Офтальмологическая линза продолжительного ношения

1 Область изобретения Настоящее изобретение относится в широком смысле к линзам и полимерным материалам, пригодным в областях оптики и офтальмологии. Конкретнее, изобретение относится к полимерным материалам и процессам обработки, пригодным при изготовлении контактных линз. И более конкретно, данное изобретение касается контактных линз, пригодных в качестве контактных линз продолжительного ношения. Описание известного уровня техники В области биологически совместимых полимеров проводятся научно-исследовательские работы, которые характеризуются большим многообразием. Определение термина "биологически совместимый" зависит от конкретных применений, для которых предназначен тот или иной полимер. В области офтальмологических линз и, в частности, в области контактных линз биологически совместимую линзу можно определить в основном как линзу, которая не повреждает в значительной степени окружающую глазную ткань и глазную жидкость в течение периода контакта. Фраза "офтальмологически совместимый" более соответствующим образом описывает требования биологической совместимости, предъявляемые к офтальмологическим линзам. Одно из требований биологической совместимости для контактных линз заключается в том, что линза должна позволять кислороду достигать роговицы в количестве, достаточном для длительной жизнедеятельности роговицы. Контактная линза должна позволять кислороду из окружающего воздуха достигать роговицы потому, что роговица не получает кислород из кровоснабжения, как другие ткани. Если достаточное количество кислорода не достигает роговицы, происходит опухание роговицы. Продолжительные периоды кислородной недостаточности являются причиной нежелательного роста кровяных сосудов в роговице. "Мягкие" контактные линзы точно соответствуют форме глаза, так что кислороду трудно обойти линзу. Таким образом, мягкие контактные линзы должны позволять кислороду диффундировать сквозь линзу, чтобы тот достиг роговицы. Другое требование офтальмологической совместимости для мягких контактных линз состоит в том, что линза не должна плотно"прилипать" к глазу. Ясно, что потребитель должен быть в состоянии без труда удалить линзу из глаза для дезинфекции, чистки или замены. Однако линза также должна иметь возможность перемещаться на глазе, с тем, чтобы между линзой и глазом поддерживался слезный ток. Слезный ток между линзой и глазом позволяет вымести дебрис, такой как инородные корпускулярные вещества или омертвелые эпителиальные клетки, накопившийся в нижней части линзы и, в конце концов, удалить его из слезной 2 жидкости. Поэтому контактная линза не должна прилегать к глазу настолько плотно, что это затрудняет достаточное перемещение линзы на глазе. Несмотря на то, что существуют твердые газопроницаемые (ТГП) контактные линзы, которые имеют высокую проницаемость кислорода и которые перемещаются на глазе, ТГП линзы, как правило, абсолютно неудобны для потребителя. Таким образом, многие потребители предпочитают мягкие контактные линзы по причине комфорта. Более того, контактные линзы, которые могут находиться в процессе постоянного ношения в течение одного или более дней (включая ношение во время сна), требуют уровней комфорта, которые исключают ТГП линзы из числа популярных кандидатов в отношении продолжительного ношения. Для того, чтобы сбалансировать требования офтальмологической совместимости и потребительского комфорта, при создании мягких контактных линз ежедневного ношения были разработаны полимеры и сополимеры 2 гидроксиэтилметакрилата (НЕМА). Эти гидрофильные полимеры хорошо перемещаются на глазе и обеспечивают достаточную проницаемость кислорода для ежедневного ношения. Некоторые типы мягких контактных линз одобрены Управлением по контролю за качеством пищевых продуктов, медикаментов и косметических средств (при Министерстве торговли США) для периодов продолжительного ношения (примерно до 6 ночей ношения в ночное время и до 7 дней ношения в дневное время). Однако потребитель не может безопасно и комфортно носить эти поли-НЕМА линзы в течение периода 7 или более дней, так как проницаемость кислорода не достаточна. Фактическое продолжительное ношение (то есть, 7 или более дней) этих линз может привести, как минимум,к опуханию роговицы и развитию в роговице поверхностных кровеносных сосудов. Для улучшения проницаемости кислорода были разработаны полимеры, содержащие силиконовые группы. Описан целый ряд силоксансодержащих полимеров, имеющих высокую проницаемость кислорода (см., например, патенты США 3228741, 3341490, 3996187 и 3996189). Однако полисилоксаны являются, как правило, высоко олеофильными. Некоторые свойства (например, олеофильность, температура стеклования, механические свойства) известных полисилоксанов привели к тому, что контактные линзы "прилипают" к глазу, ингибируя необходимую подвижность линзы. Кроме того, олеофильность полисилоксанов промотирует адгезию к линзе липидов и белков в слезной жидкости, вызывая появление дымки, которая мешает смотреть сквозь линзу. Предпринимались попытки найти сочетание желательных гидрофильных свойств гидрофильных полимеров, образованных из таких 3 мономеров, как НЕМА, с желательной проницаемостью кислорода полимеров, образованных из силоксансодержащих мономеров (см., например, патенты США 3808178, 4136250 и 5070169). Однако предшествующие попытки получить контактные линзы продолжительного ношения не были успешными либо из-за воздействия линзы продолжительного ношения на здоровье роговицы, либо из-за того, что линза не перемещается на глазе. Поэтому остается потребность в офтальмологически совместимом, транспарентном полимерном материале,пригодном для продолжительных периодов постоянного контакта с глазной тканью и слезной жидкостью. Цели и краткое изложение изобретения Целью изобретения является получение материала, имеющего сбалансированное сочетание проницаемости кислорода, ионной проницаемости, перемещения на глазе и слезообмена, причем все эти свойства достаточны для сохранения здоровья роговицы и удобства потребителя в течение продолжительных периодов постоянного ношения. Другая цель изобретения состоит в создании офтальмологической линзы, способной обеспечить продолжительное, постоянное ношение в течение, по крайней мере, 24 ч, не оказывающей при этом значительного отрицательного воздействия на здоровье глаза или комфортное состояние потребителя и, более предпочтительно, в создании линзы, способной обеспечить постоянное ношение в течение 4-30 дней или более, не оказывающей при этом существенного отрицательного воздействия на здоровье глаза или комфортноесостояние потребителя. Другой целью изобретения является создание офтальмологической линзы, способной обеспечить продолжительное, постоянное ношение в течение, по крайней мере, 24 ч, не вызывающей при этом значительное опухание роговицы или дискомфорт потребителя и, более предпочтительно, создание линзы, способной обеспечить постоянное ношение в течение 4, 7,14 или 30 дней или более, не вызывающей при этом значительное опухание роговицы или дискомфорт потребителя. Другой целью изобретения является создание способов изготовления офтальмологической линзы продолжительного ношения. Еще одна цель изобретения состоит в разработке методов тестирования и классификации офтальмологических линз в качестве кандидатов на действительно продолжительное ношение. Этим и другим целям изобретения отвечают различные варианты, раскрываемые в данном описании. Одним вариантом изобретения является офтальмологическая линза, подходящая для продолжительного ношения в постоянном, тес 001397 4 ном контакте с глазной тканью и слезной жидкостью. Линза обладает сбалансированным сочетанием проницаемости кислорода и ионной проницаемости, достаточным для поддержания здорового состояния роговицы, достаточного перемещения линзы на глазе и комфортного состояния потребителя во время продолжительного ношения. Линзу изготавливают путем полимеризации, предпочтительно сополимеризации, по крайней мере, одного кислородопроницаемого полимеризуемого материала, способного к полимеризации с образованием полимера,имеющего высокую ионную проницаемость. Предпочтительно, линза включает полимерный заполнитель и офтальмологически совместимые поверхности. В предпочтительном варианте поверхность более гидрофильная и олеофобная,нежели полимерный заполнитель. Другой вариант изобретения представляет собой способ изготовления офтальмологической линзы, имеющей высокую проницаемость кислорода и высокую ионную проницаемость. Способ предусматривает формирование заполнителя, имеющего внутреннюю поверхность и наружную поверхность, таким образом, чтобы присутствовал, по крайней мере, один путь транспорта ионов и, по крайней мере, один путь транспорта кислорода от внутренней к наружной поверхности. В предпочтительном варианте способ предусматривает обработку поверхности линзы с тем, чтобы придать поверхности более гидрофильный характер, нежели у заполнителя. Содержание описания предпочтительных вариантовB. Ионопроницаемые полимеризуемые материалы. С. Весовое отношение кислородопроницаемых к ионопроницаемым полимеризуемым материалам."ионного потока". 2. Измерение относительной ионопроницаемости "ионотоническим" методом. 3. Измерение водопроницаемости методомH. Механические параметры перемещения на глазе. 1. Модуль упругости при растяжении и короткое время релаксации. 2. Тангенс дельта. 3. Сочетания параметров.V. Методы использования линз продолжительного ношения.VI. Способы изготовления линз. Описание предпочтительных вариантов Один вариант настоящего изобретения представляет собой офтальмологически совместимую, прозрачную линзу, пригодную для продолжительного, постоянного контакта с глазной тканью и слезной жидкостью. Особенно предпочтительным вариантом изобретения является линза продолжительного ношения для коррекции зрения, пригодная для безопасного и комфортного длительного ношения без удаления из области глаза. В целях правильного описания изобретения и очертания границ объема формулы изобретения, вначале следует определить ряд основных терминов. Определение терминов Используемый в данной заявке термин"офтальмологические линзы" относится к линзам, которые находятся в тесном контакте с глазом или слезной жидкостью, таким как контактные линзы для коррекции зрения (например,сферические, торические, двухфокусные), контактные линзы для изменения цвета глаз, устройства доставки офтальмологических лекарственных средств, устройства защиты глазной ткани (например, линзы, стимулирующие офтальмологическое лечение) и так далее. Особенно предпочтительной офтальмологической линзой являются контактные линзы продолжительного ношения, особенно контактные линзы продолжительного ношения для коррекции зрения. Используемый в данной заявке термин"полимеризуемый материал, способный полимеризоваться с образованием полимера, имеющего высокую кислородопроницаемость" относится к мономерам, олигомерам, макромерам и так далее, а также их смесям, которые способны полимеризоваться с подобными или несхожими полимеризуемыми материалами с образованием полимера, который показывает относительно высокую степень диффузии кислорода по нему. Для удобства ссылки эти материалы будут в дальнейшем упоминаться как "кислородопроницаемые полимеризуемые материалы", а полученные полимеры будут упоминаться как "кислородопроницаемые полимеры". Используемый в данной заявке термин"коэффициент пропускания кислорода" обозначает скорость, с которой кислород проходит сквозь конкретную офтальмологическую линзу. Коэффициент пропускания кислорода, Dk/t, ус 001397 6 ловно выражается в единицах баррер/мм, где t обозначает среднюю толщину материала (в мм) на площадь, а "баррер" определяется как"Проницаемость кислорода", Dk, материала линзы не зависит от толщины линзы. Проницаемость кислорода представляет собой скорость, с которой кислород проходит через материал. Проницаемость кислорода условно выражается в единицах баррер, где "баррер" определяется как[(см 3 кислорода)(мм)/(см 2)(с)(мм рт.ст.)] х 10-10 Эти единицы традиционно используются в данной области техники. Поэтому для того, чтобы соблюсти соответствие с терминологией,используемой в данной области, единица "баррер" будет иметь значения, определенные выше. Например, линза, имеющая Dk, равную 90 баррер ("барреры проницаемости кислорода"), и толщину 90 мкм (0,090 мм), будет иметь Dk/t,равный 100 баррер/мм ("барреры коэффициента пропускания кислорода" /мм). Используемый в данной заявке термин"полимеризуемый материал, способный полимеризоваться с образованием полимера, имеющего высокую ионопроницаемость" относится к мономерам, олигомерам, макромерам и так далее, а также их смесям, которые способны полимеризоваться с подобными или несхожими полимеризуемыми материалами с образованием полимера, который показывает относительно высокую степень ионо- или водопроницаемости по нему. Для удобства ссылки эти материалы будут в дальнейшем упоминаться как "ионопроницаемые полимеризуемые материалы", а полученные полимеры будут упоминаться как"макромер" относится к полимеризуемому материалу, который имеет молекулярную массу,по крайней мере, около 800 г/моль. Используемый термин "макромер" также охватывает олигомеры. Используемый в данной заявке термин"мономер" относится к полимеризуемому материалу, который имеет молекулярную массу менее чем приблизительно 800 г/моль. Используемый в данной заявке термин"фаза" относится к области по существу однородного состава, которая является отличающейся и физической отдельной частью гетерогенного полимерного материала. Однако термин "фаза" подразумевает не то, что описываемый материал является химически чистым веществом,а только то, что в пределах материала некоторые объемные свойства в значительной степени отличаются от свойств другой фазы. Поэтому в отношении полимерных компонентов линзы ионопроницаемая фаза относится к области,состоящей по существу только из ионопроницаемого полимера (и воды, если последний гидратирован), тогда как кислородопроницаемая 7 фаза относится к области, состоящей по существу только из кислородопроницаемого полимера. Используемый в данной заявке термин"однородная фаза" относится к области в основном однородного состава, которая образует непрерывный путь от одной поверхности изделия к другой поверхности изделия. Используемый в данной заявке термин "сооднородная фаза" относится, по крайней мере, к двум областям, каждая из которых имеет в основном однородный состав, который отличается от другого, и каждая из которых образует непрерывный путь от одной поверхности изделия к другой поверхности изделия. Поэтому офтальмологическая линза,имеющая сооднородные фазы кислородопроницаемого полимера и ионопроницаемого полимера, будет иметь два непрерывных пути или ряда непрерывных путей, простирающихся от внутренней поверхности линзы к наружной поверхности линзы. Используемый в данной заявке термин"офтальмологически совместимый" относится к материалу или поверхности материала, который может находиться в тесном контакте с глазной средой в течение продолжительного периода времени, не повреждая существенным образом глазную среду и не вызывая серьезного дискомфорта у потребителя. Так, офтальмологически совместимая контактная линза не вызывает существенного опухания роговицы, достаточно перемещается на глазе при моргании, стимулируя достаточный слезообмен, не содержит значительных величин адсорбции липидов и не вызывает значительного дискомфорта у потребителя в течение предписанного периода ношения. Используемый в данной заявке термин(например, роговице), которые могут приходить в тесное взаимодействие с контактной линзой,используемой для коррекции зрения, доставки лекарственных средств, заживления ран, изменения цвета глаз или других офтальмологических применений. Используемый в данной заявке термин"гидрофильный" описывает материал или его часть, которая более легко ассоциируется с водой, чем с липидами. Используемый в данной заявке термин"гидрофильная поверхность" относится к поверхности, которая является более гидрофильной и олеофобной, нежели заполнитель изделия. Таким образом, офтальмологическая линза,имеющая гидрофильную поверхность, раскрывает линзу, содержащую заполнитель, имеющий определенную гидрофильность, который окру 001397"наружная поверхность" линзы относится к поверхности, которая обращена от глаза во время ношения. Наружная поверхность, которая обычно является в основном выпуклой, также может быть упомянута как фронтальная кривая линзы. Используемый в данной заявке термин"внутренняя поверхность" относится к поверхности, которая обращена к глазу во время ношения. Внутренняя поверхность, которая обычно является в основном вогнутой, также может быть упомянута как базовая кривая линзы. Используемый в данной заявке термин"TRIS" относится к 3 метакрилоксипропилтрис(триметилсилокси)силану, который представлен стандартом CAS17096-07-0. Термин(включая мономерные и макромерные материалы) относится к среднечисленной молекулярной массе, если не указано что-то иное или если условия испытания не указывают иное. А. Кислородопроницаемые полимеризуемые материалы. Кислородопроницаемые полимеризуемые материалы включают широкий круг материалов,которые могут полимеризоваться с образованием полимера, проявляющего относительно высокую степень диффузии кислорода по нему. Кроме того, эти материалы должны быть относительно