Гербицидное средство на основе замещённых тиен-3-илсульфониламино(тио)карбонилтриазолин(ти)онов и 4-hppd-ингибиторов, способ его получения, его применение для борьбы с нежелательными растениями и способ борьбы с нежелательными растениями

011416 Изобретение относится к новым гербицидным синергическим комбинациям биологически активных веществ, которые включают известные замещенные тиен-3-илсульфониламино(тио)карбонилтриазолин(ти)оны, с одной стороны, и одно или несколько известных гербицидно действующих соединений, с другой стороны, и при необходимости дополнительно содержат соединение, улучшающее переносимость культурными растениями гербицидов, и которые могут быть использованы с хорошим результатом для борьбы с сорняками в различных культурах полезных растений или также для борьбы с однодольными или двудольными сорняками при полу- и неселективном применениях. Замещенные тиен-3-илсульфониламино(тио)карбонилтриазолин(ти)оны известны как эффективные гербициды (см. WO-A-01/05788). Известны также гербициды, содержащие эти соединения, и другие известные гербициды или защитные вещества (см. WO-A-03/026427 и WO-A-03/026426). Однако эффективность этих гербицидов не при всех условиях достачно удовлетворительна. Неожиданно было обнаружено, что ряд биологически активных веществ из числа замещенных тиен-3-илсульфониламино(тио)карбонилтриазолин(ти)онов при совместном применении с определенными гербицидно действующими соединениями проявляет синергические эффекты при воздействии на сорняки и особенно предпочтительно может быть использован в качестве комбинированных препаратов с широким действием для селективной борьбы с однодольными и двудольными сорняками в полезных культурах, таких как, например, хлопчатник, ячмень, картофель, кукуруза, рапс, рис, рожь, соя, подсолнечник, пшеница, сахарный тростник и сахарная свекла, а также для борьбы с однодольными и двудольными сорняками при полу- и неселективном применениях. Предметом изобретения являются гербицидные средства, содержащие:(а) по меньшей мере один тиен-3-илсульфониламино(тио)карбонилтриазолин(ти)он общей формулы (I) где R1 означает алкил с 1-6 атомами углерода,R2 означает алкоксигруппу с 1-6 атомами углерода в алкильной группе,R3 означает алкил с 1-6 атомами углерода или циклоалкил с 3-6 атомами углерода в алкильной группе,или соли соединений формулы (I) - (биологически активные вещества группы 1) и(b) одно или нескольких соединений из второй группы гербицидов, которая включает приведенные ниже биологически активные вещества(биологически активные вещества группы 2),причем биологически активные вещества группы 1 и биологически активные вещества группы 2 содержатся в синергически действующем соотношении. Предпочтительно предлагаемые гербицидные вещества дополнительно содержат(с) одно соединение, улучшающее переносимость культурными растениями гербицидов из следующей группы соединений: 4-дихлорацетил-1-окса-4-аза-спиро[4.5]декан (AD-67), 4-дихлорацетил-3,4-дигидро-3-метил-2 Н-1,4 бензоксазин (беноксакор), 1-метилгексиловый эфир 5-хлорхиноксалин-8-оксиуксусной кислоты (клоквинтоцет-мексил), 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота (2,4-D), 2,2-дихлор-N,N-ди-2-пропенилацетамид(оксабетринил),2,2-дихлор-N-(1,3-диоксолан-2-илметил)-N-(2 пропенил)ацетамид (PPG-1292), 3-дихлорацетил-2,2,5-триметилоксазолидин (R-29148), N-циклопропил 4-(2-метокси-5-метилбензоил)амино]сульфонил]бензамид, N-(4-метиламинокарбониламино)фенил] сульфонил-2-метоксибензамид (известный из WO-A-99/66795) и соединения типа амидов ацилсульфамоилбензойной кислоты, например, приведенной ниже формулы (II), которые известны, например, из где R21 и R22 имеют приведенные ниже значения(биологически активные вещества группы 3). Примеры предпочтительных соединений формулы (I) для комбинаций биологически активных веществ согласно данному изобретению приведены в табл. 1. Биологически активные вещества группы 2 являются известными гербицидными биологически