Фунгицидная смесь и способ борьбы с фитопатогенными грибами

Есть еще 2 страницы.

Смотреть все страницы или скачать PDF файл.

Формула / Реферат

1. Фунгицидная смесь, содержащая в качестве активных компонентов

а) амидное соединение формулы Iб

Рисунок 1

где R4 означает галоген и

R11 означает фенил, замещенный галогеном, и

б) дитиокарбамат (II), выбранный из группы, включающей марганецэтиленбис(дитиокарбамат) (комплекс цинка) (IIа), марганецэтиленбис(дитиокарбамат) (IIб), цинкаммониатэтиленбис(дитиокарбамат) (IIв) и цинкэтиленбис(дитиокарбамат) (IIг)

в синергетически эффективном количестве.

2. Фунгицидная смесь по п.1, содержащая в качестве амидного соединения соединение нижеследующих формул:

Рисунок 2

3. Фунгицидная смесь по одному из предыдущих пп.1 или 2, состоящая из двух частей, причем одна часть содержит амидное соединение формулы Iб в твердом или жидком носителе и другая часть содержит соединение формулы II в твердом или жидком носителе.

4. Способ борьбы с фитопатогенными грибами, отличающийся тем, что грибы, их пространство произрастания или подлежащие защите от поражения ими материалы, растения, почву, семена, поверхности или помещения обрабатывают фунгицидной смесью по одному из пп.1-3, причем действующие вещества, а именно амидное соединение формулы Iб и соединение формулы II, применяют одновременно, а именно совместно или раздельно или последовательно.

 

