Каучуковая композиция, содержащая 1,2,4-триазин

Изобретение относится к каучуковой композиции для изготовления пневматических шин на основе одного или нескольких диеновых эластомеров, одного или нескольких усиливающих наполнителей и вулканизующей системы, отличающейся тем, что данная вулканизующая система включает одно или несколько соединений ряда 1,2,4-триазинов формулы (I). Вейлан Анн, Сеебот Николя, Араухо да Сильва Хосе Карлос (FR) Медведев В.Н. (RU)(71)(73) Заявитель и патентовладелец: КОМПАНИ ЖЕНЕРАЛЬ ДЕЗ ЭТАБЛИССМАН МИШЛЕН (FR); МИШЛЕН РЕШЕРШ Э ТЕКНИК С.А. (CH) Настоящее изобретение относится к каучуковой композиции, предпочтительно приемлемой для применения при изготовлении пневматических шин или полуфабрикатов для пневматических шин, таких как протекторы шин, причем данная композиция представляет собой композицию на основе диенового эластомера, усиливающего наполнителя и вулканизующей системы, содержащей предпочтительное соединение ряда 1,2,4-триазинов. Вулканизацию диеновых эластомеров серой широко используют в резинотехнической промышленности, в частности в производстве пневматических шин. Для вулканизации диеновых эластомеров используют относительно сложную вулканизующую систему, содержащую, кроме серы, первичный ускоритель вулканизации, такой как сульфенамиды с бензотиазольным ядром, а также различные вторичные ускорители или активаторы вулканизации, наиболее предпочтительно производные цинка, такие как оксид цинка (ZnO), используемый индивидуально или с жирными кислотами. Сульфенамиды с бензотиазольным ядром, используемые в качестве первичных ускорителей вулканизации,представляют собой,например,N-циклогексил-2-бензотиазилсульфенамид"DCBS"),N-трет-бутил-2-бензотиазилсульфенамид (сокращенно "TBBS") и смеси таких соединений. Ускорители вулканизации играют важную роль в обеспечении стадии задержки (индукционного периода), т.е. времени, необходимого до начала реакции вулканизации, и специалистам в данной области техники известно, что данный параметр очень трудно регулировать. Таким образом, специалисты в данной области техники особенно заинтересованы в наличии ускорителя вулканизации, индуцирующего длительную стадию задержки, которую можно было бы регулировать при необходимости прибавлением дополнительных ускорителей. Заявителем найдены новые каучуковые композиции, предпочтительно приемлемые для применения при изготовлении пневматических шин, в частности протекторов шин, на основе диеновых эластомеров,усиливающих наполнителей и вулканизующей системы, обеспечивающей достаточное поперечное сшивание и при этом более длительную стадию задержки при сохранении традиционных свойств каучуковых композиций. Таким образом, настоящее изобретение относится к каучуковой композиции для изготовления пневматических шин на основе одного или нескольких диеновых эластомеров, одного или нескольких усиливающих наполнителей и вулканизующей системы, причем данная вулканизующая система содержит одно или несколько соединений ряда 1,2,4-триазинов формулы где R1 и R2 независимо представляют собой Н или углеводородную группу С 1-С 25, выбранную из линейных, разветвленных или циклических алкилов и арилов, при необходимости перемежаемых одним или несколькими гетероатомами, причем R1 и R2 совместно могут образовывать цикл;R3 представляет собой линейный или разветвленный алкил С 1-С 25, при необходимости перемежаемый одним или несколькими гетероатомами и имеющий при необходимости в качестве заместителей один или несколько циклических алкилов C3-C10 или арилов C6-C12, или циклический алкил C3-C10, при необходимости перемежаемый одним или несколькими гетероатомами и имеющий при необходимости в качестве заместителей один или несколько линейных, разветвленных или циклических алкилов С 1-С 25 или арилов С 6-С 12, при необходимости перемежаемых одним или несколькими гетероатомами. Настоящее изобретение относится также к способу получения каучуковой композиции по любому из предыдущих пунктов для изготовления пневматических шин, отличающемуся тем, что он включает следующие стадии: введение в один или несколько диеновых эластомеров в ходе первой стадии, называемой "непродуктивной", одного или нескольких усиливающих наполнителей посредством термомеханической обработки перемешиванием всей массы в один или несколько приемов до достижения максимальной температуры в интервале от 130 до 200C; охлаждение смеси до температуры ниже 100C; последующее введение сшивающей системы в ходе второй стадии, называемой "продуктивной"; перемешивание всей массы до максимальной температуры не выше 120C. Настоящее изобретение относится также к применению композиции по настоящему изобретению для изготовления конечного изделия или полуфабриката, предназначенного для системы ходовой части автотранспортного средства, такого как пневматическая шина, внутренняя предохранительная опора пневматической шины, шкив, резиновый амортизатор, эластомерный шарнир, прочие элементы подвески и противовибрационные элементы. В частности, композиция по настоящему изобретению может быть использована для изготовления резиновых полуфабрикатов, предназначенных для пневматических шин,таких как протекторы шин, верхние армирующие слои, боковины покрышки, каркасные армирующие слои, валики, протекторы, подстилающие слои, каучуковые блоки и другие внутренние резиновые элементы, в частности разъединительные резиновые элементы, предназначенные для обеспечения связи или взаимодействия между упомянутыми зонами пневматических шин. Настоящее изобретение относится также к конечному изделию или полуфабрикату, предназначенному для системы ходовой части автотранспортного средства, в частности к пневматическим шинам и полуфабрикатам для пневматических шин, содержащим композицию по настоящему изобретению. Пневматические шины, соответствующие настоящему изобретению, предпочтительно предназначены для легковых автомобилей, а также для промышленных транспортных средств, выбранных из грузовых автомобилей малой грузоподъемности, "большегрузных" транспортных средств, таких как метровагоны,автобусы, средства для шоссейных перевозок (грузовые автомобили, тракторы, прицепы), транспортных средств повышенной проходимости, сельскохозяйственных или строительных машин, самолетов, других средств для транспортировки или погрузочно-разгрузочных операций. Настоящее изобретение относится также к применению в качестве ускорителя вулканизации в композиции на основе одного или нескольких диеновых эластомеров, одного или нескольких усиливающих наполнителей и вулканизующей системы одного или нескольких соединений ряда 1,2,4-триазинов формулы (I). Настоящее изобретение, а также его преимущества могут быть лучше поняты из приведенных далее описания и примеров осуществления.I. Осуществляемые измерения и испытания. Каучуковые композиции, в которых испытаны ускорители вулканизации ряда 1,2,4-триазинов, охарактеризованы до и после вулканизации соответственно указанному далее. Пластичность по Муни. Используют осциллирующий консистометр, соответствующий описанному во французском стандарте NF Т 43-005 (1991). Измерение вязкости по Муни осуществляют следующим образом: композицию в сыром состоянии (т.