Синергичная гербицидная композиция и способ ее применения

1 Область, к которой относится изобретение Данное изобретение относится к синергичной гербицидной композиции, содержащей(А) гербицид циклогександионовое соединение и (В) гербицид хлорацетанилидное соединение вместе с агротехнически приемлемым носителем. Изобретение также относится к способу борьбы с нежелательной растительностью, особенно в посевах полезных культур, и к применению синергичной композиции. Предпосылки создания изобретения Защита полезных культур от сорняков и другой растительности, препятствующей росту полезных культур, является постоянной задачей в сельском хозяйстве. Для решения этой задачи исследователи в области синтетической химии разработали большое количество химических веществ и химических препаратов, эффективных в борьбе с такой нежелательной растительностью. Химические гербициды различных типов описаны в литературе и многие из них нашли промышленное применение. В некоторых случаях гербицидноактивные ингредиенты оказались более эффективными в сочетании, а не по отдельности; это называется "синергизмом". Из определения,приведенного в Herbicide Handbook of the WeedScience Society of America, Seventh Edition, 1994,p. 318, следует, что "синергизм - это взаимодействие двух или более факторов, происходящее таким образом, что эффект от их совместного действия получается больше, чем ожидаемый эффект, получаемый от каждого фактора, применяемого в отдельности". Данное изобретение основано на установлении факта, что определенные циклогександионы и определенные хлорацетанилиды, уже известные в отдельности как эффективные гербициды, проявляют синергичный эффект при их совместном применении. Гербицидные соединения, образующие синергичную композицию согласно данному изобретению, сами по себе известны по своему действию на рост растений. Гербицид циклогександионовое соединение 2-(2'-нитро-4'-метилсульфонилбензоил)-1,3-циклогександион("NMSC") и гербицид циклогександионовое соединение 2-(2'-нитро-4'-метилсульфонилоксибензоил)-1,3-циклогександион ("NMSOC") описаны в патенте США 5089046 (Lee et al.). Хлорацетанилиды являются известным классом соединений, обладающих гербицидной активностью. Ряд гербицидных хлорацетанилидов описан в Herbicide Handbook of the Weed Science("пропахлор"). Многие из этих гербицидных хлорацетанилидов являются промышленными продуктами. Сущность изобретения Данное изобретение относится к синергичной гербицидной композиции, содержащей где n равно 0 или 1; и (В) хлорацетанилидное соединение формулы (II): где R1 обозначает водород, метил или этил; R2 обозначает водород или этил; R3 обозначает водород или метил; и R4 обозначает метил, метокси, метоксиметил, этокси или бутокси. Изобретение также относится к способу борьбы с ростом нежелательной растительности, особенно в посевах полезных культур с применением этой синергичной композиции. Спектр действия соединений формул (I) и(II), а именно виды сорняков, рост которых подавляют соответствующие соединения является широким и комплементарным. Соединения формулы (I) подавляют рост самых широколиственных сорняков и некоторых сорных трав, а соединения формулы (II) подавляют рост основных сорных трав и некоторых или немногих широколиственных сорняков. Спектры действия индивидуальных соединений, подпадающих под вышеуказанные общие формулы, в некоторой степени отличаются друг от друга. Однако неожиданно было установлено, что комбинация соединения формулы (I) и соединения формулы(II) проявляет синергичное действие при борьбе с ростом портулака огородного, Portulaka oleracea ("POROL") в дозах, применение которых ни в случае использования соединения формулы(I), ни в случае использования соединения формулы (II) в отдельности не позволяет бороться с этим видом сорняков. POROL является сорняком с широкими листьями, распространенным на юге США и пандемичным во всем мире, и борьба с этим сорняком в посевах полезных культур, особенно зерновых, очень желательна. Синергичная композиция согласно данному изобретению обеспечивает ряд преимуществ по сравнению с применением индивидуальных соединений формул (I) и (II). Во-первых, дозы применения индивидуальных соединений могут быть значительно снижены при сохранении вы 3 сокого уровня гербицидной эффективности. Вовторых, синергичная композиция имеет значительно более широкий спектр действия в отношении сорняков, чем каждое