Свето- и термостабильные полиамиды с повышенной устойчивостью к мокрым обработкам
Номер патента: 2976
Опубликовано: 26.12.2002
Авторы: Нейберг Райнер, Брейнер Ульрике, Вейс Роберт, Юлиус Манфред, Ху Харри, Вильмс Аксель
Формула / Реферат
1. Способ получения полиамидов, отличающийся тем, что полимеризацию или поликонденсацию исходных мономеров или исходных олигомеров проводят в присутствии, по крайней мере, одного соединения формулы (I)
где R - C1-C20-алифатический насыщенный углеводородный радикал R8, который имеет 1-4 одинаковых или различных амидообразующих групп R7,
R1 означает Н, С1-c20-алкил, циклоалкил, бензил, OR6, где R6 означает Н, С1-С20-алкил, циклоалкил, бензил,
R7 выбран из группы, включающей -(NHR9), где R9 означает Н, алкильную группу с 1-8 атомами углерода, циклоалкильную группу с 3-10 атомами углерода, алкиленовую группу с 2-20 атомами углерода или карбоксил и группу, образующую карбоксильную группу,
R2, R3, R4, R5 означают независимо друг от друга C1-С10-алкил,
n означает натуральное число более 1,
причем связанные с R производные пиперидина являются одинаковыми или различными в отношении заместителей, под которыми понимаются R1, R2, R3, R4 и R5, причем соединения формулы I добавляют к исходным мономерам или полимеризирующейся реакционной смеси.
2. Способ по п.1, при котором связанные с остатком R производные пиперидина одинаковы в отношении заместителей, под которыми понимают R1, R2, R3, R4 и R5.
3. Способ по п.1 или 2, при котором R1 означает Н.
4. Способ по пп.1-3, при котором заместители пиперидина R2, R3, R4 и R5 являются одинаковыми.
5. Способ по пп.1-4, при котором заместитель R2 у производного пиперидина является метильной группой.
6. Способ по пп.1-5, при котором n имеет значение 2.
7. Способ по пп.1-6, при котором R представляет собой группу формулы -NH-R8-NH-, где R8 является алкиленовой группой с 1-20 атомами углерода.
8. Способ по пп.1-7, при котором R представляет собой группу формулы -NH-СН2-СН2-CH2-СН2-СН2-CH2-NH-.
9. Способ по пп.1-8, при котором полимеризацию или поликонденсацию проводят в присутствии, по крайней мере, одного пигмента.
10. Применение соединения формулы (I) в качестве стабилизатора для получения полиамидов.
11. Полиамид, получаемый согласно способу по пп.1-9.
12. Применение полиамида по п.11 для изготовления нитей, волокон, пленок, изделий плоской формы и фасонных элементов.
Текст
1 Изобретение относится к способу получения полиамидов, отличающемуся тем, что полимеризацию или поликонденсацию исходных мономеров или исходных олигомеров осуществляют в присутствии, по крайней мере, одного соединения формулы I где R - C1-C20-алифатический насыщенный углеводородный радикал R8, который имеет 1-4 одинаковых или различных амидообразующих групп R7,R1 означает H, С 1-С 20-алкил, циклоалкил,бензил, OR6, где R6 означает Н, С 1-С 30-алкил,циклоалкил, бензил,R7 выбран из группы, включающей-(NHR9), где R9 означает Н, алкильную группу с 1-8 атомами углерода, циклоалкильную группу с 3-10 атомами углерода, алкиленовую группу с 2-20 атомами углерода или карбоксил и группу,образующую карбоксильную группу,R2, R3, R4, R5 означают независимо друг от друга C1-С 10-алкил,n означает натуральное число более 1,причем связанные с R производные пиперидина являются одинаковыми или различными в отношении заместителей, под которыми понимаются R1, R2, R3, R4 и R5, причем соединения формулы I добавляют к исходным мономерам или полимеризирующейся реакционной смеси. Кроме того, изобретение относится к получаемым этим способом полиамидам, а также к применению таких полиамидов для изготовления нитей, волокон, пленок, изделий плоской формы и фасонных элементов. Получение полиамидов, среди прочего полиамида 6 и полиамида 66, путем полимеризации, соответственно поликонденсации соответствующих исходных мономеров или исходных олигомеров является общеизвестным (Адольф Эхте, Handbuch der technischen Polymerchemie,VCH Weinheim, 1993, c.553). Свойства при применении, такие как