Чистящий блок, самоклеящийся на твердые поверхности

ЧИСТЯЩИЙ БЛОК, САМОКЛЕЯЩИЙСЯ НА ТВЕРДЫЕ ПОВЕРХНОСТИ Настоящее изобретение относится к самоклеящемуся чистящему блоку для твердых поверхностей и его применению. Целью настоящего изобретения является предложение чистящего блока,который может быть легко расположен на твердой поверхности; даже влажной поверхности. Дополнительной целью изобретения является предложение чистящего блока, который смывается при многих смывах и не оставляет остатков, которые не могут быть легко удалены, например,туалетной щеткой. Установлено, что чистящий блок для твердых поверхностей, включающий поверхностно-активные вещества, образующие жидкокристаллическую фазу при контакте с водой,соответствует целям изобретения. Область техники, к которой относится изобретение Настоящее изобретение относится к самоклеящимся на твердые поверхности чистящим блокам и их применению. Известный уровень техники Известны чистящие блоки для твердых поверхностей такие, как туалетные блоки, и обычно сформированы для обеспечения автоматического и непрерывного выделения активных ингредиентов в жидкость, проходящую через блок, и/или выделения отдушки в воздух. Например, они могут быть подвешены в контейнере под верхней кромкой унитаза или писсуара так, чтобы при смыве вода из резервуара протекала по блоку, растворяя тем самым часть блока и выделяя активные ингредиенты блока в унитаз. Они также могут быть использованы внутри посудомоечной машины или даже для целей ручной мойки посуды. В известном уровне техники раскрыты различные способы использования блоков в туалете. Держатели для блоков твердого моющего средства раскрыты, например, в ЕР-В 1-586137. Альтернативой блоков для туалета является подающее устройство для жидкости, такое как устройство, раскрытое в GB 2389123. Для твердого и жидкого элементов в верхней кромке требуется держатель, связывающий туалетный блок и обод унитаза. Сегодняшним потребителям не нравится идея дотрагиваться и брать руками устройство, которое находилось в туалете недели при необходимости повторного заполнения или замены. С экологической точки зрения, удаление таких устройств также невысоко оценивается потребителями. Были предприняты попытки решить эту проблему различными способами. Одной такой альтернативой является таблетка для использования в резервуаре воды. Однако устройство такого рода не может быть использовано во встроенных резервуарах воды, которые становятся все более и более популярными. Другой альтернативой является устройство с насосом и дозатором на ободе туалета и отдельной емкостью с чистящей жидкостью вне туалета. Недостатком этого варианта является трубка, связывающая устройство на верхней кромке с емкостью с чистящей жидкостью. Чистящая композиция для твердых поверхностей даже может наноситься непосредственно на поверхность, как раскрыто в ЕР-А 1-1086199, в котором раскрыта самоклеящаяся паста. Альтернативно,европейская заявка ЕР-А-2082020 раскрывает композицию моющего средства с адгезивной фазой. Остается востребованным блок с моющим средством, который легко может быть нанесен на твердые поверхности. Сущность изобретения Целью настоящего изобретения является создание блока с моющим средством, который легко может быть нанесен на твердые, даже влажные поверхности. Дополнительной целью настоящего изобретения является создание блока с моющим средством,обеспечивающего постоянную ароматизацию помещения за время службы блока. Дополнительной целью настоящего изобретения является создание блока с моющим средством, который смывается при многочисленных смывах и не оставляет никакого остатка, который не может быть легко удален, например, щеткой для унитаза. Дополнительной целью настоящего изобретения является возможность придания любой подходящей формы блоку с моющим средством. Подробное описание изобретения Неожиданно было обнаружено, что чистящий блок для твердых поверхностей, содержащий адгезивную фазу, соответствует по меньшей мере одной из этих целей. Соответственно, изобретение предлагает чистящий блок для твердых поверхностей, содержащий 50-80 мас.% композиции поверхностно-активного вещества, образующей жидкокристаллическую фазу в присутствии воды,1-50 мас.