4-фенилпиран-3,5-дионы, 4-фенилтиопиран-3,5-дионы и 2-фенилцикло­гексан-1,3,5-трионы в качестве гербицидов

В изобретении описаны пирандионы, тиопирандионы и циклогексантрионы, которые пригодны для применения в качестве гербицидов. Мюлебах Мишель (CH), Матьюс Кристофер Джон, Скатт Джеймс Николас (GB), Жанмар Стефани Андре Мари (CH), Говенкар Мангала Настоящее изобретение относится к новым гербицидно-активным циклическим дионам и их производным, к способам их получения, к композициям, содержащим эти соединения, и к их применению для борьбы с сорняками, в особенности в культурах полезных растений, или для подавления роста растения. Циклические дионы, обладающие гербицидной активностью, описаны, например, в WO 01/74770. Согласно изобретению обнаружены новые пирандионы, тиопирандионы и циклогексантрионы, обладающие гербицидной активностью и способностью подавлять рост. В соответствии с этим настоящее изобретение относится к соединениям формулы (I)R2 обозначает фенил, тиенил, фурил, пирролил, изоксазолил, оксазолил, изотиазолил, тиазолил, пиразолил, имидазолил, триазолил, тетразолил, пиридил, пиримидинил, пиразинил, триазинил, пиридазинил, оксадиазолил или тиадиазолил и его N-оксид или соль, где эти кольца являются незамещенными или содержат в качестве заместителей галоген, C1-C4-алкил, C1-галогеналкил, С 2-алкенил, С 2-алкинил,C1-алкоксигруппу,C1-галогеналкоксигруппу,C1-алкилтиогруппу,C1-алкилсульфинил,C1 алкилсульфонил, нитрогруппу или цианогруппу;R3, если r равно 1, обозначает галоген или C1-C3-алкил;R4, R5, R6 и R7 независимо друг от друга обозначают водород, C1-C2-алкил, C1-C2-галогеналкил илиR4 и R5 или R6 и R7 объединяются с образованием 5-7-членного насыщенного кольца, в котором метиленовая группа необязательно заменена атомом кислорода; илиR4 и R7 объединяются с образованием 4-8-членного насыщенного или ненасыщенного кольца, которое является незамещенным или содержит в качестве заместителей C1-C2-алкил, C1-C2-алкоксигруппу или C1-C2-алкокси-C1-C2-алкил, где R5 и R6 независимо друг от друга обозначают водород или C1-C2 алкил;G обозначает водород, сельскохозяйственно приемлемый катион или маскирующую группу; где если G обозначает маскирующую группу, то G выбран из групп С(Ха)-Ra и C(Xb)-Xc-Rb,где Ха, Xb и Xc обозначают кислород;Rb обозначает C1-C6-алкил, C3-C6-алкенил, C3-C6-алкинил, C3-C6-циклоалкил или C1-C4-алкокси-C1C4-алкил. В определениях заместителей соединений формулы (I) алкильные заместители и алкильные фрагменты алкоксигруппы и т.п., содержащие от 1 до 6 атомов углерода, предпочтительно представляют собой метил, этил, пропил, бутил, пентил или гексил в виде их линейных и разветвленных изомеров. Алкенильные и алкинильные радикалы, содержащие от 2 до 6 атомов углерода, могут быть линейными или разветвленными и могут содержать более 1 двойной или тройной связи. Примерами являются винил,аллил, пропаргил, бутенил, бутинил, пентенил и пентинил. Подходящие циклоалкильные группы содержат от 3 до 6 атомов углерода и представляют собой, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил. Предпочтительными галогенами являются фтор, хлор и бром. Предпочтительным примером арила является фенил. Предпочтительными примерами гетероарилов являются тиенил, фурил,пирролил, изоксазолил, оксазолил, изотиазолил, тиазолил, пиразолил, имидазолил, триазолил, тетразолил, пиридил, пиримидинил, пиразинил, триазинил, оксадиазолил, тиадиазолил и пиридазинил и, если это является подходящим, их N-оксиды и соли. Эти арилы и гетероарилы могут содержать один или большее количество заместителей, и предпочтительные заместители включают галоген, C1-C4-алкил, C1C4-галогеналкил,С 2-алкенил,С 2-алкинил,C1-алкоксигруппу,C1-галогеналкоксигруппу,С 1 алкилтиогруппу, С 1-алкилсульфинил, C1-алкилсульфонил, нитрогруппу или цианогруппу. Группа G представляет собой водород, сельскохозяйственно приемлемый катион (такой как катион щелочного металла, катион щелочно-земельного металла, сульфониевый катион (предпочтительно -три(C1C6)алкилсульфониевый катион, аммониевый катион, C1-C6-алкиламмониевый катион, ди(C1-C6 алкил)аммониевый катион, три(C1-C6-алкил)аммониевый катион или тетра(C1-C6)алкиламмониевый ка-1 020918 тион) или маскирующую группу. Эти маскирующие группы G выбраны так, чтобы их можно было удалить с помощью одной или комбинации биохимических, химических или физических методик и образовать соединения формулы (I), в которой G обозначает Н, до, во время или после нанесения на обрабатываемый участок или растения. Примеры этих методик включают ферментативное расщепление, химический гидролиз и фотолиз. Соединения, содержащие такие маскирующие группы G, могут обеспечивать определенные преимущества, такие как улучшенное проникновение в кутикулы обрабатываемых растений, улучшенная переносимость культурами, улучшенная совместимость или стабильность в приготовленных смесях, содержащих другие гербициды, антидоты гербицидов, регуляторы роста растений, фунгициды или инсектициды, или уменьшенное вымывание из почвы. Маскирующая группа G выбрана из групп C(Xa)-Ra и C(Xb)-Xc-Rb, где Ха, Xb и Xc обозначают кислород, Ra обозначает C1-C6-алкил, C2-C6-алкенил, C2-C6-алкинил, C3-C6-циклоалкил или C1-C4-алкоксиC1-C4-алкил, Rb обозначает C1-C6-алкил, C3-C6-алкенил, C3-C6-алкинил, C3-C6-циклоалкил или С 1-С 4 алкокси-С 1-С 4-алкил. В предпочтительной группе соединений формулы (I) R1 обозначает галоген, C1-C4-алкил или C2-C4 алкинил. В другой предпочтительной группе соединений формулы (I) R2 обозначает фенил, тиенил, фурил,пирролил, изоксазолил, оксазолил, изотиазолил, тиазолил, пиразолил, имидазолил, триазолил, тетразолил, пиридил, пиримидинил, пиразинил, триазинил, пиридазинил, оксадиазолил и тиадиазолил и их Nоксиды и соли, где эти кольца являются незамещенными или содержат в качестве заместителей галоген,C1-C4-алкил, C1-галогеналкил, С 2-алкенил, C2-C4-галогеналкенил, С 2-алкинил, С 1-алкоксигруппу, С 1 галогеналкоксигруппу, C1-алкилтиогруппу, С 1-алкилсульфинил, C1-алкилсульфонил или нитрогруппу. В еще более предпочтительных соединениях формулы (I) R2 обозначает фенил или пиридил, или фенил или пиридил, оба, содержат в качестве заместителей галоген, нитрогруппу, цианогруппу, C1-C2 алкил, C1-C2-галогеналкил, C1-C2-алкоксигруппу или C1-C2-галогеналкоксигруппу. В особенно предпочтительной группе соединений R2 обозначает фенил, замещенный в параположении галогеном (предпочтительно хлором или фтором) и необязательно дополнительно замещенный галогеном, нитрогруппой, C1-C2-алкилом, C1-C2-галогеналкилом, C1-C2-алкоксигруппой или C1-C2 галогеналкоксигруппой. Предпочтительно, если R3 обозначает водород (r равно 0). Предпочтительно, если r равно 1, то R3 обозначает галоген. Предпочтительными являются такие соединения формулы (I), в которой R4, R5, R6 и R7 независимо друг от друга обозначают водород, C1-C2-алкил, C1-C2-галогеналкил или C1-C2-алкокси-C1-C2-алкил. Также предпочтительно, если R4 и R7 объединены с образованием 4-8-членного насыщенного или ненасыщенного кольца, которое является незамещенным или содержит в качестве заместителей C1-C2 алкил, C1-C2-алкоксигруппу или C1-C2-алкокси-C1-C2-алкил, где R5 и R6 независимо друг от друга обозначают водород или C1-C2-алкил. Предпочтительными значениями Y являются О, С=О и S. Особенно предпочтительно, если Y обозначает О. Предпочтительно, если G обозначает C(Xa)-Ra или С(Xb)-Xc-Rb и значения Ха, Ra, Xb, Xc и Rb являются такими, как определено выше. Более важные группы G включают водород, катион щелочного металла или катион щелочноземельного металла в качестве сельскохозяйственно приемлемого катиона, и водород является особенно предпочтительным. В предпочтительной группе соединений формулы (I)R1 обозначает C1-C4-алкил, R2 обозначает фенил или фенил, содержащий в качестве заместителей галоген или C1-C2-алкил, R3 обозначает водород, R4, R5, R6 и R7 независимо друг от друга обозначают C1C2-алкил, Y обозначает О и G обозначает водород, илиR1 обозначает C1-C4-алкил, R2 обозначает фенил или фенил, содержащий в качестве заместителей галоген или C1-C2-алкил, R3 обозначает водород, R5 и R6 независимо друг от друга обозначают водород или C1-C2-алкил, R4 и R7 объединены с образованием 4-8-членного насыщенного или ненасыщенного кольца, которое является незамещенным или содержит в качестве заместителей C1-C2-алкил, C1-C2 алкоксигруппу или C1-C2-алкокси-C1-C2-алкил, Y обозначает О и G обозначает водород. В другой предпочтительной группе соединений формулы (I)R1 обозначает C1-C2-алкил, R2 обозначает фенил, содержащий в качестве заместителей галоген, C1C2-алкоксигруппу или C1-C2-галогеналкил, R3 обозначает C1-C2-алкил, r равно 1, R4, R5, R6 и R7 независимо друг от друга обозначают водород, C1-C2-алкил, C1-C4-галогеналкил или C1-C2-алкокси-C1-C2 алкил, Y обозначает О и G обозначает водород, илиR1 обозначает C1-C4-алкил, R2 обозначает фенил или фенил, содержащий в качестве заместителей галоген или C1-C2-алкил, R3 обозначает C1-C2-алкил, R5 и R6 независимо друг от друга обозначают водород или C1-C2-алкил, R4 и R7 объединены с образованием 4-8-членного насыщенного или ненасыщенного кольца, которое является незамещенным или содержит в качестве заместителей C1-C2-алкил, C1-C2 алкоксигруппу или C1-C2-алкокси-C1-C2-алкил, Y обозначает О и G обозначает водород. В зависимости от природы заместителей G, R1, R2, R3, R4, R5, R6 и R7 соединения формулы (I) могут существовать в различных изомерных формах. Если G обозначает, например, водород, то соединения формулы (I) могут существовать в различных таутомерных формах: Кроме того, если Y обозначает С=О и R4 обозначает водород, то дополнительные соединения формулы (I) могут находиться в разных таутомерных формах: Кроме того, если заместители содержат двойные связи, то могут существовать цис- и трансизомеры. В объем настоящего изобретения входят все такие изомеры и таутомеры и их смеси во всех соотношениях. Эти изомеры также входят в число заявленных соединений формулы (I). Соединение формулы (I), в которой G обозначает С(Xa)-Ra и C(Xb)-Xc-Rb, где Ха, Xb, Xc, Ra и Rb являются такими, как определено выше, можно получить путем обработки соединения формулы (А), которое является соединением формулы (I), в которой G обозначает