термостойкость, светостойкость, окрашиваемость,стойкость против вымывания краски (устойчивость окраски к мокрым обработкам), таких полиамидов для многих целей применения является неудовлетворительной. Так, например, при окрашивании могут возникать проблемы вследствие химических изменений (окислительно/термические повреждения) полимеров при процессах термофиксации поверхностей ковров или текстильных изделий плоской формы. Эти проблемы могут касаться бесконечных или отрезных нитей 2 Известно добавление к полиамидам стабилизаторов для улучшения этих свойств. Такие добавки могут осуществляться до, во время или после полимеризации, например также и только во время переработки. Если стабилизаторы примешиваются к полиамидам, а не связываются с полимерными цепями, они могут вымываться, испаряться или выпотевать из полимеров, так что эффективность стабилизаторов снижается нежелательным образом и загрязнения могут отдаваться в окружающую среду (воздух, красильные ванны,очистительные ванны). Так, например, в DE-A3901717 описывается улучшение окрашиваемости полиамидов путем добавки небольшого количества, по крайней мере, одного амино- или иминосоединения, по крайней мере, с одной циклоалкильной, ароматической или гетероароматической группировкой в молекуле. Добавка производных 2,2,6,6-тетраметилпиперидина, которые могут представлять собой амидообразующую группу в положении 4 и необязательно замещены в положении 1, во время полимеризации, соответственно поликонденсации, описана, например, в заявках WO 95/28443,DE-A-4413177, WO 97/05189 и WO 97/13800. Применение этих стабилизаторов приводит к снижению скорости полимеризации, соответственно поликонденсации, и вместе с этим к удорожанию изготовления полиамидов вследствие снижения выхода по объему и времени. К тому же устойчивость окраски к мокрым обработкам таких полиамидов является неудовлетворительной. Задачей настоящего изобретения является разработка способа получения полиамидов, получаемых по этому способу полиамидов, а также применения таких полиамидов для изготовления нитей, волокон, пленок, изделий плоской формы и фасонных элементов, которые не имеют вышеприведенных недостатков. В соответствие с этим были разработаны вышеприведенный способ получения полиамидов, получаемые по этому способу полиамиды,а также применение таких полиамидов для изготовления нитей, волокон, пленок, изделий плоской формы и фасонных элементов, содержащих такой полиамид. Под полиамидами следует понимать гомополимеры, сополимеры, смеси и прививки синтетических длинноцепочечных полиамидов,которые в качестве существенной составной части периодически имеют в полимерной главной цепи амидные группы. Примерами таких полиамидов являются нейлон 6 (поликапролактам), нейлон 6,6 (полигексаметиленадипамид),нейлон 4,6 (политетраметиленадипамид), нейлон 6,10 (полигексаметиленсебасамид), нейлон 7 (полиенантолактам), нейлон 11 (полиудеканолактам), нейлон 12 (полидодеканолактам). Эти полиамиды имеют известное генетическое название нейлон. Под полиамидами понимаются 3 также и так назывемые арамиды (ароматические полиамиды), такие, как полиметафениленизофталамид (NOMEX волокно, US-A3287324) или полипарафенилентерефталамид(KEVLAR волокно, US-A-3671542). Получение полиамидов может осуществляться по двум способам. При полимеризации дикарбоновых кислот и диаминов, а также при полимеризации из аминокислот концевые группы амино и карбокси исходных мономеров или исходных олигомеров реагируют друг с другом с образованием амидной группы и воды. Воду можно удалять из полимерной массы. При полимеризации амидов карбоновых кислот концевые группы амино и амида исходных мономеров или исходных олигомеров реагируют друг с другом с образованием амидной группы и аммиака. Аммиак можно удалять из полимерной массы. Эту реакцию полимеризации обозначают обычно поликонденсацией. Полимеризацию лактамов в качестве исходных мономеров или исходных олигомеров обычно обозначают полиприсоединением. В качестве исходных мономеров или исходных