е. до вулканизации) формуют в цилиндрической камере, нагретой до 100C. После предварительного нагревания в течение 1 мин ротор вращают в массе образца со скоростью 2 об/мин и измеряют крутящий момент, необходимый для поддержания такого движения через 4 мин вращения. Вязкость по Муни (ML 1+4) выражают в "единицах Муни" (UM, где 1 UM=0,83 Нм). Реология. Измерения осуществляют при 150C реометром с осциллирующей камерой по стандартуDIN 53529 - часть 3 (июнь 1983 г.). Изменение крутящего момента Couple при реологических измерениях в зависимости от времени описывает изменение затвердевания композиции вследствие реакции вулканизации. Результаты измерений анализируют по стандарту DIN 53529 - часть 2(март 1983 г.): Т 0 представляет собой индукционный период, т.е. время, необходимое до начала реакции вулканизации; Т (например, T99) представляет собой время, необходимое для достижения степени конверсии %, т.е. % (например, 99%) представляет собой разницу между минимальным и максимальным значением крутящего момента. Также измеряют константу скорости конверсии, обозначенную K(в мин-1) соответственно реакции 1-го порядка и рассчитанную в интервале степени конверсии от 30 до 80%, что позволяет оценивать кинетику вулканизации. Испытания на растяжение. Данные испытания на растяжение позволяют определить напряжения эластичности и характеристики на разрыв. Если не указано иное, испытания осуществляют соответственно французскому стандарту NF Т 46-002 от сентября 1988 г. При втором удлинении (т.е. после цикла аккомодации к степени удлинения, предусмотренной собственно для измерения) измеряют номинальный частный модуль (или условное напряжение в МПа) при 10%-ном удлинении (обозначаемый МА 10), при 100%-ном удлинении(обозначаемый МА 100) и при 300%-ном удлинении (обозначаемый МА 300). Также измеряют напряжения при разрыве (в МПа) и удлинения при разрыве (в %). Все измерения по растяжению осуществляют при температуре 1002C и в нормальных условиях по влажности (505% относительной влажности) согласно французскому стандарту NF T 40-101 (декабрь 1979 г.). Динамические характеристики. Динамические характеристики G и tanmax определяют вискозиметром-анализатором (MetravibVA4000) по стандарту ASTM D 5992-96. Записывают ответ образца вулканизованной композиции (цилиндрический образец толщиной 4 мм и сечением 400 мм 2), подвергнутого воздействию синусоидального знакопеременного простого касательного напряжения с частотой 10 Гц в нормальных условиях при температуре (23C) по стандарту ASTM D 1349-99 или в зависимости от случая при иной температуре. Осуществляют запись с амплитудой деформации от 0,1 до 45% (прямой цикл) и затем от 45 до 0,1% (обратный цикл). Полученные результаты представляют собой амплитудно-фазовый модуль динамического сдвига (G) и фактор потери tan. Для обратного цикла указывают максимальное значение наблюдаемого tan, обозначаемого как tanmax, а также разность между значениями амплитудно-фазового модуля (G) при деформации 0,1 и 45% (эффект Пейна).II. Условия осуществления изобретения. Как было пояснено ранее, композиция по настоящему изобретению представляет собой композицию на основе одного или нескольких диеновых эластомеров, одного или нескольких усиливающих наполнителей и вулканизующей системы. Под выражением "композиция на основе" следует понимать композицию, содержащую смесь и/или продукт реакции различных используемых компонентов, причем некоторые такие компоненты основы способны или предназначены взаимодействовать между собой, по меньшей мере частично, во время различных стадий получения композиции, в частности в ходе ее вулканизации. В настоящем описании, если в явном виде не указано иное, все значения процентного содержания(%) представляют собой значения в мас.%. С другой стороны, любой диапазон значений, охарактеризованный выражением "в интервале от а до b", означает область значений, превышающих а и меньших b(т.е. исключая граничные значения а и b), в то время как любой диапазон значений, охарактеризованный выражением "от а до b", означает область значений от а до b включительно (т.е. включая граничные значения а и b).II-1. Диеновый эластомер. Под "диеновым" эластомером или каучуком, как известно, следует понимать эластомер, получаемый, по меньшей мере частично (т.е. гомополимер или сополимер), из диеновых мономеров (мономеров,имеющих две двойные связи "углерод-углерод", которые необязательно являются сопряженными). Такие диеновые эластомеры могут быть разделены на две категории: "по существу, ненасыщенные" или "по существу, насыщенные". В общем случае под выражением "по существу, ненасыщенный" эластомер понимают диеновый эластомер, получаемый, по меньшей мере частично, из сопряженных диеновых мономеров и содержащий мотивы или звенья диеновой природы (сопряженные диены) в количестве,превышающем 15% (мол.%); таким образом, диеновые эластомеры, такие как бутилкаучуки или сополимеры диенов и альфа-олефинов типа EPDM, не соответствуют приведенному определению и могут быть предпочтительно квалифицированы как "по существу, насыщенные" диеновые эластомеры (содержание звеньев диеновой природы является низким или очень низким и во всех случаях составляет меньше 15%). В категории "по существу, ненасыщенных" диеновых эластомеров под "сильноненасыщенным" диеновым эластомером понимают, в частности, диеновый эластомер, содержащий звенья диеновой природы (сопряженные диены) в количестве, превышающем 50%. С учетом приведенных определений под диеновым эластомером, приемлемым для использования в композициях, соответствующих настоящему изобретению, более предпочтительно понимают:(a) любой гомополимер, полученный полимеризацией сопряженного диенового мономера, содержащего от 4 до 12 атомов углерода;(b) любой сополимер, полученный сополимеризацией одного или нескольких сопряженных диенов между собой или с одним или несколькими винилароматическими соединениями, содержащими от 8 до 20 атомов углерода;(c) тройной сополимер, полученный сополимеризацией этилена, -олефина, содержащего от 3 до 6 атомов углерода, и несопряженного диенового мономера, содержащего от 6 до 12 атомов углерода, такой как, например, эластомеры, полученные исходя из этилена, пропилена и несопряженного диенового мономера упомянутого ранее типа, такого как, в частности, гексадиен-1,4, этилиденнорборнен, дициклопентадиен;(d) сополимер изобутена и изопрена (бутилкаучук), а также галогенированные, предпочтительно хлорированные или бромированные, варианты сополимера такого типа. Хотя настоящее изобретение относится к диеновому эластомеру любого типа, специалистам в области пневматических шин понятно, что настоящее изобретение предпочтительно осуществляют, по существу, с ненасыщенными диеновыми эластомерами предпочтительно упомянутых ранее типов (а) или(b). В качестве сопряженных диенов предпочтительно приемлемыми являются бутадиен-1,3,2-метил-1,3-бутадиен, 2,3-ди(C1-C5-алкил)-1,3-бутадиены, такие как, например, 2,3-диметил-1,3 бутадиен, 2,3-диэтил-1,3-бутадиен, 2-метил-3-этил-1,3-бутадиен, 2-метил-3-изопропил-1,3-бутадиен,арил-1,3-бутадиен, 1,3-пентадиен, 2,4-гексадиен. В качестве винилароматических соединений приемлемыми являются, например, стирол, орто-, мета-, параметилстирол, товарная "винилтолуольная" смесь,пара-трет-бутилстирол, метоксистиролы, хлорстиролы, винилмезитилен, дивинилбензол, винилнафталин. Сополимеры могут содержать диеновые звенья в интервале от 99 до 20 мас.