Гербицидные смеси

009959 Настоящее изобретение относится к гербицидной смеси, содержащей А) пиколинафен (I) или его пригодные в сельском хозяйстве соли и В) по меньшей мере еще один гербицид, выбранный из группы, включающей фталаматы (В 1), семикарбазоны (В 2), хлорацетанилиды (В 3), карбаматы (В 4), пиридазины (В 5), динитрофенолы (В 6), дипиридилены (В 7), бензотиадиазолы (В 8), урацилы (В 9), пиридазиноны (В 10), фенилкарбаматы (В 11),бензойные кислоты (В 12), хинолинкарбоновые кислоты (В 13), нитрилы (В 14), бензамиды (В 15) и амиды(В 16); и, в случае необходимости,С) одно защитное средство (сафенер), выбранное из группы, включающей изоксадифен, мефенпир и клоквинтоцет. Кроме того, изобретение относится к гербицидному средству, содержащему смесь из компонентов А и В и, в случае необходимости, компонента С, а также по меньшей мере один жидкий и/или твердый носитель и, в случае необходимости, по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество. Далее, изобретение относится к способу получения этих смесей, соответственно, средств, а также к способу борьбы с нежелательным ростом растений. Из WO 94/07368, а также из WO 01/26466 известны смеси пиколинамидов с другими гербицидами. В принципе, в растениях желательно повышение специфичного действия действующего вещества и повышение надежности действия. Настоящее изобретение имеет поэтому задачу повышения активности пиколинафена. В соответствии с этим были разработаны вышеприведенные смеси. Далее, были разработаны гербицидные средства, содержащие эти смеси, а также способ их получения и способ борьбы с нежелательным ростом растений. При способе борьбы с нежелательным ростом растений не имеет значения, приготавливаются и вносятся ли компоненты А, В и, в случае необходимости, С совместно или раздельно и в каком порядке происходит применение при раздельном внесении. Смеси согласно изобретению проявляют синергический эффект; совместимость гербицидно активных компонентов А) и В) для определенных культур при этом, в общем, сохраняется. Может быть, однако, желательным применять компонент С) в количестве, которое проявляет защитный эффект. В качестве примеров для гербицидов, которые могут применяться в комбинации с пиколинафеном А) и при желании с компонентом С) согласно настоящему изобретению, пригодны среди прочего: В 1: фталаматы например напталам; В 2: семикарбазоны, например дифлуфензопир;B3: хлорацетанилиды, например диметенамид, S-диметенамид, ацетохлор, алахлор, бутахлор, бутенахлор, диэтатилэтил, диметахлор, метазахлор, метолахлор, S-метолахлор, претилахлор, пропахлор, принахлор, тербухлор, тенилхлор или ксилахлор; В 4: карбаматы, например азулам, карбетамид, хлорпрофам, орбенкарб, пронамид, профан или тиокарбазил; В 5: пиридазины, например дитиопир или тиазопир; В 6: динитрофенолы, например бромофеноксим, диносеб, диносеб-ацетат, динотерб или DNOC; В 7: дипиридилены, например циперкват, дифензокват, дикват или паракват; В 8: бензотиадиазолы, например бентазон; В 9: урацилы, например бромацил, изоцил, ленацил или тербацил; В 10: пиридазиноны, например хлоридазон; В 11: фенилкарбаматы, например десмедифам или фенмедифам; В 12: бензойные кислоты, например хлорамбен или дикамба; В 13: хинолинкарбоновые кислоты, например квинхлорак или квинмерак; В 14: нитрилы, например дихлорбенил или хлортиамид; В 15: бензамиды, например изоксабен; В 16: амиды, например аллидохлор, бензоилэтил, бромобутиды, дифенамид, этобензамид (бензохломет), фозамин или моналиды; а также их применимые в сельском хозяйстве соли или, если речь идет о карбоновых кислотах, их применимый в сельском хозяйстве сложный эфир, тиоэфир или амид. Пиколинафен известен из ЕР 447004. Гербициды компонентов В) известны из публикаций(стр. 48. Защитные средства компонентов С) известны из публикаций В. Hock, С. Fedtke, R.R. Schmidt, первый выпуск, Thieme 1995 (клоквиноцет (стр. 266;Agrow 324 (12.03.99) (изоксадифен). Действующие вещества согласно настоящему изобретению могут иметься, соответственно, применяться в форме чистых энантиомеров, а также как рацематы или смеси диастереомеров. Далее, действующие вещества могут применяться в форме своих применимых в сельском хозяйстве солей и, если речь идет о карбоновых кислотах, также и в форме применимых в сельском хозяйстве сложных эфиров, тиоэфиров и амидов. В общем, пригодны соли тех катионов, аддитивные соли тех кислот или сложные эфиры, тиоэфиры