офтальмологически совместимыми. Эти кислородопроницаемые полимеризуемые материалы включают, не ограничиваясь, силоксансодержащие макромеры и мономеры, фторсодержащие макромеры и мономеры, а также макромеры и мономеры, содержащие углеродуглеродную тройную связь. Кислородопроницаемый макромер или мономер также может содержать гидрофильные группы. Предпочтительными кислородопроницаемыми полимеризуемыми материалами являются такие, которые образуются из силоксансодержащего макромера. Особенно предпочтительны макромеры, имеющие диалкилсилоксановые группы, особенно диметилсилоксаны. Эти макромеры широко упоминаются как поли(диметилсилоксаны) (также PDMS). Силоксансодержащий макромер может включать гидрофильные группы. Примерами пригодных силоксансодержащих макромеров являются, не ограничиваясь, материалы А, В, С и D, описываемые в данной заявке. Коэффициент пропускания кислорода(Dk/t) линзы составляет предпочтительно, по крайней мере, 70 баррер/мм, более предпочти 9 тельно, по крайней мере, 75 баррер/мм, и наиболее предпочтительно, по крайней мере, 87 баррер/мм. Толщина центра линзы обычно составляет более чем 30 мкм, предпочтительно около 30-200 мкм, более предпочтительно около 40-150 мкм, и еще более предпочтительно около 50-120 мкм, и наиболее предпочтительно около 60-100 мкм. Коэффициент пропускания кислорода линзы продолжительного ношения от наружной поверхности до внутренней поверхности должен быть достаточным для предотвращения любого существенного опухания роговицы в течение периода продолжительного ношения. Известно, что в результате кислородной недостаточности роговица опухает приблизительно на 3-4% во время периодов ночного сна, когда глазные веки закрыты. Также известно, что ношение обычной контактной линзы, такой какACUVUE (JohnsonJohnson), в течение периода около 8 ч (ночное ношение) вызывает опухание роговицы приблизительно на 11%. Однако предпочтительная контактная линза продолжительного ношения вызовет после ношения в течение около 24 ч, включая периоды нормального сна, опухание роговицы на уровне менее 8%, более предпочтительно менее 6%, и наиболее предпочтительно менее 4%. Предпочтительная контактная линза продолжительного ношения вызовет после ношения в течение около 7 дней, включая периоды нормального сна,опухание роговицы на уровне менее 10%, более предпочтительно менее 7%, и наиболее предпочтительно менее 5%. Таким образом, линза продолжительного ношения должна иметь кислородопроницаемый полимер в количестве,достаточном для получения путей кислородной диффузии от наружной поверхности до внутренней поверхности линзы, которые достаточны для получения вышеуказанных свойств, относящихся к опуханию роговицы. Предпочтительно, если линза продолжительного ношения имеет непрерывную фазу кислородопроницаемого полимера, проходящую от наружной поверхности до внутренней поверхности линзы. В. Ионопроницаемые полимеризуемые материалы. Ионопроницаемые полимеризуемые материалы включают широкий круг материалов,которые могут полимеризоваться с образованием полимера, проявляющего относительно высокую степень диффузии ионов по нему. Кроме того, эти материалы должны быть относительно офтальмологически совместимыми. Эти ионопроницаемые полимеризуемые материалы включают, не ограничиваясь, акрилаты и метакрилаты, такие как 2-гидроксиэтил метакрилат,акриламид, метакриламид и диметакриламид; поли(алкиленгликоли), такие как поли(этиленгликоль); N-винилпирролидоны, такие как Nвинил-2-пирролидон; и так далее, а также их смеси. Другие ионопроницаемые материалы 10 раскрываются в специфических вариантах материалов A-D, описанных ниже. С. Весовые соотношения. Соотношения между кислородопроницаемыми и ионопроницаемыми полимеризуемыми материалами могут варьироваться, в значительной мере, в зависимости от выбранного баланса кислородной проницаемости и ионной проницаемости для предполагаемого конечного использования сформованного полимерного изделия. Предпочтительно, объемное отношение кислородопроницаемого материала к ионопроницаемому материалу (включая воду) в полностью гидратированной линзе составляет примерно от 40-60 до 60-40. Тем не менее, определяется процентное содержание по массе на основе общей массы линзы, так как процентное содержание по массе более удобно использовать при изготовлении линзы. Предпочтительно,линзы продолжительного ношения, содержащие только ионопроницаемые и кислородопроницаемые материалы, имеют около 6085 мас.% кислородопроницаемого полимеризуемого материала и около 15-40 мас.% ионопроницаемого полимеризуемого материала в преполимеризационной смеси на основе общей массы полимеризуемого материала. Более предпочтительно,преполимеризационная смесь содержит около 70-82 мас.% кислородопроницаемого полимеризуемого материала и около 18-30 мас.% ионопроницаемого полимеризуемого материала на основе общей массы полимеризуемого материала. Перед полимеризацией в смесь можно включить широкий круг дополнительных полимеризуемых материалов. Для повышения структурной целостности и механической прочности можно добавлять вещества, вызывающие образование межмолекулярных связей (агенты сшивания), такие как этиленгликоль диметакрилат(EGDMA). Для ингибирования микробного роста в материале линзы можно добавлять противомикробные полимеризуемые материалы, такие как соли поли(четвертичного аммония). Для регулирования кислородопроницаемости и ионопроницаемости конечного сформованного изделия можно добавлять дополнительные ионопроницаемые мономеры или макромеры и кислородопроницаемые полимеризуемые материалы. Особенно предпочтительным полимеризуемым материалом является TRIS, который может действовать как для повышения кислородопроницаемости, так и для улучшения модуля упругости при растяжении. Предпочтительная преполимеризационная смесь включает а) около 30-60 мас.% кислородопроницаемого макромера; б) около 20-40 мас.% ионопроницаемого полимеризуемого материала; и в) около 1-35 мас.% TRIS, на основе общей массы линзы. Более предпочтительно, количе 11 ство TRIS составляет около 10-33 мас.% на основе общей массы преполимеризационной смеси. В предпочтительном варианте изобретения преполимеризационная смесь содержит менее чем около 5 мас.% агента сшивания, на основе общей массы преполимеризационной смеси. Более предпочтительно, преполимеризационная смесь содержит менее чем около 2 мас.% агента сшивания, на основе общей массы преполимеризационной смеси. Еще более предпочтительно, преполимеризационная смесь по существу не содержит агент сшивания. В особенно предпочтительном варианте изобретения преполимеризационная смесь не содержит никакого добавленного агента сшивания. Описанные выше интервалы в отношении кислородопроницаемых полимеризуемых материалов, ионопроницаемых полимеризуемых материалов и TRIS предлагаются для того, чтобы читатель лучше понял изобретение. Однако следует отметить, что конкретные процентные содержания по массе или объему в отношении кислородопроницаемых полимеризуемых материалов и ионопроницаемых полимеризуемых материалов не являются наиболее важными факторами, учитывающимися при получении офтальмологической линзы, обладающей достаточной продолжительностью ношения. Более важно, чтобы линза имела достаточную ионопроницаемость для хорошего перемещения на глазе и достаточную кислородопроницаемость для хорошего состояния роговицы в течение продолжительного периода ношения.D. Морфология. Одним требованием к материалу линзы является то, чтобы линза обеспечивала высокое пропускание видимого излучения от наружной к внутренней поверхности линзы. Морфология линзы, которая включает участки, разделенные большой фазой, снижает пропускание видимого излучения и вызывает существенное нежелательное искажение изображения, тем самым,уничтожая ценность линзы как устройства коррекции зрения. Таким образом, линза должна иметь морфологию, которая обеспечивает, по крайней мере, около 80%, более предпочтительно около 90% пропускания видимого излучения и не приводит к получению какого-то существенного нежелательного искажения изображения. В одном предпочтительном варианте изобретения материал линзы имеет, по крайней мере, две фазы: фазы, включающие, по крайней мере, одну кислородопроницаемую фазу и, по крайней мере, одну ионопроницаемую фазу. В то время как могут быть две разные фазы, полагают, что может присутствовать и переходная фаза, или граничная фаза, в которой состав материала и свойства материала представляют собой смесь этих качеств, присущих кислородопроницаемым и ионопроницаемым материалам. 12 Таким образом, могут существовать отличающаяся кислородопроницаемая фаза или множество отличающихся кислородопроницаемых фаз, отличающаяся ионопроницаемая фаза или множество отличающихся ионопроницаемых фаз, а также амфифатическая фазовая смесь кислородопроницаемых и ионопроницаемых фаз. В одном предпочтительном варианте изобретения температура стеклования (Tg) кислородопроницаемой фазы составляет менее чем приблизительно -115 С. Полагают, что наличие раздельных кислородопроницаемой и ионопроницаемой фаз, а не полной смеси кислородопроницаемой и ионопроницаемой фаз, является благоприятным фактором в стимулировании диффузии кислорода и ионов. Кислород диффундирует главным образом через кислородопроницаемый полимер, тогда как ионопроницаемый полимер создает более сильный барьер для диффузии кислорода. Аналогичным образом ионы хорошо диффундируют через ионопроницаемый полимер, а кислородопроницаемый полимер создает более высокое сопротивление диффузии ионов. Таким образом, одна однородная кислородопроницаемая/ионопроницаемая фаза будет создавать нежелательное сопротивление и для кислородной,и для ионной диффузии, тогда как две раздельные кислородопроницаемая и ионопроницаемая фазы будут создавать пути низкого сопротивления для пропускания как кислорода, так и ионов или воды. Поэтому идеальная линза продолжительного ношения имеет путь или ряд путей от наружной поверхности к внутренней поверхности для пропускания кислорода, и аналогичный путь или ряд путей от наружной поверхности к внутренней поверхности для пропускания воды или ионов. В особенно предпочтительном варианте изобретения линза имеет две сооднородные фазы, одна из которых является кислородoпроницаемой, а другая ионопроницаемой, что позволяет пропускать воду или ионы и кислород между фронтальной и базовой кривыми линзы. Е. Объемное содержание воды. Измерение содержания воды затруднено,так как трудно удалить сцепленные поверхностные капли, не воздействуя на объемное содержание воды. Кроме того, вода может быстро испаряться с поверхности линзы, что снижает объемное содержание воды по сравнению с равновесным уровнем. Следовательно, обсуждение объемного содержания воды в линзе гарантирует обсуждение методики измерения, используемой для определения содержания воды. Предпочтительное объемное содержание воды гидратированной линзы будет являться функцией свойств материала линзы. Свойства материала зависят от преполимеризационных макромеров и мономеров и условий полимеризации. Таким образом, предпочтительное содержание воды для линзы, включающей фтор 13 содержащий кислородопроницаемый материал,может отличаться от содержания воды для линзы, включающей силоксансодержащий кислородопроницаемый материал. Следовательно,несмотря на то, что для лучшего понимания изобретения предлагаются общие интервалы объемного содержания воды, изобретение в основном не ограничивается конкретными значениями объемного содержания воды. Одним методом измерения содержания воды в линзе, изготовленной в соответствии с настоящим изобретением, упоминаемым как"объемная методика", является следующий. Вопервых, линзу тщательно гидратируют в физиологическом солевом растворе так, что вода в линзе уравновешивается окружающей водой. Затем линзу осторожно промокают между двумя кусками ткани, не содержащей хлопковое волокно, в целях удаления поверхностной влаги. Линзу быстро помещают на алюминиевую чашу весов и вначале измеряют влажную массуW1. Затем алюминиевую чашу весов с линзой помещают в печь при температуре 36 С на период, по крайней мере, 24 ч. После термообработки чашу весов с линзой извлекают, помещают в сушильный шкаф и охлаждают до комнатной температуры (около 22 С). Чашу весов с линзой взвешивают вновь для определения массы в сухом состоянии Wd. Линзу вновь уравновешивают в физиологическом солевом растворе и определяют вторую влажную массу W2. Влажные массы (W1 и W2) усредняют с получением средней влажной массы Ww. Объемное содержание воды определяют с помощью уравнения Процентное содержание воды = (Ww - Wd)/ Ww x 100 Предпочтительное объемное содержание воды в линзе, определенное "объемной методикой" составляет меньше чем приблизительно 32 мас.%. Более предпочтительно, линза имеет содержание воды около 10-30 мас.% на основе общей массы линзы. Особенно предпочтительное содержание воды в линзе составляет около 15-25 мас.%.F. Ионо- и водопроницаемость. Неожиданно обнаружено, что ионопроницаемость через линзу соответствует перемещению на глазе. Как описано выше, известно, что перемещение линзы на глазе необходимо для обеспечения хорошего слезообмена и, в конце концов, для обеспечения здорового состояния роговицы. Хотя изобретение не связано представленной здесь теорией, может быть полезно обсудить некую теорию для лучшего понимания практических путей реализации изобретения. Теоретически водопроницаемость является чрезвычайно важным признаком для линзы продолжительного ношения, которая включает описываемые здесь кислородопроницаемые полимеры. Силоксансодержащие кислородопроницаемые материалы склонны крепко прили 001397 14 пать к глазу, тем самым останавливая перемещение на глазе. Как полагают, способность пропускать воду сквозь линзу позволяет силоксансодержащей полимерной линзе перемещаться на глазе, причем перемещение происходит за счет сил, придаваемых водой, проходящей через линзу. Также полагают, что водопроницаемость линзы важна при пополнении содержания воды в линзе, как только давление отводится. Кроме того, полагают, что проницаемость ионов прямо пропорциональна проницаемости воды. Таким образом, ионопроницаемость является "предсказателем" перемещения на глазе. Однако, независимо от того, является ли теория водопроницаемости правильным пониманием явления фактического перемещения на глазе или нет, неожиданно обнаружено, что на уровне выше определенного порогового значения ионопроницаемости сквозь линзу, от внутренней поверхности линзы до наружной или наоборот, линза будет перемещаться на глазе, а ниже этого порога линза будет прилипать к глазу. Таким образом, предлагаемые контактные линзы продолжительного ношения обеспечивают баланс между относительно высокой проницаемостью кислорода (и ассоциируемой высокой связующей способностью) кислородопроницаемых материалов и низкой связующей способностью (высокой способностью перемещаться на глазе) ионопроницаемых материалов. Полагают, что это достигается за счет создания множества непрерывных путей пропускания ионов для движения ионов и воды через линзу. Следует отметить, что ионы могут перемещаться через линзу по своим ионным путям при помощи ряда способов. Например, ионы могут диффундировать по линзе из-за разницы в концентрации от одной поверхности к другой. Ионы также могут принуждаться к перемещению по ионным путям под механическим воздействием сокращения мышц при моргании,при этом сопутствующие сжимающие усилия на линзу по существу выталкивают воду из линзы. Кроме того, зарядовая природа поверхностей может создавать электродвижущую силу, которая движет ионопроницаемостью через линзу. В одно время одна из этих движущих сил может быть больше чем остальные, тогда как в другое время относительное значение может быть обратным. Это обсуждение представлено для пояснения того, что изобретение не ограничивается способом или движущей силой, за счет которых ионы перемещаются по линзе. Ни измерение водопроницаемости, ни измерение ионопроницаемости через офтальмологическую линзу не считается обычным вопросом тестирования в промышленности. Следовательно, обсуждение предпочтительных диапазонов ионо- или водопроницаемости дает право обсуждать методики измерения, используемые для определения проницаемости. 15 Водопроницаемость линзы можно определить на основании скорости водопроницаемости через линзу от одной поверхности к другой. Водопроницаемость линзы можно определить,поместив линзу между двух резервуаров с растворами, имеющими известные и отличающиеся начальные концентрации радиоактивно меченой воды (например, насыщенной тритием воды) с последующим измерением концентрации радиоактивно меченой воды в "приемном" резервуаре (резервуаре, в направлении которого"чистый" поток радиоактивно меченой воды является положительным) в зависимости от времени. Относительную ионопроницаемость линзы можно определить на основании скорости ионопроницаемости через линзу от одной поверхности к другой. Скорость ионопроницаемости линзы можно определить, поместив линзу между двух резервуаров с растворами, имеющими известные и отличающиеся начальные концентрации радиоактивно меченой воды с последующим измерением удельной проводимости в"приемном" резервуаре (резервуаре, в направлении которого "чистый" поток ионов является положительным) в зависимости от времени. Концентрацию ионов, таких как натрия, можно измерить точно с использованием рН-метра и ионоизбирательного электрода. Полагают, что ионы передаются через линзу от внутренней поверхности к наружной поверхности и наоборот, главным образом, за счет диффузии ионов по водным путям в линзе. Считают, что проницаемость ионов через линзу прямо пропорциональна проницаемости воды через линзу. 