% и винилароматические звенья в интервале от 1 до 80 мас.%. Эластомеры могут иметь любую микроструктуру, зависящую от принятых условий полимеризации, в частности от присутствия или отсутствия модифицирующего и/или рандомизирующего агента и используемого количества модифицирующего и/или рандомизирующего агента. Эластомеры могут представлять собой, например, блочные эластомеры, статистические эластомеры, эластомеры, содержащие последовательности и микропоследовательности, и могут быть получены в дисперсии, в эмульсии или в растворе; они могут быть связаны и/или перекрестно сшиты или также функционализированы агентом связывания и/или перекрестного сшивания или функционализа-3 022071 ции. В случае связывания с сажей можно упомянуть, например, функциональные группы, содержащие связь C-Sn, или аминогруппы, такие как, например, аминобензофенон; в случае связывания с неорганическим усиливающим наполнителем, таким как диоксид кремния, можно упомянуть, например, силанольные или полисилоксановые группы, содержащие на одном из концов силанольные группы (соответствующие описанным, например, в FR 2740778, US 6013718 или WO 2008/141702), алкоксисилановые группы (соответствующие описанным, например, в FR 2765882 или US 5977238), карбоксигруппы (соответствующие описанным, например, в WO 01/92402 или US 6815473, WO 2004/096865 илиUS 2006/0089445) или также группы простых полиэфиров (соответствующие описанным, например, в ЕР 1127909, US 6503973, WO 2009/000750 или WO 2009/000752). В качестве других примеров функционализированных эластомеров можно упомянуть также эластомеры типа эпоксидов (такие как эластомерыSBR, BR, NR или IR). Приемлемыми являются полибутадиены и предпочтительно полибутадиены, в которых содержание(в мол.%) 1,2-звеньев находится в интервале от 4 до 80%, или полибутадиены, в которых содержание (в мол.%) цис-1,4-звеньев больше 80%, полиизопрены, бутадиен-стирольные сополимеры и предпочтительно сополимеры, которые имеют Tg (температуру стеклования Tg, измеренную по ASTM D3418) в интервале от 0 до -70C и более предпочтительно в интервале от -10 до -60C и в которых содержание стирола находится в интервале от 5 до 60 мас.% и более предпочтительно в интервале от 20 до 50%, содержание(в мол.%) 1,2-связей в бутадиеновой части находится в интервале от 4 до 75%, содержание (в мол.%) транс-1,4-связей находится в интервале от 10 до 80%, изопрен-бутадиеновые сополимеры и предпочтительно сополимеры, в которых содержание изопрена находится в интервале от 5 до 90 мас.%, а Tg находится в интервале от -40 до -80C, изопрен-стирольные сополимеры и предпочтительно сополимеры, в которых содержание стирола находится в интервале от 5 до 50 мас.%, а Tg находится в интервале от 5 до-50C. В случае изопрен-бутадиен-стирольных сополимеров предпочтительно приемлемыми являются сополимеры, в которых содержание стирола находится в интервале от 5 до 50 мас.% и более предпочтительно в интервале от 10 до 40%, содержание изопрена находится в интервале от 15 до 60 мас.% и более предпочтительно в интервале от 20 до 50%, содержание бутадиена находится в интервале от 5 до 50 мас.% и более предпочтительно в интервале от 20 до 40%, содержание (в мол.%) 1,2-звеньев в бутадиеновой части находится в интервале от 4 до 85%, содержание (в мол.%) транс-1,4-звеньев в бутадиеновой части находится в интервале от 6 до 80%, суммарное содержание (в мол.%) 1,2- и 3,4-звеньев в изопреновой части находится в интервале от 5 до 70%, а содержание (в мол.%) транс-1,4-звеньев в изопреновой части находится в интервале от 10 до 50%, в более общем случае любой изопрен-бутадиенстирольный сополимер, имеющий Tg в интервале от -5 до -70C. В общем случае один или несколько диеновых эластомеров для композиции по настоящему изобретению предпочтительно выбирают из группы сильно ненасыщенных диеновых эластомеров, в которую входят полибутадиены (сокращенно "BR"), синтетические полиизопрены (IR), натуральный каучук (NR),бутадиеновые сополимеры, изопреновые сополимеры и смеси данных эластомеров. Такие сополимеры более предпочтительно выбирают из группы, в которую входят бутадиен-стирольные сополимеры (SBR),изопрен-бутадиеновые сополимеры (BIR), изопрен-стирольные сополимеры (SIR) и изопрен-бутадиенстирольные сополимеры (SBIR). В предпочтительном варианте осуществления диеновый эластомер представляет собой преобладающим образом (т.е. в количестве больше 50 мас.%, в расчете на эластомер) эластомер SBR, при этом речь идет об эластомере SBR, получаемом в эмульсии ("ESBR"), или об эластомере SBR, получаемом в растворе ("SSBR"), или о сочетании (смеси) эластомеров SBR/BR, SBR/NR (или SBR/IR), BR/NR (илиBR/IR) или также SBR/BR/NR (или SBR/BR/IR). В случае эластомера SBR (ESBR или SSBR) предпочтительно используют эластомер SBR, который имеет среднее содержание стирола, например в интервале от 20 до 35 мас.%, или высокое содержание стирола, например от 35 до 45%, и в котором доля виниловых связей в бутадиеновой части находится в интервале от 15 до 70%, содержание (в мол.%) транс-1,4-связей находится в интервале от 15 до 75%, а Tg находится в интервале от -10 до -55C; такой эластомер SBR может быть предпочтительно использован в смеси с эластомером BR, содержащим предпочтительно больше 90% (в мол.%) цис-1,4-связей. В другом предпочтительном варианте осуществления диеновый эластомер представляет собой преобладающим образом (в количестве больше 50 мас.%, в расчете на эластомер) изопреновый эластомер. Данный вариант предпочтителен в случае, когда композиции по настоящему изобретению предназначены для изготовления, в случае пневматических шин, каучуковых матриц некоторых протекторов шин(например, для промышленных транспортных средств), верхних армирующих слоев (например, рабочих,защитных или бандажных слоев), каркасных армирующих слоев, боковин покрышек, валиков, протекторов, подстилающих слоев, каучуковых блоков и других внутренних резиновых элементов, обеспечивающих взаимодействие между упомянутыми зонами пневматических шин. Под "изопреновым эластомером", как известно, понимают изопреновый гомополимер или сополимер, иначе говоря, диеновый эластомер, выбранный из группы, в которую входят натуральный каучук(NR), синтетические полиизопрены (IR), различные изопреновые сополимеры и смеси данных эластомеров. Среди изопреновых сополимеров предпочтительно можно упомянуть изобутен-изопреновые (бутил-4 022071(SBIR) сополимеры. Данный изопреновый эластомер предпочтительно представляет собой натуральный каучук или синтетический цис-1,4-полиизопрен; среди таких синтетических полиизопренов предпочтительно используют полиизопрены, содержащие (в мол.