олигомеров для получения полиамидов пригодны, например,мономеры или олигомеры С 2-С 20-, предпочтительно С 3-C18-аминокислот, таких как 6 аминокарбоновая кислота, 11-аминоундекакарбоновая кислота, а также их димеры, тримеры, тетрамеры, пентамеры или гексамеры,мономеры или олигомеры амидов С 2-C20 аминокислот, таких как амид 6-аминокарбоновой кислоты, амид 11-аминоундекакарбоновой кислоты, а также их димеры, тримеры, тетрамеры, пентамеры или гексамеры,мономеры или олигомеры С 2-С 20-, предпочтительно С 2-C12-алкилдиамина, такого как тетраметилендиамин или предпочтительно гексаметилендиамин,с С 2-С 20-,предпочтительно С 2-C14 алифатической дикарбоновой кислотой, такой как себациновая кислота, декандикарбоновая кислота или адипиновая кислота,а также их димеры, тримеры, тетрамеры,пентамеры или гексамеры,мономеры или олигомеры С 2-С 20-, предпочтительно С 2-C12-алкилдиамина, такого как тетраметилендиамин или предпочтительно гексаметилендиамин,сC8-С 20-,предпочтительно С 8-C12 ароматической дикарбоновой кислотой, или их производные, например хлорангидриды, например 2,6-нафталиндикарбоновая кислота, предпочтительно изофталевая кислота или терефталевая кислота,а также их димеры, тримеры, тетрамеры,пентамеры или гексамеры,мономеры или олигомеры С 2-С 20-, предпочтительно С 2-C12-алкилдиамина, такого как 4 тетраметилендиамин или предпочтительно гексаметилендиамин,с С 9-С 20-, предпочтительно С 9-C18-арилалифатической дикарбоновой кислотой, или их производные, например хлорангидриды, например о-, м- или п-фенилендиуксусная кислота,а также их димеры, тримеры, тетрамеры,пентамеры или гексамеры,мономеры или олигомеры С 6-С 20-, предпочтительно С 6-С 10-ароматического диамина,такого как м- или п-фенилендиамин,с С 2-С 20-,предпочтительно С 2-C14 алифатической дикарбоновой кислотой, такой как себациновая кислота, декандикарбоновая кислота или адипиновая кислота,а также их димеры, тримеры, тетрамеры,пентамеры или гексамеры,мономеры или олигомеры С 6-C20-, предпочтительно С 6-С 10-ароматического диамина,такого как м- или п-фенилендиамин,с С 8-С 20-,предпочтительно С 8-C12 ароматической дикарбоновой кислотой, или производные, например хлорангидриды, например 2,6-нафталиндикарбоновая кислота, предпочтительно изофталевая кислота или терефталевая кислота,а также ее димеры, тримеры, тетрамеры,пентамеры или гексамеры,мономеры или олигомеры С 6-С 20-, предпочтительно С 6-С 10-ароматического диамина,такого как м- или п-фенилендиамин,с С 9-С 20-, предпочтительно C9-C18-арилалифатической дикарбоновой кислоты или производные, например хлорангидриды, например о-, м- или п-фенилендиуксусная кислота,а также их димеры, тримеры, тетрамеры,пентамеры или гексамеры,мономеры или олигомеры С 7-С 20-, предпочтительно С 8-C18-арилалифатического диамина, такого как м- или п-ксилилендиамин,с С 2-С 20-, предпочтительно С 2-C14-алифатической дикарбоновой кислотой, такой как себациновая кислота, декандикарбоновая кислота или адипиновая кислота,а также их димеры, тримеры, тетрамеры,пентамеры или гексамеры,мономеры или олигомеры С 7-С 20-, предпочтительно С 8-C18-арилалифатического диамина, такого как м- или п-ксилилендиамин,с С 6-С 20-, предпочтительно С 6-С 10-ароматической дикарбоновой кислотой или ее производные, например хпорангидриды, например 2,6-нафталиндикарбоновая кислота, предпочтительно изофталевая кислота или терефталевая кислота,а также ее димеры, тримеры, тетрамеры,пентамеры или гексамеры,мономеры или олигомеры С 7-С 20-, предпочтительно С 8-C18-арилалифатического диамина, такого как м- или п-ксилилендиамин,с С 9-С 20-, предпочтительно С 9-C18-арилалифатической дикарбоновой кислотой или ее про 5 изводные, например хлорангидриды, например о-, м- или п-фенилендиуксусная кислота,а также ее димеры, тримеры, тетрамеры,пентамеры или гексамеры,мономеры или олигомеры С 2-С 20-, предпочтительно С 2-C18-арилалифатического или предпочтительно алифатического лактама, такого как энантолактам, ундеканолактам, додеканолактам или