1. Измерение ионопроницаемости методом"метод ионного потока", является предпочтительным способом определения ионопроницаемости линзы. Данная методика может быть использована для определения вероятности перемещения на глазе."Метод ионного потока" включает использование кондуктометра (LF 2000/С, каталог 300105, Wissenschaftlich-Technische Werkstatten GmBH (WTW), Германия), электрода,снабженного температурным датчиком (LR 01/Т,каталог 302520, WTW), донорской камеры,содержащей солевой раствор, приемной камеры,содержащей около 60 мл деионизированной воды, смесительного стержня и термостата. Донорская камера специально предназначена для герметизации контактной линзы, так чтобы донорский раствор не проходил вокруг линзы (то есть, по линзе могут проходить только ионы). Донорская камера состоит из стеклянной трубки, которая имеет резьбу на конце,опущенном в приемный раствор. Стеклянная трубка включает расположенное в центре отверстие диаметром приблизительно 9 мм. Крышка, которая также имеет резьбу для со 001397 16 пряжения со стеклянной трубкой, содержит элемент удержания линзы, который включает расположенное в центре отверстие диаметром приблизительно 8 мм. Элемент удержания линзы включает входящую в другую деталь часть,приспособленную для сопряжения и уплотнения краев внутренней (вогнутой) поверхности линзы, и охватывающую часть, приспособленную для сопряжения и уплотнения краев наружной(выпуклой) поверхности линзы. Линзу, подвергаемую измерению, помещают в элемент удержания линзы между входящей в другую деталь частью и охватывающей частью. Эти части включают эластичные уплотняющие кольца, расположенные между линзой и соответственной входящей в другую деталь частью, и охватывающей частью. После помещения линзы в элемент удержания линзы последний помещают в резьбовую крышку. Крышку навинчивают на стеклянную трубку,образуя донорскую камеру. Донорскую камеру заполняют 16 мл 0,1 молярного раствора NaCl. Приемную камеру заполняют 60 мл деионизированной воды. Отводы кондуктометра погружают в деионизированную воду приемной камеры и в приемную камеру помещают смесительный стержень. Приемную камеру помещают в термостат и температуру поддерживают на уровне около 35 С. Наконец, донорскую камеру погружают в приемную камеру. Измерения проводимости осуществляют каждые 20 мин в течение примерно 3 ч, начиная через 10 мин после погружения донорской камеры в приемную камеру. Коэффициент диффузии ионного потока D определяют с применением закона Фика следующим образомD - коэффициент диффузии ионного потока, мм 2/мин;dx - толщина линзы, мм. Коэффициент диффузии ионного потока на уровне выше чем приблизительно 6,4 х 10-6 мм 2/мин,является предпочтительным для достижения достаточного перемещения на глазе. Более предпочтительно, если коэффициент диффузии ионного потока выше чем приблизительно 2,6 х 10-6 мм 2/мин, и наиболее предпочтительно,если коэффициент диффузии ионного потока выше чем приблизительно 1,5 х 10-6 мм 2/мин. Следует отметить, что коэффициент диффузии ионного потока соответствует ионопроницаемости через линзу и тем самым является "предсказателем" перемещения на глазе. 2. Измерение относительной ионопроницаемости "ионотоническим" методом. Следующая методика, упоминаемая как"ионотонический метод", является другим предпочтительным способом определения относительной ионопроницаемости линзы. Методи 17 ка основана на измерении диффузии хлорида натрия через линзу."Ионотонический метод" предусматривает использование рН-метра (Beckman, VWR каталогВК 123142), пульта привода диффузионной ячейки VSC-1 (Crown-Bio, Сомервилл,Нью-Джерси, США), диффузионной ячейки(Microelectronics, Лондондерри, Нью-Гемпшир,США, каталогМ 1-414 Р). Методика не ограничивается вышеупомянутыми приборами или материалами, можно использовать эквивалентные приборы или материалы. Вначале контактную линзу закрепляют на отверстии камеры ячейки DCB-100B донорской камеры. Затем соединительную камеру (камеруприемник) помещают напротив донорской камеры, содержащей контактную линзу, и плотно крепят на зажиме-держателе, поставляемым вместе с пультом привода VSC-1. Затем забуференный фосфатом физиологический раствор(ЗФР, Mediatech, каталог 21-031-LV) помещают в приемную часть камеры. В каждую камеру вводят смесительные прутки. 6 см электрод помещают в приемную часть с раствором ЗФР. После того, как электрод уравновесился в растворе ЗФР, помещают рН-метр в функции мВ для установки точки 0 мВ. Раствор ЗФР, который насыщен хлоридом натрия, добавляют в донорскую камеру. Сигнал в мВ регистрируют с 5, 10, 15, 30,60, 120 и 180 минутными интервалами. Сигнал в мВ преобразуют в концентрацию ионов натрия с помощью стандартной кривой концентрации ионов натрия в зависимости от сигнала в мВ.In(1 - 2C(t)/C(O = -2Apt/Vd где C(t) - концентрация ионов натрия во время t в приемной ячейке; С(O) - начальная концентрация ионов натрия в донорской камере; А - площадь мембраны, то есть площадь линзы, экспонируемая по отношению к ячейкам;d - средняя толщина линзы на участке экспозиции; Р - коэффициент проницаемости. Среднюю толщину линзы на испытательном участке экспозиции можно определить усреднением числа замеров, например 10 замеров,с помощью толщиномера низкого давления,такого как микрометр Mitotoya VL-50, или его эквивалента. "Ионотонический" коэффициент ионопроницаемости Р в единицах см 2/с можно определить из наклона годографа (t) в зависимости от In(1 - 2C(t)/C(O х (-2Apt/Vd). 18 0,2 х 10-6 cм 2/с, является предпочтительным,тогда как выше чем 0,3 х 10-6 cм 2/с, является более предпочтительным, и выше чем 0,4 х 10-6cм 2/с, является наиболее предпочтительным. Следует отметить, что "ионотонический" коэффициент ионопроницаемости соответствует ионопроницаемости через линзу и тем самым является "предсказателем" перемещения на глазе. 3. Измерение водопроницаемости методом"метод гидродель", является предпочтительным способом определения водопроницаемости линзы. Методика может быть использована для определения вероятности адекватного перемещения на глазе. Метод гидродель предусматривает измерение скорости передачи радиоактивно меченых веществ ТНО (3H-НО или насыщенной тритием воды) и 14 С-глюкозы по контактной линзе с использованием двухкамерного аппарата. 14 С-глюкозу используют в этом методе измерения для выявления любой утечки в системе во время испытания. Линзу устанавливают между камерами, в которых перемешивание осуществляют с регулируемой скоростью. Камера I содержит раствор с высокой концентрацией меченого вещества. Камера II ("приемная камера") содержит идентичный раствор, но без меченого вещества. Пробы раствора в камерах I и II отбирают с интервалами в течение периода испытания. Измеряют радиоактивность в пробах. Проницаемость линзы вычисляют из измеренной радиоактивности, времени отбора проб, объема камер и площади линзы, экспонируемой к растворам. Более подробное описание методики гидродель следует ниже. а. Приготовление растворов. Физиологический раствор, забуференный фосфатом Дульбекко (ДЗФР), получают сначала растворением последовательно около 160 г хлорида натрия (NaCl), около 4 г хлорида калия(КСl), около 23 г вторичного кислого фосфата натрия (Na2HPO4), около 4 г первичного кислого фосфорнокислого калия (КН 2 РO4) и около 10 г азида натрия в литре воды обратного осмоса(MilliQ). Затем рН доводят примерно до 7,3 путем добавления соответствующих количеств НСl. Наконец, забуференный раствор разбавляют до 1:20 (50 мл забуференного раствора с 950 мл воды обратного осмоса) и дегазируют либо в контейнере с винтовой пробкой в течение ночи,либо в вакууме. Забуференный раствор холодной глюкозы получают путем добавления около 0,1 г D-глюкозы к одному литру DPBS с последующей стерилизацией путем фильтрации через миллипоровый фильтр с размером ячеек 0,2 мкл и хранения при температуре 4 С вплоть до использования. Раствор в камере I получают путем добавления 6 мкл THO (TR53, активность 1,0 Ки/мл, 19 поставляется компанией Amersham Australia,расположенной в North Ryde NSW, Австралия) и около 16 мкл 14C-глюкозы (в этаноле, поставляется компанией Amersham Australia) примерно к 12 мл забуференного раствора холодной глюкозы. Предпочтительно, этот раствор используют примерно в течение 24 ч после приготовления. Раствор в камере II представляет собой DPBS.b. Подготовка аппарата. Камеры имеют объем, достаточный для сохранения около 12 мл раствора во время испытания. Несмотря на то, что точная форма камер не имеет решающего значения, обе камеры имеют прямоугольное сечение для облегчения конструкции. Камеры можно изготовить из множества водонепроницаемых жестких материалов, предпочтительно прозрачных (например, акриловых пластин, пластмассы FX, Marrickville NSW, Австралия) с тем, чтобы пробы можно было наблюдать во время испытания. Каждая камера имеет кольцевое отверстие диаметром около 7 мм, подходящее для установки линзы между камерами в целях взаимодействия с растворами, содержащимися в камерах. Для крепления одной камеры к другой, между которыми установлена линза, необходимы средства крепления, такие как ряд крепежных болтов. Испытуемую контактную линзу устанавливают симметрично по отверстию в камере II. Складки и морщины с линзы устраняют вручную. Камера I расположена, примыкая к отверстию и установленной линзе в камере II, и камеры закрепляют одну к другой с использованием крепежных болтов. Около 12 мл (V2) вещества DPBS помещают в камеру II. Около 12 мл меченого раствора камеры I помещают в камеру I, и в этот момент устанавливают время t=0. Смесители вводят в обе камеры, и скорость перемешивания устанавливают на уровне около 1200 об/мин. с. Отбор проб. Отбор проб обычно начинают в момент времени t0=5 мин. Время конечного отбора tf обычно составляет около 50 мин для линз с высоким содержанием воды и около 120 мин для линз с низким содержанием воды, хотя это время не имеет решающего значения. Во время t0=5 мин две пробы объемом около 0,2 мл извлекают через пипетку из камеры I и две 0,2 мл аликвоты DPBS добавляют в камеру I для восстановления объема. Эти пробы помещают в пластмассовые пробирки для подсчета радиоактивности, содержащие около 4 мл коктейля Ultima Gold (поставляется компанией Packard Instrument Co., Мериден, Коннектикут, США) и около 0,9 мл DPBS. Также во время t0 одну пробу объемом около 1,0 мл извлекают через пипетку из камеры II и одну 1,0 мл аликвоту DPBS добавляют в камеру II для восстановления объема. Пробу помещают в пластмассовую пробирку для под 001397 20 счета радиоактивности, содержащую около 4 мл коктейля Ultima Gold. В промежуточные периоды времени междуt0 и tf (например, каждые 10 мин) одну пробу объемом около 1,0 мл извлекают через пипетку из камеры II и одну 1,0 мл аликвоту DPBS добавляют в камеру II для восстановления объема. Каждую пробу помещают в пластмассовую пробирку для подсчета радиоактивности, содержащую около 4 мл коктейля Ultima Gold. Во время tf две пробы объемом около 0,2 мл извлекают через пипетку из камеры I. Эти пробы помещают в пластмассовые пробирки для подсчета радиоактивности, содержащие около 4 мл коктейля Ultima Gold. Также во время tf две пробы объемом около 0,2 мл извлекают через пипетку из камеры II. Эти пробы помещают в пластмассовые пробирки для подсчета радиоактивности, содержащие около 4 мл коктейля Ultima Gold.d. Измерения. Активность проб измеряют с использованием жидкостного сцинтилляционного подсчета или иной подходящей методики. Жидкостный сцинтилляционный подсчет можно удобно осуществить с использованием протокола 6 для 3 Н/14 С на жидкостном сцинтилляционном анализаторе Tri-Carb (1900TR,поставляется компанией Packard Instrument Co.). Получают три стандарта, содержащие около 104-105 импульсов в мин ТНО в воде обратного осмоса (MilliQ). Также получают три стандарта, содержащие около 104-105 импульсов в мин 14 С-глюкозы в воде обратного осмоса("2") в канале 2. Стандартные и контрольную пробы подсчитывают три раза в течение каждого подсчета пробы, после чего результаты подсчетов усредняют. Ниже приводятся соответствующие измерения активности проб.b1 - измеренная активность контрольной пробы в канале 1;b2 - измеренная активность контрольной пробы в канале 2;S'11 - измеренная активность стандартной пробы 3H в канале 1;S'12 - измеренная активность стандартной пробы 14 С в канале 2;S'21 - измеренная активность стандартной пробы 3H в канале 1;S'22 - измеренная активность стандартной пробы 14 С в канале 2;y1 - измеренная активность испытуемой пробы (3H и 14 С) в канале 1;y2 - измеренная активность испытуемой пробы (3 Н и 14C) в канале 2. е. Определение величины водопроницаемости. 21 Для того, чтобы определить действительную активность пробы, измеренную активность изотопов 3 Н и 14 С вначале необходимо откорректировать для устранения погрешности, вызванной перекрестным заражением из-за наличия обоих изотопов в пробе. Без объяснения математических выводов, следующая поэтапная методика предлагается в качестве примера одного метода определения водопроницаемости на основе вышеупомянутых измерений.(3) Находим откорректированные концентрации 3H ("1") и 14 С ("2") из следующих уравнений:c2 = [(y2 - b2) - a21(y1 - b1)] / (1- a12a21)V где V обозначает объем испытуемой пробы.(4) Находим водопроницаемость для интервала от t1 до t2 следующим образом: Р = V[c(t2)c(t1)] / А(cc)(t1 - t2) где V означает объем в камере II;c(t1) означает концентрацию 3 Н в камере II во время t1; А означает экспонируемую площадь линзы; с означает среднюю концентрацию 3H в камере I в течение периода времени от t1 до t2; и с означает среднюю концентрацию 3H в камере II в течение периода времени от t1 до t2. Офтальмологические линзы одного варианта настоящего изобретения имеют "гидродельный" коэффициент водопроницаемости выше чем приблизительно 0,2 х 10-6 см 2/с. Офтальмологические линзы в предпочтительном варианте настоящего изобретения имеют "гидродельный" коэффициент водопроницаемости выше чем приблизительно 0,3 х 10-6 см 2/с. Офтальмологические линзы в наиболее предпочтительном варианте настоящего изобретения имеют "гидродельный" коэффициент водопроницаемости выше чем приблизительно 0,4 х 10 -6 см 2 /с.G. Коэффициент пропускания и проницаемость кислорода Как упомянуто выше, роговица получает кислород, главным образом, из роговичной поверхности, которая экспонирована окружающей среде, в противоположность другим тканям,которые получают кислород из кровотока. Таким образом, офтальмологическая линза, которая может носиться на глазе продолжительное 22 время, должна обеспечивать проникновение достаточного количества кислорода через линзу к роговице для поддержания роговицы в здоровом состоянии. В результате получения роговицей недостаточного количества кислорода роговица опухает. В предпочтительном варианте коэффициент пропускания кислорода предлагаемыми офтальмологическими линзами достаточен для предотвращения любой клинически значимой величины опухания роговицы. Предпочтительный материал офтальмологической линзы будет иметь коэффициент пропускания кислорода (Dk/t), по крайней мере, 70(см 3 кислорода)(мм)/мм-см 2)х(с/мм рт.ст.) х 10-9 или [баррер/мм], более предпочтительно, по крайней мере, 75 баррер/мм, и наиболее предпочтительно, по крайней мере, 87 баррер/мм. Коэффициент пропускания линзы и кислородопроницаемость материала линзы можно определить с использованием следующей методики. Потоки кислорода (J) измеряют при температуре 34 С во влажной камере (то есть, потоки газа поддерживают при относительной влажности около 100%) с использованием прибора DK1000 (поставляется Applied Design andDevelopment Co., Норкросс, Джорджия, США) или аналогичного аналитического прибора. Воздушный поток, имеющий известное процентное содержание кислорода (например,21%), пропускают по одной стороне линзы со скоростью около 10-20 см 3/мин, тогда как поток азота пропускают по другой стороне линзы со скоростью около 10-20 см 3/мин. Измеряют барометрическое давление, окружающее систему,РИЗМЕРЕНО. Толщину (t) линзы на участке, подверженном испытанию, определяют путем измерения приблизительно на 10 участках с помощью микрометра Mitotoya VL-50 или аналогичного прибора, и результаты измерений усредняют. Концентрацию кислорода в потоке азота (то есть, кислорода, который диффундирует по линзе) измеряют с использованием прибора DK1000. Коэффициент пропускания материала линзы Dk определяют с помощью формулы(% О 2 в потоке воздуха) - парциальное давление кислорода в потоке воздуха, мм рт.ст.; РИЗМЕРЕНО - барометрическое давление, мм рт.ст.; РВОДЯНОГО ПАРА = 0 мм рт.ст. при 34 С (в сухой камере), мм рт.ст.; РВОДЯНОГО ПАРА = 40 мм рт.ст. при 34 С (во влажной камере), мм рт.ст.;t - средняя толщина линзы по экспонируемому участку испытания, мм; где Dk выражается в единицах баррер, то есть, (см 3 кислорода)(мм)/см 2 х (с/мм рт.ст.) х 10-10.(Dk/t) материала можно вычислить путем деления кислородопроницаемости (Dk) на среднюю толщину (t) линзы. Н. Механические параметры перемещения на глазе Перемещение линзы на глазе можно предсказать, исходя из механических свойств линзы,ионо- и водопроницаемости через линзу и механических свойств, ионо- и водопроницаемости. В действительности, перемещение линзы на глазе можно предсказать более точно, исходя из комбинации механических свойств линзы и ионо- и водопроницаемости. 