Многослойная термопластичная структура

1 Настоящее изобретение касается многослойной структуры на основе термопластичного материала, такой как трубка или пленка, которая может быть использована, в частности, для изготовления изделий для медицинских целей. Изделия, предназначенные для медицинских целей, должны отвечать не только классическим требованиям, таким как высокая механическая прочность или низкая стоимость, но также требованиям более жестким, присущим указанной специфической области применения,например, требованиям, относящимся к биосовместимости вышеупомянутых изделий, к их способности выдерживать операцию стерилизации, к их гибкости, прозрачности, пригодности к сварке, ударопрочности (включая емкости,заполняемые жидкостью) или количества экстрагируемых веществ (например, гексаном). До настоящего времени изделия медицинского назначения, поступающие в продажу, например, мешочки для перфузии или для крови,изготавливали из полимеров винилхлорида, например, поливинилхлорида. Хотя полимеры данного типа обладают множеством преимуществ, тем не менее они обладают некоторыми недостатками, такими как необходимость введения в них больших количеств стабилизаторов с целью повышения их термостойкости, введения в них больших количеств пластификаторов с целью достижения достаточной гибкости. Таким образом, рынок нуждается в изделиях медицинского назначения, свободных от хлорсодержащих полимеров. Были предложены изделия такого типа на основе полиолефинов. Так, например, в международной заявке на патент 97/34951 (Sengewald) описаны многослойные пленки на основе полиолефинов, которые могут быть использованы для медицинских целей. Однако известные изделия на основе сополимеров часто обладают тем недостатком, что содержат значительное количество сополимера(ов) с высоким содержанием сомономера, что увеличивает потерю их гибкости и уменьшает их температуру плавления, что является неблагоприятным с точки зрения размерной стабильности изделий при стерилизации паром (121 С),и часто приводит к повышенному содержанию экстрагируемых веществ. Кроме того, прозрачность упомянутых изделий часто является посредственной в связи с быстрой кристаллизацией полиолефинов, которые обычно используют. Кроме того, известные изделия на основе гомополимеров пропилена часто содержат полимеры с низкой изотактичностью, что позволяет получить хорошую гибкость, но приводит к высокому содержанию экстрагируемых компонентов. Кроме того, они часто обладают высокой полидисперсностью, что означает, что их температурные интервалы плавления и кристаллизации сильно перекрываются, что делает невозможным эффективное уменьшение степени 2 кристалличности и получение хорошей прозрачности. Для устранения этих недостатков настоящее изобретение предлагает многослойную структуру на основе термопластичных полимеров, практически свободную от полимеров хлористого винила и низкомолекулярных пластификаторов, имеющую в своем составе по меньшей мере три слоя: первый слой (А), содержащий по меньшей мере 60% масс. по меньшей мере одного полиолефина с контролируемой степенью кристалличности, содержащего по меньшей мере 90% этилена, пропилена или бутилена и имеющего температуру размягчения меньше 121 С, при этом толщина первого слоя составляет по меньшей мере 20% от общей толщины структуры, а модуль упругости этого слоя меньше 350 МПа; второй слой (В), расположенный между первым (А) и третьим (С) слоями, содержащий по меньшей мере 40 мас.% по меньшей мере одного полиолефина с контролируемой степенью кристалличности, при этом второй слой в целом имеет температуру размягчения меньше 121 С; третий слой (С), содержащий по меньшей мере 50 мас.% по меньшей мере одного полиолефина с контролируемой степенью кристалличности, при этом толщина третьего слоя составляет от 5 до 30% от общей толщины структуры, а модуль упругости этого слоя меньше модуля упругости первого слоя. Многослойной структурой называют любой многослойный полуфабрикат и, более конкретно, любую пленку, лист, трубку или емкость. Важным компонентом многослойной структуры согласно изобретению, присутствующим в каждом из трех слоев А, В и С, является полиолефин с контролируемой степенью кристалличности. Этот термин означает, в контексте настоящего изобретения, полиолефин,содержащий по меньшей мере 90% этилена,пропилена или бутилена, и имеющий температуру размягчения (теплостойкость по Вика) меньше 121 С (в настоящей заявке все температуры размягчения измерены согласно стандартуASTM D1525). Температура размягчения, о которой идет речь, относится к полиолефину с контролируемой степенью кристалличности,который присутствует в структуре согласно изобретению. В частности, можно использовать полиолефин, температура размягчения которого, указанная изготовителем, больше 121 С,выбирая условия изготовления структуры таким образом, чтобы реальная температура размягчения вышеупомянутого полиолефина в среде вышеупомянутой структуры была меньше 121 С. Полиолефины указанного типа обладают той особенностью, что их кристалличность может быть легко уменьшена в условиях их ис 3 пользования. Предпочтительно, "полиолефины с контролируемой степенью кристалличности" имеют время релаксации 0 по меньшей мере 10 с (предпочтительно, по меньшей мере 15 с) при температуре экструдирования (Т 0) и в отсутствие любого растягивающего усилия. Упомянутое время релаксации то определяется соотношением: в котором 0 обозначает динамическую вязкость полиолефина при градиентах скорости, стремящихся к 0,обозначает его плотность, Мс обозначает критическую молекулярную массу(среднемассовую), выше которой 0 пропорциональна молекулярной массе в степени 3,4; R константа идеальных газов и Т 0 равно Tf-20C,при этом Tf обозначает температуру плавления. Описанный легкий контроль степени кристалличности является большим преимуществом изобретения, поскольку он позволяет придать указанным полиолефинам, если только их используют в соответствующих условиях, меньшую степень кристалличности, увеличивая таким образом прозрачность и гибкость всей структуры. Именно на этом основании данные полиолефины относят к разряду "полиолефинов с контролируемой степенью кристалличности". Несколько таких полиолефинов могут быть использованы в смеси в одном или нескольких слоях А, В и С, при этом указанное выше минимальное количество относится в данном случае к сумме количеств каждого из упомянутых полиолефинов. Преимущественный вариант заключается в использовании смеси полипропилена и изобутилена в соотношении от 1:3 до 3:1. Полиолефины с контролируемой степенью кристалличности, присутствующие в слоях А, В и С, могут быть одинаковыми или разными. Упомянутый полиолефин с контролируемой степенью кристалличности может представлять собой гомополимер этилена, пропилена или бутилена. В качестве примеров таких гомополимеров, не носящих ограничительного характера, можно назвать гомополимеры пропилена РР) [включая синдиотактические РР (sРР), стереоблочные (s-b-PP) или изоблочные РР(i-b-PP)], а также поли(1-бутилен). Предпочтительными гомополимерами являются синдиотактические, стереоблочные и изоблочные полипропилены, а также поли(1-бутилен). Предпочитают, чтобы полиолефин с контролируемой степенью кристалличности представлял собой сополимер. Речь может идти, в частности, о сополимере нескольких из упомянутых трех мономеров (этилен, пропилен, бутилен), содержащем по меньшей мере 90% одного из перечисленных мономеров и менее 10% одного или каждого из двух других мономеров. 4 Согласно другому варианту, полиолефин с контролируемой степенью кристалличности представляет собой сополимер, содержащий по меньшей мере 90 мас.% этилена, пропилена или бутилена, а также менее 10% одного или нескольких других сомономеров, выбираемых в группе, образованной (C5-C10)-углеводородами,а также карбоновыми кислотами, сложными эфирами карбоновых кислот и монооксидом углерода (примеры: пентен-1, гексен-1, октен-1,4-метилпентен-1, винилацетат, метил-, этил- или бутилакрилат, циклогексен, норборнен, ). В качестве примеров таких сополимеров, не носящих ограничительного характера, можно назвать полиэтилены низкой плотности (LLDPE,VLDPE), а также сополимеры этилена с другими альфа-олефинами (такими как бутен-1, гексен-1, октен-1, 4-метилпентен-1 или пентен-1) или же с такими соединениями, как винилацетат, акриловая кислота или метил-, этил- или бутилакрилаты (если только данные сополимеры имеют содержание сомономера(ов) меньше 10%). В настоящей заявке, в отсутствие противоположных указаний, термин "сополимеры" означает полимеры, имеющие в своем составе два сомономера или больше. В сополимерах минимальное количество сомономера или сомономеров составляет, предпочтительно, по меньшей мере 1,5 мас.%. В качестве полиолефина с контролируемой степенью кристалличности предпочитают использовать, в частности, сополимер, содержащий по меньшей мере 90 мас.% пропилена и по меньшей мере 2 мас.% этилена и/или бутилена. Что касается гомополимеров и сополимеров, то их полидисперсность, преимущественно,меньше 8 и, предпочтительно, меньше 4. Эта характеристика означает низкую дисперсию молекулярных масс, которая увеличивает отклонение между интервалами температур плавления и размягчения и позволяет таким образом более эффективно воздействовать на степень кристалличности во время осуществления изобретения. Кроме того, показатель текучести используемых полиолефинов с контролируемой степенью кристалличности, преимущественно, составляет меньше 10 г/10 мин, предпочтительно,меньше 5 г/10 мин (измерено по стандартуASTM D1238 в условиях 190 С/2,16 кг для полимеров этилена и сополимеров бутилена и в условиях 230 С/2,16 кг для полимеров пропилена и гомополимеров бутилена). Предпочтительно, по меньшей мере один полиолефин с контролируемой степенью кристалличности, содержащийся в первом слое (А),имеет температуру плавления больше 121 С и,более предпочтительно, больше 130 С. Предпочтительно, по меньшей мере один полиолефин с контролируемой степенью кристалличности, содержащийся в третьем слое (С), имеет 5 температуру плавления больше 121 С и, более предпочтительно, больше 130 С. Предпочитают, чтобы то же условие выполнялось для по меньшей мере одного полиолефина с контролируемой степенью кристалличности, содержащегося во втором слое (В). Эта характеристика интересна с точки зрения стерилизации паром(при 121 С). Помимо одного или нескольких полиолефинов с контролируемой степенью кристалличности, описанных выше, слои А, В и С могут, в случае необходимости, содержать один или несколько других термопластичных полимеров. Преимущественно, упомянутые другие полимеры выбирают из полиолефинов с низкой степенью кристалличности или аморфных полиолефинов следующих типов: олефиновые сополимеры, состоящие по меньшей мере из двух (С 2-С 10)-алкенов, содержащие по меньшей мере 60% масс. этилена и/или пропилена и/или бутилена, но содержащие не более 90% масс. одного и того же сомономера; олефиновые сополимеры, содержащие этилен и/или пропилен и/или бутилен, а также от 10 до 40 мас.% одного или нескольких других сомономеров (которые предпочтительно выбирают из (C5-С 10)-олефинов, карбоновых кислот или сложных эфиров карбоновых кислот, например, винилацетата, метил-, этил- или бутилакрилата, а также метилметакрилата или монооксида углерода); эластомерные блок-сополимеры стирола и олефина (например, сополимеры типа стиролбутадиен-стирол или стирол-этилен-пропиленстирол, и т.д.); сильно разветвленные гомополимеры [например, полиэтилен низкой плотности (LDPE) или полиэтилен средней плотности (МDРЕ)]; циклические олефиновые сополимеры(СОС), такие как, например, сополимеры на основе норборнена. Под сополимерами СОС подразумевают сополимеры на основе (С 2-С 10)-олефина и циклического (C5-C16)-мономера, содержащие от 20 до 98 мас.% олефина и от 2 до 80 мас.% циклического мономера. Олефин предпочтительно представляет собой этилен. Циклическим мономером может быть циклопентен, циклогексен, дициклопентадиен, тетрациклододецен или метилтетрациклододецен. Предпочтительно, СОС представляет собой сополимер этилена и норборнена. В данном случае содержание этилена составляет,предпочтительно от 30 до 80 мас.