и амиды, катионы, соответственно анионы, соответственно сложные эфиры, тиоэфиры и амиды которых не действуют отрицательно на гербицидное, соответственно защитное действие. В качестве катионов пригодны, в частности, катионы щелочных металлов, таких как литий, натрий или калий, или катионы щелочно-земельных металлов, таких как ионы фосфония, ионы сульфония, предпочтительно три-(С 1-С 4-алкил)сульфоний, такой как триметилсульфоний, ионы сульфоксония, предпочтительно три-(С 1-С 4-алкил)сульфоксоний. Также пригоден аммоний, причем здесь, в случае необходимости, от 1 до 4 атомов водорода могут быть заменены посредством С 1-С 4-алкила, гидрокси-С 1-С 4-алкила,С 1-С 4-алкокси-С 1-С 4-алкила, гидрокси-С 1-С 4 алкокси-С 1-С 4-алкила, фенила или бензила, предпочтительно аммоний, метиламмоний, диметиламмоний, триметиламмоний, тетраметиламмоний, тетраэтиламмоний,изопропиламмоний, диизопропиламмоний, тетрабутиламмоний, этаноламмоний, диэтаноламмоний, 2-(2 гидроксиэтокси)этиламмоний, бензилтриметиламмоний или бензилтриэтиламмоний. Анионами приемлемых кислотно-аддитивных солей являются, в первую очередь, галогениды, такие как флориды, хлориды, бромиды иди йодиды, нитраты, гидросульфаты, сульфаты, дигидрофосфаты,гидрофосфаты, фосфаты, метилсульфаты, гидрокарбонаты или карбонаты. В качестве сложных эфиров пригодны, например, неразветвленные или разветвленные C1-С 10-алкиловые сложные эфиры, в частности метиловый, этиловый, пропиловый, изопропиловый, бутиловый, изобутиловый или изооктиловый эфир или неразветвленные или разветвленные С 1-С 4-алкокси-С 1-С 4 алкиловые сложные эфиры, в частности метоксиэтиловые, этоксиэтиловые или бутоксиэтиловые эфиры. Тиоэфирами являются, например, неразветвленные или разветвленные C1-С 10-алкилтиоэфиры, в частности этилтиоэфир. В качестве амидов могут применяться среди прочего метил- или диметиламиды, а также анилиды, как, например, анилид сам или 2-хлоранилид. В одной форме выполнения гербицидная смесь согласно изобретению содержит:A) пиколинафен или его применимую в сельском хозяйстве соль иB) по меньшей мере еще один гербицид, выбранный из группы, включающей В 1: фталаматы, например напталам; В 2: семикарбазоны, например дифлуфензопир;B3: хлорацетанилиды, например диметенамид, S-диметенамид, ацетохлор, алахлор, бутахлор, бутенахлор, диэтатилэтил, диметахлор, метазахлор, метолахлор, S-метолахлор, претилахлор, пропахлор, принахлор, тербухлор, тенилхлор или ксилахлор; В 4: карбаматы, например азулам, карбетамид, хлорпррофам, орбенкарб, пронамид, пррофан или тиокарбазил; В 5: пиридазины, например дитиопир или тиазопир; В 6: динитрофенолы, например бромофеноксим, диносеб, диносеб-ацетат, динотерб или DNOC; В 7: дипиридилены, например циперкват, дифензокват, дикват или паракват; В 8: бензотиадиазолы, например бентазон; В 9: урацилы, например бромацил, изоцил, ленацил или тербацил; В 10: пиридазиноны, например хлоридазон;-2 009959 В 11: фенилкарбаматы, например десмедифам или фенмедифам; В 12: бензойные кислоты, например хлорамбен или дикамба; В 13: хинолинкарбоновые кислоты, например квинхлорак или квинмерак; В 14: нитрилы, например дихлорбенил или хлортиамид; В 15: бензамиды, например изоксабен; В 16: амиды, например аллидохлор, бензоилэтил, бромобутиды, дифенамид, этобензамид (бензохломет), фозамин или моналиды; а также их применимую в сельском хозяйстве соль или, если речь идет о карбоновых кислотах, их применимый в сельском хозяйстве сложный эфир, тиоэфир или амид. В особенно предпочтительной форме выполнения гербицидная смесь согласно изобретению содержит:A) пиколинафен или его применимую в сельском хозяйстве соль иB) по меньшей мере один гербицид, выбранный из группы, включающей В 7: дипиридилены, например циперкват, дифензокват, дикват или паракват; В 8: бензотиадиазолы, например бентазон; В 9: урацилы, например бромацил, изоцил, ленацил или тербацил; В 12: бензойные кислоты, например хлорамбен или дикамба; В 13: хинолинкарбоновые кислоты, например квинхлорак или квинмерак, в особенности квинхлорак; В 15: бензамиды, например изоксабен; а также их применимые в сельском хозяйстве соли или, если речь идет о карбоновых кислотах, их применимый в сельском хозяйстве сложный эфир, тиоэфир или амид. В одной особенно предпочтительной форме выполнения гербицидная смесь согласно изобретению содержит:A) пиколинафен или его применимую в сельском хозяйстве соль иB) по меньшей мере еще один