Способ гербицидной обработки

В изобретении описан способ борьбы с водными сорняками, основанный на водных гербицидах, с применением комбинации диквата и ацибензолар-S-метила. 017719 Настоящее изобретение относится к способу борьбы с ростом растений в водоемах. В частности,настоящее изобретение относится к способу борьбы с ростом водных сорняков с использованием комбинации гербицидной соли бипиридилия и вспомогательного вещества. Удаление таких нежелательных сорняков и другой растительности является периодически повторяющейся задачей в сельском хозяйстве, а также на жилых и промышленных озелененных территориях. В частности, в некоторых случаях необходимо полное удаление всей растительности, например, с шоссе,проезжих дорог, тротуаров, террас и т.п. Кроме того, с эстетической точки зрения может представлять интерес удаление таких нежелательных сорняков и растительности на невозделываемых природноландшафтных участках, таких как сады и парки. Для решения этих задач исследователи в области синтетической химии разработали большое количество химикатов и химических препаратов, эффективных для борьбы с такой нежелательной растительностью. В литературе описаны химические гербициды многих типов и многие из них используются в промышленном масштабе. Имеющиеся в продаже гербициды и некоторые их тех, которые еще разрабатываются, описаны в публикации "The Pesticide Manual", 13th Edition, published 2003 by the British CropProtection Council. Показано, что в некоторых случаях гербициды при использовании в комбинации являются более эффективными, чем при использовании по отдельности, и это называется "синергизмом", поскольку комбинация проявляет активность или уровень активности, который превышает ожидающийся на основании информации об активностях отдельных компонентов. Кроме того, гербицидные композиции могут включать агенты (вспомогательные вещества), которые улучшают характеристики суспензии вода/пестицид и облегчают образование покрытия при нанесении на целевые обрабатываемые растения. Вспомогательное вещество представляет собой "ингредиент(пестицид или другой агрохимикат) в композиции, который способствует воздействию основного ингредиента или изменяет его". Chow, "Adjuvants and Agrochemicals", Vol. 1, CRC Press (1989). Хотя в настоящее время существует множество химических гербицидов, которые являются эффективными в качестве селективных гербицидов для борьбы с наземными растениями, существует лишь незначительное количество средств для борьбы с ростом водной растительности в водоемах, таких как озера, пруды, ручьи, реки и т.п. Большинство гербицидов, являющихся эффективными для борьбы с наземными растениями, непригодны для использования в водных средах. Это может быть обусловлено тем,что с помощью гербицидов для борьбы с наземными растениями просто невозможно бороться с водной растительностью, гербициды для борьбы с наземными растениями неустойчивы в водной среде или тем,что токсичность гербицидов для борьбы с наземными растениями делает их непригодными для применения в воде, в которой обитают животные. Тем не менее, со многими видами нежелательной водной растительности можно бороться или сдерживать их рост путем обработки этой растительности различными гербицидами, предназначенными для борьбы с водными растениями (далее водные гербициды). Такие гербициды часто наносят путем их распыления под поверхностью воды. Многие из таких водных гербицидов наносят в сочетании с другими гербицидами или вспомогательными веществами с целью повышения их активности по отношению к растительности, с которой необходима борьба. Хотя в большинство препаративных форм водных гербицидов включено вспомогательное вещество какого-то типа, на этикетке гербицидного препарата может находиться рекомендация по добавлению дополнительного вспомогательного вещества. В водных гербицидах обычно используют вспомогательные вещества трех типов - активирующие вспомогательные вещества, модификаторы смесей для опрыскивания и модификаторы условий применения. Активирующие вспомогательные вещества повышают активность гербицида путем изменения характеристик раствора для опрыскивания, степени поглощения гербицида растением или скорости испарения. Одним известным водным гербицидом является дикват (1,1'-этилен-2,2'-бипиридилийдибромид),который представляет собой неселективный контактный гербицид, действие которого основано на образовании супероксидных радикалов, которые разрушают клеточные мембраны и цитоплазму. Структуру диквата можно представить следующим образом: Дикват (в настоящем изобретении его иногда называют дикватдибромидом) имеется в продаже в виде