Текст

Смотреть все

1 Изобретение относится к фунгицидным смесям для борьбы с фитопатогенными грибами, которые содержат в качестве активных компонентов а) амидное соединение формулы Iб(IIв) и цинкэтиленбис(дитиокарбамат) (IIг) в синергетически эффективном количестве. Наиболее предпочтительно в качестве амидного соединения использовать соединение нижеследующих формул: В предпочтительном варианте предложенная фунгицидная смесь состоит из двух частей,причем одна часть содержит амидное соединение формулы Iб в твердом или жидком носителе и другая часть содержит соединение формулы II в твердом или жидком носителе. Еще одним объектом изобретения является способ борьбы с фитопатогенными грибами,отличающийся тем, что грибы, их пространство произрастания или подлежащие защите от поражения ими материалы, растения, почву, семена, поверхности или помещения обрабатывают охарактеризованной выше фунгицидной смесью, причем действующие вещества, а именно амидное соединение формулы Iб и соединение формулы II применяют одновременно, а именно совместно, или раздельно, или последовательно. Соединение формулы Iб представляет собой частный случай соединения амидного соединения формулы I(I) где А обозначает арильную группу или ароматический или неароматический, 5- или 6 членный гетероцикл, который имеет от 1 до 3 гетероатомов, выбранных из группы, включающей О, N и S, причем арильная группа или гетероцикл необязательно может иметь 1, 2 или 3 заместителя, которые независимо друг от друга выбраны из группы, включающей алкил, галоген, CHF2, CF3, алкокси, галогеналкокси, алкилтио, алкилсульфинил и алкилсульфонил;R2 обозначает фенильную или циклоалкильную группу, которая необязательно содержит 1, 2 или 3 заместителя, выбранных из группы, включающей алкил, алкенил, алкинил, алкокси, алкенилокси, алкинилокси, циклоалкил,циклоалкенил, циклоалкилокси, циклоалкенилокси, фенил и галоген, причем алифатические или циклоалифатические остатки могут быть частично или полностью галогенированы и/или циклоалифатические остатки могут быть замещены посредством от одной до трех алкильных групп, и причем фенильная группа может иметь от 1 до 5 атомов галогена и/или от 1 до 3 заместителей, выбранных независимо друг от друга из группы, включающей алкил, галогеналкил,алкокси, галогеналкокси, алкилтио и галогеналкилтио, и причем амидная фенильная группа может быть сконденсирована с насыщенным, 5 членным кольцом, которое необязательно замещено одной или несколькими алкильными группами и/или может иметь гетероатом, выбранный из О и S. Амидное соединение формулы I может входить в состав фунгицидных смесей для борьбы с фитопатогенными грибами в сочетании с б) дитиокарбаматом (II), выбранным из группы, включающей марганецэтиленбис(дитиокабамат) (комплекс цинка) (IIа),марганецэтиленбис(дитиокарбамат) (IIб) цинкаммониатэтиленбис(дитиокарбамат) где заместители имеют следующие значения:R12, R14 независимо друг от друга обозначают галоген или С 1-С 4 алкил;R17 - тиоциано, изотиоциано или галоген,или одной из его солей или адуктов, и/или д) действующим веществом формулы V где заместители имеют следующее значение:Y обозначает водород, атом металла от I до III главных групп периодической системы или группировку NR19R20R21R22;R18 обозначает водород, С 1-С 18 алкильную группу, которая может быть замещена галогеном или нитрогруппой, С 2-С 8 алкенил, или С 2 С 8 алкинильную группу, которая может быть замещена галогеном или нитрогруппой, С 1 С 8 алкокси-С 1-С 8 алкил или С 2-С 8 алкенил-С 1-С 8 алкильную группу, нeобязательно замещенную арильную группу с 6 до 14 атомами углерода,С 3-С 7 циклоалкильную группу, С 1-С 4 алкиларильную группу или гетероциклическую группу с 5 или 6 атомами цикла и гетероатом из группы,включающей N, О или S, причем гетероциклическая группа связана непосредственно или через алифатическую цепь с атомом кислорода, иR19-R22 обозначают независимо друг от друга С 1-С 4-алкильную группу или C1-С 4 оксиалкильную группу,и/или е) действующим веществом формулы VI и/или ж) действующим веществом формулы VII где заместители от R23 до R26 имеют следующее значение: Н, С 1-С 6 алкил, С 1-С 6 галогеналкил, С 2-С 6 алкенил, С 2-С 6 алкинил, С 1-С 4 алкоксикарбонил,С 1-С 4 алкилкарбонил, формил-С 3-С 7 циклоалкил,С 6-С 10 арил, необязательно замещенный С 1 С 4 алкилом, С 1-С 4 алкокси, нитро или галогеном,С 1-С 6 алкокси, С 2-Салкоксиалкил, С 2-Салкилтиоалкил, ди-С 1-С 4 алкиламиноалкил, пиридил, тиазолил, фурил или тиенил и W обозначает О, S или S=O,в синергически эффективном количестве. Амидные соединения формулы I сами по себе известны из различных публикаций (ЕР-А 545099). В WO 97/08952 описываются фунгицидные смеси, которые наряду с соединениями формулы I содержат еще феназахин в качестве еще одного компонента. Они описываются как эффективные против Botrytis. Также известны дитиокарбаматы формулы 4 чение и их эффективность против фитопатогенных грибов. Также известны соединения формулы III,их получение и их применение (DE-OS 1567169,общепринятое название: пропамокарб). Синергические смеси соединений IV с дитиокабаматами, их получение и их действие против фитопатогенных грибов известны из ЕРА-753258 и US-A-5304572. Соединения формулы V описываются в литературе как фунгициды и