Синергетические гербицидные композиции, содержащие пропизамид и аминопиралид

Гербицидная композиция, содержащая (а) пропизамид и (b) аминопиралид, обеспечивает синергетическое уничтожение выбранных сорных растений при выращивании масличного рапса и других широколистных, травянистых и многолетних культурных растений.(71)(73) Заявитель и патентовладелец: ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи (US) Настоящее изобретение относится к синергетической гербицидной композиции, содержащей (а) пропизамид и (b) аминопиралид. Защита культурных растений от сорных растений и других растений, которые препятствуют росту культурных растений, представляет собой проблему, которая постоянно возникает в сельском хозяйстве. Чтобы способствовать решению этой проблемы, исследователи в области синтетической химии получили широкое разнообразие химических соединений и химических композиций, которые эффективно препятствуют такому нежелательному росту. В литературе описаны химические гербициды многочисленных типов, и большое число из них используют в промышленном масштабе. В некоторых случаях, активные ингредиенты гербицидов оказываются более эффективными в сочетании, чем при индивидуальном применении, и это явление называется термином синергизм. Как описывает (Справочник гербицидов Американского общества по изучению сорных растений, 9 издание,2007 г., с. 429), синергизм представляет собой взаимодействие двух или более факторов таким образом,что эффект при их сочетании превышает эффект, прогнозируемый на основании отдельного действия каждого из факторов, применяемых раздельно. Настоящее изобретение основано на обнаружении того,что (а) пропизамид и (b) аминопиралид, каждый из которых уже известен индивидуально своей гербицидной эффективностью, проявляют синергетический эффект, когда их применяют в сочетании. Пропизамид или 3,5-дихлор-N-(1,1-диметилпропинил)бензамид представляет собой амидный гербицид (Руководство по пестицидам, 14 издание, 2006 г.). Пропизамид применяют перед появлением всходов или сразу после появления всходов, чтобы обеспечить селективное уничтожение многих однолетних и многолетних травянистых и некоторых широколистных сорных растений в разнообразных культурных растениях. Аминопиралид или 4-амино-3,6-дихлор-2-пиридинкарбоновая кислота представляет собой гербицид, являющийся производным пиколиновой кислоты, которая является производным пиридина(Руководство по пестицидам, 14 издание, 2006 г.). Аминопиралид используют для долгосрочного уничтожения однолетних и многолетних широколистных сорных растений на лугах, пастбищах, посевах некоторых культурных растений и в промышленном управлении растительностью. Настоящее изобретение относится к синергетической гербицидной смеси, содержащей (а) пропизамид и (b) аминопиралид в гербицидно эффективном количестве. Эта композиция может также содержать приемлемый для сельского хозяйства адъювант или носитель. Настоящее изобретение также относится к способу подавления роста нежелательных растений при выращивании, в частности, масличного рапса, но также и в других широколистных, травяных и многолетних культурных растениях, и к использованию этой синергетической композиции. Перечень видов растений, которые уничтожают соединениями, входящими в состав синергетической смеси, т.е. виды сорных растений, которые уничтожают соответствующими соединениями, является широким и в значительной степени комплементарным. Эти синергетические смеси являются особенно полезными для уничтожения основных сорных растений, например, таких как ромашка аптечная (Matricaria recutita L; MATCH), виды ромашки (Matricaria spp., MATSS), мак-самосейка (Papaver rhoeas L;POA) и фиалка полевая (Viola arvensis Murr.; VIOAR), причем применяемые дозы композиции ниже, чем дозы индивидуальных соединений. Кроме того, неожиданно было обнаружено, что синергетическая смесь проявляет эффект защиты от фитотоксичности аминопиралида в отношении озимого рапса (Brassica napus L. ssp. napus; BRSNW). Термин гербицид использован в настоящем документе для обозначения активного ингредиента, который прекращает, ограничивает или иным образом изменяет рост растений. Гербицидно эффективное или уничтожающее растительность количество представляет собой количество активного ингредиента, которое вызывает неблагоприятный изменяющий эффект, в том числе отклонения от естественного развития, уничтожение, ограничение, высушивание, замедление и т.