Способ борьбы с ростом животных организмов и водных растений

006842 Данная заявка является продолжением, частично, одновременно рассматриваемой заявки на патент США, регистрационный номер 09/506017, которая зарегистрирована 17 февраля 2000, и предварительной заявки на патент США, регистрационный номер 60/237401, которая зарегистрирована 4 октября 2000. Раскрытие сущности указанных заявок включается здесь в качестве ссылки. Область изобретения Настоящее изобретение относится к способу и композициям для борьбы с водными вредителями,включая животные организмы и растения. Более определенно, изобретение относится к способу и композиции для подавления, торможения роста и уничтожения популяций водных и морских являющихся вредителями растений, организмов и животных в целевой зоне обработки. Изобретение особенно пригодно для стерилизации обработанного водного объема, независимо от того, включены ли в него моллюски,динофлагелляты, бактерии и водоросли. Предпосылки создания изобретения Открытие летом 1988 евроазиатской дрейсены Dressiness polymorph в Великих озерах Северной Америки представляет собой одно из самых значительных случаев в истории водной биологической инвазии. Однако это был не первый случай проникновения неместных видов в воды США. Ранее колючая водяная блоха Bythotrephes cedardstroemi и ерш Gymnocephalus cernuus проникли в Соединенные Штаты из балластной воды европейских портов. Скоро было обнаружено, что дрейсена также проникла в США через балластную воду европейского происхождения. Со времени лета 1988 имелся ряд морских видов, которые проникли в Соединенные Штаты через балластную воду, взятую из портов других стран. Подсчитано, что несколько сот организмов попало в США через балластную воду и/или другие механизмы, не ограниченные рыболовным промыслом и океанскими или прибрежными течениями. Как таковой, целостности прибрежных вод Соединенных Штатов и бассейна Великих озер, по существу, угрожала повышенная скорость введения водных видов из других стран. До 1880 использовали различные способы регулирования балласта в кораблях. Фактически, многие улицы в прибрежных городах мостили камнями после того, как их использовали для балласта кораблей. Однако, незадолго до наступления следующего столетия вода как балласт скоро заменила эти старые способы устойчивости кораблей. Скорость инвазии неместными водными видами резко возросла со времени наступления этого столетия, причем значительная часть этого относится к перевозкам по воде. По мере возрастания трансокеанических передвижений появилось неумышленное проникновение неместных видов, которые угрожают природным водным путям. Это является результатом разнообразного множества организмов, которые способны пережить трансокеаническое путешествие в балластной воде корабля, на рыболовных снастях для морского лова и на корпусах кораблей. Из них балластная вода кораблей является одним из важных механизмов, которым организмы захватывают воды США. Балластная вода состоит либо из свежей, либо из соленой воды, которую закачивают в судно, чтобы помочь регулированию его маневренности, а также размещению груза, стабильности и плавучести. Воду,используемую для балласта можно брать в различных местах во время плавания, включая порт отправления или назначения. Контейнерные корабли могут иметь до 12 смен балласта в портах посещения во время одного кругосветного плавания. Любой планктонный вид или личинка, которая находится около места приема балласта, может попасть в воду и транспортироваться в следующий порт назначения. Глобально оценено, что 10 биллионов тонн балластной воды транспортируется каждый год. Каждый корабль может нести от нескольких сотен галлонов (приблизительно 2 метрические тонны) до более чем 100000 метрических тонн, в зависимости от размера и цели. Более чем 640 тонн балластной воды прибывает в прибрежные воды Соединенных Штатов каждый час. Риск инвазии посредством балластной воды резко возрос в последние 20 лет в результате того, что используют судна большего размера для перевозки больших количеств материала в США и из США. Установлено, что от 3000 до 10000 видов растений и животных переносится ежедневно вокруг света. Что касается тех материалов, которые доставляют в США, интересно отметить, что материалы, которые содержат животных, плоды, растения и т.д., должны быть инспектированы Департаментом Соединенных Штатов по сельскому хозяйству, чтобы удовлетворять требованиям, которые исключают потенциально вредные неместные виды. Ирония состоит в том, что корабль может быть способен сбрасывать балластную воду, которая была загрязнена неместными видами. Благодаря этому механизму несколько сотен видов были доставлены в Соединенные Штаты. Служба США Fish and Wildlife Service в настоящее время оценивает, что ежегодная стоимость проникновения неместных видов для экономики Северной Америки составляет более чем 100 биллионов долларов США. Хотя балластная вода является причиной только небольшой части этих проникновений,стоимость ее применения все же достигает десяти биллионов долларов в терминах промышленного нарушения, чистки, потери продукта и потери промысла рыб и других морских животных и других естественных богатств. Как указано выше, одним из большинства известных видов, введенных в Великие озера Северной Америки, является дрейсена Dreissena polymorpha, которая стала основной угрозой снабжению водой внутренней территории страны как в рекреационном, так и в коммерческом аспекте. К сожалению, ее-1 006842 диапазон теперь простирается от Великих озер до Луизианы, и подсчитано, что оцененные экономические потери составляют более чем 4 биллиона долларов США для календарного 1999 года. Этот вид является особенно плодовитым и репродуцирующая самка может выделять за сезон более чем 40000 яиц,способных к оплодотворению, которые после вылупления можно найти в колониях в количестве большем, чем одна сотня тысяч на квадратный метр. Кроме того, колонии сами прикрепляются к подводным структурам, которые включают, среди других, трубы для забора воды, из которых они могут легко распространяться в другие окружающие среды, корпуса судов, обломки, такие как выброшенные автомобильные шины, затопленные корабли и выброшенные металлические барабаны. Установленные колонии часто достигают