гербицид, выбранный из группы, включающей В 7: дипиридилены, например циперкват, дифензокват, дикват или паракват; В 8: бензотиадиазолы, например бентазон; В 12: бензойные кислоты, например хлорамбен или дикамба; В 15: бензамиды, например изоксабен; а также их применимые в сельском хозяйстве соли или, если речь идет о карбоновых кислотах, их применимый в сельском хозяйстве сложный эфир, тиоэфир или амид. Чрезвычайно предпочтительны гербицидные смеси, содержащие пиколинафен+дифензокват, пиколинафен+паракват, пиколинафен+бентазон, пиколинафен+изоцил, пиколинафен+дикамба, пиколинафен+квинклорак, пиколинафен+квинмерак или пиколинафен+изоксабен. При особенно предпочтительной форме выполнения гербицидная смесь содержит пиколинафен+дифензокват, пиколинафен+бентазон, пиколинафен+дикамба или пиколинафен+изоксабен. Если действующие вещества паракват или дифензокват являются составными частями смеси, то предпочтительны также и те смеси, при которых вышеприведенные вещества имеются в качестве хлоридных, бромидных или метилсульфатных солей. Если компонентами смеси являются действующие вещества бентазон, дикамба или квинхлорак, то также предпочтительны те смеси, при которых вышеприведенные действующие вещества имеются как соли триметилсульфония, аммоний, натрия, калия, магния или кальция. Если компонентами смеси являются действующие вещества дикамба или квинхлорак, также предпочтительны те смеси, при которых вышеприведенные действующие вещества заменены своими этаноламмониевыми, диэтаноламмониевыми, метиламмониевыми, диметиламмониевыми, триметиламмониевыми, изопропиламмониевыми или 2-(2-гидроксиэтокси)этиламмониевыми солями, своими метил- или диметиламидами, своими анилидами или 2-хлоранилидами, своими сложными метиловыми, этиловыми,пропиловыми, изопропиловыми, бутиловыми, изобутиовыми, изооктиловыми, метоксиэтиловыми, этоксиэтиловыми, бутоксиэтиловыми эфирами или своими сложными этилтиоэфирами. При еще одной предпочтительной форме выполнения гербицидная смесь согласно изобретению содержит:A) пиколинафен или его применимую в сельском хозяйстве соль иB) по меньшей мере, еще один гербицид, выбранный из группы, включающей В 8: бензотиадиазолы, например бентазон; В 12: бензойные кислоты, например хлорамбен или дикамба; В 13: хинолинкарбоновые кислоты, например квинхлорак или квинмерак, в особенности квинхлорак; В 15: бензамиды, например изоксабен; а также их применимые в сельском хозяйстве соли или, если речь идет о карбоновых кислотах, их применимый в сельском хозяйстве сложный эфир, тиоэфир или амид. Чрезвычайно предпочтительны гербицидные смеси, содержащие пиколинафен+квинхлорак, пиколинафен+квинмекрак или пиколинафен+изоксабен. Если действующие вещества бентазон, дикамба, квинхлорак или квинмерак являются компонентами смеси, то предпочтительны также и такие смеси, при которых вышеприведенные действующие веще-3 009959 ства имеются в качестве соли триметилсульфония, аммония, натрия, калия, магния или кальция. Если компонентами смеси являются такие действующие вещества, как дикамба, квинхлорак или квинмерак, также предпочтительны такие смеси, при которых приведенные действующие вещества заменены своими этаноламмониевыми, диметаноламмониевыми, метиламмониевыми, диметиламмониевыми,триметиламмониевыми, изопропиламмониевыми или 2-(2-гидроксиэтокси)этиламмониевыми солями,своими метил- или диметиламидами, своими анилидами или 2-хлоранилидами, своими сложными метиловыми, этиловыми, пропиловыми, изопропиловыми, бутиловыми, изобутиловыми, изооктиловыми, метоксиэтиловыми, этоксиэтиловыми, бутоксиэтиловыми эфирами или своими сложными этилтиоэфирами. Еще в одной форме выполнения гербицидная смесь согласно изобретению содержит:A) пиколинафен или его применимую в сельском хозяйстве соль иB) по меньшей мере еще один гербицид, выбранный из группы, включающей В 2: семикарбазоны, например дифлуфензопир;B3: хлорацетанилиды, например ацетохлор, диэтатилэтил, диметахлор, принахлор, тербухлор, тенилхлор или ксилахлор; В 4: карбаматы, например карбетамид, хлорпрофам, пронамид или профам; В 6: динитрофенолы, например бромофеноксим, диносеб, диносеб-ацетат или DNOC; В 7: дипиридилены, например циперкват, дифензокват, дикват или паракват; В 9: урацилы, например изоцил или ленацил; В 10: пиридазиноны, например хлоридазон; В 11: фенилкарбаматы, например десмедифам или фенмедифам; В 13: хинолинкарбоновые кислоты, например квинхлорак или квинмерак; В 