%, а содержание норборнена - от 20 до 70%. Примерами полиолефинов с низкой степенью кристалличности или аморфных полиолефинов, которые могут быть использованы, являются сополимеры этилена и винилацетата(ЕВА), сополимеры этилена низкой плотности(LLDPE, VLDPE, ULDPE), полиолефиновые эластомеры (РОЕ) и циклические олефиновые сополимеры (СОС). Из сополимеров, названных выше, те сополимеры, в которых содержание сомономера(ов) составляет по меньшей мере 10%, являются дополнительными. Согласно предпочтительному варианту полимер или полимеры, образующие слой А,выбирают исключительно в группе, состоящей из полиолефинов с контролируемой степенью кристалличности и полиолефинов с низкой степенью кристалличности или аморфных полиолефинов, описанных выше. Упомянутый предпочтительный вариант касается также слоев В и С, независимо один от другого и независимо от слоя А. Согласно предпочтительным вариантам изобретения слои А, В и С имеют более конкретные характеристики, описанные ниже. Согласно предпочтительному варианту слой А в целом имеет температуру плавления больше 121 С. Предпочтительно, по меньшей мере один полиолефин с контролируемой степенью кристалличности, содержащийся в слое А, имеет показатель текучести (измеренный в условиях, упоминавшихся выше) меньше 10 г/10 мин. Предпочтительно, модуль упругости слоя А не превышает 350 МПа (в настоящей заявке все модули упругости измерены согласно стандарту ASTM D882). Согласно предпочтительному варианту,слой В в целом имеет температуру плавления больше 121 С. Предпочтительно, его модуль упругости меньше 275 МПа и, более конкретно,меньше 150 МПа. Кроме того, предпочитают,чтобы толщина слоя В составляла от 20 до 70% от общей толщины структуры. Согласно предпочтительному варианту слой С в целом имеет температуру плавления больше 121 С. Между тем, чтобы улучшить свариваемость структуры, целесообразно, чтобы слой С, при сохранении указанного условия,содержал по меньшей мере один полимер, температура плавления которого была бы ниже 121 С. Количество этого или этих полимера(ов) составляет предпочтительно от 1 до 10% от массы слоя С, даже от 2,5 до 7,5%. Упомянутый один или более полимер может быть выбран из полиолефинов с контролируемой степенью кристалличности и полиолефинов с низкой степенью кристалличности или аморфных полиолефинов. Речь идет, предпочтительно, о сополимерах этилена с винилацетатом (EVA), этилена с метилакрилатом (ЕМА), этилена с этилакрилатом (ЕЕА), этилена с бутилакрилатом (ЕВА),сополимерах этилена низкой плотности(LLDPE, VLDPE, ULDPE). Упомянутые полимеры, предпочтительно, имеют температуру плавления от 70 до 105 С приблизительно. Указанные полимеры предпочтительно выбирают таким образом, чтобы они лишь немного сме 7 шивались или же не смешивались с другими компонентами слоя С. Кроме того, предпочтительно, модуль упругости слоя С меньше 275 МПа. Согласно предпочтительному варианту слой А имеет модуль упругости, больше модуля упругости слоя В и больше модуля упругости слоя С. Согласно предпочтительному варианту,слой А имеет температуру размягчения больше температуры размягчения слоя В и температуры размягчения слоя С. Согласно предпочтительному варианту, слой А имеет температуру плавления больше температуры плавления слоя В и температуры плавления слоя С. Предпочтительно содержание алюминия,экстрагируемого из структуры, составляет менее 1 ч/млн (согласно Pharmacopee Europeenne). Оказывается выгодным, чтобы структура в целом имела плотность меньше 0,905 кг/дм 3. Кроме того, предпочитают использовать варианты, в которых температура охрупчивания (которую определяют по стандарту DIN 53372) составляет не более 4 С. В предпочтительном варианте отношение(Mw1000) практически исключены из многослойной структуры согласно изобретению. Это касается, в частности, мономерных пластификаторов, таких как, например, пластификаторы на основе фталатов. Характеристика, соответственно которой структура согласно изобретению"практически свободна от" полимеров хлористого винила и низкомолекулярных пластификаторов, означает, что возможные компоненты указанного типа, если они присутствуют, находятся в количествах, не превышающих 0,1 мас.%. Предпочтительно, указанные соединения полностью отсутствуют в структуре. Многослойная структура содержит по меньшей мере три вышеупомянутых слоя А/В/С в указанном порядке, а также могут содержать один или несколько других слоев из термопластичных материалов. Тот факт, что слой В будет расположен "между" слоями А и С, не означает,что он обязательно находится в контакте с ними; в самом деле, один или несколько промежуточных слоев могут быть расположены между слоем В, с одной стороны, и слоем А и/или С, с другой стороны. В качестве промежуточного слоя можно, в частности, ввести слой, отвечающий тому же определению, что и слои А, В или С, описанные выше. Особенно предпочтительным вариантом данного типа является структура с 4 слоями типа А/С'/В/С, в которой слой С' отвечает определению слоя С, данному выше. Равным образом,можно добавить один или несколько промежу 004069 8 точных слоев на основе одного или нескольких любых термопластичных полимеров, но которые предпочтительно выбирают из полимеров типа полиолефин-кетона (РОК), циклических олефиновых сополимеров (СОС), полиизобутилена (PIB), или эластомерных сложных полиэфиров, таких как блок-сополимеры на основе циклоалканкарбоновой кислоты и диолов(РССЕ, ). Для некоторых областей применения, кроме того, целесообразно ввести барьерный слой, образованный, например, сополимером этилена и винилового спирта (EVOH) или полиамидом (PA). Если между слоем А и В добавлен один или несколько промежуточных слоев, предпочитают, чтобы их общая толщина не превышала 30% от общей толщины структуры. Это касается также одного или нескольких возможных промежуточных слоев, которые могут быть введены между слоем С и слоем В. В качестве промежуточного слоя можно также выбрать слой, содержащий регенерированный материал на основе структур согласно настоящему изобретению. Также один или несколько наружных слоев на основе термопластичного(ых) полимера(ов) могут быть добавлены со стороны слоя А и/или слоя С, противоположной слою В. Так, например,следующие