Синергетическая гербицидная композиция

1 Данное изобретение относится к синергетическим гербицидным композициям, особенно к таким композициям для использования в борьбе с сорняками в культуре риса. Предпосылки и существующий уровень техники Молинат (S-этиловый эфир гексагидро-1 Назепин-1-тиокарбоновой кислоты) относится к группе тиокарбаматных гербицидов, которые на протяжении ряда лет применяют для борьбы с сорняками в рисовых культурах и обычно поступают на рынок в виде продуктов под торговой маркой ORDRAM. В различных готовых формах молинат применяется до посадки, до затопления или после затопления для борьбы с широким спектром сорняков в рисовых культурах и обычно применяется при норме расхода примерно от 500 до 11000 г/га. Однако по аналогии со многими пестицидами было бы желательно обеспечить подавление сорняков при меньшей норме расхода молината. Это также могло бы в результате привести к меньшему воздействию на окружающую среду и/или на персонал, который обращается с продуктами. В настоящее время неожиданно было найдено, что комбинирование меньшего количества гербицида ацетохлора с молинатом может обеспечить эффект синергизма, за счет которого может достигаться эквивалентное подавление сорняков при меньшем количестве и/или норме расхода молината. Ацетохлор или 2-хлор-2'-метил-6'-этилN(этоксиметил)ацетанилид является ацетамидным или галогенацетанилидным гербицидом,который поступает на рынок под несколькими торговыми марками, а именно SURPASS иHARNESS, и в виде микроинкапсулированных готовых форм под торговыми марками TOPNOTCH и FULTIME. Этот гербицид прежде всего предназначен для зерновых культур, но также известно, что он полезен для некоторых других культур, таких как соевые бобы. Однако ацетохлор обычно считается слишком вредным для риса, чтобы использовать его в качестве первостепенного гербицида для подавления сорняков в рисовых культурах. В соответствии с настоящим изобретением, однако, применение ацетохлора, которое практически не оказывает фитотоксичного эффекта на культуру риса, в сочетании с молинатом, особенно в меньшем количестве или при меньшей норме расхода,чем он обычно используется, обуславливает эффект синергизма, приводящий в результате к хорошему подавлению сорняков в рисовых культурах либо при предзаливном, либо при постзаливном применении. Краткое содержание изобретения Настоящее изобретение включает гербицидную композицию, а также способ борьбы с сорняками в рисовых культурах. В соответствии с одной из особенностей изобретение относится к синергетической гер 002090 2 бицидной композиции, включает молинат и ацетохлор. В соответствии со второй особенностью изобретение включает гербицидную композицию, содержащую молинат и ацетохлор при массовом соотношении примерно от 250:1,5 до 5:1, соответственно. В соответствии с еще одной особенностью изобретение включает способ борьбы с сорняками в рисовой культуре, включающий применение к указанной культуре, указанным сорнякам или к локусу любого из них и обоих, синергетического сочетания, включающего молинат и ацетохлор, в особенности в массовом соотношении примерно от 250:1,5 до 5:1, соответственно. Подробное описание изобретения Настоящее изобретение предусматривает применение сочетания гербицидов молината и ацетохлора для борьбы с сорняками в культуре риса. Сочетание в объеме настоящего изобретения демонстрирует синергетические эффекты,то есть эффекты, которые являются неожиданными, учитывая эксплуатационные характеристики двух гербицидов, взятых индивидуально,против тех же сорняков в аналогичных условиях. В соответствии с изобретением сорняки уничтожаются в присутствии культуры риса путем обработки культуры, сорняков или локуса любого из них или обоих, гербицидноэффективным количеством синергетического сочетания молината и ацетохлора. Вообще говоря, нами установлено, что эффект синергизма проявляется тогда, когда композиция включает эти два гербицида в массовом соотношении,соответственно, примерно от 250:1,5 до 5:1,предпочтительно, примерно от 250:3,25 до 12:1,наиболее предпочтительно примерно от 36:1 до 12:1. Однако изобретение, основанное на той находке, что между молинатом и ацетохлором существует синергизм, не следует ограничивать сочетаниями этих гербицидов в пределах этих массовых соотношений, так как синергизм может проявляться и при других. Данное сочетание обеспечивает синергетическое или неожидаемое уничтожение сорняков в рисе при применении в различные периоды времени, и при посадке риса различными способами. Для уничтожения сорняков сочетание может применяться перед посадкой, после посадки, но перед затоплением (предзатопление, после-всходов) или после появления всходов риса и затопления (постзатопление, после-всходов) и может применяться или к непосредственно высеянному, или к пересаженному рису. Чтобы они применялись в сочетании, совсем необязательно, чтобы два гербицида, молинат и ацетохлор, применялись в виде физически комбинированной формы, или даже в одно и то же время. Эффект комбинирования проявля 3 ется так долго, пока оба гербицида присутствуют в одно и то же время в посевах риса, вне зависимости от того, когда они применялись. Так