% отдушки. Дополнительно изобретение предлагает способы обеспечения гигиены туалета. Дополнительно изобретение предлагает способ изготовления чистящего блока для твердых поверхностей изобретения. Эти и другие аспекты, характеристики и преимущества станут более очевидными специалистам в данной области техники по прочтении следующего детального описания и прилагаемой формулы изобретения. Для избегания неопределенности все характеристики одного аспекта настоящего изобретения могут быть использованы в другом аспекте изобретения. Отмечается, что приведенные ниже примеры направлены для разъяснения изобретения и не направлены на ограничение самими этими примерами. Аналогично, все проценты являются весовыми, если не оговорено иное. Следует понимать, что численные интервалы, выраженные в виде "от x до y", включают x и y. Следует понимать, что, когда описываются для отдельных характеристик предпочтительные интервалы в виде "от x до y", во все интервалы также включены различные конечные точки. Детальное описание изобретения Чистящий блок для твердых поверхностей в соответствии с изобретением включает композицию поверхностно-активного вещества, образующую жидкокристаллическую фазу в присутствии воды, отдушку. Изобретение относится к композиции и способу изготовления самоклеящегося блока, который может использоваться для непосредственного прикрепления к твердой поверхности. Самоклеящиеся свойства вызваны образованием жидкокристаллической фазы в присутствии воды. Указанные жидкокристаллические фазы обладают различными реологическими свойствами. В настоящем изобретении поведение композиции в присутствии воды обеспечивает способ прикрепления блока в туалете, создавая таким образом самоклеящуюся систему. Установлено, что кубические и гексагональные фазы имеют хорошие адгезивные свойства и обладают очень высокой вязкостью. В композиции возможно присутствие слоистой жидкой фазы, которая в контакте с водой образует гексагональную фазу и придает блоку адгезивные свойства, обеспечивая таким образом возможность прикрепления композиции к влажной поверхности. Чистящий блок для твердых поверхностей изобретения предназначен для постепенного выделения активных ингредиентов, в частности отдушки. Это достигается созданием блока, который постепенно эродирует или растворяется при контакте с водой или смывах водой. Одним из возможных использований чистящей композиции для твердых поверхностей в соответствии с изобретением является ее применение в туалете. Туалетные блоки предпочтительно служат по меньшей мере в течение 50 смывов, более предпочтительно по меньшей мере 200 смывов, но не более 300 смывов. Чистящая композиция для твердых поверхностей изобретения может быть твердой, полутвердой или гелеобразной композицией в значении Rmpp Lexicon Chemie, 10th edition, Stutgart/New York, 1997. Поверхностно-активные вещества. Поверхностно-активные вещества образуют жидкокристаллическую фазу в контакте с водой. Эти жидкокристаллические фазы способствуют адгезивным свойствам блока. Помимо адгезивных свойств поверхностно-активные вещества обеспечивают достаточно пены при использовании. Подходящими поверхностно-активными веществами являются неионогенные поверхностно-активные вещества. Подходящими неионогенными поверхностно-активными веществами являются этоксилаты спиртов с высокой степенью этоксилирования, такие как С 14-С 24 жирные спирты с 20-60 этиленоксидными группами, более предпочтительно С 16-С 20 жирные спирты с 20-60 этиленоксидными группами. Композиция может содержать 0-15% этоксилатов C10-С 12 жирных спиртов с величиной этоксилирования 2-10 для получения приемлемого пенообразования. 10-80% этоксилатов жирных спиртов с длинной цепью могут использоваться для придания некоторых пенообразующих свойств, но, главным образом, для создания формы или структуры блока. Длина цепи и величина этоксилирования выбраны на основе точки плавления этоксилата жирного спирта. Предпочтительная точка плавления этоксилата составляет 40-65C. Более предпочтительна точка плавления 45-60C, и наиболее предпочтительный диапазон 50-58C. Альтернативно также могут быть использованы полисорбатные неионогенные поверхностноактивные вещества. Более предпочтителен полисорбат с короткой цепью (С 10-С 12), такой как Tween 20,или с более длинной цепью (до С 18) ненасыщенный полисорбат, такой как Tween 80. Установлено, что полисорбатные неионогенные поверхностно-активные вещества обладают превосходными пенообразующими свойства. Для дополнительного структурирования композиции с высоким содержанием отдушки можно использовать мыло с подходящим распределением длины цепи С 8-18 по меньшей мере с 5-25% С 16-С 18 насыщенного мыла. Низкое содержание других анионных и амфотерных поверхностно-активных веществ также может быть использовано для придания хороших пенообразующих свойств. Анионные и амфотерные поверхностно-активные вещества образуют жидкокристаллические фазы выше точки Крафта. Эти жидкокристаллические фазы придают адгезивные свойства продукту по отношению к твердой поверхности. Поверхностно-активные