структуры могут отвечать определению согласно изобретению: D/A/B/C; A/B/E/C;D/A/B/E/F/C; D/A/E/B/E/C/D/F. Возможный наружный слой, или возможные наружные слои получены на основе одного или нескольких любых термопластичных полимеров, но их выбирают, предпочтительно, из гомополимеров пропилена, а также из полимеров типа EVOH, РОК,полиэтилентерефталата, поликарбоната, полиамида (в частности, РА 11 и/или РА 12) и циклических олефиновых сополимеров (СОС). Отличные результаты были получены со структурами, содержащими слой РОК или полиамида,смежный со слоем А (но который, тем не менее,может быть отделен от этого последнего слоем клея). Хорошие результаты были также получены в случае, когда поверхностный слой со стороны слоя А содержит сополимер СОС (возможно в смеси с SEBS и VLDPE) и/или гомополимер РР в смеси с SEBS. Упомянутый поверхностный слой может представлять собой, в зависимости от обстоятельств, сам слой А или слой, наружный по отношению к слою А. Выбор такого поверхностного слоя позволяет избежать слипания структур согласно настоящему изобретению между собой и/или прилипания к возможным упаковочным материалом, например, на основе полиолефинов (таких как смеси РЕ с изобутиленом). Если один или несколько наружных слоев добавлены к структуре с внешней стороны слоя А (то есть со стороны, противоположной слою В), предпочитают, чтобы их общая толщина не превышала 25% от общей толщины структуры. 9 Это касается также одного или нескольких возможных наружных слоев, добавленных к структуре с внешней стороны слоя С. Само собой разумеется, что все слои структуры должны быть свободны от полимеров хлористого винила и низкомолекулярных пластификаторов. Если необходимо, между двумя соседними слоями может быть расположен адгезивный слой. Может быть использован любой известный адгезив; предпочтительно, в качестве адгезива используют полиолефин, привитый или модифицированный ангидридом, акрилатом,акриловой кислотой, глицидиловым соединением или монооксидом углерода, или смесь одного или нескольких таких соединений с обычными полимерами, такими как полиолефин или сложный полиэфир. Кроме того, предпочтительно, чтобы общий модуль упругости структуры не превышал 500 МПа, предпочтительно 350 МПа, особенно предпочтительно 200 МПа. Хотя структуры согласно изобретению могут иметь любую толщину, их толщина, обычно небольшая, например, порядка миллиметра для листов и трубок, и, приблизительно, от 100 до 300 мкм для пленок, включая емкости, изготовленные из одной или двух пленок, сваренных по периметру. Согласно предпочтительному варианту изобретения, структура имеет толщину, не превышающую 400 мкм, и более предпочтительно 300 мкм. Различные характеристики, описанные выше, позволяют получить особо прозрачные структуры. Предпочтительно, в этих структурах отношение мутность/толщина меньше 10%/200 мкм и, особенно предпочтительно, меньше 6%/200 мкм. Мутность (оптическая)("haze") измеряется согласно стандарту ASTM D1003. Для осуществления этого измерения, в случае, когда поверхность структуры зернистая с одной или двух из ее сторон (то есть имеет шероховатостьDIN 4768 - больше 0,5 мкм на всей или на части данной поверхности или данных поверхностей),необходимо смочить структуру водой и поместить ее между двумя полированными прозрачными стеклянными пластинками. Естественно,указанное отношение приведено только для тонких структур, имеющих толщину, не превосходящую, приблизительно, 500 мкм. Согласно другому предпочтительному варианту, касающемуся прозрачности, структура согласно изобретению имеет предпочтительно чистоту (определяемую стандартом ASTM D1003), равную по меньшей мере 95%. Особенно важным преимуществом структур согласно изобретению является то, что они способны удовлетворить требованиям Европейской фармакопеи (European Pharmacopoeia, version 3.1.6., supplement 1999) и американским 10 стандартам (USP 23, 1995 for Class VI plastics121C). Другими преимуществами структур согласно изобретению являются следующие: низкая начальная температура герметизации (около 125 С) и широкий интервал температур герметизации (по меньшей мере 15 С); низкие количества соединений, экстрагируемых кипящим гексаном (с обратным холодильником) (менее мас.5%, даже меньше 1%); коэффициент пропускания водяного пара(стандарт ASTM F1249) меньше 4 г/м 2/день (при 23 С); мешочки, стенка которых представляет собой структуру согласно изобретению, имеющие объем 1 л, заполненные водой при комнатной температуре, выдерживают падение с 2 м на плоскую поверхность. С учетом указанных выше свойств, изобретение касается в частности, многослойной структуры на основе термопластичных полимеров, практически свободной от полимеров хлористого винила и низкомолекулярных пластификаторов, имеющей в своем составе по меньшей мере три слоя, с общей толщиной, составляющей от 100 до 400 мкм, при этом вышеупомянутая структура одновременно имеет модуль упругости по меньшей мере 350 МПа,количество соединений, экстрагируемых кипящим гексаном, меньше 5%,соотношение мутность/толщина меньше 6%/200 мкм. На основании приведенных выше указаний изготовление структур согласно изобретению доступно специалисту. Эти структуры могут быть изготовлены, в частности, методом совместной экструзии. Предпочтительно, с целью уменьшения степени кристалличности полиолефина с контролируемой степенью кристалличности, содержащегося в структуре, способ изготовления структуры содержит по меньшей мере одну стадию вытягивания, осуществляемую при температуре в интервале от температуры кристаллизации (Тс) полиолефина до Tf+15C, при этом Tf обозначает его температуру плавления, стадию релаксации, осуществляемую в том же самом температурном интервале, и стадию резкого охлаждения. Более детально такой способ изменения степени кристалличности описан в заявке на патент ЕР 832730 (SOLVAY). Следовательно, другим объектом настоящего изобретения является способ получения многослойной структуры на основе термопластичных полимеров, практически свободной от полимеров хлористого винила и низкомолекулярных пластификаторов, имеющей в своем составе по меньшей мере три слоя: первый слой (А), содержащий по меньшей мере 60 мас.