Н, реагентом G-Z, где G-Z является алкилирующим реагентом, таким как алкилгалогенид (определение алкилгалогенидов включает простыеC1-C8-алкилгалогениды, такие как метилйодид и этилйодид, замещенные алкилгалогениды, такие как хлорметилалкиловые простые эфиры, Cl-CH2-Xf-Rh, где Xf обозначает кислород, и хлорметилалкилсульфиды Cl-CH2-Xf-Rh, где Xf обозначает серу), C1-C8-алкилсульфонат, или ди(C1-C8-алкил)сульфат, или C3C8-алкенилгалогенид, или C3-C8-алкинилгалогенид, или ацилирующим реагентом, таким как карбоновая кислота, HO-C(Xa)Ra, где Ха обозначает кислород, хлорангидрид кислоты, Cl-C(Xa)Ra, где Ха обозначает кислород, хлорангидрид кислоты, [Рац(Ха)]2 О, где Ха обозначает кислород, или изоцианат, RcN=C=O,или карбамоилхлорид, Cl-С(Xd)-N(Rc)-Rd (где Xd обозначает кислород и при условии, что ни Rc, ни Rd не обозначает водород), или тиокарбамоилхлорид Cl-(Xd)-N(Rc)-Rd (где Xd обозначает серу и при условии,что ни Rc, ни Rd не обозначает водород) или хлорформиат, С 1-С(Xb)-Xc-Rb, (где Xb и Xc обозначают кислород), или хлортиоформиат С 1-С(Xb)-Xc-Rb (где Xb обозначает кислород и Xc обозначает серу), или хлордитиоформиат Cl-С(Xb)-Xc-Rb (где Xb и Xc обозначают серу), или изотиоцианат, RcN=C=S, или путем последовательной обработки дисульфидом углерода и алкилирующим реагентом, или фосфорилирующим реагентом, таким как фосфорилхлорид, Cl-P(Xe)(Rf)-Rg или сульфонилирующим реагентом, таким как сульфонилхлорид Cl-SO2-Re, предпочтительно в присутствии по меньшей мере одного эквивалента основания. Если заместители R4 и R5 отличаются от заместителей R6 и R7, то эти реакции в дополнение к соединению формулы (I) могут дать второе соединение формулы (IA). Настоящее изобретение включает соединение формулы (I) и соединение формулы (IA) вместе со смесями этих соединений в любом соотношении. О-Алкилирование циклических 1,3-дионов известно; подходящие методики описаны, например, в публикации Т. Wheeler, US 4436666. Альтернативные методики описаны в публикациях М. Pizzorno andS. Albonico, Chem. Ind. (London) (1972), 425-426; H. Born et al., J. Chem. Soc. (1953), 1779-1782; M.G. Constantino et al., Synth. Commun. (1992), 22 (19), 2859-2864; Y. Tian et al., Synth. Commun. (1997), 27 (9),1577-1582; S. Chandra Roy et al., Chem. Letters (2006), 35 (1), 16-17; P.K. Zubaidha et al., Tetrahedron Lett,(2004), 45, 7187-7188. О-Ацилирование циклических 1,3-дионов можно провести по методикам, аналогичным описанным,например, в публикации R. Haines, US 4175135 и Т. Wheeler, US 4422870, US 4659372 и US 4436666. Обычно дионы формулы (А) можно обработать ацилирующим реагентом, предпочтительно в присутствии по меньшей мере одного эквивалента подходящего основания и необязательно в присутствии подходящего растворителя. Основание может быть неорганическим, таким как карбонат или гидроксид щелочного металла или гидрид металла, или органическим основанием, таким как третичный амин или ал-3 020918 коксид металла. Примеры подходящих неорганических оснований включают карбонат натрия, гидроксид натрия или калия, гидрид натрия и подходящие органические основания включают триалкиламины, такие как триметиламин и триэтиламин, пиридины или другие амины-основания, такие как 1,4 диазабицикло[2.2.2]октан и 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен. Предпочтительные основания включают триэтиламин и пиридин. Подходящие для этой реакции растворители выбирают так, чтобы они были совместимы с реагентами и они включают простые эфиры,такие как тетрагидрофуран и 1,2-диметоксиэтан и галогенированные растворители, такие как дихлорметан и хлороформ. Некоторые основания, такие как пиридин и триэтиламин, можно с успехом использовать в качестве и основания, и растворителя. В случаях, когда ацилирующим реагентом является карбоновая кислота, ацилирование предпочтительно проводить в присутствии известного реагента сочетания,такого как 2-хлор-1-метилпиридиниййодид,N,N'-дициклогексилкарбодиимид,1-(3 диметиламинопропил)-3-этилкарбодиимид и N,N'-карбодиимидазол, и необязательно в присутствии основания, такого как триэтиламин или пиридин в подходящем растворителе, таком как тетрагидрофуран,дихлорметан или ацетонитрил. Подходящие методики описаны, например, в публикациях W. Zhang andG. Pugh, Tetrahedron Lett. (1999), 40 (43), 7595-7598; T. Isobe and T. Ishikawa, J. Org. Chem. (1999), 64 (19),6984-6988 и K. Nicolaou, Т. Montagnon, G. Vassilikogiannakis, C. Mathison, J. Am. Chem. Soc. (2005),127(24), 8872-8888. Фосфорилирование циклических 1,3-дионов можно провести с использованием фосфорилгалогенида или тиофосфорилгалогенида и основания по методикам, аналогичным описанным в публикации L.Hodakowski, US 4409153. Сульфонилирование соединения формулы (А) можно провести с использованием алкил- или арилсульфонилгалогенида, предпочтительно в присутствии по меньшей мере одного эквивалента основания,например, по методике, описанной в публикации С. Kowalski and K. Fields, J. Org. Chem. (1981), 46, 197201. Соединения формулы (А), в которой Y обозначает S(O)m и m равно 1 или 2, можно получить из соединений формулы (А), в которой Y обозначает S, путем окисления по методике, аналогичной описанной в публикации Е. Fehnel and A. Paul, J. Am. Chem. Soc. (1955), 77, 4241-4244. Соединение формулы (А), в которой Y обозначает О, S или С=О, можно получить путем циклизации соединения формулы (В), предпочтительно в присутствии кислоты или основания, и необязательно в присутствии подходящего растворителя, по методикам, аналогичным описанным в публикации Т.Wheeler, US 4209532. Соединения формулы (В) разработаны специально в качестве промежуточных продуктов для синтеза соединений формулы (I). Соединения формулы (В), в которой R обозначает водород или C1-C4-алкил (предпочтительно метил, этил и трет-бутил), можно циклизовать в кислой среде, предпочтительно в присутствии сильной кислоты, такой как серная кислота, полифосфорная кислота или реагент Итона, необязательно в присутствии подходящего растворителя, такого как уксусная кислота, толуол или дихлорметан. Соединение формулы (В), в которой R обозначает алкил (предпочтительно метил или этил), можно циклизовать в кислой или щелочной среде, предпочтительно в щелочной среде, в присутствии по меньшей мере одного эквивалента сильного основания, такого как трет-бутоксид калия, диизопропиламид лития, бис-(триметилсилил)амид натрия или гидрид натрия, и в растворителе, таком как тетрагидрофуран, толуол, диметилсульфоксид или N,N-диметилформамид. Соединение формулы (В), в которой R обозначает Н, можно этерифицировать с образованием соединения формулы (В), в которой R обозначает алкил, при известных условиях (например, путем обработки спиртом, R-OH, в присутствии кислотного катализатора). Соединение формулы (В), в которой R обозначает Н, можно получить путем гидролиза соединения формулы (С), в которой R обозначает Н или алкил и R' обозначает алкил (предпочтительно метил или этил), с последующим подкислением реакционной смеси для проведения декарбоксилирования по методикам, аналогичным описанным, например, в публикации Т. Wheeler, US 4209532. Альтернативно, соединение формулы (В), в которой R обозначает алкил (предпочтительно метил) можно получить из соединения формулы (С), в которой R обозначает алкил (предпочтительно метил), путем декарбоксилирования по методике Крапчо при известных условиях с использованием известных реагентов (см., например, G. Quallich, P. Morrissey, Synthesis (1993), (1), 51-53). Соединение формулы (С), в которой R обозначает алкил, можно получить путем обработки соединения формулы (D) подходящим хлорангидридом карбоновой кислоты формулы (Е), в которой R обозначает алкил, в щелочной среде. Подходящие основания включают трет-бутоксид калия, бис(триметилсилил)амид натрия и диизопропиламид лития и реакцию предпочтительно проводят в подходящем растворителе (таком как тетрагидрофуран или толуол) при температуре от -80 до 30 С: Альтернативно, соединение формулы (С), в которой R обозначает Н, можно получить путем обработки соединения формулы (D) подходящим основанием (таким как трет-бутоксид калия, бис(триметилсилил)амид натрия и диизопропиламид лития) в подходящем растворителе (таком как тетрагидрофуран или толуол) при подходящей температуре (от -80 до 30 С) и введения полученного аниона в реакцию с подходящим ангидридом формулы (F)Chem. (1976), 19 (5), 709-14) или их можно получить по аналогичным методикам из имеющихся в продаже исходных веществ. По методикам, аналогичным описанным выше, и с использованием в качестве исходного вещества галогенированного эфира фенилуксусной кислоты формулы (G) (в которой Hal обозначает хлор, бром или йод) можно получить соединение формулы (Н). В свою очередь, его можно превратить в соединение формулы (А), в которой R2 обозначает арил или гетероарил, по реакции с компонентом сочетания, таким как арил- или гетероарилбороновая кислота, R2-В(ОН)2, или ее подходящая соль или эфир, при катализе палладием, предпочтительно по реакции Судзуки-Мияура. Соединение формулы (Н) разработано специально в качестве промежуточного продукта для синтеза соединений формулы (I). Условия, подходящие для проведения перекрестного сочетания по Судзуки-Мияура арилгалогенида формулы (Н) с арил- или гетероарилбороновой кислотой формулы R2-В(ОН)2 или ее подходящей солью или эфиром, известны из литературы (см., например, K. Billingsley and S. Buchwald, J. Am. Chem. Soc.Wagner, Synthetic Communications (2006), 36; 3713-3721). Альтернативно, соединение формулы (А) можно получить с помощью перекрестного сочетания по Судзуки-Мияура соединения формулы (I), в которой Hal обозначает хлор, бром, йод или псевдогалоген,такой как C1-C4-галогеналкилсульфонат, предпочтительно трифлат, с арил- или гетероарилбороновой кислотой формулы R2-В(ОН)2 или ее подходящей солью или эфиром, с последующей циклизацией при условиях, описанных выше для получения соединения формулы (В). В другом подходе соединение формулы (А), в которой R2 обозначает азин-N-оксид, такой как пиридин-N-оксид, пиримидин-N-оксид, пиридазин-N-оксид или пиразин-N-оксид, можно получить из соединения формулы (Н) по реакции с подходящим азин-N-оксидом при условиях, описанных в публикацияхL. Campeau, S. Rousseaux and K. Fagnou, J. Am. Chem. Soc. (2005), 127, 18020 и J.