активными веществами. Так соединения В.1 и В.2 известны из WO 01/74785, биологически активные вещества В.3-В.7 известны из WO 00/21924 и другие биологически активные вещества известны из WO 96/26206, WO 96/25412 и US 20020016262. Все биологически активные вещества группы 2 являются так называемыми 4-HPPD (4 гидроксифенилпируват-диоксигеназа)ингибиторами, которые все в комбинации с соединениями формулы (I) проявляют похожие синергические эффекты. Предпочтительно средства согласно данному изобретению содержат одно или два биологически активных вещества группы 1, от одного до трех биологически активных веществ группы 2 и при необходимости одно биологически активное вещество группы 3. Более предпочтительно средства согласно данному изобретению содержат одно биологически активное вещество группы 1, одно или два биологически активных вещества группы 2 и при необходимости одно биологически активное вещество группы 3. Предпочтительным среди соединений формулы (I) является соединение I-2 и его соли, более предпочтительна натриевая соль. Наиболее предпочтительно соединение I-2. Соединения группы 3 также являются известными соединениями, которые известны, например, изPesticide Manual, 13 издание, editor: C.D.S. Tomlin, 2003. Предпочтительными среди биологически активных веществ группы 3 являются беноксакор, мефенпир, фенхлоразол, изоксадифен, клоквинтоцет и их (С 1-С 10)-алкиловые эфиры, более предпочтительны беноксакор (S 4-1), мефенпир-диэтил (S 1-1), фенхлоразол-этил (S 1-6), изоксадифен-этил (S 1-9), клоквинтоцет-мексил (S 2-1) и соединение (S 3-1). Следует упомянуть следующие двойные комбинации биологически активных веществ в связи с их особенно предпочтительными свойствами в борьбе с сорняками, в частности, в культурах кукурузы и в зерновых культурах Наиболее предпочтительны следующие двойные комбинации с предпочтительными биологически активными веществами группы 3: Во всех определенно перечисленных комбинациях биологически активных веществ с добавлением защитных веществ и без них соединения формулы (I) можно заменить на их соли, в частности на натриевую соль. Эти смеси проявляют при этом отчасти дополнительные преимущества, которые проявляются в улучшенных свойствах готового препарата биологически активных веществ, как, например, активность или стабильность при хранении. Ко всем приведенным отдельным комбинациям биологически активных веществ можно при необходимости для улучшения эффективности по отношению к сорнякам и/или улучшения селективности по отношению к культурным растениям можно добавить один из следующих гербицидов, которые известны из e-Pesticide Manual of the British Crop Protection council, 2002-2003, 12 издание, editor C.D.S. Tomlin, изWO 03/026426 или приведенных там литературных ссылок: ацетохлор (С.1), ацифлуорфен, ацифлуорфен-натрий (С.2), аклонифен (С.3), алахлор (С.4), аллоксидим (С.5), аллоксидим-натрий, (С.6), аметрин (С.7), амикарбазоне (С.8), амидосульфурон (С.9), амитроле(С.81), димепиперате (С.82), диметахлор (С.83), диметаметрин (С.84), диметенамид (С.85), диметенамидР (С.86), димексифлам (С.87), дикват-дибромид (С.88), дитиопир (С.89), диурон (С.90), димрон (С.91),ЕРТС (С.92), эспрокарб (С.93), эталфлуралин (С.94), этаметсульфурон-метил (С.95), этофумесате (С.96),этоксифен (С.97), этоксисульфурон (С.98) и его натриевая соль (С.99), этобензанид (С.100), феноксапроп-Р-этил (С.101), фентразамиде (С.102), флампроп-М-метил (С.103) и -М-изопропил (С.104), флазасульфурон (С.105), флорасулам (С.106), флуазофоп-Р-этил (С.107), флуазифоп-Р-бутил (С.108), флукарбазоне-натрий (С.109), флуазолате (С.110), флуфенацет (С.111), флуфенпир (С.112), флуметсулам(С.121), флупирсульфурон-метил (С.122) и его натриевая соль (С.123), флуренол (С.124), флуроксипир(С.159), изоксабен (С.160), изоксахлортоле (С.161) ([4-хлор-2-(метилсульфонил)фенил](5-циклопропил 4-изоксазолил)метанон, известный из ЕР 470856), изоксафлутоле (С.162), кетоспирадокс (С.163), лактофен (С.164), ленацил (С.165), линурон (С.166), МСРА (С.167), мекопроп-Р (С.168), мефенацет (С.169),мезосульфурон-метил (С.170) и его натриевая соль (С.171), мезотрионе (С.172), метамитрон (С.173), метазахлор (С.174), метабензтиазурон (С.175), метобромурон (С.176), метолахлор (С.177), S-метолахлор(С.269) (см. WO-A-96/26206, WO-A-98/31681), [3-(4,5-дигидро-3-изоксазолил)-2-метил-4-метилсульфонилфенил]-(5-гидрокси-1-метил-1 Н-пиразол-4-ил)метанон (С.270) (см. WO-A-96/26206, WO-A98/31681), [3-[2-хлор-3-[(2,6-диоксоциклогексил)карбонил]-6-этилсульфонилфенил]-5-изоксазолил]ацетонитрил (С.271) (см. WO-A-01/28341), 2-[2-хлор-4-метилсульфонил-3-[(2,2,2-трифторэтокси)метил]бензоил]-1,3-циклогександион (С.272) (см. WO-A-01/28341), 2-5,8-диметил-1,1-диоксидо-4-(2 пиримидинилокси)-3,4-дигидро-2 Н-тиохромен-6-ил]карбонил]-1,3-циклогександион (С.273) (см. WO-A01/28341). Неожиданно было обнаружено, что приведенные выше комбинации биологически активных веществ, включающие замещенные тиен-3-илсульфониламино(тио)карбонилтриазолин(ти)оны формулы (I) и приведенные выше биологически активные вещества группы 2 и при необходимости дополнительно 3,при очень хорошей переносимости культурными растениями проявляют особенно высокую гербицидную эффективность и могут быть использованы в различных культурах, прежде всего, в хлопчатнике,ячмене, картофеле, кукурузе, рапсе, рисе, ржи, сое, подсолнечнике, пшенице, сахарном тростнике и сахарной свекле, особенно в ячмене, кукурузе, рисе и пшенице, для селективной борьбы с однодольными и двудольными сорняками и что они могут быть также использованы для борьбы с однодольными и двудольными сорняками при полу- и неселективных применениях. Неожиданно оказалось, что гербицидная эффективность комбинаций биологически активных веществ согласно данному изобретению, включающих соединения из приведенных выше групп 1 и 2, существенно выше суммы эффективностей отдельных биологически активных веществ. То есть присутствует непредсказуемый синергический эффект, а не простое сложение эффективностей. Новые комбинации биологически активных веществ хорошо переносятся многими культурами,причем, новые комбинации биологически активных веществ хорошо подавляют и обычно трудно поддающиеся сорняки. Таким образом, новые комбинации биологически активных веществ представляют собой ценное обогащение гербицидов. Синергический эффект комбинаций биологически активных веществ согласно данному изобретению особенно сильно проявляется при определенных концентрационных соотношениях. Однако весовые-6 011416 соотношения биологически активных веществ в комбинациях биологически активных веществ могут варьироваться в относительно широких интервалах. Как правило, на 1 вес.ч. биологически активного вещества формулы (I) приходится 0,001-1000 вес.ч., более предпочтительно 0,002-500 вес.ч., еще более предпочтительно 0,01-100 вес.ч. и наиболее предпочтительно 0,1-50 вес.ч. биологически активного вещества группы 2. Неожиданно оказалось, что из большого числа известных защитных веществ или антидотов, которые способны антагонизировать повреждающее действие гербицида на культурные растения, именно приведенные выше соединения группы 3 способны почти полностью устранить повреждающее действие биологически активных веществ формулы (I) и их солей, при необходимости также в комбинации с одним или несколькими приведенными выше биологически активными веществами группы 2, на культурные растения, не воздействуя при этом на гербицидную эффективность по отношению к сорнякам. Предпочтительный эффект переносимости культурными растениями комбинаций биологически активных веществ согласно данному изобретению также особенно сильно проявляется при определенных концентрационных соотношениях. Однако весовые соотношения биологически активных веществ в комбинациях биологически активных веществ могут варьироваться в относительно больших интервалах. Как правило, на 1 вес.