например, может применяться физическое сочетание двух гербицидов, или один гербицид может применяться раньше, чем другой. Например, один из двух гербицидов можно применять даже перед посадкой риса в виде готовой формы регулируемого высвобождения, такой как микроинкапсулированная готовая форма, а другой наносить впоследствии в виде обычной жидкой или твердой готовой формы, пока ранее нанесенный гербицид все еще находится в почве,когда применяют второй, и пока массовое отношение имеющихся гербицидов остается в диапазоне, который здесь раскрывается и заявляется. Таким образом, любой гербицид может применяться в жидкой или твердой форме, или может получаться комбинированный продукт,содержащий оба гербицида, опять-таки в жидкой или твердой форме. Типичные жидкие готовые формы включают эмульсии, суспензии(включая суспензии, содержащие микрокапсулы), растворы, эмульгируемые концентраты и текучие формы. Твердые продукты включают такие формы, как гранулы, смачиваемые порошки, диспергируемые в воде твердые продукты (включая диспергируемые в воде гранулы,содержащие микроинкапсулированные пестициды) или дусты. Оба типа композиций обычно содержат, помимо активного гербицида, другие ингредиенты, такие как растворители, смачивающие агенты, суспендирующие агенты, агенты, препятствующие спеканию или слеживанию, диспергирующие агенты, эмульгаторы,антифризы, пеногасящие агенты и другие добавки. Либо один гербицид, либо оба могут применяться в одной из ряда известных форм композиций регулируемого высвобождения. Такие композиции обеспечивают относительно медленное или регулируемое выделение активного ингредиента в окружающую среду и включают,например, инкапсуляты, микрокапсуляты и различные формы гранул регулируемого выделения. Комбинированные продукты или композиции согласно настоящему изобретению могут включать два гербицида в многочисленных различных физических формах. В некоторых случаях комбинированные продукты могут получаться простым физическим смешением ("смешение в емкости") промышленно доступных продуктов, содержащих активные гербициды,например двух эмульгируемых концентратов,содержащих гербициды, пока все ингредиенты двух продуктов относительно совместимы. Альтернативно, может производиться и продаваться форма упаковки, содержащая два гербицида в раздельных контейнерах, но упакованные вместе, и обычно именуемая "твин-пак". Твин-пак 4 является особенно подходящей для гербицидных композиций настоящего изобретения, поскольку количество молината существенно больше, чем ацетохлора, так что общая упаковка с продуктом может включать относительно большой контейнер с молинат-содержащим гербицидным продуктом и относительно небольшой контейнер с ацетохлорсодержащим гербицидным продуктом. Альтернативно могут производиться предварительно приготовленные композиции ("премиксы"), содержащие два гербицида. Поскольку и ацетохлор и молинат при нормальных условиях являются жидкостями, обычно предпочтительны жидкие композиции. Типичные жидкие композиции включают эмульгируемый концентрат, содержащий оба гербицида, и двухфазную эмульсию (или микроэмульсию) с одним гербицидом в каждой фазе. Одним из типичных примеров премиксной жидкой композиции, содержащей два гербицида, является эмульгируемый концентрат, который содержит, например, 900 г/л молината и либо 25 г/л, либо 37,5 г/л ацетохлора с использованием керосина в качестве растворителя и включающий в качестве эмульгаторов 1,50 маc.% Sponto 217 и 3,50 маc.%Sponto 221 Е. Sponto продукты представляют собой эмульгаторы, включающие смеси этоксилированных нонилфенилов спиртов и додецилбензолсульфонатов кальция. Однако на практике, в настоящее время оба гербицида также поставляются в продажу в виде твердых готовых форм, то есть в форме пропитанных гранул, так что аналогичный твердый продукт, содержащий оба гербицида, может также производиться в виде пропитанных гранул. Аналогично могут применяться другие твердые готовые формы, такие как смачиваемые порошки или дусты. Опять-таки аналогично, с использованием соответствующих ингредиентов и условий,можно приготавливать микроинкапсулированные продукты, в которых один или оба гербицида содержатся внутри микрокапсул, и указанные микроинкапсулированные продукты могут продаваться либо в жидкой форме (то есть суспензии-в капсуле) или в твердой форме (то есть вододиспергируемые гранулы, получаемые сушкой суспензий в микрокапсуле). Одним типом жидкой формы является микрокапсулированная суспензия, в которой один из гербицидов содержится в капсуле, а другой присутствует в некапсулированной форме, в непрерывной жидкой фазе. Еще одним типом является суспензия,содержащая молинат и ацетохлор, инкапсулированные отдельно. Типы готовых форм или композиций, которые могут содержать эти два гербицида, не ограничиваются перечисленными здесь, так как специалисты в данной области могут предвидеть другие типы готовых форм. Борьба с сорняками с помощью сочетания ацетохлора и молината иллюстрируется следующими примерами. Пример 1. Настоящий пример иллюстрирует применение сочетания молината и ацетохлора на непосредственно высеянных культурах риса в условиях, типичных для Америки. Сочетания молината и