15: бензамиды, например изоксабен; В 16: амиды, например аллидохлор, бензоилэтил, дифенамид, этобензамид (бензохломет), фозамин или моналиды; а также их применимую в сельском хозяйстве соль или, если речь идет о карбоновых кислотах, их применимый в сельском хозяйстве сложный эфир, тиоэфир или амид. При еще одной чрезвычайно предпочтительной форме выполнения гербицидная смесь содержит пиколинафен+дифензокват или пиколинафен+изоксабен. При еще одной особенно предпочтительной форме выполнения гербицидная смесь согласно изобретению содержит:A) пиколинафен или его применимую в сельском хозяйстве соль иB) по меньшей мере еще один гербицид, выбранный из группы, включающей В 1: фталаматы, например напталам; В 2: семикарбазоны, например дифлуфензопир;B3: хлорацетанилиды, например диметенамид, S-диметенамид, ацетохлор, алахлор, бутахлор, бутенахлор, диэтатилэтил, диметахлор, метазахлор, метолахлор, S-метолахлор, претилахлор, пропахлор, принахлор, тербухлор, тенилхлор или ксилахлор; В 4: карбаматы, например азулам, карбетамид, хлорпррофам, орбенкарб, пронамид, пррофан или тиокарбазил; В 5: пиридазины, например дитиопир или тиазопир; В 6: динитрофенолы, например бромофеноксим, диносеб, диносеб-ацетат, динотерб или DNOC; В 7: дипиридилены, например циперкват, дифензокват, дикват или паракват; В 8: бензотиадиазолы, например бентазон; В 9: урацилы, например бромацил, изоцил, ленацил или тербацил; В 10: пиридазиноны, например хлоридазон; В 11: фенилкарбаматы, например десмедифам или фенмедифам; В 12: бензойные кислоты, например хлорамбен или дикамба; В 13: хинолинкарбоновые кислоты, например квинхлорак или квинмерак; В 14: нитрилы, например дихлорбенил или хлортиамид; В 15: бензамиды, например изоксабен; В 16: амиды, например аллидохлор, бензоилэтил, бромобутиды, дифенамид, этобензамид (бензохломет), фозамин или моналиды; а также их применимую в сельском хозяйстве соль или, если речь идет о карбоновых кислотах, их применимый в сельском хозяйстве сложный эфир, тиоэфир или амид; и С) одно защитное вещество, выбранное из группы, включающей изоксадифен, предпочтительно изоксадифеновую "кислоту" или изоксазодифенэтил, в частности изоксадифенэтил; мефенпир, предпочтительно мефенпировую "кислоту" или мефенпирдиэтил, в частности мефенпирдиэтил; или клоквинтоцет, предпочтительно клоквинтоцетную "кислоту" или мефенпир-диэтил, в особенности мефенпир-диэтил или клоквинтоцет, предпочтительно клоквинтоцетную "кислоту", клоквинтоцетмексил или клоквинтоцетмексил х n гидрит (n=2-6), в особенности клоквинтоцетмексил. При еще одной предпочтительной форме выполнения гербицидная смесь согласно изобретению содержит:-4 009959 А) пиколинафен или его применимую с сельском хозяйстве соль и В) по меньшей мере еще один гербицид, выбранный из группы, включающей В 1: фталаматы, например напталам; В 2: семикарбазоны, например дифлуфензопир;B3: хлорацетанилиды, например диметенамид, S-диметенамид, ацетохлор, алахлор, бутахлор, бутенахлор, диэтатилэтил, диметахлор, метазахлор, метолахлор, S-метолахлор, претилахлор, пропахлор, принахлор, тербухлор, тенилхлор или ксилахлор; В 4: карбаматы, например азулам, карбетамид, хлорпррофам, орбенкарб, пронамид, пррофан или тиокарбазил; В 5: пиридазины, например дитиопир или тиазопир; В 6: динитрофенолы, например бромофеноксим, диносеб, диносеб-ацетат, динотерб или DNOC; В 10: пиридазиноны, например хлоридазон; В 11: фенилкарбаматы, например десмедифам или фенмедифам; В 14: нитрилы, например дихлорбенил или хлортиамид; В 15: бензамиды, например изоксабен; В 16: амиды, например аллидохлор, бензоилэтил, бромобутиды, дифенамид, этобензамид (бензохломет), фозамин или моналиды; а также их применимую в сельском хозяйстве соль; и С) одно защитное вещество, выбранное из группы, включающей изоксадифен, предпочтительно изоксадифеновую "кислоту" или изоксазодифенэтил, в частности изоксадифенэтил; мефенпир, предпочтительно мефенпировую "кислоту" или мефенпир-диэтил, в частности мефенпир-диэтил; или клоквинтоцет, предпочтительно клоквинтоцетную "кислоту" или мефенпир-диэтил, в особенности мефенпир-диэтил или клоквинтоцет, предпочтительно клоквинтоцетную "кислоту", клоквинтоцетмексил или клоквинтоцетмексил х n гидрит (n=2-6), в особенности клоквинтоцетмексил. При еще одной предпочтительной форме выполнения гербицидная смесь согласно изобретению содержит:A) пиколинафен или его применимую с сельском хозяйстве соль иB) по