капролактам,а также гомополимеры, сополимеры, смеси и прививки таких исходных мономеров или исходных олигомеров. При этом предпочтительны такие исходные мономеры или исходные олигомеры, которые при полимеризации приводят к получению полиамидов нейлон 6, нейлон 6,6, нейлон 4,6,нейлон 6,10, нейлон 7, нейлон 11, нейлон 12 и арамидов полиметафениленизофталаид или полипарафенилентерефталамид, в частности к получению нейлон 6 и нейлон 6,6. В соединениях формулы (I) R представляет собой функциональную группу, которая несет 14 одинаковых или различных амидообразующих групп R7. В качестве остатка R пригодны C1-С 20-,предпочтительно С 6-C18-, ароматические, предпочтительно алифатические, ненасыщенные,предпочтительно насыщенные углеводороды R8,которые несут 1-4 амидообразующих групп R7. Углеводороды R8 могут иметь функциональные группы, такие как эфирные группы, не образующие амид группы или группы кислот,например группы фосфорной кислоты, фосфоновой кислоты, предпочтительно сульфоновой кислоты, или их производные, предпочтительно соли, в частности алкановые соли, такие как соль лития, натрия или калия. В одной предпочтительной форме осуществления способа по изобретению R8 представляет собой C1-C20-алкиленовую группу, в частности гексаметиленовую группу, которая кромеR7 не имеет других функциональных групп. В качестве амидообразующих групп R7 пригодна группа -(NHR9), причем R9 означает Н или алкильную группу с 1 до 8 С-атомами, циклоалкильную группу с 3 до 10 С-атомами или алкиленовую группу с 2 до 20 С-атомами, карбоксильную группу, группу производных карбоксила или предпочтительно группу -(NH)-. Если R имеет несколько групп R7, то эти группы могут быть различными или предпочтительно одинаковыми. В качестве R1 пригодны алкильные группы с 1-20, предпочтительно 1-18, С-атомами, замещенная или предпочтительно незамещенная бензильная группа или группа OR6, причем R6 представляет собой алкильную группу с 1-20,предпочтительно 1-18 С-атомами, замещенная или предпочтительно незамещенная бензильная группа или предпочтительно водород. Особенно предпочтительным остатком R1 является водород. 6 Пригодными остатками R2, R3, R4 и R5 являются независимо друг от друга алкильные группы с 1-10 С-атомами, предпочтительно метиловая или этиловая группа, в частности метиловая группа. Остатки R2, R3, R4 и R5 могут быть различными, предпочтительно одинаковыми. В качестве индекса n годятся натуральные числа более 1, такие как 2, 3, 4, 5 и 6, предпочтительно 2, 3 и 4, в частности 2. Связанные с остатком R производные пиперидина могут быть одинаковыми или различными, предпочтительно одинаковыми. В качестве соединения (I) может применяться химическое соединение или смесь различных соединений. Особенно предпочтительным соединением формулы (I) является 1,6-бис-(4-амино-2,2,6,6 тетраметилпиперидино)-гексан. Это соединение, а также его получение общеизвестны и могут быть приобретены, например, на фирме Aldrich Chemical Company, Inc. Соединение формулы (I) добавляется к исходным мономерам или исходным олигомерам и реакцией, по крайней мере, одной из амидообразующих групп R7 связывается с полиамидом. Вторичные аминогруппы пиперидиновых циклических систем при этом не реагируют вследствие пространственного затруднения. Благодаря химической связи соединения(I) с полиамидом или в полиамид согласно способу по изобретению полиамиды по изобретению получают вышеупомянутые преимущества. Способ по изобретению обеспечивает этим то преимущество, что нет необходимости в обычно нужной для смешивания таких соединений после поверхностного введения на полимерособой технологической стадии. Благодаря этому устраняются проблемы, соответственно,снижение качества, которые могут возникать при перемешивании таких соединений после поверхностного введения на полимерный гранулят вследствие несовместимости, снижения вязкости, выпотевания, испарения или вымывания этих соединений или нагрузок, наступающих при конфекционировании. Полимеризация или поликонденсация исходных