п. Термины растения и растительность включают прорастающие семена, появляющиеся всходы и развитые растения. Гербицидная активность проявляется соединениями, составляющими синергетическую смесь, когда их наносят на семена или место выращивания перед посадкой или появлением всходов. Наблюдаемый эффект зависит от видов уничтожаемых растений, параметров применяемого разбавления, размера частиц твердых компонентов, условий окружающей среды во время применения, конкретных используемых соединений, конкретных используемых адъювантов и носителей, типа почвы и т.п., а также от количества применяемых химических веществ. Эти и другие факторы можно регулировать известными в технике способами для обеспечения неселективного или селективного гербицидного действия. Как правило, оказывается предпочтительным применение композиции согласно настоящему изобретению заблаговременно, перед появлением всходов сорных растений с механическим внедрением в почву или без него, или во время послевсходового развития до или после появления всходов сорных растений, чтобы обеспечивать максимальное уничтожение сорных растений. В композиции согласно настоящему изобретению массовое соотношение пропизамида (активного ингредиента) и аминопиралида (кислотного эквивалента), при котором гербицидный эффект является синергетическим, находится в интервале от 14:1 до 1120:1. Предпочтительно массовое соотношение пропизамида и аминопиралида находится в интервале от 56:1 до 224:1. Дозировка применяемой синергетической композиции зависит от типа почвы, конкретного типа уничтожаемых сорных растений, требуемой степени их уничтожения, продолжительности уничтожения сорных растений, а также сроков и способа применения. Как правило, композицию согласно настоящему изобретению можно применять при дозировке, составляющей от 0,3 килограммов на гектар (кг/га) и 2,26 кг/га в расчете на суммарное количество активных ингредиентов в композиции. Предпочтительной является применяемая дозировка, составляющая от 0,4 до 1,7 кг/га. В особенно предпочтительных варианты осуществления настоящего изобретения пропизамид (активный ингредиент) применяют в дозировке,составляющей от 0,5 до 1,2 кг/га, и аминопиралид (кислотный эквивалент) применяют в дозировке, составляющей от 0,002 до 0,020 кг/га. Компоненты синергетической смеси согласно настоящему изобретению можно применять раздельно или в качестве компонентов многокомпонентной гербицидной системы. Синергетическую смесь согласно настоящему изобретению можно применять в сочетании с одним или несколькими другими гербицидами для уничтожения более широкого разнообразия нежелательных растений. При использовании в сочетании с другими гербицидами данную композицию можно соединять с другим гербицидом или гербицидами, готовить в резервуаре смесь с другим гербицидом или гербицидами или применять последовательно с другим гербицидом или гербицидами. Некоторые из гербицидов, которые можно использовать в сочетании с синергетической композицией согласно настоящему изобретению, включают азулам, беназолин, бутахлор, бутафенацил, бутроксидим, карбетамид, клетодим,кломазон, клопиралид, цианазин, циклоксидим, диклофоп-метил, дифлюфензопир, димефурон, диметахлор, диметенамид, дикват, эталфлуралин, ЕРТС, феноксапроп-П-этил, флуазифоп, флуазифоп-П-бутил,глюфозинат, глюфозинат аммония, глифосат, галоксифоп-метил, галоксифоп-R, имазаметабенз, имазамокс, имазапик, имазапир, имазаквин, имазетапир, имазосульфурон, метазахлор, напропамид, пропаквизафоп, квинмерак, квизалофоп-П-бутил, квизалофоп-П-этил, квизалофоп-Р-тефурил, сетоксидим, симазин, сульфосат, тепралоквидим и