Чистящий блок для туалета

ЧИСТЯЩИЙ БЛОК ДЛЯ ТУАЛЕТА Настоящее изобретение относится к чистящему блоку для туалета, в частности к чистящему блоку для туалета, обеспечивающему гигиеническую обработку твердых поверхностей, в котором такой твердый, полутвердый или гелеобразный блок, по меньшей мере, является частично прозрачным или полупрозрачным. Соответственно настоящее изобретение предлагает чистящий блок для туалета, по меньшей мере, частично прозрачный или полупрозрачный и содержащий биоцид и композицию носителя, включающую мыло, увлажнитель и растворитель. Аббас Саид Хусейн (IT), Дас Джюли Розалин, Раян Филип Майкл (GB),Валькаренги Иван (IT), Ворд Дейвид Ричард (GB) Саломатина И.С. (RU) Область техники, к которой относится изобретение Настоящее изобретение относится к чистящим блокам для твердых поверхностей и их применению. Предшествующий уровень техники Известны чистящие блоки для твердых поверхностей, такие как туалетные блоки, и обычно сформированы для обеспечения автоматического и непрерывного выделения активных ингредиентов в жидкость, проходящую через блок, и/или выделения отдушки в воздух. Например, они могут быть подвешены в контейнере под верхней кромкой унитаза или писсуара так, чтобы при смыве вода из резервуара протекала по блоку, растворяя, тем самым, часть блока и выделяя активные ингредиенты блока в унитаз. Они также могут быть использованы внутри посудомоечной машины или даже для целей ручной мойки посуды. В предшествующем уровне техники раскрыты различные типы чистящих блоков для твердых поверхностей. Например, в ЕР 0791047 раскрыты чистящие блоки для твердых поверхностей, состоящих по меньшей мере из двух составных частей различного состава, одна составная часть, по меньшей мере, частично окружена другой составной частью(ями), окруженная составная часть содержит активный ингредиент с концентрацией по меньшей мере в 1,3 раза более высокой, чем окружающая составная часть. В ЕР 1418225 раскрыты чистящие блоки для твердых поверхностей, состоящие из фазы моющего средства и фазы геля. Основной целью этих и других чистящих блоков для твердых поверхностей является выделение в помещение отдушки.US 6667287 раскрывает облегченную жидкую чистящую композицию, содержащую биоцид (бензалконий хлорид), для обеспечения гигиены в туалете. В предшествующем уровне техники раскрыты чистящие блоки для твердых поверхностей, необязательно содержащие биоцид. Однако для обеспечения возможности дозирования эффективного количества биоцида для обеспечения гигиены с небольшой поверхности чистящего блока при большом количестве смывов требуется высокое содержание биоцида. Чистящий блок для твердых поверхностей, включающий указанное биоцидное соединение в количестве, эффективном для обеспечения гигиены на твердой поверхности, в частности унитаза, остается востребованным. Целью настоящего изобретения является создание чистящего блока для твердых поверхностей,обеспечивающего гигиену твердых поверхностей. Дополнительной целью изобретения является создание твердого, полутвердого или гелеобразного блока, по меньшей мере, частично прозрачного или полупрозрачного. Дополнительной целью изобретения является создание блока моющего средства, смывающегося при многочисленных смывах и выделяющего дезинфицирующее средство с постоянной скоростью. Дополнительной целью изобретения является не ограничиваться возможностями формирования блока с моющим средством любым подходящим способом Неожиданно было установлено, что чистящий блок для твердых поверхностей, содержащий биоцид, достигает по меньшей мере одну из этих целей. Краткое изложение существа изобретения Соответственно изобретение предлагает чистящий блок для твердых поверхностей туалета, по меньшей мере, частично прозрачный или полупрозрачный, характеризующийся тем, что содержит носитель композиции, содержащий мыло, увлажнитель и растворитель; биоцидный материал. Эти и другие аспекты, характеристики и преимущества станут более очевидными специалистам в данной области техники по прочтении следующего детального описания и прилагаемой формулы изобретения. Для избежания неопределенности все характеристики одного аспекта настоящего изобретения могут быть использованы в другом аспекте изобретения. Отмечается, что приведенные ниже примеры направлены для разъяснения изобретения и не направлены на ограничение