-P. Leclerc and K. Fagnou, Angew. Chem. Int. Ed. (2006), 45, 7781-7786. Полученный N-оксид можно обработать известными реагентами при известных условиях (например, восстановить водородом или формиатом аммония в присутствии подходящего катализатора) и получить дополнительные соединения формулы (I). Дополнительные соединения формулы (А), в которой R2 обозначает гетероароматическое кольцо,связанное с фенильным кольцом через атом азота, можно получить по реакции сочетания типа Ульмана(эта реакция также известна в литературе под названием N-арилирование) соединения формулы (Н) или соединения формулы (I) с содержащим группу N-H гетероароматическим соединением, R2-Н, в присутствии подходящего катализатора, подходящего лиганда, подходящего основания и в подходящем растворителе, как это описано, например, в публикациях М. Taillefer, N. Xia and A. Ouali, Angew. Chem. Int.Chem. Int. Ed., 2003, 42, 5400-5449 и цитированной в них литературе. В другом подходе соединение формулы (А), в которой Y обозначает О, S или С=О, можно получить по реакции соединения формулы (J) с трикарбоксилатом арилсвинца в присутствии подходящего лиганда и в подходящем растворителе. Аналогичные реакции описаны в литературе (например, см. J. Pinhey, В.Rowe, Aust. J. Chem. (1979), 32, 1561-6; J. Morgan, J. Pinhey, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, (1990), 3, 71520). Предпочтительно, если трикарбоксилатом арилсвинца является триацетат арилсвинца формулы (K). Предпочтительно, если лигандом является азотсодержащий гетероцикл, такой как N,Nдиметиламинопиридин, 1,10-фенантролинпиридин, бипиридин или имидазол, предпочтительно использовать 1-10 экв. лиганда в пересчете на соединение формулы (J). Наиболее предпочтительно, если лигандом является N,N-диметиламинопиридин. Растворителем предпочтительно является хлороформ, дихлорметан или толуол, наиболее предпочтительно хлороформ или смесь хлороформа и толуола. Предпочтительно, если реакцию проводят при температуре от -10 до 100 С, наиболее предпочтительно при 40-90 С. Соединения формулы (J), в которой Y обозначает О, являются известными соединениями или их можно получить по методикам, аналогичным описанным в литературе (см., например, М. Morgan and E.Chemistry (1960), 30, 4016-4023; T. Terasawa, and T. Okada, J. Org. Chem. (1977), 42 (7), 1163-1169; R. Anderson et al. US5089046; R. Altenbach, K. Agrios, I. Drizin and W. Carroll, Synth. Commun. (2004), 34 (4) 557-565; R. Beaudegnies et al., WO 2005/123667; W. Li, G. Wayne, J. Lallaman, S. Chang, and S. Wittenberger, J. Org. Chem. (2006), 71, 1725-1727; R. Altenbach, M. Brune, S. Buckner, M. Coghlan, A. Daza, A. Fabiyi,M. Gopalakrishnan, R. Henry, A. Khilevich, M. Kort, I. Milicic, V. Scott, J. Smith, K. Whiteaker, and W. Carroll, J. Med. Chem. (2006), 49(23), 6869-6887; Carroll et al., WO 2001/083484 A1; J.K. Crandall, W.W. Conover, J. Org. Chem. (1978), 43(18), 3533-5; I.K. Korobitsyna, O.P. Studzinskii, Chemistry of Heterocyclic Compounds (1966), (6), 848-854). Соединения формулы (J), в которой Y обозначает S, являются известными соединениями или их можно получить по методикам, аналогичным описанным в литературе (см., например, Е. Fehnel and A. Paul, J. Am. Chem Soc. (1955), 77, 4241-4244; E. Er and P. Margaretha, HelveticaY обозначает С=О, являются известными соединениями или их можно получить по методикам, аналогичным описанным в литературе (см., например, R. Gtz and N. Gtz, WO 2001/060776 R. Gtz et al. WO 2000/075095; M. Benbakkar et al., Synth. Commun. (1989), 19(18) 3241-3247; A. Jain and T. Seshadri, Proc.Indian Acad. Sci. Sect. A. (1955), 42, 279); N. Ahmad et al., J. Org. Chem. (2007), 72(13), 4803-4815); F. Effenberger et al., Chem. Ber. (1986), 119, 3394-3404 и цитированную в них литературу). Соединение формулы (K) можно получить из соединения формулы (L) путем обработки тетраацетатом свинца в подходящем растворителе (например, хлороформе) при температуре от 25 до 100 С(предпочтительно 25-50 С), необязательно в присутствии катализатора, такого как диацетат ртути, по методикам, описанным в литературе (например, см. K. Shimi, G. Boyer, J.-P. Finet and J.-P. Galy, Letters in Арилбороновую кислоту формулы (L) можно получить из арилгалогенида формулы (М), в которойHal обозначает бром или йод, по известным методикам (см., например, W. Thompson and J. Gaudino, J.Org. Chem. (1984), 49, 5237-5243 и R. Hawkins et al., J. Am. Chem. Soc. (1960), 82, 3053-3059). Таким образом, арилгалогенид формулы (М) можно обработать алкиллитием или алкилмагнийгалогенидом при низкой температуре и полученный арилмагниевый или ариллитиевый реагент ввести в реакцию с триалкилборатом, В(OR")3, предпочтительно триметилборатом, и получить арилдиалкилборонат, который можно гидролизовать в кислой среде и получить искомую бороновую кислоту формулы (L). Альтернативно,такое же общее превращение соединения (М) в соединение (L) можно провести по катализируемой палладием реакции борилирования при известных условиях с использованием известных реагентов (см.,например, Т. Ishiyama, M. Murata, N. Miyaura, J. Org. Chem. (1995), 60, 7508-7501; и K.L. Billingsley, Т.Е.Barder, S.L. Buchwald, Angew. Chem. Int. Ed. (2007), 46, 5359-5363), с последующим гидролизом промежуточного боронатного эфира. Арилгалогениды формулы (М) являются известными соединениями или их можно получить по известным методикам из известных соединений. Например, арилгалогенид формулы (М) можно получить из анилина формулы (N) по известным методикам, например по реакции Зандмайера, через соответствующую диазониевую соль (см., например, публикацию J. March, Advanced Organic Chemistry, 3rd Edition,John Wiley and Sons, p. 647-648 и цитированную в ней литературу. Дополнительные примеры также см. в публикациях W. Denney et al., J. Med. Chem. (1991), 34, 217-222; P. Knochel et al., Synthesis (2007), No. 1,81-84). Кроме того, соединение формулы (N) можно превратить непосредственно в соединение формулы(L) с помощью катализируемого палладием борилирования промежуточной арилдиазониевой соли при известных условиях с использованием известных реагентов (см., например, D.M. Willis, R.М. Strongin,Tetrahedron Lett. (2000), 41, 8683-8686) с последующим гидролизом промежуточного боронатного эфира. Анилины формулы (N) являются известными соединениями или их можно получить из известных соединений по известным методикам. Например, анилин формулы (N) можно получить из нитробензола формулы (О) (в которой Hal обозначает хлор, бром, йод или псевдогалоген, такой как C1-C4 галогеналкилсульфонат, предпочтительно трифлат) по реакции с арил- или гетероарилбороновой кислотой, R2-В(ОН)2, или ее подходящей солью или эфиром при условиях проведения реакции СудзукиМияура, или с содержащим группу N-H гетероароматическим кольцом, R2-Н, путем N-арилирования с последующим восстановлением нитрогруппы по стандартным методикам. Альтернативно, соединение формулы (О) можно сначала восстановить с образованием анилина и анилин ввести в перекрестное сочетание по Судзуки-Мияура (см., например, A. Maj, L. Delaude, A. Demonceau and A. Noels, Tetrahedron,(2007), 63, 2657-2663; F. Bellina, A. Carpita and R. Rossi, Synthesis (2004), 15, 2419-2440 и A. Suzuki, Journal of Organometallic Chemistry (2002), 653, 83-90). Нитробензолы формулы (О) являются известными соединениями или их можно получить из известных соединений по известным методикам. В другом подходе соединение формулы (А) можно получить из соединения формулы (Р) по реакции с арилбороновой кислотой формулы (L) в присутствии подходящего палладиевого катализатора и основания, предпочтительно в подходящем растворителе. Подходящими палладиевыми катализаторами обычно являются комплексы палладия(II) или палладия(0), например дигалогениды палладия(II), ацетат палладия(II),сульфат палладия(II),бис-(трифенилфосфин)палладий(II)дихлорид,бис(трициклопентилфосфин)палладий(II)дихлорид, бис-(трициклогексилфосфин)палладий(II)дихлорид, бис(дибензилиденацетон)палладий(0) или тетракис-(трифенилфосфин)палладий(0). Палладиевый катализатор также можно получить "in situ" из соединений палладия(II) или палладия(0) путем образования комплексов с необходимыми лигандами, путем, например, объединения соли палладия(II), с которой необходимо образовать комплекс, например, дихлорида палладия(II) (PdCl2) или ацетата палладия(II)(Pd(OAc)2), с необходимым лигандом, например, трифенилфосфином (PPh3), трициклопентилфосфином или трициклогексилфосфином и выбранным растворителем, с соединением формулы (Р), соединением формулы (L) и основанием. Подходящими также являются бидентатные лиганды, например, 1,1'-бис(дифенилфосфино)ферроцен или 1,2-бис-(дифенилфосфино)этан. При нагревании реакционной среды "insitu" образуется комплекс палладия(II) или комплекс палладия(0), необходимый для реакции сочетания С-С и затем инициируется реакция сочетания С-С. Палладиевые катализаторы используют в количествах от 0,001 до 50 мол.%, предпочтительно в количествах от 0,1 до 15 мол.