% по меньшей мере одного полиолефина с контролируемой степенью кристал 11 личности, определяемого как содержащий по меньшей мере 90% этилена, пропилена или бутилена и как имеющий температуру размягчения меньше 121 С, при этом толщина первого слоя составляет по меньшей мере 20% от общей толщины структуры, а модуль упругости первого слоя меньше 350 МПа; второй слой (В), расположенный между первым (А) и третьим (С) слоями, содержащий по меньшей мере 40 мас.% по меньшей мере одного полиолефина с контролируемой степенью кристалличности, при этом второй слой в целом имеет температуру размягчения меньше 121 С; третий слой (С), содержащий по меньшей мере 50 мас.% по меньшей мере одного полиолефина с контролируемой степенью кристалличности, при этом толщина третьего слоя составляет от 5 до 30% от общей толщины структуры, а модуль упругости третьего слоя меньше модуля упругости первого слоя, согласно которому различные слои структуры получают совместной экструзией и затем подвергают по меньшей мере одной стадии вытягивания по меньшей мере на 100%, осуществляемой при температуре, заключенной в интервале от максимальной температуры кристаллизации полиолефинов с контролируемой степенью кристалличности (Тc) до Tf+15C, при этом Tf обозначает их минимальную температуру плавления, и по меньшей мере одной стадии релаксации до постоянных размеров, продолжающейся по меньшей мере 10 с, осуществляемой в том же температурном интервале, затем стадии резкого охлаждения до температуры, меньше максимальной температуры кристаллизации Тc. Предпочтительные условия, указанные выше в отношении структуры, равным образом распространяются и на способ ее получения. Максимальная температура кристаллизации полиолефинов с контролируемой степенью кристалличности определяется как наибольшая из температур кристаллизации полиолефинов с контролируемой степенью кристалличности,присутствующих в слоях А, В и С. Их минимальная температура плавления определяется как наименьшая из температур плавления полиолефинов с контролируемой степенью кристалличности, присутствующих в слоях А, В и С. Условия вытягивания предпочтительно таковы, чтобы градиент скорости составлял по меньшей мере 1/(20.о), предпочтительно, по меньшей мере 1/(10. о), где о обозначает среднее время релаксации, определенное выше. Стадия вытягивания вызывает монооксиальное или биоксиальное растяжение по меньшей мере на 100%, предпочтительно, по меньшей мере на 300%. 12 Релаксация осуществляется до постоянных размеров в отсутствие всякого внешнего усилия. Предпочтительно, она осуществляется на поверхности цилиндра, поддерживаемого при соответствующей температуре, с которым структура входит в контакт после ее вытягивания. Согласно предпочтительному варианту осуществляют несколько стадий релаксации,разделенных несколькими стадиями вытягивания, причем вышеупомянутые коэффициент вытяжки и время релаксации представляют собой суммарные величины. Данный вариант может быть осуществлен, используя несколько цилиндров, вращающихся с разными скоростями. Резкое охлаждение способствует увеличению прозрачности и гибкости структуры. Предпочтительно, его осуществляют до температуры, меньше Тс-50 С. Указанное охлаждение может осуществляться, в частности, за счет пропускания структуры через термостатированную водяную баню или на охлажденном цилиндре; простое охлаждение воздухом является недостаточно эффективным. Следовательно,способы экструзии с раздувом подходят плохо. В случае необходимости, одна или каждая из сторон структуры согласно изобретению может быть тисненой, то есть снабженной рельефом, имеющим шероховатость (Ra) более 0,5 мкм. С целью тиснения обеих сторон структуры, предпочтительно использовать два металлических цилиндра для тиснения, обладающие высокой твердостью, одновременно (а не последовательно) тиснящие обе стороны структуры,по меньшей мере на части их поверхности (при этом на одной или на каждой из сторон, в самом деле, могут быть предусмотрены нетисненые"окна"). Более подробно данный метод изложен в заявке на патент ЕР 743163 (SOLVAY). Данную возможную стадию тиснения осуществляют, предпочтительно, между стадией вытягивания и стадией релаксации. Структуры, описанные выше, особенно полезны для использования в области медицины, например, для изготовления пленок, листов,трубок, емкостей или аналогичных изделий,предназначенных для контактирования с биологическими тканями или с биологическими или лекарственными жидкостями, такими как кровь или растворы для перфузии. В частности, изобретение касается также структуры, определенной выше, находящейся в форме трубки, пленки или емкости. Более конкретно, изобретение касается также мягкого мешочка, изготовленного из двух пленок, описанных выше, или из трубчатой пленки, которые сваривают по их периметру таким образом, чтобы получить герметичную емкость (снабженную, при этом, соответствующими патрубками, предназначенными для ее заполнения и опорожнения). Структура согласно изобретению предназначена, в частности, для использования таким образом, чтобы слоем, контактирующим с био 13 логическими тканями или биологическими или лекарственными жидкостями, был слой С. Следовательно, изобретение касается, в частности,трубки или емкости, изготовленных из вышеупомянутой структуры, слой С которой обращен внутрь. Предпочтительно слой С представляет собой внутренний поверхностный слой вышеупомянутой трубки или емкости. Естественно, структура может быть использована для других применений, например,для упаковки или транспортировки любых жидкостей, например, пищевых продуктов, таких как напитки, варенье и т.