водной препаративной формы под торговым названием Ревард (Syngenta Crop Protection, Inc.). Гербициды на основе меди широко используют в водоемах для борьбы с ростом нежелательных планктонных и нитчатых водорослей и сосудистой макрофитной растительности. Медь, которая содержится в органическом комплексе, представляет собой хелат меди. Хелаты меди используют для борьбы с планктонными и нитчатыми водорослями. Было установлено, что сульфаты меди и гербициды на основе хелатов меди можно смешивать с дикватом для улучшения борьбы с водорослями, а также с некоторыми-1 017719 видами подводных растений. В настоящее время в некоторых географических областях по различным причинам отказались от использования соединений меди по отдельности или в комбинации с другими гербицидами для борьбы с водной сорной растительностью. Ацибензолар-S-метил (S-метилбензо[1,2,3]тиадиазол-7-карботиоат) (регистрационныйCAS 135158-54-2) действует в качестве функционального аналога природной сигнальной молекулы индуцированной системной резистентности (SAR) салициловой кислоты. Он активирует природный механизм защиты растения-хозяина. Структуру ацибензолар-S-метила можно изобразить следующим образом: Ацибензолар-S-метил имеется в продаже в виде препаративной формы диспергирующихся в воде гранул под торговым названием Актигард (Syngenta Crop Protection, Inc.). В публикации Silverman et al., патент US6919298, недавно описан способ защиты культурного растения от гербицидного действия ингибиторов PSI (Р-селектина) таких как паракват, дикват и их солей, включающий добавление к ингибитору PSI эффективного количества индуктора SAR. Согласно изобретению установлено, что эффективность дикватдибромида при его применении для борьбы с водной растительностью в водоемах улучшается при его объединении с ацибензолар-Sметилом. В соответствии с этим настоящее изобретение относится к основанному на водных гербицидах способу борьбы с водными сорняками с применением комбинации диквата и ацибензолар-S-метила. Точнее, настоящее изобретение относится к способу повышения активности диквата при борьбе с водными сорняками, который включает нанесение диквата в гербицидно эффективном количестве на водные сорняки или участок их произрастания в присутствии ацибензолар-S-метила в повышающем гербицидную активность количестве. Краткое описание чертежа На чертеже приведена диаграмма, на которой сопоставлены массы сухой гидриллы через 8 недель после обработки баковыми смесями диквата и ацибензолар-S-метила. Гербицидные композиции, применяющиеся в способе, предлагаемом в настоящем изобретении, конечный пользователь может приготовить на месте незадолго до нанесения на листву растений, с которыми необходима борьба или которые необходимо уничтожить, путем смешивания в водном растворе композиции, содержащей дикватдибромид, композиции, содержащей ацибензолар-S-метил, и необязательно подходящего поверхностно-активного вещества или вспомогательного вещества. Такие композиции обычно называют композициями баковых смесей. Одну подходящую композицию баковой смеси можно приготовить из указанных выше препаративных форм ревард и актигард. Альтернативно, композиции, применяющиеся в способе, предлагаемом в настоящем изобретении,могут поставляться конечному пользователю в виде препаративных форм в разбавленной, как это необходимо для нанесения форме ("готовые к применению" композиции), или в виде требующих разбавления, диспергирования или растворения в воде конечным пользователем ("концентраты" композиций). Такие предварительно приготовленные концентраты могут быть жидкими и полужидкими. Композиция, применяющаяся в способе, предлагаемом в настоящем изобретении, содержит комбинацию дикватдибромида и ацибензолар-S-метила в гербицидно эффективном количестве. Термин "гербицид" при использовании в настоящем изобретении означает соединение, которое регулирует или изменяет рост растений. Термин "гербицидно эффективное количество" означает количество такого соединения или комбинации таких соединений, которое может регулировать или изменять рост водных растений. Результат регулирования или изменения включает все отклонения от естественного развития, например уничтожение,замедление роста, ожоги листьев, альбинизм, остановку развития, предупреждение прорастания и т.