инзектициды (например, в DE 2463046 и в цитируемой там литературе). Известным представителем этого класса действующих веществ является известное под общепринятым названием фосетил, соответственно фосетил-ал действующее вещество. Соединение формулы VI известно под названием фамоксадон (Рrос. Brighton Crop ProtectionConference 1996, Peste and Diseases, стр. 21-26). Соединения формулы VII известны среди прочего из ЕР-А-551048 и ЕР-А-629616. Принимая во внимание снижение норм расхода и расширение спектра действия известных соединений, задачей настоящего изобретения является разработка смесей, которые при сниженном общем количестве внесенных действующих веществ обеспечивают повышенную эффективность по отношению к фитопатогенным грибам (синергически эффективные смеси). В соответствии с этим были разработаны вышеупомянутые смеси. Кроме того, было установлено, что при одновременном, а именно совместном или раздельном применении соединений I и соединений II и III, и при последовательном применении соединений I и соединений II и III можно лучше бороться с фитопатогенными грибами, чем с помощью соединений I,и II, и III в отдельности. Предлагаемые смеси действуют синергически и поэтому особенно хорошо пригодны для борьбы с фитопатогенными грибами, в частности с такими, как настоящая мучнистая роса на овощных культурах, виноградных лозах и зерновых. В рамках настоящего изобретения галоген означает фтор, хлор, бром и йод, и в частности фтор, хлор и бром. Понятие "алкил" охватывает неразветленные или разветвленные алкильные группы. Предпочтительно при этом речь идет о неразветвленных или разветвленных С 1-С 12 алкильных, и в частности С 1-С 6 алкильных группах. Примерами алкильных групп являются алкил, в частности такой, как метил, этил, пропил, 1-метилэтил, бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил 1,1-диметилэтил, н-пентил, 1-метилбутил, 2 метилбутил, 3-метилбутил, 1,2-диметилпропил,1,1-диметилпропил, 2,2-диметилпропил, 1-этилпропил, н-гексил, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,3-диметилбутил,1,1-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 3,3-диме 5 тилбутил, 1,1,2-триметилпропил, 1,2,2-триметилпропил, 1-этилбутил, 2-этилбутил, 1-этил-2 метилпропил, н-гептил, 1-метилгексил, 1-этилпентил, 2-этилпентил, 1-пропилбутил, октил,децил, додецил. Галогеналкил означает вышеприведенную алкильную группу, которая частично или полностью галогенирована одим или несколькими атомами галогена, в частности фтором и хлором. Предпочтительно имеется от 1 до 3 атомов галогена, причем особенно предпочтительна дифторметиловая или трифторметиловая группа. Вышеприведенное относительно алкильной и галогеналкильной групп действительно соответствующим образом для алкильной и галогеналкильной группы в алкокси, галогеналкокси, алкилтио, галогеналкилтио, алкилсульфиниле и алкилсульфониле. Алкенильная группа охватывает неразветвленные или разветвленные алкенильные группы. Предпочтительно здесь речь идет о разветвленных или неразветвленных С 3-С 12 алкенильных группах. Примерами для алкенильных групп являются 2-пропенил, 2-бутенил, 3-бутенил, 1-метил-2-пропенил, 2-метил-2-пропенил,2-пентенил, 3-пентенил, 4-пентенил, 1-метил-2 бутенил, 2-метил-2-бутенил, 3-метил-2-бутенил,1-метил-3-бутенил, 2-метил-3-бутенил, 3-метил 3-бутенил, 1,1-диметил-2-пропенил, 1,2-диметил-2-пропенил, 1-этил-2-пропенил, 2-гексенил,3-гексенил, 4-гексенил, 5-гексенил, 1-метил-2 пентенил, 2-метил-2-пентенил, 3-метил-2-пентенил, 4-метил-2-пентенил, 1-метил-3-пентенил,2-метил-3-пентенил, 3-метил-3-пентенил, 4-метил-3-пентенил, 1-метил-4-пентенил, 2-метил-4 пентенил, 3-метил-4-пентенил, 4-метил-4-пентенил, 1,1-диметил-2-бутенил, 1,1-диметил-3-бутенил, 1,2-диметил-2-бутенил, 1,2-диметил-3 бутенил, 1,3-диметил-2-бутенил, 1,3-диметил-3 бутенил, 2,2-диметил-3-бутенил, 2,3-диметил-2 бутенил, 2,3-диметил-3-бутенил, 1-этил-2-бутенил, 1-этил-3-бутенил, 2-этил-2-бутенил, 2-этил 3-бутенил, 1,1,2-триметил-2-пропенил, 1-этил-1 метил-2-пропенил и 1-этил-2-метил-2-пропенил,в частности 2-пропенил, 2-бутенил, 3-метил-2 бутенил и 3-метил-2-пентенил. Алкенильная группа может быть частично или полностью галогенирована одним или несколькими атомами галогена, в частности фтором и хлором. Предпочтительно она имеет 1 до 3 атомов галогена. Алкинильная группа охватывает неразветвленные или разветвленные алкинильные группы. Предпочтительно здесь речь идет о разветвленных или неразветвленных С 3 С 12 алкинильных группах, и в частности о С 3 С 6 алкинильных группах. Примерами алкинильных групп являются 2-пропинил, 2-бутинил, 3 бутинил, 1-метил-2-пропинил, 2-пентинил, 3 пентинил, 4-пентинил, 1-метил-3-бутинил, 2 метил-3-бутинил, 1-метил-2-бутинил, 1,1-диметил-2-пропинил, 1-этил-2-пропинил, 2-гексинил, 004958 6 3-гексинил, 4-гексинил, 5-гексинил, 1-метил-2 пентинил, 1-метил-3-пентинил, 1-метил-4-пентинил, 2-метил-3-пентинил, 2-метил-4-пентинил, 3-метил-4-пентинил, 4-метил-2-пентинил,1,2-диметил-2-бутинил, 1,1-диметил-3-бутинил,1,2-диметил-3-бутинил, 2,2-диметил-3-бутинил,1-этил-2-бутинил, 1-этил-3-бутинил, 2-этил-3 бутинил и 1-этил-1-метил-2-пропинил. Вышеприведенное относительно алкенильных групп и их галогензамещенных, а также относительно алкинильных групп действительно соответствующим образом