толщину 20 см. Особенно важным является засорение труб для забора воды дрейсеной, которая оказывает разоряющее действие на промышленность, особенно при таких использованиях, как электростанции, где имеется особая потребность в надежных скоростях водяных потоков. Некоторые электростанции регистрировали 50% снижение скорости водного потока после заражения и, кроме того, оказалось, что дрейсена секретирует вещества, как в живом, так и в мертвом состоянии, которые вызывают разрушение труб из черного металла. Связанная с этим проблема имеет место также в трубах, которые подают пригодную для питья воду, поскольку даже после очищающей обработки вода имеет несвежий запах. Этот несвежий запах приписывается не только веществам, которые выделяются живыми моллюсками, но особенно теми, которые погибли и разлагаются. Последние, что очень вероятно, образуют полиамины, такие как кадаверин, который имеет особенно противный запах, связанный с разложением белков, и очень часто обнаруживается в разлагающемся мясе. Другие вредные действия для окружающей среды являются результатом заражения дрейсеной как непосредственно, так и косвенно. Непосредственной сущностью заражения являются влияния на фитопланктон. Дрейсена питается на фитоплантоне, который является источником пищи для рыбы, особенно в озерах и прудах, тем самым повышая фотосинтетическую эффективность для других видов водорослей вследствие повышения прозрачности воды. Показано, что это оказывает драматическое действие на поток энергии и пищевые цепи в некоторых водных бассейнах. Создается угроза для некоторых видов рыб. Окунь, например, хорошо развивается в мутной воде, и специалисты по окружающей среде обычно считают, что повышенная прозрачность воды, являющаяся результатом активности дрейсены, может привести к смерти этой промышленности, в настоящее время оцениваемой в 900 миллионов долларов США в год. Крупномасштабные, многобиллионные долларовые потери в исконном промысле рыб на Великих озерах уже считают результатом конкуренции не промысловых видов, таких как евразийский ерш (Gymnocephalus cernuus) и черноротый бычок (Proterophinus marmoratus), которые были завезены посредством балластной воды в последние два десятилетия. В результате их пищевых предпочтений дрейсены могут радикально изменить видовый состав водорослевого сообщества, так что потенциально вредные виды могут быть в изобилии. Примером является Microcyslis, сине-зеленая водоросль низкой питательной ценности, способная продуцировать токсины,которые могут вызвать желудочно-кишечные проблемы у людей. Имеются рекорды цветения Microcystis в озере Эри и соседних водных путях. Токсичные динофлагелляты, такие как Prorocentrum,Gymnodinium, Alexandrium и Gonyaulax, часто появляются как цветения, иногда известные как красные периоды во многих частях мира. Помимо вызывания серьезных (иногда фатальных) болезней у нескольких позвоночных потребителей, в том числе у людей, несколько из этих организмов оказывают разоряющее действие на промысел устриц в нескольких странах, и теперь признано, что проникновение балластной воды является ответственным за многие эти случаи. Сообщения о проникновении бактерий холеры, Vibrio Cholera, к побережью морского залива в Соединенных Штатах теперь проследили до ввоза этого вида, связанного с планктонными переносчиками,веслоногими ракообразными (Crustacean), в балластной воде, прибывшей в порты побережья морского залива из Южной Америки. Ее, в свою очередь, перевезли из Европы в порты Южной Америки аналогичными способами. В результате проникновения неместных видов в Соединенные Штаты и для того, чтобы снизить возможность проникновения других организмов в будущем, в 1990 Конгресс США принял государственный закон 101-646 The Nonindigenous Aquatic Nuisance Prevention and Control Actпо программе Национальная программа контроля за балластной водой, который обязывает, помимо других дел, проводить исследования по контролю за проникновением водных вредителей в США. Эти контрольные меры могут включать УФ-излучение, фильтрацию, изменение солености воды, механическое перемешивание, ультразвуковую обработку, озонирование, термическую обработку, электрическую обработку, потерю кислорода и химическую обработку как потенциальные способы контроля за проникновением водных вредителей. Вероятно, что в скором будущем другие правительства примут аналогичные законодательства, когда диапазон и стоимость загрязнения вредителями станут более понятными. Для подавления и угнетения роста различных морских растений и животных были предложены многочисленные способы и композиции. В частности, был предложен ряд композиций для обработки воды и различных поверхностей, имеющих заражение дрейсеной. Примеры различных композиций описаны в патентах США 5851408, 5160047, 5900157 и 5851408. Обработка различных водных вредите-2 006842 лей, других, чем токсичные бактерии, описана в WO 00/56140, где использовали юглон или его аналоги. Эти предшествующие композиции и способы, хотя они иногда были эффективными, не способны полностью контролировать проникновение морских растений и животных в водные пути. В соответствии с этим, в промышленности существует постоянная потребность в улучшенном способе контроля за водными вредителями в форме растений и животных, предпочтительно водной флоры, фауны и других организмов, которые могут быть суспендированы в воде и являются восприимчивыми к географической миграции посредством забора воды, течений или приливов и отливов. Краткое изложение сущности изобретения Настоящее изобретение относится к способу борьбы с водными вредителями в форме растений,животных, бактерий или других микроорганизмов. Изобретение особенно хорошо подходит для подавления и стерилизации популяции моллюсков, динофлагеллятов, токсичных бактерий и водорослей. Один аспект изобретения относится к способу и композиции для обработки воды с целью стерилизации в обработанной воде водных вредителей небольшого размера и микроразмера, в том числе растений, животных, токсичных бактерий и микроорганизмов. Задачей изобретения является обеспечение способа обработки воды в указанной области открытой воды, ограниченной области или ограниченной течением области для стерилизации зоны обитания водных микроорганизмов-вредителей, в том