меньшей мере еще один гербицид, выбранный из группы, включающей В 7: дипиридилены, например циперкват, дифензокват, дикват или паракват; В 8: бензотиадиазолы, например бентазон; В 9: урацилы, например бромацил, изоцил, ленацил или тербацил; В 12: бензойные кислоты, например хлорамбен или дикамба; В 13: хинолинкарбоновые кислоты, например квинхлорак или квинмерак; а также их применимую в сельском хозяйстве соль или, если речь идет о карбоновых кислотах, их применимый в сельском хозяйстве сложный эфир, тиоэфир или амид; и С) одно защитное вещество, выбранное из группы, включающей изоксадифен, предпочтительно изоксадифеновую "кислоту" или изоксазодифенэтил, в частности изоксадифенэтил; мефенпир, предпочтительно мефенпировую "кислоту" или мефенпир-диэтил, в частности мефенпир-диэтил; или клоквинтоцет, предпочтительно клоквинтоцетную "кислоту" или мефенпир-диэтил, в особенности мефенпир-диэтил или клоквинтоцет, предпочтительно клоквинтоцетную "кислоту", клоквинтоцетмексил или клоквинтоцетмексил х n гидрит (n=2-6), в особенности клоквинтоцетмексил. При еще одной форме выполнения гербицидная смесь согласно изобретению содержит:A) пиколинафен или его применимую в сельском хозяйстве соль иB) по меньшей мере еще один гербицид, выбранный из группы, включающей дифензокват, паракват, бентазон, изоцил, дикамба и квинхлорак, или их применимую в сельском хозяйстве соль, или, если речь идет о карбоновой кислоте, их применимые в сельском хозяйстве эфир, тиоэфир или амид; и С) изоксадифенэтил. При другой особенно предпочтительной форме выполнения гербицидная смесь содержит:A) пиколинафен или его применимую в сельском хозяйстве соль иB) по меньшей мере один другой гербицид, выбранный из группы, включающей дифензокват, паракват, бентазон, изоцил, дикамбу и квинхлорак; а также их применимую в сельском хозяйстве соль или,если речь идет о карбоновых кислотах, их применимый в сельском хозяйстве сложный эфир, тиоэфир или амид; иC) мефенпир-диэтил. При еще одной особенно предпочтительной форме выполнения гербицидная смесь согласно изобретению содержит:A) пиколинафен или его применимую в сельском хозяйстве соль иB) по меньшей мере еще один гербицид, выбранный из группы, включающей дифензокват, паракват, бентазонизоцил, дикарбру и квинхлорак, а также их применимую в сельском хозяйстве соль или,если речь идет о карбоновых кислотах, их применимый в сельском хозяйстве сложный эфир, тиоэфир или амид; и С) клоквинтоцет, предпочтительно клоквинтоцовую "кислоту", клоквинтоцетмексил или клоквин-5 009959 тоцетмексил х n гидрат (n=2-6), в особенности клоквинтоцетмексил. При еще одной предпочтительной форме выполнения гербицидная смесь содержит наряду с пиколинафеном только еще один гербицид, выбранный из группы В). Соответствующие предпочтения действительны аналогично вышеприведенному. При еще одной предпочтительной форме выполнения гербицидная смесь содержит наряду с пиколинафеном только еще один гербицид, выбранный из группы В), и только одно защитное средство, выбранное из группы С). Соответствующие предпочтения действительны аналогично вышеприведенному. Компоненты А и В применяются в синергически активном количестве, обычно весовые соотношения компонентов А) и В) в смеси составляют от 1:0,1 до 1:50, предпочтительно от 1:0,2 до 1:20. Если применяется защитное средство С), весовое соотношение компонентов А) к В) к С) в смеси составляет от 1:0,1:0,1 до 1:50:10, предпочтительно от 1:0,2:0,2 до 1:20:4. Настоящее изобретение распространяется также на гербицидные средства, которые содержат гербицидно-активное количество гербицидной смеси (содержащей компоненты А) и В) и, в случае необходимости, С), как описано выше), по меньшей мере один жидкий и/или твердый носитель и, в случае необходимости, по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество. Гербицидные композиции и синергические гербицидные средства согласно изобретению могут хорошо применяться в сельскохозяйственных растениях, таких как маис, зерновые, рис и соя, в частности в зерновых, для борьбы с сорняками и сорными травами без повреждения культурных растений, эффект наблюдается, прежде всего, при особенно низких нормах расхода. Принимая во внимание разнообразие рассматриваемых способов применения, гербицидные средства и синергические гербицидные смеси согласно изобретению могут, кроме того, применяться в ряде других сельскохозяйственных растений для уничтожения нежелательных