трифуралин. Соединения согласно настоящему изобретению можно дополнительно использовать для уничтожения нежелательной растительности во многих культурных растениях, которые делаются устойчивыми или сопротивляющимися по отношению к ним или к другим гербицидам посредством генетической модификации или мутации и селекции. Кроме того, гербицидные соединения согласно настоящему изобретению можно использовать в сочетании с такими соединениями, как глифосат, глюфосинат, дикамба,имидазолиноны или 2,4-D, для защиты культурных растений, которые являются устойчивыми к глифосату, глюфосинату, дикамбе, имидазолинонам или 2,4-D, соответственно. Как правило, оказывается предпочтительным использование соединений согласно настоящему изобретению в сочетании с гербицидами, которые являются селективными по отношению к защищаемым культурным растениям и которые расширяют список сорных растений, уничтожаемых данными соединениями при используемой дозировке. Кроме того, обычно оказывается предпочтительным одновременное применение соединений согласно настоящему изобретению и других дополнительных гербицидов, используя сложную композицию или перемешивая их в резервуаре. Аналогичным образом, гербицидные соединения согласно настоящему изобретению можно использовать в сочетании с ингибиторами ацетолактатсинтазы для защиты культурных растений, которые являются устойчивыми к ингибиторам ацетолактатсинтазы. Синергетическую композицию согласно настоящему изобретению можно обычно использовать в сочетании с известными гербицидными антидотами, такими как беноксакор, бентиокарб, брассинолид,клоквинтоцет (мексил), циометринил, даимурон, дихлормид, дициклонон, димепиперат, дисульфотон,фенхлоразол-этил, фенклорим, флуразол, флюкесофеним, фурилазол, изоксадимен-этил, мефенпирдиэтил, MG 191, MON 4660, нафталевый ангидрид (NA), оксабетринил, R29148 и амиды Nфенилсульфонилбензойной кислоты, чтобы увеличить их селективность. Хотя можно использовать синергетическую смесь согласно настоящему изобретению непосредственно в качестве гербицида, оказывается предпочтительным использовать ее в смесях, содержащих гербицидно эффективное количество соединений, а также по меньшей мере один приемлемый для сельского хозяйства адъювант или носитель. Подходящие адъюванты или носители не должны проявлять фитотоксичность по отношению к ценным культурным растениям, в частности, при концентрациях, используемых в применяемых композиций, для селективного уничтожения сорных растений в присутствии культурных растений, и они не должны вступать в химические реакции с соединениями синергетической смеси или другими ингредиентами композиции. Такие смеси могут быть предназначены для нанесения непосредственно на сорные растения/или место их роста, или они могут представлять собой концентраты или композиции, которые обычно разбавляют дополнительными носителями и адъювантами перед применением. Они могут представлять собой твердые вещества, такие как, например, порошки, гранулы,диспергируемые в воде гранулы или смачиваемые порошки, или жидкости, такие как, например, эмульгируемые концентраты, растворы, эмульсии или суспензии. Их можно также приготовлять заблаговременно в виде смесей или смешивать в резервуаре. Подходящие для сельского хозяйства адъюванты и носители, которые являются полезными для изготовления гербицидных смесей согласно настоящему изобретению, хорошо известны специалистам в данной области техники. Некоторые из таких адъювантов включают, но не ограничиваются этим, маслянистый концентрат для защиты культурных растений (минеральное масло (85%) + эмульгаторы (15%; нонилфенолэтоксилат; соль четвертичного бензилкокоалкилдиметиламмония; смесь нефтяных углеводородов, сложных алкилэфиров, органической кислоты и анионного поверхностно-активного вещества;(С 9-С 11)алкилполигликозид; этоксилат фосфатированного спирта; этоксилат натурального первичного спирта (С 12-С 16); блок-сополимер этоксилата и пропоксилата ди-втор-бутилфенола; полисилоксан с концевыми метильными группами; нонилфенол этоксилат + нитрат аммонийной соли мочевины; эмульгированное метилированное растительное масло; этоксилат тридецилового спирта (синтетический) (8 этоксильных групп); этоксилат жирного амина (15 этоксильных групп); полиэтиленгликоль(400)диолеат-99. Жидкие носители, которые можно использовать, включают воду и органические растворители. Обычно используемые органические растворители включают, но не ограничиваются этим, нефтяные фракции или углеводороды, такие как минеральное масло, ароматические растворители, парафиновые масла и т.