для групп алкенилокси и алкинилокси. При циклоалкильной группе речь идет предпочтительно о С 3-С 6 циклоалкильной группе, такой как циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил. Если циклоалкильная группа замещена, то она предпочтительно имеет в качестве заместителей от 1 до 3 С 1 С 4 алкильных остатков. Циклоалкенил предпочтительно означает С 4-С 6 циклоалкенильную группу, такую как циклобутенил, циклопентенил или циклогексенил. Если циклоалкенильная группа замещена, то она предпочтительно имеет в качестве заместителей от 1 до 3 С 1-С 4 алкильных остатков. При циклоалкоксигруппе речь идет предпочтительно о С 5-С 6 циклоалкоксигруппе, такой как циклопентилокси или циклогексилокси. Если циклоалкоксигруппа замещена, то она имеет в качестве замесителей предпочтительно от 1 до 3 С 1-С 4 алкильных остатков. При циклоалкенилоксигруппе речь идет предпочтительно о С 5-С 6 циклоалкенилоксигруппе, такой как циклопентилокси или циклогексилокси. Если циклоалкенилоксигруппа замещена, то она имеет в качестве заместителей предпочтительно от 1 до 3 С 1-С 4 алкильных остатков. Арил предпочтительно означает фенил. Если А обозначает фенильную группу, то она может иметь 1, 2 или 3 вышеприведенных заместителя в любом положении. Предпочтительно эти заместители выбираются независимо друг от друга из группы, включающей алкил,дифторметил, трифторметил и галоген, в частности хлор, бром и йод. Особенно предпочтительно фенильная группа имеет заместитель в 2 положении. Если А обозначает 5-членный гетероцикл,то здесь речь идет, в частности, о фурильном,тиазолильном, пиразолильном, имидазолильном, оксазолильном, тиенильном, триазолильном или тиадиазолильном остатке или же об их соответствующем дигидро- или тетрагидропроизводном. Тиазолильный или пиразолильный остаток является предпочтительным. Если А обозначает 6-членный гетероцикл,то при этом, в частности, речь идет о пиридильном остатке или о соединении формулы где остатки Х и Y обозначают О, S или NR23,причем R23 обозначает Н или алкил и другой из остатков Х и Y обозначает СН 2, S, SO, SO2 илиNR23. Зачеркнутая линия означает то, что в случае необходимости может иметься двойная связь. Особенно предпочтительным образом при 6-членном ароматическом гетероцикле речь идет о пиридильном остатке, в частности о 3 пиридильном остатке или об остатке формулы где Х обозначает СН 2, S, SO или SO2. Упомянутые гетероциклические остатки могут иметь 1, 2 или 3 вышеприведенных заместителя, причем эти заместители предпочтительно выбраны независимо друг от друга из группы, включающей алкил, галоген, дифторметил или трифторметил. Особенно предпочтительно А обозначает остаток формул где R3, R4, R6, R7, R8 и R9 обозначают независимо друг от друга водород, алкил, в частности метил, галоген, в частности хлор, CHF2 или СF3. Остаток R1 в формуле I предпочтительно обозначает атом водорода. Остаток R2 в формуле I предпочтительно обозначает фенильный остаток. R2 несет по крайней мере 1 заместитель, который, в частности, имеется в 2-положении. Предпочтительно заместитель (или заместители) выбран из группы, включающей алкил, циклоалкил, циклоалкенил, галоген или фенил. Заместители остатка R2 могут быть, в свою очередь, замещенными. Алифатические и циклоалифатические заместители могут быть при этом частично или полностью галогенированы,в частности фторированы или хлорированы. Предпочтительно они имеют 1, 2 или 3 атома фтора или хлора. Если заместителем остатка R2 является фенильная группа, то она может быть замещена предпочтительно 1-3 атомами галогена, в частности атомами хлора, и/или остатком,который предпочтительно выбран из алкила и алкокси. Особенно предпочтительно фенильная группа галогенирована одним атомом галогена в п-положении, т.е. особенно предпочтительным заместителем остатка R2 является п-галоген 004958 8 замещенный фенильный остаток. Остаток R2 может также быть сконденсирован с насыщенным 5-членным кольцом, причем это кольцо, в свою очередь, может иметь от 1 до 3 алкильных заместителей. Тогда R2 означает, например, инданил,тиаинданил и оксаинданил. Предпочтение отдается инданилу и 2-оксаинданилу, которые, в частности, связаны в 4-положении с атомом азота. Согласно предпочтительной форме выполнения средство в качестве амидного соединения имеет соединение формулы I, где А имеет следующее значение: фенил, пиридил, дигидропиранил, дигидрооксатиинил, дигидрооксатиинилоксид, дигидрооксадиинилдиоксид, фурил,тиазолил, пиразолил или оксазолил, причем эти группы могут иметь 1, 2 или 3 заместителя, которые независимо друг от друга выбраны из группы, включающей алкил, галоген, дифторметил и трифторметил. Согласно еще одной предпочтительной форме выполнения А обозначает пиридин-3-ил, который необязательно замещен в 2-положении посредством галогена,метила, дифторметила, трифторметила, метокси, метилтио, метилсульфинила или метилсульфонила; фенил, который необязательно замещен в 2-положении метилом, трифторметилом, хлором, бромом или йодом; а также 2-метил-5,6 дигидропиран-3-ил; 2-метил-5,6-дигидро-1,4-оксатиин-3-ил, или его 4-оксид, или его 4,4-диоксид; 2-метилфуран-3-ил, который в 4- и/или 5 положении необязательно замещен метилом; тиазол-5-ил, который в 2- и/или 4 положении необязательно замещен метилом,хлором, дифторметилом