числе растений, токсичных бактерий, взвешенных в воде животных и других биологических организмов в осадочных материалах с использованием по меньшей мере одного аквацидно активного соединения в эффективном количестве, которое является токсичным для видов-целей. Следующей задачей изобретения является обеспечения способа обработки балластной воды в кораблях для контроля за транспортировкой моллюсков, динофлагеллятов, токсичных бактерий, водорослей и других микроорганизмов обработкой балластной воды эффективным количеством аквацидного соединения для стерилизации балластной воды. Другой задачей изобретения является обеспечение способа обработки воды у всасывающей трубы системы водоснабжения для стерилизации воды с растениями, животными и микроорганизмами. Следующей задачей изобретения является обеспечение способа обработки балластной воды для уничтожения организмов, найденных в ней, и для контроля за их распространением. Еще одной задачей изобретения является обеспечение способа обработки объема воды в закрытом пространстве или локализованной области открытой воды токсичным количеством аквацидного соединения, которое легко разрушается с образованием нетоксичных побочных продуктов. Другой задачей изобретения является обеспечение способа ингибирования распространения водных вредителей, таких как взрослые особи дрейсены, личинки дрейсены, личинки устриц, водорослевый фитопланктон, Isochrysis galbana, Neochloris, Chlorella, токсичные динофлагелляты (например,Prorocentrum), морские простейшие и простейшие пресной воды и токсичные бактерии (в том числе растительные культуры и их инцистированные формы), взрослые особи и личинки веслоногих ракообразных (переносчики Vibrio Cholera и Vibrio fischeri) и другие планктонные ракообразные, например Artemia Salina, мальки и икра рыб, обработкой воды, по меньшей мере одним аквацидным соединением описанного здесь типа, применяемым в количестве и в течение периода времени, достаточных для уничтожения целевых водных вредителей. Следующей задачей изобретения является обеспечение аквацидных соединений для обработки балластной воды и воды в других закрытых водоемах, применению их в качестве биоцидных добавок к морским краскам и в качестве агрохимикатов для нанесения на растения с целью уничтожения улиток и слизней. Еще одной задачей изобретения является обеспечение способа обработки сточных вод из промышленных и коммунальных источников для уничтожения или подавления распространения являющихся вредителями водных растений, животных и микроорганизмов. Изложенные задачи изобретения нужно читать как альтернативы, имеющие целью, по меньшей мере, создать полезный выбор. Эти и другие задачи изобретения, которые станут очевидными из приведенного здесь описания,достигаются добавлением в воду, инвазированную водными микроорганизмами-вредителями, эффективного количества по меньшей мере одного аквацидного соединения, выбранного из группы, состоящей из:(а) хинонов, (б) нафталиндионов и (в) антрахинонов, где аквацидное соединение имеет химическую структуру-3 006842 Аквацидные соединения по настоящему изобретению неожиданно являются эффективными при уничтожении популяций водных организмов-вредителей при очень низких концентрациях. Типичными целевыми водными вредителями являются небольшие организмы и микроорганизмы, которые перемещаются движением окружающей воды, например течениями, приливами и отливами и забирающими воду портами. Когда аквациды изобретения оставляют в контакте с целевыми организмами-вредителями в течение периода в диапазоне от нескольких часов до нескольких дней, целевая популяция вредителей уничтожается. Аквацидные соединения затем разрушаются посредством действия ультрафиолетового света, окисления, гидролиза и других природных механизмов в безвредные побочные продукты, что позволяет обработанную воду возвращать для полезного использования. Подробное описание изобретения Настоящее изобретение в общем относится к способу обработки воды, которую заселяет целевая популяция водных вредителей, аквацидным агентом в течение периода контактирования, достаточного для снижения целевой популяции в обработанной воде до безвредных уровней или стерилизации целевой популяции обработанной воды. Обработанная вода может быть локализована в локализованном участке открытой воды, закрытом пространстве или в ограниченном потоке воды. Примеры водной массы,которую можно обработать в соответствии с изобретением, включают балластную воду резервуаров кораблей, воду коммерческого процесса, отобранную из статической или динамической водной массы, воду, готовую для выгрузки в резервуар для хранения или водный путь, воду охлаждающих или других форм отстойных прудов, воду портов или трубопроводов загрузки, портов или трубопроводов выгрузки,теплообменников, систем обработки сточных вод, заводов производства пищевых продуктов и напитков,целлюлозных заводов и бумажных фабрик, впускных и выпускных трубопроводов электростанций, охлаждающих каналов, установок смягчения воды, поток сточных вод, воду оросительных конденсаторов воду промывки воздуха, воду производства сладкого белого вина Канарских островов, воду производства пищевых продуктов, воду пастеризации пивоваренного завода и тому подобное. Предусматривается,что аквацидные агенты настоящего изобретения можно также использовать для обработки зон прибрежных вод или зон для купания, если популяция водных вредителей снижала величину рекреации региона воды в локализованном или локализуемом пространстве в другом отношении открытой водной массы. В своих предпочтительных осуществлениях аквацидный агент, изготовленный из одного или нескольких аквацидных соединений, добавляют к балластной воде кораблей при концентрации и с периодом контактирования воды с аквацидным соединением, которые эффективны для стерилизации целевых микроорганизмов-вредителей балластной воды. Такие концентрации обычно являются достаточно низкими, чтобы становится разбавленными до нетоксичного уровня при разгрузке в большую массу воды,чтобы избежать или минимизировать нанесение вреда для местных видов растений и животных. Такой способ обработки должен помочь предотвратить непредполагаемую миграцию микроорганизмоввредителей между портами и среди портов без значительных капитальных расходов или