д. В случае, когда слой С имеет в целом температуру плавления больше 121 С, но тем не менее содержит по меньшей мере один полимер, температура плавления которого ниже 121 С, структура согласно настоящему изобретению может быть сварена с такой же структурой или с другой структурой, имеющей наружный слой того же состава, что и у слоя С (при этом слой С играет роль герметизирующего слоя), так чтобы получить сварное соединение,сила разъединения которого является воспроизводимой. Следовательно, настоящее изобретение касается также изделия, полученного сваркой структуры слоя С с такой же структурой или с другой структурой, имеющей наружный слой того же состава, что и у упомянутого слоя С. Кроме того, сварка такого слоя С может быть осуществлена таким образом, чтобы сварной шов был очень прочным (постоянным) или,напротив, легко разъединяемым. Предпочтительным является легко разъединяемый сварной шов, под которым понимают сварное соединение, сила разъединения которого, определяемая согласно стандарту ASTM F88, составляет меньше 3000 Н/м, предпочтительно, меньше 2000 Н/м. Предпочтительно, упомянутая сила разъединения больше 300 Н/м, даже больше 600 Н/м. Структуры согласно данному предпочтительному варианту имеют, кроме того, то преимущество, что сила разъединения сварных швов слабо изменяется от одного сваренного изделия к другому, даже после стерилизации упомянутых изделий при 121 С, продолжающейся по меньшей мере 10 мин. Может оказаться очень интересным использовать структуры согласно данному варианту настоящего изобретения для изготовления герметичных емкостей(то есть, содержащих один или несколько сварных швов или других постоянно действующих фиксирующих средств, которые делают их герметичными и, следовательно, позволяют им содержать жидкости), разделенных, по меньшей мере, на два отделения посредством легко разъединяемого сварного шва. Следовательно, настоящее изобретение касается также герметичной емкости, полученной на основе изделия, описанного выше, содержащей по меньшей мере один постоянный сварной 14 шов и разделенной, по меньшей мере, на два отделения посредством легко разъединяемого сварного шва. Такая емкость может быть использована,например, для размещения в ней жидкостей,которые должны храниться и/или стерилизоваться раздельно и смешиваются перед применением путем разрыва легко разъединяемого сварного шва. Примерами таких жидкостей являются глюкоза и некоторые витамины и/или аминокислоты; и растворы бикарбоната натрия и некоторые кислые растворы. Следовательно, настоящее изобретение касается также использования таких герметичных емкостей для размещения в них жидкостей,предназначенных для раздельного хранения и/или стерилизации и смешивания непосредственно перед применением, путем разрыва легко разъединяемого сварного шва. Для изготовления таких герметичных емкостей с несколькими отделениями температуру сварки выбирают в зависимости от материалов структуры, которые ее образуют. Предпочтительно, температура, выбираемая для получения легко разъединяемого сварного соединения,ниже температуры получения постоянного сварного соединения, по меньшей мере, на 5 С. Следовательно, настоящее изобретение касается также способа изготовления такой герметичной емкости, в которой легко разъединяемый сварной шов осуществляют при температуре, ниже температуры осуществления постоянного сварного шва, по меньшей мере, на 5 С. Предпочтительно температуру для получения постоянного сварного шва выбирают, по меньшей мере, равной 125 С, даже 130 С; указанная температура, предпочтительно, не превышает 160 С, или лучше, 150 С. Температура для получения разъединяемого сварного шва составляет предпочтительно по меньшей мере 95 С, предпочтительно по меньшей мере 115 С; предпочтительно она не превышает 140 С или лучше 130 С. Примеры Следующие примеры иллюстрируют изобретение, не ограничивая его объем патентной охраны. Пример 1. Путем совместной экструзии изготовляют пленку толщиной 200 мкм, содержащую три слоя (А/В/С). Слой А, толщиной 60 мкм, состоит из сополимера пропилена, содержащего приблизительно 5% этилена (ELTEX Р KS 409, от SOLVAY). Хотя температура размягчения (теплостойкость по Вика) Тv данного сополимера, указываемая изготовителем, составляет, приблизительно, 123 С, способ изготовления согласно данному примеру (включающий, в частности,стадию вытягивания с коэффициентом 4, осуществляемую при 120 С, стадию релаксации в течение 18 с, осуществляемую приблизительно 15 при той же температуре, и стадию резкого охлаждения до 15 С), позволяет получить пленку,которая имеет низкую степень кристалличности и реальную температуру размягчения около 110 С. Слой В, толщиной 100 мкм, состоит из 50% того же самого сополимера (ELTEX P KS 409) и 50% сополимера этилена с 1-октеном (содержащего около 14% октена) (Dex Exact 8201). Слой С, толщиной 40 мкм, состоит из смеси 70% того же самого сополимера пропилена,что и в слое А (ELTEX Р KS 409), 22,5% SEBS(Kraton G1657, 5% сополимера этилена с винилацетатом (EVA) и 2,5% сополимера этилена с метилакрилатом (ЕМА) (эти два последних полимера имеют температуру плавления около 70 С). Структура, полученная таким образом,имеет мутность 3,1% и модуль упругости 170 МПа. Кроме того, мешочки размером 220 х 130 мм, изготовленные из полученной структуры,заполненные одним литром воды при 4 С, выдерживают падение с высоты 2 м на плоскую поверхность. Сравнительный пример 1. Путем совместной экструзии изготовляют пленку толщиной 200 мкм, содержащую три слоя (А/В/С). Слой А, толщиной 15 мкм, состоит из гомополимера пропилена (ELTEX Р HV 424, отSOLVAY). Температура размягчения (теплостойкость по Вика) Тv данного сополимера, указываемая изготовителем, составляет приблизительно 156 С. Слой В, толщиной 135 мкм, состоит из 50% того же самого сополимера (ELTEX P KS 409), что и в слое В примера 1, и 50% сополимера этилена с 1-октеном (содержащего около 14% октена) (Dex Exact 8201). Слой С, толщиной 50 мкм, состоит из смеси 77,5% сополимера пропилена, (ELTEX P KS 409) и 22,5% SEBS (Kraton G1657). Структура, полученная таким образом,имеет мутность 12,1% и модуль упругости 440 МПа. Кроме того, мешочки размером 220 х 130 мм, изготовленные из полученной структуры,заполненные одним литром воды при 4 С, не выдерживают падения с высоты 1 м на плоскую поверхность. Пример 2. Путем совместной экструзии изготовляют пленку толщиной 200 мкм, содержащую четыре слоя (А/В 1/В 2/С), используя условия получения согласно примеру 1. Слой А, толщиной 74 мкм, имеет тот же самый состав, что слой А примера 1. Слой В 1,толщиной 14 мкм, имеет тот же самый состав,что слой С примера 1. Слой В 2, толщиной 90 мкм, имеет тот же самый состав, что слой В примера 1. Слой С, толщиной 22 мкм, имеет тот же самый состав, что слой С примера 1. 