ч. биологически активного вещества формулы (I) или его смесей с биологически активными веществами группы 2 приходится 0,001-1000 вес.ч., более предпочтительно 0,01-100 вес.ч., еще более предпочтительно 0,1-25 вес.ч. и наиболее предпочтительно 1-10 вес.ч. одного из соединений, приведенных выше под символом (с), которые улучшают переносимость культурных растений (антидоты/защитные вещества). Согласно изобретению можно обрабатывать растения целиком и части растений. При этом под растениями понимают все растения и популяции растений, такие как желательные и нежелательные дикие или культурные растения (включая естественно встречающиеся культурные растения). Культурные растения могут представлять собой растения, которые получены традиционными методами выращивания и оптимирования, или методами биотехнологии и генной инженерии, или комбинацией этих методов,включая трансгенные растения и включая сорта растений, защищенные или не защищенные юридически законом по защите сортов. Под частями растений следует понимать все надземные и подземные части и органы растений, такие как побег (отросток), лист, цветок, корень, причем включаются, например, листья, стебли, стволы, цветы, плоды и семена, а также корни, клубни и корневища. К частям растений относится также вегетативный и генеративный материал для размножения, например черенки, клубни,корневища, отводки и семена. Обработка растений и частей растений согласно данному изобретению комбинациями биологически активных веществ происходит непосредственно или путем воздействия на окружающую среду, место обитания или складские помещения обычными методами обработки, например путем окунания, опрыскивания, обработки паром, туманом, рассеивания, нанесения, и в случае материала для размножения, в особенности семян, путем формирования на них одно- и многослойных оболочек. Как уже упоминалось выше, комбинациями биологически активных веществ согласно данному изобретению с добавлением или без добавления соединений группы 3 можно обрабатывать растения целиком или их части. В одном из предпочтительных вариантов изобретения обрабатывают виды растений и сорта растений, а также их части, которые встречаются в диком виде или получены обычными биологическими методами селекции, такими как скрещивание или фузия протопластов. В другом предпочтительном варианте изобретения обрабатывают трансгенные растения и сорта растений, которые получены методами генной технологии, при необходимости в комбинации с обычно используемыми методами (генетически модифицированные организмы), и их части. Понятие растения", соответственно части растений" пояснено выше. Более предпочтительно обрабатывают согласно данному изобретению имеющиеся в продаже или обычно используемые сорта растений. Под сортом растений понимают растения с определенными новыми свойствами ("Traits"), которые выращены как с помощью традиционных методов выращивания, так и путем мутагенеза или рекомбинантных ДНК-технологий. Это могут быть сорта, био- и генотипы. В зависимости от видов растений, соответственно, сортов растений, места их размещения и условий роста (почвы, климат, вегетационный период, питание) при обработке согласно изобретению могут наблюдаться также сверхаддитивные (синергические") эффекты. Так, например, возможно уменьшение расходного количества, и/или расширение спектра действия, и/или усиление эффективности веществ и средств, применяемых согласно данному изобретению, - также в комбинации с другими агрохимическими биологически активными веществами, лучший рост культурных растений, повышенная толерантность культурных растений к высоким или низким температурам, повышенная толерантность культурных растений к сухости или к содержанию солей в воде или почве, повышение продуктивности цветения, облегчение уборки урожая, ускорение созревания, повышение размеров урожая, улучшенное качество и/или повышенная пищевая ценность продукта урожая, повышенная устойчивость при хранении и/или обрабатываемость продуктов урожая, которые превышают собственно ожидаемые