Применение полиэтиленгликоля в ротационном формовании или формовании полых изделий заливкой с медленным вращением формы

011989 Область техники Настоящее изобретение относится к применению полиэтиленгликоля в качестве компонента уплотняющей добавки полиолефиновой композиции, содержащей уплотняющую добавку и, возможно, УФстабилизатор, при ротационном формовании или формовании полых изделий заливкой с медленным вращением формы. Уровень техники Настоящее изобретение, прежде всего, относится к изготовлению изделий ротоформованием, называемым также ротационным формованием. При ротоформовании предварительно отмеренное количество полимера помещают в одну половину формы, форму закрывают и затем нагревают до расплавления полимера. Форму вращают так, чтобы добиться хорошего распределения полимера в форме. Форму можно вращать либо моноаксиально, либо биаксиально, однако, значительно более предпочтительным является биаксиальное вращение, то есть одновременное вращение вокруг двух перпендикулярных осей. Затем форму охлаждают, открывают и сформованное изделие извлекают из формы. Ротоформование можно также применять для многослойного формования, например, путем последовательного использования более чем одного полимера. Ротоформование дает возможность производить полые изделия с хорошим распределением по толщине стенок и хорошими механическими свойствами. Формование полых изделий заливкой и медленным вращением формы представляет собой процесс,близкородственный ротоформованию. Поэтому далее термин "ротоформование" используется для обозначения как ротоформования, так и формования полых изделий заливкой с медленным вращением формы. Наиболее широко применяемым для ротоформования полимером является полиэтилен. Поэтому много усилий было затрачено на улучшение технологических свойств полиэтилена при ротоформовании. В US 6362270 описаны полимерные композиции, особенно подходящие для ротоформования. Эти полимерные композиции содержат по меньшей мере 94 мас.% одного или более термопластичных полимеров и максимум 6 мас.% одной или более технологических добавок. Термопластичный полимер может быть выбран из сополимеров этилена и стирола, гомо- или сополимеров этилена и/или С 3-С 20 альфаолефинов, нейлона, полиэтилентерефталата, поликарбоната, акрилового полимера, полистирола и смесей этих полимеров. Подходящие технологические добавки включают ароматические или алифатические углеводородные масла, эфиры, амиды, спирты, кислоты и их органические или неорганические соли, а также силиконовые масла, полиэфирполиолы, глицеринмоностеарат (ГМС), моноолеат пентаэритрита,эрукамид, стеарамиды, адипиновую кислоту, себациновую кислоту, стирол-альфа-метилстирольный полимер, стеарат кальция, стеарат цинка, фталаты и их смеси. Технологическая добавка предпочтительно снижает вязкость и/или эластичность расплава композиции при нулевой или низкой скорости сдвига для обеспечения снижения времени спекания, продолжительности цикла и/или максимальной температуры формы. В недавнем сообщении (L.T. Pick, E. Harkin-Jones, Third Polymer Processing Symposium, 2829.01.2004, Belfast, p. 259-268) показана корреляция между количеством пузырей в ротоформованном изделии и его ударными характеристиками, причем с увеличением количества пузырей ударные характеристики снижаются. Кроме того, большое число пузырей оказывает негативное влияние на оптические свойства готовых изделий. Таким образом, существует необходимость в разработке ротоформованных изделий с пониженным количеством пузырей. Существует также необходимость в разработке ротоформованных изделий с улучшенными оптическими свойствами. Существует также необходимость в разработке ротоформованных изделий с улучшенными механическими свойствами. Задача настоящего изобретения заключается в разработке ротоформованного изделия на основе полиолефиновой композиции с улучшенными технологическими свойствами при ротоформовании. Задача настоящего изобретения также заключается в разработке ротоформованного изделия на основе полиолефиновой композиции, которая улучшает процессы спекания и уплотнения при ротоформовании. Задача настоящего изобретения также заключается в разработке ротоформованного изделия на основе полиолефиновой композиции, которая снижает образование пузырей в процессе ротоформования. Задача