%) цис-1,4-связи в количестве больше 90% и более предпочтительно больше 98%. В другом предпочтительном варианте осуществления, в частности, когда композиция предназначена для боковин покрышек пневматических шин, внутренних уплотняющих резиновых элементов бескамерных шин (или иных элементов, не проницаемых для воздуха), композиция, соответствующая настоящему изобретению, может содержать по меньшей мере один, по существу, насыщенный диеновый эластомер, предпочтительно по меньшей мере один сополимер EPDM или бутилкаучук (при необходимости хлорированный или бромированный), причем такие сополимеры используют индивидуально или в смеси с сильно ненасыщенными диеновыми эластомерами, такими как упомянутые ранее эластомеры, в частности NR или IR, BR или SBR. В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения каучуковая композиция включает смесь одного или нескольких диеновых эластомеров, называемых эластомерами с "высокой Tg" и имеющих Tg в интервале от -70 до 0C, и одного или нескольких диеновых эластомеров,называемых эластомерами с "низкой Tg" и имеющих Tg в интервале от -110 до -80C и более предпочтительно в интервале от -105 до -90C. Эластомер с высокой Tg предпочтительно выбирают из группы, в которую входят эластомеры S-SBR, E-SBR, натуральный каучук, синтетические полиизопрены (содержащие (в мол.%) цис-1,4-звенья в количестве предпочтительно больше 95%), эластомеры BIR, SIR, SBIR и смеси данных эластомеров. Эластомер с низкой Tg предпочтительно содержит бутадиеновые звенья в количестве (в мол.%), равном по меньшей мере 70%; предпочтительно он содержит полибутадиен (BR),содержащий (в мол.%) цис-1,4-звенья в количестве больше 90%. В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения каучуковая композиция включает, например, эластомер с высокой Tg в количестве от 30 до 100 мас.%, предпочтительно от 50 до 100 мас.% в расчете на эластомер в смеси с эластомером с низкой Tg в количестве от 0 до 70 мас.% и предпочтительно от 0 до 50 мас.% в расчете на эластомер; согласно другому примеру композиция содержит один или несколько эластомеров SBR, полученных в растворе, в количестве 100 мас.%, в расчете на эластомер. В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения диеновый эластомер в композиции по настоящему изобретению представляет собой смесь эластомера BR (в качестве эластомера с низкой Tg), содержащего (в мол.%) цис-1,4-звенья в количестве больше 90%, с одним или несколькими эластомерами S-SBR или E-SBR (в качестве эластомера с высокой Tg). Композиция по настоящему изобретению может включать только один диеновый эластомер или смесь нескольких диеновых эластомеров, причем один или несколько диеновых эластомеров могут быть использованы в сочетании с синтетическим эластомером любого типа, отличающимся от диенового, и даже с полимерами, отличающимися от эластомеров, например с термопластичными полимерами. 11-2. Усиливающий наполнитель. Можно использовать усиливающий наполнитель любого типа, известный по его способности упрочнять каучуковую композицию, приемлемую для применения при изготовлении пневматических шин,например органический наполнитель, такой как сажа, неорганический усиливающий наполнитель, такой как диоксид кремния, или также смесь наполнителей двух данных типов, предпочтительно смесь сажи и диоксида кремния. В качестве сажи приемлемыми являются сажи любого типа, в частности сажи типа HAF, ISAF, SAF,традиционно используемые в пневматических шинах (сажа с качеством для пневматических шин). Среди саж последних типов более предпочтительно можно упомянуть усиливающие сажи серии 100, 200 или 300 (по градации ASTM), такие как, например, сажи N115, N134, N234, N326, N330, N339, N347, N375,или также в зависимости от предназначаемого применения сажи более высоких серий (например, N660,N683, N772). Сажи могут быть, например, уже введены в изопреновый эластомер в виде маточной смеси(см., например, WO 97/36724 или WO 99/16600). В качестве примеров органических наполнителей, отличающихся от сажи, можно упомянуть органические наполнители из функционализированных поливинилароматических соединений, такие как наполнители, описанные в WO-A-2006/069792 и WO-A-2006/069793. Под "неорганическим усиливающим наполнителем" в настоящем описании по определению следует понимать любой неорганический или минеральный наполнитель (независимо от его цвета и происхождения (природного или синтетического, называемый также "белый наполнитель", "светлый наполнитель" и даже "бессажевый наполнитель" ("non-black filler") в противоположность саже, способный упрочнять сам по себе, без привлечения другого средства, кроме промежуточного связующего агента, каучуковую композицию, предназначенную для изготовления пневматических шин, иначе говоря, способный заменять в отношении функции упрочнения традиционную сажу с качеством для пневматических шин; такой наполнитель, как известно, характеризуется в общем случае наличием гидроксильных групп Физическая форма, в которой находится неорганический усиливающий наполнитель, является несущественной, так что он может быть в виде порошка, микрошариков, гранул, шариков или в любой другой приемлемой форме твердого тела. Разумеется, под неорганическим усиливающим наполнителем понимают также смеси различных неорганических усиливающих наполнителей, в частности, кремнеземные и/или глиноземные высокодисперсные наполнители, соответствующие описанным далее. В качестве неорганических усиливающих наполнителей предпочтительно приемлемыми являются минеральные наполнители кремнеземного типа, в частности диоксид кремния (SiO2), или глиноземного типа, в частности оксид алюминия (Al2O3). Применяемый диоксид кремния может представлять собой любой усиливающий диоксид кремния, известный специалистам в данной области техники, предпочтительно любой осажденный или пирогенный диоксид кремния, имеющий как поверхность БЭТ, так и удельную поверхность СТАВ меньше 450 м 2/г и предпочтительно от 30 до 400 м 2/г. В качестве осажденного высокодисперсного диоксида кремния (называемого "HDS") можно упомянуть, например, диоксид кремния Ultrasil 7000 и Ultrasil 7005 от компании Degussa, диоксид кремния Zeosil 1165 МР, 1135 МР и 1115 МР от компании Rhodia, диоксид кремния Hi-Sil EZ150G от компании PPG, диоксид кремнияZeopol 8715, 8745 и 8755 от компании Huber и виды диоксида кремния с высокой удельной поверхностью, соответствующие описанным в WO 03/16837. В случае, когда композиция по настоящему изобретению предназначена для протекторов пневматических шин с низким сопротивлением качению, используемый неорганический усиливающий наполнитель, предпочтительно речь идет о диоксиде кремния, предпочтительно имеет поверхность БЭТ в интервале от 45 до 400 м 2/г и более предпочтительно в интервале от 60 до 300 м 2/г. Общее содержание усиливающего наполнителя (сажи и/или неорганического усиливающего наполнителя, такого как диоксид кремния) находится предпочтительно в интервале от 20 до 200 мас.% и более предпочтительно в интервале от 30 до 150 мас.% в расчете на эластомер, причем оптимальное значение,как известно, различается в зависимости от предназначаемого применения: степень упрочнения, требуемая, например, для велосипедной пневматической шины, разумеется, меньше степени, требуемой для пневматической шины, адаптированной для качения с большой скоростью длительным образом, например для мотоциклетной шины, шины для легковых автомобилей или для грузовых транспортных средств, таких, как большегрузные транспортные средства. В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения используют усиливающий наполнитель, содержащий неорганический наполнитель, предпочтительно диоксид кремния в интервале от 30 до 150 мас.% и более предпочтительно в интервале от 50 до 120 мас.% в расчете на эластомер и при необходимости сажу; сажу, в случае ее присутствия, используют предпочтительно в количестве меньше 20 мас.