значительных изменений в практике коммерческой перевозки по воде. Аквацидные соединения изобретения добавляют в воду с использованием стандартных дозирующих устройств и способов дозирования, известных в данной области. Аквацидное соединение можно добавлять в виде одной дозы или на протяжении периода времени при поддержании требуемой концентрации. Аквацидное соединение, предпочтительно, вводят в турбулентную зону или в другой участок,где взбалтывание будет смешивать аквацидное соединение на всем протяжении подвергаемой обработке воды. Аквацидное соединение можно вводить периодически, непрерывно или в виде одной порции. Популяции целевых вредителей Являющиеся вредителями водные организмы и популяции, которые можно подавлять, уничтожать или иным путем сделать безвредными способом настоящего изобретения, обычно не свободны в выборе диапазона между географическими регионами своими собственными усилиями, но подвержены в основном движению воды течений или осадка, окружающего их. Такие микроорганизмы движутся в основном под влиянием течений, приливов и отливов и балластной воды, отобранной в одном порту и выгруженной в другом. Являющиеся вредителями водные микроорганизмы и популяции, которые являются целями обработок по настоящему изобретению, включают бактерии, вирусы, одноклеточные организмы, грибы, плесени, водные растения-вредители, водные животные-вредители, паразиты, патогены и симбионты любых из этих организмов. Более конкретный список водных организмов-вредителей, которые можно обработать по изобретению, включают, но не ограничиваются перечисленным, следующие категории(которые могут перекрываться в некоторых случаях): 1) голопланктонные организмы, такие как фитопланктон (диатомы, динофлагелляты, сине-зеленые водоросли, наноплактон и пикопланктон) и зоопланктон (медуза, гребневики, гидроидные, многощетинковые черви, коловратки, планктонные брюхоногие моллюски, улитки, веслоногие ракообразные, изоподы, мизиды, криль, стрелки и пелагические оболочники) и рыбы; 2) меропланктонные организмы, такие как фитопланктон (побеги бентических растений) и зоопланктон (личинки бентических беспозвоночных, таких как губки, морские анемоны, кораллы, моллюски, двустворчатые моллюски, клемы, устрицы и гребешки); 3) демерсальные организмы, такие как мелкие ракообразные;-4 006842 4) прибрежные планктонные организмы, такие как плоские черви, полихеты, личинки насекомых,клещи и нематоды; 5) бентические организмы, такие как пиявки, личинки насекомых и взрослые особи насекомых; 6) плавающая, обособленная биота, такая как руппия, морской сорняк и болотистые растения; 7) возбудители болезней, патогены и паразиты рыб и водных животных, имеющих панцирь; 8) Bythotrephes cederstroemi (колючие водяные блохи, колючие хвостатые водяные блохи); 9) макробеспозвоночные, такие как моллюски, ракообразные, губки, кольчатые черви, бриоживотные и оболочники. Примерами моллюсков, которые можно эффективно контролировать, являются двустворчатые моллюски, такие как дрейсены, клемы, в том числе азиатские клемы, устрицы и улитки. В следующих осуществлениях обрабатываемые животные выбраны из группы, состоящей из бактерий, например Vibrio spp. (V. Cholera и V. Fischeri), цианобактерий (сине-зеленые водоросли), простейших, например Crystosporidium, Giardia, Naeglaria, водорослей, например Pyrrophyta (динофлагелляты,например, Gymnodinium, Alexandrium, Pfisteria, Gonyaulax Glenodinum (в том числе инцистированные формы), Cryptophyta, Chrysophyta, Porifera (губки), платигельминты (плоские черви, например, трематода, ленточные черви, турбеллария), псевдоцеломаты (например, коловратки, нематоды), кольчатые черви(например, полихеты, олигохеты), моллюски (например, брюхоногие моллюски, такие как брюхоногие моллюски palmonate), двустворчатые, например Grassostrea (устрицы), Mytilus (голубые мидии), Dreissena (дрейсены), Crustacean, личинки и взрослые формы веслоногих ракообразных, ракушковые, мизиды,ракообразные, личиночные формы раков и мальков костистых рыб. Способ изобретения в первом осуществлении предусматривает добавление эффективного количества по меньшей мере одного аквацидного соединения к обрабатываемой воде. Аквацидное соединение выбрано из группы, состоящей из хинонов, имеющих формулуR3 представляет собой водород, гидрокси, метил или метокси иR4 представляет собой водород, метил, метокси, гидрокси или -NO2. Примеры хинонов, которые, как обнаружено, являются эффективными в подавлении или ингибировании роста растений и животных в воде, включают 1,4-бензохинон; метил-1,4-бензохинон (толухинон); 2,3-метокси-5-метил-1,4-бензохинон; 2,5-дигидрокси-3,6-динитро-п-бензохинон; 2,6-диметокси бензохинон; 3-гидрокси-2-метокси-5-метил-п-бензохинон; 2-метилбензохинон; тетрагидрокси-п-бензохинон; 2 изопропил-5-метил-1,4-бензохинон (тимохинон) и их смеси. В следующих осуществлениях хинон может быть убихиноном, имеющим формулу где n равно целому числу от 1 до 12. В следующих осуществлениях убихинон имеет вышеприведенную формулу, где n=6-10. Особенно предпочтительный убихинон имеет приведенную выше формулу, где n=10. В осуществлениях, где аквацидное соединение - это нафталиндион, другой, чем юглон, такие нафталиндионы имеют формулу где R1 представляет собой водород или метил;R4 представляет собой водород или метокси;R5 представляет собой водород или метил;R6 представляет собой водород или гидрокси,-5 006842 и их производные бисульфита натрия. Примеры нафталиндионов включают 1,4-нафталиндион; 2-метил-5-гидрокси-1,4-нафталиндион; 2 метил-1,4-нафталиндион; 2-метил-2-метабисульфит натрия-1,4-нафталиндион; 6,8-дигидроксибензохинон; 2,7-диметил-1-4-нафталиндион; 2,3-дихлор-1,4-нафталиндион; 3-ацетонил-5,8-дигидрокси 6-метокси-1,4-нафталиндион; 2-гидрокси-3-(3-метил-2-бутенил)-1,4-нафталиндион; и 2-гидрокси-3 метил-1,4-нафталиндион. В примерах, где аквацидное соединение является антрахиноном, такие антрахиноны имеют формулуR3 представляет собой водород или метил;R5 представляет собой водород или гидроксил;R6 и R7 представляют собой водород иR8 представляет собой водород или гидроксил. Примеры антрахинонов, которые являются подходящими для обработки воды с целью подавления или ингибирования роста морских растений и животных, включают 9,10-антрахинон; 1,2 дигидроксиантрахинон; 