Улучшенные пестицидные матрицы с покрытием, способ их получения и содержащие их композиции

Номер патента: 1532

Опубликовано: 23.04.2001

Авторы: Ахмед Фахруддин, Блэк Брюс Кристиан, Сун Гуанглин

Есть еще 8 страниц.

Смотреть все страницы или скачать PDF файл.

Формула / Реферат

1. Способ получения пестицидной матрицы с покрытием, включающий

а) получение водной смеси, содержащей пестицидный агент, рН-зависимый полимер и воду, при условии, что рН водной смеси ниже рН солюбилизации рН-зависимого полимера; и

b) сушку водной смеси, полученной на стадии (а), с получением пестицидной матрицы с покрытием.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанная водная смесь дополнительно содержит одну или несколько добавок, выбираемых из группы, состоящей из пластификатора, средства для защиты от ультрафиолетовых лучей, усилителя активности и средства, повышающего текучесть (скольжение) сухого продукта.

3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что пестицидный агент выбирают из группы, включающей инсектицид, акарицид, нематоцид, фунгицид и гербицид, а также их смеси.

4. Способ по п.3, отличающийся тем, что инсектицидным агентом является химический или биологический инсектицид.

5. Способ по п.4, отличающийся тем, что химический инсектицид выбирают из группы, включающей хлорфенапир; гидраметилнон; имидаклоприд, 1-(6-хлор-3-пиридил)-2-(нитрометилен)имидазолидин; фипронил; и 1-[1-(п-хлорфенил)-2-фтор-4-(4-фтор-3-феноксифенил)-2-бутенил]циклопропан, (R,S)-(Z)- и их смеси.

6. Способ по п.4, отличающийся тем, что биологический инсектицид выбирают из группы, включающей V8vEGTDEL, V8vEGTDEL-AaIT, NPV Heliothis zea, Lymantria dispar NPV, AcMNPV E2, AcMNPV L1, AcMNPV V8, AcMNPV Px1 и Bacillus thuringiensis и их смеси.

7. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что рН-зависимый полимер выбирают из группы, включающей сополимер этилакрилата и метакриловой кислоты, сополимер метилметакрилата и метакриловой кислоты, сополимер метакриловой кислоты, метилакрилата и метилметакрилата и их смеси; пластификатор выбирают из группы, включающей поли(этиленгликоль), поли(пропиленгликоль), сложный эфир лимонной кислоты, диэтилфталат, дибутилфталат, касторовое масло, триацетин и их смеси; средство, защищающее от действия ультрафиолетовых лучей, выбирают из группы, включающей углеродную сажу, бензофенон, краситель, двуокись титана и их смеси; усилителем активности является производное стильбена; а средство, повышающее текучесть (скольжение) сухого продукта, выбирают из группы, включающей тальк, стеарат магния, стеарат кальция, сульфат кальция и их смеси.

8. Способ по п.7, отличающийся тем, что рН-зависимый полимер выбирают из группы, включающей сополимер этилакрилата и метакриловой кислоты, в котором отношение свободных карбоксильных групп к сложноэфирным группам составляет около 1:1; сополимер метилметакрилата и метакриловой кислоты, в котором отношение свободных карбоксильных групп к сложноэфирным группам составляет от 1:1 до 1:2; сополимер метакриловой кислоты, метилакрилата и метилметакрилата, в котором соотношение мономеров составляет 1:5:2 - 3:7:3 и их смеси; пластификатор выбирают из группы, включающей триэтилцитрат и поли(этиленгликоль), имеющий среднюю молекулярную массу от 1000 до 10000; а производное стильбена выбирают из группы, включающей бланкофор ВВН, калькофтор белый M2R, форвит AR и их смеси.

9. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что рН-зависимым полимером является сополимер метилметакрилата и метакриловой кислоты, и указанный полимер частично солюбилизирован основанием.

10. Способ по п.9, отличающийся тем, что указанное основание выбирают из группы, включающей гидроксид аммония, гидроксид щелочного металла и гидроксид щелочно-земельного металла.

11. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что на стадии сушки водную смесь подвергают распылительной сушке.

12. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что указанная пестицидная матрица с покрытием имеет размер частиц менее 20 мкм.

13. Способ по п.12, отличающийся тем, что пестицидная матрица с покрытием имеет размер частиц от 2 до 10 мкм.

14. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что указанная пестицидная матрица с покрытием содержит 1-50 мас.% пестицидного агента, 5-50 мас.% рН-зависимого полимера, 0-25 мас.% пластификатора, 0-30 мас.% средства для защиты от действия ультрафиолетовых лучей, 0-75 мас.% усилителя активности и 0-15 мас.% средства, повышающего текучесть (скольжение) сухого продукта.

15. Пестицидная матрица с покрытием, содержащая от 1 до 50 мас.% пестицидного агента, от 5 до 50 мас.% рН-зависимого полимера, от 0 до 25 мас.% пластификатора, от 0 до 30 мас.% средства для защиты от действия ультрафиолетовых лучей, от 0 до 75 мас.% усилителя активности и от 0 до 15 мас.% средства, повышающего текучесть (скольжение) сухого продукта, отличающаяся тем, что в этой матрице указанный полимер (1) содержит сложноэфирные группы и свободные карбоксильные группы, (2) является частично солюбилизируемым под действием основания и (3) имеет рН солюбилизации выше, чем рН приблизительно 5,5.

16. Пестицидная матрица с покрытием по п.15, отличающаяся тем, что она содержит 5-35 мас.% пестицидного агента, 10-45 мас.% рН-зависимого полимера, 0-25 мас.% пластификатора, 0-20 мас.% средства для защиты от действия ультрафиолетовых лучей, 0-45 мас.% усилителя активности и 0-10 мас.% средства, повышающего текучесть (скольжение) сухого продукта.

17. Пестицидная матрица с покрытием по п.15, отличающаяся тем, что рН-зависимый полимер выбирают из группы, включающей сополимер этилакрилата и метакриловой кислоты, сополимер метилметакрилата и метакриловой кислоты, сополимер метакриловой кислоты, метилакрилата и метилметакрилата и их смеси, пластификатор выбирают из группы, включающей поли(этиленгликоль), поли(пропиленгликоль), сложный эфир лимонной кислоты, диэтилфталат, дибутилфталат, касторовое масло, триацетин и их смеси; средство, защищающее от действия ультрафиолетовых лучей, выбирают из группы, включающей углеродную сажу, бензофенон, краситель, двуокись титана и их смеси; усилителем активности является производное стильбена; а средство, повышающее текучесть (скольжение) сухого продукта, выбирают из группы, включающей тальк, стеарат магния, стеарат кальция, сульфат кальция и их смеси.

18. Пестицидная матрица с покрытием по п.17, отличающаяся тем, что рН-зависимый полимер выбирают из группы, включающей сополимер этилакрилата и метакриловой кислоты, в котором отношение свободных карбоксильных групп к сложноэфирным группам составляет около 1:1; сополимер метилметакрилата и метакриловой кислоты, в котором отношение свободных карбоксильных групп к сложноэфирным группам составляет от 1:1 до 1:2; сополимер метакриловой кислоты, метилакрилата и метилметакрилата, в котором соотношение мономеров составляет 1:5:2 - 3:7:3 и их смеси; пластификатор выбирают из группы, включающей триэтилцитрат и поли(этиленгликоль), имеющий среднюю молекулярную массу от 1000 до 10000, а производное стильбена выбирают из группы, включающей бланкофор ВВН, калькофтор белый M2R, форвит AR и их смеси.

19. Пестицидная матрица с покрытием по п.15, отличающаяся тем, что пестицидным агентом является химический инсектицид или биологический инсектицид.

20. Пестицидная матрица с покрытием по п.19, отличающаяся тем, что химический инсектицид выбирают из группы, включающей хлорфенапир; гидраметилнон; имидаклоприд, 1-(6-хлор-3-пиридил)-2-(нитрометилен)имидазолидин; фипронил; и 1-[1-(п-хлорфенил)-2-фтор-4-(4-фтор-3-феноксифенил)-2-бутенил]циклопропан, (R,S)-(Z)- и их смеси.

21. Пестицидная матрица с покрытием по п.19, отличающаяся тем, что биологический инсектицид выбирают из группы, включающей V8vEGTDEL, V8vEGTDEL-AaIT, NPV Heliothis zea, Lymantria dispar NPV, AcMNPV E2, AcMNPV Ll, AcMNPV V8, AcMNPV Pxl, и Bacillus thuringiensis и их смеси.