эффекты. К предпочтительным обрабатываемым согласно данному изобретению трансгенным (полученным с-7 011416 помощью генно-инженерных технологий) растениям, соответственно, сортам растений относятся все растения, которые получены путем генно-инженерных модификаций генетического материала, что придало этим растениям особенно выгодные ценные свойства (Traits"). Примерами таких свойств являются лучший рост растений, повышенная толерантность к высоким или низким температурам, повышенная толерантность к сухости или к содержанию солей в воде и почве, повышенная продуктивность цветения,облегчение уборки урожая, ускорение созревания, повышение размеров урожая, улучшенное качество и/или повышенная пищевая ценность продукта урожая, повышенная устойчивость при хранении и/или обрабатываемость продуктов урожая. Другими и особенно выдающимися примерами таких свойств являются повышенная защита растений от животных и микробных вредителей, таких как насекомые, клещи, фитопатогенные для растений грибы, бактерии и/или вирусы, а также повышенная толерантность растений по отношению к определенным гербицидным биологически активным веществам. В качестве примера трансгенных растений упоминаются важные культурные растения, такие как зерновые культуры(пшеница, рис), кукуруза, соя, картофель, хлопчатник, рапс, а также фруктовые растения (с такими фруктами, как яблоки, груши, цитрусовые фрукты и виноград), причем кукуруза, соя, картофель, хлопчатник и рапс более предпочтительны. В качестве свойств ("Traits") особенно подчеркивается повышенная защита растений от насекомых с помощью токсинов, образующихся в растениях, особенно таких, которые продуцируются в растениях посредством генетического материала из Bacillus Thuringiensis (например,через гены CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb и CryIF, а также их комбинаций (далее "Bt растения"). В качестве свойств (Traits") также особенно предпочтительна повышенная защита растений от грибов, бактерий и вирусов с помощью системной приобретенной устойчивости (SAR), системина, фитоалексина, элициторов, а также резистентных генов, и соответствующим образом экспримированных протеинов и токсинов. В качестве свойств (Traits") далее особенно подчеркивается также повышенная толерантность растений по отношению к определенным гербицидным биологически активным веществам, например имидазолинонам, сульфонилмочевинам, глифосате или фосфинотрицину (например, РАТ"-ген). Гены, придающие соответствующие желаемые свойства"Bt растений" следует назвать сорта кукурузы, хлопчатника, сои и картофеля, которые продаются под торговыми названиями YIELD GARD (например, кукуруза, хлопчатник, соя), KnockOut (например,кукуруза), StarLink (например, кукуруза), Bollgard (хлопчатник), Nucotn (хлопчатник) и NewLeaf(картофель). В качестве примера толерантных к гербицидам растений следует назвать сорта кукурузы,хлопчатника и сои, которые продаются под торговыми названиями Roundup Ready (толерантность к глифосате, например, кукуруза, хлопок, соя), Liberty Link (толерантность к фосфинотрицину, например,рапс), IMI (толерантность к имидазолинону) и STS (толерантность к сульфонилмочевинам, например,кукуруза). В качестве резистентных к гербицидам растений (обычно выращенных на толерантности к гербицидам) следует также упомянуть сорта, которые продаются под названием Clearfield (например,кукуруза). Само собой разумеется, эти высказывания действительны для сортов, которые будут разработаны в будущем, соответственно появятся в будущем на рынке сортов растений с этими или новыми,разработанными в будущем свойствами ("Traits"). Приведенные растения можно особенно предпочтительно обработать комбинациями биологически активных веществ согласно данному изобретению, причем дополнительно к хорошему подавлению сорняков проявляются синергические эффекты с трансгенными растениями или сортами растений. Приведенные выше предпочтительные интервалы для биологически активных веществ, соответственно