вещества с точкой Крафта ниже комнатной температуры являются подходящими для этого применения. Анионные поверхностно-активные вещества,такие как альфа-олефинсульфонаты, лаурилсульфат натрия и лаурилсульфат натрия, являются подходящими для этого применения. СМЕА, CDEA и амфотерные поверхностно-активные вещества, такие какCAP Betain, также могут быть использованы для получения подобного результата. Эти поверхностноактивные вещества могут быть использованы с содержанием 2-10% в композиции. Наиболее предпочтительным содержанием может быть 2-5%. Более высокое содержание поддерживалось для получения более мягкого продукта. Поверхностно-активные вещества, образующие жидкокристаллическую фазу в присутствии воды в композиции, присутствуют в концентрации по меньшей мере 50%, предпочтительно по меньшей мере 60 мас.%. Поверхностно-активные вещества присутствуют в блоке с концентрацией не более 80%, предпочтительно не более 75%, более предпочтительно не более 65 мас.%. Отдушка. Композиция также включает отдушку для обеспечения постоянной ароматизации помещения. Отдушка может быть отдельным дискретным ингредиентом, но более типично является сложной смесью летучих жидких (и некоторых твердых) натуральных и/или синтетических ингредиентов. Концентрация отдушки в композиции составляет 1-50 мас.%. Более предпочтительно композиция включает по меньшей мере 4% отдушки. Состав предпочтительно включает не более 40%, более предпочтительно не более 30%, еще более предпочтительно не более 30%, еще более предпочтительно не более 20%, или даже менее 10 мас.%, отдушки. Дополнительные ингредиенты. Чистящая композиция для твердых поверхностей в соответствии с изобретением может дополнительно содержать моющие компоненты, модифицирующие добавки, красители, отдушки, гигиенические добавки, антиоксиданты, акцепторы радикалов, хелатирующие агенты, гидротропы, антикоррозионные агенты, глушители, блескообразователи, консерванты и/или абразивы. Однако не являются предпочтительными дополнительные ингредиенты, ухудшающие свойство прозрачности или полупрозрачности блока. Подходящими моющими средствами являются, например, описанные в "Surface Active Agents" Vol. 1 by SchwartzPerry, Interscience 1949, Vol. 2 by SchwartzPerryBerch, Interscience 1958, в текущем издании "McCutcheon's Emulsifiers and Detergents", опубликованном Manufacturing ConfectionersCompany, или в "Tenside-Taschenbuch" H.Stache, 2nd Edn., Carl Hauser Verlag, 1981. Композиция может необязательно включать увлажнитель. Увлажнитель структурирует и обеспечивает прозрачность, обеспечивая сохранение цепей/лент мыла для поддержания микрокристаллических доменов. Если эти домены сохраняются небольшими и предотвращается дальнейшая нуклеация доменов,то получаемая структура является прозрачной. Предпочтительными увлажнителями являются полигидроксилированные органические соединения, такие как сорбит и сахароза. Концентрация увлажнителя может составлять 0-40% от веса композиции. Концентрация увлажнителя предпочтительно составляет по меньшей мере 5%, но предпочтительно не более 20%, более предпочтительно не более 10%. В композиции также могут присутствовать растворители. Предпочтительные растворители включают гликоли (например, монопропиленгликоль/пропан-1,2-диол), полиалкиленгликоли (например, PEG, PPG),воду, и органические растворители с короткой цепью (например, этанол или изопропанол), и отдушки. Концентрация растворителя в композиции составляет 0-10%, предпочтительно 1-10% от веса композиции. Размер блока и форма. Форма чистящего блока для твердых поверхностей может влиять на адгезивные свойства блока. Предпочтительны гидродинамические формы блока, которые помогают легче контролировать размыв блока, что, в свою очередь, улучшает адгезию блока к поверхности. Таким образом, округлые, гладкие формы предпочтены квадратным/прямоугольным блокам с острыми гранями благодаря лучшему гидродинамическому поведению. Срок службы блока непосредственно связан с композицией и размером блока. Нормальный размер туалетного блока составляет 30-50 г, обычно около 40 г. Этот вид блока обычно служит по меньшей мере 100 смывов, предпочтительно более 200 смывов. Предпочтительно блоки служат до около 300 смывов. Было установлено, что чистящий блок для твердых поверхностей с высокой концентрацией биоцида имеет непривлекательный внешний вид. Осадки биоцида обычно делают блок неоднородным. Поэтому целью является создание блока, который является, по меньшей мере, частично прозрачным или полупрозрачным. По меньшей мере, частично прозрачный или полупрозрачный означает, что образец материала толщиной 1 см