22. Пестицидная матрица с покрытием по п.15, отличающаяся тем, что имеет размер частиц менее 20 мкм.

23. Пестицидная матрица с покрытием по п.22, отличающаяся тем, что имеет размер частиц от 2 до 10 мкм.

24. Пестицидная композиция в виде смачивающегося порошка, содержащая 0,5-40 мас.% диспергирующего агента; 1-10 мас.% добавки для повышения текучести; 10-70 мас.% наполнителя; 0-25 мас.% смачивающего агента; 0-35 мас.% рН-модифицирующего агента; и 5-75 мас.% пестицидной матрицы с покрытием по п.15.

25. Композиция по п.24, отличающаяёя тем, что она содержит 2-15 мас.% диспергирующего агента; 1-10 мас.% добавки для повышения текучести; 10-60 мас.% наполнителя; 0-15 мас.% смачивающего агента; 0-20 мас.% рН-модифицирующего агента; и 5-75 мас.% пестицидной матрицы с покрытием.

26. Композиция по п.24, отличающаяся тем, что пестицидным агентом в пестицидной матрице с покрытием является биологический агент.

27. Композиция по п.26, отличающаяся тем, что она содержит 2-10 мас.% диспергирующего агента; 1-10 мас.% добавки для повышения текучести; 20-50 мас.% наполнителя; 2-20 мас.% рН-модифицирующего агента; и 15-60 мас.% пестицидной матрицы с покрытием.

28. Композиция по п.24, отличающаяся тем, что рН-модифицирующим агентом является твердая органическая кислота.

29. Композиция по п.28, отличающаяся тем, что твердой органической кислотой является лимонная кислота.

30. Пестицидная матрица с покрытием, полученная способом по п.1.

31. Способ усиления остаточного уничтожения вредителей путем обработки локуса, зараженного вредителями, пестицидно-эффективным количеством пестицидной матрицы с покрытием по п.15.