1. Модуль упругости при растяжении и короткое время релаксации Механическое испытание на упругость при растяжении можно проводить на материале линзы для определения механических свойств. Методика приготовления испытуемого образца линзы для последующего исследования механических свойств включает следующие стадии. 1. По центру линзы отрезают полоску с параллельными сторонами. Пригодная ширина полоски составляет около 3,1 мм. 2. Испытуемую полоску погружают в забуференный фосфатом физиологический раствор (приближая осмомолярность глазной жидкости) на период около 24 ч перед испытанием. 3. Проводят механическое испытание с помощью полоски, погруженной в забуференный фосфатом физиологический раствор при температуре окружающей среды (около 23 С). Модуль упругости при растяжении можно измерить, применяя по отношению к полоске скорость деформирования около 100% в мин и регистрируя полученное напряжение. Однако методику можно использовать при различных скоростях деформирования. Релаксацию напряжений измеряют, прилагая постоянное напряжение около 5% на испытуемую полоску и регистрируя полученное напряжение в течение примерно 5 мин. Пригодным прибором для механических испытаний для этого типа испытания является VitrodyneV-200, поставляемый компанией Liveco Biomechanical Instruments, которая расположена в г. Берлингтон, Вермонт, США. Для анализа данных по релаксации напряжений трехкомпонентную модель MaxwellWiechert (пружина и два параллельных пружинных демпфера) можно принять за полимерный материал. Для этой модели релаксационный модуль упругости представлен уравнениемE(t) = Е 0 + E1exp(-t/t1) + E2exp(-t/t2) Кривые напряжения в зависимости от времени могут быть нормализованы до максимального (начального) напряжения, индуцируемого в образцах. Эти кривые можно анализировать с использованием целого ряда коммерчески доступного программного обеспечения (например, 001397 24 программного обеспечения ORIGIN) путем подгонки двойного экспоненциального уравненияy(t) = у 0 + A1exp(-t/t1) + A2exp(-t/t2) для получения параметров у 0, t1, A1, t2 и А 2 релаксации напряжений. Обнаружено, что модуль упругости при растяжении (модуль упругости Е) и постоянная короткого времени релаксации (t1) хорошо согласуются с перемещением на глазе. Для того чтобы иметь соответствующее перемещение на глазе, линза предпочтительно имеет модуль упругости при растяжении менее чем приблизительно 3 МПа. Более предпочтительно, Е составляет около 0,4-2,5 МПа, тогда как особенно предпочтительный Е составляет около 0,5-1,5 МПа. Предпочтительная постоянная короткого времени релаксации (t1) составляет более чем приблизительно 3,5 с. Более предпочтительно, t1 составляет около 4 с, тогда как особенно предпочтительная t1 составляет около 4,5 с. 2. Тангенс дельта Линзы также могут быть оценены методами динамомеханического анализа (ДМА). Определено, что коэффициент, известный как tg(то есть, тангенс дельта), также известный как коэффициент механических потерь, хорошо согласуются с перемещением на глазе. Обнаружено, что материалы линзы, которые перемещаются на глазе, проявляют явное увеличение при повышении частоты приблизительно от 0,1 до 10 Гц, когда эти материалы испытывают с помощью динамомеханического анализа, tgпредпочтительного материала линзы составляет более чем приблизительно 0,2 при 0,1 Гц и возрастает до уровня около 0,25 или более при частоте около 10 Гц. Более предпочтительным является tg , равный около 0,3 или более при 10 Гц, тогда как даже более предпочтителен tg ,равный около 0,5 или более при 10 Гц. Показатели измерения ДМА можно определить в соответствии со следующей методикой. Приготавливают диск материала линзы,имеющий диаметр около 3,0 мм и толщину около 0,50 мм. Диск помещают в прибор PerkinElmer DMA-7. Диск погружают в раствор, забуференный до рН около 7,2, и сохраняют изотермически в течение около 10 мин или более перед испытанием, при температуре около 23-35 С. Прибор устанавливают на режим измерения сжатия и напряжение на образец доводят до отметки около 24 % в зависимости от реакции образца. Амплитуда сжатия составляет около 2-4 мкм. Измерения модуля упругости при растяжении и tgосуществляют при частотах около 0,1, около 1 и около 10 Гц. 3. Сочетания параметров В целях обеспечения соответствующего перемещения линзы на глазе, можно отобрать материалы, которые обладают сочетанием вышеупомянутых свойств. Поэтому предпочти 25 тельная группа материалов контактных линз продолжительного ношения имеет а) модуль упругости (Е) около 1,5 МПа или менее;b) постоянную короткого времени релаксации (t1) более чем приблизительно 4 с; и с) ионотонический коэффициент проницаемости ионов выше чем приблизительно 0,3 х 10 -6 cм 2 /c и/или коэффициент диффузии ионного потока выше чем приблизительно 6,4 х 10 -6 мм 2 /мин.I. Примеры пригодных материалов 1. Материал "А" Один вариант пригодного наполнителя офтальмологических линз в соответствии с настоящим изобретением представляет собой сополимер, образованный из следующих мономерных и макромерных компонентов а) около 5-94% на основе массы в сухом состоянии макромера, имеющего сегмент формулыALK означает группу алкилена или алкиленокси, имеющую, по крайней мере, 3 атома углерода;DU означает диуретансодержащую группу; РАО означает двухвалентный полиоксиалкилен; и СР выбирают из акрилатов и метакрилатов, при этом указанный макромер имеет среднечисленную молекулярную массу от 2000 до 10000;b) около 5-60% на основе массы метакрилоксипропилтрис(триметилсилокси)силана;c) около 1-30% на основе массы акрилатного или метакрилатного мономера; иd) около 0-5% на основе массы агента сшивания, причем мас.% даны на основе массы в сухом состоянии полимерных компонентов. Предпочтительный полисилоксановый макромер определен формулойCP-PAO-DU-ALK-PDMS-ALK-DU-PAO-CP где PDMS означает двухвалентный поли(двухзамещенный силоксан); СР означает изоцианатоалкиловый акрилат или метакрилат, предпочтительно изоцианатоалкиловый метакрилат, где группа уретана присоединена к концевому атому углерода на группе РАО; РАО означает двухвалентный полиоксиалкилен (который может быть замещенным) и,предпочтительно, полиэтиленоксид, то есть,(-СН 2-СН 2-O-)mСН 2 СН 2-, где m может варьироваться примерно от 3 до 44, более предпочтительно примерно от 4 до 24;DU означает диуретан, предпочтительно включающий циклическую структуру, где атом кислорода уретановой связи (1) присоединен к 26 группе РАО, а атом кислорода уретановой связиALK означает группу алкилена или алкиленокси, имеющую, по крайней мере, 3 атома углерода, предпочтительно разветвленную группу алкилена или алкиленокси, имеющую от 3 до 6 атомов углерода, и наиболее предпочтительно группу втор-бутила (то есть, -CH2CH2CH-(СН 3)-) или группу этоксипропокси (то есть, -O-(СН 2)2-O-(СН 2)3-). Следует отметить, что группа DU может быть образована из целого ряда диизоцианатов или триизоцианатов, включая алифатические,циклоалифатические или ароматические полиизоцианаты. Эти изоцианаты включают, не ограничиваясь, этилен диизоцианат; 1,2-диизоцианатопропан; 1,3-диизоцианатопропан; 1,6-диизоцианатогексан; 1,2-диизоцианатоциклогексан; 1,3-диизоцианатоциклогексан; 1,4-диизоцианатобензол; бис(4-изоцианатоциклогексил)метан; бис(4-изоцианатофенил)метан; 1,2- и 1,4-толуол диизоцианат; 3,3-дихлоро-4,4'-диизоцианатобифенил; трис(4-изоцианатофенил)метан; 1,5-диизоцианатонафталин; гидрированный толуол диизоцианат; 1-изоцианатометил-5-изоцианато-1,3,3-триметилциклогексан(то есть, изофорон диизоцианат); 1,3,5-трис(6 изоцианатогексил) биурет; 1,6-диизоцианато-2,2,4(2,4,4)-триметилгексан; 2,2'-диизоцианатодиэтил фумарат; 1,5-диизоцианато-1-карбоксипентан; 1,2-,1,3-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,7- и 2,3-диизоцианатонафталин; 2,4- и 2,7-диизоцианато-1-метилнафталин; 1,4-диизоцианатометилциклогексан; 1,3 диизо-цианато-6(7)-метилнафталин; 4,4 диизоцианатоби-фенил; 4,4-диизоцианато-3,3 диметоксибифенил; 3,3'- и 4,4'-диизоцианато-2,2'диметилбисфенил; бис(4-изоцианатофенил) этан; бис(4-изоцианато-фениловый эфир); 1,2-или 1,4 толуол диизоцианат; и их смеси. Предпочтительно,если DU образуют из изофорон диизоцианата или толуол диизоцианата, и более предпочтительно,изофорон диизоцианата, где одна изомерная диуретановая структура изофорон диизоцианата определена выше. Предпочтительный макромерный сегмент материала А имеет формулуR3, R4, R5 и R6 обозначают низший C1-С 6 алкилен, предпочтительно C1-С 3-алкилен, более предпочтительно C2-С 3-алкилен, и предпочтительно, если общее количество атомов углерода в R3 и R5 или R4 и R6 составляет более чем 4;R7 и R8 обозначают линейный или разветвленный алкилен или двухвалентный циклоалки 27 лен, предпочтительно двухвалентный циклоалкилен;R15 и R16 обозначают линейный или разветвленный низший алкенилен, предпочтительно C2-С 3-алкенилен;m и р, независимо один от другого, могут варьироваться приблизительно от 3 до 44, более предпочтительно приблизительно от 4 до 24; иn может варьироваться приблизительно от 13 до 80, более предпочтительно приблизительно от 20 до 50, и даже более предпочтительно приблизительно от 24 до 30. Полисилоксановый макромер можно синтезировать с использованием следующего предпочтительного способа. Приблизительно при комнатной температуре (около 20-25 С) поли(диметилсилоксан) диалканол, имеющий концевые группы гидроксиалкила (например,гидрокси-втор-бутила) или гидроксиалкокси(например, гидроксиэтилпропокси) и молекулярную массу около 2000-3000 (предпочтительно около 2200, то есть, имеющий около 28 повторяющихся силоксановых групп), подвергают взаимодействию с изофорон диизоцианатом при молярном отношении около 1:2, используя около 0,2 мас.% (на основе полидиметилсилоксана) дилаурата дибутилолова, добавляемого в качестве катализатора. Взаимодействие осуществляют в течение около 36-60 ч. К этой смеси добавляют поли(этиленгликоль), имеющий молекулярную массу около 400-1200 (предпочтительно около 500-700), при молярном отношении около 2:1 или 2,1:1 в отношении PDMS,около 0,4-0,5 мас.% дилаурата дибутилолова (на основе массы полиэтиленгликоля) и хлороформ в количестве, достаточном для того, чтобы гарантировать по существу однородность смеси. Смесь перемешивают в течение примерно 12-18 ч,затем оставляют при температуре около 44-48 С примерно на 6-10 ч. Избыток хлороформа удаляют упариванием при комнатной температуре с получением композиции, имеющей около 50 мас.% твердых частиц. Затем в смесь добавляют изоцианатоэтил метакрилат при молярном отношении около 2:1-2,3:1 в отношении PDMS. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение примерно 15-20 ч. Полученный раствор содержит полисилоксановый макромер,имеющий композицию, описанную выше, и среднечисленную молекулярную массу приблизительно от 2000 до 10000, более предпочтительно около 3000-5000. Полезным полимерным материалом, образованным из макромера материала А настоящего изобретения, является сополимер вышеупомянутого макpомера материала А; акрилированный или метакрилированный силоксановый(НЕМА); и предпочтительно агент сшивания,такой как этиленгликоль диметакрилат (EGDMA). Конечная композиция сополимера включает около 10-90, предпочтительно около 70 -90 мас.% полисилоксанового макромера; около 560, предпочтительно около 8-20 мас.% силоксанового мономера; около 1-30, предпочтительно около 1-5 мас.% акрилатного или метакрилатного мономера; и около 0-5, предпочтительно до 2 мас.% агента сшивания (например, EGDMA), на основе общей массы сополимера в сухом состоянии. Более предпочтительная композиция включает около 80-84 мас.% полисилоксанового макромера; около 12-15 мас.% TRIS; около 3-4 мас.% 2-гидроксиэтил метакрилата; и около 0,71,2 мас.% этиленгликоль диметакрилата. Полезные сополимеры в соответствии с настоящим изобретением могут быть получены из вышеописанного полисилоксанового макромера следующим образом. Мономерный раствор получают путем добавления в раствор полисилоксанового макромера TRIS, НЕМА, DAROCUR 1173 (фотоинициатор, поставляемый компанией CibaGeigy Corporation) и, по выбору,EGDMA. Полученный раствор полимерного предшественника содержит около 83-95 мас.% раствора полисилоксанового макромера; около 5-10 мас.% TRIS; около 0,5-5 мас.% НЕМА; около 0,1-1,0 мас.% DAROCUR 1173 и около 0,1-1,0 мас.% EGDMA. Более предпочтительно мономерный раствор содержит около 87-93 мас.% раствора полисилоксанового макромера; около 7-8 мас.% TRIS; около 2-4 мас.% НЕМА; около 0,3-0,7 мас.% DAROCUR 1173 и около 0,3-0,7 мас.% EGDMA. Мономерный раствор предпочтительно перемешивают в течение приблизительно 8-24 ч перед осуществлением стадии полимеризации. Контактные линзы могут быть получены из мономерного раствора путем внесения мономерного раствора в соответствующие изложницы для изготовления линз и использования достаточного ультрафиолетового (УФ) излучения для инициации полимеризации. Ультрафиолетовое излучение можно применять в течение периода от нескольких до 5 мин, приблизительно, в зависимости от интенсивности используемого излучения. Вслед за полимеризацией контактную линзу можно экстрагировать растворителем, например изопропанолом, для удаления непрореагировавших мономеров. Так, один вариант настоящего изобретения представляет собой способ получения сформованного полимерного изделия, пригодного для офтальмологических применений (особенно в контактных линзах), который предполагает проведение следующих стадий:a) поли(диалкилсилоксан)диалканол подвергают взаимодействию с диизоцианатсоединением в присутствии первого катализатора в условиях, достаточных для того, чтобы вызвать реакцию указанного диалканола с указанным диизоцианатом, тем самым получая первую смесь;b) указанную первую смесь подвергают взаимодействию с поли(алкиленгликолем), вторым катализатором и достаточным количеством растворителя, обеспечивающим однородность смеси, тем самым получая вторую смесь;c) достаточное количество растворителя упаривают из указанной второй смеси с получением третьей смеси, имеющей содержание твердых частиц около 40-60 мас.%;d) в указанную третью смесь прибавляют изоцианатоалкилметакрилат, тем самым получая четвертую смесь, содержащую полисилоксановый макромер;e) в указанную четвертую смесь прибавляют 3-метакрилоксипропилтрис(триметилсилокси)силан (TRIS), гидрофильный мономер,агент сшивания и фотоинициатор, тем самым получая пятую смесь;f) указанную пятую смесь помещают в изложницу; иg) указанную пятую смесь подвергают воздействию достаточного излучения для сополимеризации полимеризуемого материала, содержащегося в ней, тем самым преобразуя указанный полимерный материал в сформованное полимерное изделие. Гидрофильные сополимеры в соответствии с настоящим изобретением особенно полезны при получении "мягких" контактных линз. При использовании сополимеров в области контактных линз линзы имеют содержание воды приблизительно 10-50 мас.%, более предпочтительно около 10-30 мас.%, и наиболее предпочтительно около 15-22 мас.%, на основе общей массы гидрофильного полимера. Предпочтительно,если полностью гидратированная контактная линза имеет коэффициент пропускания кислорода (Dk/t) выше чем 70 баррер/мм (то есть, [см 3 кислорода)(мм)/см 2] х [с/мм рт.