растений. Примерами пригодных сельскохозяйственных растений являются следующие: Allium sulfur, Ananas comosus, Arachis hypogaea,Asparagus officinalis, Beta vulgaris ssp. altissima, Beta vulgaris ssp. rapa, Brassica napus var. napus, Brassicaarboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare,Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum,Malus spp., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spp., Nicotiana tabacum (N. rustica), Olea europaea,Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spp., Pisum sativum, Prunus avium,Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale,Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum,Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera и Zea mays. Кроме того, гербицидные композиции и синергические гербицидные смеси согласно изобретению могут также применяться для борьбы с вредными растениями в модифицированных сельскохозяйственных растениях. Такие модифицированные зерновые растения получают методами генной инженерии или селекцией, и, как правило, они отличаются особыми полезными свойствами, например устойчивостью к гербицидам, среди прочего, гербицидным ингибиторам ALS, таким как, например, сульфонилмочевины или имидазолиноны. Смеси согласно изобретению, соответственно, гербицидные композиции, содержащие их, могут применяться, например, в форме непосредственно разбрызгиванием водных растворов, порошков, суспензий, а также высококонцентрированных водных, масляных или других суспензий или дисперсий,эмульсий, масляных дисперсий, паст, дустов, материалов для распыления или гранул, посредством разбрызгивания, распыления, разбрасывания, рассеивания или поливки. Используемые формы зависят от назначения; в любом случае, они должны обеспечивать возможно наиболее тонкодисперсное распределение действующих соединений согласно изобретению. Гербицидные средства содержат компоненты А) и В), а также, в случае необходимости, С) и обычные для композиций средств защиты растений вспомогательные вещества. Пригодными инертными добавками являются фракции перегонки нефти с точкой кипения от средней до высокой, такие как керосин или дизельное топливо, кроме того, дегтярные масла или масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические и ароматические углеводороды,например парафины, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины и их производные, алкилированные бензолы и их производные, спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, бутанол и циклогексанол,кетоны, такие как циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как N-метилпирролидон и вода. Используемые водные формы могут быть приготовлены из концентратов, эмульсийнных концентратов, суспензий, паст, смачиваемых порошков или вододиспергируемых гранул путем прибавления воды. Для получения эмульсий, паст или масляных дисперсий вещества, как таковые или растворенные в масле или растворителе, можно гомогенизировать в воде с помощью смачивающих агентов, веществ для повышения клейкости, диспергатора или эмульгатора. Однако можно также получать концентраты, состоящие из действующего вещества, смачивающего-6 009959 агента, вещества для повышения клейкости, диспергатора или эмульгатора и, в случае необходимости,растворителя или масла, и такие концентраты пригодны для разбавления водой. Пригодными поверхностно-активными веществами являются соли щелочных металлов, щелочноземельных металлов и аммония ароматических сульфоновых кислот, например лигнин-, фенол-, нафталин- и дибутилнафталинсульфоновых кислот и жирных кислот, с алкил- и алкиларилсульфонатами, алкилсульфатами, сульфаты лауриловых простых эфиров, и сульфаты жирных спиртов, и соли сульфатированных гекса-, гепта- и октадеканолов и гликолевого простого эфира жирного спирта, конденсаты сульфированного нафталина и его производных с формальдегидом, конденсаты нафталина или нафталинсульфоновых кислот с фенолом и формальдегидом, октилфениловый простой эфир полиоксиэтилена,этоксилированный изооктил-, октил- или нонилфенол, алкилфениловый и трибутилфениловый простой эфир полигликоля, простые полиэфиры алкилариловых спиртов, изотридециловый спирт, конденсаты жирный спирт/этиленоксид, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловые простые эфиры или полиоксипропиленалкиловые простые эфиры, ацетат полигликолевого простого эфира лаурилового спирта, сложные эфиры сорбита, отходы лигнинсульфитных щелоков