Текст

Смотреть все

1 Предпосылки создания изобретения Некоторые пестицидные агенты инактивируются под действием солнечного ультрафиолетового излучения. Поскольку эти пестицидные агенты используются для борьбы с вредителями и применяются в регионах, которые подвергаются воздействию солнечных ультрафиолетовых лучей, то необходимо, чтобы композиции,содержащие указанные агенты, были светостойкими. Для предупреждения инактивации пестицидных агентов под действием ультрафиолетового излучения были получены композиции,которые содержат вещества, поглощающие и/или отражающие УФ-излучение, и пестицидный агент. В патенте США 3541203 описана защищенная вирусная композиция для борьбы с насекомыми. Предпочтительная композиция включает вирус, фотохимически активный светопоглощающий материал и полимерный связующий материал. Однако способ, использованный для получения предпочтительных композиций, описанных в патенте США 3541203,требует применения токсических материалов и проведения множества стадий промывки огнеопасными растворителями, что делает этот способ непригодным для промышленного производства. В патенте США 4948586 описан микрокапсулированный инсектицидный патоген. Было показано, что четыре микроинкапсулированные композиции снижают фотоинактивацию NPV Autographa californica. Однако после воздействия солнечного света, эти микрокапсулированные композиции сохраняют только 30,7-71,43% от своей исходной активности. В патенте США 4948586 описан способ получения микрокапсулированных инсектицидных патогенов, который предусматривает осуществление множества стадий, занимает много времени и является трудоемким. Отсюда очевидно,что ни указанный способ, ни микрокапсулированные инсектицидные патогены, описанные в патенте США . 4948586, в целом, не удовлетворяют требованиям, предъявляемым для получения продукта, обладающего стабильностью к ультрафиолетовому излучению. В патенте США 5560909 описан способ получения инсектицидных композиций, которые требуют модификации заряда заряженного полимера для осаждения полимера и захвата инсектицида. Однако этот способ полностью не удовлетворяет нужным требованиям, поскольку в конечном продукте на полимере остается заряженным небольшое количество функциональных групп, что снижает эффективность полученного продукта. В ЕР 697170-А 1 описан способ получения пестицидных агентов с покрытием, который требует, чтобы полимерное покрытие было полностью растворимым, и в котором для достиже 001532 2 ния такой растворимости необходимо корректировать рН. К сожалению, такая растворимость вызывает снижение некоторых желательных свойств покрывающего полимера и, в результате, приводит к меньшей эффективности продукта. Краткое описание изобретения Настоящее изобретение относится к усовершенствованному способу получения пестицидной матрицы с покрытием, который предусматривает: а) получение водной смеси, содержащей пестицидный агент, рН-зависимый полимер и воду, где рН ниже рН солюбилизации полимера; и b) осушку водной смеси с получением пестицидной матрицы с покрытием. Водная смесь необязательно включает пластификатор; средство, защищающее от ультрафиолетовых лучей; усилитель активности и/или средство, повышающее скольжение, в результате чего все эти компоненты присутствуют в пестицидной матрице с покрытием. Предпочтительным пестицидным агентом является измельченный химический инсектицид либо вирусный, бактериальный или грибковый инсектицидный патоген. Настоящее изобретение также относится к пестицидным композициям в виде смачивающихся порошков, которые включают пестицидные матрицы с покрытием в сочетании с подходящими носителями. Кроме того, настоящее изобретение относится к способу повышения уровня остаточного уничтожения вредителей, предусматривающему использование матрицы, изготовленной способом настоящего изобретения. Целью настоящего изобретения является получение пестицидной матрицы с покрытием,которая сохраняет нужные свойства покрывающего полимера и, тем самым, сохраняет значительный уровень своей первоначальной пестицидной активности после воздействия на нее ультрафиолетового излучения. Целью настоящего изобретения также является разработка усовершенствованного способа получения пестицидной матрицы с покрытием в мягких условиях, которые позволяют избежать деградации пестицидного агента. Другие цели настоящего изобретения будут очевидны из нижеследующего описания и прилагаемой формулы изобретения. Подробное описание изобретения Усовершенствованный способ настоящего изобретения предусматриваетa) получение водной смеси, содержащей пестицидный агент; рН-зависимый полимер; необязательно пластификатор; необязательно средство, защищающее от ультрафиолетовых лучей; необязательно усилитель активности; необязательно средство, повышающее скольжение; и воду, при условии, что рН водной смеси ниже рН солюбилизации рН-зависимого полимера; иb) осушку водной смеси стадии (а) с получением пестицидной матрицы с покрытием. Было с удовлетворением обнаружено, что пестицидные матрицы с покрытием, полученные из рН-зависимого полимера без преобразования основного ряда свободных карбоновокислотных групп в полимере в их солевую форму,сохраняют высокий процент от своей первоначальной активности после воздействия на них ультрафиолетового излучения, и обладают более высокой остаточной активностью по сравнению с пестицидными агентами с покрытием,полученными способом покрытия, описанным в ЕР 697170-А 1. Для осуществления способа настоящего изобретения необходимо, чтобы рН водной смеси был ниже рН солюбилизации рНзависимого полимера. В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, пестицидные матрицы с покрытием, полученные способом настоящего изобретения, содержат около 1-50 мас.% пестицидного агента, около 5-50 мас.% рН-зависимого полимера, около 0-25 мас.% пластификатора, от 0 до около 30 мас.% средства,защищающего от действия ультрафиолетовых лучей, от 0 до около 75 мас.% усилителя активности, и от 0 до около 15 мас.% вещества, повышающего скольжение. Более предпочтительные пестицидные матрицы с покрытием, полученные способом настоящего изобретения, содержат около 5-35 мас.% пестицидного агента, около 10-45 мас.% рН-зависимого полимера, около 0-25 мас.% пластификатора, от 0 до около 20 мас.% средства,защищающего от действия ультрафиолетовых лучей, от 0 до около 45 мас.% усилителя активности, и от 0 до около 10 мас.% вещества, повышающего скольжение. Водная смесь настоящего изобретения может быть осушена с использованием любой стандартной техники осушки, которая позволяет рН-зависимому полимеру образовывать покровную пленку на внешней стороне, и связующую пленку на внутренней стороне матричных частиц. Предпочтительным методом осушки водной смеси является сушка распылением или естественная сушка (на воздухе). Пестицидные матрицы с покрытием настоящего изобретения имеют предпочтительно размер частиц менее чем 20 мкм, а более предпочтительно от около 2 до 10 мкм. Пестицидными агентами, подходящими для использования в настоящем изобретении,являются химические и биологические инсектициды, акарициды, нематоциды, фунгициды,гербициды и т.п. и их смеси. Пестицидными агентами, предпочтительными для использования в настоящем изобретении, являются, в частности, пестицидные агенты, активность которых подвергается инактивации под действием ультрафиолетового излучения. 4 Химическими инсектицидами являются,но не ограничиваются ими, арилпирролы, такие как хлорфенапир; амидиногидразоны, такие как гидраметилнон; гидразинкарбоксиамиды, такие как соединения, описанные в патенте США 5543573; 1,4-диарил-2-фтор-2-бутены, такие как соединения, описанные в ЕР 811593-А 1, включая 1-[1-(п-хлорфенил)-2-фтор-4-(4-фтор-3 феноксифенил)-2-бутенил]циклопропан, (R,S)(Z)-; 1-замещенный-2-(нитрометилен)имидазолидины, такие как имидаклоприд и 1-(6-хлор-3 пиридил)-2-(нитрометилен)имидазолидин, фенилпиразолы, такие как фипронил; и т.п. и их смеси. Химические соединения настоящего изобретения в том случае, если они присутствуют в твердой форме, имеют предпочтительно размер частиц до их покрытия приблизительно менее чем 10 мкм, а более предпочтительно от около 0,1 до 5 мкм. Биологические инсектициды содержат биологические средства для борьбы со всеми встречающимися в природе и генетически модифицированными видами насекомых, такие как вирусные патогены, бактериальные патогены и грибковые патогены. Подходящими для использования вирусными патогенами являются ДНК-вирусы, РНК-вирусы и неклассифицированные вирусы насекомых, такие как гонадоспецифический вирус (GSV). ДНК-вирусами являются двухцепочечные ДНК-вирусы в оболочке, такие как (подсемейство, а затем вид) Entomopoxvirinae (энтомопоксвирус Melolontha melofontha), и Eubaculovirinae(вирус Синдбис), Bunyaviridae (вирус курчавости листьев свеклы) и Flaviviridae (вирус Весселброн), а также двухцепочечные РНК-вирусы без оболочки, такие как Reoviridae (вирус Коррипарта) и Birnaviridae (вирус дрозофилы X), а также одноцепочечные РНК-вирусы без оболочки, такие как Picornaviridae (вирус паралича сверчков); Tetraviridae (вирус карликовости Heliothis armigera) и Nodaviridae (вирус черных тараканов). Подсемейство двухцепочечных ДНКвирусов Eubaculovirinae включает два рода вирусов, вирусов ядерного полиэдроза (NPV) и вирусов гранулза (GV), которые являются особенно ценными для биологической борьбы с вредителями, поскольку в процессе своего жизненного цикла, они продуцируют тельца включения. Примерами NPV являются NPV Lymantria dispar (NPV непарного шелкопряда); NPVsanguinipes, EPV Schistocerca gregaria, EPV Aedes aegypti, EPV Chironomus luridus и т.