смесей,справедливы для обработки этих растений. Особенно предпочтительна обработка растений особыми соединениями, соответственно смесями, приведенными в данном тексте. Комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению могут быть применены у следующих растений. Двудольные сорняки родов Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium,Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium,Lindemia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium. Двудольные культуры родов Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine,Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia. Однодольные сорняки родов Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria,Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis,Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium,Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum. Однодольные культуры родов Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea. Применение комбинаций биологически активных веществ согласно данному изобретению, однако,-8 011416 ни в коем случае не ограничивается этими родами, а распространяется в равной мере также на другие растения. Комбинации биологически активных веществ, подлежащие применению согласно данному изобретению, могут использоваться как при обычных посадках (культуры, высеваемые рядами с определенным интервалом между рядами), в плантационных культурах (например, виноград, фрукты, цитрусовые), а также на промышленных площадках и рельсовых путях, по обочинам дорог и на площадях в населенных пунктах, а также для обработки стерни и при способе минимальной обработки земли. Они пригодны также в качестве выжигателей (выжигание сорняков, например, в картофеле) или в качестве дефолиантов(например, в хлопчатнике). Далее они пригодны для применения на площадях, оставленных под пары. Другими областями применения являются лесопитомники, леса, лужайки и выращивание декоративных растений. Комбинации биологически активных веществ можно переводить в обычные готовые препараты, такие как растворы, эмульсии, порошки для опрыскивания, суспензии, порошки, распыляемые средства,пасты, растворяемые порошки, грануляты, суспензионно-эмульсионные концентраты, природные и синтетические вещества, пропитанные биологически активными веществами, а также маленькие капсулы в полимерных веществах. Эти готовые препараты получают известным способом, например, при смешивании биологически активных веществ с наполнителями, то есть с жидкими растворителями и/или твердыми носителями, при необходимости с использованием поверхностно-активных средств, то есть эмульгирующих средств,и/или диспергирующих средств, и/или пенообразующих средств. В случае использования воды в качестве наполнителя можно, например, также использовать органические растворители в качестве вспомогательных средств для растворения. В качестве жидких растворителей имеются в виду в существенной мере ароматические соединения, такие как ксилол, толуол, или алкилнафталины, хлорированные ароматические и хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлорбензолы, хлорэтилены или метиленхлорид, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафины, например фракции нефтей, минеральные и растительные масла, спирты, такие как бутанол или гликоль, а также простые и сложные эфиры, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как диметилформамид и диметилсульфоксид, а также вода. В качестве твердых носителей имеются в виду, например, аммониевые соли и помолы природных камней, такие как каолины, глиноземы, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовая земля и помолы синтетических камней, такие как высокодисперсная кремниевая кислота, оксид алюминия и силикаты, в качестве твердых носителей для гранулятов имеются в виду, например, измельченные и фракционированные природные каменные породы, такие как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит, а также синтетические грануляты из неорганической и