% и более предпочтительно меньше 10 мас.% в расчете на эластомер (например, в интервале от 0,1 до 10 мас.% в расчете на эластомер). Для связывания неорганического усиливающего наполнителя с диеновым эластомером, как известно, применяют связующий агент (или агент связывания), который является, по меньшей мере, бифункциональным и предназначен для обеспечения достаточной связи химической и/или физической природы между неорганическим наполнителем (поверхностью его частиц) и диеновым эластомером, в частности,применяют бифункциональные органосиланы или полиорганосилоксаны. Предпочтительно используют полисульфиды силанов, называемые "симметричными" или "асимметричными" в зависимости от их особой структуры и соответствующие описанным, например, вWO 03/002648 (или US 2005/016651) и WO 03/002649 (или US 2005/016650). Предпочтительно приемлемыми являются полисульфиды алкоксисиланов, называемые "симметричными" и соответствующие представленной далее общей формуле (I), при этом приведенное далее определение не являются ограничительным: где х означает целое число от 2 до 8 (предпочтительно от 2 до 5); А означает двухвалентный углеводородный радикал (предпочтительно алкилен C1-C18 или ариленC6-C12, более предпочтительно алкилен C1-C10 и наиболее предпочтительно С 1-С 4, в частности пропилен);Z соответствует одной из следующих формул: где радикалы R1, являющиеся замещенными или незамещенными, одинаковыми или отличающимися друг от друга, представляют собой алкилы C1-C18, циклоалкилы С 5-С 18 или арилы C6-C18 (предпочтительно алкилы C1-C6, циклогексил или фенил, предпочтительно алкилы C1-C4, более предпочтительно метил и/или этил); радикалы R2, являющиеся замещенными или незамещенными, одинаковыми или отличающимися друг от друга, представляют собой алкоксилы C1-C18 или циклоалкоксилы C5-C18 (предпочтительно выбранные из алкоксилов C1-C8 и циклоалкоксилов С 5-С 8 и более предпочтительно выбранные из алкоксилов С 1-С 4, в частности из метоксила и/или этоксила). В случае смеси полисульфидов алкоксисиланов, соответствующих приведенной ранее формуле(III), в частности в случае традиционных коммерчески доступных смесей, среднее значение "х" является дробным числом, находящимся предпочтительно в интервале от 2 до 5 и более предпочтительно равным около 4. Однако настоящее изобретение может быть осуществлено также предпочтительно, например, с дисульфидами алкоксисиланов (х=2). В качестве примеров полисульфидов силанов более предпочтительно можно упомянуть бис-(алкоксил(C1-C4)алкил(C1-С 4)силилалкил(С 1-С 4 полисульфиды(предпочтительно дисульфиды,трисульфиды или тетрасульфиды), такие как, например, бис-(3-триметоксисилилпропил)полисульфид или бис-(3-триэтоксисилилпропил)полисульфид. Среди таких соединений предпочтительно используют бис-(3-триэтоксисилилпропил)тетрасульфид,сокращенно[(С 2 Н 5 О)3Si(CH2)3S]2. В качестве предпочтительных примеров можно упомянуть также бис-(моноалкоксил(С 1-С 4)диалкил(C1-C4)силилпропил)полисульфиды (предпочтительно дисульфиды,трисульфиды или тетрасульфиды) и более предпочтительно бис-моноэтоксидиметилсилилпропилтетрасульфид, соответствующий описанному в WO 02/083782 (илиUS 2004/132880). В качестве связующего агента, отличающегося от полисульфида алкоксисилана, можно упомянуть,в частности, бифункциональные POS (полиорганосилоксаны) или также полисульфиды гидроксисилановUS 6774255) и WO 02/31041 (или US 2004/051210), или также силаны или POS, являющиеся носителями азодикарбонильных групп и соответствующие описанным, например, в WO 2006/125532,WO 2006/125533, WO 2006/125534. В каучуковых композициях, соответствующих настоящему изобретению, содержание связующего агента предпочтительно находится в интервале от 4 до 12 мас.% и более предпочтительно в интервале от 3 до 8 мас.% в расчете на эластомер. Специалистам в данной области техники понятно, что в качестве наполнителя, эквивалентного неорганическому усиливающему наполнителю, описанному в данном разделе, может быть использован усиливающий наполнитель иной природы, в частности органической природы, если такой усиливающий наполнитель будет покрыт неорганическим слоем, таким как слой диоксида кремния, или также будет содержать на своей поверхности функциональные участки, в частности гидроксилированные участки,требующие использовать связующий агент для образования связи между наполнителем и эластомером.II.3. Вулканизующая система. Собственно вулканизующая система представляет собой систему на основе серы (или агентадонора серы) и первичного ускорителя вулканизации. К данной базовой вулканизующей системе добавляют в ходе первой непродуктивной стадии и/или в ходе продуктивной стадии соответственно описанному далее известные различные вторичные ускорители или активаторы вулканизации, такие как оксид цинка, стеариновая кислота или эквивалентные соединения, гуанидиновые производные (предпочтительно дифенилгуанидин). Серу используют предпочтительно в количестве от 0,5 до 10 мас.%, более предпочтительно от 0,5 до 5 мас.%, в частности в интервале от 0,5 до 3 мас.%, в расчете на эластомер в случае, когда композиция по настоящему изобретению предназначена в предпочтительном варианте настоящего изобретения для формирования протектора пневматической шины. Первичный ускоритель вулканизации должен обеспечивать поперечное сшивание каучуковых композиций в технологически приемлемое время, при этом сохраняя минимально допустимое время ("время подвулканизации"), в течение которого композиции могут быть подвергнуты формованию без риска преждевременной вулканизации ("подвулканизации"). По настоящему изобретению вулканизующая система включает в качестве первичного ускорителя вулканизации одно или несколько соединений ряда 1,2,4-триазинов формулы где R1 и R2 независимо представляют собой Н или углеводородную группу C1-C25, выбранную из линейных, разветвленных или циклических алкилов и арилов, при необходимости перемежаемых одним или несколькими гетероатомами, причем R1 и R2 совместно могут образовывать цикл;R3 представляет собой линейный или разветвленный алкил С 1-С 25, при необходимости перемежаемый одним или несколькими гетероатомами и имеющий при необходимости в качестве заместителей один или несколько циклических алкилов C3-C10 или арилов С 6-С 12; или циклический алкил C3-C10, при необходимости перемежаемый одним или несколькими гетероатомами и имеющий при необходимости в качестве заместителей один или несколько линейных, разветвленных или циклических алкилов С 1-С 25 или арилов С 6-С 12, при необходимости перемежаемых одним или несколькими гетероатомами. Соединения формулы (I) предпочтительно могут заменять всю совокупность или часть сульфенамидных соединений, используемых традиционно. Под циклическим алкилом понимают алкил, образованный одним или несколькими циклами. Один или несколько гетероатомов могут представлять собой атомы азота, серы или кислорода.R1 и R2 могут независимо представлять собой Н, метил или фенил. Преимущественно R1 или R2 представляет собой фенил. R2 предпочтительно представляет собой фенил, a R1 представляет собой атом водорода.R3 преимущественно представляет собой циклогексил или трет-бутил.R3 предпочтительно представляет собой циклогексил. Таким образом, предпочтительное соединение формулы (I) представляет собой соединение, в котором R1 представляет собой Н, R2 представляет собой фенил, a R3 представляет собой циклогексил. В данном случае триазиновое соединение формулы (I) представляет собой 3-[(циклогексиламино)тио]-5 фенил-1,2,4-триазин. В другом предпочтительном варианте осуществления R3 представляет собой трет-бутил. Таким образом, другое предпочтительное соединение (I) представляет собой соединение, в которомR1 представляет собой атом водорода, R2 представляет собой фенил, a R3 представляет собой трет-бутил. Таким соединением является 3-[(трет-бутиламино)тио]-5-фенил-1,2,4-триазин. Одно или несколько соединений формулы (I) содержатся в общем случае в количестве от 0,1 до 10 мас.