настоящего изобретения также заключается в разработке ротоформованных изделий на основе полиолефиновой композиции, которая улучшает оптические свойства изделий, производимых с применением ротоформования. Задача настоящего изобретения также заключается в разработке ротоформованных изделий на основе полиолефиновой композиции, которая улучшает механические свойства изделий, производимых с применением ротоформования. Задача настоящего изобретения также заключается в разработке ротоформованных изделий на основе полиолефиновой композиции, которая дает возможность сократить продолжительность цикла в процессе ротоформования. Задача настоящего изобретения также заключается в разработке способа производства ротоформо-1 011989 ванием изделий с улучшенными свойствами. Задача настоящего изобретения также заключается в разработке способа ротоформования с улучшенными процессами уплотнения и/или спекания. Сущность изобретения Соответственно, в настоящем изобретении предложено применение полиэтиленгликоля в качестве компонента уплотняющей добавки в полиолефиновой композиции в способе, выбранном из ротационного формования и формования полых изделий заливкой с медленным вращением формы, причем указанная полиолефиновая композиция, по существу, состоит из:(2) полиолефиновой композиции, содержащей от 50 до 99 мас.% первого полиолефина и от 1 до 50 мас.% второго полимера, отличного от уплотняющей добавки;(б) от 0,001 до 1 мас.% уплотняющей добавки, содержащей полиэтиленгликоль,(в) возможно, от 0,025 до 0,500 мас.% одного или более УФ-стабилизатора,где полиолефин имеет плотность от 0,925 до 0,945 г/см 3 (измеренную согласно ASTM D1505 при 23 С) и является гомо- или сополимером этилена, полученным с использованием металлоценовой каталитической системы. Краткое описание графических материалов На фиг. 1 показана температура воздуха внутри формы, выраженная в градусах Цельсия, как функция времени, выраженного в минутах, при полном цикле ротоформования. На фиг. 2 показана система камер, используемая для исследования протекания процессов спекания и уплотнения. На фиг. 3 представлена последовательность фотографий, демонстрирующая процесс коалесценции. На фиг. 4 представлена серия фотографий, показывающая процесс удаления пузырей. Подробное описание изобретения Уплотняющая добавка включает полиэтиленгликоль, возможно состоя, по существу, из смеси полиэтиленгликоля в качестве основного компонента с второстепенным компонентом, выбранным из группы,состоящей из простого полиэфир-блок-сополиамида, термопластичного полиуретана, полиэфира на основе простого эфира и сложного эфира и фторполимера. Под основным компонентом подразумевается компонент, который составляет более 50 мас.%. Под второстепенным компонентом подразумевается компонент, который составляет менее 50 мас.%. Простой полиэфир-блок-сополиамид представлен общей формулойHC[C(O)-PA-C(O)-O-PEth-O]n-H (I) где РА представляет собой полиамидный сегмент, a PEth представляет собой простой полиэфирный сегмент. Например, полиамидным сегментом может быть РА 6, РА 66, РА 11 или РА 12. Простым полиэфирным сегментом может быть, например, полиэтиленгликоль (ПЭГ), или полипропиленгликоль (ППГ),или политетраметиленгликоль (ПТМГ). Молекулярная масса Mn полиамидной последовательности обычно находится в пределах от 300 до 15000. Молекулярная масса Mn простой полиэфирной последовательности обычно находится в пределах от 100 до 6000. Такие материалы коммерчески доступны, например, от Atofina под торговым наименованием Pebax. Сополимеры, имеющие полиамидные и простые полиэфирные блоки, получают, главным образом,поликонденсацией полиамидных блоков, имеющих реакционноспособные концевые группы, с простыми полиэфирными блоками, имеющими реакционноспособные концевые группы, например, среди прочего: 1) полиамидных блоков, имеющих диаминные концы цепи, с полиоксиалкиленовыми блоками,имеющими дикарбоксильные концы цепи; 2) полиамидных блоков, имеющих дикарбоксильные концы цепи, с полиоксиалкиленовыми блоками, имеющими диаминные концы цепи, полученные цианоэтилированием и гидрированием алифатических дигидроксилированных ,-полиоксиалкиленовых блоков, называемых простыми полиэфирдиолами; и 3) полиамидных блоков, имеющих дикарбоксильные концы цепи, с простыми полиэфирдиолами,причем