или трифторметилом; тиазол-4-ил, который в 2- и/или 5 положении необязательно замещен метилом,хлором, дифторметилом или трифторметилом; 1-метилпиразол-4-ил, который в 3- и/или 5-положении необязательно замещен метилом,хлором, дифторметилом или трифторметилом; или оксазол-5-ил, который в 2- и/или 4 положении необязательно замещен метилом или хлором. Согласно другому предпочтительному варианту выполнения средства по изобретению содержат в качестве амидного соединения соединение формулы I, где R2 обозначает фенильную группу, которая необязательно замещена посредством 1, 2 или 3 вышеприведенных заместителей. При еще одной предпочтительной форме выполнения средства по изобретению содержат в качестве амидного соединения соединение формулы I, где R2 обозначает фенильную группу, которая в 2-положении имеет следующие заместители: С 3-С 6 алкил, С 5-С 6 циклоалкенил, 9 С 5-С 6 циклоалкилокси, циклоалкенилокси, причем эти группы могут быть замещены посредством 1, 2 или 3 С 1-С 4 алкильных групп, фенил,замещенный посредством 1 до 5 атомов галогена и/или 1 до 3 групп, которые независимо друг от друга выбраны из группы, включающей С 1 С 4 алкил, С 1-С 4 галогеналкил, С 1-С 4 алкокси, С 1 С 4 галогеналкокси, С 1-С 4 алкилтио и С 1-С 4 галогеналкилтио, инданил или оксаинданил, который необязательно замещен посредством 1, 2 или 3 С 1-С 4 алкильных групп. Согласно еще одной предпочтительной форме средство по изобретению содержит в качестве амидного соединения соединение формулы Iа 10 рые в полном объеме дается соответствующая ссылка. Получение амидных соединений формулыI известно, например, из ЕР-А-545099 или 589301 или же может осуществляться аналогичными способами. Формула IV представляет, в частности, Nацетонилбензамиды, в которых комбинация заместителей соответствует одной строке нижеследующей таблицы: Х обозначает метилен, серу, сульфинил или сульфонил (SО 2),R3 обозначает метил, дифторметил, трифторметил, хлор, бром или йод,R4 обозначает трифторметил или хлор,R5 обозначает водород или метил,R6 обозначает метил, дифторметил, трифторметил или хлор,R7 обозначает водород, метил или хлор,R8 обозначает метил, дифторметил или трифторметил,R9 обозначает водород, метил, дифторметил, трифторметил или,R10 обозначает С 1-С 4 алкил, С 1-С 4 алкокси,С 1-С 4 алкилтио или галоген. Согласно еще одной предпочтительной форме средство по изобретению содержит в качестве амидного соединения соединение IбR11 обозначает фенил, который замещен галогеном. Применимые амидные соединения формулы I описаны в ЕР-А-545099 и 589301, на кото Особенно препочтительны N-ацетонилбензамиды, описанные в ЕР-А-753258 в общем и в частности как предпочитаемые. Общая формула V представляет соединения, в которых R18 обозначает водород или С 1 С 4 алкильную группу, в частности этиловую группу (-СН 2 СН 3), и Y обозначает ион металлаIII группы периодической системы. Пригодными являются также и металлы первой и второй подрупп, такие как, например, Li, К, Na, Cs, Mg или Са. Принципиально пригодны также и соединения формулы V, в которых R18 и R19-R22 имеют вышеприведенные значения. Особенное предпочтение отдается таким соединениям формулы V, которые являются известным под названием фосетил действующим веществом, соответственно, его солью алюминия, Fosetyl-Al. Соединения формулы VI (предложенное название: фамоксадон), их получение и их свойства как фунгицида описаны в публикации Proc.Brighton Crop Prot. Conference 1996, стр. 21-26. Соединения формулы VII и их получение описаны, например, в ЕР-А-551048, EP-A629616 и ЕР-А-668270. В качестве соединений формулы VII предпочтительны такие, которые представлены в таблицах на стр. 10, 11, 13, 14,15 (для B=NH), 18 и 19 заявки ЕР-А-551048. В особенной степени предпочтительны соединения формулы VII, при которых R23 означает С 1-С 6 алкил (в частности, метил, этил или пропил), С 1-С 6 галогеналкил или фенил, R24 означает С 1-С 6 алкил (предпочтительно метил), С 1-С 6 алкилтио (предпочтительно метилтио), R25 означает фенил, необязательно замещенный С 1-С 4 алкилом, галоген, нитро, С 1-С 4 алкокси, С 1-С 4 алкилкарбонил, пиридил, фурил, тиазолил, тиенил 11 или нафтил, необязательно замещенный С 1-С 4 алкилом, и R26 означает водород или С 1-С 6 алкил. Чтобы получить синергическое действие,достаточно малой доли амидного соединения формулы I. Предпочтительно амидное соединение и действующие вещества формул II и/илиIII до V применяют в весовом соотношении от 50:1 до 1:50, в частности от 10:1 до 1:10. При этом возможно применение тройных смесей или смесей из более трех активных составных частей, которые наряду с амидными соединениямиI содержат как соединения II, так и соединенияIII, IV и/или V. В подобных смесях соотношение смеси соединений II, III, IV и V друг с другом, как правило, составляет от 50:1 до 1:50,предпочтительно от 10:1 до 1:10. Соединения IV вследствие основного характера содержащихся в них атомов азота в состоянии образовывать с неорганическими или органическими кислотами или с ионами металлов соли или аддукты. Примерами неорганических кислот являются галогенводородные кислоты, такие как фтороводородная, хлороводородная, бромводородная или иодводородная кислоты, серная кислота, фосфорная кислота и азотная кислота. В качестве