органической муки, а также грануляты из органического материала, такого как древесные опилки, скорлупа кокосовых орехов, кукурузные початки и стебли табака; в качестве эмульгирующих и/или пенообразующих средств имеются в виду, например, неионогенные и анионные эмульгаторы, такие как эфиры полиоксиэтилена с жирной кислотой, эфиры полиоксиэтилена с жирным спиртом, например алкил-арилполигликолевый эфир, алкилсульфонаты,алкилсульфаты, арилсульфонаты, а также гидролизаты яичного белка; в качестве диспергирующих средств имеются в виду, например, лигнин-сульфитные щелоки и метилцеллюлоза. В готовых препаратах могут использоваться средства, улучшающие адгезию, такие как карбоксиметилцеллюлоза, природные и синтетические порошкообразные, зернистые или в латексной форме полимеры, такие как гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные фосфолипиды, такие как кефалины и лецитины и синтетические фосфолипиды. Другими добавками могут быть минеральные или растительные масла. Могут быть использованы красители, такие как неорганические пигменты, например оксид железа,оксид титана, ферроциан синий и органические красители, такие как ализариновые, азо- и металлфталоцианиновые красители и следовые количества питательных веществ, таких как соли железа, марганца,бора, меди, кобальта, молибдена и цинка. Готовые препараты содержат, как правило, от 0,1 до 95 вес.% биологически активного вещества,более предпочтительно от 0,5 до 90 вес.%. Комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению применяют, как правило, в виде готовых препаратов. Однако биологически активные вещества, входящие в комбинацию биологически активных веществ, могут быть приготовлены в виде отдельных препаратов, которые перед применением смешивают, то есть применяют в виде смесей, приготавливаемых в больших резервуарах. Новые комбинации биологически активных веществ могут применяться как сами по себе или в виде их препаратов, так и в смеси с другими известными гербицидами, причем опять возможно применение в виде готовых препаратов или в виде смесей, приготавливаемых в больших резервуарах. Возможна смесь с другими известными биологически активными веществами, такими как фунгициды, инсектициды, акарициды, нематициды, защитными веществами от пожирания птицами, ростовыми веществами, питательными для растений веществами и средствами, улучшающими структуру почвы. Для определенных целей-9 011416 применения, в особенности при обработке после всходов, может также оказаться предпочтительным,вводить в препараты в качестве дальнейших добавок минеральные или растительные масла, переносимые растениями (например, коммерческий препарат "рако бинол") или аммониевые соли, например сульфат аммония или роданид аммония. Новые комбинации биологически активных веществ могут применяться как сами по себе, в виде их препаратов или в виде полученных из них при разбавлении форм, готовых к применению, таких как готовые к применению растворы, суспензии, эмульсии, порошки, пасты и грануляты. Применение осуществляют обычным способом, например, поливанием, опрыскиванием, мелкокапельным разбрызгиванием,распылением или рассыпанием. Комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению можно наносить перед всходами или после всходов растений, то есть предвсходовым и послевсходовым способом. Их можно также внести в почву перед посевом. Хорошая гербицидная эффективность новых комбинаций биологически активных веществ видна из приведенных ниже примеров. В то время как отдельные биологически активные вещества обнаруживают иногда слабое гербицидное действие, комбинации показывают во всех случаях очень хорошее подавление сорняков, которое превышает простое суммирование эффективностей. Синергический эффект у гербицидов имеет место всегда в том случае, когда гербицидное действие комбинации биологически активных веществ превышает сумму гербицидных действий при отдельном применении биологически активных веществ. Ожидаемое действие для заданной