пропускает по меньшей мере 5% видимого света, предпочтительно по меньшей мере 20% видимого света, более предпочтительно по меньшей мере 50% видимого света. Более предпочтителен прозрачный блок. Прозрачный означает, что образец блока толщиной 1 см пропускает по меньшей мере 70% видимого света, предпочтительно по меньшей мере 90%. Из-за присутствия красителя и почти неизбежного поглощения и/или рассеяния части света пропускание обычно ниже 95% видимого света. Применение чистящего блока. Чистящий блок для твердых поверхностей может использоваться для очистки твердых поверхностей любого вида. Самыми подходящими поверхностями являются те, которые контактируют с водой,такие как поверхности туалета, кухонные раковины и душ. Таким образом, настоящее изобретение предлагает способ обеспечения гигиены туалета, включающий стадию нанесения блока в соответствии с изобретением на туалетную поверхность. Когда фаза моющего средства израсходуется, остаток адгезивной фазы предпочтительно удаляется щеткой или смывается. Адгезивный слой. В соответствии с изобретением блок необязательно может включать адгезивный слой, как раскрыто в европейской заявке ЕР-А-2082020. В соответствии с изобретением такая адгезивная фаза может быть предпочтительной для прикрепления чистящей композиции для твердых поверхностей непосредственно на твердую поверхность. Адгезивная фаза включает гидрофобный адгезивный материал и необязательно гидрофильный адгезивный материал. Гидрофобный адгезивный материал в изобретении необходим для получения подходящей водостойкости. Для получения еще более прочного присоединения композиция дополнительно может включать гидрофильный адгезивный материал. Гидрофобный адгезивный материал включает по меньшей мере одно гидрофобное соединение с совокупной точкой плавления 30-60C, предпочтительно 45-55C, и полимер. Гидрофобное соединение присутствует в гидрофобном адгезивном материале с концентрацией 25-60%, предпочтительно 35-55%,-3 020185 более предпочтительно 40-50 мас.%, по отношению к гидрофобному адгезивному материалу. Адгезивная фаза дополнительно включает полимер с концентрацией 5-75%, предпочтительно 20-70%, более предпочтительно 40-65%, наиболее предпочтительно 50-60% мас.%, по отношению к гидрофобному адгезивному материалу. Гидрофобное соединение предпочтительно выбрано из натурального или минерального масла, вазелинового масла, загущенного масла, частично гидрированного масла или жира, силиконового масла и производных, загущенного неполярного растворителя или неионогенного поверхностно-активного вещества с низким HLB и их комбинаций. Низкий HLB, как определено в описании, означает предпочтительно менее 12, более предпочтительно менее 10. Полимер предпочтительно выбран из натуральных и синтетических полимеров целлюлозы, таких как карбоксиметилцеллюлоза, полиакрилаты, поливинилпирролидоны, малеиновый/виниловый сополимеры, полимеры на основе кремния и их смесей. Полимеры в гидрофобном адгезивном материале предпочтительно нерастворимы в воде и предпочтительно набухают при контакте с водой. Адгезивная фаза необязательно содержит гидрофильный адгезивный материал. Для предотвращения быстрого растворения гидрофильной адгезивной фазы при контакте с водой гидрофильный адгезивный материал, если присутствует, предпочтительно помещают таким образом, чтобы он был связан и с твердой поверхностью, и с фазой моющего средства или промежуточной фазой между фазой моющего средства,и адгезивной фазой, при этом он окружен со всех других сторон гидрофобным адгезивным материалом. Даже при этом можно было бы ожидать, что гидрофильный адгезивный материал будет быстро растворяться водой, постулируется, не желая быть связанными теорией, что возможно получение указанной дополнительной улучшенной адгезии совмещением гидрофобного адгезивного материала, окружающего гидрофильный адгезивный материал, поскольку гидрофобный адгезивный материал останавливает проникновение воды, тогда как гидрофильный материал дополнительно улучшает прочность адгезии блока. Гидрофильная адгезивная фаза предпочтительно выбрана из адгезивных материалов на основе крахмала, гидрофильных полимеров, солей жирных кислот и/или их смесей. Одним примером такого гидрофильного адгезива является смесь, включающая PVP полимер и стеарат натрия. Гидрофильный адгезивный материал содержится в количестве 0-60 мас.