% в пересчете на соединение формулы (Р). Более предпочтительно, если источником палладия является ацетат палладия, основанием является гидроксид лития и растворителем является смесь 1,2-диметоксиэтана и воды в соотношении от 4:1 до 1:4. Реакцию также можно провести в присутствии других добавок, таких как тетралкиламмониевые соли, например тетрабутиламмонийбромид: Соединение формулы (Р) можно получить из соединения формулы (J) путем обработки (диацетокси)йодбензолом по методикам, описанным в публикациях K. Schank and С. Lick, Synthesis (1983), 392395, или Z. Yang et al., Org. Lett. (2002), 4 (19), 3333-3336: В другом подходе соединение формулы (А) можно получить путем перегруппировки соединения формулы (Q), в присутствии реагента, который инициирует перегруппировку, такого как алкоксид металла (предпочтительно в количестве, равном или большем чем 100% в пересчете на соединение формулы (Q или цианидный анион (например, 0,001-25% цианида калия, 0,001-25% цианида натрия), или ци-9 020918 ангидрина (предпочтительно 0,001-25% циангидрина ацетона в пересчете на соединение формулы (Q. Эту реакцию необязательно проводят в подходящем растворителе (например, ацетонитриле) при подходящей температуре (обычно 25-100 С) и с подходящим основанием (таким как триэтиламин). Соединение формулы (Q) можно получить из соединения формулы (R) путем обработки катализатором, который инициирует лактонизацию (таким как дихлорид палладия(II), хлорид золота(I) или карбонат серебра), предпочтительно 0,001-50% карбоната серебра в пересчете на соединение формулы (R), в присутствии подходящего растворителя (например, ацетонитрил) при подходящей температуре (обычно от 25 до 150 С) и необязательно при нагревании микроволновым излучением. Аналогичные реакции лактонизации известны из литературы (см., например, P. Huang and W. Zhou, Tetrahedron Asymmetry (1991),2 (9), 875-878; и Н. Harkat, J-M. Weibel, P. Pale, Tetrahedron Letters (2006), 47(35), 6273-6276). Соединение формулы (R) можно получить путем гидролиза соединения формулы (S), в которой R' обозначает алкил (предпочтительно метил или этил), и соединение формулы (S) можно получить из соединения формулы (Т) по реакции сочетания Соногашира с соединением формулы (М) в присутствии подходящего палладиевого катализатора (например, бис-(трифенилфосфин)палладий(II)дихлорида, тетракис-(трифенилфосфин)палладия(0) или ацетата палладия в присутствии подходящего лиганда) в количестве, обычно составляющем 0,001-25% в пересчете на соединение формулы (Т), необязательно в присутствии подходящего содержащего медь(I) сокатализатора (например, йодида меди(I) в количестве,обычно составляющем 0,001-50% в пересчете на соединение формулы (Т), подходящего основания (такого как диэтиламин, триэтиламин, пиперидин или пирролидин, которое также можно использовать в качестве растворителя, или необязательно в альтернативном растворителе, таком как 1,4-диоксан, N,Nдиметилацетамид или N,N-диметилформамид, и необязательно при нагревании микроволновым излучением. Аналогичные реакции сочетания Соногашира известны из литературы (см., например, J. Vara Prasad, F. Boyer, L. Chupak, M. Dermyer, Q. Ding, K. Gavardinas, S. Hagen, M. Huband, W. Jiao, T. Kaneko, S.N. Соединения формулы (Т) являются известными соединениями или их можно получить по методикам, аналогичным описанным в литературе (см., например, I. Drizin et al., WO 2001/066544; М.Teyssie, Tetrahedron letters, 1978, 14, 1239-42, и A.F. Noels, A. Demonceau, N. Petiniot, A.J. Hubert, P. Teyssie, Tetrahedron (1982), 38(17), 2733-9). В другом подходе соединение формулы (А) можно получить из соединения формулы (I) или (1 А) (в которой G обозначает C1-C4-алкил) путем гидролиза, предпочтительно в присутствии кислотного катализатора, такого как хлористо-водородная кислота, и необязательно в присутствии подходящего растворителя, такого как тетрагидрофуран. Соединение формулы (1) или (1 А) (в которой G предпочтительно обозначает C1-C4-алкил) можно получить по реакции соединения формулы (U) (в которой G предпочтительно обозначает C1-C4-алкил, и Hal обозначает галоген, предпочтительно бром или йод), с арилбороновой кислотой формулы (L) в присутствии подходящего палладиевого катализатора (например, 0,001-50% ацетата палладия(II) в пересчете на соединение (U и основания (например, от 1 до 10 экв. фосфата калия в пересчете на соединение (U и предпочтительно в присутствии подходящего лиганда (например,0,001-50% (2-дициклогексилфосфино)-2',6'-диметоксибифенила в пересчете на соединение (U, и в подходящем растворителе (например, толуоле), предпочтительно при температуре от 25 до 200 С. Аналогичные реакции сочетания известны из литературы (см., например, Y. Song, В. Kim and J.-N. Heo, Tetrahedron Letters (2005), 46 (36), 5987-5990). Соединение формулы (U) можно получить путем галогенирования соединения формулы (J) с последующим алкилированием полученного галогенида формулы (V) C1-C4-алкилгалогенидом или три-C1C4-алкилортоформиатом при известных условиях, например, по методикам, описанным в публикациях R.Chem. (2002), 10, 685-690). Альтернативно, соединение формулы (U) можно получить путем алкилирования соединения формулы (J) алкилирующим реагентом, таким как C1-C4-алкилгалогенид или три-C1-C4 алкилортоформиат, и галогенирования полученного енола формулы (W) при известных условиях (см.,например, Y. Song, В. Kim and J.-N. Heo, Tetrahedron Letters (2005), 46(36), 5987-5990). В другом подходе соединение формулы (А) можно получить по реакции соединения формулы (J) с соединением формулы (М) в присутствии подходящего палладиевого катализатора (например, 0,001-50% ацетата палладия(II) в пересчете на соединение (J и основания (например, от 1 до 10 экв. фосфата калия в пересчете на соединение (J и предпочтительно в присутствии подходящего лиганда (например, 0,00150% (2-дициклогексилфосфино)-2',4',6'-триизопропилбифенила в пересчете на соединение (J и в подходящем растворителе (например, диоксане), предпочтительно при температуре от 25 до 200 С и необязательно при нагревании микроволновым излучением. Аналогичные реакции сочетания известны из литературы (см., например, J. Fox, X. Huang, A. Chieffi, S. Buchwald, J. Am. Chem. Soc. (2000), 122, 1360-1370;B. Hong et al. WO 2005/000233). Альтернативно, соединение формулы (А) можно получить по реакции соединения формулы (J) с соединением формулы (М) в присутствии подходящего содержащего медь(I) катализатора (например, 0,001-50% йодида меди(I) в пересчете на соединение (J и основания (например, от 1 до 10 экв. карбоната цезия в пересчете на соединение (J и предпочтительно в присутствии подходящего лиганда (например, 0,001-50% L-пролина в пересчете на соединение (J и в подходящем растворителе (например, диметилсульфоксиде), предпочтительно при температуре от 25 до 200 С. Аналогичные реакции сочетания известны из литературы (см., например, Y. Jiang, N. Wu, H. Wu, M. He, Synlett (2005), 18, 2731-2734, X. Xie, G. Cai, D. Ma, Organic Letters (2005), 7(21), 4693-4695). В другом подходе соединение формулы (А) можно получить из соединения формулы (X) с помощью перекрестного сочетания с арил- или гетероарилгалогенидом, R2-Hal, где Hal предпочтительно обозначает хлор, бром, йод или псевдогалоген, такой как C1-C4-галогеналкилсульфонат, предпочтительно трифлат, при условиях реакции Судзуки-Мияура, описанной выше, или с содержащим группу N-H гетероароматическим соединением, R2-Н, при катализе соединением меди, как это описано, например, в публикациях Р. Lam et al., Tetrahedron Lett. (1998), 39 (19), 2941-2944, и P. Lam, G. Vincent, С.G. Clark, S.Deudon, P.K. Jadhav, Tetrahedron Lett. (2001), 42, 3415-3418). Соединение формулы (Х) разработано специально в качестве промежуточного продукта для синтеза соединений формулы (I). Соединение формулы (X) можно получить из соединения формулы (Н) (в которой Hal предпочтительно обозначает йод или бром) путем обработки подходящим основанием (таким как гидрид натрия или гидрид калия), в подходящем растворителе (таком как тетрагидрофуран или диэтиловый эфир) с последующей реакцией обмена металл-галоген (предпочтительно путем обработки алкиллитиевым реагентом, таким как н-бутиллитий, втор-бутиллитий или трет-бутиллитий, или магнийорганическим реагентом, таким как изопропилмагнийхлорид) и с последующей обработкой триалкилборатом, В(OR")3,(предпочтительно триметилборатом) с образованием арилбороната формулы (Y). Соединение формулы(Y) можно гидролизовать в кислой среде с образованием бороновой кислоты формулы (X). Альтернативно, соединение формулы (X) можно получить из соединения формулы (Н) (в которой Hal предпочтительно обозначает йод, бром, хлор или псевдогалоген, такой как C1-C4-галогеналкилсульфонат, предпочтительно трифлат) при известных условиях катализируемого палладием борилирования, аналогичных указанным для получения соединения (L). Соединение формулы (Н) можно получить, как описано выше. Альтернативно, соединение формулы (Н) можно получить из соединения формулы (J) по реакции с соединением формулы (Z) при условиях, аналогичных использованным для получения соединения формулы (А) из соединения формулы (K). Соединение формулы (Z) можно получить из соединения формулы (Y) по методикам, аналогичным описанным выше для получения соединения формулы (K) из соединения формулы (L). Соединения формулы (Z) являются известными соединениями (см., например, R. Gross et al., J. Med.Chem. (2005), 48, 5780-5793, S. Marcuccio et al., WO 99/12940, и W.-W. Liao and T. Muller, Synlett (2006),20, 3469-3473), или их можно получить по известным методикам из известных соединений, как это описано, например, для получения соединений формулы (L). В другом подходе соединение формулы (А), в которой Y обозначает кислород, можно получить путем обработки соединения формулы (АА) реагентом или катализатором, который инициирует перегруппировку, таким как подходящая кислота Бренстеда или Льюиса, необязательно в присутствии подходящего растворителя. Подходящие кислоты включают кислоты Бренстеда, такие как серная кислота, хлористоводородная кислота и п-толуолсульфоновая кислота, и подходящие кислоты Льюиса, такие как эфират трифторида бора и перхлорат лития (см., например, М. Paulson, M. Daliya and С. Asokan, Synth. Commun.Org. Chem. (1961), 26 4295-9; H. House, Richard L. Wasson, J. Am. Chem. Soc. (1956), 78, 4394-400). Особенно предпочтительной кислотой является серная кислота. Подходящие растворители выбирают так,чтобы они были совместимы с используемой кислотой, и они включают дихлорметан, дихлорэтан, диэтиловый эфир, уксусную кислоту, толуол и бензол. Соединение формулы (АА) можно получить путем эпоксидирования соединения формулы (ВВ) необязательно в присутствии подходящего растворителя. Эпоксидирование можно провести путем обработки соединения формулы (ВВ) подходящим окислительным реагентом, таким как диметилдиоксиран, гипохлорит натрия, пероксид водорода или третбутилпероксид (в комбинации с подходящим основанием, таким как карбонат или гидроксид щелочного металла, карбонат или гидроксид щелочно-земельного металла, или органическим основанием, таким как 1,8-диазабицикло[5.4.0]-ундец-7-ен), в подходящем растворителе (таком как метанол, этанол или дихлорметан) и при подходящей температуре. Аналогичные реакции описаны в литературе (см., например,А. Halasz, Z. Jambor, A. Levai, С. Nemes, Т. Patonay and