п. Например, у водных растений, которые не уничтожены, часто задерживается рост и они становятся неконкурентоспособными вследствие прекращения цветения. Термин "растения" означает все части растения,включая семена, рассаду, отводки, корни, клубни, стебли, черенки, листья и плоды. В гербицидной композиции, которую используют в способе, предлагаемом в настоящем изобретении, ацибензолар-S-метил содержится в "повышающем активность количестве", что означает количество такого соединения, которое может обеспечить статистически значимое измеренное усиление гербицидного воздействия дикватдибромида. Как отмечено выше, композиция, применяющаяся в способе, предлагаемом в настоящем изобретении, включает дикватдибромид ("дикват") и ацибензолар-S-метил в повышающем активность количестве. В композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, отношение массы диквата к массе ацибензолар-S-метила, при котором улучшается гербицидное воздействие, находится в диапазоне от примерно 14:1 до примерно 1:500. Предпочтительно, если отношение массы диквата к массе ацибензолар-S-метила находится в диапазоне от примерно 14:1 до примерно 1:2.-2 017719 В одном варианте осуществления подходящее отношение массы диквата к массе ацибензолар-Sметила в композиции, которую можно применять для борьбы с водными сорняками, находится в диапазоне от 1:10 до 1:200 и предпочтительно от 1:25 до 1:100. Норма расхода, в которой наносят композицию в способе, предлагаемом в настоящем изобретении,зависит от конкретного типа сорняка, с которым проводят борьбу, необходимой степени борьбы и временного режима и методики внесения. В способе, предлагаемом в настоящем изобретении, дикват обычно вносят при нормах расхода, указанных на этикетке и в инструкции по применению водного гербицида РЕВАРД (например, 100-500 г на акр-фут воды или от 450 примерно до 2000 г на 1 акр поверхности). В другом варианте осуществления в способе борьбы с водными сорняками на участке произрастания, предлагаемом в настоящем изобретении, количество вносимого диквата в 1 л воды находится в диапазоне от 1 до 500 мкг, предпочтительно от 1 до 200 мкг, более предпочтительно от 10 до 125 мкг и наиболее предпочтительно от 10 до 25 мкг (мкг/л (ч./млрд) дикватдибромида (в пересчете на соль дикватдибромида). Количество ацибензолар-S-метила, применяющегося при осуществлении настоящего изобретения,обычно находится в диапазоне указанных выше массовых соотношений. В одном варианте осуществления ацибензолар-S-метил применяют в количестве, составляющем от 7 г до 1 кг, предпочтительно от 15 до 250 г, более предпочтительно от 15 до 60 г на акр-фут воды. Аналогичным образом, количество диквата, применяющегося при осуществлении настоящего изобретения, обычно находится в диапазоне указанных выше массовых соотношений. В одном варианте осуществления дикват применяют для борьбы с водными сорняками (вместе с ацибензолар-S-метилом) в количестве, достаточном для обеспечения на обрабатываемом участке произрастания концентрации дикватдибромида (мкг/л (ч./млрд) в пересчете на соль дикватдибромида), равной от 1 до 400 мкг/л (ч./млрд),более предпочтительно от 190 до 370 ч./млрд. В другом варианте осуществления дикват используют в количестве, достаточном для обеспечения на участке произрастания концентрации, равной от 10 до 100 ч./млрд, более предпочтительно от 10 до 20 ч./млрд (мкг/л (ч./млрд) дикватдибромида (в пересчете на соль дикватдибромида). В другом варианте осуществления в способе борьбы с водными сорняками, предлагаемом в настоящем изобретении, ацибензолар-S-метил применяют в количестве, достаточном для обеспечения на участке произрастания концентрации, равной от 2,5 до 2000 ч./млрд, предпочтительно от 2,5 до 1000; или от 100 до 1000 ч./млрд; или от 5 до 800 ч./млрд и более предпочтительно от 125 до 500 ч./млрд или от 125 до 250 ч./млрд (мкг/л (ч./млрд) ацибензолар-S-метила). Способ, предлагаемый в настоящем изобретении, можно использовать для борьбы с большим количеством важных водных сорняков, включая, но не ограничиваясь только ими, указанные на этикетке водного гербицида РЕВАРД плавающие и прибрежные сорняки, включая следующие: Пистия, Pistia stratiotes,Водный гиацинт, Eichhornia crassipes,Ряска, Lemna spp.,Salvinia spp. (включая S. molesta),Щитолистник (Hydrocotyle spp.),Лягушечник, Limnobium spongia,Рогоз, Typha spp. Подводные сорняки, включая следующие: Пузырчатка, Utricularia spp.,Гидрилла, Hydrilla verticillata,Перистолистник (включая евразийский), Myriophyllum spp.,Рдест, Potamogeton spp.,Роголистник, Ceratophyllum demersum,Водная чума, Elodea spp.,Элодея водяная чума, Egeria densa,Наяда, Najas spp.,Водоросли, Spirogyra spp. и Pithophora spp. Борьба означает уничтожение, повреждение или подавление роста водных сорняков. В одном варианте осуществления термин "участок произрастания" включает почву, семена и рассаду, а также укоренившуюся растительность. Настоящее изобретение является особенно полезным в случаях, когда необходимо проводить борьбу со всей растительностью. В другом варианте осуществления термин "участок произрастания" включает водные ландшафты, оросительные каналы, потоки, пруды, озера, дренажные канавы, водохранилища и т.