%, предпочтительно от 0,5 до 7 мас.% и более предпочтительно от 0,5 до 5 мас.% в расчете на эластомер (массовых частей на 100 частей диенового эластомера). Одно или несколько соединений ряда 1,2,4-триазинов, содержащихся в композиции по настоящему изобретению, могут быть получены способом, включающим следующие стадии: исходят из соединения (А) следующей формулы: где R1 и R2 имеют указанные выше значения; причем данный 1,2,4-триазин-3-тиол неограничительным образом может быть получен конденсацией 1,2-дикарбонильного соединения и тиосемикарбазида любыми способами, описанными, например, вJournal of Organic Chemistry, vol. 52, n 19, 1987, p. 4280-4287 или также в публикации "Миронович Л.М.,Промоненков В.К. 1,2,4-Триазины. В сб. Итоги науки и техники. Сер. Органическая химия, т. 22, М.,ВИНИТИ, 1990"; соединение (А) приводят во взаимодействие с щелочной композицией, которая может представлять собой водный раствор органического или неорганического основания, например водный раствор гидроксида натрия; к реакционной смеси добавляют первичный амин формулы R3NH2, где R3 имеет определенные ранее значения, и осуществляют окислительное сочетание в присутствии соединения-окислителя, которое может представлять собой, например, соединение галогена, такое как молекулярный хлор, бром, йод,гипогалогеновые кислоты или также их соли со щелочными металлами, такие как, например, гипохлорит натрия. Предпочтительно R1 представляет собой атом водорода, a R2 представляет собой фенил.R3 предпочтительно представляет собой циклогексил. Одно или несколько соединений ряда 1,2,4-триазинов формулы (I), содержащихся в композиции по настоящему изобретению, могут быть получены также способом синтеза, включающим следующие стадии:a) приводят во взаимодействие первичный амин формулы R3NH2, где R3 имеет определенные ранее значения, с соединением-окислителем;b) к реакционной смеси, полученной на стадии а), добавляют композицию, содержащую щелочную композицию, первичный амин формулы R3NH2, и соединение следующей формулы (А): где R1 и R2 имеют указанные выше значения; причем такое соединение может быть получено соответственно описанному ранее. Предпочтительно R1 представляет собой атом водорода, a R2 представляет собой фенил.R3 предпочтительно представляет собой трет-бутил. Щелочная композиция может представлять собой водный раствор органического или неорганического основания, например водный раствор гидроксида натрия. Соединение-окислитель может быть выбрано из соединений галогенов, предпочтительно из молекулярного хлора, брома, йода и гипогалогеновых кислот и из солей щелочных металлов. Предпочтитель-8 022071 но можно упомянуть гипохлорит натрия. Вулканизующая система композиции по настоящему изобретению может включать также один или несколько дополнительных первичных ускорителей, предпочтительно соединения группы тиурамов,производные дитиокарбаматов цинка или тиофосфаты.II-4. Прочие добавки. Каучуковая композиция по настоящему изобретению может включать также всю совокупность или часть приемлемых добавок, традиционно используемых в композициях эластомеров, предназначенных для изготовления пневматических шин, в частности протекторов шин, таких как, например, пластификаторы или мягчители ароматической или неароматической природы, пигменты, защитные агенты, такие как воски-антиозонанты (такие как Cire Ozone C32 ST), химические антиозонанты, антиоксиданты (такие как 6-парафенилендиамин), противоусталостные агенты, упрочняющие смолы, акцепторы (например,новолачная фенольная смола) или доноры метиленовых групп (например, НМТ или Н 3 М), соответствующие описанным, например, в WO 02/10269. Предпочтительно композиция по настоящему изобретению включает в качестве предпочтительного неароматического или очень слабоароматического пластификатора по меньшей мере одно соединение,выбранное из группы, в которую входят нафтеновые масла, парафиновые масла, масла MES, маслаTDAE, сложные эфиры глицерина (предпочтительно триолеаты), пластифицирующие углеводородные смолы, имеющие высокую Tg, предпочтительно превышающую 30C, и смеси таких соединений. Композиция по настоящему изобретению может содержать также, в дополнение к связующим агентам, активаторы связывания неорганического усиливающего наполнителя или в более общем случае технологические вспомогательные вещества, способные, как известно, благодаря улучшению диспергирования неорганического наполнителя в каучуковой матрице и уменьшению вязкости композиций улучшить перерабатываемость композиций в сыром состоянии, причем такие вещества представляют собой,например, гидролизуемые силаны, такие как алкилалкоксисиланы (предпочтительно алкилтриэтоксисиланы), полиолы, простые полиэфиры (например, полиэтиленгликоли), первичные, вторичные или третичные амины (например, триалканоламины), гидроксилированные или гидролизуемые POS, напримерII-5. Получение каучуковых композиций. Каучуковую композицию по настоящему изобретению получают в приемлемых смесителях, осуществляя согласно общей процедуре, хорошо известной специалистам в данной области техники, последовательные стадии, в числе которых первая стадия обработки или термомеханическая обработка перемешиванием (называемая иногда "непродуктивной" стадией) при высокой температуре до максимальной температуры в интервале от 130 до 200C и предпочтительно в интервале от 145 до 185C, вторая последующая стадия механической обработки (называемая иногда "продуктивной" стадией) при более низкой температуре, как правило, меньше 120C, например в интервале от 60 до 100C, и стадия окончательной отделки, в ходе которой вводят сшивающую или вулканизующую систему. В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения все основные компоненты композиции по настоящему изобретению, за исключением вулканизующей системы, а именно один или несколько усиливающих наполнителей и при необходимости связующий агент, вводят при перемешивании, обеспечивая гомогенность, в один или несколько диеновых эластомеров в ходе первой стадии, называемой непродуктивной, т.