органических кислот пригодны,например, муравьиная кислота, угольная кислота и алкановые кислоты, такие как уксусная,трифторуксусная, трихлоруксусная и пропионовая кислоты, а также гликолевая кислота, тиоциановая кислота, молочная кислота, янтарная кислота, лимонная кислота, бензойная кислота,коричная кислота, щавелевая кислота, алкилсульфокислоты (сульфокислоты с неразветвленными или разветвленными алкиловыми радикалами с 1-20 атомами углерода), арилсульфокислоты или арилдисульфокислоты (ароматические радикалы, такие как фенил и нафтил,которые несут одну или две группы сульфокислот), алкилфосфоновые кислоты (фосфоновые кислоты с неразветвленными или разветвленными алкильными радикалами с 1-20 атомами углерода), арилфосфоновые кислоты или арилдифосфоновые кислоты (ароматические остатки, такие как фенил и нафтил, которые несут один или два радикала фосфоновой кислоты),причем алкильные, соответственно, арильные остатки могут нести другие заместители, такие как, например, п-толуолсульфокислота, салициловая кислота, п-аминосалициловая кислота, 2 феноксибензойная кислота, 2-ацетоксибензойная кислота и т.п. В качестве ионов металлов пригодны, в частности, ионы элементов от первой до восьмой подгрупп, прежде всего, хром, марганец,железо, кобальт, никель, медь, цинк, и наряду со второй главной группой, прежде всего, кальцием и магнием, элементы третьей и четвертой главных групп, в частности алюминий, олово и свинец. Металлы могут иметься при необходимости с различной, присущей им валентностью. 12 При получении смесей применяют предпочтительно чистые действующие вещества I иII до V, к которым можно примешивать другие действующие вещества против фитопатогенных грибов или против других вредителей, таких как насекомые, паукообразные или нематоды или же гербицидные или росторегулирующие действующие вещества или удобрения. Смеси из соединений I, и II, и/или III,и/или IV, и/или V, соответственно, соединенияI, и II, и/или III, и/или IV, и/или V, применяемые одновременно, совместно или отдельно, отличаются прекрасным действием против широкого спектра фитопатогенных грибов, в частности из класса аскомицетов, базидиомицетов, фикомицетов и дейтеромицетов. Они могут иметь частично системную активность и поэтому могут применяться также и как лиственные и как почвенные фунгициды. Особое значение они имеют при борьбе с множеством грибов на различных культурных растениях, таких как хлопчатник, овощные культуры (например, огурцовые, бобовые, томаты, картофель и тыквенные культуры), ячмень,дернина, овес, банановые, кофе, кукуруза,фруктовые, рис, рожь, соя, пшеница, виноградные лозы, декоративные растения, сахарный тростник, а также множество семян. В частности, они пригодны для борьбы со следующими фитопатогенными грибами: Erysipheoryzae на рисе, Phytophthora infestans на картофеле и томатах, Plasmopara viticola на виноградной лозе, виды Pseudoperonospora на хмеле и огурцах, виды Alternaria на овощных и фруктовых культурах, виды Mycosphaerella на бананах,а также виды Fusarium и Verticillium. Особенно предпочтительны смеси по изобретению для борьбы с мучнистой росой на виноградных лозах и зерновых культурах. Соединения I и II и/или III до VII могут вноситься одновременно, а именно совместно или раздельно, или последовательно друг за другом, причем последовательность при раздельном применении в общем не оказывает влияния на эффективность обработки. Нормы расхода смесей по изобретению составляют, прежде всего, на сельскохозяйственных культурах, в зависимости от желаемого 13 эффекта, от 0,01 до 8 кг/га, предпочтительно от 0,1 до 5 кг/га, в частности от 0,5 до 3,0 кг/га. При этом нормы расхода соединений I составляют от 0,01 до 2,5 кг/га, предпочтительно от 0,05 до 2,5 кг/га, в частности от 0,1 до 1,0 кг/га. Нормы расхода соединений II, и/или III,и/или IV, и/или V, и/или VI, и/или VII составляют соответственно от 0,01 до 10 кг/га, предпочтительно от 0,05 до 5 кг/га, в частности от 0,05 до 2,0 кг/га. При обработке посевного зерна применяют нормы расхода смеси от 0,001 до 250 г/кг посевного зерна, предпочтительно от 0,01 до 100 г/кг,в частности от 0,01 до 50 г/кг. При борьбе с фитопатогенными грибами на растениях отдельную или совместную обработку соединениями I, и II, и/или III, и/или IV,и/или V, и/или VI, и/или VII или смесями из соединений I, и II, и/или III, и/или IV, и/или V,и/или VI, и/или VII производят путем опрыскивания или опыления семян, растений или почвы перед или после посева растений или перед или после всхода растений. Фунгицидные синергитические смеси по изобретению, соответственно соединения I, и II,и/или III, и/или IV, и/или V, и/или VI, и/или VII могут приготавливаться, например, в форме предназначенных для непосредственного опрыскивания растворов, порошков или суспензий или в форме высококонцентрированных водных, масляных или каких-либо других суспензий, дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий,паст, препаратов для опыливания, препаратов для опудривания или гранулятов и могут применяться путем опрыскивания, мелкокапельного опрыскивания, опыливания, опудривания или полива. Технология обработки и используемые формы зависят от цели применения, но во всех случаях должно быть обеспечено максимально тонкое и равномерное распределение