п. Настоящее изобретение применимо для частичной обработки сорняков, произрастающих на нежелательных участках, или для очистки водной среды от всей растительности. Гербицидная композиция может поставляться в виде готовой к применению формы или может поставляться в виде формы концен-3 017719 трата, который требует разбавления перед нанесением. Готовые к применению формы являются особенно подходящими для потребительского рынка. Препаративные формы концентратов могут поставляться на потребительский рынок, а также на профессиональный рынок. Композиция, применяющаяся в способе, предлагаемом в настоящем изобретении, применима для борьбы с ростом нежелательной растительности при довсходовом или послевсходовом нанесении на участок произрастания, на котором необходима борьба. Поэтому в одном варианте осуществления способ, предлагаемый в настоящем изобретении, предусматривает довсходовое нанесение. В другом варианте осуществления способ, предлагаемый в настоящем изобретении, предусматривает послевсходовое нанесение. В способе, предлагаемом в настоящем изобретении, соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, можно наносить одновременно или последовательно. При последовательном нанесении компоненты можно наносить в любом порядке через подходящие промежутки времени, например через период времени, составляющий не более чем 24 ч между нанесением первого компонента и нанесением последнего компонента. Предпочтительно, если компоненты наносятся через промежуток времени, составляющий несколько часов, такой как 1 ч. Если компоненты наносятся одновременно, то их можно наносить по отдельности, или в виде баковой смеси, или предварительно приготовленной смеси всех компонентов, или предварительно приготовленной смеси некоторых компонентов, смешанной в баке с остальными компонентами. На практике композиции, применяющиеся в способе, предлагаемом в настоящем изобретении, вносят в виде препаративной формы, содержащей различные вспомогательные вещества и носители, известные или применяющиеся в промышленности. Таким образом, композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, можно приготовить в виде гранул, в виде смачивающихся порошков, в виде эмульгирующихся концентратов, в виде порошков или дустов, в виде текучих средств, в виде растворов, в виде суспензий или эмульсий или в виде форм регулируемого высвобождения, таких как микрокапсулы. Эти препаративные формы могут содержать от лишь 0,5 до 95 мас.% или более активного ингредиента. Оптимальное количество любого данного соединения зависит от препаративной формы, оборудования для внесения и типа растения, с которым необходимо проводить борьбу. Наиболее предпочтительно, если композиции, которые используют в способе, предлагаемом в настоящем изобретении, приготовлены в виде жидкой препаративной формы для обеспечения хорошего проникновения ацибензолар-S-метила в листья и хорошего контакта диквата с листьями. Биологические примеры В приведенных ниже примерах, количества дикватдибромида в мг/л (ч./млрд) указаны в пересчете на соль дикватдибромида и количества актигарда в мг/л (ч./млрд) указаны в пересчете на ацибензолар-Sметил. Пример 1. Первоначальные эксперименты проводили в затемненном помещении. Растения гидриллы выращивали из кончиков верхних побегов в баках объемом 100 л и обрабатывали путем нанесения актигарда(ацибензолар-S-метила) и диквата при различных концентрациях на молодые интенсивно растущие в баках растения гидриллы. Растения гидриллы собирали через 8 недель после обработки (WAT) и регистрировали количество биомассы побегов. Предварительные эксперименты показали, что использование баковых смесей комбинации реварда (диквата) при концентрации, равной 90 ч./млрд (1/4 от рекомендованной концентрации), и актигарда (ацибензолар-S-метил) при концентрации, равной 250 ч./млрд, приводило к уменьшению биомассы побегов по сравнению с необработанными контрольными растениями на величину, составляющую 90%. Обработка только одним актигардом при концентрации, равной 1000 ч./млрд, не влияла на рост гидриллы. Однако в этом исследовании обработка только одним дикватом (90 ч./млрд) приводила к уменьшению биомассы на 75%. Пример 2. Это исследование проводили в затемненном помещении во время интенсивного роста гидриллы. Растения собирали из водоема и эксперименты проводили в затемненном помещении (70% солнечного света). Каждый из 5 побегов гидриллы