из соединений в отдельности. Наконец, синергичная композиция способна осуществлять борьбу с сорняками при низких дозах, при которых индивидуальные соединения в отдельности неэффективны. Подробное описание изобретения Синергичные гербицидные композиции согласно данному изобретению содержат (А) соединение формулы (I) и (В) соединение формулы (II), формулы (I) и (II) описаны выше, и агротехнически приемлемый носитель. Предпочтительно, соединение (А) представляет собой NMSC и компонент (В) представляет собой ацетохлор, алахлор или метолахлор, причем ацетохлор является предпочтительным. Синергичная композиция содержит эффективное количество смеси компонента (А) и компонента (В). Термин "гербицид", используемый в данном описании, обозначает соединение, которое позволяет осуществить борьбу или изменение роста растений. Термин "гербицидноэффективное количество" означает количество такого соединения или смеси таких соединений,которое способно к осуществлению борьбы или изменению действия на рост растений. Борьба или изменение включают все отклонения от естественного развития, например, гибель, замедление, ожог листьев, альбинизм, карликовость и т.п. Термин "растения" относится ко всем физическим частям растения, включая семена, саженцы, побеги, корни, клубни, стволы,стебли, листву и плоды. В композициях согласно данному изобретению весовое отношение компонента (А) к компоненту (В), при котором гербицидный эффект является синергичным, лежит в интервале между примерно 32:1 и примерно 1:20. Предпочтительно, весовое отношение компонента(А) к компоненту (В) составляет от примерно 8:1 до примерно 1:15, причем весовое отношение от примерно 4:1 до примерно 1:10 является особенно предпочтительным. Доза, в которой применяется синергичная композиция по изобретению, будет зависеть от конкретного типа сорняка, с которым нужно бороться, требующейся степени регулирования роста и времени и метода применения. В общем,композиции по изобретению могут применяться в дозе от примерно 0,005 кг/гектар (кг/га) и примерно 5,0 кг/га в расчете на общее количество активного вещества (компонент (А) + компонент (В в композиции. Доза от примерно 0,5 кг/га до примерно 3,0 кг/га является предпочтительной. Особенно предпочтительный вариант изобретения представляет собой композиция,содержащая компоненты (А) и (В) в количествах, достаточных для обеспечения дозы, равной,по меньшей мере, 1,0 кг/га, причем доза компо 000395 4 нента (А) составляет, по меньшей мере, 0,04 кг/га. Композиции по изобретению пригодны в качестве гербицидов, проявляющих синергичную активность в борьбе с нежелательной растительностью. Состав композиций подбирается теми же методами, что и для обычных гербицидных композиций. Соединения могут наноситься или в отдельности, или в сочетании в виде части двухкомпонентной гербицидной системы. Целью применения композиции является локус, где желательно регулирование роста нежелательной растительности. Термин "локус" означает почву, семена и саженцы, а также развившиеся растения. Композиция, применяемая в практике данного изобретения, может наноситься различными методами, известными специалистам, в различных концентрациях. Композиция пригодна для борьбы с ростом нежелательной растительности путем довсходового или послевсходового нанесения на локус, где это желательно. Композиции по изобретению особенно эффективны при довсходовом применении. На практике композиция применяется в виде препарата, содержащего различные добавки и носители, известные или используемые в промышленности для облегчения диспергирования. Выбор препаративной формы и метод нанесения для любого данного соединения может влиять на его активность и выбор должен быть сделан соответствующим образом. Композиции по изобретению могут применяться в виде гранул, смачиваемых порошков, эмульгируемых концентратов, порошков или дустов, в виде текучих препаратов, растворов, суспензий или эмульсий или в виде форм с регулируемым выделением, таких как микрокапсулы. Эти препаративные формы могут содержать минимум примерно 0,5 вес.% и максимум примерно 95 вес.