G. Toth, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 (1996), (4),395-400; N. Yousif, F. Gad, A. Fahmy, M. Amine and H. Sayed, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the RelatedDrauz, S.M. Roberts, T. Geller and A. Dhanda, US 6538105 (B1). Эпоксидирование предпочтительно проводить с использованием пероксида водорода и гидроксида металла (предпочтительно гидроксида лития или гидроксида натрия) в метаноле при температуре от -10 до 60 С. Соединение формулы (ВВ) можно получить из соединения формулы (СС) путем конденсации с бензальдегидом формулы (DD) в присутствии подходящего основания и необязательно в присутствии подходящего растворителя (см., например, A. Lagrange, S. Forestier, G. Lang and В. Luppi, EP 368717 A1; Предпочтительно, если основанием является гидроксид металла, такой как гидроксид натрия или гидроксид калия, или алкоксид металла, такой как метоксид натрия, этоксид натрия или трет-бутоксид калия. Предпочтительно, если растворителем является диметоксиэтан, диоксан, тетрагидрофуран, диэтиловый эфир или алкиловый спирт, такой как метанол или этанол. Соединения формулы (СС) являются известными (см., например, М. Newman and W. Reichle, Org.Letters (1976), (18), 1507-8) или можно получить из известных соединений по известным методикам. Соединение формулы (DD) можно получить путем формилирования соединения формулы (М), в которой Hal обозначает хлор, бром или йод (предпочтительно бром или йод). Подходящие условия для проведения формилирования арилгалогенидов являются известными и они включают, например, обработку арилгалогенида подходящим металлоорганическим реагентом (таким как изопропилмагнийхлорид, н-бутиллитий, втор-бутиллитий или трет-бутиллитий) или обработку подходящим щелочным металлом или щелочно-земельным металлом (таким как литий или магний) в подходящем растворителе (таком как диэтиловый эфир, диметоксиэтан или тетрагидрофуран). Затем полученное арилпроизводное металла вводят в реакцию с подходящим формилирующим реагентом, таким как N,N-диметилформамид или N-формилморфолин. Альтернативно, соединение формулы (DD) можно получить из соединения формулы (М) (в которой Hal также может являться псевдогалогеном,таким как трифлат) путем обработки карбонилирующим реагентом (таким как монооксид углерода) в присутствии подходящего катализатора, основания и восстановительного реагента (см., например, L.Ashfield and С. Barnard, Org. Process Res. Dev., 11 (1), 39-43, 2007). Описанный выше подход позволяет другим путем получить соединения формулы (Н) и, следовательно, соединения формулы (I) по описанным выше методикам. Таким образом, соединение формулы(Н), в которой Hal обозначает хлор, бром или йод, можно получить путем обработки соединения формулы (ЕЕ) подходящей кислотой Бренстеда (такой как серная кислота, хлористо-водородная кислота или птолуолсульфоновая кислота) или подходящими кислотами Льюиса (такими как эфират трифторида бора или перхлорат лития) и необязательно в подходящем растворителе (таком как дихлорметан, дихлорэтан,диэтиловый эфир, уксусная кислота, толуол или бензол). Особенно предпочтительной кислотой является серная кислота. Соединение формулы (ЕЕ) можно получить из соединения формулы (FF), которое получают путем конденсации бензальдегида формулы (GG) с соединением формулы (СС) при условиях, описанных выше. Соединение формулы (GG) можно получить по известным методикам из известных соединений. Например, соединение формулы (GG), в которой Hal обозначает хлор или бром, можно получить путем формилирования арилйодида формулы (НН) при условиях, описанных выше для получения соединения формулы (DD). Соединения формулы (НН) являются известными соединениями или их можно получить по известным методикам, например, путем йодирования известного анилина формулы (II) при условиях реакции Зандмайера или аналогичных условиях. Соединения формул (Н) и (АА) являются новыми и разработаны специально для применения в качестве промежуточных продуктов для синтеза соединений формулы (I). Соединения формулы (I), предлагаемые в настоящем изобретении, можно использовать в качестве гербицидов в неизмененном виде, т.е. в том виде, в котором они получены при синтезе, но обычно их различным образом включают в гербицидные композиции с использованием вспомогательных веществ,таких как носители, растворители и поверхностно-активные вещества. Композиции могут находиться в различных формах, например, в виде порошков для опудривания, гелей, смачивающихся порошков, диспергирующихся в воде гранул, диспергирующихся в воде таблеток, шипучих прессованных таблеток,эмульгирующихся концентратов, микроэмульгирующихся концентратов, эмульсий масло-в-воде, текучих масел, водных дисперсий, масляных дисперсий, суспоэмульсий, суспензий капсул, эмульгирующихся гранул, растворимых жидкостей, растворимых в воде концентратов (с водой или смешивающимся с водой органическим растворителем в качестве носителя), пропитанных полимерных пленок или в других формах, описанных, например, в руководстве Manual on Development and Use of FAO Specifications forPlant Protection Products, 5th Edition, 1999. Такие композиции можно использовать непосредственно или можно разбавить перед использованием. Разбавление можно провести, например, водой, жидкими удобрениями, питательными микровеществами, биологическими организмами, маслом или растворителями. Композиции можно получить, например, путем смешивания активного ингредиента со вспомогательными веществами для приготовления композиций и получить композиции в виде тонкоизмельченных твердых веществ, гранул, растворов, дисперсий или эмульсий. Активные ингредиенты также можно смешать с другими вспомогательными веществами, например тонкоизмельченными твердыми веществами, минеральными маслами, растительными маслами, модифицированными растительными маслами,органическими растворителями, водой, поверхностно-активными веществами или их комбинациями. Активные ингредиенты также могут содержаться в очень мелких микрокапсулах, состоящих из полимера. Микрокапсулы содержат активные ингредиенты в пористом носителе. Это обеспечивает выделение активных ингредиентов в окружающую среду в регулируемом количестве (например, медленное выделение). Микрокапсулы обычно обладают диаметром, равным от 0,1 до 500 мкм. Они содержат активные ингредиенты в количество, составляющем примерно от 25 до 95 мас.% в пересчете на массу капсулы. Активные ингредиенты могут содержаться в виде сплошного твердого вещества, в виде мелких частиц в твердой или жидкой дисперсии или в виде соответствующего раствора. Капсулирующие мембраны включают, например, натуральные и синтетические камеди, целлюлозу, сополимеры стирола с бутадиеном, полиакрилонитрил, полиакрилат, сложный полиэфир, полиамиды, полимочевины, полиуретан или химически модифицированные полимеры и ксантаты крахмала или другие полимеры, известные в этом контексте специалисту в данной области техники. Альтернативно, можно получить очень мелкие микрокапсулы, в которых активный ингредиент содержится в виде тонкоизмельченных твердых частиц в твердой матрице основного вещества, но в этом случае микрокапсулы не капсулированы. Вспомогательные вещества, которые пригодны для получения композиций, предлагаемых в настоящем изобретении, сами по себе известны. В качестве жидких носителей можно использовать воду,толуол, ксилол, петролейный эфир, растительные масла, ацетон, метилэтилкетон, циклогексанон, ангидриды кислот, ацетонитрил, ацетофенон, амилацетат, 2-бутанон, бутиленкарбонаты, хлорбензол, циклогексан, циклогексанол, алкиловые эфиры уксусной кислоты, диацетоновый спирт, 1,2-дихлорпропан,диэтаноламин, п-диэтилбензол, диэтиленгликоль, диэтиленгликольабиетат, бутиловый эфир диэтиленгликоля, этиловый эфир диэтиленгликоля, метиловый эфир диэтиленгликоля, N,N-диметилформамид,диметилсульфоксид, 1,4-диоксан, дипропиленгликоль, метиловый эфир дипропиленгликоля, дипропиленгликольдибензоат, дипроксит, алкилпирролидон, этилацетат, 2-этилгексанол, этиленкарбонат, 1,1,1 трихлорэтан, 2-гептанон, альфа-пинен, d-лимонен, этиллактат, этиленгликоль, бутиловый эфир этиленгликоля, метиловый эфир этиленгликоля, гамма-бутиролактон, глицерин, глицеринацетат, глицериндиацетат, глицеринтриацетат, гексадекан, гексиленгликоль, изоамилацетат, изоборнилацетат, изооктан,изофорон, изопропилбензол, изопропилмиристат, молочную кислоту, лауриламин, мезитилоксид, метоксипропанол, метилизоамилкетон, метилизобутилкетон, метиллаурат, метилоктаноат, метилолеат, метиленхлорид, м-ксилол, н-гексан, н-октиламин, октадекановую кислоту, октиламинацетат, олеиновую кислоту, олеиламин, о-ксилол, фенол, полиэтиленгликоль (ПЭГ 400), пропионовую кислоту, пропиллактат,пропиленкарбонат, пропиленгликоль, метиловый эфир пропиленгликоля, п-ксилол, толуол, триэтилфосфат, триэтиленгликоль, ксилолсульфоновую кислоту, парафин, минеральное масло, трихлорэтилен, перхлорэтилен, этилацетат, амилацетат, бутилацетат, метиловый эфир пропиленгликоля, метиловый эфир диэтиленгликоля, метанол, этанол, изопропанол и спирты, обладающие большей молекулярной массой,такие как амиловый спирт, тетрагидрофурфуриловый спирт, гексанол, октанол, этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин, N-метил-2-пирролидинон и т.