е. вносят в смеситель и перемешивают термомеханически в один или несколько приемов, по меньшей мере, данные различные основные компоненты до достижения максимальной температуры в интервале от 130 до 200C и предпочтительно в интервале от 145 до 185C. Например, первую (непродуктивную) стадию осуществляют как одну термомеханическую стадию,в ходе которой в приемлемый смеситель, такой как традиционный смеситель закрытого типа, вносят все необходимые компоненты, требуемые при необходимости дополнительные технологические агенты и другие различные добавки, за исключением вулканизующей системы. Общая продолжительность перемешивания на данной, непродуктивной, стадии составляет предпочтительно от 1 до 15 мин. Затем после охлаждения смеси, полученной таким образом в ходе первой, непродуктивной, стадии, в общем случае в открытый смеситель, такой как валковый смеситель, при низкой температуре вносят вулканизующую систему; далее смесь перемешивают (продуктивная стадия) в течение нескольких минут, например, в течение от 2 до 15 мин. Затем конечную композицию, полученную таким образом, каландруют, например, в виде листа или пластины, в частности, для проведения лабораторных испытаний или также экструдируют в виде каучукового профиля, приемлемого для использования, например, в качестве протектора пневматической шины для легкового автомобиля.III-1. 3-[(трет-Бутиламино)тио]-5-фенил-1,2,4-триазинсульфенамид. В данном разделе описан способ получения 3-[(трет-бутиламино)тио]-5-фенил-1,2,4 триазинсульфенамида (соединение С) следующей формулы: Получение данного сульфенамида основано на окислительном сочетании между 5-фенил-1,2,4 триазин-3-тиолом и трет-бутиламином согласно приведенной далее схеме синтеза: К 350 мл трет-бутиламина, выдерживаемого при температуре в интервале от -10 до -5C (температура бани), по каплям в течение 45 мин добавляют водный раствор NaOCl (136 мл, с содержанием 17,4% активного хлора). В течение всего времени добавления температуру бани поддерживают в интервале от 10 до -5C. К данному раствору, выдерживаемому при 0C, по каплям в течение 90 мин добавляют раствор 5-фенил-1,2,4-триазин-3-тиола (40,30 г, 0,213 моль; чистота: приблизительно 98 мол.% по анализу способом ЯМР), гидроксида натрия (16,96 г, 0,424 моль) и трет-бутиламина (50 мл) в воде (350 мл). Температуру реакционной смеси поддерживают в интервале от 0 до 6C. Затем реакционную смесь перемешивают в течение 1 ч при температуре в интервале от 5 до 10C и далее в течение 2 ч при комнатной температуре. Затем данную смесь разбавляют 0,7 л холодной воды (приблизительно при 4C). Полученную суспензию перемешивают еще в течение 10 мин и затем полученный осадок отделяют фильтрованием, промывают на фильтре водой (10 раз по 500 мл) и далее сушат в течение 48 ч на воздухе. Получают твердое вещество желтого цвета (49,5 г, 0,190 моль, выход 89%) с температурой плавления 73C. Молярная чистота, определенная анализом способом ЯМР 1 Н, составляет 95%. Контроль за ходом реакции осуществляют способом тонкослойной хроматографии:Rf соединения=0,52, Rf примеси дисульфидов=0,61 (условия ТСХ : SiO2; EtOAc:гептан=1:1; проявление посредством УФ-излучения и I2). Определение полных характеристик соединения осуществляли способом ЯМР. Химические сдвиги,полученные способом ЯМР 1 Н и 13 С в ДМСО-d6, представлены в табл. 1. Градуировку осуществляли по ДМСО (2,44 м.д. для 1 Н и 39,5 м.д. для 13 С).III-2. 3-[(Циклогексиламино)тио]-5-фенил-1,2,4-триазин. В приведенных далее примерах изобретение осуществлено с 3-[(циклогексиламино)тио]-5-фенил 1,2,4-триазином (соединение В) следующей формулы:III-2.1. Синтез триазинового соединения В. Получение данного соединения осуществляют исходя из 5-фенил-1,2,4-триазин-3-тиола и циклогексиламина согласно приведенной далее схеме синтеза: 5-Фенил-1,2,4-триазин-3-тиол (номер CAS [15969-28-5]) является коммерческим продуктом и может быть получен согласно методикам, описанным в следующих источниках: 1) Daunis, J. et al.; Bulletin de la Socit Chimique de France; 1969, 10; 3675-3678; 2) Joshi, Krishna C.; Dubey, Kalpana; Dandia, Anshu, Heterocycles, 198116; 9; 1545-1553. К раствору 5-фенил-1,2,4-триазин-3-тиола (41,0 г, 0,22 моль) и гидроксида натрия (20,0 г, 0,50 моль) в Н 2 О (700 мл) добавляют циклогексиламин (107,6 г, 1,09 моль). Смесь охлаждают до температуры в интервале от 0 до -5C и затем по каплям в течение 30 мин добавляют водный раствор NaOCl (4% активного хлора) (477 мл). Температуру реакционной смеси поддерживают в интервале от 0 до -4C. Далее реакционную смесь перемешивают в течение от 1 ч 30 мин до 2 ч при температуре в интервале от 0 до 5C. Добавляют петролейный эфир (100 мл, фракция 40/60C) и затем реакционную смесь перемешивают в течение от 15 до 30 мин при температуре в интервале от 0 и -4C. Осадок отделяют фильтрованием,промывают на фильтре водой (200 мл) и петролейным эфиром (50 мл, фракция 40/60C) и далее сушат в течение от 2 до 3 ч при пониженном давлении. Получают твердое вещество белого цвета (42,9 г, 0,15 моль, выход 68%) с температурой плавления 125-127C. Молярная чистота превышает 97% (ЯМР 1 Н). При недостаточной чистоте перекристаллизация из этилацетата позволяет получить чистое вещество. Определение всех характеристик соединения осуществляли способом ЯМР. Химические сдвиги,полученные способом ЯМР 1 Н и 13 С в ДМСО-d6, представлены в табл. 2. Градуировку осуществляли по ДМСО (2,44 м.д. для 1H и 39,5 м.д. для 13 С).III-2.2. Получение композиций. Описанные далее опыты осуществляют следующим образом. В смеситель закрытого типа, наполняемый на 70% и имеющий начальную температуру корпуса приблизительно 90C, вносят один или несколько диеновых эластомеров, один или несколько усиливающих наполнителей, при необходимости связующий агент и далее после перемешивания в течение 2 мин вносят различные другие ингредиенты,за исключением вулканизующей системы. Затем осуществляют термомеханическую обработку (непродуктивная стадия) в один прием (общая продолжительность перемешивания приблизительно равна 5 мин) до достижения максимальной температуры "скачка" приблизительно 165C. Полученную таким образом смесь извлекают, охлаждают и затем в смесителе открытого типа (измельчитель-гомогенизатор) при 70C добавляют вулканизующую систему (сера и соединение ряда 1,2,4-триазинов), перемешивая смесь (продуктивная стадия) приблизительно в течение 5-6 мин. Далее полученные таким образом композиции каландруют в виде каучуковых пластин (толщиной от 2 до 3 мм), или в виде тонких каучуковых листов для определения их физических или механических характеристик, или в виде профилей, приемлемых для непосредственного использования после резки и/или сборки до требуемых размеров, например, в качестве полуфабрикатов для пневматических шин, в частности в качестве протекторов пневматических шин.III-2.3. Испытания по определению характеристик. Результаты. А. Пример 1. Цель данного примера состоит в сравнении свойств каучуковой композиции, содержащей сажу в качестве основного усиливающего наполнителя, приемлемой для применения при изготовлении протектора пневматической шины и содержащей 3-[(циклогексиламино)тио]-5-фенил-1,2,4-триазин (соединение В) в качестве первичного ускорителя вулканизации (композиция 2), со свойствами каучуковой композиции, содержащей N-циклогексил-2-бензотиазилсульфенамид ("CBS") (композиция 1). Рецептуры композиций приведены в табл. 3. Количества выражены в частях на 100 мас.ч. эластомера (мас.% в расчете на эластомер). Таблица 3(3) бутадиен-стирольный сополимер SSBR (SBR, полученный в растворе),содержащий 25% стирола, 59% 1-2-полибутадиеновых звеньев и 20% транс-1-4-полибутадиеновых звеньев (Tg=-24C) (мол.%); содержание выражено в пересчете на сухой SBR (SBR, разбавленный 9 мас.% масла MES или суммарное содержание "SSBR+масло", равное 76 мас.