% и более активного вещества. Оптимальное количество для каждого соединения будет зависеть от состава, оборудования для нанесения и природы растений, борьба с ростом которых должна осуществляться. Смачиваемые порошки находятся в виде мелкодисперсных частиц, которые легко диспергируются в воде или других жидких носителях. Частицы содержат активное вещество,удерживаемое в твердой матрице. Типичные твердые матрицы включают фуллерову землю,каолины, кремнеземы и другие легко смачиваемые органические или неорганические твердые материалы. Смачиваемые порошки обычно содержат примерно 5-95% активного вещества вместе с небольшим количеством смачивающего, диспергирующего или эмульгирующего агента. Эмульгируемые концентраты это жидкие композиции, диспергируемые в воде или другой жидкости и могут состоять целиком из активно 5 го вещества в сочетании с жидким или твердым эмульгирующим агентом или могут содержать также жидкий носитель, такой как ксилол, тяжелая ароматическая нафта, изофорон и другие нелетучие органические растворители. При использовании эти концентраты диспергируются в воде или другой жидкости и обычно наносятся в виде лака на поверхность, подвергающуюся обработке. Количество активного вещества может колебаться от примерно 0,5% до примерно 95% от концентрата. Гранулированные составы включают как экструдаты, так и сравнительно крупные частицы и обычно применяются без разбавления на площади, где желательно подавление растительности. Типичные носители для гранулированных препаратов включают песок, фуллерову землю, аттапульгитовую глину, бентонитовые глины, монтмориллонитовые глины, вермикулит, перлит и другие органические или неорганические материалы, которые абсорбируют активные вещества или на которые может быть нанесено это вещество. Гранулированные препараты обычно содержат около 5-25% активных ингредиентов, которые могут включать поверхностно-активные агенты, такие как тяжелые ароматические нафты, керосин и другие нефтяные фракции, или растительные масла; и/или добавки, повышающие липкость, такие как декстрины, клей или синтетические смолы. Дусты представляют собой текучие смеси активного вещества с мелкодисперсными твердыми веществами, например, тальком, глинами,мукой и другими органическими и неорганическими твердыми веществами, которые действуют как диспергаторы и носители. Микрокапсулы обычно представляют собой капли или гранулы активного вещества,капсулированные в инертной пористой оболочке, которая обеспечивает выделение ядра в окружающую среду с контролируемой скоростью. Инкапсулированные капли обычно имеют диаметр 1-50 мк. Инкапсулированная жидкость обычно составляет примерно 50-95% от веса капсулы и кроме активного вещества может включать растворитель. Инкапсулированные гранулы обычно являются пористыми гранулами с пористыми мембранами, герметизирующими открытые поры гранул и удерживающими активные вещества в жидком виде в порах гранул. Гранулы обычно имеют диаметр от 1 мм до 1 см, предпочтительно, 1-2 мм. Гранулы получают путем экструзии, агломерации или гранулирования или имеют природное происхождение. Примерами таких материалов являются вермикулит, спеченая глина, каолин, аттапульгитовая глина, древесная мука и гранулированный уголь. Материалы оболочки или мембраны включают натуральный и синтетический каучуки, целлюлозные материалы, стиролбутадиеновые сополимеры, полиакрилонитрилы, полиак 000395 6 рилаты, полиэфиры, полиамиды, полимочевины, полиуретаны и ксантаты крахмала. Другие пригодные препаративные формы для нанесения гербицидов включают простые растворы активного вещества в растворителе, в котором оно полностью растворимо в желательной концентрации, таком как ацетон, алкилированные нафталины, ксилол и другие органические растворители. Можно также использовать распылители, в которых активное вещество диспергируется в мелкодисперсном виде в результате испарения низкокипящего растворителя-носителя. Многие из этих препаратов включают смачивающие, диспергирующие или эмульгирующие агенты. Примерами являются алкил- и алкиларилсульфонаты и сульфаты и их соли; многоатомные спирты; полиэтоксилированные спирты; сложные эфиры и жирные амины. Эти агенты, когда они используются, обычно содержатся в количестве от 0,1 до 15% от веса состава. Каждая из вышеописанных препаративных форм может быть получена в упаковке, содержащей гербицид вместе с другими ингредиентами состава (разбавители, эмульгаторы, поверхностно-активные вещества и т.