п. Бактериальными патогенами, подходящими для использования, являются, но не ограничиваются ими, Bacillus thuringiensis, Bacilluslentimorbus, Bacillus cereus, Bacillus popilliae,Photorhabdus luminescens, Xenorhabdus nematophilus и т.п. Грибковыми патогенами, подходящими для использования, являются, но не ограничиваются ими, Beauveria bassiana, Entomophthora spp., Metarrhizium anisopliae и т.п.AcMNPV E2 описан в ЕР 621337 и в одновременно рассматриваемой заявке на патент США per.08/009264, поданной 25 января 1993 г., которая вводится в настоящее описание посредством ссылки.V8vEGTDEL описаны в патенте США 5662897,который вводится в настоящее описание посредством ссылки. V8vEGTDEL-AaIT описан в ЕР 697170-А 1 и в одновременно рассматриваемой заявке на патент США peг.08/322679,поданной 27 июля 1994 г. AcMNPV Px1 описан в одновременно рассматриваемой предварительной заявке peг.60/084705, поданной 8 мая 1998 г., которая вводится в настоящее описание посредством ссылки. Гербицидами, подходящими для использования в настоящем изобретении, являются химические и биологические гербициды. Химическими гербицидами являются, но не ограничиваются ими, динитроанилины, такие как пендиметалин и трифлуралин; имидазолиноны, такие как имазетапир, имазахин, имазаметабензметил,имазапир, имазамокс и имазапик; галогенацетанилиды, такие как алахлор, метолахлор, и пропахлор и т.п., и их смеси. Биологическими гербицидами являются, но не ограничиваются ими,грибковые патогены, такие как Dactylaria higginsii и т.п., и их смеси. рН-Зависимыми полимерами, подходящими для использования в настоящем изобретении, являются полимеры, которые, в основном,нерастворимы при рН менее 5,5, такие как сополимеры этилакрилата и метакриловой кислоты, сополимеры метилметакрилата и метакриловой кислоты, сополимеры метакриловой кислоты/метилакрилата/метилметакрилата и т.п., и их смеси. 6 Предпочтительными рН-зависимыми полимерами являются сополимеры этилакрилата/метакриловой кислоты, где отношение свободных карбоксильных групп к сложноэфирным группам составляет около 1:1 (Eudragit L 30 D, рН солюбилизации 5,5, поставляется фирмой Rhm Pharma GmbH; Weiterstadt, Germany; и колликоат Kollicoat МАЕ 30 D, рН солюбилизации 5,5, поставляется фирмой BASF,Ludwigshafen, Germany), сополимеры метилметак-рилата/метакриловой кислоты, где отношение карбоксильных групп к сложноэфирным группам составляет от около 1:1 до около 1:2Eudragit L100, отношение 1:1, рН солюбилизации 6,0, поставляется фирмой Rhm Pharma),сополимеры метакриловой кислоты/метилакрилата/метилметакрилата, где отношения мономеров метакриловой кислоты, метилакрилата и метилметакрилата составляет около 1:5:23:7:3 (препарат 411OD, отношение 1:6,5:2,5, рН солюбилизации 7,2, поставляется фирмойRhm Pharma) и их смеси. Во избежание преждевременного высвобождения пестицида при обработке пестицидной матрицей с покрытием очага заражения вредителями, рН-зависимый полимер должен быть, в основном, нерастворимым при рН ниже около 5,5. Кроме того, если пестицидным агентом является инсектицид, то рН-зависимый полимер должен быть растворимым в среде кишечника насекомого так, чтобы пестицидный агент мог легко высвобождаться из пестицидной матрицы с покрытием. Для полной гарантии того, что пестицид будет легко высвобождаться в кишечник насекомого, предпочтительно, чтобы рН-зависимый полимер был растворимым при рН примерно выше рН 7. В предпочтительном варианте осуществления способа настоящего изобретения, для снижения агломерации частиц сополимера до его осушки, сополимер метилметакрилата/метакриловой кислоты частично солюбилизируют с использованием основания. Однако в этой связи следует отметить, что количество добавленного основания должно быть значительно ниже количества, требуемого для полной солюбилизации сополимера. Обычно менее чем около 10% свободных карбоксильных групп сополимера превращаются в соли. Основаниями, подходящими для частичной солюбилизации сополимеров метилакрилата/метакриловой кислоты настоящего изобретения, являются гидроксид аммония, гидроксиды щелочных металлов, гидроксиды щелочно-земельных металлов и т.п., при этом предпочтительным является гидроксид аммония. В способе настоящего изобретения пластификаторы используют для снижения минимальной температуры пленкообразования рНзависимого полимера. Пластификаторами, под 7 ходящими для использования в настоящем изобретении, являются любые стандартные агенты,обычно используемые в этих целях, такие как поли(этиленгликоли), поли(пропиленгликоли),диэтилфталат, дибутилфталат, сложные эфиры лимонной кислоты, такие как триэтилцитрат и т.п., касторовое масло, триацетин и т.п., или их смеси. Предпочтительными пластификаторами являются полиэтиленгликоли, имеющие среднюю молекулярную массу от около 1000 до 10000 и триэтилцитрат. Средства, защищающие от действия ультрафиолетовых лучей, используются в настоящем изобретении для снижения фотоинактивации пестицидного агента. Подходящими для использования средствами, защищающими от действия ультрафиолетовых лучей, являются поглотители ультрафиолетовых лучей и отражатели ультрафиолетовых лучей или их смеси. Поглотителями ультрафиолетовых лучей являются различные формы углерода, такие как углеродная сажа (уголь); бензофеноны, такие как 2-гидрокси-4-метоксибензофенон (CYASORB(CYASORB UV531, поставляется фирмой Cytec Industries), красители, такие как конго красный,малахитовый зеленый, гидрохлорид малахитового зеленого, метиловый оранжевый, метиловый зеленый, бриллиантовый зеленый, акридиновый желтый, FDC-зеленый, FDC-желтый,FDC-красный и т.п. Отражателями ультрафиолетовых лучей являются двуокись титана и т.п. Предпочтительными средствами, защищающими от действия ультрафиолетовых лучей, являются углеродная сажа, бензофеноны, красители и двуокись титана; при этом наиболее предпочтительными являются двуокись титана, углеродная сажа, CYASORB UV9 и CYASORBUV24. Усилители активности используются в настоящем изобретении для усиления пестицидной активности пестицидного агента. Усилителями активности, подходящими для использования в настоящем изобретении, являются флуоресцентные осветлители, описанные в патенте США 5124149 и стильбеновые соединения, описанные в патенте США 5246936; оба эти патента вводятся в настоящее описание посредством ссылки. В дополнение к усилению пестицидной активности, стильбеновые соединения также обеспечивают определенную защиту от ультрафиолетового излучения. Предпочтительными стильбеновыми соединениями являются аналоги 4,4'-диамино-2,2'-стильбендисульфоновой кислоты, а именно, калькофлуоровый белый (Calcofluor White) (поставляемыйPhorwite AR, Phorwite BBU, Phorwite BKL,Phorwite CL, Phorwite RKK и т.п., и т.п. Наиболее предпочтительными стильбеновыми соединениями являются Blancophor BBH, CalcofluorWhite M2R и Phorwite AR. Вещества, повышающие скольжение, используются в настоящем изобретении для предотвращения слипания осушенных частиц пестицидной матрицы друг с другом. Кроме того,вещества, повышающие скольжение, также обеспечивают определенную степень защиты от ультрафиолетового излучения. Повышающими скольжение веществами, подходящими для использования в настоящем изобретении, является тальк, стеарат магния, стеарат кальция, сульфат кальция и т.п., или их смеси; при этом предпочтительным является тальк. В матрицу настоящего изобретения могут быть также включены и другие совместимые с ней добавки, такие как консерванты, стабилизаторы (трегалоза), противовспенивающие агенты, вещества против плесени, противогрибковые агенты, антибактериальные агенты и т.п. При этом очевидно, что противогрибковые агенты и антибактериальные агенты, в основном, не должны использоваться в том случае,если используются грибковые патогены и бактериальные патогены, соответственно. Настоящее изобретение также относится к пестицидным композициям в виде смачивающихся порошков, которые содержат около 0,540 мас.% диспергирующего агента; около 1-10 мас.% добавки для повышения текучести; около 10-70 мас.% наполнителя; от 0 до около 25 мас.% смачивающего агента; от 0 до около 35 мас.% рН-модифицирующего агента; и около 575 мас.