3-метил-1,8-дигидроксиантрахинон; 1-хлорантрахинон; 2-метилантрахинон; антрахинон-2-карбоновую кислоту, 1-5-дигидроксиантрахинон и 2-хлорантрахинон. Другие соединения, которые можно использовать для подавления роста растений, животных и микроорганизмов, либо отдельно, либо в комбинации друг с другом и указанными выше хинонами, нафталиндионами и антрахинонами включают 9,10-дигидро-9-оксоантрацен (антрон), 6'-метоксицинхонан-9 ол (хинин), 4-гидрокси-3-(3-оксо-1-фенилбутил)-2 Н-1-бензопиран-2-он (варфарин), 2 Н-1-бензопиран-2 он (кумарин), 7-гидрокси-4-метилкумарин, 4-гидрокси-6-метилкумарин, 2-[5-(4-аминофенокси)пентил]1 Н-изоиндол-1,3(2 Н)-дион (амфоталид), рдиксонат натрия, 2-фенил-1,3-индандион (фениндион), 2,5 дигидрокси-3-ундецил-2,5-циклогексадиен, спирулозин и тиомохинон. Соединения, которые особенно эффективны в борьбе с макробеспозвоночными, включают 2,3-диметокси-5-метил-1,4-бензохинон, 2-метил-1,4-нафталиндион, 2-метил-5-гидрокси-1,4-нафталиндион, 2 метил-2-натрийметабисульфит-1,4-нафталиндион, 3-метил-1,8-дигидроксиантрахинон, 2-метилантрахинон, 1,2-дигидроксинатрахинон, 1,4-нафталиндион и их смеси. Эти соединения эффективны также для подавления роста динофлагеллятов. В одном осуществлении изобретения моллюски, динофлагелляты, токсичные бактерии и водоросли обрабатывают для ингибирования роста посредством нанесения эффективного количества соединения,выбранного из группы, состоящей из 2,3-диметокси-5-метил-1,4-бензохинона, 2-метил-1,4 нафталиндиона и их смесей. Одно предпочтительное осуществление изобретения относится к способу уничтожения или ингибирования роста моллюсков, динофлагеллятов, токсичных бактерий и/или водорослей обработкой моллюсков,динофлагеллятов, токсичных бактерий и/или водорослей эффективным количеством хинона, антрахинона,нафталиндиона или их смеси. Способ является эффективным в ингибировании роста токсичных бактерий и двустворчатых моллюсков - особенно дрейсен и личинок дрейсен, а также других двустворчатых - нанесением аквацидного соединения на воду в эффективном количестве. В предпочтительном осуществлении двустворчатые моллюски и особенно дрейсены и личинки дрейсен обрабатывают для уничтожения или ингибирования их роста воздействием на дрейсены токсичным количеством моллюскоцидного соединения, выбранного из группы, состоящей из 2,3-диметокси-5-метил-1,4-бензохинона, 2-метил-5-гидрокси-1,4 нафталиндиона, 2-метил-1,4-нафталиндиона, 2-метил-2-натрийметабисульфит-1,4-нафталиндиона, 3-метил 1,8-дигидроксиантрахинона, 2-метилантрахинона и их смесей. В следующем осуществлении эти аквацидные соединения вводят в качестве активного соединения в жидкую или твердую приманку для сельскохозяйственного использования с целью уничтожения или ингибирования роста улиток и слизней. Приманка может быть стандартной приманкой, известной в данной области. В других осуществлениях аквацидное соединение получают в виде раствора или дисперсии и наносят непосредственно на растение в эффективном количестве для обработки растения с целью борьбы с улитками и слизнями. Аквацидное количество Количество аквацидного ингредиента, которое нужно добавить, зависит частично от конкретного соединения и видов обрабатываемых растений и животных. Используемый здесь термин эффективное количество или аквацидный относится к количеству, которое способно уничтожить целевые виды или сделать-6 006842 популяцию целевого вида инертной и, иначе, не проявляющей длительную жизнеспособность. Способ обработки воды для уничтожения целевого растения или животного включает введение аквацидного соединения в воду в количестве, меньшем чем 1 мас.%. Аквацидное соединение предпочтительно добавляют в количестве в диапазоне приблизительно 100 ч. на млрд до приблизительно 500 м.д.(частей на миллион), предпочтительно в количестве в диапазоне приблизительно от 500 ч. на млрд до приблизительно 3000 м.д. и наиболее предпочтительно в диапазоне от 500 ч. на млрд до 250 м.д., и особенно в количестве в диапазоне от 1 м.д. до приблизительно 250 м.д. Количество аквацидного соединения, используемого при лечении воды балластного танка, обычно находится в диапазоне приблизительно от 1 м.д. до приблизительно 200 м.д. Целевую популяцию вредителя следует обрабатывать аквацидом при выбранной концентрации в течение времени, достаточного для уничтожения целевой популяции. Достаточные периоды обработки обычно находятся в диапазоне, по меньшей мере, от одного часа до периода, меньше чем 96 часов (4 дней), как для пресной воды, так и соленой воды. Предпочтительное время обработки находится в диапазоне от приблизительно 2 ч до приблизительно 48 ч. Для определения точных концентраций и продолжительностей обработки определенным аквацидным соединением, типа воды, целевой популяции, способа введения и температуры можно использовать обычный отбор проб и тестирование. Покрытия Аквацидные соединения изобретения можно также добавить в краскам и покрытиям в концентрации, достаточной для обеспечения подавления популяции без отрицательного влияния на эффективность покрытия. Композицию краски или покрытия можно нанести на поверхность, такую как поверхность корпуса судна, трубопроводов для загрузки воды, кингстонные коробки, якоря и другие подводные структуры, для предотвращения роста растений и животных и прилипания их к поверхности. Композиция краски или покрытия может быть обычной морской краской, содержащей различные полимеры или образующие полимеры компоненты. Примеры подходящих компонентов включают акриловые эфиры, такие как этилакрилат и бутилакрилат, и метакриловые эфиры, такие как метилметакрилат и этилметакрилат. Другие подходящие компоненты включают 2-гидроксиэтилметакрилат и диметиламиноэтилметакрилат, который можно сополимеризовать с другим виниловым мономером, таким как стирол. Краска содержит эффективное количество по меньшей мере одного аквацидного соединения для ингибирования роста растений или животных на накрашенной поверхности. В осуществлениях изобретения аквацидное соединение включают в количестве, обеспечивающем концентрацию аквацидного соединения у поверхности покрытия, по меньшей мере 500 ч. на млрд, предпочтительно приблизительно от 1 м.д. до 50 мас.% и более предпочтительно в диапазоне 100-500 м.