или метилцеллюлоза. Порошки, материалы для рассеивания и опыления могут быть получены смешиванием или совместным измельчением синергической гербицидной смеси или отдельных действующих веществ с твердым носителем. Гранулы, например покрытые гранулы, пропитанные гранулы и гомогенные гранулы, могут быть получены путем связывания действующих веществ с твердыми носителями. Твердыми носителями являются минеральные земли, такие как кремнеземы, силикагели, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, грунтовой синтетический материал, удобрения, такие как сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины и продукты растительного происхождения, такие как зерновая мука, мука из древесной коры, древесная мука и мука из ореховой скорлупы, целлюлозные порошки или другие твердые носители. Концентрация смесей согласно изобретению в готовых к использованию продуктах может изменяться в широких интервалах. В общем, композиции содержат от 0,001 до 98 вес.%, предпочтительно от 0,01 до 95 вес.%, в частности 0,5 до 90 вес.% действующего вещества. Компоненты А) и В) и, в случае необходимости, С) могут быть составлены в рецептуру совместно,а также раздельно и/или применяться к растениям, среде их произрастания и/или семенам совместно или раздельно. Предпочтительно действующие вещества применяются одновременно. Также возможно раздельное внесение. Более того, может быть полезным применять гербицидные смеси, соответственно синергические гербицидные смеси, согласно изобретению совместно или раздельно с другими дополнительными средствами защиты растений, например с пестицидами или средствами для борьбы с фитопатогенными грибами или бактериями. Также представляет интерес смешиваемость с растворами минеральных солей,которые применяются для обработки с целью устранения дефицита питательных веществ и микроэлементов. Могут также добавляться нефитотоксические масла и масляные концентраты. Смеси согласно изобретению и гербицидные средства могут применяться до или после появления всходов. Если действующие вещества значительно хуже переносятся определенными сельскохозяйственными растениями, могут использоваться методики применения, в которых гербицидные композиции разбрызгивают при помощи устройств для разбрызгивания таким образом, что они не входят в контакт,если это имеет место, с листьями чувствительных сельскохозяйственных растений, пока достигают листьев нежелательных растений, которые растут ниже, или открытой почвы (метод направленного опрыскивания, метод ленточного опрыскивания). В случае послевсходовой обработки растений гербицидные средств согласно изобретению предпочтительно применяют путем опрыскивания листьев. Нанесение может осуществляться, например, с помощью обычной техники разбрызгивания с водой в качестве носителя с использованием количеств разбрызгиваемой смеси приблизительно от 100 до 1000 л/га. Средства могут наноситься с помощью способов так называемых "низких объемов" или "ультранизких объемов" или в форме так называемых гранулятов. Норма расхода чистой смеси действующего вещества, т.е. А) и В), а также, в случае необходимости,С) без вспомогательных веществ композиции составляет от 0,001 до 3,0 кг/га, предпочтительно от 0,001 до 2,5 кг/га, в особенности от 0,01 до 1,0 кг/га активного вещества (а.в.). Норма расхода пиколинафена составляет, как правило, от 0,01 до 0,5 кг/га активного вещества (а.в.). Норма расхода компонента В) составляет, как правило, от 0,01 до 2,0 кг/га активного вещества (а.в.). Норма расхода компонента С) составляет, как правило, от 0,01 до 0,5 кг/га активного вещества (а.в.). Примеры применения Частично речь идет об испытаниях в теплице и частично об испытаниях на незащищенном грунте(на месте с песчаным суглинком (рН 6,2-7,0), соответственно песчаной глиной (рН 5,0-6,7. Нежелательные растения имели различную величину и стадию развития, в среднем, они имели форму роста от 5 до 20 см.