комбинации двух гербицидов можно рассчитать следующим образом (см. Colby, S.R.: "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations", Weeds 15, стр. 20-22, 1967): В том случае, когдаI) при расходном количестве р кг/га, иII) при расходном количестве q кг/га, и Е = ожидаемое повреждение в процентах, вызываемое гербицидами А и В при расходных количествах р и q кг/га,тогда Е = X + Y - (XY/100). Если фактическое повреждение больше чем рассчитанное, то комбинация сверхаддитивна по своему действию, что означает, что она проявляет синергический эффект. Ожидаемое действие для заданной комбинации из трех гербицидов также можно рассчитать согласно приведенной выше ссылке. Таблица А-1(а) по меньшей мере один тиен-3-илсульфониламино(тио)карбонилтриазолин(ти)он общей формулы (I) где R1 означает алкил с 1-6 атомами углерода,R2 означает алкоксигруппу с 1-6 атомами углерода в алкильной группе,R3 означает алкил с 1-6 атомами углерода или циклоалкил с 3-6 атомами углерода в алкильной группе,или соли соединений формулы (I) ("биологически активные вещества группы 1") и(b) одно или несколько соединений из второй группы гербицидов, которая включает приведенные ниже биологически активные вещества:("биологически активные вещества группы 2"),- 13011416 причем биологически активные вещества группы 1 и биологически активные вещества группы 2 содержатся в синергически действующем соотношении. 2. Гербицидное средство по п.1, отличающееся тем, что оно дополнительно содержит(с) одно соединение, улучшающее переносимость культурными растениями гербицидов, из следующей группы соединений: 4-дихлорацетил-1-окса-4-аза-спиро[4.5]декан (AD-67), 4-дихлорацетил-3,4 дигидро-3-метил-2 Н-1,4-бензоксазин (беноксакор), 1-метилгексиловый эфир 5-хлорхиноксалин-8 оксиуксусной кислоты (клоквинтоцет-мексил), 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота (2,4-D), 2,2-дихлорN,N-ди-2-пропенилацетамид (дихлормид), N-(4-метилфенил)-N'-(1-метил-1-фенилэтил)мочевина (даймурон), 4,6-дихлор-2-фенилпиримидин (фенклорим), этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-трихлорметил 1 Н-1,2,4-триазол-3-карбоновой кислоты (фенхлоразол-этил), фенилметиловый эфир 2-хлор-4 трифторметилтиазол-5-карбоновой кислоты (флуразоле), 4-хлор-N-(1,3-диоксолан-2-илметокси)-трифторацетофеноноксим (флуксофеним), 3-дихлорацетил-5-(2-фуранил)-2,2-диметилоксазолидин (фурилазоле), этил-4,5-дигидро-5,5-дифенил-3-изоксазолкарбоксилат (изоксадифен-этил), (4-хлор-2-метилфенокси)уксусная кислота (МСРА), -2-(4-хлор-2-метилфенокси)пропановая кислота (мекопроп), диэтил-1-(2,4-дихлорфенил)-4,5-дигидро-5-метил-1 Н-пиразол-3,5-дикарбоксилат (мефенпир-диэтил), 2 дихлорметил-2-метил-1,3-диоксолан (MG-191, CAS-Reg. Nr. 96420-72-3), ангидрид 1,8-нафталевой кислоты, -(1,3-диоксолан-2-илметоксимино)фенилацетонитрил (оксабетринил), 2,2-дихлор-N-(1,3-диоксолан-2-илметил)-N-(2-пропенил)ацетамид (PPG-1292), 3-дихлорацетил-2,2,5-триметил-оксазолидин (R29148), N-циклопропил-4-(2-метокси-5-метилбензоил)амино]сульфонил]бензамид, N-(4-метиламинокарбониламино)фенил]сульфонил-2-метоксибензамид и соединения приведенной ниже формулы (II)("биологически активные вещества группы 3"). 3. Гербицидное средство по п.2, отличающееся тем, что соединение, улучшающее переносимость культурными растениями гербицидов (биологически активное вещество группы 3), выбирают из следующих биологически активных веществ: беноксакор, мефенпир-диэтил, фенхлоразол-этил, изоксадифен-этил, клоквинтоцет-мексил и соединение N-циклопропил-4-(2-метоксибензоил)амино]сульфонил]бензамид. 4. Применение гербицидного средства по одному из пп.1 или 2 для борьбы с нежелательными растениями. 5. Способ борьбы с нежелательными растениями, отличающийся тем, что гербицидное средство по п.1 или 2 наносят на сорняки и/или на места их произрастания. 6. Способ получения гербицидного средства, отличающийся тем, что средство по п.1 смешивают с поверхностно-активными веществами и/или наполнителями.