ст.] х 10-10), более предпочтительно около 75 баррер/мм, и наиболее предпочтительно выше чем приблизительно 87 баррер/мм. 2. Материал "В" (полисилоксансодержащие перфторалкиловые эфиры) Макромер Материала "В" определяется формулой (I):P1-(Y)m-(L-X1)p-Q-(X1-L)p-(Y)m-P1 (I) где каждый P1, независимо один от другого,обозначает свободно-радикально-полимеризуемую группу; каждый Y, независимо один от другого,обозначаетm и р, независимо один от другого, обозначают 0 или 1; каждый L, независимо один от другого,обозначает двухвалентный радикал органического соединения, имеющий до 20 атомов углерода; каждый X1, независимо один от другого,обозначает -NHCO-, -CONH-, -NHCONH-,-COO-, -OCO-, -NHCOO- или -OCONH-; иQ обозначает двухвалентный полимерный фрагмент, состоящий из сегментов(a) -(E)k-Z-CF2-(OCF2)x-(OCF2CF2)y-OCF2-Z-(E)k-,где х + у равно числу в диапазоне от 10 до 30; каждый Z, независимо один от другого,обозначает двухвалентный радикал, имеющий до 12 атомов углерода, или Z обозначает связь; каждый Е, независимо один от другого,обозначает -(OCH2CH2)q-, где q имеет значение от 0 до 2, и где связь -Z-E- обозначает последовательность -Z-(OCH2CH2)q-; и k равно 0 или 1; где n обозначает целое число от 5 до 100;Alk обозначает алкилен, имеющий до 20 атомов углерода; 80-100% радикалов R1, R2, R3 и R4, независимо один от другого, обозначают алкил, а 020% радикалов R1, R2, R3 и R4, независимо один от другого, обозначают алкенил, арил или цианоалкил; и(с) X2-R-X2,где R обозначает двухвалентный радикал органического соединения, имеющий до 20 атомов углерода; и каждый Х 2, независимо один от другого,обозначает -NHCO-, -CONH-, -NHCONH-,-CОО-, -ОCО-, -NHCOO- или -OCONH-; при условиях, что, по крайней мере, один из сегментов (а), (b) и (с) должен присутствовать в Q, что каждый сегмент (а) или (b) имеет присоединенный к нему сегмент (с), и что каждый сегмент(с) имеет присоединенный к нему сегмент (а) или (b). Количество сегментов (b) в полимерном фрагменте Q предпочтительно выше или равно количеству сегментов (а). Отношение между количеством сегментов (а) и (b) в полимерном фрагменте Q составляет предпочтительно 3:4,2:3, 1:2 или 1:1. Молярное отношение между количеством сегментов (а) и (b) в полимерном фрагменте Q более предпочтительно составляет 2:3, 1:2 или 1:1. Средняя молекулярная масса полимерного фрагмента Q составляет приблизительно от 1000 до 20000, предпочтительно около 300015000, особенно предпочтительно около 500012000. Общее количество сегментов (а) и (b) в полимерном фрагменте Q составляет предпочтительно около 2-11, особенно предпочтительно 31 около 2-9, и наиболее предпочтительно около 27. Наиболее мелкое элементарное звено полимера Q предпочтительно состоит из одного перфторо-сегмента (а), одного силоксанового сегмента (b) и одного сегмента (с). В предпочтительном варианте полимерного фрагмента Q, который предпочтительно имеет состав при вышеуказанных отношениях, полимерный фрагмент Q заканчивается у каждого конца силоксановым сегментом (b). Составы в двухвалентном полимерном фрагменте Q всегда соответствуют выше и ниже в тексте среднестатистическому составу. Это означает, что включены, например, даже отдельные блок-сополимерные радикалы, содержащие идентичные повторяющиеся звенья, при условии, что конечный среднестатистический состав имеет определенное значение.X1 обозначает, предпочтительно -NHCONH-,-NHCOO- или -OCONH-, особенно предпочтительно -NHCOO- или -OCONH-. Сегмент Х 2-R-Х 2 обозначает предпочтительно радикал, полученный из диизоцианата,где каждый Х 2, независимо один от другого,обозначает -NHCONH-, -NHCOO- или -OCONH-,в особенности -NHCOO- или -OCONH-.Z предпочтительно обозначает связь, низший алкилен или -CONH-арилен, где часть -СОсвязана с группой CF2. Z особенно предпочтительно обозначает низший алкилен, в частности метилен.q имеет значение предпочтительно 0, 1, 1,5 или 2, особенно предпочтительно 0 или 1,5. Перфторалкокси-звенья OCF2 и OCF2CF2 с показателями х и у в сегменте (а) могут или иметь хаотическое распределение, или быть в виде блоков в цепи. Сумма показателей х + у предпочтительно составляет число в диапазоне от 10 до 25, особенно предпочтительно от 10 до 15. Отношение х:у составляет предпочтительно диапазон от 0,5 до 1,5, в частности, диапазон от 0,7 до 1,1. Свободно-радикально-полимеризуемая группаP1 обозначает, например, алкенил, алкениларил или алкенилариленалкил, имеющие до 20 атомов углерода. Примерами алкенила являются винил, аллил, 1-пропен-2-ил, 1-бутен-2-, -3- и-4-ил, 2-бутен-3-ил, и изомеры пентенила, гексенила, октенила, деценила и ундеценила. Примерами алкениларила являются винилфенил,винилнафтил или аллилфенил. Примером алкенилариленалкила является о-, m- или рвинилбензил.P1 обозначает предпочтительно алкенил или алкениларил, имеющий до 12 атомов углерода, особенно предпочтительно алкенил,имеющий до 8 атомов углерода, в особенности алкенил, имеющий до 4 атомов углерода.m и р одновременно не означают ноль. Если р равно 0, m предпочтительно равно 1.L предпочтительно обозначает алкилен,арилен, насыщенную двухвалентную циклоалифатическую группу, имеющую от 6 до 20 атомов углерода, ариленалкилен, алкиленарилен,алкиленариленалкилен или ариленалкиленарилен. Предпочтительно L обозначает двухвалентный радикал, имеющий до 12 атомов углерода, особенно предпочтительно двухвалентный радикал, имеющий до 8 атомов углерода. В предпочтительном варианте L обозначает алкилен или арилен, имеющий до 12 атомов углерода. В особенно предпочтительном варианте L обозначает низший алкилен, в частности низший алкилен, имеющий до 4 атомов углерода. Двухвалентный радикал R обозначает, например, алкилен, арилен, алкиленарилен, ариленалкилен или ариленалкиленарилен, имеющий до 20 атомов углерода, насыщенную двухвалентную циклоалифатическую группу,имеющую от 6 до 20 атомов углерода, или циклоалкиленалкиленциклоалкилен, имеющий от 7 до 20 атомов углерода. В предпочтительном варианте R обозначает алкилен, арилен, алкиленарилен, ариленалкилен или ариленалкиленарилен, имеющий до 14 атомов углерода, или насыщенную двухвалентную циклоалифатическую группу, имеющую от 6 до 14 атомов углерода. В особенно предпочтительном варианте R обозначает алкилен или арилен, имеющий до 12 атомов углерода, или насыщенную двухвалентную циклоалифатическую группу, имеющую от 6 до 14 атомов углерода. В предпочтительном варианте R обозначает алкилен или арилен, имеющий до 10 атомов углерода, или насыщенную двухвалентную циклоалифатическую группу, имеющую от 6 до 10 атомов углерода. В особенно предпочтительном значении R обозначает радикал, происходящий от диизоцианата, например от гексан 1,6-диизоцианата,2,2,4-триметилгексан 1,6-диизоцианата, тетраметилен диизоцианата, фенилен 1,4-диизоцианата, толуол 2,4-диизоцианата, толуол 2,6 диизоцианата, m- или р-тетраметилгексил диизоцианата, изофорон диизоцианата или циклогексан 1,4-диизоцианата. В предпочтительном значении n равно целому числу от 5 до 70, особенно предпочтительно от 10 до 50, в частности, от 14 до 28. В предпочтительном значении 80-100%,предпочтительно 85-100%, в частности, 90100% радикалов R1, R2, R3 и R4, независимо один от другого, обозначают низший алкил,имеющий до 8 атомов углерода, особенно предпочтительно низший алкил, имеющий до 4 ато 33 мов углерода, наиболее предпочтительно низший алкил, имеющий до 2 атомов углерода. В другом предпочтительном варианте R1, R2, R3 иR4 обозначают метил. В предпочтительном значении 0-20%,предпочтительно 0-15%, в частности, 0-10% радикалов R1, R2, R3 и R4, независимо один от другого, обозначают низший алкенил, незамещенный или низший алкил- или низший алкокси-замещенный фенил или циано(низший алкил). Арилен предпочтительно обозначает фенилен или нафтилен, который не замещен или замещен низшим алкилом или низшим алкокси,в частности, 1,3-фенилен, 1,4-фенилен или метил 1,4-фенилен, 1,5-нафтилен или 1,8-нафтилен. Арил обозначает карбоциклический ароматический радикал, который не замещен или замещен, предпочтительно низшим алкилом или низшим алкокси. Примерами являются фенил,толил, ксилил, метоксифенил, трет-бутоксифенил, нафтил и фенантрил. Насыщенная двухвалентная циклоалифатическая группа предпочтительно обозначает циклоалкилен, например циклогексилен, или циклогексилен(низший алкилен), например циклогексиленметилен, который не замещен или замещен одной или более группами низшего алкила, например группами метила, например, триметилциклогексиленметиленом, например, двухвалентным радикалом изофорона. Для целей настоящего изобретения термин"низший" в отношении радикалов и соединений,если не указано что-то иное, обозначает, в частности, радикалы или соединения, имеющие до 8 атомов углерода, предпочтительно, имеющие до 4 атомов углерода. Низший алкил имеет, в частности, до 8 атомов углерода, предпочтительно до 4 атомов углерода, и обозначает, например, метил, этил,пропил, бутил, трет-бутил, пентил, гексил или изогексил. Алкилен имеет до 12 атомов углерода и может быть прямоцепочечным или разветвленным. Пригодными примерами являются децилен, октилен, гексилен, пентилен, бутилен, пропилен, этилен, метилен, 2-пропилен, 2-бутилен,3-пентилен и тому подобное. Низший алкилен представляет собой алкилен, имеющий до 8 атомов углерода, предпочтительно до 4 атомов углерода. Особенно предпочтительными примерами низшего алкилена являются пропилен, этилен и метилен. Ариленовым звеном в алкиленарилене или ариленалкилене является предпочтительно фенилен, не замещенный или замещенный низшим алкилом или низшим алкокси, а алкиленовым звеном является предпочтительно низший алкилен, такой как метилен или этилен, в особенности метилен. Эти радикалы поэтому предпочтительно обозначают фениленметилен или метиленфенилен. 34 Низший алкокси имеет, в частности, до 8 атомов углерода, предпочтительно до 4 атомов углерода, и обозначает, например, метокси,этокси, пропокси, бутокси, трет-бутокси или гексилокси. Ариленалкиленарилен обозначает предпочтительно фенилен(низший алкилен)фенилен,имеющий до 8 атомов углерода, предпочтительно до 4 атомов углерода, в алкиленовом звене, и обозначает фениленэтиленфенилен или фениленметиленфенилен. Макромеры формулы (I) могут быть получены известными per se способами, например следующим образом. На первой стадии производное простого перфторалкилового эфира формулы (IV):X3-(E)k-Z-CF2-(OCF2)x-(OCF2CF2)y-OCF2-Z(E)k-X3 (IV) где Х 3 обозначает -ОН-, -NH2-, СООН, -СОСl,-NCO или -COOR5, где -СООR5 обычно обозначает активированный сложный эфир, где R5 обозначает арил или арил, который не замещен или замещен галогеном или циано, а переменные Z,Е, k, x и у имеют вышеприведенные значения,предпочтительно подвергают взаимодействию с двумя эквивалентами бифункционального радикала формулы (V):X4-R-X4 (V) где R имеет вышеприведенное значение, а Х 4 обозначает функциональный радикал, который является совместно реакционноспособным с Х 3 и обозначает предпочтительно -ОН-, -NН 2-,СООН, -СОСl, -COOR5 или -NCO; в присутствии или отсутствие пригодного катализатора,при этом взаимодействие Х 3 и Х 4 приводит к получению группы X2; с получением реакционноспособного производного формулы (VI): которое затем предпочтительно подвергают взаимодействию с двумя эквивалентами где переменные R1, R2, R3, R4, n, Х 3 и Alk имеют вышеприведенные значения, в присутствии или отсутствие пригодного катализатора, с получением соединения формулы (VIII): а другие переменные имеют вышеприведенные значения; после чего реакционноспособное 35 производное формулы (VIII) предпочтительно подвергают взаимодействию с двумя эквивалентами соединения формулы (IХа) или (IXb):(IXb) в присутствии или отсутствие пригодного катализатора, с получением соединения формулы (I):P1-(Y)m-(L-X1)p-Q-(X1-L)p-(Y)m-P1 (I) где Y2 обозначает функциональный радикал,который является совместно реакционноспособным с Х 3 и обозначает предпочтительно-ОН-, -NH2-, СООН, -СОСl, -COOR5, -CONCOили -NCO, а переменные имеют вышеприведенные значения, и где X1 получают в результате взаимодействия Х 3 с Х 4, a Y получают в результате взаимодействия Y2 с Х 3. Исходные материалы формулы (IV) для получения перфторалкиловых эфиров известны,и многие из них являются коммерчески доступными. Например, такие соединения описаны в патенте США 3810875 и Европейском патенте 0211237 (патент США 4746575). Компания Ausimont, Италия, поставляет на рынок диметанолы перфторалкиловых эфиров под торговым наименованием Fomblin, например Fomblin ZDOL и Fomblin ZDOL-TX. Другие производные Fomblin формулы (IV) являются коммерчески доступными, включая, например,Fomblin ZDISOC, в котором радикал Z-Х 3 в формуле (IV) представляет собой СОNНС 6 Н 3(СН 3)-NСО; Fomblin ZDEAL, в котором радикал Z-Х 3 в формуле (IV) представляет собой -COOR5; и Fomblin ZDIAC, в котором радикал Z-Х 3 в формуле (IV) представляет собой-СООН. Бифункциональные радикалы, имеющие характер замещения, как в формуле (V), существуют в большом количестве и являются коммерчески доступными. Примеры включают, не ограничиваясь, диизоцианаты, такие как изофорон диизоцианат и 2,2,4-триметилгексан 1,6 диизоцианат; диолы, такие как гликоль и циклогексан-1,2-диол; дикарбоновые кислоты, такие как адипиновая кислота и малеиновая кислота; диамины, такие как этилендиамин и гексаметилендиамин; сложные диэфиры, такие как диэтил фталат и дибутил малонат; производные,содержащие различные функциональные группы, такие как 2-аминоэтанол, монометил малонат, гликолевая кислота, салициловая кислота,глицин и сложный метиловый эфир глицина. Предпочтение отдается бифункциональным радикалам формулы (V), которые имеют разные реакционные способности несмотря на природу их функциональных радикалов Х 4. В случае идентичных радикалов Х 4 это достигается, например, благодаря различным пространственным требованиям в непосредственной близости радикала Х 4. Его примерами являются изофорон диизоцианат, 2,2,4-триметилгексан 1,6-диизоцианат и толуол 2,4-диизоцианат. 36 Преимуществом использования бифункциональных производных формулы (V) различной реакционной способности является то, что длина цепи полимера Q (число сегментов (а), (b) и (с легко регулируется и контролируется.(VII) также являются коммерчески доступными,например, ,-гидроксипропил-концевой полидиметилсилоксан KF6001 из компании ShinEtsu. Новые соединения могут быть получены в присутствии или отсутствие растворителя. Предпочтительно использовать в основном инертный растворитель, то есть такой, который не участвует в реакции. Пригодными примерами являются простые эфиры, такие как тетрагидрофуран (ТГФ), диэтиловый эфир, диметиловый эфир диэтиленгликоля или диоксан, галоидзамещенные углеводороды, такие как хлороформ или метиленхлорид, биполярные апротонные растворители, такие как ацетонитрил,ацетон, диметилформамид (ДМФ) или диметилсульфоксид (ДМСО), углеводороды, такие как гексан, петролейный эфир, толуол или ксилол, а также пиридин или N-метилморфолин. При получении новых соединений реагенты преимущественно используют в стехиометрических количествах. Температура реакции может составлять, например, от -30 С до 150 С,предпочтительно от 0 С до комнатной температуры. Время реакции составляет приблизительный период от 15 мин до 7 дней, предпочтительно около 12 ч. При необходимости реакцию осуществляют в атмосфере аргона или азота в качестве защитного газа. При уретанобразующих реакциях преимущественно добавляют пригодный катализатор, такой как дибутилолова дилаурат (DBTDL). Настоящий материал "В" далее относится к полимеру, содержащему продукт полимеризации, по крайней мере, одного соединения формулы (I), определенной выше, и, если желательно, по крайней мере, одного винилового сомономера (а). В предпочтительной композиции нового сополимера отношение по массе соединения формулы (I) составляет от 100 до 0,5%, в частности, от 80 до 10%, предпочтительно от 70 до 30%, на основе общей массы полимера. В предпочтительном полимере, содержащем продукт полимеризации, по крайней мере,одного соединения формулы (I), сомономер (а) отсутствует и полимер является гомополимером. Сомономер (а), присутствующий в новом полимере, может быть гидрофильным или гидрофобным, либо их смесью. Пригодными сомономерами являются, в частности, те, которые обычно используются при получении контактных линз и биомедицинских материалов. Гидрофобный сомономер (а) означает мономер,который обычно приводит к получению гомо 37 полимера, нерастворимого в воде, и может абсорбировать менее 10 мас.% воды. Аналогично,гидрофильный сомономер (а) означает мономер,который обычно приводит к получению гомополимера, нерастворимого в воде, и может абсорбировать, по крайней мере, 10 мас.% воды. Пригодными гидрофобными сомономерами (а) являются, не ограничиваясь, C1-C18-алкил и С 3 С 18-циклоалкил акрилаты и метакрилаты, С 3 С 18-алкилакриламиды и -метакрилакриламиды,акрилонитрил, метакрилонитрил, винил С 1-С 18 алканоаты, С 2-С 18-алкены, С 2-С 18-галоалкены,стирол, (низший алкил)-стирол, виниловые эфиры низшего стирола, С 2-С 10-перфторалкил акрилаты и метакрилаты, а также частично фторированные акрилаты и метакрилаты, С 3-С 12 перфторалкилэтилтиокарбониламиноэтил акрилаты и метакрилаты, акрилокси- и метакрилоксиалкилсилоксаны, N-винилкарбазол, сложные С 1-С 12-алкиловые эфиры малеиновой кислоты,фумаровой кислоты, итаконовой кислоты, мезаконовой кислоты и так далее. Предпочтение отдается, например, акрилонитрилу, сложным C1-С 4-алкиловым эфирам виниловоненасыщенных карбоновых кислот,имеющим от 3 до 5 атомов углерода, или сложным виниловым эфирам карбоновых кислот,имеющим до 5 атомов углерода. Примерами пригодным гидрофобных сомономеров (а) являются метил акрилат, этил акрилат, пропил акрилат, изопропил акрилат,циклогексил акрилат, 2-этилгексил акрилат,метил метакрилат, этил метакрилат, пропил метакрилат, бутил акрилат, винил ацетат, винил пропионат, винил бутират, винил валерат, стирол, хлоропрен, винил хлорид, винилиден хлорид, акрилонитрил, 1-бутен, бутадиен, метакрилонитрил, винил толуол, винилэтиловый эфир,перфторгексилэтилтиокарбониламиноэтил метакрилат, изоборнил метакрилат, трифторэтил метакрилат, гексафторизопропил метакрилат,гексафторбутил метакрилат, тристриметилсилилоксисилилпропил метакрилат (TRIS), 3-метакрилокси пропилпентаметилдисилоксан и бис(метакрилоксипропил)тетраметил-дисилоксан. Предпочтительными примерами гидрофобных сомономеров (а) являются метил метакрилат, TRIS и акрилонитрил. Пригодными гидрофильными сомономерами (а) являются, не исчерпываясь этим, гидроксил-замещенные низший алкил акрилаты и метакрилаты, акриламид, метакриламид, (низший алкил) акриламиды и -метакриаламиды,этоксилированные акрилаты и метакрилаты,гидроксил-замещенные (низший алкил)акриламиды и -метакриаламиды, гидроксил-замещенные низший алкил виниловые эфиры, винилсульфонат натрия, стиролсульфонат натрия,2-акриламидо-2-метил-пропансульфокислота,N-винилпиррол, N-винил-2-пирролидон, 2-винилоксазолин, 2-винил-4,4-диалкилоксазолин-5-он, 2- и 4-винил-пиридин, винилово-ненасыщенные карбо 001397 38 новые кислоты, имеющие от 3 до 5 атомов углерода, амино(низший алкил)- (где термин "амино" также включает четвертичный аммоний),моно(низший алкиламино)(низший алкил) и ди(низший алкиламино)(низший алкил) акрилаты и метакрилаты, аллиловый спирт и так далее. Предпочтение отдается, например, N-винил-2 пирролидону, акриламиду, метакриаламиду,гидроксил-замещенным низший алкил акрилатам и метакрилатам, гидроксил-замещенным(низший алкил) акриламидам, метакриаламидам и винилово-ненасыщенным карбоновым кислотам, имеющим