самими этими примерами. Аналогично все проценты являются весовыми, если не оговорено иное. Следует понимать, что численные интервалы, выраженные в виде "от х до у", включают х и у. Следует понимать, что, когда описываются для отдельных характеристик предпочтительные интервалы в виде "от х до у", во все интервалы также включены различные конечные точки. Детальное описание изобретения Чистящий блок для твердых поверхностей в соответствии с изобретением включает носитель композиции, содержащий формованное из расплава мыло, увлажнитель и растворитель, и биоцидный материал. Для соответствия запросам заказчика подходящим продуктом является композиция, по меньшей мере, частично прозрачная или полупрозрачная. Чистящий блок для твердых поверхностей изобретения предназначен для постепенного выделения на поверхность активных ингредиентов, в частности биоцида. Это достигается созданием блока, который постепенно эродирует или растворяется при контакте с водой или смывах водой. Одним из возможных применений чистящего блока для твердых поверхностей является его использование в туалете. Туалетные блоки предпочтительно служат по меньшей мере в течение 50 смывов, бо-1 019083 лее предпочтительно по меньшей мере 200 смывов, но не более 300 смывов. Чистящий блок для твердых поверхностей изобретения может быть твердой, полутвердой или гелеобразной композицией по определению Rmpp Lexicon Chemie, 10th edition, Stutgart/New York, 1997. Носитель. Три ключевых компонента, являющихся мылом, увлажнителем и растворителем, необходимы в различных пропорциях для получения прозрачных чистящих блоков для твердых поверхностей. Композиция носителя составляет 50-98 мас.% чистящего блока для твердых поверхностей изобретения. Содержание композиции носителя в блоке составляет по меньшей мере 75%, но предпочтительно не более 90%, более предпочтительно не более 80%. Прозрачные или полупрозрачные композиции носителя лучше получаются физическим смешиванием мыла. Мыла с короткой цепью (например, С 14 или менее) более мягкие и легче деформируются, с длинной цепью (С 18 и более) более твердые и придают большую прочность блоку. Было установлено, что лучшие характеристики получаются, когда по меньшей мере часть мыла является С 18 мылом. Содержание мыла с длиной цепи С 8-С 18 в блоке может меняться от 10 до 40%. Мыла с более короткими насыщенными цепями С 8-С 14 и мыла с более длинными ненасыщенными цепями образуют растворимую часть мыла. Мыла с более длинными насыщенными цепями С 16-С 20 являются нерастворимыми мылами и структурируют продукт. Отношение растворимого мыла к нерастворимому мылу может меняться от 1:10 до 10:1. Это отношение может быть выбрано на основе требований к свойствам образования пены, твердости продукта и растворимости продукта. Концентрация мыла в композиции носителя составляет по меньшей мере 5%, предпочтительно по меньшей мере 10%, более предпочтительно по меньшей мере 10%. Концентрация мыла в композиции носителя не более 40%, более предпочтительно не более 30%. Увлажнитель структурирует и обеспечивает прозрачность при сохранении цепей/лент мыла для поддержания микрокристаллических доменов. Если эти домены сохраняются небольшими и предотвращается дальнейшая нуклеация доменов, то получаемая структура является прозрачной. Предпочтительными увлажнителями являются полигидроксилированные органические соединения, такие как сорбит и сахароза. Увлажнители минимизируют разницу показателей преломления жидкой и твердой фаз мыла увеличением показателя преломления жидкой фазы. Уменьшенная разница показателя преломления двух фаз снижает рассеяние света, что, в свою очередь, улучшает прозрачность продукта. Концентрация увлажнителя в композиции носителя составляет по меньшей мере 30%, предпочтительно по меньшей мере 40%, более предпочтительно по меньшей мере 50%. Концентрация увлажнителя в композиции носителя не более 90%, предпочтительно не более 75%. Растворители также играют важную роль в композиции носителя. Предпочтительные растворители включают гликоли (например, монопропиленгилколь/пропан-1,2-диол), полиалкиленгликоли (например,PEG, PPG), воду и органические растворители с короткой цепью (например, этанол или изопропанол) и отдушки. Концентрация растворителя в композиции носителя составляет по меньшей мере 5%, предпочтительно по меньшей мере 8%. Концентрация