Синергические фунгицидные комбинации биологически активных веществ

012408 Данное изобретение относится к новым комбинациям биологически активных веществ, которые содержат известные карбоксамиды, с одной стороны, и другие фунгицидные биологически активные вещества, с другой стороны, и очень хорошо подходят для борьбы с нежелательными фитопатогенными грибами. Известно, что определенные карбоксамиды обладают фунгицидными свойствами, например, N-[2(1,3-диметилбутил)фенил]-5-фтор-1,3-диметил-1H-пиразол-4-карбоксамид из WO 03/010149 и 3(трифторметил)-N-[2-(1,3-диметилбутил)фенил]-5-фтор-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамид из DE-A10303589. Эффективность у этих веществ хорошая, однако, при малых расходных количествах не всегда достаточна. Далее известно, что многочисленные производные триазола, производные анилина, дикарбоксимиды и другие гетероциклы могут быть использованы для борьбы с грибами (см. ЕР-А-0040345,DE-A-2201063, DE-A-2324010, Pesticide Manual, 9 изд. (1991), стр. 249 и 827, ЕР-А-0382375 и ЕР-А 0515901). Но эффективность и этих соединений при малых расходных количествах не всегда достаточна. Кроме того, известно, что 1-(3,5-диметилизоксазол-4-сульфонил)-2-хлор-6,6-дифтор-[1,3]-диоксоло[4,5f]-бензимидазол обладает фунгицидными свойствами (см. WO 97/06171). Наконец, известно, что замещенные галоидпиримидины обладают фунгицидными свойствами (см. DE-A1-19646407, ЕР-В 712396). Изобретение относится к новым комбинациям биологически активных веществ с очень хорошими фунгицидными свойствами, которые содержат один карбоксамид общей формулы (I) (группа 1) где R1 означает водород или (С 1-С 3)-алкил,А означает один из следующих радикалов А 1-А 2:R2 означает (С 1-С 3)-алкил,R3 означает водород или (С 1-С 3)-алкил,R4 означает галоид или (С 1-С 3)-алкил,R5 означает галоид или (С 1-С 3)-галоидалкил с 1-7 атомами фтора, хлора и/или брома,и, как минимум, одно биологически активное вещество, которое выбирают из следующих групп соединений (2)-(24): группа (2) стробилуринов общей формулы (II) где А 1 означает одну из групп А 2 означает NH или О,А 3 означает N или СН,L означает одну из групп причем связь, которая помечена звездочкой , присоединена к фенильному кольцу,R11 означает фенил, феноксигруппу или пиридинил, которые не замещены или замещены однократно или двукратно, одинаково или различно хлором, цианогруппой, метилом или трифторметилом, или означает 1-(4-хлорфенил)пиразол-3-ил, или означает 1,2-пропандион-бис(О-метилоксим)-1-ил,R12 означает водород или фтор; группа (3) триазолов общей формулы (III) где Q означает водород или SH,m означает 0 или 1,R13 означает водород, фтор, хлор, фенил или 4-хлорфеноксигруппу,R14 означает водород или хлор,А 4 означает простую химическую связь, -СН 2-, -(СН 2)2- или -О-,А 4, кроме того, означает -CH2-CHR17- или -CH=CR17-, причем связь, помеченная , связана с фенильным кольцом, иR15 и R17 в этом случае вместе означают -СН 2-СН 2-СН[СН(СН 3)2]- или -СН 2-СН 2-С(СН 3)2-,А 5 означает С или Si (кремний),А 4, кроме этого, означает -N(R17)- и А 5, кроме этого, вместе с R15 и R16 означают группу C=N-R18,причем R17 и R18 в этом случае вместе означают группу в которой связь, помеченная , связана с R17,R15 означает водород, гидрокси- или цианогруппу,R16 означает 1-циклопропилэтил, 1-хлорциклопропил, (С 1-С 4)-алкил, (С 