смесей по изобретению. Препаративные формы получают известным образом, например разведением действующего вещества в растворителях и/или наполнителях, по желанию с применением эмульгаторов и диспергаторов, причем в случае применения воды в качестве разбавителя могут применяться другие органические растворители в качестве вспомогательных растворителей. В качестве вспомогательных агентов, в основном,применяются такие растворители, как ароматы(например, хлорбензолы), парафины (например,фракции нефти), спирты (например, метанол,бутанол), кетоны (например, циклогексанон),амины (например, этаноламин, диметилформамид) и вода; такие наполнители, как натуральная мука горных пород (например, каолины,глина, тальк, мел) и синтетическая мука горных пород (например, высокодисперсные кремниевые кислоты, силикаты); такие эмульгаторы, как неионногенные и анионные эмульгаторы (на 004958 14 пример, полиоксиэтиленовый эфир спиртов жирного ряда, алкилсульфонаты и арилсульфонаты); и такие диспергаторы, как отработанный лигнинсульфит и метилцеллюлоза. В качестве поверхностно-активных веществ пригодны щелочные, щелочно-земельные, аммониевые соли ароматических сульфокислот, например лингнинсульфокислоты, фенолсульфокислоты,нафталинсульфокислоты,дибутилнафталинсульфокислоты, а также кислот жирного ряда, алкилсульфонатов и алкиларилсульфонатов, алкилсульфатов, лаурилэфирсульфатов и сульфатов спиртов жирного ряда, а также соли сульфатированных гекса-, гепта- и октадеканолей или гликольэфиров спирта жирного ряда, продукты конденсации сульфонированного нафталина или его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно нафталинсульфокислот с фенолом или формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфенольный эфир, этоксилированный изооктил-, октил- или нонилфенол, алкилфенолили трибутилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, изотридециловый спирт, конденсаты окиси этилена спирта жирного ряда, этоксилированное касторовое масло,полиоксиэтиленалкиловый эфир или полиоксипропилен, полигликольэфирный ацетат лауриловых спиртов, сложный эфир сорбита, лигнинсульфитные отработанные щелочи или метилцеллюлоза. Порошок, препарат для распыления и опудривания можно получить посредством смешения или совместного размола соединенийI, и II, и/или III, и/или IV, и/или V, и/или VI,и/или VII или смесей из соединений I, и II,и/или III, и/или IV, и/или V, и/или VI, и/или VII с твердым наполнителем. Гранулят (например, покрытый, пропитанный или гомогенный) получают обычно посредством соединения действующего вещества или действующих веществ с твердым наполнителем. В качестве наполнителей, соответственно,твердых носителей служат, например, минеральные земли, такие как силикагель, кремниевые кислоты, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лсс, глина, доломит,диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, размолотые пластмассы,а также такие удобрения, как сульфаты аммония, фосфаты аммония, нитраты аммония, мочевины и растительные продукты, такие как,например, мука зерновых культур, мука древесной коры, древесная мука и мука ореховой скорлупы, целлюлозный порошок или другие твердые наполнители. Готовые препаративные формы содержат,в общем, от 0,1 до 95 мас.%, предпочтительно от 0,5 до 90 мас.% соединений I, или II, и/илиIII, и/или IV, и/или V, и/или VI, и/или VII, соответственно, смеси из соединений I, и II, и/илиIII, и/или IV, и/или V, и/или VI, и/или VII. Дей 15 ствующие вещества применяются при этом с чистотой от 90 до 100%, предпочтительно от 95 до 100% (по спектру ЯМР или ЖХВК). Применение соединений I, или II, и/или III,и/или IV, и/или V, и/или VI, и/или VII, смесей или соответствующих препаративных форм осуществляется таким образом, что фитопатогенные грибы, их пространство произрастания(биотоп) или подлежащие защите от них растения, семена, почву, поверхности, материалы или помещения обрабатывают фунгицидно эффективным количеством смеси, соответственно соединениями I, и II, и/или III, и/или IV, и/или V,и/или VI, и/или VII при раздельном внесении. Обработка может осуществляться перед или после поражения фитопатогенными грибами. Примерами таких препаративных форм,содержащих действующие вещества, являются следующие:I) раствор из 90 вес. долей действующих веществ и 10 вес. долей N-метилпирролидона,пригодный к применению в форме мельчайших капель;II) смесь из 20 вес. долей действующих веществ, 80 вес. долей ксилола, 10 вес. долей продукта присоединения от 8 до 10 молей этиленоксида к 1 молю Mol N-моноэтаноламида масляной кислоты, 5 вес. долей кальциевой соли додецилбензолсульфокислоты, 5 вес. долей продукта присоединения 40 молей этиленхлорида к 1 молю касторового масла; тонким распределением в воде получают дисперсию;III) водная дисперсия из 20 вес. долей действующих веществ, 40 вес. долей циклогексанона, 30 вес. долей изобутанола, 20 вес. долей продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла;IV) водная дисперсия из 20 вес. долей действующих веществ, 25 вес. долей циклогексанола, 65 вес. долей фракции минерального масла с точкой кипения от 210 до 280 С и 10 вес. долей продукта присоединения 40 молей этиленхлорида к 1 молю касторового масла;V) размельченная в молотковой мельнице смесь из 80 вес. долей действующих веществ, 3 вес. долей натриевой соли диизобутилнафталин 1-сульфокислоты, 10 вес. долей натриевой соли лигнинсульфокислоты из сульфитной отработанной щелочи и 7 вес. долей порошкообразного силикагеля; тонким распределением смеси в воде получают раствор для опрыскивания;VI) тщательно перемешанная смесь из 3 вес. долей действующих веществ и 97 вес. долей тонкого коалина, это средство для распыления содержит 3 мас.