мономеров в присутствии соединений(I) проводится обычным методом. Так, например, полимеризация капролактама может осуществляться в присутствии соединения (I), например по известному из DE-A 1495198, DE-A 2558480, DE-A 4413177, Polymerization Processes, Interscience, New York, 1977, S. 424-467 иVerlagsgesellschaft, Wein-heim, 1993, стр. 546554 прерывному или непрерывному способу. Полимеризация соли АГ в присутствии соединения (I) может проводиться по известному прерывному способу (см: Polymerization Processes, Interscience, New York, 1977, стр. 424-467,в частности, стр. 444-446) или по непрерывному способу, например, согласно ЕР-А 129196. 7 Принципиально соединение (I) и исходные мономеры могут подаваться в реактор отдельно или в качестве смеси. Предпочтительно, соединение (I) вводят по заданной программе количества и времени. При одной предпочтительной форме выполнения соединение (I) добавляют к исходным мономерам в количестве от 0,015 до 0,4 мол.%,предпочтительно от 0,025 до 0,25 мол.%, в пересчете на 1 моль кислотно-амидных групп полиамида. Эти количественные значения даются,например, при получении полиамида 6 в пересчете на 1 моль капролактама или при получении полиамида 66 в пересчете на 0,5 моль соли АГ. При еще одной предпочтительной форме выполнения изобретения соединение (I) комбинируют, по крайней мере, c одним обычным регулятором роста цепи. Подходящими регуляторами роста цепи являются, например, алифатические или ароматические монокарбоновые кислоты, такие как уксусная кислота, пропионовая кислота и бензойная кислота, алифатические и ароматические дикарбоновые кислоты, такие,как С 4-С 10-алкендикарбоновая кислота, предпочтительно себациновая кислота и додекановая кислота, в частности адипиновая кислота и азелаиновая кислота, алифатические С 5-С 8 циклоалкенкарбоновые кислоты, в частности циклогексан-1,4-дикарбоновая кислота, ароматические дикарбоновые кислоты, такие как бензол- и нафталиндикарбоновая кислота, предпочтительно, изофталевая кислота, 2,6-нафталиндикарбоновая кислота, в частности, терефталевая кислота, монофункциональные амины и бифункциональные амины, предпочтительно, гексаметилендиамин или циклогексилдиамин, а также смеси таких кислот и смеси таких аминов. При этом комбинация регуляторов роста цепи и применяемые количества выбираются в зависимости от желаемых свойств полимеров, таких как вязкость или содержание концевых групп. Если в качестве регулятора роста цепи применяют дикарбоновую кислоту, предпочтительно регуляторы роста цепи применяют в количестве от 0,06 до 0,6 мол.%, предпочтительно, от 0,1 до 0,5 мол. %, в пересчете на 1 моль кислотноамидной группы полиамида. При еще одной предпочтительной форме выполнения изобретения полимеризацию, соответственно поликонденсацию проводят в присутствии, по крайней мере, одного пигмента. Предпочтительными пигментами являются при этом диоксид титана, причем диоксид титана имеется предпочтительно в модификации анатаза, или краскодающие соединения органической или неорганической природы. Пигменты применяют предпочтительно в количестве от 0 до 5 весовых долей. В частности, от 0,02 до 2 весовых долей в пересчете на 100 весовых долей полиамида. Пигменты могут подаваться в реактор вместе с исходными веществами или от 002976 8 дельно. Применением соединения (I) (также как составных частей регулятора роста цепи) свойства полимера значительно улучшаются по отношению к полимеру, который содержит только пигмент и не содержит соединения (I) или содержит только пигмент и одно из вышеупомянутых производных 2,2,6,6-тетраметилпиперидина. Полиамиды по изобретению могут с успехом применяться для изготовления нитей, волокон, пленок, изделий плоской формы и фасонных элементов Особенно предпочтительны при этом нити, которые получают из полиамида, в частности поликапролактама, путем скоростного прядения со скоростью, по крайней мере,4000 м/мин. Полученные с применением полиамидов по изобретению нити, волокна, пленки,изделия плоской формы и фасонные элементы могут находить многостороннее применение,например, в качестве волокон для текстильной одежды и ковров. Примеры Относительную вязкость полиамидов определяют в 1%-ом растворе (1 г/100 мл) в концентрированной серной кислоте (96 вес.