% пестицидной матрицы с покрытием,полученной способом настоящего изобретения. Предпочтительными пестицидными композициями настоящего изобретения, изготовленными в виде смачивающихся порошков, являются композиции, содержащие около 2-15 мас.% диспергирующего агента; около 1-10 мас.% добавки для повышения текучести; около 10-60 мас.% наполнителя; от 0 до около 15 мас.% смачивающего агента; от 0 до около 20 9 мас.% рН-модифицирующего агента; и около 575 мас.% пестицидной матрицы с покрытием,полученной способом настоящего изобретения. Если пестицидным агентом является биологический агент, то композиции в виде смачивающихся порошков настоящего изобретения предпочтительно содержат около 2-10 мас.% диспергирующего агента; около 1-10 мас.% добавки для повышения текучести; около 20-50 мас.% наполнителя; от около 2-20 мас.% рНмодифицирующего агента; и около 15-60 мас.% пестицидной матрицы с покрытием, полученной способом настоящего изобретения. Диспергирующими агентами, которые могут быть использованы в пестицидных композициях настоящего изобретения, изготовленных в виде смачивающихся порошков, являются любые стандартные агенты, известные специалистам. Предпочтительными диспергирующими агентами являются анионогенные вещества,такие как соли продуктов конденсации формальдегида с продуктами сульфирования полициклических ароматических соединений, лигносульфоната натрия и т.п., или их смеси; при этом наиболее предпочтительными являются продукты конденсации нафталинформальдегида с сульфонатом натрия, такие какR.T. Vanderbilt Co., Norwalk, Connecticut). Агентами для повышения текучести, которые могут быть использованы в пестицидных композициях настоящего изобретения, изготовленных в виде смачивающихся порошков, являются стандартные агенты для повышения текучести, известные специалистам; при этом предпочтительными являются силикаты, такие как силикаты кальция. Наиболее предпочтительным агентом для повышения текучести является MICRO-CEL E (синтетический гидрат силиката кальция от фирмы Celite Corp.,Lompoc, California). Наполнителями, подходящими для использования в композициях настоящего изобретения, являются природные и синтетические глины и силикаты, например природные силикаты,такие как диатомовая земля; силикаты магния,такие как тальк; алюмосиликаты магния, такие как аттапульгиты и вермикулиты; силикаты алюминия, такие как каолиниты, монтмориллониты и слюды; и гидрированные силикаты алюминия, такие как каолиновая глина. Предпочтительными наполнителями являются гидрированные силикаты алюминия, силикаты алюминия, силикаты магния и алюмосиликаты магния; при этом наиболее предпочтительным наполнителем является каолиновая глина. Смачивающими агентами, подходящими для использования в настоящем изобретении,являются любые стандартные агенты, известные специалистам. Предпочтительными смачиваю 001532 10 щими агентами являются анионогенные вещества, такие как N-метил-N-олеоилтаурат натрия,октилфеноксиполиэтоксиэтанол, нонилфеноксиполиэтоксиэтанол, диоктилсульфосукцинат натрия, додецилбензолсульфонат натрия, лаурилсульфат натрия, алкилнафталинсульфонат натрия, сульфированный алкилкарбоксилат натрия и т.п., или их смеси. Особенно предпочтительным смачивающим агентом является смесь алкилнафталинсульфоната натрия и сульфированного алкилкарбоксилата натрия (MORWETEFW, поставляемый фирмой Witсо, Houston,Texas). рН-Модифицирующие агенты используются для поддержания рН водных смесей, полученных из композиций настоящего изобретения,ниже рН 5. Подходящими для использования рН-модифицирующими агентами являются, но не ограничиваются ими, бифталат калия и твердые органические кислоты, такие как лимонная кислота, глутаминовая кислота, малеиновая кислота, d,l-яблочная кислота, глутаровая кислота,изофталевая кислота, янтарная кислота, фумаровая кислота, адипиновая кислота и т.п., и их смеси. В качестве рН-модифицирующего агента в композициях настоящего изобретения особенно ценной является лимонная кислота. В композициях настоящего изобретения предпочтительно использовать гранулированную органическую кислоту, имеющую средний размер частиц примерно более чем 50 мкм, а предпочтительно примерно более чем 100 мкм. По сравнению со смачивающимися порошками, содержащими тонко измельченную органическую кислоту,использование гранулированной органической кислоты способствует повышению стабильности при хранении смачивающихся порошкообразных препаратов настоящего изобретения. Пестицидные композиции настоящего изобретения в виде смачивающихся порошков обычно изготавливают путем размешивания смеси диспергирующего агента, наполнителя,агента для повышения текучести, необязательно смачивающего агента, и необязательно рНмодифицирующего агента с образованием премикса. Затем этот премикс размешивают с пестицидной матрицей с покрытием и получают нужные пестицидные композиции настоящего изобретения в виде смачивающегося порошка. Для борьбы с вредителями, пестицидные композиции настоящего изобретения в виде смачивающегося порошка разводят водой с образованием водной резервуарной смеси, и эту смесь вносят в очаг поражения вредителями. Неожиданно было обнаружено, что по сравнению с покрытыми пестицидными агентами, полученными способом водного покрытия,описанным в ЕР 697170-А 1, пестицидные матрицы с покрытием настоящего изобретения способствуют повышению остаточного искореняющего действия на вредителей. В соответствии с этим настоящее изобретение относится к 11 способу повышения остаточного искореняющего действия на вредителей путем обработки очага поражения вредителями пестицидно эффективным количеством пестицидной матрицы с покрытием, полученной способом настоящего изобретения. В композиции настоящего изобретения,изготавливаемые в виде смачивающихся порошков, могут быть также добавлены другие ингредиенты, такие как аттрактанты, клеящие вещества, противовспенивающие вещества и т.п. Однако эти вспомогательные ингредиенты добавляют, в основном, отдельно в резервуарную смесь. В эту смесь могут быть также добавлены адъювант или смесь адъювантов. Для лучшего понимания настоящего изобретения ниже представлены примеры, которые приводятся лишь для более подробной иллюстрации настоящего изобретения. При этом следует отметить, что настоящее изобретение не имеет конкретных ограничений, за исключением тех, которые сформулированы в формуле изобретения. Пример 1. Получение пестицидных матриц с покрытием с использованием сополимера этилакрилата и метакриловой кислоты. Смесь, содержащую полиэдральные включения V8vEGTDEL (ПТВ) (12,43 г технического материала, 7,5 г ПТВ, около 1,271011 ПТВ/г,средний размер ПТВ около 2,5 мкм), воду (65,02 г), бланкофор ВВН (28,04 г, средний размер частиц около 1 мкм), ПЭГ 5000 (полиэтиленгликоль, средняя молекулярная масса Mw 5000,14,0 г 10 мас.% раствора) и Kollicoat МАЕ 30 D(46,71 г), перемешивали и получали суспензию. Суспензию фильтровали через сито 80 меш и 12 сушили распылением с использованием распылительной сушилки Bchi (модель 190), в результате чего получали пестицидную матрицу с покрытием, идентифицированную как композиция 1 в табл. II. В основном, тем же самым методом, но с использованием ингредиентов, указанных в табл. I, получали пестицидные матрицы с покрытием, идентифицированные как композиции 2-17 в табл. II. Таблица I Пестицидный агент а. Полиэдральные включения V8vEGTDELj. Калькофлуор M2R Средство для защиты от УФ Пестицидные матрицы Ингредиент/мас.%1 Пестицидный Стильбеновое Композиция Сополимер Пластификатор агент соединение 1 а/11,25 е/28,62i/56,61 1 Композиции могут содержать небольшое количество остаточной воды Вещество для защиты от Уф-лучей 13 Пример 2. Получение пестицидных матриц с покрытием с использованием сополимера метилметакрилата и метакриловой кислоты. Суспензию получали путем последовательного смешивания полиэдральных включений V8vEGTDEL (13,0 г технического материала, 6,0 г ПТВ, около 1,271011 ПТВ/г, средний размер ПТВ около 2,5 мкм), воды, 56,6 г сополимерной суспензии (предварительно полученной путем смешивания Eudragit S100 (30,0 г),воды (166 г), 1 н раствора гидроксида аммония(15,24 г) и триэтилцитрата (15,0 г, бланкофора ВВН (14,0 г), талька (3,21 г), угля (9,0 г), раствора калькофтора M2R (14,0 г) в воде, и воды. Затем полученную суспензию фильтровали через сито 80 меш и сушили распылением с использованием распылительной сушилки Bchi(модель 190), в результате чего получали пестицидную матрицу с покрытием, идентифицированную как композиция 18 в табл. IV. В основном, тем же самым методом, но с использованием ингредиентов, перечисленных в табл. III, были получены пестицидные матрицы с покрытием, идентифицированные как композиции 19-26 в табл. IV.f. Триэтилцитрат Средство для защиты от УФ Таблица IV Пестицидные матрицы Ингредиент/мас.