д. для обеспечения подавляющего растения и животных количества аквацидного соединения в покрытии. Примеры. Уровни эффективности и токсичности соединений оценивали с использованием активных видов растений и животных. Различные соединения добавляли к воде при регулируемых скоростях и количествах. Результаты показаны и зарегистрированы в приведенной ниже таблице. Соединения испытывали на эффективность на различных видах растений и животных в соответствии со следующими протоколами.(а) Дрейсены (личинки и взрослые особи) Потомство дрейсены выдерживали в натуральной воде скважины с содержанием кальция и магния,установленным до уровня жесткости, эквивалентного приблизительно жесткости 25 мг/л. При 20 С личинки оставались в свободно плавающем состоянии в течение 30-40 дней перед оседанием. Биоанализы с использованием ранних стадий личинок этого вида являются вариантами стандартных биоанализов эмбрионов устриц. Анализы проводили на стадии эмбриона, трохофоры и D-замка раковины двустворчатых моллюсков. В анализах исследовали токсичность различных хинонов на самых ранних стадиях жизни, а именно стадии от эмбриона до трохофоры (2-17 ч); стадии трохофоры (2-17 ч); стадии от трохофоры до D-замка раковины (17-48 ч) и стадии эмбриона до D-замка раковины (2-48 ч). Приблизительно 24 взрослых особей как потомство одной особи (их выдерживали при 10-12 С) очищали от осколков и переносили в 1500 мл стеклянные стаканы, содержащие приблизительно 800 мл воды для выращивания. Температуру воды быстро повышали до 30-32 С добавлением теплой воды. Двустворчатые моллюски, обработанные таким путем, обычно дают потомство на протяжении 30 мин. Если появления потомства не имело место за это время, добавляли суспензию, полученную из зрелых гонад,гомогенизированных в воде для выращивания. Успешное откладывание яиц давало 50000 яиц/самку. Для контроля успешного оплодотворения зиготы переносили в камеру Sedgewick-Rafler для подсчета и изучения под бинокулярным микроскопом. Было видно, что оплодотворенные яйца активно делились и достигали 8-клеточную стадию между 2-3 ч после оплодотворения. Более чем 70% степень оплодотворения считается показателем жизнеспособного экспериментального материала. Анализы проводили по меньшей мере на 500 эмбрионах/личинках в каждой из 4 повторностей. Использовали диапазон из 5 концентраций соединения (в диапазоне м.д.) плюс контроли. Плотность 10 эм-7 006842 брионов на мл использовали для анализа эмбрионов и в стадии D-замка раковины 2 личинки /мл. Испытания были статически невозобновляемыми. В любом анализе, длящемся 24 ч или дольше, испытуемые организмы получали корм (культивированный Neochloris5x104 клеток мл) с 24 часовыми интервалами. После подсчета и регулирования плотностей анализ эмбрионов начинали уже через 2 ч после оплодотворения инокуляцией известного числа эмбрионов в среду для испытания. Эмбрионы на поздних стадиях выдерживали в воде для выращивания до инокуляции. Выжившие организмы подсчитывали с использованием камер Sedgewick-Rafler с поправками на контрольную смертность с использованием формулы Abbott. Испытание Probit и Dunnet использовали для получения LD50, низшей концентрации, при которой наблюдали действие (LOES) и концентрации, при которой не наблюдали действие (NOEC) (Toxcalc 5,0).(b) Фактический анализ жирноголового пимефалис (анализ рыб) Для этих испытаний использовали жирноголовые пимефалисы (Pimephales promelas) из культур своей лаборатории. Животных выращивали в натуральной воде скважины с жесткостью, отрегулированной до эквивалентов 50 м.д. (СаСО 3). Рыбы нерестились в применяемом в качестве убежища танке для нереста на 20 галлонов, содержащем трубопровод из ПХВ. Только что вылупленных из икринок мальков переносили в танк при плотности 50-100/л перед использованием. В качестве корма использовали морские мелкие креветки nauplii (Artemia). Испытания были статически возобновляемыми. Продолжительности испытания были 48 и 96 ч. Температура была 201 С. Применяемым светом было освещение лаборатории. Интенсивность освещения была 10-20 Е/м 2/с (50-100 футов-с). Фотопериод был 16 ч света и 8 ч темноты. Объем контейнера для испытания был 400 мл. Обновление испытуемых растворов имело место через 48 ч. Возраст испытуемых организмов был 1-14 дней с диапазоном возраста 24 ч. Применяли 10 организмов на контейнер. Имелось 3 повторности на концентрацию индивидуальных хинонов в диапазоне м.д. Применяли 5 испытуемых концентраций плюс контроли (тесты, в которых определяли первоначальный диапазон, выполняли по логарифмической шкале). Все испытания проводили в течение 5 ч растворения испытуемого соединения. Животных кормили Artemia nauplii перед испытанием и за 2 ч до обновления 48 ч испытуемого раствора. Уровни кислорода поддерживали 4,0 мг/л. Для разбавления использовали воду природного водоема,отрегулированную до эквивалентов жесткости 50 мг/л. Задачами испытания было определение LC50, LOEC и NOEC. Приемлемый порог испытания составляет 90% или выше выживаемости в контролях. Данные анализируют с использованием Toxcalc 5,0.(с) Анализ динофлагеллятов (Prorocentrum minimum) Динофлагеллят (Prorocentum minimum) культивировали в оборудовании биологический лаборатории Chesapeake из собственных исходных растворов, выращенных в виде культуры с объемом 1 л в стерилизованной, фильтрованной воде с соленостью 16 м.д., подкрепленной питательной средой f/2. Культуру разводили до 5 л отфильтрованной устьевой водой с соленостью 16 м.