-7 009959 Гербицидно-активные соединения компонентов А), В) и, в случае необходимости, защитное средство С) применяли последовательно или совместно, в последнем случае в некоторых случаях в виде резервуарной смеси, а в некоторых случаях в виде готовой смеси, в форме эмульсий, водных растворов или суспензий, носителем является вода (300-400 л/га). В случае испытаний на открытом грунте применение осуществляли с помощью передвижного опрыскивателя. Период испытаний продолжался от 3 до 8 недель, и за состоянием также наблюдали на более поздних этапах. Повреждение гербицидными композициями оценивали в соответствии со шкалой от 0 до 100% по сравнению с контрольными необработанными участками. При этом 0 означает отсутствие повреждений,а 100 означает полное уничтожение растений. На следующих примерах будет показано действие гербицидных композиций, которые могут быть использованы в соответствии с изобретением, без исключения возможности использования других. В этих примерах значения Е, при которых должен ожидаться только аддитивный эффект индивидуальных активных ингредиентов, рассчитывали по методу S.R. Colby (Расчет синергического и антагонистического эффектов гербицидных комбинаций, Weeds 15, 20 стр. (1967. Расчет производили с использованием формулыX = процент гербицидного действия соединения группы А) при норме расхода а;Y = процент гербицидного действия соединения группы В) при норме расхода b; Е = ожидаемое гербицидное действие соединений групп А)+В) при нормах расхода а+b (в %). Если наблюдаемое значение превышает значение Е, рассчитанное в соответствии с уравнениемColby, то синергизм присутствует. Гербицидные смеси согласно изобретению оказывают большее гербицидное действие, чем следовало бы ожидать согласно уравнению Colby на основе наблюдаемых эффектов инидивидуальных компонентов, когда они используются по отдельности. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Гербицидная смесь, состоящая из: А) пиколинафена (I) или его пригодных в сельском хозяйстве солей;B) по меньшей мере еще одного гербицида, выбранного из группы, включающей фталаматы (В 1),семикарбазоны (В 2), хлорацетанилиды (B3), карбаматы (В 4), пиридазины (В 5), динитрофенолы (В 6),дипиридилены (В 7), бензотиадиазолы (В 8), урацилы (В 9), пиридазиноны (В 10), фенилкарбаматы (В 11),бензойные кислоты (В 12), хинолинкарбоновые кислоты (В 13), нитрилы (В 14), бензамиды (В 15) и амидыC) защитного средства, выбранного из группы, включающей изоксадифен, мефенпир и клоквинтоцет. 2. Гербицидная смесь по п.1, содержащая в качестве компонента В) по меньшей мере одно гербицидное соединение, выбранное из группы, включающей от В 1 до В 16 В 1: фталаматы: напталам; В 2: семикарбазоны: дифлуфензопир;-8 009959 В 14: нитрилы: дихлорбенил или хлортиамид; В 15: бензамиды: изоксабен; В 16: амиды: аллидохлор, бензоилэтил, бромобутиды, дифенамид, этобензамид (бензохломет), фозамин или моналиды; а также их применимые в сельском хозяйстве соли или, если речь идет о карбоновых кислотах, их применимый в сельском хозяйстве сложный эфир, тиоэфир или амид. 3. Гербицидная смесь по п.1 или 2, содержащая в качестве компонента В) по меньшей мере один гербицид, выбранный из группы, включающей В 7, В 8, В 9, В 12, В 13 и В 15. 4. Гербицидная смесь по одному из пп.1-3, содержащая в качестве компонента В) по меньшей мере один гербицид, выбранный из группы, включающей дифензокват, паракват, бентазон, изоцил, дикамбу,квинхлорак, квинмерак и изоксабен. 5. Гербицидная смесь по одному из пп.1-4, содержащая в качестве компонента С) одно защитное средство (сафенер), выбранное из группы, включающей иоксадифен, мефенпир и клоквинтоцет. 6. Гербицидная смесь по одному из пп.1-4, отличающаяся тем, что компонент А) и компонент В) содержатся в весовом соотношении от 1:0,1 до 1:50. 7. Гербицидная смесь по п.5, отличающаяся тем, что компонент А), компонент В) и компонент С) содержатся в весовом соотношении от 1:0,1:0,1 до 1:50:10. 8. Гербицидное средство, содержащее гербицидно активное количество смеси по одному из пп.1-7,по меньшей мере один инертный жидкий и/или твердый носитель и, в случае необходимости, по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество. 9. Способ получения гербицидного средства по п.8, отличающийся тем, что смешивают компонент А), компонент В) и, в случае необходимости, компонент С), по меньшей мере один инертный, жидкий и/или твердый носитель и, в случае необходимости, одно поверхностно-активное вещество. 10. Способ борьбы с нежелательным ростом растений, отличающийся тем, что гербицидную смесь по пп.1-7 наносят перед, во время и/или после всхода нежелательных растений, причем компоненты А),В) и, в случае необходимости, С) могут применяться одновременно, совместно или раздельно или последовательно. 11. Способ борьбы с нежелательным ростом растений по п.10, отличающийся тем, что обрабатывают листья культурных растений и нежелательных растений.