от 3 до 5 атомов углерода. Примерами пригодных гидрофильных сомономеров (а) являются гидроксиэтил метакрилат (НЕМА), гидроксиэтил акрилат, гидроксипропил акрилат, хлоргидрат триметиламмония 2-гидрокси пропилметакрилата (Blemer QA,например, Nippon Oil), диметиламиноэтил метакрилат (DMAEMA), диметиламиноэтилметакриламид, акриламид, метакриламид, N,Nдиметилакриламид (DMA), аллиловый спирт,винилпиридин, глицерин метакрилат, N-(1,1 диметил-3-оксобутил)акрил-амид,N-винил-2 пирролидон (NVP), акриловая кислота, метакриловая кислота и тому подобное. Предпочтительными гидрофильными сомономерами (а) являются хлоргидрат триметиламмония 2-гидрокси пропилметакрилата, 2 гидроксиэтил метакрилат, диметиламиноэтилметакрилат, N,N-диметилакриламид и N-винил 2-пирролидон. Новые полимеры синтезируют известнымper se способом из соответствующих мономеров(термин мономер здесь также включает макромер в соответствии с определением формулы(I реакцией полимеризации, традиционной для среднего специалиста в данной области. Обычно смесь вышеупомянутых мономеров нагревают путем добавления инициатора свободных радикалов. Примерами таких инициаторов свободных радикалов являются азоизобутиронитрил (AIBN), пероксидисульфат калия, перекись дибензоила, перекись водорода и перкарбонат натрия. Если, например, указанные соединения нагревают, свободные радикалы образуются гомолизисом и могут затем инициировать, например, полимеризацию. Реакцию полимеризации предпочтительно осуществлять с использованием фотоинициатора. В данном случае используется термин фотополимеризация. При проведении фотополимеризации достаточно добавить фотоинициатор,который может инициировать свободнорадикальную полимеризацию и/или образование поперечных связей с использованием света. Примерами известных для среднего специалиста фотоинициаторов являются, в частности,метиловый эфир бензоила,1-гидроксициклогексилфенил кетон, продукты Darocur иIrgacur, предпочтительно Darocur 1173 и Irgacur 2959. Также пригодны реакционно 39 способные фотоинициаторы, которые можно вводить, например, в макромер или можно использовать в качестве специфических сомономеров (а). Примеры даны в заявке на Европатент 0632329. Затем полимеризацию можно инициировать актиничным излучением, например светом, в частности ультрафиолетовым светом, имеющим пригодную длину волны. При необходимости спектральные требования можно контролировать соответствующим образом,добавляя пригодные фотосенсибилизаторы. Полимеризацию можно осуществлять в присутствии или отсутствие растворителя. Пригодными растворителями являются, в принципе,все растворители, которые растворяют используемые мономеры, например вода, спирты, такие как низшие алканолы, например этанол или метанол, кроме того, карбоксамиды, такие как диметилформамид, двуполярные апротонные растворители, такие как диметил сульфоксид или метилэтилкетон, кетоны, например ацетон или циклогексанон, углеводороды, например толуол, простые эфиры, например ТГФ, диметоксиэтан или диоксан, галоидзамещенные углеводороды, например трихлорэтан, а также смеси пригодных растворителей, например смеси воды и спирта, например смесь вода/этанол или вода/метанол. При желании полимерную сетку можно армировать путем добавления агента сшивания,например полиненасыщенного сомономера (b). В данном случае используется термин сетчатый полимер. Следовательно, изобретение относится к сетчатому полимеру, содержащему продукт полимеризации макромера формулы(I), если желательно, то, по крайней мере, с одним виниловым сомономером (а) и, по крайней мере, с одним сомономером (b). Примерами типичных сомономеров (b) являются аллил (мет)-акрилат, ди(мет)акрилат низшего этиленгликоля, ди(мет)акрилат поли(низший алкилен) гликоля, ди(мет)акрилат низшего алкилена, дивиниловый эфир, дивинил сульфон, ди- и тривинилбензол, триметилолпропан ди(мет)акрилат, пентаэритрит тетра(мет)акрилат, бисфенол А ди(мет)акрилат,метиленбис(мет)акриламид, триаллил фталат и диаллил фталат. Количество используемого сомономера (b) выражается в пропорции по массе на основе общей массы полимера и составляет от 20 до 0,05%, в частности, от 10 до 0,1%, предпочтительно от 2 до 0,1%. 3. Материал "С" Полимеры материала "С" образуют полимеризацией полимеризуемых макромеров, которые содержат свободные гидроксильные группы. Описаны макромеры, которые образуются,например, из амино-алкилированного полисилоксана, получаемого, по крайней мере, с одним полиоловым компонентом, содержащим ненасыщенную полимеризуемую цепь. Полимеры 40 могут быть получены, с одной стороны, из макромеров в соответствии с настоящим изобретением гомополимеризацией. Упомянутые макромеры могут быть смешаны и полимеризованы с одним или более гидрофильными и/или гидрофобными сомономерами. Специальное свойство макромеров в соответствии с настоящим изобретением состоит в том, что они функционируют в качестве элемента, который регулирует микрофазовое разделение между отобранными гидрофильными и гидрофобными компонентами в сшитом конечном продукте. Гидрофильное/гидрофобное микрофазовое разделение происходит на участке менее чем 300 нм. Макромеры предпочтительно сшивают на границах раздела фаз между, например, акрилатным сомономером, с одной стороны, и ненасыщенной полимеризуемой боковой цепью полиолов, связанных с полисилоксаном, с другой стороны,ковалентными связями и дополнительно обратимыми физическими взаимодействиями, например водородными мостиками. Они образуются, например, многочисленными группами амида или уретана. Непрерывная силоксановая фаза, которая существует в фазовом композите,оказывает эффект продуцирования чрезвычайно высокой проницаемости к кислороду. Настоящий вариант изобретения относится к макромеру, содержащему, по крайней мере,один сегмент формулы (I):c определен как X2-R-X2, где R обозначает двухвалентный радикал органического соединения,имеющий до 20 атомов углерода, и каждый X2,независимо один от другого, обозначает двухвалентный радикал, который содержит, по крайней мере, одну карбонильную группу, X1 определен как Х 2; иd обозначает радикал формулы (II):X3-L-(Y)k-P1 (II) где P1 обозначает группу, которая может полимеризоваться свободными радикалами;Y и Х 3 независимо один от другого обозначают двухвалентный радикал, который содержит, по крайней мере, одну карбонильную группу;L обозначает связь или двухвалентный радикал органического соединения, имеющий до 20 атомов углерода. Полисилоксановый сегмент (а) получают из соединения формулы (III) где n обозначает целое число от 5 до 500; 99,8-25% радикалов R1, R2, R3, R4, R5 и R6,независимо один от другого, обозначают алкил,а 0,2-75% радикалов R1, R2, R3, R4, R5 и R6, независимо один от другого, обозначают частично фторированный алкил, аминоалкил, алкенил,арил, цианоалкил, alk-NH-alk-NH2 или alk(OCH2)m-(OCH2)p-OR7, R7 обозначает водород или низший алкил, где alk обозначает алкенил, иm и р, независимо один от другого, обозначают целое число от 0 до 10, причем одна молекула содержит, по крайней мере, одну первичную группу амино или гидроксила. Алкиленокси-группы -(ОСН 2 СH2)m и -(ОСН 2)р в силоксане формулы (III) либо распределены хаотически в лиганде alk-(OCH2CH2)m-(OCH2)pOR7, либо распределены как блоки в цепи. Полисилоксановый сегмент (а) связан 1-50 раз, предпочтительно 2-30 раз, более предпочтительно 4-10 раз, посредством группы Z с сегментом (b) или другим сегментом (а), при этомZ в последовательности "a-Z-a" всегда является сегментом (с). Сайт связывания в сегменте (а) с группой Z является амино- или гидроксильной группой, редуцированной одним атомом водорода. В предпочтительном варианте полисилоксановый сегмент получают из соединения формулы (III), в котором радикалы R1, R2, R3, R4, R5 и R6 представляют собой 1-50 раз, предпочтительно 2-30 раз, более предпочтительно 4-10 раз, аминоалкил или гидроксиалкил, при этом другие переменные имеют вышеприведенные значения. В предпочтительном варианте полисилоксановый сегмент получают из соединения формулы (III), в котором 95-29% радикалов R1, R2,R3, R4, R5 и R6, независимо один от другого,обозначают алкил, а 5-71% радикалов R1, R2, R3,R4, R5 и R6, независимо один от другого, обозначают частично фторированный алкил, аминоалкил, алкенил, арил, цианоалкил, alk-NH-alkNH2 или alk-(OCH2)m-(OCH2)p-OR7, при этом переменные имеют вышеприведенные значения. В предпочтительном значении n обозначает целое число от 5 до 400, более предпочтительно от 10 до 250, и наиболее предпочтительно от 12 до 125. В предпочтительном значении два концевых радикала R1 и R6 представляют собой аминоалкил или гидроксиалкил, при этом другие переменные имеют вышеприведенные значения. В предпочтительном значении радикалы 42 другие переменные имеют вышеприведенные значения. В другом предпочтительном значении радикалы R1, R2, R3, R4, R5 и R6 представляют собой 1-50 раз, предпочтительно 2-30 раз, более предпочтительно 4-10 раз, аминоалкил или гидроксиалкил, при этом другие переменные имеют вышеприведенные значения. Если Z обозначает X1, тогда X1 обозначает двухвалентную группу, содержащую, по крайней мере, одну карбонильную группу. Упомянутая карбонильная группа фланкирована любым способом, если подходит, то с помощью -О-,-CONH-, -NHCO- или -NH-. Примерами двухвалентных групп Z обычно являются карбонилы, сложные эфиры, амиды, уретаны, мочевины или карбонаты.X1 предпочтительно обозначает группу сложного эфира, амида, уретана или мочевины,в частности, группу сложного эфира или амида. Х 2 определен так же, как и X1, и предпочтительно обозначает группу сложного эфира,амида, уретана или мочевины, в частности,группу амида, уретана или мочевины. Если Z в формуле (I) обозначает X1, тогда полиоловый сегмент (b) предпочтительно означает полиол, происходящий из лактона углевода, монолактона углевода или дилактона углевода. Углевод следует понимать как моно-, ди-,три-, тетра- или полисахарид. Монолактон углевода следует понимать как лактон альдоновой или уроновой кислоты. Альдоновая или уроновая кислота означает, например, карбоновую кислоту, образованную окислением моно-, ди-,три-, тетра- или полисахарида. Примерами лактонов альдоновой кислоты являются глюконолактон, галактонолактон, лактобионолактон или мальтогептаонолактон; примерами лактонов уроновой кислоты являются лактон глюкуроновой кислоты, лактон маннуроновой кислоты или лактон идуроновой кислоты. Примером дилактона углевода является D-глюкаро-1,4:6,3 дилактон. Лактон углевода вступает во взаимодействие, например, с первичной амино-группой или гидроксильной группой сегмента (а) с образованием ковалентной амидной или сложноэфирной связи типа X1. Такие связи являются составной частью другого предпочтительного варианта макромеров в соответствии с настоящим изобретением. Такие макромеры имеют альтернативное распределение сегментов типа (а) и (b),которые прерываются X1. Этот вариант изобретения предпочтительно относится к макромеру формулы (IV) где переменные имеют вышеприведенные значения. Вариант изобретения также предпочтительно относится к макромеру формулы (V) в котором полисилоксановый сегмент (а) содержит q-свисающие лиганды, х равно 0, 1 или 2, q имеет среднее числовое значение 1-20,предпочтительно 1-10, и более предпочтительно 1-5, и сегменты (b) в макромере в соответствии с формулой (V) связаны (на одну молекулу) с помощью до 20, предпочтительно до 15, более предпочтительно до 6, полимеризуемых сегментов (d). Вариант изобретения также предпочтительно относится к макромеру формулы (VI) в котором присутствует линейная последовательность, х равно 0, 1 или 2, q имеет среднее числовое значение 1-20, предпочтительно 1-10,и более предпочтительно 1-5, и сегменты (b) в макромере в соответствии с формулой (VI) связаны (на одну молекулу) с помощью до 20,предпочтительно до 15, более предпочтительно до 6, полимеризуемых сегментов (d). Вариант изобретения также предпочтительно относится к макромеру формулы (VII): в котором х равно 0, 1 или 2, и среднее число сегментов (d) на молекулу формулы (VII) предпочтительно равно от 2 до 5, более предпочтительно от 3 до 4. Полиоловый сегмент (b) происходит от полиола, который не несет никакой группы лактона, если группа Z является сегментом (с). Примерами таких полиолов являются 1,2-полиол,например, восстановленные полисахариды, например маннит, глюцит, сорбит или идит,1,3-полиол, например поливиниловый спирт(PVA), который происходит от частично или полностью гидролизованного поливинил ацетата, и также амино-концевые теломеры PVA,аминополиолы, аминоциклодекстрины, аминомоно-, -ди-, -три-, -олиго- или полисахариды,или производные циклодекстрина, например гидроксипропилциклодекстрин. Вышеупомянутый дилактон углевода можно подвергать взаимодействию, например, с предпочтительно 2 эквивалентами амино-концевого теломера PVA с получением полиолового макромера, который переносит в центральной части углеводное соединение, полученное из дилактона. Такие полиолы данного состава следует понимать как пригодный полиол. Как показано в формуле (I), сегмент (b) переносит, по крайней мере, один виниловый полимеризуемый сегмент (d), связь сегмента (d) 44 через его двухвалентный радикал Х 3 с аминоили гидроксильной группой, сегмента (b), редуцированный одним атомом водорода. Виниловый полимеризуемый сегмент (d) вводят или с конца, или в подвисном положении, предпочтительно 1-20 раз, более предпочтительно 2-15 раз, и наиболее предпочтительно 2-6 раз, на молекулу макромера в соответствии с настоящим изобретением. Виниловый полимеризуемый сегмент (d) вводят с конца, а также в подвисном положении(как концевую/свисающую смесь) предпочтительно 1-20 раз, более предпочтительно 2-15 раз, и наиболее предпочтительно 2-6 раз, на молекулу макромера в соответствии с настоящим изобретением. Группа P1, которая может быть полимеризована свободными радикалами, обозначает,например, алкенил, алкениларил или алкенилариленалкил, имеющий до 20 атомов углерода. Примерами алкенила являются винил, аллил,1-пропен-2-ил, 1-бутен-2- или -3- или -4-ил,2-бутен-3-ил и изомеры пентенила, гексенила,октенила, деценила и ундеценила. Примерами алкениларила являются винилфенил, винилнафтил или аллилфенил. Примером алкенилариленалкила является винилбензил.P1 предпочтительно обозначает алкенил или алкениларил, имеющий до 12 атомов углерода, более предпочтительно алкенил, имеющий до 8 атомов углерода, в особенности алкенил,имеющий до 4 атомов углерода.L предпочтительно обозначает алкилен,арилен, насыщенную двухвалентную циклоалифатическую группу, имеющую от 6 до 20 атомов углерода, ариленалкилен, алкиленарилен,алкиленариленалкилен или ариленалкиленарилен. В предпочтительном значении L обозначает связь. Предпочтительно L обозначает двухвалентный радикал, имеющий до 12 атомов углерода, особенно предпочтительно двухвалентный радикал, имеющий до 8 атомов углерода. В предпочтительном варианте L обозначает алкилен или арилен, имеющий до 12 атомов углерода. В особенно предпочтительном варианте L обозначает низший алкилен, в частности, низший алкилен, имеющий до 4 атомов углерода.Y предпочтительно обозначает группу карбонила, сложного эфира, амида или уретана,в частности, группу карбонила, сложного эфира или амида, более предпочтительно группу карбонила. В другом предпочтительном варианте Y отсутствует, то есть равно 0. В предпочтительном варианте Х 3 обозначает группу уретана, мочевины, сложного эфира, амида или карбоната, более предпочтительно группу уретана, мочевины, сложного эфира или амида, и, в частности, группу уретана или мочевины. 