полученные продукты в этом частном случае представляют собой полиэфирамиды на основе простого эфира и сложного эфира. Полиамидные блоки, имеющие дикарбоксильные концы цепи, получают, например, конденсацией полиамидных предшественников в присутствии обрывающей цепь дикарбоновой кислоты. Полиамидные блоки, имеющие диаминные концы цепи, получают, например, конденсацией полиамидных предшественников в присутствии обрывающего цепь диамина. Полимеры, имеющие полиамидные и простые полиэфирные блоки, могут также включать статистически распределенные звенья. Эти полимеры могут быть получены одновременным взаимодействием простого полиэфира и предшественников полиамидных блоков. Например, может быть обеспечено одновременное взаимодействие простого полиэфирдиола, полиамидных предшественников и обрывающей цепь дикислоты. Получают полимер, который, по существу,-2 011989 имеет простые полиэфирные блоки и полиамидные блоки весьма различной длины, а также различные реагенты, прореагировавшие случайным образом, которые распределены статистическим образом по цепи полимера. Можно также обеспечить одновременное взаимодействие простого полиэфирдиамина, полиамидных предшественников и обрывающей цепь дикислоты. Получают полимер, который имеет, по существу, простые полиэфирные блоки и полиамидные блоки весьма различной длины, а также различные реагенты, прореагировавшие случайным образом, которые распределены статистическим образом по цепи полимера. Количество простых полиэфирных блоков в этих сополимерах, имеющих полиамидные блоки и простые полиэфирные блоки, составляет преимущественно от 10 до 70% и предпочтительно от 35 до 60 мас.% от массы сополимера. Простые полиэфирдиольные блоки можно использовать либо сами по себе и подвергать их сополиконденсации с полиамидными блоками, имеющими карбоксильные концевые группы, либо их можно аминировать с целью превращения в полиэфирдиамины и подвергать конденсации с полиамидными блоками, имеющими карбоксильные концевые группы. Их также можно смешивать с полиамидными предшественниками и дикислотным обрывателем цепи с целью получения полимеров, имеющих полиамидные и простые полиэфирные блоки со статистически распределенными звеньями. Среднечисленная молекулярная масса Mn полиамидных блоков обычно находится в пределах от 300 до 15000, за исключением полиамидных блоков второго типа. Масса Mn простых полиэфирных блоков обычно находится в пределах от 100 до 6000. Что касается полиэфиров на основе простого эфира и сложного эфира, то они представляют собой сополимеры, имеющие блоки сложных полиэфиров и блоки простых полиэфиров. Как правило, они состоят из гибких блоков простых полиэфиров, которые представляют собой остатки простых полиэфирдиолов, и жестких сегментов (блоков сложных полиэфиров), которые обычно образуются в результате взаимодействия по меньшей мере одной дикарбоновой кислоты с по меньшей мере одной удлиняющей цепь короткой диольной единицей. Сложные полиэфирные блоки и простые полиэфирные блоки обычно связаны сложноэфирными связями, образующимися в результате взаимодействия кислотных функциональных групп кислоты с функциональными ОН-группами простого полиэфирдиола. Короткий удлиняющий цепь диол может быть выбран из группы, состоящей из неопентилгликоля, циклогександиметанола и алифатических гликолей формулы HO(CH2)nOH, в которой n означает целое число, варьирующее в пределах от 2 до 10. Преимущественно дикислоты представляют собой ароматические дикарбоновые кислоты, имеющие от 8 до 14 атомов углерода. До 50 мол.% дикарбоновых ароматических кислот может быть заменено по меньшей мере одной другой дикарбоновой ароматической кислотой, имеющей от 8 до 14 атомов углерода, и/или до 20 мол.