%1 Вещество Вещество Пестицидный Стильбеновое Композиция Сополимер Пластификатор для защиты повышающее Добавка агент соединение от УФ-лучей скольжение 18h/38,04 1 Композиции могут содержать небольшое количество остаточной воды Пример 3. Получение пестицидных матриц с покрытием с использованием сополимера метакриловой кислоты, метилакрилата и метилметакрилата. Смесь хлорфенапира (3,00 г, средний размер частиц около 2,5 мкм), воды (100,00 г),бланкофора ВВН (12,00 г, средний размер частиц около 1 мкм), триэтилцитрата (0,23 г), 20% раствора препарата 411OD (22,50 г), талька(3,00 г), и MORWET D425 (1,50 г) перемешивали с получением суспензии. Эту суспензию фильтровали через сито 80 меш и сушили рас пылением с использованием распылительной сушилки Bchi (модель 190), в результате чего получали пестицидную матрицу с покрытием,идентифицированную как композиция 27 в табл.VI. В основном, тем же самым способом, но с использованием ингредиентов, представленных в табл. V, были получены пестицидные матрицы с покрытием, идентифицированные как композиции 28-32 в табл. VI. 16 Пластификатор Триэтилцитрат Стильбеновое соединение е. Бланкофор ВВНf. Калькофтор M2R Средство для защиты от УФ Уголь Вещество, улучшающее скольжение Тальк Вспомогательное соединение Пестицидные матрицы Ингредиент/мас.%1 Пестицидный Препарат Стильбеновое Композиция Триэтилцитрат агент 411OD соединение 27 а/12,38 18,57 0,95 е/49,53 28 а/9,01 18,02 0,90 е/36,04f/4,57 1 Композиции могут содержать небольшое количество остаточной воды Пример 4. Получение пестицидной матрицы с покрытием с использованием сополимера метилметакрилата и метакриловой кислоты,REAX 85A и IndulinC. Смесь полиэдральных включенийV8vEGTDEL (13,0 г технического материала,6,0 г ПТВ, около 1,271011 ПТВ/г, средний размер ПТВ около 2,5 мкм) и раствора гидроксида аммония (15,0 г, рН 9,5) перемешивали в течение 15 мин, обрабатывали REAX 85A (0,18 г, лигносульфонат натрия, поставляемый отIndulinC (12,0 г 2% раствора, рН 11, лигнат натрия, поставляемый от Westvaco), после чего перемешивали в течение 1 ч, и медленно доводили до рН 4,5 путем добавления разбавленной серной кислоты в течение 2,5 ч. После перемешивания в течение 45 мин, смесь полиэдральных включений смешивали с сополимерной суспензией, описанной в примере 2 (56,6 г),бланкофором ВВН (14,70 г), тальком (3,21 г),углем (9,0 г), раствором калькофтора M2R (3,30 г) в воде, и с водой, в результате чего получали суспензию. Полученную суспензию фильтровали через сито 80 меш и высушивали распылением с использованием распылительной сушилки пестицидную матрицу с покрытием, идентифицированную как композиция 33 в табл. VII. Таблица VI Композиция 33 Ингредиенты Полиэдральные включенияEudragit S100 Триэтилцитрат Уголь Бланкофор ВВН Калькофтор M2R Тальк Пример 5. Получение пестицидных композиций в виде смачивающегося порошка. Пестицидную матрицу с покрытием, идентифицированную как композиция 18 в табл. IV(23,03 г), MICRO-CEL E (2,30 г) и лимонной кислоты (11,52 г). Полученную смесь перемешивали и получали композицию в виде смачивающегося порошка, идентифицированную как композиция 34 в табл. VIII. В основном, тем же самым способом были получены композиции в виде смачивающегося порошка, идентифицированные как композиции 35-53 в табл. VIII. Пестицидные композиции в виде смачивающихся порошков Ингредиент/мас.% Пестицидная Каолиновая Пестицидная матрица с покрытием, идентифицируемая номером композиции в табл. II, IV или VI Средний размер частиц около 1-3 мкм 3 Средний размер частиц более чем около 100 мкм 2 Пример 6. Оценка пестицидных композиций настоящего изобретения, полученных в виде смачивающегося порошка, и пестицидной композиции в виде смачивающегося порошка,описанной в ЕР 697170-А 1, против совок Heliothis virescens. Композиции в виде смачивающегося порошка 34, 36, 37 и 43 и контрольную композицию, идентифицированные ниже, анализировали на их эффективность против только что вылупившихся совок H.virescens на хлопчатнике вида IAC-22 посредством биологического анализа листьев, обработанных в полевых условиях. Каждую композицию смешивали с водой,0,2 мас./об% KINETIC (смесь неионогенного поверхностно-активного вещества, поставляемого от Helena Chemical Co., Memphis, Tennessee), и 3,5 мас./об.% MIRASPERSE (2 гидроксипропиловый эфирсодержащий крахмал, поставляемый от А.Е. Staley ManufacturingCo., Decatur, Illinois). Кроме того, к водной контрольной композиции добавляли 0,1 мас./об.% лимонной кислоты. Обработку проводили ранцевым опрыскивателем со сжатым СO2, прокалиброванным для подачи 200 л/га, с использованием 2-футовой (61 см) штанги с зонтичной насадкой (3/ряд; 1 центральная и 2 подвесные). Для биологического анализа, листья собирали через 1-2 ч после нанесения для определения первоначальной активности, и на 1, 2, 3 и 4 день после обработки для определения остаточной активности. Обработанные листья помещали в чашки Петри с влажной фильтровальной бумагой (1 лист на чашку; 4 личинки на чашку; 16 чашек на одну обработку; всего 64 личинки на одну обработку за период взятия образцов). После оставления личинок для подкормки на обработанных листьях в течение 4 дней, их переносили в лотки с кормовым рационом, содержащие кусочки необработанных листьев хлопчатника; одна личинка на ячейку. Через 4 дня,выжившие личинки подсчитывали. Результаты систематизированы в табл. IX. Как видно из данных, представленных в табл. IX, композиции, содержащие пестицидные матрицы с покрытием, полученные способом,описанным в настоящем изобретении, в основном, имеют большую остаточную активность против H.virescens, чем контрольная композиция, полученная водным способом, описанным в ЕР 697170-А 1. В частности, композиция 34 имеет значительно более высокую остаточную активность по сравнению с контрольной композицией. Это является особенно неожиданным открытием, поскольку сополимером, используемым в композиции 34 и в контрольной композиции, является тот же самый Eudragit S100. Контрольная композиция Ингредиенты мас.%1 Пестицидный агент с покрытием 25,14 Получен в соответствии с водным способом,описанным в ЕР 697170-А 1. Пестицидный агент с покрытием содержал 15,31 мас./мас.% полиэдральных включений V8vEGTDEL, 15,31 мас./мас.% Eudragit S100, 0,43 мас./мас.% ПЭГ 8000, 23.04 мас./мас.% угля и 45,92 мас./мас.% бланкофора ВВН. Таблица IX Процент гибели H.virescens на хлопчатнике вида IAC-22 Дни после обработки 1 2 3 92 95 89 97 77 75 94 92 77 95 95 86 86 2 Пример 7. Оценка пестицидных композиций, полученных в виде смачивающихся порошков, против совок H.virescens на хлопчатнике и салате-латуке. Композиции 39 и 49 из табл. VIII анализировали на их эффективность против только что вылупившихся совок Heliothis virescens на салате-латуке сорта Green-Towers и хлопчатнике сорта Delta-Pine 51 посредством биологического анализа листьев в полевых условиях. Опытными участками были делянки хлопчатника и салаталатука (приблизительно 40 футов длины) с расстоянием между рядами в 3 фута (91,4 см). Каждую композицию смешивали с водой и наносили при концентрации 81011 полиэдральных включений/акр. DIPEL 2X (Bacillus thuringiensis var Kurstaki, поставляемый от Abbott Laboratories, North Chicago, Illinois) наносили при концентрации 1,0 фунт (0,45 кг) продукта на акр в качестве стандарта. Обработку проводили ранцевым опрыскивателем со сжатым СО 2, прокалиброванным для подачи 20 галлонов (75,7 дм 3) на акр с использованием 2-футовой (61 см) штанги с зонтичной насадкой (3/ряд; 1 центральная и 2 подвесные). Для проведения биологического анализа листья собирали через 1-2 ч после обработки для определения исходной активности и на 2, 3,4, и 5 день после обработки для определения остаточной активности. Обработанные листья помещали в чашки Петри с влажной фильтровальной бумагой (1 лист на чашку; 4 личинки на чашку; 16 чашек на одну обработку; всего 64 личинки на одну обработку за период взятия образцов). После оставления личинок для подкормки на обработанных листьях в течение 2 дней их переносили в лотки с определенным рационом; одну личинку на ячейку. Выжившие личинки также подсчитывали на 2, 4, 6 и 8 день после переноса в лотки с рационом. Результаты систематизированы в табл. X и XI. Как видно из данных, представленных в табл. X и XI, пестицидные композиции настоящего изобретения 20 остаточную активность против совок HeliothisDIPEL 2X. Таблица X Процент гибели совок Heliothis virescens на хлопчатнике Дни после Дни после обработки переноса в лотки Обработка с рационом 0 2 3 4 5 Композиция 39 0 4 3 2 1 2 2 24 9 6 3 4 4 49 23 14 6 13 6 50 27 16 7 15 8 51 27 16 8 15 Композиция 49 0 2 3 2 0 5 2 52 17 9 7 6 4 90 57 29 11 14 6 91 59 31 15 16 8 91 59 33 16 16 Таблица XI Процент гибели совок Heliothis virescens на салате-лутуке Дни после Дни после обработки переноса в лотки Обработка с рационом 0 2 3 4 5 Композиция 39 0 27 5 2 5 1 2 72 36 16 20 11 4 94 84 62 55 50 6 95 85 67 59 52 8 95 86 67 60 52 Композиция 49 0 16 3 7 1 6 2 73 24 23 18 16 4 98 88 78 62 55 6 99 88 85 62 58 8 99 88 85 62 59 Пример 8. Оценка необлученных и облученных композиций в виде смачивающихся порошков против Heliothis virescens. Для этих испытаний использовали пластиковые планшеты для биологического анализа,каждый из которых содержал 32 открытые лунки (442,5 см, длинашир.