п. Для разбавления концентратов в качестве носителя обычно выбирают воду. Подходящими твердыми носителями являются, например, тальк, диоксид титана, пирофиллитовая глина, диоксид кремния, аттапульгитовая глина, кизельгур, известняк, карбонат кальция, бентонит, монтмориллонит кальция, шелуха семян хлопка, пшеничная мука, соевая мука, пемза,древесная мука, размолотая скорлупа грецких орехов, лигнин и аналогичные вещества, такие как описанные, например, в CFR 180.1001 (с)(d). Большое количество поверхностно-активных веществ с успехом можно использовать и в твердых, и в жидких композициях, в особенности в таких композициях, которые перед применением можно разбавить носителем. Поверхностно-активные вещества могут быть анионогенными, катионогенными, неионогенными или полимерными и их можно использовать в качестве эмульгирующих агентов, смачивающих или суспендирующих агентов или для других целей. Типичные поверхностно-активные вещества включают, например, соли алкилсульфатов, такие как диэтаноламмонийлаурилсульфат; соли алкиларилсульфонатов, такие как додецилбензолсульфонат кальция; продукты присоединения алкилфенолов к алкиленоксидам, такие как нонилфенолэтоксилат; продукты присоединения спиртов к алкиленоксидам,такие как этоксилат тридецилового спирта; мыла, такие как стеарат натрия; соли алкилнафталинсульфонатов, такие как дибутилнафталинсульфонат натрия; диалкиловые эфиры сульфосукцинатных солей,такие как ди(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия; сложные эфиры сорбита, такие как сорбитолеат; четвертичные амины, такие как лаурилтриметиламмонийхлорид, сложные эфиры полиэтиленгликоля и жирных кислот, такие как полиэтиленгликольстеарат; блок-сополимеры этиленоксида с пропиленоксидом; и соли моно- и диалкилфосфатных сложных эфиров; а также другие вещества, описанные, например, в публикации "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood,New Jersey, 1981. Другие вспомогательные вещества, которые обычно можно использовать в пестицидных композициях, включают ингибиторы кристаллизации, вещества, модифицирующие вязкость, суспендирующие агенты, красители, антиоксиданты, вспенивающие агенты, поглощающие свет агенты, вспомогательные вещества, способствующие смешиванию, противовспенивающие вещества, комплексообразующие агенты, нейтрализующие или меняющие рН вещества и буферы, ингибиторы коррозии, отдушки, смачивающие агенты, вещества, улучшающие абсорбцию, питательные микроэлементы, пластификаторы, вещества, придающие скользкость, смазывающие вещества, диспергирующие вещества, загущающие агенты,антифризные агенты, микробицидные агенты, а также жидкие и твердые удобрения. Композиции также могут содержать дополнительные активные вещества, например другие гербициды, вещества-антидоты гербицидов, регуляторы роста растений, фунгициды или инсектициды. Композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, могут дополнительно включать добавки,включающие масла растительного или животного происхождения, минеральное масло, алкиловые эфиры таких масел или смеси таких масел и производных масел. Количество добавки масла, использующееся в композициях, предлагаемых в настоящем изобретении, обычно составляет от 0,01 до 10% в пересчете на смесь для опрыскивания. Например, добавку масла можно прибавить в бак для опрыскивания в необходимой концентрации после приготовления смеси для опрыскивания. Предпочтительные прибавляемые масла включают минеральные масла и масла растительного происхождения, например рапсовое масло,оливковое масло или подсолнечное масло, эмульгированное растительное масло, такое как AMIGO(Rhne-Poulenc Canada Inc.), алкиловые эфиры масел растительного происхождения, например, метилпроизводные, или масло животного происхождения, такое как рыбий жир или говяжий жир. Предпочтительная добавка содержит в качестве активных компонентов, например, 80 мас.% алкиловых эфиров рыбьего жира и 15 мас.% метилированного рапсового масла, а также и 5 мас.% обычных эмульгаторов и веществ, изменяющих рН. Особенно предпочтительные добавки масла включают алкиловые эфиры C8C22-жирных кислот, метилпроизводные C12-C18-жирных кислот, например, особенно предпочтительными являются метиловые эфиры лауриновой кислоты, пальмитиновой кислоты и олеиновой кислоты. Эти сложные эфиры известны, как метиллаурат (CAS-111-82-0), метилпальмитат (CAS-112-39-0) и метилолеат (CAS-112-62-9). Предпочтительным метилпроизводным жирной кислоты является Emery 2230 и 2231 (Cognis GmbH). Эти и другие добавки масла также описаны в публикации Compendium of HerbicideAdjuvants, 5th Edition, Southern Illinois University, 2000. Внесение и воздействие добавок масла можно дополнительно улучшить путем их комбинирования с поверхностно-активными веществами, такими как неионогенные, анионогенные или катионогенные поверхностно-активные вещества. Примеры подходящих анионогенных, неионогенных и катионогенных поверхностно-активных веществ приведены на с. 7 и 8 в WO 97/34485. Предпочтительными поверхностно-активными веществами являются анионогенные поверхностно-активные вещества типа додецилбензолсульфоната, в особенности их кальциевые соли, а также неионогенные поверхностно-активные вещества типа этоксилатов жирных спиртов. Особое предпочтение отдается этоксилированным C12-C22 жирным спиртам, обладающим степенью этоксилирования, составляющей от 5 до 40. Примерами имеющихся в продаже поверхностно-активных веществ являются вещества типа Genapol (Clariant AG). Также предпочтительными являются силиконовые поверхностно-активные вещества, в особенности модифицированные полиалкилоксидом гептаметилтрисилоксаны, которые имеются в продаже, например, под названием Silwet L-77, а также перфорированные поверхностно-активные вещества. Концентрация по- 17020918 верхностно-активных веществ в пересчете на всю добавку обычно составляет от 1 до 30 мас.%. Примерами добавок масел, которые состоят из смеси масел или минеральных масел или их производных с поверхностно-активными веществами, являются Edenor ME SU, Turbocharge (Syngenta AG, CH) и Actipron (BP Oil UK Limited, GB). Указанные поверхностно-активные вещества также можно использовать в композициях по отдельности, т.е. без добавки масла. Кроме того, прибавление органического растворителя к смеси добавка масла/поверхностноактивное вещество также может привести к дополнительному усилению воздействия. Подходящими растворителями являются, например, Solvesso (ESSO) и Aromatic Solvent (Exxon Corporation). Концентрация таких растворителей может составлять от 10 до 80 мас.% в пересчете на полную массу. Такие добавки масла, которые содержатся в смеси с растворителями, описаны, например, в US-A-4834908. Описанные в нем имеющиеся в продаже добавки масла, известны под названием MERGE (BASF Corporation). Другой добавкой масла, которая предпочтительна для настоящего изобретения, является SCORE(Syngenta Crop Protection Canada). В дополнение к добавкам масла, перечисленным выше, для усиления воздействия композиций,предлагаемых в настоящем изобретении, в смесь для опрыскивания также можно прибавлять композиции алкилпирролидонов (например, Agrimax). Также можно использовать композиции синтетических латексов, такие как, например, полиакриламиды, поливинилы и поли-1-п-ментен (например, Bond, Courier или Emerald). В качестве усиливающих воздействие агентов со смесью для опрыскивания также можно смешать растворы, содержащие пропионовую кислоту, например, Eurogkem Pen-e-trate. Гербицидные композиции обычно содержат от 0,1 до 99 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 95 мас.% соединения формулы (I) и от 1 до 99,9 мас.% вспомогательного вещества композиции, которое предпочтительно содержит от 0 до 25 мас.% поверхностно-активного вещества. В то время как имеющиеся в продаже продукты предпочтительно готовят в виде концентратов, конечный потребитель обычно использует разбавленные композиции. Нормы расхода соединений формулы (I) могут меняться в широких пределах и зависят от характера почвы, методики внесения (до- или послевсходовое; протравливание семян; внесение в борозды для семян; внесение без обработки почвы и т.п.), возделываемого растения, сорняка или травянистого растения, с которыми необходимо бороться, преобладающих климатических условий и других факторов, зависящих от методики внесения, времени внесения и обрабатываемой культуры. Соединения формулы (I),предлагаемые в настоящем изобретении, обычно вносят в дозе, составляющей от 1 до 4000 г/га, предпочтительно от 5 до 1000 г/га. Предпочтительные композиции преимущественно обладают следующими составами (% = мас.%): Приведенные ниже примеры дополнительно иллюстрируют, но не ограничивают настоящее изобретение. Эмульсии любой необходимой концентрации можно получить из таких концентратов путем разбавления водой. Растворы пригодны для применения в виде микрокапелек. Активный ингредиент тщательно смешивают со вспомогательными веществами и смесь тщательно размалывают на подходящей мельнице и получают смачивающиеся порошки, которые можно разбавить водой и получить суспензии любой необходимой концентрации. Активный ингредиент растворяют в метиленхлориде и наносят на носитель путем разбрызгивания,а затем растворитель выпаривают в вакууме. В смесителе тонкоразмолотый активный ингредиент равномерно наносят на носитель, смоченный полиэтиленгликолем. Таким образом, получают не образующие пыли гранулы с покрытием. Активный ингредиент смешивают со вспомогательными веществами и смесь увлажняют водой. Полученную смесь экструдируют и затем сушат в потоке воздуха. Готовые к применению дусты получают смешиванием активного ингредиента с носителями и размолом смеси на подходящей мельнице. Тонкоразмолотый активный ингредиент тщательно смешивают со вспомогательными веществами с получением концентрата суспензии, из которого путем разбавления водой можно получить суспензии любой необходимой концентрации. Настоящее изобретение также относится к способу селективной борьбы с травянистыми растениями и сорняками в культурах полезных растений, который включает обработку полезных растений, или места их выращивания, или места их произрастания соединением формулы (I). Культуры полезных растений, для которых можно применять композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, включают злаки, хлопок, сою, сахарную свеклу, сахарный тростник, плантационные культуры, рапс, кукурузу и рис, и их используют для неселективной борьбы с сорняками. Композиции,предлагаемые в настоящем изобретении, являются особенно полезными для селективной борьбы с травянистыми растениями и сорняками в злаках, кукурузе и рисе, в особенности рисе. Термин "культуры" следует понимать и как включающий культуры, которым придана стойкость к гербицидам или классам гербицидов (например, к ингибиторам АЛС (ацетолактатсинтаза), ГС (глутаминсинтетаза), ЕПШФС (5 енолпирувилшикимат-3-фосфатсинтаза), ПФО (полифенолоксидаза), ACCase (ацетил-СоА-карбоксилаза) и ГФПД (4-гидроксифенилпируватдиоксигеназа с помощью обычных методик селекции или генной инженерии. Примером культуры, которой с помощью обычных методик селекции придана стойкость,например, к имидазолинонам, таким как имазамокс, является сурепица Clearfield (канола). Примерами культур, которым с