45 Виниловый полимеризуемый сегмент (d) происходит, например, из акриловой кислоты,метакриловой кислоты, метакрилоил хлорида,2-изоцианатоэтил метакрилата (IEМ), аллил изоцианата, винил изоцианата, изомерных винилбензиловых изоцианатов или аддуктов гидроксиэтил метакрилата (НЕМА) и 2,4-толуол диизоцианата (TDI), или изофорон диизоцианата (IPDI), в частности аддукта 1:1. Изобретение также предпочтительно относится к макромеру, в котором сегмент (d) вводят либо с конца, либо в подвисном положении (или как концевую/свисающую смесь) 5 раз. Двухвалентный радикал R обозначает, например, алкилен, арилен, алкиленарилен, ариленалкилен или ариленалкиленарилен, имеющий до 20 атомов углерода, насыщенную двухвалентную циклоалифатическую группу,имеющую от 6 до 20 атомов углерода, или циклоалкиленалкиленциклоалкилен, имеющий от 7 до 20 атомов углерода. В предпочтительном варианте R обозначает алкилен, арилен, алкиленарилен, ариленалкилен или ариленалкиленарилен, имеющий до 14 атомов углерода, или насыщенную двухвалентную циклоалифатическую группу, имеющую от 6 до 14 атомов углерода. В предпочтительном варианте R обозначает алкилен, арилен, алкиленарилен или ариленалкилен, имеющий до 14 атомов углерода, или насыщенную двухвалентную циклоалифатическую группу, имеющую от 6 до 14 атомов углерода. В предпочтительном значении R обозначает алкилен или арилен, имеющий до 12 атомов углерода, или насыщенную двухвалентную циклоалифатическую группу, имеющую от 6 до 14 атомов углерода. В предпочтительном варианте R обозначает алкилен или арилен, имеющий до 10 атомов углерода, или насыщенную двухвалентную циклоалифатическую группу, имеющую от 6 до 10 атомов углерода. В особенно предпочтительном значении сегмент (с) происходит от диизоцианата, например, от гексан 1,6-диизоцианата, 2,2,4-триметилгексан 1,6-диизоцианата, тетраметилен диизоцианата, фенилен 1,4-диизоцианата, толуол 2,4-диизоцианата, толуол 2,6-диизоцианата,m- или р-тетрамегилгексил диизоцианата, изофорон диизоцианата или циклогексан 1,4-диизоцианата. В предпочтительном варианте сегмент (с) происходит от диизоцианата, в котором изоцианатные группы имеют различную реакционную способность. На различную реакционную способность оказывают влияние, в частности, пространственные требования и/или плотность электронов в окружении изоцианатной группы. Средняя молекулярная масса макромера в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно составляет около 300-30000, очень предпочтительно около 500-20000, более пред 001397 46 почтительно около 800-12000, и наиболее предпочтительно около 1000-10000. Предпочтительный вариант макромера имеет последовательность сегмента формулы (VIII):b-Z-a-c-ar-(Z-b)t (VIII) где r означает целое число от 1 до 10, предпочтительно от 1 до 7, в частности, от 1 до 3;t равно 0 или 1, предпочтительно 1; линейная (с-а) цепь, которая может или не может заканчиваться сегментом (b), присутствует (t=1), а вышеприведенные предпочтения применяются к общему числу сегментов (d),которые предпочтительно связаны с сегментом(b). Предпочтительный вариант макромера имеет последовательность сегмента формулы (IX):b-Z-a-c-a-(Z-b)tr (IX) где последовательность с-а-(Z-b)t нависает r раз на сегмент (а) и может или не может заканчиваться сегментом (b);r означает целое число от 1 до 10, предпочтительно от 1 до 7, в частности, от 1 до 3;Z означает сегмент (с) или группу X1; и вышеприведенные предпочтения применяются к общему числу сегментов (d), которые предпочтительно связаны с сегментом (b). Другой предпочтительный вариант макромера имеет последовательность сегмента формулы (X):b-с-а-сs-В (X) где s означает целое число от 1 до 10, предпочтительно от 1 до 7, в частности, от 1 до 3; В означает сегмент (а) или (b); и вышеприведенные предпочтения применяются к числу сегментов (d), которые связаны с сегментом (b). Другой предпочтительный вариант макромера имеет последовательность сегмента формулы (XI):s означает целое число от 1 до 10, предпочтительно от 1 до 7, в частности, от 1 до 3;t равно 0 или 1; В означает сегмент (а) или (b); и вышеприведенные предпочтения применяются к числу сегментов (d), которые связаны с сегментом (b). Отношение между количеством сегментов(а) и (b) в макромере в соответствии с вариантом материала "С" настоящего изобретения составляет предпочтительно 3:4, 2:3, 1:2, 1:1, 1:3 или 1:4. Общая сумма сегментов (а) и (b) или, если подходит, (а) и (b) и (с) составляет от 2 до 50,предпочтительно, от 3 до 30, и наиболее предпочтительно от 3 до 12. Алкил имеет до 20 атомов углерода и может быть прямоцепочечным или разветвленным. Пригодные примеры включают додецил, 47 октил, гексил, пентил, бутил, пропил, этил, метил, 2-пропил, 2-бутил или 3-пентил. Арилен предпочтительно обозначает фенилен или нафтилен, который не замещен или замещен низшим алкилом или низшим алкокси,в частности, 1,3-фенилен, 1,4-фенилен или метил-1,4-фенилен,1,5-нафтилен или 1,8 нафтилен. Арил обозначает карбоциклический ароматический радикал, который не замещен или замещен предпочтительно низшим алкилом или низшим алкокси. Примерами являются фенил,толил, ксилил, метоксифенил, трет-бутоксифенил, нафтил или фенантрил. Насыщенная двухвалентная циклоалифатическая группа предпочтительно обозначает циклоалкилен, например циклогексилен, или циклогексилен(низший алкилен), например циклогексиленметилен, который не замещен или замещен одной или более группами низшего алкила, например группами метила, например триметилциклогексиленметиленом, например двухвалентным радикалом изофорона. Для целей настоящего изобретения термин"низший" в отношении радикалов и соединений,если не указано что-то иное, обозначает, в частности, радикалы или соединения, имеющие до 8 атомов углерода, предпочтительно имеющие до 4 атомов углерода. Низший алкил имеет, в частности, до 8 атомов углерода, предпочтительно до 4 атомов углерода, и обозначает, например, метил, этил,пропил, бутил, трет-бутил, пентил, гексил или изогексил. Алкилен имеет до 12 атомов углерода и может быть прямоцепочечным или разветвленным. Пригодными примерами являются децилен, октилен, гексилен, пентилен, бутилен, пропилен, этилен, метилен, 2-пропилен, 2-бутилен или 3-пентилен. Низший алкилен представляет собой алкилен, имеющий до 8 атомов углерода, предпочтительно до 4 атомов углерода. Особенно предпочтительными примерами низшего алкилена являются пропилен, этилен и метилен. Ариленовым звеном в алкиленарилене или ариленалкилене является предпочтительно фенилен, не замещенный или замещенный низшим алкилом или низшим алкокси, а алкиленовым звеном является предпочтительно низший алкилен, такой как метилен или этилен, в особенности, метилен. Эти радикалы поэтому предпочтительно обозначают фениленметилен или метиленфенилен. Низший алкокси имеет, в частности, до 8 атомов углерода, предпочтительно до 4 атомов углерода, и обозначает, например, метокси,этокси, пропокси, бутокси, трет-бутокси или гексилокси. Частично фторированный алкил следует понимать как алкил, в котором до 90%, предпочтительно до 70%, и наиболее предпочти 001397 48 тельно до 50% атомов водорода замещены атомами фтора. Ариленалкиленарилен обозначает предпочтительно фенилен(низший алкилен)фенилен,имеющий до 8 атомов углерода, предпочтительно до 4 атомов углерода, в алкиленовом звене, и обозначает фениленэтиленфенилен или фениленметиленфенилен. Моносахарид в контексте настоящего изобретения следует понимать как альдопентозу,альдогексозу, альдотетрозу, кетопентозу или кетогексозу. Примерами альдопентозы являютсяD-рибоза, D-арабиноза, D-ксилоза или D-лиоза; примерами альдогексозы являются D-аллоза,D-альтроза, D-глюкоза, D-манноза, D-гулоза,D-идоза, D-галактоза, D-талоза, L-фукоза илиD-рибулоза или D-ксилулоза; примерами тетрозы являются D-эритроза или треоза; примерами кетогексозы являются D-псикоза, D-фруктоза,D-сорбоза или D-тагатоза. Примерами дисахарида являются тегалоза, мальтоза, сомальтоза,целлобиоза, гентиобиоза, сахароза, лактоза, хитобиоза, N,N-диацетил-хитобиоза, падатиноза или сахароза. Раффиноза, паноза или мальтотриоза могут быть упомянуты в качестве примера трисахарида. Примерами олигосахарида являются мальтотетраоза, мальтогексаоза, хитогептаоза, а также циклические олигосахариды,такие как циклодекстрин. Циклодекстрины содержат от 6 до 8 идентичных звеньев -1,4-глюкозы. Некоторыми примерами являются -, - и -циклодекстрин,производные таких циклодекстринов, например гидроксипропилциклодекстрины, и разветвленные циклодекстрины. Макромеры в соответствии с этим вариантом изобретения могут быть получены известными per se способами, например следующим образом. На первой стадии полисилоксан, содержащий, по крайней мере, одну первичную аминоили гидроксиалкильную группу, подвергают взаимодействию с лактоном углевода, при этом образуется амидная или сложноэфирная связь, и получают соединение формулы (ХIIа) или (ХIIb):(XIIb) где переменные имеют вышеприведенные значения, a Z обозначает группу X1, после чего соединение (XII) подвергают взаимодействию с ненасыщенным полимеризуемым соединением формулы (ХIII):X4-L-(Y)k-P1 (XIII) где Х 4 означает группу, которая является совместно реактивной с гидроксильной или аминогруппой сегмента (b); в результате такой реакции получают группу Х 3 сегмента (d) в соответствии с формулой (II), где Х 4 предпочтительно означает -СООН, -COOR10, -COCl или -NCO, 49 где R10 означает алкил или арил, который не замещен или замещен низшим алкилом или низшим алкокси, а другие переменные имеют вышеприведенные значения, после чего образуют макромер в соответствии с формулой (IV) или (V) где сегменты (d) введены с концов или в свисающем положении. Другой способ начинают с полисилоксана(а), который содержит концевые первичные амино- или гидроксиалькильные группы и который подвергают взаимодействию с дилактоном углевода с образованием линейных структур формулы (XIV): где переменные имеют вышеприведенные значения, после чего соединение формулы (XIV) подвергают взаимодействию с соединением формулы (XIII) аналогично вышеуказанному способу, получая макромер формулы (VI): где переменные имеют вышеприведенные предпочтительные значения. Другой способ начинают с полисилоксана(а), который содержит концевые первичные амино- или гидроксиалькильные группы и который подвергают взаимодействию с бифункциональным соединением формулы (XV):(XV) где Х 4 означает группу, которая является совместно реактивной с гидроксильной или аминогруппой сегмента (а); в результате такой реакции получают группу X2 сегмента (с), где Х 4 предпочтительно означает -СООН, -COOR10,-COCl или -NCO, где R10 означает алкил или арил, который не замещен или замещен низшим алкилом, или низшим алкокси, a R имеет вышеприведенное значение, после чего это промежуточное соединение подвергают взаимодействию с полиолом, который не несет никакой группы лактона, получая соединение формулы (XVI):(XVI) где переменные имеют вышеприведенные предпочтительные значения, после чего соединение формулы (XVI) подвергают взаимодействию с соединением формулы (ХIII), получая макромер формулы (X):(X) где s означает целое число от 1 до 10, предпочтительно от 1 до 7, в частности, от 1 до 3; В означает сегмент (а) или (b); и вышеприведенные предпочтения применяются к числу сегментов 50 Другой способ начинают с бифункционального соединения формулы (XV):(XV) которое подвергают взаимодействию с избытком полисилоксана (а), получая последовательность -а-(с-а)r-, в которой применяются вышеприведенные значения, после чего, на второй стадии, промежуточное соединение подвергают взаимодействию с полиолом, который не несет никакого лактона, с получением соединения формулы (XVII):(XVII) после чего соединение формулы (XVII) подвергают взаимодействию с соединением формулы (XIII),получая макромер формулы (VIII):(VIII) где r означает целое число от 1 до 10, предпочтительно от 1 до 7, в частности, от 1 до 3; t равно 0 или 1, предпочтительно 1; где линейная(с-а) цепь, которая может или не может заканчиваться сегментом (b), присутствует (t=1), а вышеприведенные предпочтения применяются к общему числу сегментов (d), которые предпочтительно связаны с сегментом (b). Другой способ начинают с лактона углевода,который на первой стадии подвергают взаимодействию с соединением формулы (XIII), при этом сохраняется функция лактона, после чего промежуточное соединение подвергают взаимодействию с полисилоксаном, содержащим, по крайней мере,одну амино- или гидроксильную группу, получая соединение формулы (IV) или (V): в котором q обычно обозначает 1 или 2 и в котором вышеприведенные значения и предпочтения применяются так или иначе, а сегменты(d) введены с концов или в свисающем положении. Настоящий вариант изобретения также относится к промежуточным соединениям, которые являются новыми и которые встречаются во время синтеза макромеров в соответствии с настоящим изобретением. Кроме того, изобретение относится к соединению формулы (ХIIа):(ХIIа) где q обозначает более чем 1, (а) получают из полисилоксана, определенного формулой (I) выше, и (b) получают из дилактона углевода. Вариант изобретения относится к соединению формулы (ХIIb):(XIIb) где Z, (b) и q имеют вышеприведенные предпочтительные значения, но при условии, что сегмент (а) получен из соединения формулы (III) где n обозначает целое число от 5 до 500; 99,8-25% радикалов R1, R2, R3, R4, R5 и R6,независимо один от другого, обозначают алкил,а 0,2-75% радикалов R1, R2, R3, R4, R5 и R6, независимо один от другого, обозначают частично фторированный алкил, аминоалкил, алкенил,арил, цианоалкил, alk-NH-alk-NH2 или alk(ОСН 2)m-(ОCH2)p-ОR7, где R7 обозначает водород или низший алкил, alk обозначает алкенил,и m и р независимо один от другого обозначают целое число от 0 до 10, причем одна молекула содержит, по крайней мере, одну первичную группу амино или гидроксила и, по крайней мере, одну группу частично фторированного алкила. Настоящее изобретение также относится к соединению формулы (XVI):(XVI) где сегмент (b) получен из полиола, который не несет никакой группы лактона, а другие переменные имеют вышеприведенные предпочтительные значения. Вариант изобретения также относится к соединению формулы (XVII):b-Z-a-c-ar-Z-b (XVII) где сегмент (b) получен из полиола, который не несет никакой группы лактона, а другие переменные имеют вышеприведенные предпочтительные значения. Силоксан (а), содержащий, по крайней мере, одну первичную амино- или гидроксильную группу, является, например, коммерчески доступным. Примерами являются KF-6002, KF8003, X-22-161C (Shin-Etsu) или GP4 (Genesee). Другие силоксаны могут быть синтезированы с помощью опубликованных способов. Полиол (b), необходимый для синтеза, как правило, получают на коммерческой основе. Примерами являются глюконолактон или лактобионолактон. Иначе они могут быть синтезированы с помощью опубликованного способа. Соединения в соответствии с настоящим изобретением могут быть получены в присутствии или отсутствие растворителя. Предпочтительно использовать в основном инертный растворитель, то есть такой, который не участвует в реакции. Пригодными примерами являются простые эфиры, такие как тетрагидрофуран(ТГФ), 1,2-ди-метоксиэтан, диметиловый эфир диэтиленгликоля или диоксан, галоидзамещенные углеводороды, такие как хлороформ или метиленхлорид, биполярные апротонные растворителя, такие как ацетонитрил, ацетон, диметилформамид (ДМФ) или диметилсульфоксид (ДМСО), углеводороды, такие как толуол или ксилол, а также пиридин или Nметилморфолин. 52 При получении новых соединений в соответствии с настоящим изобретением реагенты преимущественно используют в стехиометрических количествах. Температура реакции может составлять, например, от -30 до 150 С, предпочтительно от 0 до 40 С. Время реакции составляет приблизительный период от 15 мин до 7 дней, предпочтительно в диапазоне около 12 ч. При необходимости реакцию осуществляют в атмосфере аргона или азота в качестве инертного газа. При уретан-образующих реакциях преимущественно добавляют пригодный катализатор, такой как дибутилолова дилаурат (DBTDL). Настоящее изобретение далее относится к полимеру, содержащему продукт полимеризации, по крайней мере, одного макромера в соответствии с изобретением, определенным выше,и, если желательно, по крайней мере, одного винилового сомономера (а). В предпочтительной композиции полимера в соответствии с настоящим изобретением отношение по массе макромера в соответствии с настоящим изобретением составляет от 100 до 0,5%, в частности, от 80 до 10%, предпочтительно от 70 до 30%, на основе общей массы полимера. В предпочтительном полимере, содержащем продукт полимеризации, по крайней мере,одного макромера в соответствии с изобретением, сомономер (а) отсутствует и полимер предпочтительно является гомополимером. Сомономер (а), присутствующий в полимере в соответствии с настоящим изобретением,может быть гидрофильным или гидрофобным,либо их смесью. Пригодными сомономерами являются, в частности, те, которые обычно используются при получении контактных линз и биомедицинских материалов. Гидрофобный сомономер (а) следует понимать как мономеры, которые обычно приводят к получению, в качестве гомополимера, полимеров, нерастворимых в воде и могущих абсорбировать, по крайней мере, 10 мас.% воды. Аналогично, гидрофильный сомономер (а) следует понимать как мономер, который обычно приводит к получению, в качестве гомополимера, полимера, нерастворимого в воде и могущего абсорбировать, по крайней мере, 10 мас.