п.; растительные масла, такие как соевое масло, рапсовое масло, оливковое масло, касторовое масло, подсолнечное масло, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и т.п.; сложные эфиры перечисленных выше растительных масел; сложные эфиры одноатомных, двухатомных, трехатомных или других низших многоатомных спиртов (содержащих от 4 до 6 гидроксильных групп), таких как 2-этилгексилстеарат, н-бутилолеат, изопропилмиристат, пропиленгликольдиолеат, диоктилсукцинат,дибутиладипат, диоктилфталат и т.п.; сложные эфиры монокарбоновых, дикарбоновых и поликарбоновых кислот и т.п. Конкретные органические растворители включают толуол, ксилол, бензинолигроиновую фракцию, растительное масло, ацетон, метилэтилкетон, циклогексанон, трихлорэтилен,перхлорэтилен, этилацетат, амилацетат, бутилацетат, монометиловый простой эфир пропиленгликоля и монометиловый простой эфир диэтиленгликоля, метиловый спирт, этиловый спирт, изопропиловый спирт, амиловый спирт, этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин, N-метил-2-пирролидон, N,Nдиметилалкиламиды, диметилсульфтоксид, жидкие удобрения и т.п. Вода представляет собой носитель,обычно выбираемый для разбавления концентратов. В число подходящих твердых носителей включены тальк, пирофиллитовая глина, диоксид кремния,аттапульгитовая глина, каолиновая глина, кизельгур, мел, диатомовая земля, известь, карбонат кальция,бентонитовая глина, фуллерова земля, шелуха семян хлопка, пшеничная мука, соевая мука, пемза, древесная мука, мука из скорлупы грецких орехов, лигнин и т.п. Обычно оказывается желательным включение одного или нескольких поверхностно-активных веществ в композиции согласно настоящему изобретению. Такие поверхностно-активные вещества преимущественно используют в твердых и жидких композициях, в частности в композициях, которые предназначены для разбавления носителем перед применением. Поверхностно-активные вещества могут быть анионными, катионными или неионными по своей природе, и их можно использовать в качестве эмульгирующих, смачивающих, суспендирующих веществ или для других целей. Поверхностно-активные вещества, которые традиционно используют в технике композиций и которые можно также использовать в композициях согласно настоящему изобретению, описывают, помимо других публикаций (Ежегодник поверхностно-активных веществ и эмульгаторов McCutcheon, издательство МС Publishing Corp. (Риджвуд, штат Нью-Джерси, 1998 г.) и Энциклопедия поверхностно-активных веществ, т. I-III, издательство Chemical Publishing Co. (Нью-Йорк, 1980-81 гг Типичные поверхностно-активные вещества включают алкилсульфатные соли, такие как лаурилсульфат диэтаноламмония; алкиларилсульфонатные соли, такие как додецилбензолсульфонат кальция; продукты соединения алкилфенолов и алкиленоксидов, такие как этоксилат нонилфенола C18; продукты соединения спиртов и алкиленоксидов, такие как этоксилат тридецилового спирта C16; карбоксилаты металлов, такие как стеарат натрия; алкилнафталинсульфонатные соли, такие как дибутилнафталинсульфонат натрия; диалкиловые сложные эфиры сульфосукцинатных солей, такие как ди(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия; сложные эфиры сорбита, такие как сорбитолеат; четвертичные амины, такие как хлорид лаурилтриметиламмония; сложные эфиры полиэтиленгликоля и жирных кислот, такие как полиэтиленгликольстеарат; блок-сополимеры этиленоксида и пропиленоксида; соли моно- и диалкилфосфатных сложных эфиров; растительные масла, такие как соевое масло, рапсовое масло, оливковое масло, касторовое масло, подсолнечное масло, кокосовое масло,кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и т.