помощью методик генной инженерии придана стойкость к гербицидам, являются сорта кукурузы, стойкие, например, к глифозату или глуфозинату, которые имеются в продаже под торговыми названиями RoundupReady и LibertyLink. Сорняками, с которым проводят борьбу, могут быть однодольные и двудольные сорняки, такие как, например, Stellaria, Nasturtium, Agrostis, Digitaria, Avena,Setaria, Sinapis, Lolium, Solanum, Echinochloa, Scirpus, Monochoria, Sagittaria, Bromus, Alopecurus, Sorghum, Rottboellia, Cyperus, Abutilon, Sida, Xanthium, Amaranthus, Chenopodium, Ipomoea, Chrysanthemum,Galium, Viola и Veronica. Под культурами также следует понимать такие, у которых методами генной инженерии была выработана стойкость к насекомым-вредителями и в качестве примера которых можно назвать Bt-кукурузу(стойкую по отношению к кукурузному мотыльку), Bt-хлопчатник (устойчивый к хлопковому долгоносику), а также различные сорта Bt-картофеля (устойчивого к колорадскому жуку). Примерами Btкукурузы являются гибриды кукурузы Bt-176 сорта NK (Syngenta Seeds). Токсин Bt представляет собой белок, вырабатываемый в естественных условиях почвенными бактериями Bacillus thuringiensis. Примеры токсинов и трансгенных растений, способных синтезировать подобные токсины, описаны в ЕР-А 451878, ЕР-А-374753, WO 93/07278, WO 95/34656, WO 03/052073 и ЕР-А-427529. Примерами трансгенных растений, которые содержат один или большее количество генов, которые кодируют стойкость к инсектицидам и вырабатывают один или большее количество токсинов, являются KnockOut (кукуруза),Yield Gard (кукуруза), NuCOTIN33B (хлопок), Bollgard (хлопок), NewLeaf (картофель), NatureGard и Protexcta. Культурные растения и их семенной материал может быть стойким по отношению к гербицидам и одновременно также к поеданию насекомыми (совмещенные трансгенные характеристики). Семена могут, например, обладать способностью вырабатывать обладающий инсектицидной активностью белок Cry3 и одновременно являться стойкими по отношению к глифозату. Термин "культуры" следует понимать, как включающий и культуры, полученные по обычным методикам селекции или генной инженерии, которые обладают дополнительными характеристиками (например, улучшенными вкусом, стабильностью при хранении, содержанием питательных веществ). Под посевными площадями следует понимать участки, на которых уже растут культурные растения, а также участки, предназначенные для выращивания этих культурных растений. Соединения формулы (I), предлагаемые в настоящем изобретении, также можно использовать в комбинации с другими гербицидами. Приведенные ниже смеси, содержащие соединение формулы (I),являются особенно важными. Предпочтительно, если в этих смесях соединение формулы (I) является одним из соединений, приведенных ниже в табл. 1-40: соединение формулы (I) + ацетохлор, соединение формулы (I) + ацифлюорфен, соединение формулы (I) + ацифлюорфен-натрий, соединение формулы (I) + аклонифен, соединение формулы (I) + акролеин, соединение формулы (I) + алахлор, соединение формулы (I) + аллоксидим, соединение формулы (I) + аллиловый спирт, соединение формулы (I) + аметрин, соединение формулы (I) + амикарбазон, соединение формулы (I) + амидосульфурон, соединение формулы (I) + аминопиралид, соединение формулы (I) + амитрол, соединение формулы (I) + сульфамат аммония, соединение формулы (I) + анилофос, соединение формулы (I) + асулам, соединение формулы (I) + атразин, соединение формулы (I) + авиглицин,соединение формулы (I) + азафенидин, соединение формулы (I) + азимсульфурон, соединение формулы(регистрационныйCAS 353292-31-6), соединение формулы 1 + 4-гидрокси-3-2-[(2 метоксиэтокси)метил]-6-(трифторметил)-3-пиридинил]карбонил]-бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он (регистрационныйCAS 352010-68-5), соединение формулы (I) + 2-хлор-5-[3,6-дигидро-3-метил-2,6-диоксо-4(трифторметил)-1(2 Н)-пиримидинил]-4-фтор-N-метил(1-метилэтил)амино]сульфонил]бензамид (регистрационныйCAS 372137-35-4) и соединение формулы (I) + 4-гидрокси-3-2-(3-метоксипропил)-6(дифторметил)-3-пиридинил]карбонил]бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он. Компоненты для смешивания с соединением формулы (I) также могут представлять собой сложные эфиры или соли, указанные, например, в публикации The Pesticide Manual, 12th Edition (BCPC), 2000. При использовании для злаков предпочтительными являются следующие смеси: соединение формулы (I) + аклонифен, соединение формулы (I) + амидосульфурон, соединение формулы (I) + аминопиралид, соединение формулы (I) + бефлубутамид, соединение формулы (I) + бенфлуралин, соединение формулы (I) + бифенокс, соединение формулы (I) + бромоксинил, соединение формулы (I) + бутафенацил, соединение формулы (I) + карбетамид, соединение формулы (I) + карфентразон, соединение формулы (I) + карфентразон-этил, соединение формулы (I) + хлортолурон, соединение формулы (I) + хлорпрофам, соединение формулы (I) + хлорсульфурон, соединение формулы (I) + цинидон-этил, соединение формулы (I) + клодинафоп, соединение формулы (I) + клодинафоп-пропаргил,соединение формулы (I) + клопиралид, соединение формулы (I) + 2,4-D, соединение формулы (I) + дикамба, соединение формулы (I) + дихлобенил, соединение формулы (I) + дихлорпроп, соединение формулы (I) + диклофоп, соединение формулы (I) + диклофоп-метил, соединение формулы (I) + дифензокват, соединение формулы (I) + дифензокват метилсульфат, соединение формулы (I) + дифлуфеникан,соединение формулы (I) + дикват, соединение формулы (I) + дикват дибромид, соединение формулы (I) + феноксапроп-Р, соединение формулы (I) + феноксапроп-Р-этил, соединение формулы (I) + флампроп-М,соединение формулы (I) + флорасулам, соединение формулы (I) + флуазифоп-Р-бутил, соединение формулы (I) + флукарбазон, соединение формулы (I) + флукарбазон-натрий, соединение формулы (I) + флу- 24020918(I) + тифенсульфурон-метил, соединение формулы (I) + топрамезон, соединение формулы (I) + тралкоксидим, соединение формулы (I) + три-аллат, соединение формулы (I) + триасульфурон, соединение формулы (I) + трибенурон, соединение формулы (I) + трибенурон-метил, соединение формулы (I) + трифлуралин, соединение формулы (I) + тринексапак-этил и соединение формулы (I) + тритосульфурон, где смеси, включающие соединение формулы (I) + амидосульфурон, соединение формулы (I) + аминопиралид, соединение формулы (I) + бефлубутамид, соединение формулы (I) + бромоксинил, соединение формулы (I) + карфентразон, соединение формулы (I) + карфентразон-этил, соединение формулы (I) + хлортолурон, соединение формулы (I) + хлорсульфурон, соединение формулы (I) + клодинафоп, соединение формулы (I) + клодинафоп-пропаргил, соединение формулы (I) + клопиралид, 2,4-D, соединение формулы (I) + дикамба, соединение формулы (I) + дифензокват, соединение формулы (I) + дифензокват метилсульфат, соединение формулы (I) + дифлуфеникан, соединение формулы (I) + феноксапроп-Р, соединение формулы (I) + феноксапроп-Р-этил, соединение формулы (I) + флорасулам, соединение формулы (I)(I) + сульфосульфурон, соединение формулы (I) + тифенсульфурон, соединение формулы (I) + тифенсульфурон-метил, соединение формулы (I) + тралкоксидим, соединение формулы (I) + триасульфурон,соединение формулы (I) + трибенурон, соединение формулы (I) + трибенурон-метил, соединение формулы (I) + трифлуралин, соединение формулы (I) + тринексапак-этил и соединение формулы (I) + тритосульфурон, являются особенно предпочтительными. При использовании для риса предпочтительными являются следующие смеси: соединение формулы (I) + азимсульфурон, соединение формулы (I) + бенсульфурон, соединение формулы (I) + бенсульфурон-метил, соединение формулы (I) + бензобициклон, соединение формулы (I)(I) + оксадиаргил, соединение формулы (I) + оксадиазон, соединение формулы (I) + пендиметалин, соединение формулы (I) + фенокссулам, соединение формулы (I) + претилахлор, соединение формулы (I) + пиразолинат, соединение формулы (I) + пиразосульфурон, соединение формулы (I) + пиразосульфуронэтил, соединение формулы (I) + пиразоксифен, соединение формулы (I) + пирибензоксим, соединение формулы (I) + пирифталид, соединение формулы (I) + пириминобак, соединение формулы (I) + пириминобак-метил, соединение формулы (I) + пиримисульфан, соединение формулы (I) + хинклорак, соединение формулы (I) + тефурилтрион, соединение формулы (I) + триасульфурон и соединение формулы (I) + тринексапак-этил, являются особенно предпочтительными. Соединения формулы (I), предлагаемые в настоящем изобретении, также можно использовать в комбинации с антидотами. Предпочтительно, если в этих смесях соединение формулы (I) одним из соединений, приведенных ниже в табл. 1-40. Приведенные ниже смеси, содержащие антидоты, являются особенно важными: соединение формулы (I) + клохинтоцет-мексил, соединение формулы (I) + клохинтоцетовая кислота и ее соли, соединение формулы (I) + фенхлоразол-этил, соединение формулы (I) + фенхлоразоловая кислота и ее соли, соединение формулы (I) + мефенпир-диэтил, соединение формулы (I) + мефенпира дикислота, соединение формулы (I) + изоксадифен-этил, соединение формулы (I) + изоксадифеновая кислота, соединение формулы (I) + фурилазол, соединение формулы (I) + R-изомер фурилазола, соединение формулы (I) + беноксакор, соединение формулы (I) + дихлормид, соединение формулы (I) + AD-67,соединение формулы (I) + оксабетринил, соединение формулы (I) + циометринил, соединение формулы(I) + Z-изомер циометринила, соединение формулы (I) + фенклорим, соединение формулы (I) + ципросульфамид, соединение формулы (I) + нафтойный ангидрид, соединение формулы (I) + флуразол, соединение формулы (I) + N-(2-метоксибензоил)-4-[(метиламинокарбонил)амино]бензолсульфонамид (регистрационныйCAS 129531-12-0), соединение формулы (I) + CL 304,415, соединение формулы (I) + дициклонон, соединение формулы (I) + флуксофеним, соединение формулы (I) + DKA-24, соединение формулы (I) + R-29148 и соединение формулы (I) + PPG-1292. Антидотный эффект также можно обнаружить для смесей соединения формулы (I) + димрон, соединения формулы (I) + МСРА, соединения формулы(I) + мекопроп и соединения формулы (I) + мекопроп-Р. Указанные выше антидоты и гербициды описаны, например, в публикации