% может быть заменено дикарбоновыми алифатическими кислотами, имеющими от 2 до 12 атомов углерода. В качестве примеров дикарбоновых ароматических кислот могут быть упомянуты терефталевая,изофталевая, дибензойная, нафталиндикарбоновые кислоты, 4,4'-дифенилендикарбоновая кислота, бис(пкарбоксифенил)метановая кислота, этилен-бис(п-бензойная кислота), 1,4-тетраметилен-бис(п-оксибензойная кислота), этилен-бис(параоксибензойная кислота) и 1,3-триметилен-бис(п-оксибензойная кислота). В качестве примеров гликолей могут быть упомянуты этиленгликоль, 1,3-триметиленгликоль, 1,4 тетраметиленгликоль, 1,6-гексаметиленгликоль, 1,3-пропиленгликоль, 1,8-октаметиленгликоль, 1,10-декаметиленгликоль и 1,4-циклогексилендиметанол. Сополимеры, имеющие сложные полиэфирные блоки и простые полиэфирные блоки, представляют собой, например, сополимеры, имеющие простые полиэфирные блоки, производные от простых полиэфирдиолов, таких как полиэтиленгликоль (ПЭГ), полипропиленгликоль (ППГ) или политетраметиленгликоль (ПТМГ), звенья дикарбоновых кислот, таких как терефталевая кислота, и гликолевые (этандиоловые) или 1,4-бутандиоловые звенья. В результате соединения цепей простых полиэфиров и дикислот образуются гибкие сегменты, а в результате соединения цепей гликоля или бутандиола с дикислотами образуются жесткие сегменты сополиэфира на основе простого эфира и сложного эфира. Такие сополиэфиры раскрыты в патентах ЕР 402883 и ЕР 405227. Такие полиэфиры на основе простого эфира и сложного эфира являются термопластичными эластомерами. Они могут содержать пластификаторы. Полиэфиры на основе простого эфира и сложного эфира могут быть приобретены, например, у DuPont Company под торговой маркой Hytrel. Что касается полиуретанов, то они состоят, в основном, из гибких простых полиэфирных блоков,которые обычно представляют собой остатки простых полиэфирдиолов, и из жестких блоков (полиуретанов), которые могут быть образованы в результате взаимодействия по меньшей мере одного диизоцианата с по меньшей мере одним коротким диолом. Короткий удлиняющий цепь диол может быть выбран из гликолей, упомянутых выше при описании простых полиэфиров. Полиуретановые блоки и простые полиэфирные блоки связаны связями, образующимися в результате взаимодействия изоцианатных функциональных групп с функциональными ОН-группами полиэфирдиола. Термопластичные полиуретаны могут быть приобретены, например, у Elastogran GmbH под торго-3 011989 вым наименованием Elastollan или у Dow Chemical Company под торговым наименованием Pellethane. Полиэтиленгликоли имеют общую формулуH-(OCH2-CH2-)nOH (I) Полиэтиленгликоли коммерчески доступны в широких пределах молекулярной массы и вязкости. В зависимости от молекулярной массы полиэтиленгликоли могут быть жидкими или твердыми. Полиэтиленгликоли, применяемые в настоящем изобретении, обычно имеют среднемассовую молекулярную массу от 100 до 2000 г/моль и более предпочтительно от 150 до 700 г/моль. Подходящие полиэтиленгликоли могут быть приобретены, например, у Dow Chemical Company или BASF под торговыми наименованиями Carbowax и Pluriol E. Фторполимерами, пригодными для использования в настоящем изобретении в качестве уплотняющих добавок, могут быть, например, полимеры винилиденфторида (H2C=CF2) и/или сополимеры винилиденфторида и гексафторпропилена (F2C=CF-CF3). Хотя сополимеры винилиденфторида и гексафторпропилена не обладают свойствами эластомеров, их обычно называют "фторэластомерами". Содержание сомономера гексафторпропилена во фторэластомере обычно находится в пределах от 30 до 40 мас.%. Фторполимерами, пригодными для использования в настоящем изобретении в качестве уплотняющих добавок, являются, например, коммерчески доступные под торговыми наименованиями Dynamar,Viton и Kynar от Dyneon, DuPont-Dow Elastomers или Atofina. Для ротоформования обычно используют полиэтилены, полученные с использованием катализатора Циглера-Натта или металлоценового катализатора или с использованием каталитических систем на основе поздних переходных металлов. Можно также использовать другие материалы, такие как, например,полипропилен. Предпочтительно используют линейный полиэтилен низкой плотности, как описано, например, в "Some new results on rotational molding of metallocene polyethylenes", D. Annechini, E. Takacs andJ. Vlachopoulos, ANTEC, vol. 1, 2001. Предпочтительным полиолефином, используемым в композиции настоящего изобретения, является гомо- или сополимер этилена, полученный с использованием катализатора, содержащего металлоцен на носителе диоксид кремния/алюмоксан. Более предпочтительно металлоценовый компонент представляет собой этилен-бис-тетрагидроинденилцирконийдихлорид, или бис-(н-бутилциклопентадиенил)цирконийдихлорид, или дихлор(диметилсилилен)бис(2-метил-4-фенилинденилиден)цирконийдихлорид. Наиболее предпочтительным металлоценовым компонентом является