д.). Препараты могут быть также получены методом смешения в емкости, когда ингредиенты получаются отдельно и соединяются на участке произрастания. Эти препараты могут быть нанесены на площади, которые надо обработать, обычными методами. Например, дусты и жидкие составы можно наносить при помощи распылителей,щеток, вручную. Препараты можно наносить при помощи самолетов в виде пыли или лака или путем фитильной подачи. Для изменения роста или борьбы с ростом прорастающих семян или появляющихся ростков дустовые и жидкие препараты можно распределить в почве на глубину, по меньшей мере, полдюйма (1,27 см) или нанести только на поверхность почвы путем распыления или разбрызгивания. Препараты также можно добавлять в ирригационную воду. Это позволяет достичь проникновения препаратов в почву вместе с ирригационной водой. Дустовые композиции, гранулированные составы или жидкие препараты, нанесенные на поверхность почвы, могут быть распределены в почве обычными методами, такими как при помощи дискового орудия, выглаживанием поверхности или размешиванием поверхности почвы. Важным фактором, влияющим на полезность конкретного гербицида, является его селективность по отношению к культурам. В некоторых случаях полезная культура восприимчива к действию гербицида. Для того, чтобы быть эффективным, гербицид должен вызывать минимальное повреждение (предпочтительно,не вызывать никакого повреждения) полезной 7 культуры, в то же время нанося максимальный вред сорнякам, заражающим место произрастания полезных культур. Известно, что хлорацетанилидные соединения формулы (II) могут причинять нежелательный вред некоторым полезным культурам, особенно зерновым, при сравнительно высоких дозах. Известно, что для сохранения полезных аспектов применения гербицидов и сведения к минимуму повреждения полезных культур хлорацетанилидные гербициды применяются в сочетании с антидотами. Используемый здесь термин "антидот" относится к соединению, которое влияет на селективность гербицида, т.е. постоянную гербицидную фитотоксичность гербицида по отношению к сорнякам и пониженную фитотоксичность или е отсутствие по отношению к культивируемым растениям. Термин "антидотно эффективное количество" обозначает количество антидота, которое в некоторой степени противодействует фитотоксичному ответу полезной культуры на действие гербицида. Если необходимо или желательно в случае конкретного применения или конкретной культуры, композиция по изобретению может содержать антидотно эффективное количество антидота для соединения (В). Специалистам в данной области известны антидоты, которые пригодны для применения вместе с хлорацетанилидными соединениями формулы(II), и они могут легко определить антидотно эффективное количество для любого соединения и применения. Далее, в синергичные гербицидные композиции согласно данному изобретению могут вводиться другие биоцидно активные ингредиенты или составы. Например, композиции могут содержать, кроме компонентов (А) и (В), инсектициды, фунгициды, бактерициды, акарициды или нематоциды для расширения спектра их действия. Нижеследующий пример приведен только для иллюстрации изобретения. Этот пример не следует рассматривать как отражающий все проведенные испытания, и он никоим образом не ограничивает объем изобретения. Как известно специалистам, при проведении испытаний гербицидов, большое число факторов, которые не легко контролировать, могут влиять на результаты отдельных испытаний и делать их невоспроизводимыми. Например, результаты могут меняться в зависимости от окружающей среды, условий, таких как количество солнечного света и воды, тип почвы, рН почвы, температура и влажность, и других факторов. На результаты испытаний могут также влиять глубина посадки, доза отдельного гербицида и смеси гербицидов, доза антидота, соотношение отдельных гербицидов друг к другу и/или к антидоту, а также природа культур или сорняков. Для различных культур результаты могут меняться. 8 Пример. В алюминиевые ящики с суглинистой почвой объемом 1 л высевали семена следующих шести различных видов сорняков: куриного проса (Echinochloa crusgalli) ("ECHCG"),элевзины индийской (Eleusine indica) ("ELEIN"),проса южного (Panicum miliaceum) ("PANMI"),росички кровяной("DIGSA"), ветвянки широколиственной (Brachiaria platyphylla) ("BRAPP") и POROL. Глубина посева колебалась от 0,5 до 1,5 см, а плотность - от 3 до 25 растений на борозду в зависимости от вида растения. В пластиковые чашки объемом 400 мл, содержащие супесь, высевали семена ипомеи пятилистной (Ipomoea hederacea)("IPOHE"). Вододиспергируемые препараты NMSC и ацетохлора наносили на поверхность почвы по