д. перед экспериментами. Приблизительная исходная плотность клеток была 2 х 106 клеток на мл. Каждый 600 мл стеклянный стакан, содержащий 400 мл культуры динофлагеллята, оставляли для роста организмов в нем при непрерывном флуоресцентном освещении после обработок. С суточными интервалами образцы брали для подсчета клеток и микроскопического исследования, экстракции пигментов хлорофиллов ацетоном и для прямого флуоресцентного определения хлорофилла in vivo. 100 мл каждой обработки культуры динофлагеллята в тройном повторе фильтровали через 25 мм фильтр GFF в слабом вакууме. Фильтры складывали и помещали в полипропиленовые пробирки центрифуги и добавляли точно 4 мл ацетона сорта чистоты по ВЭЖХ. Образцы подвергали ультразвуку с зондом (Virsonic 50) в течение приблизительно 2 мин для разрыва клеток, после чего их оставляли для экстракции при 4 С в течение ночи в холодильнике. После центрифугирования в течение 5 мин супернатант переносили в камеру кварцевого флуорометра и флуоресценцию регистрировали с использованием сканирующего детектора флуоресценции Hitachi F4500. Возбуждение фиксировали при 436 нм со щелью 10 нм и эмиссию регистрировали при 660 нм с 10 нм щелью. Фотоумножитель работал при 700 В. Аутентичный хлорофилл а и b (Sigman Chemicals) растворяли в ацетоне чистоты по ВЭЖХ для калибровки спектрофлуорометра. Калибровку по трем точкам проводили в тройном повторе на суточной основе и относительный флуоресцентный ответ превращали в единицы мкг/л. Флуорометрия in vivo прибором Hitachi F4500 включала суспендирование клеток водорослей и перенос аликвоты в имеющуюся в распоряжении поликарбонатную кювету и регистрацию эмиссионного спектра от 600 до 720 нм с возбуждением, фиксированным у 436 нм с шириной щели 10 нм. Прямой подсчет клеток проводили с бинокулярным микроскопом и гематоцитометром, посчитывающим образцы в тройном повторе в 80 квадратах. Конечные точки для токсичности хинона включают подвижность клеток, ингибирование деления клеток, ингибирование синтеза хлорофилла и отбеливание хлоропластов.(d) Анализ хлореллы Анализы других видов фитопланктона, в том числе Chlorella sp. и Isochrysis galbana, проводили по(e) Анализ веслоногих ракообразных (Eurytemora affinis) Культуры Eurytemora affinis непрерывно выдерживали в морской воде соленостью 15 в режиме 8/16 света/темноты и кормили каждые 48 ч на Isochrysis galbana. Биоанализы токсичности проводили на ранней возрастной стадии науплиарных личинок (анализ медленно прогрессирующей смертности/плодовитости) или взрослых особей (анализ острой LC50). Личинки собирали следующим образом. Культуры фильтровали с фильтром 200 m Nitex для отделения взрослых особей от особей более ранних стадий развития. Взрослые особи затем оставляли для получения потомства в течение 48-72 ч, чтобы получить стадию 1-3 науплиарных личинок, которые использовали для анализа. Анализы проводили на группах из 10 личинок на обработку (в тройном повторе). Анализы продолжали в течение 12 дней при 20 С (быстрее при более высоких температурах). Конечные точки были процентом генерации FO (процент как взрослых особей) и общими числами генерации F1 (присутствуют как яйца или науплиарные личинки). Анализы LC50 на взрослых веслоногих ракообразных проводили в течение от 24 или 48 ч с процентной смертностью как конечная точка. Все анализы проводили при солености 15 и в режиме свет/темнота как 8 ч/16 ч.f) Цисты динофлагеллята (Glenodinium sp.) Цисты динофлагеллята собирали из морских осадков, очищенных от обломков с использованием мягкой ультразвуковой очистки, и подвергали действию различных хинонов с уровнями м.д. Световую микроскопию и эпифлуоресцентную микроскопию применяли для исследования цистов на окислительное повреждение и разрыв хлоропластов после обработки при уровне м.д. Пример 15. Улиток Banana (Bulimulis alternate) получали от коммерческого поставщика и кормили листьями латука до начала биоанализа. Десять улиток помещали в перевернутые стеклянные стаканы на 1 л на приблизительно 50 см 2 листьев латука, которые были обрызганы тонким туманом водного раствора 2,3-метокси-5-метил-1,4 бензохинона при трех концентрациях 5, 10 и 20 мг/л. Обработанные листья оставляли сушить перед воздействием на улиток. 10 улиток помещали приблизительно на 50 см 2 необработанных листьев латука в качестве контроля. Обработки и контроли выдерживали приблизительно при 20 С в темноте. Их обследовали через 24 и 48 ч для определения признаков смертности и питательной активности.- 10006842 Во всех обработках улитки демонстрировали значительное отклонение относительно контроля. Несколько улиток группы обработки влезли в свои раковины и совсем не проявляли питательную активность (листья были полностью целы). Другие взбирались от листьев на стенки стаканов. Это поведение избегания снова наблюдали после 48 ч. В противоположность этому, контрольная группа улиток съела более чем 10% площади листьев через 24 ч и продолжала питаться и съела приблизительно 20% листьев через 48 ч. Хотя для иллюстрации выбраны различные осуществления изобретения, специалистам в данной области должно быть понятно, что к способу, описанному здесь, можно сделать различные изменения и модификации, не выходящие за пределы сущности и объема изобретения, как определено в прилагаемой формуле изобретения. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Способ борьбы с популяцией целевых водных микроорганизмов-вредителей в водной среде, зараженной целевыми водными микроорганизмами-вредителями, путем добавления в воду, зараженную водными микроорганизмами-вредителями, эффективного количества по меньшей мере одного аквацидного соединения, выбранного из группы, состоящей из: (а) хинонов, (b) нафталиндионов и (с) антрахинонов, где аквацидное соединение имеет химическую структуру 2. Способ по п.1, в котором аквацидное соединение выбрано из группы хинонов, имеющих химическую структуруR3 представляет водород, гидрокси, метил или метокси иR4 представляет водород, метил, метокси, гидрокси или -NO2. 3. Способ по п.1, в котором аквацидное соединение выбрано из группы нафталиндионов, имеющих химическую структуру где R1 представляет водород или метил,R2 представляет водород, метил, хлор, ацетонил, 3-метил-2-бутенил или 2-оксипропил,R3 представляет водород, метил, хлор, метокси или 3-метил-2-бутенил,R4 представляет водород или метокси,R5 представляет водород или метил,R6 представляет водород или гидрокси,и их производных бисульфита натрия. 4. Способ по п.1, в котором аквацидное соединение выбрано из группы антрахинонов, имеющих химическую структуруR2 представляет водород, метил, хлор, гидрокси, карбонил или карбоксил,R3 представляет водород или метил,R4 представляет водород,R5 представляет водород или гидроксил,R6 и R7 представляют водород иR8 представляет водород или гидроксил. 5. Способ по п.2, в котором соединение выбрано из группы, состоящей из 1,4-бензохинона, метил 1,4-бензохинона (толухинон), 2,3-метокси-5-метил-1,4-бензохинона, 2,5-дигидрокси-3,6-динитро-п-бензохинона, 2,6-диметоксибензохинона, 3-гидрокси-2-метокси-5-метил-п-бензохинона, 2-метилбензохинона, тетрагидрокси-п-бензохинона, 2-изопропил-5-метил-1,4-бензохинона (тимохинон) и убихинона. 