этилен-бис-тетрагидроинденилцирконийдихлорид. В данном описании термин "сополимер" относится к продукту полимеризации одного мономера и одного или более сомономеров. Предпочтительно мономер и один или более сомономеров являются альфа-олефинами, имеющими от 2 и до 10 атомов углерода, причем мономер и сомономер(ы) представляют собой разные альфа-олефины. Более предпочтительно мономер представляет собой либо этилен,либо пропилен, а один или более сомономеров представляют собой альфа-олефины с количеством атомов углерода от 2 до 8. Наиболее предпочтительным мономером является этилен, а сомономером является либо 1-бутен, либо 1-гексен. Индекс расплава полиэтиленовой или полипропиленовой смолы, предпочтительно используемой в настоящем изобретении, обычно соответствует следующим диапазонам: если полиолефин согласно настоящему изобретению представляет собой гомо- или сополимер этилена, то его индекс расплава ИР 2 обычно находится в пределах от 0,1 до 25 дг/мин, предпочтительно в пределах от 0,5 до 15 дг/мин и наиболее предпочтительно в пределах 1,5 до 10 дг/мин. ИР 2 измеряют согласно ASTM D 1283 при температуре 190 С и нагрузке 2,16 кг; если полиолефин согласно настоящему изобретению представляет собой гомо- или сополимер пропилена, его индекс текучести расплава (ИТР) обычно находится в пределах 0,1 до 40 дг/мин, предпочтительно в пределах от 0,5 до 30 дг/мин и наиболее предпочтительно в пределах от 1 до 25 дг/мин. ИТР измеряют согласно ASTM D 1283 при температуре 230 С и нагрузке 2,16 кг. Для гомо- и сополимеров этилена, которые могут быть использованы в настоящем изобретении,плотность обычно находится в пределах от 0,910 до 0,975 г/мл, предпочтительно в пределах от 0,915 до 0,955 г/мл и наиболее предпочтительно в пределах от 0,925 до 0,945 г/мл. Плотность измеряют согласноASTM D 1505 при 23 С. Полиолефины согласно настоящему изобретению могут также иметь би- или мультимодальное молекулярно-массовое распределение, то есть они могут представлять собой смесь двух или более полиолефинов с разными молекулярно-массовыми распределениями, которые могут быть смешаны либо физическими, либо химическими способами, то есть могут быть получены последовательно в двух или более реакторах. Полидисперсность D полиолефинов, используемых в настоящем изобретении, определяется как соотношение Mw/Mn, т.е. отношение среднемассовой молекулярной массы Mw к среднечисленной молекулярной массе Mn. Полидисперсность находится в пределах от 2 до 20, предпочтительно от 2 до 8, более предпочтительно меньше или равна 5 и наиболее предпочтительно меньше или равна 4, причем последний диапазон обычно связан с предпочтительными полиэтиленовыми смолами, полученными с исполь-4 011989 зованием металлоценов. Полиолефины согласно настоящему изобретению могут также содержать другие добавки, такие как, например, антиоксиданты, кислотные поглотители, антистатические добавки, наполнители, добавки,улучшающие скольжение, или добавки, препятствующие слипанию. Когда в качестве исходного материала используют полиолефиновую композицию, эта композиция содержит от 50 до 99 мас.% первого полиолефина, предпочтительно полиэтилена; от 1 до 50 мас.% второго полимера, который отличается от уплотняющей добавки и который предпочтительно выбран из группы, включающей полиамид, сополиамид, второй полиолефин, отличающийся от первого полиолефина, сополимеры этилена и винилацетата (СЭВА), сополимеры этилена и винилового спирта (СЭВС), полистирол, поликарбонат и поливинилхлорид (ПВХ). Можно также применять полиолефин, содержащий уплотняющую добавку, в качестве одного или более слоев в многослойном ротоформованном изделии, при этом другие слои содержат полимер, предпочтительно выбранный из группы, состоящей из полиамида, сополиамида, второго полиолефина, отличающегося от первого полиолефина, сополимеров этилена и винилацетата (СЭВА), сополимеров этилена и винилового спирта (СЭВС), полистирола, поликарбоната и поливинилхлорида (ПВХ). Один или более УФ-стабилизаторы могут быть выбраны из любых УФ-стабилизаторов, известных в данной области. Предпочтительными УФ-стабилизаторами являются светостабилизаторы на основе пространственно затрудненных аминов (HALS). Коммерчески доступные примеры HALS включаютChimassorb 944, Tinuvin 622 или Tinuvin 783 от Ciba Specialty Chemicals. Неожиданно было обнаружено, что добавление от 0,001 до 1 мас.