плану полной факториальной обработки семью(7) дозами каждого. NMSC применяли для обработки плоских ящиков и чашек с дозами 0, 5,10, 20, 40, 80 и 160 г/га. Ацетохлор применяли для обработки чашек дозами 0, 50, 100, 200, 400,800 и 1600 г/га и для обработки ящиков дозами 0, 5, 10, 20, 40, 80 и 160 г/га. После нанесения препаратов ящики и чашки помещали в теплицу и выдерживали в хороших для обеспечения развития растений условиях. Степень повреждения сорняков оценивалась визуально и фиксировалась через 25 дней после обработки в процентах. Эта величина отражает общий вред, причиненный растениям вследствие всех факторов, включая подавление всходов, остановку роста, неправильное развитие, хлороз и другие виды повреждения растений. Ранг степени поражения колеблется от 0 до 100%, где 0 означает отсутствие поражения и 100 означает полную гибель растения. Сочетание NMSC и ацетохлора было эффективным в отношении испытанных видов сорняков при применении в различных дозах. Комбинации NMSC и ацетохлора дали разные результаты в отношении PANMI, ECHCG,DIGSA, ELEIN, BRAPP и IPOHE, проявляя антагонизм, аддитивность и синергизм или потенциальный синергизм при различных количествах. Однако было установлено, что комбинацияNMSC и ацетохлора проявили неожиданное и поразительное синергичное действие в борьбе сPOROL в дозах, при которых ни одно соединение в отдельности не поражает этот вид сорняков. Ниже в табл. показаны результаты вышеописанных опытов по довсходовой обработкеPOROL комбинацией NMSC и ацетохлора. В табл. также показана ожидаемая степень поражения растений POROL комбинацией NMSC и ацетохлора, рассчитанная по методу Colby (S.R.Response of Herbicide Combinations," WEEDS 15(1):20-23, 1967). Метод Colby отражает прямой подход к измерению синергичной активности двух гербицидов. Согласно методу Colby:E = X + Y - (XY/100),где Е - ожидаемая степень поражения сорняка комбинацией первого гербицида H1 и второго гербицида Н 2 в дозе р + q г/га;Y - степень поражения сорняка при помощи Н 2 в дозе q г/га, выраженная в %. Таблица Поражение сорняка POROL при помощи комбинации NMSC и ацетохлора Действительная степень поражения сорняков в % Ожидаемая степень поражения сорняков в % Результаты, приведенные в табл., показывают синергичную гербицидную активность композиции по изобретению. Хотя данное изобретение описано со ссылкой на предпочтительные варианты и примеры,объем изобретения этим не ограничивается. Как очевидно специалистам, можно осуществить модификации и адаптирование данного изобретения, не выходя за рамки этого изобретения,объем которого определяется нижеследующей формулой изобретения. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Синергичная гербицидная композиция,включающая гербицидно-эффективное количество смеси: где R1 обозначает водород, метил или этил, R2 обозначает водород или этил, R3 обозначает водород или метил, R4 обозначает метил, метокси, метоксиметил, этокси или бутокси. 2. Синергичная гербицидная композиция по п.1, в которой соединение (А) представляет собой 2-(2'-нитро-4'-метилсульфонилбензоил)1,3-циклогександион. 3. Синергичная гербицидная композиция по п.2, в которой компонент (B) представляет собой 2-xлop-N-(этoкcиметил)-N-(2-этил-6 метилфенил)ацетамид. 4. Синергичная гербицидная композиция по п.1, в которой весовое отношение компонента (А) к компоненту (В) составляет от 32:1 до 1:20. 5. Синергичная гербицидная композиция по п.4, в которой весовое отношение компонента (А) к компоненту (В) составляет от 8:1 до 1:15. 6. Синергичная гербицидная композиция по п.5, в которой весовое отношение компонента (А) к компоненту (В) составляет от 4:1 до 1:10. 7. Способ борьбы с нежелательной растительностью, включающий нанесение на локус такой растительности гербицидно-эффективного количества синергичной композиции по любому из пп.1-6. 8. Способ по п.7, в котором общее количество компонентов (А) и (В), нанесенных на локус нежелательной растительности, равно 0,0055,0 кг/га. 9. Способ по п.8, в котором общее количество компонентов (А) и (В), нанесенных на локус нежелательной растительности, составляет 0,5-3,0 кг/га. 10. Способ по п.7, в котором общее количество компонентов (А) и (В), нанесенных на локус нежелательной растительности, равно, по меньшей мере, 1,0 кг/га, а количество компонента (А), нанесенного на локус нежелательной растительности, составляет, по меньшей мере,0,04 кг/га.