растворителя в композиции носителя не более 30%, предпочтительно не более 25%. Биоцидный материал. Хотя известно, что мыло само обладает биоцидным эффектом, но эффект не проявляется при чистке туалета. Биоцидный эффект мыла в основном вызван высоким рН мыла. При скорости растворения чистящего блока для туалета (порядка 0,2 г при каждом смыве в около 6 л) рН воды в унитазе будет близким к нейтральному. Неожиданно было установлено, что даже высокое содержание биоцида, такого как бензалконий хлорид, не оказывает отрицательного влияния на прозрачность продукта. Соединения четвертичного аммония являются наиболее предпочтительными. Примерами таких соединений являются аминоксиды, СТАС (цетилтриметиламмоний хлорид) и ВАС (бензалконий хлорид). ВАС наиболее предпочтителен. Концентрация биоцида предпочтительно составляет по меньшей мере 2%, предпочтительно по меньшей мере 5%, более предпочтительно по меньшей мере 10%, наиболее предпочтительно по меньшей мере 20%. Концентрации биоцида составляет до 50%. По требованиям безопасности концентрация некоторых биоцидов может составлять не более 25%. Необязательные ингредиенты. Чистящий блок для твердых поверхностей в соответствии с изобретением может дополнительно включать моющее средство, модифицирующие добавки, красители, отдушку, гигиенические средства,антиоксиданты, акцепторы радикалов, хелатирующие агенты, гидротропы, глушители, оптические отбеливатели, консерванты и/или абразивы. Однако не являются предпочтительными дополнительные ингредиенты, ухудшающие свойство прозрачности или полупрозрачности блока. Подходящими моющими средствами являются, например, описанные в "Surface Active Agents". Vol. 1 by SchwartzPerry, Interscience, 1949, vol. 2 by SchwartzPerryBerch, Interscience, 1958, в текущем издании "McCutcheon's Emulsifiers and Detergents", опубликованном Manufacturing Confectioners Company или в "Tenside-Taschenbuch" H. Stache, 2nd Ed., Carl Hauser Verlag, 1981. Адгезивный слой. Блок в соответствии с изобретением может необязательно включать адгезивный слой, как раскрыто в ЕР 2082020 А 1. Адгезивная фаза предпочтительно подходит для прикрепления блока в соответствии с изобретением к твердой поверхности. Адгезивная фаза содержит гидрофобный адгезивный материал и необязательно гидрофильный материал. В изобретении гидрофобный адгезивный материал необходим для получения подходящей водостойкости. Для получения более прочной адгезии композиция может дополнительно включать гидрофильный адгезивный материал. Гидрофобный адгезивный материал содержит по меньшей мере одно гидрофобное соединение с совокупной точкой плавления 30-60 С, предпочтительно 45-55 С и полимер. Концентрация гидрофобного соединения в гидрофобном адгезивном материале составляет 25-60%, предпочтительно 35-55%, более предпочтительно 40-50 мас.% по отношению к адгезивному материалу. Адгезивная фаза дополнительно включает полимер с концентрацией 5-75%, предпочтительно 20-70%, более предпочтительно 40-65%,наиболее предпочтительно 50-60 мас.% по отношению к гидрофобному адгезивному материалу. Гидрофобное соединение предпочтительно выбрано из природных и минеральных масел, петролатума, загущенных масел, частично гидрированных масел и жиров, силиконовых масел и производных,загущенных неполярных растворителей или неионогенных поверхностно-активных веществ с низкимHLB и их комбинаций. Низкий HLB, как определено в описании, означает предпочтительно менее 12,более предпочтительно менее 10. Полимер предпочтительно выбран из природных и синтетических полимеров целлюлозы, таких как карбоксиметилцеллюлозы, полиакрилатов, поливинилпирролидона, малеиновых/виниловых сополимеров, полимеров на основе кремния и их смесей. Полимеры в гидрофобном адгезивном материале предпочтительно нерастворимы в воде и предпочтительно набухают при контакте с водой. Адгезивная фаза необязательно содержит гидрофильный адгезивный материал. Для предотвращения быстрого растворения гидрофильной адгезивной фазы при контакте с водой гидрофильный адгезивный материал, если присутствует, предпочтительно помещают таким образом, чтобы от был связан и с твердой поверхностью, и с фазой моющего средства или промежуточной фазой между фазой моющего средства и адгезивной фазой, при этом он окружен со всех сторон гидрофобным адгезивным материалом. Даже при этом можно было бы ожидать, что