% воды. Пригодными гидрофобными сомономерами (а) являются, не ограничиваясь, C1-C18-алкил и C3-C18-циклоалкил акрилаты и метакрилаты,C3-C18-алкилакриламиды и -метакрилакриламиды, акрилонитрил, метакрилонитрил, винил C1C18-алканоаты, C2-C18-алкены, C2-C18-галоалкены, стирол, (низший алкил)-стирол, виниловые эфиры низшего стирола, C2-C10-перфторалкил акрилаты и метакрилаты, а также частично фторированные акрилаты и метакрилаты, C3-C12 перфторалкилэтилтиокарбониламиноэтил акрилаты и метакрилаты, акрилокси- и метакрилоксиалкилсилоксаны, N-винилкарбазол, сложныеC1-C12-алкиловые эфиры малеиновой кислоты,фумаровой кислоты, итаконовой кислоты, мезаконовой кислоты и так далее. Предпочтительными сомономерами являются, например, акрилонитрил, сложные C1-C14-алкиловые эфиры виниловоненасыщенных карбоновых кислот,имеющие от 3 до 5 атомов углерода, или сложные виниловые эфиры карбоновых кислот,имеющие до 5 атомов углерода. Примерами пригодным гидрофобных сомономеров (а) являются метил акрилат, этил акрилат, пропил акрилат, изопропил акрилат,изобутил акрилат (IBA), изооктил акрилат (ОА),изодецил акрилат (DA), циклогексил акрилат,2-этилгексил акрилат (EHA), метил метакрилат,этил метакрилат, пропил метакрилат, бутил акрилат, винил ацетат, винил пропионат, винил бутират, винил валерат, стирол, хлоропрен, винил хлорид, винилиден хлорид, акрилонитрил,1-бутен, бутадиен, метакрилонитрил, винил толуол, винилэтиловый эфир, перфторгексилэтилтиокарбониламиноэтил метакрилат, изоборнил метакрилат, трифторэтил метакрилат, гексафторизопропил метакрилат,гексафторбутил(мет)акрилат (HFBMA и HFBA), трис-триметилсилилокси-силил-пропил метакрилат (TRIS), 3 метакрилокси пропилпентаметилдисилоксан и бис(метакрилоксипропил)тетраметилдисилоксан. Предпочтительными примерами гидрофобных сомономеров (а) являются метил метакрилат, IBA, HFBA, HFBMA, ОА, ЕНА, DA,TRIS и акрилонитрил. Пригодными гидрофильными сомономерами (а) являются, не исчерпываясь этим, гидроксил-замещенные низший алкил акрилаты и метакрилаты, акриламид, метакриламид, (низший алкил) акриламиды и -метакриаламиды,этоксилированные акрилаты и метакрилаты,гидроксил-замещенные (низший алкил)акриламиды и -метакриаламиды, гидроксил-замещенные низший алкил виниловые эфиры, винилсульфонат натрия, стиролсульфонат натрия,2-акриламидо-2-метил-пропансульфокислота,N-винилпиррол, N-винил-2-пирролидон, 2-винилоксазолин, 2-винил-4,4'-диалкилоксазолин-5-он,2-и 4-винил-пиридин, винилово-ненасыщенные карбоновые кислоты, имеющие от 3 до 5 атомов углерода, амино(низший алкил)- (где термин"амино" также включает четвертичный аммоний), моно(низший алкиламино)(низший алкил) и ди(низший алкиламино)(низший алкил) акрилаты и метакрилаты, аллиловый спирт и так далее. Предпочтение отдается, например, N-винил 2-пирролидону, акриламиду, метакриаламиду,гидроксил-замещенным низший алкил акрилатам и метакрилатам, гидроксил-замещенным(низший алкил) акриламидам и -метакриаламидам и винилово-ненасыщенным карбоновым кислотам, имеющим от 3 до 5 атомов углерода. Примерами пригодных гидрофильных сомономеров (а) являются гидроксиэтил метакрилат (НЕМА), гидроксиэтил акрилат, гидрокси 001397 54 пропил акрилат, хлоргидрат триметиламмония 2-гидрокси пропилметакрилата (Blemer QA,например компании Nippon Oil), диметиламиноэтил метакрилат (DMAEMA), диметиламиноэтилметакриламид, акриламид, метакриламид,N,N-диметилакриламид (DMA), аллиловый спирт, винилпиридин, глицерин метакрилат,N-(1,1-диметил-3-оксобутил)акрил-амид, N-винил 2-пирролидон (NVP), акриловая кислота, метакриловая кислота и тому подобное. Предпочтительными гидрофильными сомономерами (а) являются хлоргидрат триметиламмония 2-гидрокси пропилметакрилата,2-гидроксиэтил метакрилат, диметиламиноэтилметакрилат, N,N-диметилакриламид и Nвинил-2-пирролидон. Полимеры в соответствии с настоящим изобретением синтезируют известным per se способом из соответствующих мономеров (термин мономер здесь также включает макромер в соответствии с изобретением) реакцией полимеризации, традиционной для среднего специалиста в данной области. Обычно смесь вышеупомянутых мономеров нагревают путем добавления инициатора свободных радикалов. Примерами таких инициаторов свободных радикалов являются азоизобутиронитрил (AIBN),пероксидисульфат калия, перекись дибензоила,перекись водорода и перкарбонат натрия. Если,например, указанные соединения нагревают,свободные радикалы образуются гомолизисом и могут затем инициировать, например, полимеризацию. Реакцию полимеризации предпочтительно осуществлять с использованием фотоинициатора. В данном случае используется термин фотополимеризация. При проведении фотополимеризации достаточно добавить фотоинициатор,который может инициировать свободнорадикальную полимеризацию и/или образование поперечных связей с использованием света. Примерами известных для среднего специалиста фотоинициаторов являются, в частности,метиловый эфир бензоила,1-гидроксициклогексилфенил кетон, продукты Darocur иIrgacur, предпочтительно Darocur 1173 и Irgacur 2959. Также пригодны реакционноспособные фотоинициаторы, которые можно вводить, например, в макромер или можно использовать в качестве специфического сомономера(а). Примеры даны в заявке на Европатент 632329. Затем полимеризацию можно инициировать актиничным излучением, например, светом, в частности, ультрафиолетовым светом,имеющим пригодную длину волны. При необходимости спектральные требования можно контролировать соответствующим образом, добавляя пригодные фотосенсибилизаторы. Полимеризацию можно осуществлять в присутствии или отсутствие растворителя. Пригодными растворителями являются, в принципе,все растворители, которые растворяют исполь 55 зуемые мономеры, например вода, спирты, такие как низшие алканолы, например, этанол или метанол, кроме того, карбоксамиды, такие как диметилформамид, двуполярные апротонные растворители, такие как диметил сульфоксид или метилэтилкетон, кетоны, например ацетон или циклогексанон, углеводороды, например толуол, простые эфиры, например, ТГФ, диметоксиэтан или диоксан, галоидзамещенные углеводороды, например трихлорэтан, а также смеси пригодных растворителей, например смеси воды и спирта, например смесь вода/этанол или вода/метанол. При желании полимерную сетку можно интенсифицировать путем добавления так называемого агента сшивания, например полиненасыщенного сомономера (b). Поэтому изобретение относится к полимеру, содержащему продукт полимеризации макромера в соответствии с настоящим изобретением, если желательно,то, по крайней мере, с одним виниловым сомономером (а) и, по крайней мере, с одним сомономером (b). Примерами типичных сомономеров (b) являются аллил (мет)акрилат, ди(мет)акрилат низшего этиленгликоля, ди(мет)акрилат поли(низший алкилен) гликоля, ди(мет)акрилат низшего алкилена, дивиниловый эфир, дивинил сульфон, ди- и тривинилбензол, триметилолпропан ди(мет)акрилат, пентаэритрит тетра(мет)акрилат, бисфенол А ди(мет)акрилат,метиленбис(мет)акриламид, триаллил фталат и диаллил фталат. Количество используемого сомономера (b) выражается в пропорции по массе на основе общей массы полимера и составляет от 20 до 0,05%, в частности, от 10 до 0,1%, предпочтительно от 2 до 0,1%. 4. Материал "D" Другой предпочтительный вариант настоящего изобретения относится к использованию силоксансодержащего макромера, который получают из поли(диалкилсилоксан) диалкоксиалканола, имеющего следующую структуру: где n обозначает целое число от 5 до 500, предпочтительно около 20-200, более предпочтительно около 20-100; радикалы R1, R2, R3 и R4, независимо один от другого, обозначают низший алкилен, предпочтительно C1-C6-алкилен, более предпочтительно C1-C3-алкилен, причем в предпочтительном варианте общее число атомов углерода в R1 и R2 или в R3 и R4 составляет более 4; a R5, R6,R7 и R8, независимо один от другого, обозначают низший алкил, предпочтительно C1-C6 алкил, более предпочтительно C1-C3-алкил. 56 Общая структура макромера материала D выглядит следующим образом:ACRYLATE-LINK-ALK-О-ALK-PDASALK-О-ALK-LINK-ACRYLATE где ACRYLATE выбирают из акрилатов и метакрилатов;LINK выбирают из уретанов и диуретановых связей;ALK-О-ALK имеет вышеприведенное значение (R1-O-R2 или R3-O-R4); иPDAS обозначает поли(диалкилсилоксан). Например, макромер материала D можно получить путем взаимодействия изофорон диизоцианата, 2-гидроксиэтил (мет)акрилата и поли(диалкилсилоксан) диалкоксиалканола в присутствии катализатора. Предпочтительный макромер материала D можно получить путем взаимодействия незначительного избытка изоцианатоалкил метакрилата, особенно изоцианатоэтил метакрилата(IEM), с поли(диалкилсилоксан) диалкоксиалканолом, предпочтительно поли(диметилсилоксан) дипропоксиэтанолом, в присутствии катализатора, особенно оловоорганического катализатора, такого как дибутилолова дилаурат(DBTDL). Первичная полученная структура выглядит следующим образом: где R9 и R11 обозначают алкилен, предпочтительно C1-C6-алкилен, более предпочтительно этилен; и R10 и R12 обозначают метил или водород. Смесь форполимеров "материала D" можно образовать путем смешивания вышеупомянутого силоксансодержащего макромера с одним или более гидрофильными мономерами и термоинициатором или фотоинициатором, таким как DAROCUR 1173. Для гомогенизации смеси предпочтительно добавлять растворитель,такой как гексанол. Для снижения модуля упругости до желательного уровня добавляют соответствующее количество TRIS. Ионопроницаемый мономер или мономеры могут быть выбраны из любого числа вышеупомянутых ионопро 57 ницаемых или гидрофильных мономеров. Предпочтительно, если ионопроницаемый мономер выбирают из группы, состоящей из диметилакриламида (DMA) или метакриловой кислоты"материала D" в мас.% на основе общей массы смеси включает около 35-60% макромера материала D; около 6-25% TRIS; около 15-35% ионопроницаемого мономера; около 0,1-1,0% фотоинициатора и около 10-20% растворителя. Более предпочтительная смесь форполимеров"материала D" в мас.% на основе общей массы смеси включает около 40-55% макромера материала D; около 8-16% TRIS; около 20-30% диметилакриламида; около 0,2-2,0% метакриловой кислоты; около 0,1-1,0% фотоинициатора и около 10-20% растворителя. Особенно предпочтительная смесь форполимеров "материала D" в мас.% на основе общей массы смеси включает около 44-50% макромера материала D; около 10-12% TRIS; около 22-26% диметилакриламида; около 0-1% метакриловой кислоты; около 0,2-0,6% фотоинициатора и около 10-20% растворителя. Смесь форполимеров можно ввести в линзы и другие офтальмологические приспособления любыми способами, известными в данной области техники и раскрываемые в данном описании. Предпочтительно, смесь форполимеров вводят в вогнутую половину пресс-формы для линзы, выпуклую половину пресс-формы соединяют с вогнутой половиной пресс-формы,после чего смесь подвергают воздействию соответствующего количества излучения для инициации полимеризации. Несмотря на то, что предпочтительным является ультрафиолетовое(УФ) излучение, можно использовать целый ряд других источников энергии, известных в данной области техники и раскрываемых в данном описании. Офтальмологическая линза, выполненная из материала D, предпочтительно представляет собой продукт полимеризации следующих макромерных и мономерных компонентов от общей массы полимеризуемого материалаc) около 20-40% ионопроницаемого мономера. Офтальмологическая линза, выполненная из материала D, более предпочтительно представляет собой продукт полимеризации следующих макромерных и мономерных компонентов от общей массы полимеризуемого материалаc) около 25-35% ионопроницаемого мономера. В наиболее предпочтительном варианте офтальмологическая линза, выполненная из ма 001397 58 териала D, представляет собой продукт полимеризации следующих макромерных и мономерных компонентов от общей массы полимеризуемого материала а) около 50-60% макромера материала D;d) приблизительно до 2% МАА. В другом предпочтительном варианте используют около 0,2-1,0 мас.% МАА вместе с компонентами (а), (b) и (с) в вышеуказанных количествах.III. Офтальмологически совместимые поверхности Офтальмологические линзы в соответствии с настоящим изобретением имеют поверхность, биологически совместимую с глазной тканью и глазной жидкостью в течение желательного периода продолжительного контакта. В одном предпочтительном варианте офтальмологические линзы в соответствии с настоящим изобретением включают заполнитель, определенный выше, который окружен, по крайней мере, частично поверхностью, которая является более гидрофильной и олеофобной, нежели материал заполнителя. Гидрофильная поверхность желательна для повышения совместимости линзы с глазными тканями и слезной жидкостью. По мере возрастания гидрофильности поверхности обычно понижается нежелательное притягивание и прилипание липидов и белкового вещества. Существуют другие факторы, помимо поверхностной гидрофильности, такие как иммунологическая реакция, которые могут содействовать скапливанию отложений на линзе. Отложение липидов и белкового вещества вызывает помутнение линзы, тем самым снижая визуальную четкость. Белковые отложения также могут вызвать другие проблемы, такие как раздражение глаза. После продолжительных периодов непрерывного или периодического ношения линзу необходимо удалить с глаза для чистки, то есть удаления отложений. Поэтому повышенная поверхностная гидрофильность и сопутствующее снижение в числе отложений биологического вещества позволяют повысить время ношения линзы. Используемые в данном описании "способы поверхностной обработки" относятся к способам придания поверхности характера большей офтальмологической совместимости, при которых за счет контакта с паром или жидкостью и/или за счет использования источника энергии (1) на поверхность изделия наносят покрытие, (2) на поверхности изделия адсорбируются химические виды, (3) на поверхности изделия изменяется химическая природа (например, электростатический заряд) химических групп или (4) иным образом изменяются поверхностные свойства изделия. В области придания гидрофильности поверхности материала раскрыто множество ме 59 тодов. Например, линзу можно покрывать слоем гидрофильного полимерного вещества. Альтернативно, гидрофильные группы можно прививать на поверхность линзы, тем самым получая монослой гидрофильного материала. Эти процессы нанесения покрытия и прививки можно осуществлять с использованием целого ряда способов, включая (без ограничения) экспонирование линзы газообразной плазме или погружение линзы в мономерный раствор при соответствующих условиях. Другая группа методов изменения поверхностных свойств линзы включает обработку до проведения полимеризации с образованием линзы. Например, пресс-форму можно обрабатывать плазмой (то есть ионизированным газом), статическим электрическим зарядом, облучением или иным источником энергии, тем самым вызывая изменение состава форполимеризационной смеси, которая непосредственно граничит с поверхностью пресс-формы, от заполнителя до форполимеризационной смеси. Предпочтительным классом способов поверхностной обработки являются плазменные способы, при которых ионизированный газ подают на поверхность изделия. Газообразная плазма и условия обработки описаны более полно в патентах США 4312575 и 4632844,которые упоминаются здесь в качестве ссылки. Газообразная плазма предпочтительно является смесью низших алканов и азота, кислорода или инертного газа. В предпочтительном варианте линзу подвергают плазменной обработке в присутствии смеси (а) C1-C6-алкана и (b) газа, выбранного из группы, состоящей из азота, аргона, кислорода и их смесей. В более предпочтительном варианте линзу подвергают плазменной обработке в присутствии смеси метана и воздуха.IV. Пригодность А. Офтальмологические линзы Новые полимеры или сетчатые полимеры можно превратить в офтальмологические отливки известным способом, в частности, в контактные линзы, например, путем осуществления фотополимеризации или фотоструктурирования новых полимеров в пригодной пресс-форме для контактных линз. Примерами новых офтальмологических отливок, кроме контактных линз,являются контактные линзы для коррекции зрения, контактные линзы для изменения цвета глаз, офтальмологические устройства доставки лекарственных препаратов, офтальмологические устройства для заживления ран и так далее. В. Контактные линзы Конкретный вариант изобретения направлен на контактные линзы, которые включают в свой состав по существу новый полимер или полимерную сетку. Такие контактные линзы имеют диапазон необычных и чрезвычайно выгодных свойств. Среди этих свойств следует упомянуть, например, их превосходную совмес 001397 60 тимость с человеческой роговицей (при необходимости, после подходящей поверхностной обработки (нанесения покрытия и со слезной жидкостью, которая основана на сбалансированном отношении между содержанием воды и проницаемостью воды, проницаемостью кислорода и механическими, и адсорбционными свойствами. Этот баланс желательных свойств приводит к значительному комфорту, отсутствию раздражения и аллергических эффектов. Благодаря благоприятным свойствам проницаемости в отношении различных солей, питательных веществ, воды, различных других компонентов слезной жидкости и газов (СO2 и О 2),новые контактные линзы не оказывают никакого воздействия, или фактически никакого воздействия, на естественные метаболические процессы в роговице. По сравнению со многими другими силоксансодержащими контактными линзами линзы продолжительного ношения в соответствии с настоящим изобретением отличаются химическими и механическими свойствами, а также ионопроницаемостью, которые достаточны для того, чтобы избежать нежелательного связующего эффекта. Кроме того, новые контактные линзы обладают высокой стабильностью размеров (безусадочностью) и продолжительным сроком годности при хранении. Следует отметить, что этот баланс свойств,особенно высокой ионопроницаемости в сочетании с высокой кислородопроницаемостью,является ключом к получению контактных линз продолжительного ношения. Высокая кислородопроницаемость требуется для предотвращения опухания роговицы, что снижает вероятность окулярного повреждения и дискомфорта пользователя в течение периодов продолжительного ношения. Высокая ионопроницаемость позволяет линзе перемещаться на глазе так, что здоровое состояние роговицы не изменяется в значительной мере, и комфорт пользователя является приемлемым в течение периода продолжительного непрерывного контакта с глазной жидкостью и глазной тканью. Предпочтительными контактными линзами продолжительного ношения в соответствии с настоящим изобретением являются такие, которые комфортабельны в течение периода продолжительного ношения. Если диаметр линзы слишком мал, веки не будут покрывать любую часть линзы, когда глаз открыт. Таким образом,веки будут контактировать с краем линзы каждый раз, когда глаз закрыт. Этот повторяющийся контакт между веком и линзой обычно вызывает раздражение, дискомфорт пользователя и смещение линзы. Следовательно, предпочтительные диаметры контактных линз - это те,которые достаточно большие для минимизации взаимодействия между веком и линзой и связанным с этим раздражением. Предпочтительно,если контактные линзы имеют диаметр около 12-16 мм, более предпочтительно около 13-15