ацетохлора в указанных соотношениях используют в теплицах при нормах расхода,перечисленных в табл. 1 (в граммах гербицида или гербицидов на гектар), на чеках с рисом Пример 2. Данный пример иллюстрирует применение молината и ацетохлора к посевам рисовой культуры после появления всходов перед затоплением, под контролем, обычным для юго-восточной Азии. Замачивают сухие семена риса (сортаKaybonnet) на 24 ч или более. Почву уплотняют до нужной консистенции и частично дренируют. Затем перед прорастанием семена разбрасыСоединение(я)"просо петушье" (Echinochloa crusgally, ECHCG) и сыть вееровидная мелкоцветковая (Cyperusdifformis, CYPDI) на стадии после-всходов перед затоплением и на стадии роста 2 листа проса петушьего. Сорняки выращивались отдельно до 2-х листовой стадии, затем пересаживались в ящики с рисом. Результаты этих испытаний приведены в табл. 1, ниже, в процентах подавления или повреждения (или ущерба) в сравнении с необработанной контрольной чекой. 100% соответствует полному подавлению, 0% указывает на отсутствие эффекта. вают по поверхности и выращивают до стадии 3-х листьев. Сорняки выращивали отдельно до стадии 2-х листьев и пересаживают в кадки с рисом. Обработку гербицидом осуществляют опрыскиванием или разбрасыванием химиката. После обработки кадки заливают на неделю или более. Результаты приведены в табл. 2. Таблица 2 Ущерб рису, % Пример 3. Настоящий пример включает испытания,проводимые с использованием постзаливной,поствсходовой обработки (на 2-х листовой стадии проса петушьего) на пересаженной культуре риса сорта Kushiki kari. Рис, выращенный до 2-4-х листовой стадии, удаляют отдельно из опытных кадок. Почву в кадке уплотняют до тех Соединение(я) Из приведенных примеров следует 1. В этих экспериментах молинат, применяемый один, при норме расхода 2000 г/га обеспечивал достаточно хорошее подавление сорня 8 пор, пока не будет достигнута смесь. Растения риса затем пересаживают в эту смесь. Сорняки(2-х листовая стадия) выращивают отдельно и пересаживают в кадки с перемешанной почвой,или выращивают в перемешанной почве в кадке. Обработку гербицидом обычно осуществляют впрыскиванием или рассеиванием химиката после затопления. Результаты приведены в табл. 3. Таблица 3 Ущерб рису, % ков, так что дополнительный эффект от добавки ацетохлора, даже в небольших количествах, был не более чем аддитивным. 2. В некоторых экспериментах сочетания молината и ацетохлора в указанных здесь интервалах не проявляли синергизма и это было неожиданным, так как эффект синергизма обычно не обнаруживается для всех возможных сочетаний гербицидов в заданном диапазоне,или на всех сорняках. 3. В некоторых случаях сочетания в пределах данного диапазона причиняли ущерб рису на ранних стадиях (на 7 день после применения), но впоследствии (через 27-28 дней после применения) ущерб уже больше не был явным или заметно уменьшался. Такое повреждение риса допустимо, если рис восстанавливается в пределах 3-4 недель. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Гербицидная композиция, включающая молинат и ацетохлор в массовом соотношении примерно от 250:1,5 до 5:1. 2. Гербицидная композиция по п.1, в которой массовое соотношение равно примерно от 250:3,25 до 12:1. 3. Гербицидная композиция по п.1, в которой массовое соотношение равно примерно от 36:1 до 12:1. 4. Жидкая гербицидная композиция по п.1. 5. Твердая гербицидная композиция по п.1. 6. Гербицидная композиция с регулируемым высвобождением активного вещества по п.1. 7. Гербицидная композиция по п.6, в которой, по крайней мере, один ингредиент из молината и ацетохлора содержится в микрокапсулах. 8. Способ борьбы с сорняками в присутствии культуры риса, включающий применение к 10 указанной культуре, указанным сорнякам или локусу указанной культуры и/или указанных сорняков гербицидно эффективного количества композиции по п.1. 9. Способ борьбы с сорняками в присутствии культуры риса, включающий применение к указанной культуре, указанным сорнякам или локусу указанной культуры и/или указанных сорняков гербицидно эффективного количества композиции по п.2. 10. Способ борьбы с сорняками в присутствии культуры риса, включающий применение к указанной культуре, указанным сорнякам или локусу указанной культуры и/или указанных сорняков гербицидно эффективного количества композиции по п.3. 11. Способ борьбы с сорняками в присутствии культуры риса, включающий применение к указанной культуре, сорнякам или локусу указанной культуры и/или сорняков гербицидно эффективного количества композиции по п.4. 12. Способ борьбы с сорняками в присутствии культуры риса, включающий применение к указанной культуре, сорнякам или локусу указанной культуры и/или сорняков гербицидно эффективного количества композиции по п.5. 13. Способ борьбы с сорняками в присутствии культуры риса, включающий применение к указанной культуре, сорнякам или локусу указанной культуры и/или сорняков гербицидно эффективного количества композиции по п.6. 14. Способ борьбы с сорняками в присутствии культуры риса, включающий применение к указанной культуре, сорнякам или локусу указанной культуры и/или сорняков гербицидно эффективного количества композиции по п.7.