выс.). 5 мл рациона Stoneville (проростки сои/пшеницы) выливали в каждую лунку и оставляли для отверждения. Водные суспензии смачивающихся порошкообразных пестицидных композиций равномерно наносили на поверхность лунок с 21 отвержденным рационом, и продуцировали 2103 полиэдральных включений V8vEGTDEL на лунку. Половину планшетов помещали под лампы ультрафиолетового излучения (над планшетами на расстоянии 30 см устанавливали две лампы накаливания FS40UVB, Atlantic Ultraviolet Corp., Bay Shore, NY) на 4 ч. Затем во все планшеты помещали одну трехдневную личинку H.virescens на лунку. Лунки покрывали прозрачной пластиковой пластиной с отверстиями и выдерживали при постоянном флуоресцентном освещении при температуре около 27 С. Через 10 дней лунки оценивали и подсчитывали число погибших личинок. Результаты были систематизированы в табл. XII. Как видно из таблицы, смачивающиеся порошкообразные пестицидные композиции настоящего изобретения (номера композиций 35, 36, 38 и 40) после их облучения ультрафиолетовым светом в течение 4 ч сохраняли, по крайней мере, 73% от своей первоначальной активности. Таблица XII Оценка необлученных и облученных смачивающихся порошкообразных пестицидных композиций противH.Virescens Процент Смачивающиеся Облучение гибели порошкообразные(часы) личинок композиции 1 35 0 98 4 74 36 0 98 4 80 38 0 97 4 75 40 0 97 4 71 1 Номера композиций из табл. VIII. Пример 9. Полевая оценка смачивающихся порошкообразных пестицидных композиций против совок Heliothis virescens на табачной плантации в Северной Каролине. Полевую оценку проводили на табачной плантации близ Клайтона в Северной Каролине. Смачивающуюся порошкообразную композицию настоящего изобретения (композиция 46),содержащую 21011, 51011, и 81011 телец/акр, Bacillus thuringiensis (DIPEL 2 Х, Abbott Laboratories) при норме расхода 1,0 фунт(а.и.)/акр, сравнивали на эффективность противH.virescens. Биологические материалы были суспендированы в воде, содержащей вкусовой стимулятор для насекомых (PHEAST, поставляемый от AGRISENSE, Fresno, California); водные растворы ацефата не содержали PHEAST. Обработку и необработанный контроль проводили в 4 дубликата (мелкие делянки) при полностью рандомизированном расположении делянок. С использованием щеточек с тонким волосом, 1-2-дневные совки H.virescens, выращенные в лаборатории, помещали на нижнюю сторону листьев в каждой делянке. В испытуемом участке также происходило естественное заражение H.virescens. Обработку табака проводили примерно за 2 ч до каждого искусственного заражения личинками на 1 и 8 день. Обработку проводили с помощью навесного опрыскивателя с приводом от ходовых колес и со штангой со сжатым СO2, который был прокалиброван для подачи 25 галлонов (94,625 дм 3)/акр посредством одной насадки D2-33, расположенной в центре каждого ряда табачной делянки. Давление в штанге во время обработки составляло 60 фунт/кв. дюйм (4,219 кг/см 2). На 2 и 5 день после первой обработки и на 5 и 9 день после второй обработки подсчитывали живых H.virescens на 20 растениях в каждой делянке. Кроме того, на 14 день после второй обработки с использованием шкалы оценок,показанной ниже, проводили визуальную оценку поражения листьев, вызванного поеданием их личинками. Результаты были систематизированы в табл. XIII. Шкала оценок Оценка Значение состояния 4 Очень сильное поражение 3 Тяжелое поражение 2 Умеренное поражение 1 Легкое поражение 0 Отсутствие поражения Как видно из данных в таблице XIII смачивающаяся порошкообразная композиция настоящего изобретения (композиция 46) обладает хорошей активностью против H.virescens на растениях табака. Фактически, на 17 день испытаний, композиция настоящего изобретения обнаруживала более высокую активность против Таблица XIII Полевая оценка композиций, изготовленных в виде смачивающихся порошков - Северная Каролина Среднее число живых личинок Средний уровень на 20 растений повреждения растений День испытаний на 22-й день испытания Обработка Доза 3 8 13 17 Композиция 46 7,8 6,2 1,8 0,5 0,4 21011 вкл/акр Пример 10. Полевая оценка смачивающихся порошкообразных пестицидных композиций против совок Heliothis virescens на плантации табака в Джорджии. Полевую оценку проводили на окуренных дымом плантациях табака (сорт К-236) близ Тифтона в Джорджии. Смачивающуюся порошкообразную композицию настоящего изобретения (композицию 47), содержащую 21011, 51011 и 81011 телец/акр, Bacillus thuringiensis(272,16 г) активного ингредиента (а.и.)/акр сравнивали на эффективность против Н.virescens. Биологические материалы были суспендированы в воде, содержащей вкусовой стимулятор для насекомых (COAX, поставляемый от ССТ Corp., Carlsbad, California) при дозе 2,0 пинты (0,94 л)/акр; водные разведения метомила не содержали COAX. Обработку и необработанный контроль проводили в 4-х дубликатах при полностью рандомизированном рас 6,2 6,0 5,0 5,8 8,2 положении делянок. Дубликатные обработки осуществляли на 5 рядах 20-футовой (610 см) делянки табака. Обработку проводили на растениях табака на 1, 5, 9, 17 и 22 день проведения испытаний. Обработку проводили с помощью ранцевого опрыскивателя с штангой со сжатым СО 2, который был прокалиброван для подачи 20,7 галлонов (78,3495 дм 3/акр посредством трех зонтичных насадок ТХ 12 (Spraying Systems, Wheaton, IL) на ряд (одна насадка выше центра ряда, а другая насадка направлена на каждую из двух сторон ряда). Давление в штанге во время нанесения составляло 40 фунт/кв. дюйм (2,812 кг/см 2). На 5, 8, 12, 22, 26 и 29 дни проведения испытаний подсчитывали живых H.virescens на 20 растениях в каждой делянке. Результаты были систематизированы в табл. XIV. Как видно из данных в табл. XIV, смачивающаяся порошкообразная композиция настоящего изобретения (композиция 47) обнаруживала хорошую активность против H.virescens. Таблица XIV Полевая оценка композиций, изготовленных в виде смачивающихся порошков - Джорджия Среднее число живых личинок на 20 растений День испытаний Обработка Доза 5 8 12 22 26 29 Композиция 47 4,3 1,8 0,5 3,3 1,0 1,3 21011 вкл./акр 2,3 2,0 0,0 4,5 2,8 0,3 51011 вкл./акр 11 1,5 0,0 0,0 5,8 1,3 0,3 810 вкл./акрMeтомил 270 г а.и./акр 1,5 0,5 0,5 6,3 2,0 0,3 Не обработано 4,8 2,8 0,8 7,0 4,3 2,8 Пример 11. Оценка устойчивости к УФоблучению смачивающихся порошкообразных композиций, содержащих хлорфенапир. Смачивающиеся порошкообразные композиции 50 и 51, представленные в табл. VIII, и контрольную композицию, идентифицированную ниже, оценивали на устойчивость к УФизлучению. Водную суспензию каждой испытуемой композиции наносили на пластиковые чашки Петри (100 мм 15 мм) с использованием поясного опрыскивателя с насадками, прокалиброванными для подачи 400 л/га. Испытуемые материалы наносили при норме расхода,обеспечивающей дозу, эквивалентную 0,5, 1,0 и 5,0 г хлорфенапира на гектар. Чашки осушали и облучали УФ-светом с использованием либо лампы с УФ-В (280-315 нм), либо естественного освещения в различные периоды времени. Затем в каждую чашку помещали три личинки совки второй возрастной стадии (Heliothis virescens), и чашки накрывали. После выдерживания чашек при 26,7 С в течение 48 ч, выжившие личинки подсчитывали. Результаты были систематизированы в табл. XV и XVI. Как видно из данных в табл. XV и XVI,смачивающиеся порошкообразные композиции настоящего изобретения, содержащие хлорфенапир, имеют значительно более высокую устойчивость к УФ-излучению, чем контрольная композиция, в которой хлорфенапир не был включен в пестицидную матрицу. Контрольная композиция Ингредиент Хлорфенапир (технич.)MICRO-CEL E Лимонная кислота 1 1 Средний размер частиц около 1-3 мкм. Таблица XV Оценка УФ-облученных (естественным светом) композиций, полученных в виде смачивающихся порошков, содержащих хлорфенапир Композиция Процент гибели личинок в виде смачи- Время облучения Таблица XVI Оценка хлорфенапирсодержащих композиций в виде смачивающихся порошков, облученных УФ-лампой(UV-B) Композиция Процент гибели личинок в виде смачи- Время облучения ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Способ получения пестицидной матрицы с покрытием, включающий а) получение водной смеси, содержащей пестицидный агент, рН-зависимый полимер и воду, при условии, что рН водной смеси ниже рН солюбилизации рН-зависимого полимера; иb) сушку водной смеси, полученной на стадии (а), с получением пестицидной матрицы с покрытием. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанная водная смесь дополнительно содержит одну или несколько добавок, выбираемых из группы, состоящей из пластификатора, средства для защиты от ультрафиолетовых лучей,усилителя активности и средства, повышающего текучесть (скольжение) сухого продукта. 