16 Структура, полученная таким образом,имеет мутность 5,6% и модуль упругости 155 МПа. Кроме того, мешочки размером 220 х 130 мм, изготовленные из полученной структуры,заполненные одним литром воды при 4 С, выдерживают падение с высоты 2 м на плоскую поверхность. Пример 3. Используя способ, описанный в примере 1,путем совместной экструзии изготовляют пленку толщиной 200 мкм, содержащую четыре слоя(А/В 1/В 2/С). Слой А, толщиной 90 мкм, имеет тот же самый состав, что слой А примера 1. Слой В 1,толщиной 20 мкм, имеет тот же самый состав,что слой С примера 1. Слой В 2, толщиной 70 мкм, состоит из 45% того же самого сополимера(ELTEX P KS 409), 40% сополимера пропилена с этиленом Huntsman W204 (содержащего около 6% этилена, имеющего очень широкое молекулярно-массовое распределение;G1657). Слой С, толщиной 20 мкм, имеет тот же самый состав, что слой С примера 1. Структура, полученная таким образом,имеет мутность 4,2%, модуль упругости 154 МПа, соотношение напряжение при разрыве/ напряжение при пороге текучести составляет 2,8, коэффициент пропускания водяного пара 3 г/м 2/день и температуру охрупчивания - 19 С. Кроме того, мешочки размером 220 х 130 мм,изготовленные на основе полученной структуры, заполненные одним литром воды при 4 С,выдерживают падение с высоты 2 м на плоскую поверхность. Пример 4. Используя способ, описанный в примере 1,путем совместной экструзии изготовляют пленку толщиной 205 мкм, содержащую четыре слоя(А/В 1/В 2/С). Слой А, толщиной 85 мкм, имеет тот же самый состав, что слой А примера 1. Слой В 1,толщиной 20 мкм, имеет тот же самый состав,что слой С примера 1. Слой В 2, толщиной 80 мкм, состоит из смеси 56% того же самого сополимера пропилена, что слой А (ELTEX Р KS 409), 11% сополимера этилена с бутиленомSEBS (Kraton G 1657). Слой С, толщиной 20 мкм,имеет тот же самый состав, что слой С примера 1. Структура, полученная таким образом,имеет мутность 2,8%, модуль упругости 165 МПа, отношение напряжения при разрыве/напряжение при пороге текучести равное 2,8 и температуру охрупчивания - 15 С. Пример 5. Изготовляют структуру, как описано в примере 3, с той разницей, что слой А состоит из 60% сополимера пропилена с этиленом, со 17 держащего около 3% этилена (ELTEX PKL104, от SOLVAY) (Tv=114C) и 40% полибутилена-1 (Tafmer BL 4000). Структура, полученная таким образом, имеет мутность 2,3%, модуль упругости 155 МПа и позволяет изготавливать мешочки, которые, будучи заполненными одним литром воды, выдерживают падение с высоты 2 м. Пример 6. Изготовляют структуру, как описано в примере 5, с той разницей, что слой А состоит из 75% сополимера ELTEX P KL104 и 25% сополимера пропилена с бутиленом-1, содержащего не более 10% бутилена (Tafmer XR 107L). Структура, полученная таким образом,имеет мутность 2,8%, модуль упругости 150 МПа и позволяет изготавливать мешочки, которые, будучи заполненными одним литром воды,выдерживают падение с высоты 2 м. Пример 7. Изготовляют структуру, как описано в примере 5, с той разницей, что слой А состоит из 65% сополимера ELTEX P KL104, 25% гомополимера пропилена ELTEX P HL402 и 10% блок-сополимера SEBS (Kraton G 1657). Структура, полученная таким образом,имеет мутность 3,7%, модуль упругости 190 МПа и позволяет изготавливать мешочки, которые, будучи заполненными одним литром воды,выдерживают падение с высоты 2 м. По сравнению со структурой, полученной в примере 5, данная структура обладает меньшей клейкостью к упаковке на основе полиолефинов. Пример 8. Путем совместной экструзии изготовляют пленку толщиной 200 мкм, содержащую четыре слоя (А/В 1/В 2/С). Слой А, толщиной 50 мкм,состоит из 85 мас.% смеси полиолефинов с контролируемой степенью кристалличности и 15% блок-сополимера SEBS (Kraton G1657). Смесь полиолефинов с контролируемой степенью кристалличности состоит из сополимера пропилена с этиленом, содержащего 4% этилена (KFC2004 от Borealis) и сополимера этилена с пропиле 004069KL104, от SOLVAY). Способ изготовления, используемый в данном примере (содержащий, в частности, стадию вытягивания с коэффициентом 4, осуществляемую при 120 С, стадию релаксации в течение 18 с, осуществляемую приблизительно при той же температуре, и стадию резкого охлаждения до 15 С), делает возможным то, что пленка имеет низкую степень кристалличности и реальную температуру размягчения около 115 С. Слой В 1, толщиной 60 мкм,состоит из 100% сополимера пропилена с этиленом HUNTSMAN W203. Слой В 2, толщиной 70 мкм, состоит из 50% сополимера ELTEX PHUNTSMAN W209 (содержащего около 5% этилена; Tf=120C, Тv23 С). Слой С, толщиной 20 мкм, состоит из смеси 75% сополимераG1657), 2% сополимера этилена с винилацетатом (EVA) и 1% сополимера этилена с метилакрилатом (ЕМА) (эти два последних полимера имеют температуры плавления около 70 С). Структура, полученная таким образом,имеет мутность 3,9% и модуль упругости 175 МПа. Кроме того, мешочки, размером 220 х 130 мм, изготовленные на основе полученной структуры, заполненные одним литром воды при 4 С, выдерживают падение с высоты 2 м на плоскую поверхность. Пример 9. Та же самая структура, что в примере 8, за исключением того, что слой С, толщиной 20 мкм, состоит из смеси 78,5% сополимера пропилена с этиленом (ELTEX P KL 104), 20%SEBS (KRATON G1657), 1% сополимера этилена с винилацетатом (EVA) и 0,5% сополимера этилена с метилакрилатом (ЕМА) (эти два последних полимера имеют температуры плавления около 70 С). Испытания сварных швов осуществляют со структурами, полученными в примерах 8 и 9. Результаты упомянутых испытаний представлены ниже. Таблица 1 Сварные швы со структурами согласно примеру 8: сила разъединения в Н/м после стерилизации при 121 С в течение 30 мин (результаты получены согласно стандарту ASTM F88) Продолжительность сварки, с Т сварки, С 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6 145 3128 136 3012 3343 134 3288 132 970 1180 1280 1400 130 831 1042 1295 1498 128 1086 1104 126 887 940 1111 124 1124 