п.; и сложные эфиры перечисленных выше растительных масел. Другие добавки, обычно используемые в композициях для сельского хозяйства, включают усилители совместимости, пеногасители, комплексообразующее соединения, нейтрализующие и буферные вещества, ингибиторы коррозии, красители, ароматизаторы, рассеиватели, усилители проницаемости, усилители адгезии, диспергаторы, загустители, понизители температуры замерзания, противомикробные средства и т.п. Композиции могут также содержать другие совместимые компоненты, например другие гербициды, регуляторы роста растений, фунгициды, инсектициды и т.п., и их можно соединять с жидкими удобрениями или твердыми гранулированными удобрениями, используемыми в качестве носителей,такими как нитрат аммония, мочевина и т.п. Концентрация активных ингредиентов в синергетической композиции согласно настоящему изобретению составляет, как правило, от 0,001 до 98 мас.%. Часто используют концентрации от 10 до 90 мас.%. В композициях, предназначенных для использования в качестве концентратов, активные ингредиенты обычно присутствуют в концентрациях, составляющих от 5 до 98 мас.%, предпочтительно от 10 до 90 мас.%. Перед применением такие композиции, как правило, разбавляют инертным носителем, таким как вода. Разбавленные композиции, обычно наносимые на сорные растения/или место роста сорных растений, как правило, содержат от 0,1 до 20 мас.% активного ингредиента, причем его содержание предпочтительно составляет от 0,4 до 7,0 мас.%. Композиции согласно настоящему изобретению можно наносить на сорные растения/или место их роста, используя традиционные наземные или воздушные опылители, разбрызгиватели, устройства для разбрасывания гранул и другие традиционные устройства, которые известны специалистам в данной области техники. Примеры Оценка синергетического воздействия резервуарных смесей пропизамида и аминопиралида на сорные растения Защита масличного рапса Полевые испытания проводили, используя методику исследования небольшого участка с озимым рапсом. Масличный рапс выращивали, используя обычные способы выращивания культурных растений для данного рода испытаний, применяя разнообразные способы удобрения и ухода, чтобы обеспечить нормальный рост культурных и сорных растений. Размеры участка составляли 2 м в ширину и 10 м в длину, причем для обработки использовали по 4 участка. Все виды обработки осуществляли от периода перед появлением всходов до периода раннего послевсходовое развития, поливая сорные растения с помощью ранцевого разбрызгивателя со сжатым воздухом и обеспечивая объем разбрызгивания 200 литров на гектар (л/га). Имеющийся в продаже состав, содержащий пропизамид/пронамид, смешивали с композицией аминопиралида калия при заданном соотношении компонентов, чтобы обеспечить желательную дозировку в расчете на единицу площади (гектар), которая соответствует приведенным желательным показателям. Виды обработки представляли собой применение одного пропизамида, одного аминопиралида и их сочетания в целях измерения степени уничтожения сорных растений гербицидами и любых синергетических взаимодействий. Обработку оценивали через различные промежутки времени с момента обработки вплоть до следующего года, когда весной снова начинается рост культурных растений. Эффективность уничтожения сорных растений определяли путем сравнения с контрольной группой необработанных растений. Эффективность уничтожения сорных растений определяли визуально по шкале от 0 до 100%, где оценка 0 соответствует отсутствию уничтожения, и оценка 100 соответствует полному уничтожению. Уравнение Колби (Colby) использовали, чтобы определить гербицидные эффекты, ожидаемые от смесей (см. статью S.R. Colby Вычисление синергетического и антагонистического эффекта сочетаний гербицидов в журнале Weeds (Сорные растения), 1967 г., т. 15, с. 20-22). Следующее уравнение использовали для вычисления ожидаемой эффективности