гидрофильный адгезивный материал будет быстро растворяться водой, постулируется, не желая быть связанным теорией, что возможно получение указанной дополнительной улучшенной адгезии совмещением гидрофобного адгезивного материала, окружающего гидрофильный адгезивный материал, поскольку гидрофобный адгезивный материал останавливает проникновение воды, тогда как гидрофильный материал дополнительно улучшает прочность адгезии блока. Гидрофильная адгезивная фаза предпочтительно выбрана из адгезивных материалов на основе крахмала, гидрофильных полимеров, солей жирных кислот и/или их смесей. Одним примером такого гидрофильного адгезива является смесь, включающая PVP полимер и стеарат натрия. Гидрофильный адгезивный материал содержится в количестве 0-60 мас.% по отношению ко всей адгезивной фазе. Предпочтительно отношение гидрофобный:гидрофильный адгезивный материал находится между 10:1 и 1:10, более предпочтительно между 5:1 и 1:5, еще более предпочтительно между 4:1 и 1:2, наиболее предпочтительно между 2:1 и 1:1. Один или оба адгезивных материала могут дополнительно содержать подходящий реологический модификатор. Предпочтительно концентрация реологического модификатора составляет 0-10%. Полимерные загустители являются примером подходящих реологических модификаторов для пирогенного диоксида кремния или силиконовых масел; гидрированные триглицериды или жирные кислоты являются примером подходящих реологических модификаторов для жирных кислот и триглицеридов; и примером подходящего реологического модификатора для безводных гидрофобных масел является 12 гидроксистеариновая кислота. Применение. Блок изобретения может быть использован любым обычным способом для очистки. Основной областью использования блоков изобретения являются все области очистки твердых поверхностей. Блоки могут быть использованы, например, для очистки туалета (например, в качестве блока для кромки унитаза). В предпочтительном осуществлении предложен способ обеспечения гигиены в туалете. В данном способе чистящий блок для твердых поверхностей изобретения устанавливают в туалете (например, приклеиванием его к поверхности или в держателе к кромке унитаза). При смыве туалета блок увлажняется,и небольшая часть растворяется (0,1-1,0% блока, предпочтительно 0,3-0,5%) в воде смыва. Твердость композиции. Чистящий блок для твердых поверхностей изобретения может быть твердой, полутвердой или гелеобразной композицией по определению Rmpp Lexicon Chemie, 10th edition, Stutgart/New York, 1997. Предпочтительная твердость блока зависит от его назначения. В контексте изобретения твердость блока измерена способом, представленным далее. Твердость блока может быть определена с использованием Penetrometer PNR10 (ex SUR Berlin). Способ включает механическое введение зонда в испытуемый образец с известным усилием. Иглу пенетрометра устанавливают вручную вблизи поверхности испытуемого образца и проводят измерение проникновения. При RT (25C) результат выражают в мм глубины проникновения в образец и повторные измерения проводят на других частях блока. Низкие значения соответствуют твердым образцам, тогда как более высокие значения соответствуют более мягким материалам. Подходящий блок может меняться от твердого до очень мягкого геля в диапазоне 1-19 мм проникновения при измерении вышеуказанным способом. Для гелей, выдавливаемых из тюбиков, предпочтительна твердость 12-19 мм проникновения. Для блоков, используемых в держателе, например в держателе, удерживающем блок на кромке унитаза, предпочтительнатвердость 1-11 мм проникновения. Для блоков, приклеенных непосредственно на поверхность туалета, например, адгезивным слоем,прикрепленным к одной стороне блока, предпочтителен слегка гибкий блок с твердостью около 1-6 мм проникновения, более предпочтительно 4-9 мм. Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения Далее изобретение иллюстрируется следующими неограничивающими примерами. Пример 1. Композиции с использованием мыльной основы 85 Tallow/15 Coco. Пример 2. Композиции с использованием мыльной основы 85 Tallow/15 Coco. Пример 3. Продолжительность функционирования. Композиции этого примера проверены на число смывов, при котором дозируется заданное количество продукта в туалете. Композиции без мыла с использованием неионогенных поверхностно-активных веществ Как видно из этих примеров, блоки с различными композициями действуют по меньшей мере 150 смывов и до 300 смывов. Пример 4. Гигиеническая эффективность. Антибактериальный эффект композиции в соответствии с изобретением продемонстрирован в этом примере. Был разработан способ определения эффективности экспериментальных блоков для туалета в реальных условиях. Этот способ использует низкую концентрацию бактерий и без добавления загрязнений,поскольку основная часть бактерий и фекалий удаляется из туалета при смыве и задачей блока для туалета является поддержание дозировки для регулирования остаточного количества бактерий. Разработанный способ состоит в определении свойств блока по изобретению с использованием фрагмента блока, на который уменьшается блок для туалета при смыве. Количество, на которое уменьшается блок для туалета при одном смыве, рассчитывается по весу блока/количество смывов и в этом случае составляет 30 г/300 смывов, что эквивалентно 0,1 г за смыв. Запасной раствор испытуемого блока готовят на стерильной воде стандартной жесткости (как указано в EN1276), затем готовят серию разбав-4 019083 лений этого запасного раствора так, чтобы получить набор разбавлений от 1:1000 до 1:50000. С начала отсчета времени эти разбавления смешивают 1:1 с инокулятом тестовых бактерий, стандартизованных до количества 2,0103-5,0103 бактерий/мл и оставляют на время контакта 1-4 ч, это дает конечное разбавление "в опыте" от 1:2000 до 1:100000. Подходящей бактерией для этого теста является E.coli (ATCC 10536). После желательного времени контакта каждый испытуемый раствор отбирается и разбавляется 1:10 подходящим нейтрализующим раствором, таким как универсальный нейтрализатор, как описано вEN1276, заполненный триптон-соевым бульоном, чтобы позволить вырасти выжившим клеткам. Эффективное действие блока измеряется как наивысшее разбавление, не дающее роста бактерий в 75% испытуемых образцов после 24 ч при 37 С. Пример тестирования композиций блока для туалета приведен в таблице вместе с разбавлениями после 1 и 4 ч контакта с E.coli. Как видно из приведенных результатов, композиция 12 уже демонстрирует ингибирование при разбавлении 1:27000 после 1 ч. Композиция 11 демонстрирует ингибирование при разбавлении более 50000 и времени контакта 4 ч. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Чистящий блок для туалета, по меньшей мере, частично прозрачный или полупрозрачный, пригодный для нанесения на поверхность туалета, включающий:i) мыло, включающее растворимое и нерастворимое мыло при отношении от 1:10 до 10:1, составляющее 5-40% от веса композиции носителя;ii) увлажнитель, представляющий собой полигидроксилированное органическое соединение, выбранное из сорбитола и сахарозы, составляющий 30-90% от веса композиции носителя,iii) растворитель, выбранный из гликолей, полиалкиленгликолей, воды, короткоцепочечных органических растворителей, ароматизирующих веществ и их смесей, составляющий 5-30% от веса композиции носителя;b) биоцидный материал, выбранный из биоцидов на основе четвертичного аммония, составляющий 2-50% от веса блока;c) адгезивный слой, включающий гидрофобный адгезивный материал, содержащий:i) 25-60 мас.% по отношению к гидрофобному адгезивному материалу по меньшей мере одного гидрофобного соединения с совокупной точкой плавления 30-60 С, выбранного из природных или минеральных масел, вазелина, загущенных масел, частично гидрогенизированных масел или жиров, силиконовых масел, загущенных неполярных растворителей или неионных поверхностно-активных веществ с низким HLB и их комбинаций;ii) 5-75 мас.% по отношению к гидрофобному адгезивному материалу полимера, выбранного из природных и синтетических целлюлозных полимеров, полиакрилатов, поливинилпирролидона, малеиновых/виниловых сополимеров, полимеров на основе кремния и их смесей. 2. Блок по п.1, в котором концентрация биоцида составляет от 5 до 50% от веса блока. 3. Блок по любому из пп.1, 2, представляющий собой слегка гибкий блок с твердостью 1-6 мм проникновения, предпочтительно 4-9 мм проникновения. 4. Способ гигиенической обработки туалета, включающий стадии:a) нанесение блока по любому из пп.1-3 на поверхность туалета;b) смыв туалета водой. 5. Применение блока по любому из пп.1-3 для гигиенической обработки туалета. Евразийская патентная организация, ЕАПВ Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2