1151 1092 1101 946 122 951 1092 1189 120 1351 1140 118 1218 Таблица 2 Сила разъединения (в Н/м согласно ASTM F88) сварного шва, полученного при 125 С за 0,6 с Данные измерений Средняя величина Данные измерений Средняя величина Структура согласно Пример 8 Пример 8 Пример 12 Пример 12 425 495 311 308 435 285 Перед стерилизацией 557 340 543 356 515 248 Стерилизация при 121 С 1042 970 624 604 в течение 10 мин 898 584 1104 1226 705 677 1235 735 Стерилизация при 121 С 1274 692 в течение 30 мин 1346 612 1171 642 Стерилизация при 121 С 901 981 643 680 в течение 60 мин 1060 718 1513 1533 940 927 1390 882 Стерилизация при 125 С 1611 960 в течение 30 мин 1002 1688 1462 852 ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Многослойная структура на основе термопластичных полимеров, практически свободная от полимеров хлористого винила и низкомолекулярных пластификаторов, имеющая в своем составе по меньшей мере три слоя: первый слой (А), содержащий по меньшей мере 60 мас.% по меньшей мере одного полиолефина с контролируемой степенью кристалличности, имеющего температуру размягчения меньше 121 С, при этом толщина первого слоя составляет по меньшей мере 20% от обшей толщины структуры, а модуль упругости этого слоя меньше 350 МПа; второй слой (В), расположенный между первым (А) и третьим (С) слоями, содержащий по меньшей мере 40 мас.% по меньшей мере одного полиолефина с контролируемой степенью кристалличности, при этом второй слой в целом имеет температуру размягчения меньше 121 С; третий слой (С), содержащий по меньшей мере 50 мас.% по меньшей мере одного полиолефина с контролируемой степенью кристалличности, при этом толщина третьего слоя составляет от 6 до 30% от общей толщины структуры, а модуль упругости этого слоя меньше модуля упругости первого слоя,причем под полиолефином с контролируемой степенью кристалличности подразумевают полимер, содержащий по меньшей мере 90% этилена, пропилена или бутилена. 2. Структура по п.1, в которой полиолефин с контролируемой степенью кристалличности представляет собой сополимер. 3. Структура по одному из пп.1-2, в которой полиолефин с контролируемой степенью кристалличности представляет собой сополимер, содержащий по меньшей мере 90 мас.% этилена, пропилена или бутилена, а также меньше 10% одного или нескольких других сомономеров, выбираемых в группе, состоящей из(C5-С 10)-алкенов, а также карбоновых кислот и сложных эфиров карбоновых кислот. 4. Структура по одному из пп.1-3, в которой первый слой А в целом имеет температуру плавления выше 121 С. 5. Структура по одному из пп.1-4, в которой третий слой С в целом имеет температуру плавления выше 121 С. 6. Структура по п.5, в которой слой (С) содержит полимер, имеющий температуру плавления ниже 121 С. 7. Структура по одному из пп.1-6, в которой полимер или полимеры, образующие слой А, выбраны исключительно из группы, состоящей из полиолефинов с контролируемой степенью кристалличности и полиолефинов с низкой степенью кристалличности или аморфных полиолефинов. 8. Структура по одному из пп.1-7, содержащая один или несколько наружных слоев на основе термопластичного полимера или термо 21 пластичных полимеров со стороны слоя А и/или слоя С, противоположной слою В. 9. Структура по одному из пп.1-8, в которой поверхностный слой со стороны слоя А содержит сополимер циклического олефина и/или гомополимер пропилена, смешанный со стиролэтилен/бутиленстирольным блоксополимером. 10. Структура по п.8, поверхностный слой которой со стороны слоя А содержит сополимер циклического олефина в смеси со стиролэтилен/бутиленстирольным блоксополимером и полиэтиленом очень низкой плотности. 11. Структура по одному из пп.1-10, в которой соотношение между мутностью и общей толщиной таково, что при толщине 200 мкм мутность структуры составляет менее 10%. 12. Многослойная структура на основе термопластичных полимеров, практически свободная от полимеров хлористого винила и низкомолекулярных пластификаторов, содержащая по меньшей мере 3 слоя, общая толщина которой, составляет от 100 до 400 мкм, причем вышеупомянутая структура одновременно имеет модуль упругости меньше 350 МПа, количество соединений, экстрагируемых кипящим гексаном,меньше 5%,соотношение мутность/толщина таково, что при толщине 200 мкм мутность равна менее 6%. 13. Способ получения структуры, описанной в п.1, в котором различные слои получают совместной экструзией и затем подвергают по меньшей мере одной стадии вытягивания по меньшей мере на 100%, осуществляемой при температуре, заключенной в интервале от максимальной температуры кристаллизации полиолефинов с контролируемой степенью кристалличности (Тс) до Тf+15 С, при этом Tf обозначает их минимальную температуру плавления, и 22 по меньшей мере одной стадии релаксации до постоянных размеров, продолжающейся по меньшей мере 10 с, осуществляемой в том же температурном интервале, затем стадии резкого охлаждения до температуры, меньше максимальной температуры кристаллизации Тс. 14. Изделие на основе структуры, описанной в одном из пп.1-8 или полученной способом по п.13, выполненное в виде трубки, пленки или емкости. 15. Изделие, полученное сваркой структуры согласно п.6, с той же самой или с другой структурой, имеющей наружный слой такого же состава, как у слоя (С). 16. Герметичная емкость, полученная с использованием изделия согласно п 15, имеющая по меньшей мере один постоянный сварной шов и разделенная по меньшей мере на два отделения легко разъединяемых сварным швом. 17. Применение емкости по п.16 для раздельного хранения и/или стерилизации жидкостей и их смешивания непосредственно перед применением путем разрыва легко разъединяемого сварного шва. 18. Способ изготовления емкости, описанной в п.16, отличающийся тем, что легко разъединяемый сварной шов осуществляют при температуре, меньшей температуры получения постоянного сварного соединения по меньшей мере на 5 С. 19. Способ по п.18, отличающийся тем, что постоянное сварное соединение осуществляют при температуре, составляющей от 125 до 160 С, а легко разъединяемое сварное соединение осуществляют при температуре, составляющей от 95 до 140 С.