смесей, содержащих два активных ингредиента А и В Ожидаемая эффективность = А+В-(АВ/100),где А = наблюдаемая эффективность активного ингредиента А при такой же концентрации, как в используемой смеси; В = наблюдаемая эффективность активного ингредиента В при такой же концентрации, как в используемой смеси. Испытываемые резервуарные (танковые) смеси гербицидов, применяемые сроки и дозировки, исследуемые виды растений и результаты представлены в табл. 1-4. Таблица 1. Синергетическая гербицидная активность при применении до появления всходов по остаточному количеству сорных растений в поле согласно оценкам через 112-188 сут. после примененияVIOAR = Viola arvensis Murr. (фиалка полевая) Наблюдение = Визуально наблюдаемое уничтожение сорных растений Ожидание = Ожидаемое уничтожение сорных растений, определяемое по уравнению КолбиPAPRH (2) = Великобритания г аи/га = число граммов активного ингредиента на гектар г кэ/га = число граммов кислотного эквивалента на гектар Таблица 2. Синергетическая гербицидная активность при применении до появления всходов по остаточному количеству сорных растений в поле согласно оценкам через 93-188 сут. после примененияMATSS = Matricaria spp L. (виды ромашки) Наблюдение = Визуально наблюдаемое уничтожение сорных растений Ожидание = Ожидаемое уничтожение сорных растений, определяемое по уравнению КолбиPAPRH (2) = Великобритания г аи/га = число граммов активного ингредиента на гектар г кэ/га = число граммов кислотного эквивалента на гектар Таблица 3. Синергетическая гербицидная активность при применении до появления всходов по остаточному количеству сорных растений в поле согласно оценкам через 93-200 сут. после примененияPOANN = Poa annua L. (мятлик однолетний) Наблюдение = Визуально наблюдаемое уничтожение сорных растений Ожидание = Ожидаемое уничтожение сорных растений, определяемое по уравнению КолбиPOANN (2) = Великобритания г аи/га = число граммов активного ингредиента на гектар г кэ/га = число граммов кислотного эквивалента на гектар Таблица 4. Синергетическая гербицидная активность при применении до появления всходов по остаточному количеству культурных растений в поле согласно оценкам через 167 сут. после примененияBRSNW = Brassica napus L. ssp. Napus (озимый масличный рапс) Наблюдение = Визуально наблюдаемое уничтожение культурных растений Ожидание = Ожидаемое уничтожение культурных растений,определяемое по уравнению Колби г аи/га = число граммов активного ингредиента на гектар г кэ/га = число граммов кислотного эквивалента на гектар ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Синергетическая гербицидная смесь, содержащая (а) пропизамид и (b) аминопиралид в гербицидно эффективном количестве. 2. Синергетическая смесь по п.1, в которой массовое соотношение пропизамида (активный ингредиент) и аминопиралида (кислотный эквивалент) составляет от 14:1 до 1120:1. 3. Гербицидная композиция, содержащая гербицидно эффективное количество синергетической гербицидной смеси по п.1 и приемлемый для сельского хозяйства адъювант или носитель. 4. Способ уничтожения нежелательных растений, который включает контактирование гербицидно эффективного количества синергетической гербицидной смеси по п.1 с семенами или местом выращивания культурных растений перед посадкой или появлением всходов или ее внесение в почву для предотвращения роста и/или появления всходов нежелательных растений или послевсходового развития до или после появления всходов сорных растений. 5. Способ уничтожения нежелательных растений при выращивании масличного рапса, который включает контактирование гербицидно эффективного количества синергетической гербицидной смеси по п.1 с семенами или местом выращивания масличного рапса перед посадкой или появлением всходов или ее внесение в почву для предотвращения роста и/или появления всходов нежелательных растений или послевсходового развития до или после появления всходов сорных растений. 6. Способ защиты озимого рапса от фитотоксичности аминопиралида путем введения его совместно с пропизамидом.