%) при 25 С. Определение содержания концевых групп проводят как ацидиметрическое титрование. Концевые аминогруппы титрируют в феноле/метаноле при соотношении 70:30 (весовых долей) перхлорной кислотой. Карбоксильные концевые группы титрируют в растворе бензилового спирта с щелочью. Для определения устойчивости окраски к мокрым обработкам нити перерабатывают в вязанные образцы. После этого термофиксируют, окрашивают, обрабатывают краскофиксатором и сушат. Определение устойчивости окраски к мокрым обработкам проводят по стандарту ISO-E01:1994 (устойчивость окраски к действию воды). Термофиксирование проводят в натяжной раме при 196 С в течение 45 с. Образец окрашивают в горячей воде (98 С) смесью из 2,53 вес% Telon-Echtrot AF3G 150% (соответствует 3,8 % AcidRed 151) и 0,50 вес.% Acid Rhodamin В 400% (соответствует 2 % Acid Red 52 при рН 3,5. Для улучшения фиксации краски образец обрабатывают раствором из 2 вес.% Mesitol NBS при 77 С в воде в течение 30 мин и после этого промывают водой. После сушки проводят тест по устойчивости окраски к мокрой обработке. Для этого образец ткани смачивают и кладут между двумя неокрашенными стандартными тканиевыми образцами. Штабель из трех слоев ткани нагружают нормированным грузом и выдерживают в течение 4 ч при 37 С Оценку устойчивости производят сравнением загрязненных сопроводительных тканей по стандартной шкале. Стойкость к ультрафиолетовому излучению определяют по стандарту Германии DIN 54004 (ISO 105 В 02) через 14 дней облучения и измерением остаточной стойкости по сравнению с необработанной пробой. Для определения стабильности термофиксации пробный жгут в 5 г кладут на 120 с в предварительно нагретый до 185 С шкаф. После этого определяют остаточную прочность на обрыв пряжи в % по сравнению с необработанной пряжей. Потенциал конденсации определяют из произведения способного к конденсации содержания концевых аминогрупп и карбоксильных групп. Получение полиамидов (а) В котле емкостью 360 л нагревают смесь из 100 кг капролактама, 15 кг воды и добавок согласно таблице 1 (количества даются в вес.% в пересчете на капролактам) в течение 2 ч до 260 С, после сброса давления в течение 90 мин подвергают дополнительной конденсации при 260 С в течение 45 мин. После этого продукт гранулируют, в двух порциях экстрагируют три раза в котле с 100 л воды при 100 С по 5 ч и сушат в наклонной сушке под азотом при 160 С. Прядение полимеров осуществляют на скоростной прядильной установке (фирмы Эмс-Инвента АГ) при 270 С и 5040 м/мин скорости катушки в способе H4S в титре 44f12 (круглом). Скорость сматывания (дуо 1) составляет 4300 м/мин, вытяжное соотношение 1:1,28, скорость сматывания (дуо 2) = 5500 м/мин) и натяжение нити перед катушкой составляет 3 сн. Паровая камера имеет давление 3 бар и содержание препарирования пряжи составляет ок. 0,8 %. Пряжа имеет следующие свойства: растяжение 42 %, прочность 5,2 cN/dtex, усадка при кипячении 14 %. Свойства полиамидов приведены в табл. 2. Полиамиды по изобретению имеют относительно сравнительных полиамидов лучшую свето- и термостойкость, а также лучшую стойкость окраски к мокрым обработкам. Паровая камера имеет давление 3 бар и содержание препарирования пряжи составляет ок. 0,8 %. Пряжа имеет следующие свойства: растяжение 42 %, прочность 5,2 cN/dtex, усадка при кипячении 14 %. Свойства полиамидов приведены в таблице 2. Полиамиды по изобретению имеют относительно сравнительных полиамидов лучшую свето- и термостойкость, а также лучшую стойкость окраски к мокрым обработкам. Таблица 1 Терефта- 4-аминолевая 2,2,6,6 Добавка кислота тетраметилпиперидин Пример 1 0,6 Получение полиамидов (б) Смеси из табл. 3 вплавляют в стеклянную трубку под азотной атмосферой. Замкнутую трубку нагревают до 260 С в течение времени реакции согласно табл. 4. Продукт имеет значение относительной вязкости в соответствие с табл. 4. Таблица 3 Пример 3 50 г капролактама 0,285 г терефталевой кислоты 25 мл воды 0,140 г 1,6-бис-(4 амино-2,2,6,6 тетраметилпиперидино)-гексан (0,2 мол.