6. Способ по п.3, в котором соединение выбрано из группы нафталиндионов, состоящей из 1,4 нафталиндиона, 2-метил-5-гидрокси-1,4-нафталиндиона, 2-метил-1,4-нафталиндиона, 2-метил-2-натрийметабисульфит-1,4-нафталиндиона, 6,8-дигидроксибензохинона, 2,7-диметил-1,4-нафталиндиона, 2,3 дихлор-1,4-нафталиндиона, 3-ацетонил-5,8-дигидрокси-6-метокси-1,4-нафталиндиона, 2-гидрокси-3-(3 метил-2-бутенил)-1,4-нафталиндиона и 2-гидрокси-3-метил-1,4-нафталиндиона. 7. Способ по п.6, в котором соединение является 2-метил-1,4-нафталиндионом. 8. Способ по п.4, в котором соединение выбрано из группы антрахинонов, состоящей из 9,10 антрахинона, 1,2-дигидроксиантрахинона, 3-метил-1,8-дигидроксиантрахинона, антрахинон-2-карбоновой кислоты, 1-хлорантрахинона, 2-метилантрахинона, 1,5-дигидроксиантрахинона и 2-хлорантрахинона. 9. Способ по п.1, в котором соединение выбрано из группы, состоящей из 1,4-бензохинона, метил 1,4-бензохинона (толухинон), 2,3-метокси-5-метил-1,4-бензохинона, 1,4-нафталиндиона, 2-метил-5-гидрокси-1,4-нафталиндиона, 2-метил-1,4-нафталиндиона, 2-метил-2-натрийметабисульфит-1,4-нафталиндиона, 9,10-антрахинона, 1,2-дигидроксиантрахинона, 3-метил-1,8-дигидроксиантрахинона, 1-хлорантрахинона, 2-метилантрахинона и антрахинон-2-карбоновой кислоты. 10. Способ по любому из пп.1-9, в котором аквацидное соединение присутствует в воде в количестве меньшем, чем 1 мас.%. 11. Способ по п.10, в котором аквацидное соединение присутствует в воде в количестве в диапазоне от 100 ч. на млрд до 500 ч. на млн (м.д.) (частей на миллион). 12. Способ по п.11, в котором аквацидное соединение присутствует в воде в количестве в диапазоне от 500 ч. на млрд до 300 ч. на млн (м.д.). 13. Способ по п.12, в котором аквацидное соединение присутствует в воде в количестве в диапазоне от 1 до 200 м.д. 14. Способ по любому из пп.1-13, в котором популяцию целевых водных микроорганизмоввредителей подвергают воздействию аквацидного соединения в течение по меньшей мере 1 ч. 15. Способ по п.14, в котором популяцию целевых водных микроорганизмов-вредителей подвергают воздействию аквацидного соединения в течение 1-96 ч. 16. Способ по п.15, в котором популяцию целевых водных микроорганизмов-вредителей подвергают воздействию аквацидного соединения в течение 2-48 ч. 17. Способ по любому из пп.1-16, в котором популяция целевых водных микроорганизмоввредителей выбрана из группы, состоящей из вирусов, протистов, грибов, растений, голопланктонных организмов, меропланктонных организмов, плесени, растений, демерсальных организмов, бентических организмов, обособленной или плавающей биоты, бактерий, инцистированных бактерий, простейших,водорослей, пирофита, криптофита, хризофита, порифер, плоских гельминтов, псевдовторичнополостных, кольчатых червей, дрейсен, двустворчатых, личиночных форм копеподов, остракодов, мизидов,гаммарид, личиночных форм декаподов и мальковых костистых рыб. 18. Способ по п.17, в котором популяция целевых водных микроорганизмов-вредителей выбрана из группы, состоящей из вирусов, протистов, голопланктонных организмов и меропланктонных организмов. 19. Способ по п.17, в котором указанная популяция целевых водных микроорганизмов-вредителей выбрана из группы, состоящей из демерсальных организмов, бентических организмов, обособленной или плавающей биоты, бактерий, инцистированных бактерий и простейших. 20. Способ по п.17, в котором популяция целевых водных микроорганизмов-вредителей выбрана из группы, состоящей из водорослей, пирофита, криптофита, хризофита, порифера, плоских гельминтов,псевдовторичнополостных, кольчатых червей, дрейсен, двустворчатых, личиночных форм копеподов,остракодов, мизидов, гаммарид, личиночных форм декаподов и мальковых костистых рыб. 21. Способ по п.17, в котором популяция целевых водных микроорганизмов-вредителей выбрана из группы, состоящей из колючей водяной блохи и бактерий. 22. Способ по п.17, в котором популяция целевых водных микроорганизмов-вредителей выбрана из группы, состоящей из бактерий, простейших, водорослей, динофлагеллятов, цист динофлагеллятов,дрейсен и личинок дрейсены.- 12006842 23. Способ по п.17, в котором целевые водные микроорганизмы-вредители выбраны из группы, состоящей из бактерий, водорослей, динофлагеллятов, цист динофлагеллятов, дрейсен и личинок дрейсены. 24. Способ по любому из пп.17-23, в котором популяция целевых водных микроорганизмоввредителей включает в себя микроорганизмы из множества видов. 25. Способ по п.24, в котором популяция целевых водных микроорганизмов-вредителей включает в себя микроорганизмы из множества классов животного и растительного мира. 26. Способ по п.25, в котором популяция целевых водных микроорганизмов-вредителей включает в себя микроорганизмы из множества фила или разделов животного и растительного мира соответственно. 27. Способ по любому из пп.1-26, в котором вода, зараженная водными микроорганизмамивредителями, представляет собой замкнутый объем воды. 28. Способ по п.27, в котором замкнутый объем воды представляет собой балластный резервуар воды. 29. Замкнутый объем воды, обработанный согласно способу по любому из пп.1-28. 30. Способ уничтожения целевой популяции моллюсков-вредителей в водной системе, заселенной указанной популяцией, предусматривающий стадию добавления к указанной водной системе токсичного количества аквацидного соединения, выбранного из группы, состоящей из 2-метил-5-гидрокси-1,4 нафтахинона, 2-метил-1,4-нафталиндиона, 2-метил-2-натрийметабисульфат-1,4-нафталиндиона, 3-метил 1,8-дигидроксиантрахинона, 2-метилантрахинона, 1,4-нафталиндиона и их смесей. 31. Способ по п.30, в котором указанные моллюски-вредители выбраны из группы, состоящей из двустворчатых моллюсков, клемов и брюхоногих моллюсков. 32. Способ по п.31, в котором указанные моллюски-вредители выбраны из группы, состоящей из дрейсен и азиатских клемов. 33. Способ по любом из пп.30-32, в котором указанных моллюсков-вредителей подвергают воздействию указанного аквацидного соединения в течение периода времени, достаточного для уничтожения указанных вредителей. 34. Способ по п.33, в котором указанных моллюсков-вредителей подвергают воздействию указанного аквацидного соединения в течение периода времени в диапазоне 1-96 ч.