3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем,что пестицидный агент выбирают из группы,включающей инсектицид, акарицид, нематоцид,фунгицид и гербицид, а также их смеси. 26 4. Способ по п.3, отличающийся тем, что инсектицидным агентом является химический или биологический инсектицид. 5. Способ по п.4, отличающийся тем, что химический инсектицид выбирают из группы,включающей хлорфенапир; гидраметилнон; имидаклоприд, 1-(6-хлор-3-пиридил)-2-(нитрометилен)имидазолидин; фипронил; и 1-[1-(пхлорфенил)-2-фтор-4-(4-фтор-3-феноксифенил)2-бутенил]циклопропан, (R,S)-(Z)- и их смеси. 6. Способ по п.4, отличающийся тем, что биологический инсектицид выбирают из группы, включающей V8vEGTDEL, V8vEGTDELAaIT, NPV Heliothis zea, Lymantria dispar NPV,AcMNPV E2, AcMNPV L1, AcMNPV V8,AcMNPV Px1 и Bacillus thuringiensis и их смеси. 7. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем,что рН-зависимый полимер выбирают из группы, включающей сополимер этилакрилата и метакриловой кислоты, сополимер метилметакрилата и метакриловой кислоты, сополимер метакриловой кислоты, метилакрилата и метилметакрилата и их смеси; пластификатор выбирают из группы, включающей поли(этиленгликоль),поли(пропиленгликоль), сложный эфир лимонной кислоты, диэтилфталат, дибутилфталат,касторовое масло, триацетин и их смеси; средство, защищающее от действия ультрафиолетовых лучей, выбирают из группы, включающей углеродную сажу, бензофенон, краситель, двуокись титана и их смеси; усилителем активности является производное стильбена; а средство,повышающее текучесть (скольжение) сухого продукта, выбирают из группы, включающей тальк, стеарат магния, стеарат кальция, сульфат кальция и их смеси. 8. Способ по п.7, отличающийся тем, что рН-зависимый полимер выбирают из группы,включающей сополимер этилакрилата и метакриловой кислоты, в котором отношение свободных карбоксильных групп к сложноэфирным группам составляет около 1:1; сополимер метилметакрилата и метакриловой кислоты, в котором отношение свободных карбоксильных групп к сложноэфирным группам составляет от 1:1 до 1:2; сополимер метакриловой кислоты,метилакрилата и метилметакрилата, в котором соотношение мономеров составляет 1:5:2 - 3:7:3 и их смеси; пластификатор выбирают из группы, включающей триэтилцитрат и поли(этиленгликоль), имеющий среднюю молекулярную массу от 1000 до 10000; а производное стильбена выбирают из группы, включающей бланкофор ВВН, калькофтор белый M2R, форвит AR и их смеси. 9. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем,что рН-зависимым полимером является сополимер метилметакрилата и метакриловой кислоты,и указанный полимер частично солюбилизирован основанием. 10. Способ по п.9, отличающийся тем, что указанное основание выбирают из группы, 27 включающей гидроксид аммония, гидроксид щелочного металла и гидроксид щелочноземельного металла. 11. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что на стадии сушки водную смесь подвергают распылительной сушке. 12. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что указанная пестицидная матрица с покрытием имеет размер частиц менее 20 мкм. 13. Способ по п.12, отличающийся тем, что пестицидная матрица с покрытием имеет размер частиц от 2 до 10 мкм. 14. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что указанная пестицидная матрица с покрытием содержит 1-50 мас.% пестицидного агента, 5-50 мас.% рН-зависимого полимера, 025 мас.% пластификатора, 0-30 мас.% средства для защиты от действия ультрафиолетовых лучей, 0-75 мас.% усилителя активности и 0-15 мас.% средства, повышающего текучесть(скольжение) сухого продукта. 15. Пестицидная матрица с покрытием, содержащая от 1 до 50 мас.% пестицидного агента, от 5 до 50 мас.% рН-зависимого полимера,от 0 до 25 мас.% пластификатора, от 0 до 30 мас.% средства для защиты от действия ультрафиолетовых лучей, от 0 до 75 мас.% усилителя активности и от 0 до 15 мас.% средства, повышающего текучесть (скольжение) сухого продукта, отличающаяся тем, что в этой матрице указанный полимер (1) содержит сложноэфирные группы и свободные карбоксильные группы, (2) является частично солюбилизируемым под действием основания и (3) имеет рН солюбилизации выше, чем рН приблизительно 5,5. 16. Пестицидная матрица с покрытием по п.15, отличающаяся тем, что она содержит 5-35 мас.% пестицидного агента, 10-45 мас.% рНзависимого полимера, 0-25 мас.% пластификатора, 0-20 мас.% средства для защиты от действия ультрафиолетовых лучей, 0-45 мас.% усилителя активности и 0-10 мас.% средства, повышающего текучесть (скольжение) сухого продукта. 17. Пестицидная матрица с покрытием по п.15, отличающаяся тем, что рН-зависимый полимер выбирают из группы, включающей сополимер этилакрилата и метакриловой кислоты,сополимер метилметакрилата и метакриловой кислоты, сополимер метакриловой кислоты,метилакрилата и метилметакрилата и их смеси,пластификатор выбирают из группы, включающей поли(этиленгликоль),поли(пропиленгликоль), сложный эфир лимонной кислоты,диэтилфталат, дибутилфталат, касторовое масло, триацетин и их смеси; средство, защищающее от действия ультрафиолетовых лучей, выбирают из группы, включающей углеродную сажу, бензофенон, краситель, двуокись титана и их смеси; усилителем активности является производное стильбена; а средство, повышающее текучесть (скольжение) сухого продукта, выби 001532 28 рают из группы, включающей тальк, стеарат магния, стеарат кальция, сульфат кальция и их смеси. 18. Пестицидная матрица с покрытием по п.17, отличающаяся тем, что рН-зависимый полимер выбирают из группы, включающей сополимер этилакрилата и метакриловой кислоты, в котором отношение свободных карбоксильных групп к сложноэфирным группам составляет около 1:1; сополимер метилметакрилата и метакриловой кислоты, в котором отношение свободных карбоксильных групп к сложноэфирным группам составляет от 1:1 до 1:2; сополимер метакриловой кислоты, метилакрилата и метилметакрилата, в котором соотношение мономеров составляет 1:5:2 - 3:7:3 и их смеси; пластификатор выбирают из группы, включающей триэтилцитрат и поли(этиленгликоль),имеющий среднюю молекулярную массу от 1000 до 10000, а производное стильбена выбирают из группы, включающей бланкофор ВВН,калькофтор белый M2R, форвит AR и их смеси. 19. Пестицидная матрица с покрытием по п.15, отличающаяся тем, что пестицидным агентом является химический инсектицид или биологический инсектицид. 20. Пестицидная матрица с покрытием по п.19, отличающаяся тем, что химический инсектицид выбирают из группы, включающей хлорфенапир; гидраметилнон; имидаклоприд, 1-(6 хлор-3-пиридил)-2-(нитрометилен)имидазолидин; фипронил; и 1-[1-(п-хлорфенил)-2-фтор-4(4-фтор-3-феноксифенил)-2-бутенил]циклопропан, (R,S)-(Z)- и их смеси. 21. Пестицидная матрица с покрытием по п.19, отличающаяся тем, что биологический инсектицид выбирают из группы, включающейBacillus thuringiensis и их смеси. 22. Пестицидная матрица с покрытием по п.15, отличающаяся тем, что имеет размер частиц менее 20 мкм. 23. Пестицидная матрица с покрытием по п.22, отличающаяся тем, что имеет размер частиц от 2 до 10 мкм. 24. Пестицидная композиция в виде смачивающегося порошка, содержащая 0,5-40 мас.% диспергирующего агента; 1-10 мас.% добавки для повышения текучести; 10-70 мас.% наполнителя; 0-25 мас.% смачивающего агента; 0-35 мас.% рН-модифицирующего агента; и 575 мас.% пестицидной матрицы с покрытием по п.15. 25. Композиция по п.24, отличающаяся тем, что она содержит 2-15 мас.% диспергирующего агента; 1-10 мас.% добавки для повышения текучести; 10-60 мас.% наполнителя; 015 мас.% смачивающего агента; 0-20 мас.% рНмодифицирующего агента; и 5-75 мас.% пестицидной матрицы с покрытием. 26. Композиция по п.24, отличающаяся тем, что пестицидным агентом в пестицидной матрице с покрытием является биологический агент. 27. Композиция по п.26, отличающаяся тем, что она содержит 2-10 мас.% диспергирующего агента; 1-10 мас.% добавки для повышения текучести; 20-50 мас.% наполнителя; 220 мас.% рН-модифицирующего агента; и 15-60 мас.% пестицидной матрицы с покрытием. 28. Композиция по п.24, отличающаяся тем, что рН-модифицирующим агентом является твердая органическая кислота. 30 29. Композиция по п.28, отличающаяся тем, что твердой органической кислотой является лимонная кислота. 30. Пестицидная матрица с покрытием,полученная способом по п.1. 31. Способ усиления остаточного уничтожения вредителей путем обработки локуса, зараженного вредителями, пестицидно-эффективным количеством пестицидной матрицы с покрытием по п.15.

МПК / Метки

МПК: A01N 25/26

Метки: улучшенные, способ, композиции, матрицы, пестицидные, содержащие, получения, покрытием

Код ссылки

<a href="https://eas.patents.su/16-1532-uluchshennye-pesticidnye-matricy-s-pokrytiem-sposob-ih-polucheniya-i-soderzhashhie-ih-kompozicii.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Улучшенные пестицидные матрицы с покрытием, способ их получения и содержащие их композиции</a>

Похожие патенты