% уплотняющей добавки улучшает технологические свойства полиолефинов при ротоформовании тем, что они модифицируют протекание процессов спекания и уплотнения. Использование уплотняющей добавки согласно настоящему изобретению приводит к сокращению времени цикла по меньшей мере на 10%, предпочтительно по меньшей мере на 20%. Для получения одного и того же количества пузырей в ротоформованных изделиях максимальная внутренняя температура воздуха (PIAT) может быть снижена по меньшей мере на 10 С. Еще более неожиданно было обнаружено, что дополнительное добавление от 0,025 до 0,500 мас.% одного или более УФ-стабилизаторов в описанную выше композицию, содержащую от 0,001 до 1 мас.% уплотняющей добавки, дополнительно улучшает технологические свойства полиолефина при ротоформовании. Считается, что существует синергизм между уплотняющей добавкой и УФ-стабилизатором, и поэтому предпочтительно использовать их оба. При ротоформовании предварительно отмеренное количество полимера помещают в одну половину формы, форму закрывают и затем нагревают до тех пор, пока полимер не расплавится. Форму вращают так, чтобы получить равномерное распределение полимера в форме. Форму можно вращать либо моноаксиально, либо биаксиально, однако, наиболее предпочтительным является биаксиальное вращение, то есть одновременное вращение вокруг двух перпендикулярных осей. На следующей стадии форму охлаждают, открывают и сформованное изделие извлекают из формы. Цикл ротоформования включает три основные стадии, каждая из которых оказывает сильное влияние на время цикла и свойства произведенного таким способом изделия. Эти три стадии включают спекание или коалесценцию,уплотнение или удаление пузырей и кристаллизацию. Это иллюстрируется на фиг. 1, на которой представлена температура воздуха в форме, выраженная в градусах Цельсия, как функция времени, выраженного в минутах, на протяжении примерного цикла формования. Первый изгиб на кривой, отмеченный как точка А, означает начало спекания или коалесценции полимерных частиц. Спекание в настоящей заявке означает коалесценцию (слипание) полимерных частиц. Следующий изгиб на кривой, отмеченный как точка В, означает начало процесса уплотнения расплавленного полимера. Уплотнение в настоящей заявке означает удаление пузырей. Везде в этой заявке спекание и уплотнение рассматриваются как два отдельных процесса, которые варьируются независимо в соответствии с параметрами ротоформования и свойствами смолы. Точка С на кривой представляет максимальную внутреннюю температуру воздуха (PIAT), после которой следует точка D, которая означает начало процесса кристаллизации. Точка Е связана со временем,при котором ротоформованное изделие полностью отверждено и начинает отделяться от стенок формы. Точка F означает открытие формы, то есть конец цикла ротоформования. Настоящее изобретение относится, главным образом, к модификации поведения полимера в фазах спекания (коалесценции) и уплотнения (удаления пузырей) цикла ротоформования и цикла формования заливкой с медленным вращением формы. Спекание измеряется согласно способу, описанному, например,Bellehumeur et al. (С.Т. Bellehumeur, M.K. Bisaria, J. Vlachopoulos, Polymer Engineering and Science, 36,2198, 1996). Уплотнение и образование пузырей обсуждалось Kontopoulo et al. (M. Kontopoulo, E. Takacs,J. Vlachopoulos, Rotation, 28, January 2000). В процессе плавления происходит захват воздуха в виде воз-5 011989 душных карманов или пузырей, что приводит к замедлению образования гомогенного расплава, а также влияет на эстетические и/или механические свойства готового продукта. Для настоящего изобретения использовали камеру с прибором с зарядовой связью (ПЗС) для определения свойств порошков полиолефина в ходе цикла ротоформования или в ходе моделирования спекания и/или уплотнения. Примеры Характеристики протекания процесса анализировали с использованием мегапиксельного ПЗС с прогрессивной разверткой с буферизацией столбцов ("интерлайн"), с расположенными на том же чипе цепями, коммерчески доступного от Kodak. Он имеет следующие характеристики: архитектура: "интерлайн" ПЗС, прогрессивная построчная развертка; количество пикселей: 1000 (H)1000 (V); размер пикселя: 7,4 мкм (Н)7,4 мкм (V); светочувствительная область: 7,4 мм (Н)7,4 мм (V); выходная чувствительность: 12 мкВ/электрон; сигнал насыщения: 40000 электронов; темновой шум: 40 электронов (среднеквадратичное значение); темновой ток (типичный): 0,5 нА/см 2; динамический диапазон: 60 дБ; квантовая эффективность при 500, 540, 600 нм: 36, 33, 26%; устранение потери четкости изображения: 100 Х; инерционность изображения: 10 электронов; размытость изображения: 0,03%; макисмальная скорость передачи данных: 40 МГц/канал (2 канала); встроенные генераторы импульсов вертикальной развертки; встроенный коррелированный двойной выборочный контроль (CDS); встроенный электронный затвор. Высокоэффективный 15-битный (16 бит минус 1 бит для контроля) ПЗС-сенсор с прозрачным управляющим электродом обеспечивает 32768 беззнаковых уровней серого, дает возможность съемки приблизительно 10000 кадров/с и покрывает широкий спектр от 400 до 1000 нм. Установка камеры, использованная для исследования протекания процессов спекания и уплотнения, иллюстрируется на фиг. 2, где представлены ПЗС-камера (1), ИК-зонд (2), компьютер (3), нагревательная система (4) и кольцевая система освещения (5). Типичный пример спекания показан на фиг. 3, и типичный пример уплотнения или удаления пузырей показан на фиг. 4. Прогрессирующее исчезновение пузырей как функция времени и температуры четко и мгновенно отслеживается. В дополнение к визуальному аспекту, компьютер мгновенно выдает совокупность параметров, полученных в результате анализа изображений. Эти параметры приведены в табл. 1. Таблица 1 Среднее расстояние между пузырями Dav определяют какDav=4(1-Aa)/Sv где Sv=4(Deq/2)2Aa/4/3)(Deq/2)3),где эквивалентный диаметр D пузыря определяют из расчета средней поверхности одного пузыря S-6 011989 по уравнению S=4(Deq/2)2. Основные типы полиэтилена поставляют в виде гранул. Эти гранулы размалывают при 40-80 С на промышленном перемалывающем оборудовании, например на машине Wedco серии SE, до порошка с размером частиц от 100 до 800 мкм. Уплотняющую добавку или смесь уплотняющих добавок и УФ-стабилизатор или смесь УФ-стабилизаторов добавляют к порошку в промышленном смесителе.Irganox В 215 представляет собой смесь Irgafos 168 и Irganox 1010 и поставляется Ciba SpecialtyIndustries. Carbowax E300 может быть получен от Dow Chemical Corporation. Примеры 1-4 и сравнительный пример 1. Полиэтилен, использованный для примеров 1-4 и сравнительного примера 1, представлял собой мономодальный полиэтилен с ИР 2 8,0 дг/мин и плотностью 0,934 г/мл. Он был произведен с использованием нанесенной металлоценовой каталитической системы. Он поставляется Atofina под торговым наименованием Finacene M3582. Уплотняющие добавки, УФ-стабилизаторы и другие добавки приведены в табл. 2 вместе с их соответственными количествами. Образцы оценивали на 10-литровой канистре, изготовленной ротоформованием с использованием промышленного оборудования для ротоформования. Во всех случаях максимальная внутренняя температура воздуха (PIAT) составляла 210 С. Таблица 2 Применяя полимерные композиции примеров 1-4, можно получить ротоформованные изделия с низким количеством пузырей. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Применение полиэтиленгликоля в качестве компонента уплотняющей добавки в полиолефиновой композиции при ротационном формовании и формовании полых изделий заливкой с медленным вращением формы, причем полиолефиновая композиция, по существу, состоит из:(2) полиолефиновой композиции, содержащей от 50 до 99 мас.% первого полиолефина и от 1 до 50 мас.% второго полимера, отличного от уплотняющей добавки;(б) от 0,001 до 1 мас.% уплотняющей добавки, содержащей полиэтиленгликоль,(в) возможно от 0,025 до 0,500 мас.% одного или более УФ-стабилизатора,где полиолефин имеет плотность от 0,925 до 0,945 г/см 3, измеренную согласно ASTM D1505 при 23 С, и является гомо- или сополимером этилена, полученным с использованием металлоценовой каталитической системы. 2. Применение полиэтиленгликоля по п.1, где уплотняющая добавка представляет собой смесь полиэтиленгликоля в качестве основного компонента с второстепенным компонентом, выбранным из группы, состоящей из фторполимера, простого полиэфир-блок-сополиамида, термопластичного полиуретана и полиэфира на основе простого эфира и сложного эфира.