Pesticide Manual, TwelfthWO 09211761 и N-(2-метоксибензоил)-4-[(метиламинокарбонил)амино]бензолсульфонамид описан в ЕР 365484. Предпочтительные композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, в дополнение к соединению формулы (I) содержат дополнительный гербицид в качестве компонента смеси и антидот. Представленные ниже примеры дополнительно иллюстрируют, но не ограничивают настоящее изобретение. Специалисты в данной области техники должны понимать, что некоторые соединения, описанные ниже, являются -кетоенолами и сами по себе могут находиться в форме одного таутомера или в виде смеси кето-енольного и дикетонного таутомеров, как описано, например, в публикации J. March, Advanced Organic Chemistry, third edition, John Wiley and Sons. Соединения, приведенные ниже и в табл. Т 1 и Р 1, изображены в виде произвольного одного енольного таутомера, но следует понимать, что это описание включает и дикетонную форму, и любые возможные енолы, которые могут образоваться вследствие таутомерии. Кроме того, некоторые из соединений, приведенных ниже и в табл. А, В, С и D, изображены в виде одного энантиомера для простоты, но, если не указано, что они являются единственными энантиомерами, то эти структуры следует понимать, как описывающие смесь энантиомеров. Кроме того,некоторые из соединений могут находиться в форме диастереоизомеров и следует понимать, что они могут находиться в виде смеси диастереоизомеров или в виде одного возможного диастереоизомера. В представленном ниже экспериментальном разделе названы дикетонные таутомеры, даже если преобладающий таутомер находится в енольной форме. Примеры получения. Пример 1. Получение Пентахлорциклопропан (100 г, 0,467 моль) добавляют к суспензии гидроксида калия (31,4 г, 0,56 моль) в 1,4-диоксане (3600 мл) и смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 30 мин и затем нагревают при 65 С в течение еще 30 мин. К реакционной смеси добавляют 2-метилфуран (38,36 г,0,467 моль), температуру повышают до 85-90 С и смесь перемешивают в течение 16 ч. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, фильтруют через слой диатомовой земли, фильтрат выпаривают при пониженном давлении и получают(1R,5S)-2,3,4,4-тетрахлор-1-метил-8 оксабицикло[3.2.1]окта-2,6-диен (83 г), который используют на следующей стадии без дополнительной очистки. Стадия 2. Получение (1R,5S)-3,4-дихлор-5-метил-8-оксабицикло[3.2.1]окта-3,6-диен-2-она Нитрат серебра (166 г, 0,982 моль) при перемешивании добавляют к смеси (1R,5S)-2,3,4,4 тетрахлор-1-метил-8-оксабицикло[3.2.1]окта-2,6-диена (83 г, 0,32 моль), ацетона (1500 мл) и воды (1500 мл) и смесь нагревают при 65 С в течение 16 ч. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и добавляют насыщенный водный раствор бикарбоната натрия для доведения значения рН до 7-8. Смесь фильтруют через слой диатомовой земли и фильтрат концентрируют при пониженном давлении для удаления большей части ацетона. Водную смесь экстрагируют этилацетатом (3500 мл) и органические экстракты объединяют, сушат над безводным сульфатом натрия, фильтруют и фильтрат выпаривают. Остаток очищают с помощью колоночной хроматографии на силикагеле и получают (1R,5S)-3,4 дихлор-5-метил-8-оксабицикло[3.2.1]окта-3,6-диен-2-он (29,5 г) в виде желтого масла. Стадия 3. Получение 3-хлор-1-метил-4-оксоспиро(1,3-диоксолан-2,2'-[8]оксабицикло[3.2.1]окт-6 ена) Натрий (4,41 г, 0,19 моль) осторожно добавляют к этиленгликолю (99,75 г) и смесь перемешивают в атмосфере азота при 35-40 С до полного растворения натрия. В течение 30 мин по каплям добавляют раствор (1R,5S)-3,4-дихлор-5-метил-8-оксабицикло[3.2.1]окта-3,6-диен-2-она (28 г, 0,136 моль) в тетрагидрофуране (200 мл) и после завершения добавления смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 90 мин. Реакционную смесь нейтрализуют путем добавления 10% водного раствора дигидрофосфата натрия и экстрагируют этилацетатом (3100 мл). Органические экстракты объединяют, сушат над безводным сульфатом натрия, фильтруют и фильтрат выпаривают. Остаток очищают с помощью колоночной хроматографии на силикагеле и получают 3-хлор-1-метил-4-оксоспиро(1,3-диоксолан-2,2'[8]оксабицикло[3.2.1]окт-6-ен) (24,5 г) в виде смолообразного вещества. Цинковую пыль (13,88 г, 0,212 моль) добавляют к раствору 3-хлор-1-метил-4-оксоспиро(1,3 диоксолан-2,2'-[8]оксабицикло[3.2.1]окт-6-ена) (24,5 г, 0,106 моль) в уксусной кислоте (122,5 мл) и реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 24 ч. Смесь разбавляют водой(612,5 мл) и экстрагируют этилацетатом (3150 мл). Органические экстракты объединяют, сушат над безводным сульфатом натрия, фильтруют и фильтрат выпаривают и получают (1R,5S)-1-метил-4 оксоспиро(1,3-диоксолан-2,2'-[8]оксабицикло[3.2.1]окт-6-ен) (20 г) в виде желтого масла, которое используют на следующей стадии без дополнительной очистки. Стадия 5. Получение (1R,5S)-1-метил-8-оксабицикло[3.2.1]окт-6-ен-2,4-диона Концентрированную хлористо-водородную кислоту (50 мл) тремя порциями добавляют к смеси(1R,5S)-1-метил-4-оксоспиро(1,3-диоксолан-2,2'-[8]оксабицикло[3.2.1]окт-6-ена) (20 г, 0,102 моль) в ацетоне (500 мл) и воде (250 мл) и реакционную смесь перемешивают при 65-70 С в течение 48 ч. Смесь охлаждают до комнатной температуры, большую часть ацетона удаляют путем выпаривания при пониженном давлении и полученный водный раствор экстрагируют этилацетатом (3100 мл). Органические экстракты объединяют, сушат над безводным сульфатом натрия, фильтруют и фильтрат выпаривают. Остаток очищают с помощью колоночной хроматографии на силикагеле и получают (1R,5S)-1-метил 8-оксабицикло[3.2.1]окт-6-ен-2,4-дион (10,0 г) в виде желтого масла. Стадия 6. Получение (1R,5S)-1-метил-8-оксабицикло[3.2.1]октан-2,4-диона К раствору (1R,5S)-1-метил-8-оксабицикло[3.2.1]окт-6-ен-2,4-диона (12,0 г, 0,079 моль) в этилацетате (100 мл) добавляют 10% палладий на угле (2,4 г), затем перемешивают в атмосфере водорода при давлении, равном 1 бар, в течение 24 ч. Затем реакционную смесь фильтруют через диатомовую землю и концентрируют при пониженном давлении. Остаток очищают с помощью колоночной хроматографии на силикагеле и получают (1R,5S)-1-метил-8-оксабицикло[3.2.1]октан-2,4-дион (6,90 г) в виде бледножелтого твердого вещества. Стадия 7. Получение (1R,5S)-3-(4'-хлор-3-этилбифенил-4-ил)-1-метил-8-оксабицикло[3.2.1]октан 2,4-диона(0,20 г,1,30 ммоль) и 4 диметиламинопиридин (0,792 г, 6,49 ммоль) добавляют к смеси хлороформа (4 мл) и толуола (1 мл). Реакционную смесь продувают азотом при температуре окружающей среды в течение 15 мин. Одной порцией добавляют 4'-хлор-3-этилбифен-4-илтриацетат свинца (0,856 г, 1,43 ммоль) и реакционную смесь перемешивают и нагревают в атмосфере азота при 80 С в течение 1 ч. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, подкисляют 2 н. водным раствором хлористо-водородной кислоты до рН 1,фильтруют через слой диатомовой земли и две фазы разделяют. Водную фазу экстрагируют дихлорметаном (25 мл), органические фазы объединяют, промывают водой и сушат над безводным сульфатом натрия. Смесь фильтруют и фильтрат выпаривают при пониженном давлении. Остаток очищают с помощью колоночной хроматографии на силикагеле и получают (1R,5S)-3-(4'-хлор-3-этилбифенил-4-ил)-1 метил-8-оксабицикло[3.2.1]октан-2,4-дион в виде белого твердого вещества (0,16 г).(0,20 г,1,30 ммоль) и 4 диметиламинопиридин (0,792 г, 6,49 ммоль) добавляют к смеси хлороформа (4 мл) и толуола (1 мл). Реакционную смесь продувают азотом при температуре окружающей среды в течение 15 мин. Одной порцией добавляют 3,5-диметилбифен-4-илтриацетат свинца (0,805 г, 1,43 ммоль) и реакционную смесь перемешивают и нагревают в атмосфере азота при 80 С в течение 1 ч. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, подкисляют 2 н. водным раствором хлористо-водородной кислоты до рН 1,фильтруют через слой диатомовой земли и две фазы разделяют. Водную фазу экстрагируют дихлорметаном (25 мл), органические фазы объединяют, промывают водой и сушат над безводным сульфатом натрия. Смесь фильтруют и фильтрат выпаривают при пониженном давлении. Остаток очищают с помощью колоночной хроматографии на силикагеле и получают (1R,5S)-3-(3,5-диметилбифенил-4-ил)-1 метил-8-оксабицикло[3.2.1]октан-2,4-дион в виде белого твердого вещества (0,139 г). Пример 3. Получение(0,20 г,1,30 ммоль) и 4 диметиламинопиридин (0,792 г, 6,49 ммоль) добавляют к смеси хлороформа (4 мл) и толуола (1 мл). Реакционную смесь продувают азотом в течение 15 мин при температуре окружающей среды. Одной порцией добавляют 4'-хлор-3,5-диэтилбифен-4-илтриацетат свинца (0,896 г, 1,43 ммоль) и реакционную смесь перемешивают и нагревают в атмосфере азота при 80 С в течение 1 ч. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, подкисляют 2 н. водным раствором хлористо-водородной кислоты до рН 1, фильтруют через слой диатомовой земли и две фазы разделяют. Водную фазу экстрагируют дихлорметаном (25 мл), органические фазы объединяют, промывают водой и сушат над безводным сульфатом натрия. Смесь фильтруют и фильтрат выпаривают при пониженном давлении. Остаток очищают с помощью колоночной хроматографии на силикагеле и получают (1R,5S)-3-(4'-хлор-3,5 диэтилбифенил-4-ил)-1-метил-8-оксабицикло[3.2.1]октан-2,4-дион в виде белого твердого вещества(0,20 г,1,298 ммоль) и 4 диметиламинопиридин (0,792 г, 6,49 ммоль) добавляют к смеси хлороформа (4 мл) и толуола (1 мл). Реакционную смесь продувают азотом при температуре окружающей среды в течение 15 мин. Одной порцией добавляют 4-хлор-3-метилбифен-4-илтриацетат свинца (0,836 г, 1,428 ммоль) и реакционную смесь перемешивают и нагревают в атмосфере азота при 80 С в течение 1 ч. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, подкисляют 2 н. водным раствором хлористо-водородной кислоты до рН 1,фильтруют через слой диатомовой земли и две фазы разделяют. Водную фазу экстрагируют дихлорметаном (25 мл), органические фазы объединяют, промывают водой и сушат над безводным сульфатом натрия. Смесь фильтруют и фильтрат выпаривают при пониженном давлении. Остаток очищают с помощью колоночной хроматографии на силикагеле и получают (1R,5S)-3-(3,5-диметилбифенил-4-ил)-1 метил-8-оксабицикло[3.2.1]октан-2,4-дион в виде белого твердого вещества (0,142 г).