% в пересчте на капролактам) Получение полиамидов (в) В однолитровом автоклаве смесь согласно табл. 5 в течение 1 ч нагревают до 270 С. После сброса давления в течение 45 мин проводят дополнительную конденсацию в течение 60 мин при 260 С. После этого продукт гранулируют,экстрагируют водой и сушат при 80 С. Результаты представлены в табл. 6. Сравн. пример 4 300 г капролакта- 300 г капрома лактама 30 г воды 30 г воды 1,68 г терефтале- 1,68 г терефтавой кислоты левой кислоты 0,84 г 4-амино 1,68 г 4-амино 2,2,6,62,2,6,6 тетраметилпипе- тетраметилпиридина (0,2 мол.% перидина (0,4 в пересчете на мол.% в перекапролактам) счете на капролактам) Удвоение содержания регуляторов роста цепи в сравнительном примере 4 по отношению к сравнительному примеру 3, т.е. удвоение числа стерически затрудненных аминогрупп в полимере, замедляет наращивание молекулярного веса и снижает потенциал дополнительной конденсации таких продуктов. При полимере по изобретению имеется возможность без снижения потенциала дополнительной конденсации вводить двойное число стерически затрудненных аминогрупп. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Способ получения полиамидов, отличающийся тем, что полимеризацию или поликонденсацию исходных мономеров или исходных олигомеров проводят в присутствии, по крайней мере, одного соединения формулы (I) где R - C1-C20-алифатический насыщенный углеводородный радикал R8, который имеет 1-4 одинаковых или различных амидообразующих групп R7, 12-(NHR9), где R9 означает Н, алкильную группу с 1-8 атомами углерода, циклоалкильную группу с 3-10 атомами углерода, алкиленовую группу с 2-20 атомами углерода или карбоксил и группу,образующую карбоксильную группу,R2, R3, R4, R5 означают независимо друг от друга C1-С 10-алкил,n означает натуральное число более 1,причем связанные с R производные пиперидина являются одинаковыми или различными в отношении заместителей, под которыми понимаются R1, R2, R3, R4 и R5, причем соединения формулы I добавляют к исходным мономерам или полимеризирующейся реакционной смеси. 2. Способ по п.1, при котором связанные с остатком R производные пиперидина одинаковы в отношении заместителей, под которыми понимают R1, R2, R3, R4 и R5. 3. Способ по п.1 или 2, при котором R1 означает Н. 4. Способ по пп.1-3, при котором заместители пиперидина R2, R3, R4 и R5 являются одинаковыми. 5. Способ по пп.1-4, при котором заместитель R2 у производного пиперидина является метильной группой. 6. Способ по пп.1-5, при котором n имеет значение 2. 7. Способ по пп.1-6, при котором R представляет собой группу формулы -NH-R8-NH-,где R8 является алкиленовой группой с 1-20 атомами углерода. 8. Способ по пп.1-7, при котором R представляет собой группу формулы -NH-СН 2-СН 2CH2-СН 2-СН 2-CH2-NH-. 9. Способ по пп.1-8, при котором полимеризацию или поликонденсацию проводят в присутствии, по крайней мере, одного пигмента. 10. Применение соединения формулы (I) в качестве стабилизатора для получения полиамидов. 11. Полиамид, получаемый согласно способу по пп.1-9. 12. Применение полиамида по п.11 для изготовления нитей, волокон, пленок, изделий плоской формы и фасонных элементов.
МПК / Метки
МПК: C08G 69/00, C08K 5/3435
Метки: мокрым, полиамиды, обработкам, свето, устойчивостью, повышенной, термостабильные
Код ссылки
<a href="https://eas.patents.su/7-2976-sveto-i-termostabilnye-poliamidy-s-povyshennojj-ustojjchivostyu-k-mokrym-obrabotkam.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Свето- и термостабильные полиамиды с повышенной устойчивостью к мокрым обработкам</a>
Предыдущий патент: Способ синтеза ингибиторов циклооксигеназы-2
Следующий патент: Способ получения циталопрама
Случайный патент: Огнеупорный, керамический ударопоглощающий стакан