% действующего вещества;VII) тщательно перемешанная смесь из 30 вес. долей действующих веществ, 92 вес. долей порошкообразного силикагеля и 8 вес. долей парафинового масла, которое напрыскивают на поверхность этого силикагеля; такая препаративная форма дает действующему веществу хорошую адгезионную способность;VIII) стабильная водная дисперсия из 40 вес. долей действующих веществ, 10 вес. долей натриевой соли конденсата фенолсульфокислоты, мочевины формальдегида, 2 вес. долей силикагеля и 48 вес. долей воды, которая может быть еще разбавлена;IX) стабильная масляная дисперсия из 20 вес. долей действующих веществ, 2 вес. долей кальциевой соли додецилбензолсульфокислоты,8 вес. долей полигликолевого эфира спирта жирного ряда, 20 вес. долей натриевой соли кондесата фенолсульфокислоты, мочевины,формальдегида и 88 вес. долей парафинного минерального масла. Пример применения. Синергическую эффективность смесей по изобретению можно показать на следующих опытах. Действующее вещество подготавливают отдельно или совместно в качестве 10%-ой эмульсии из 63 мас.% циклогексанона и 27 вес.% эмульгатора и в соответствии с желаемой концентрацией разбавляют водой. Оценку производят путем определения пораженных поверхностей листьев в процентах. Эти процентные значения пересчитывают в эффективность. Эффективность (W) определяют по формуле АбботаW=(1-)100/,в которойсоответствует поражению грибами обработанных растений в % исоответствует поражению грибами необработанных (контрольных) растений в %. При эффективности, равной 0, поражение обработанных растений соответствует эффективности необработанных растений; при эффективности, равной 100, обработанные растения не имеют поражения. Ожидаемую эффективность смесей действующего вещества определяют по формуле Кольби [R.S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)] и сравнивают с установленной эффективностью. Формула Кольби Е=х+у-ху/100 Е - ожидаемая эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении смеси из действующих веществ А и Б с концентрациями а и б; х - эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении действующего вещества А с концентрацией а; у - эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении действующего вещества Б с концентрацией б. Пример применения 1. Эффективность против Phytophthora infestans на томатах. Листья выращенных в горшках томатов сорта "Grое Fleischtomate" обильно, до образования капель опрыскивали водной суспензией,приготовленной из исходного раствора, содер 17 жащего 10% действующего вещества, 63% циклогексанона и 27% эмульгатора. На следующий день листья инфицировали водной суспензией зооспор Phytophthora infestans. После этого опытные растения помещали в насыщенную водяным паром камеру с температурой между 16 и 18 С. Через 6 дней на необработанных,однако, инфицированных контрольных растениях фитофторез развился настолько сильно, что поражение можно было определить визуально в%. В качестве соединений формулы I применялись следующие компоненты: Результаты вытекают из нижеследующих табл. 1 и 2. Таблица 1 Из результатов опыта вытекает, что наблюдаемая эффективность во всех соотношениях смеси выше, чем рассчитанная по формуле Кольби эффективность. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Фунгицидная смесь, содержащая в качестве активных компонентов а) амидное соединение формулы IбR11 означает фенил, замещенный галогеном, и б) дитиокарбамат (II), выбранный из группы, включающей марганецэтиленбис(дитиокарбамат) (комплекс цинка) (IIа), марганецэтиленбис(дитиокарбамат) (IIб), цинкаммониатэтиленбис(дитиокарбамат) (IIв) и цинкэтиленбис(дитиокарбамат) (IIг) в синергетически эффективном количестве. 2. Фунгицидная смесь по п.1, содержащая в качестве амидного соединения соединение нижеследующих формул: 3. Фунгицидная смесь по одному из предыдущих пп.1 или 2, состоящая из двух частей,причем одна часть содержит амидное соединение формулы Iб в твердом или жидком носителе и другая часть содержит соединение формулы II в твердом или жидком носителе. 4. Способ борьбы с фитопатогенными грибами, отличающийся тем, что грибы, их пространство произрастания или подлежащие защите от поражения ими материалы, растения,почву, семена, поверхности или помещения обрабатывают фунгицидной смесью по одному из пп.1-3, причем действующие вещества, а именно амидное соединение формулы Iб и соединение формулы II, применяют одновременно, а именно совместно или раздельно или последовательно.) рассчитано по формуле Кольби

МПК / Метки

МПК: A01N 37/18

Метки: смесь, грибами, борьбы, фитопатогенными, способ, фунгицидная

Код ссылки

<a href="https://eas.patents.su/10-4958-fungicidnaya-smes-i-sposob-borby-s-fitopatogennymi-gribami.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Фунгицидная смесь и способ борьбы с фитопатогенными грибами</a>

Похожие патенты