% в расчете на эластомер); Каучуковая композиция 2, содержащая 3-[(циклогексиламино)тио]-5-фенил-1,2,4-триазин, идентична композиции 1 с учетом того, что CBS заменен изомолярным количеством 3-[(циклогексиламино)тио]-5-фенил-1,2,4-триазина. Реологические характеристики при 150C приведены в табл. 4. Таблица 4 Реологические характеристики,полученные для композиции 2,содержащей 3-[(циклогексиламино)тио]-5-фенил-1,2,4-триазин, эквивалентны характеристикам, полученным для композиции 1, содержащей CBS. Следует отметить также, что стадия задержки (индукционный периодt0) более продолжительна в случае композиции 2, содержащей 3-[(циклогексиламино)тио]-5-фенил-1,2,4 триазин, что представляет собой преимущество. В то же время следует отметить, что соединение В, как и соединения формулы (I) в общем, с положительным эффектом в отношении воздействия на окружающую среду заменяет сульфенамиды с меркаптобензотиазольным ядром, не образуя в отличие от них меркаптобензотиазол при разложении в ходе вулканизации. В. Пример 2. Цель данного примера состоит в сравнении свойств каучуковой композиции, содержащей диоксид кремния в качестве основного усиливающего наполнителя, приемлемой для применения при изготовлении протектора пневматической шины и содержащей 3-[(циклогексиламино)тио]-5-фенил-1,2,4-триазин(соединение В) в качестве первичного ускорителя вулканизации (композиция 4), со свойствами каучуковой композиции, содержащей N-циклогексил-2-бензотиазилсульфенамид ("CBS") (композиция 3). Рецептуры композиций приведены в табл. 5. Количества выражены в частях на 100 мас.ч. эластомера (мас.% в расчете на эластомер). Таблица 5(2) бутадиен-стирольный сополимер SSBR (SBR, полученный в растворе),содержащий 25% стирола, 59% 1-2-полибутадиеновых звеньев и 20% транс-1-4-полибутадиеновых звеньев (Tg=-24C) (мол.%); содержание выражено в пересчете на сухой SBR (SBR, разбавленный 9 мас.% масла MES или суммарное содержание "SSBR + масло", равное 76 мас.% в расчете на эластомер); Каучуковая композиция 4, содержащая 3-[(циклогексиламино)тио]-5-фенил-1,2,4-триазин, идентична композиции 3 с учетом того, что CBS заменен изомолярным количеством 3-[(циклогексиламино)тио]-5-фенил-1,2,4-триазина. Реологические характеристики при 150C приведены в табл. 6. Реологические характеристики,полученные для композиции 4,содержащей 3-[(циклогексиламино)тио]-5-фенил-1,2,4-триазин, эквивалентны характеристикам, полученным для композиции 3, содержащей CBS. Следует отметить также, что стадия задержки (индукционный периодt0) более продолжительна в случае композиции, содержащей 3-[(циклогексиламино)тио]-5-фенил-1,2,4 триазин, что представляет собой преимущество. Сравнимые результаты могут быть получены с 3-[(трет-бутиламино)тио]-5-фенил-1,2,4 триазинсульфенамидом. В заключение следует отметить, что соединения ряда 1,2,4-триазинов по настоящему изобретению,используемые в качестве ускорителей вулканизации в каучуковых композициях, содержащих один или несколько усиливающих наполнителей, позволяют улучшить стадию задержки (индукционный период t0). ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Каучуковая композиция для изготовления пневматических шин на основе одного или нескольких диеновых эластомеров, одного или нескольких усиливающих наполнителей и вулканизующей системы,отличающаяся тем, что данная вулканизующая система представляет собой систему на основе серы и включает одно или несколько соединений ряда 1,2,4-триазинов формулы где R1 и R2 независимо представляют собой Н или углеводородную группу С 1-С 25, выбранную из линейных, разветвленных или циклических алкилов и арилов, причем R1 и R2 совместно могут образовывать цикл;R3 представляет собой линейный или разветвленный С 1-С 25-алкил, имеющий при необходимости в качестве заместителей один или несколько циклических C3-C10-алкилов или C6-C12-арилов; или циклический C3-C10-алкил, имеющий при необходимости в качестве заместителей один или несколько линейных, разветвленных или циклических С 1-С 25-алкилов или C6-C12-арилов. 2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что R1 и R2 независимо представляют собой Н, метил или фенил. 3. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что R1 или R2 представляют собой фенил. 4. Композиция по п.3, отличающаяся тем, что R1 представляет собой атом водорода, a R2 представляет собой фенил. 5. Композиция по пп.1-4, отличающаяся тем, что R3 представляет собой циклогексил или третбутил. 6. Композиция по любому из пп.1-5, отличающаяся тем, что одно или несколько соединений ряда 1,2,4-триазинов содержатся в количестве от 0,1 до 10 мас.%, предпочтительно от 0,5 до 7 мас.% или от 0,5 до 5 мас.% в расчете на эластомер (мас.ч. на 100 частей диенового эластомера). 7. Композиция по любому из пп.1-6, отличающаяся тем, что один или несколько диеновых эластомеров выбраны из группы, в которую входят полибутадиены, натуральный каучук, синтетические полиизопрены, бутадиеновые сополимеры, изопреновые сополимеры и смеси данных эластомеров. 8. Композиция по п.7, отличающаяся тем, что диеновый эластомер представляет собой смесь натурального каучука, полибутадиена и бутадиен-стирольного сополимера или смесь полибутадиена и бутадиен-стирольного сополимера. 9. Композиция по любому из пп.1-8, отличающаяся тем, что один или несколько усиливающих наполнителей выбраны из диоксида кремния, сажи и их смесей. 10. Композиция по любому из пп.1-9, отличающаяся тем, что содержание одного или нескольких усиливающих наполнителей составляет от 20 до 200 мас.%, предпочтительно от 30 до 150 мас.% в расчете на эластомер. 11. Способ получения каучуковой композиции по любому из пп.1-10 для изготовления пневматических шин, отличающийся тем, что он включает следующие стадии: введение в один или несколько диеновых эластомеров в ходе первой стадии, называемой "непродуктивной", одного или нескольких усиливающих наполнителей посредством термомеханической обработки перемешиванием всей массы в один или несколько приемов до достижения максимальной температуры от 130 до 200C; охлаждение смеси до температуры ниже 100C; последующее введение вулканизующей системы, представляющей собой систему на основе серы и включающей одно или несколько соединений ряда 1,2,4-триазинов формулы (I), определенных в любом из пп.1-5, в ходе второй стадии, называемой "продуктивной"; перемешивание всей массы до максимальной температуры не выше 120C. 12. Применение каучуковой композиции по любому из пп.1-10 для изготовления конечного изделия или полуфабриката, предназначенного для системы ходовой части автотранспортного средства. 13. Конечное изделие, предназначенное для системы ходовой части автотранспортного средства,содержащее каучуковую композицию по любому из пп.1-10. 14. Полуфабрикат, предназначенный для системы ходовой части автотранспортного средства, содержащий каучуковую композицию по любому из пп.1-10. 15. Пневматическая шина, содержащая каучуковую композицию по любому из пп.1-10. 16. Применение одного или нескольких соединений ряда 1,2,4-триазинов формулы (I), определенных по любому из пп.1-5, в качестве ускорителя вулканизации в композиции на основе одного или нескольких диеновых эластомеров, одного или нескольких усиливающих наполнителей и вулканизующей системы на основе серы.