% по отношению ко всей адгезивной фазе. Предпочтительно отношение гидрофобный:гидрофильный адгезивный материал находится между 10:1 и 1:10, более предпочтительно между 5:1 и 1:5, ещ более предпочтительно 4:1 и 1:2,наиболее предпочтительно между 2:1 и 1:1. Один или оба адгезивных материала могут дополнительно содержать подходящий реологический модификатор. Предпочтительно концентрация реологического модификатора составляет 0-10%. Полимерные загустители являются подходящим примером реологических модификаторов для пирогенного диоксида кремния или силиконового масла; гидрированные триглицериды или жирные кислоты являются подходящим примером реологических модификаторов для жирных кислот и триглицеридов; и примером подходящего реологического модификатора для безводных, гидрофобных масел является 12 гидроксистеариновая кислота. Твердость композиции. Чистящая композиция для твердых поверхностей изобретения может быть твердой, полутвердой или гелеобразной композицией в значении Rmpp Lexicon Chemie, 10th edition, Stutgart/New York, 1997. Предпочтительная твердость композиции зависит от ее назначения. В контексте настоящего изобретения твердость композиции измерена способом, представленным далее. Твердость композиции может быть определена с использованием Penetrometer PNR10 (ex SUR Berlin). Способ включает механическое введение зонда в испытуемый образец с известным усилием. Иглу пенетрометра устанавливают вручную вблизи поверхности испытуемого образца и проводят измерение проникновения. Результат выражают в мм глубины проникновения в образец и повторные измерения проводят на других частях композиции. Низкие значения соответствуют твердым образцам, тогда как более высокие значения соответствуют более мягким материалам. Подходящая композиция может меняться от твердого до очень мягкого геля в диапазоне 1-19 мм проникновения при измерении вышеуказанным способом. Для гелей, выдавливаемых из тюбиков, предпочтительна твердость 12-19 мм проникновения. Для композиций, используемых в корпусе, например в корпусе, удерживающем блок на ободе унитаза, предпочтительна твердость 1-11 мм проникновения. Для композиций, приклеенных непосредственно на поверхность туалета, например, адгезивным слоем, прикрепленным к одной стороне композиции, предпочтительна слегка гибкая композиция с твердостью около 1-14 мм проникновения, более предпочтительно 3-12 мм, наиболее предпочтительно 4-9 мм. Способ изготовления. Композиция в соответствии с изобретением твердая или полутвердая в безводной форме или с низким содержанием воды при контакте с водой образует кубическую фазу или гексагональную жидкокристаллическую фазу, придавая композиции адгезивные свойства по отношению к поверхности. Предпочтительным способом изготовления этих типов продуктов является литье расплава, который широко используется в этой области техники. Альтернативно композиция в соответствии с изобретением может быть сформирована в блоки другими традиционными способами, такими как литье под давлением, или обычной экструзией. Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения Далее изобретение иллюстрируется следующими не ограничивающими примерами. Примеры Таблица 1. Композиции с использованием мыльной основы 85 Tallow/15 Coco Таблица 2. Композиции без мыла с использованием неионогенных поверхностно-активных веществ Как видно из этих примеров, блоки с различными композициями действуют по меньшей мере 150 смывов и до 300 смывов. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Самоклеящийся чистящий блок для твердой поверхности, по меньшей мере, частично прозрачный или полупрозрачный, где образец материала блока толщиной в 1 см пропускает по меньшей мере 5% видимого света, с твердостью 1-14 мм, включающий:a) 50-80 мас.% поверхностно-активных веществ, образующих жидкокристаллическую фазу в присутствии воды, включающих С 14-С 24 жирные спирты с 20-60 этиленоксидными группами и С 10-С 12 жирные спирты с 2-10 этиленоксидными группами, иb) 1-50 мас.% отдушки. 2. Блок по п.1, дополнительно включающий адгезивный слой, включающий:a) 25-60 мас.% по меньшей мере одного гидрофобного соединения с совокупной точкой плавления 30-60C, которое выбрано из натуральных или минеральных масел, вазелинового масла, загущенных масел, частично гидрированных масел или жиров, силиконовых масел, загущенных неполярных растворителей или неионных поверхностно-активных веществ с низким HLB и их комбинаций, иb) 5-75 мас.% полимера, который выбран из натуральных и синтетических целлюлозных полимеров, полиакрилатов, поливинилпирролидона, малеиновых/виниловых сополимеров, полимеров на основе кремния и их смесей. 3. Способ обеспечения гигиены туалета, включающий стадии:a) нанесения блока по п.1 или 2 на поверхность туалета иb) смыва туалета водой. 4. Применение блока по п.1 или 2 для ароматизации помещения туалета. 5. Применение по п.4, согласно которому блок включает 4-50 мас.% отдушки.