длиной 10 см высаживали в отдельный горшок диаметром 25 см и затем 4 горшка помещали в отдельные баки объемом 95 л, содержащие 74 л воды. Исследование с каждым баком повторяли один раз и каждую обработку повторяли 4 раза. Растениям давали акклиматизироваться в течение 2 недель до внесения гербицида. Этот эксперимент проводили по рандомизированной схеме с 4 повторами (баками). Обработку проводили только дикватом при концентрации, равной 20 ч./млрд, или его баковой смесью с актигардом при концентрациях, равных 125, 250, 500, 1000 и 2000 ч./млрд. Все живые ткани растений собирали на дне через 8 WAT, на 1 неделю помещали в сушильный шкаф при 90 С и затем взвешивали. Результаты этого исследования представлены на чертеже, на котором приведена масса сухой гидриллы через 8 недель после обработки баковыми смесями диквата и актигарда. Дикват (D) вносили при концентрации, равной 20 ч./млрд, и концентрации актигарда (А) равнялись 125, 250, 500, 1000 или 2000 ч./млрд. Представлены средние значения (n=4) с погрешностью, соответствующей 95% доверительному интервалу (1,96 стандартная погрешность).-4 017719 Нанесение только одного диквата при концентрации, равной 20 ч./млрд, не приводило к уменьшению биомассы побегов гидриллы по сравнению с необработанными контрольными растениями. Однако добавление актигарда к диквату при концентрации, равной 250 ч./млрд или более, приводило к значительному уменьшению биомассы гидриллы по сравнению с необработанными контрольными растениями(см. чертеж). Применение баковых смесей диквата и актигарда в концентрациях, равных 20+250 ч./млрд,20+500 ч./млрд, 20+1000 ч./млрд и 20+2000 ч./млрд, приводило к уменьшение биомассы побегов гидриллы по сравнению с необработанными контрольными растениями на 65, 93, 99 и 100% соответственно. Обработка только одним актигардом не влияла на биомассу гидриллы даже при самой большой концентрации, используемой в этом исследовании, равной 2000 ч./млрд. Эти результаты показали, что добавление актигарда к диквату приводит к улучшению эффективности действия диквата на гидриллу по сравнению с обработкой только одним дикватом. Пример 3. Исследование 2 проводили аналогично предыдущему исследованию. Обработку проводили только дикватом при концентрации, равной 10 ч./млрд, или в комбинации с актигардом при концентрациях,равных 125, 250, 500, 1000, 2000 ч./млрд. Побеги собирали через 14 дней после обработки. Результаты этого исследования представлены в таблице. Приведены средние значения (n=4). Средние значения с последующими одинаковыми буквами являются статистически одинаковыми. Обработка только актигардом при концентрации, равной 2000 ч./млрд, не влияла на биомассу гидриллы. Обработка только дикватом при концентрации, равной 10 ч./млрд, приводила к уменьшению биомассы побегов по сравнению с необработанными контрольными растениями на 37%. Добавление актигарда при концентрации, равной 250 ч./млрд или более, приводило к уменьшению биомассы побегов гидриллы по сравнению с необработанными контрольными растениями на 70%. Исследование показало,что добавление к диквату актигарда при концентрации, равной 250 ч./млрд, или при более высокой концентрации приводит к улучшению эффективности действия диквата на гидриллу по сравнению с обработкой только одним дикватом. Приведенное выше описание предоставлено только для иллюстрации и не ограничивает объем прав, защищаемых настоящим изобретением. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Способ повышения активности диквата при борьбе с водными сорняками, который включает нанесение диквата в гербицидно эффективном количестве на водные сорняки или участок их произрастания в присутствии ацибензолар-S-метила в улучшающем гербицидное воздействие количестве. 2. Способ по п.1, в котором дикват и ацибензолар-S-метил вносят в массовом соотношении, состав-5 017719 ляющем от 14:1 до 1:2. 3. Способ по п.1, в котором дикват и ацибензолар-S-метил вносят в массовом соотношении, составляющем от 1:10 до 1:200. 4. Способ по пп.1-3, в котором дикват вносят в количестве, равном от 1 до 400 мкг/(л воды). 5. Способ по пп.1-4, в котором дикват вносят в количестве, равном от 10 до 100 мкг/(л воды). 6. Способ по пп.1-5, в котором ацибензолар-S-метил вносят в количестве, равном от 2,5 до 1000 мкг/(л воды). 7. Способ по пп.1-5, в котором ацибензолар-S-метил вносят в количестве, равном от 5 до 800 мкг/(л воды). 8. Способ по пп.1-7, в котором водный сорняк, с которым необходима борьба, выбран из группы,включающей плавающие сорняки и подводные сорняки. 9. Способ по пп.1-7, в котором водным сорняком, с которым необходима борьба, является гидрилла.