1-С 6)-гидроксиалкил, (С 1 С 4)-алкилкарбонил, (С 1-С 2)-галоидалкокси-(С 1-С 2)-алкил, триметилсилил-(С 1-С 2)-алкил, монофторфенил или фенил,R15 и R16, кроме того, вместе означают -O-CH2-CH(R18)-O-, -O-CH2-CH(R18)-CH2- или -О-СН-(2 хлорфенил)-,R18 означает водород, (С 1-С 4)-алкил или бром; группа (4) сульфенамидов общей формулы (IV) где R19 означает водород или метил; группа (5) валинамидов, выбираемых из ряда соединений(5-1) ипроваликарб,(5-2) N1-[2-(4-[3-(4-хлорфенил)-2-пропинил]окси-3-метоксифенил)этил]-N2-(метилсульфонил)-Dвалинамид,(5-3) бентиваликарб; группа (6) карбоксамидов общей формулы (V) где X означает 2-хлор-3-пиридинил, 1-метилпиразол-4-ил, который замещен в 3 положении метилом или трифторметилом и в 5 положении водородом или хлором, 4-этил-2-этиламино-1,3-тиазол-5-ил, 1 метилциклогексил, 2,2-дихлор-1-этил-3-метилциклопропил, 2-фтор-2-пропил или фенил, который замещен от однократно до трехкратно, одинаково или различно хлором или метилом,X, кроме того, означает 3,4-дихлор-изотиазол-5-ил, 5,6-дигидро-2-метил-1,4-оксатиин-3-ил, 4 метил-1,2,3-тиадиазол-5-ил, 4,5-диметил-2-триметилсилилтиофен-3-ил, 1-метилпиррол-3-ил, который замещен в 4 положении метилом или трифторметилом и в 5 положении водородом или хлором,Y означает простую химическую связь, не замещенный или замещенный хлором, циано- или оксогруппой (С 1-С 6)-алкандиил (алкилен) или тиофендиил,Y, кроме того, означает (С 1-С 6)-алкендиил (алкенилен),Z означает водород или группуZ, кроме того, означает (С 1-С 6)-алкил,А 6 означает СН или N,R20 означает водород, хлор, фенил, который не замещен или замещен однократно или двукратно,одинаково или различно хлором или диС 1-С 3)-алкил)аминокарбонилом,R20, кроме того, означает цианогруппу или (С 1-С 6)-алкил,R21 означает водород или хлор,R22 означает водород, хлор, гидроксигруппу, метил или трифторметил,R22, кроме того, означает диС 1-С 3)-алкил)аминокарбонил,R20 и R21, кроме того, вместе означают -СН(СН 3)-СН 2-С(СН 3)2- или -СН(СН 3)-О-С(СН 3)2-, причем связь, помеченная , соединена с R20; группа (7) дитиокарбаматов, выбираемых из ряда соединений(7-1) манкозеб,(7-2) манеб,(7-3) метирам,(7-4) пропинеб,(7-5) тирам,(7-6) зинеб,(7-7) зирам; группа (8) ацилаланинов общей формулы (VI) гдеозначает атом углерода в R- или S-конфигурации, предпочтительно в S-конфигурации, при этомR23 означает бензил, фурил или метоксиметил; группа (9) анилинопиримидинов общей формулы (VII) где R24 означает метил, циклопропил или 1-пропинил; группа (10) бензимидазолов общей формулы (VIII) где R25 и R26 каждый означает водород или вместе означают -O-CF2-O-,R27 означает водород, (С 1-С 4)-алкиламинокарбонил или означает 3,5-диметилизоксазол-4 илсульфонил,R28 означает хлор, метоксикарбониламиногруппу, хлорфенил, фурил или тиазолил; группа (11) карбаматов общей формулы (IX) где R29 означает н- или изопропил,R30 означает диС 1-С 2)-алкил)амино-(С 2-С 4)-алкил или диэтоксифенил, причем включая также соли этих соединений; группа (12) дикарбоксимидов, выбираемых из ряда соединений(12-5) процимидоне,(12-6) винклозолин; группа (13) гуанидинов, выбираемых из ряда соединений(13-1) додине,(13-2) гуазатине,(13-3) иминоктадине триацетат,(13-4) иминоктадине трис(албесилат); группа (14) имидазолов, выбираемых из ряда соединений(14-1) циазофамид,(14-2) прохлораз,(14-3) триазоксиде,(14-4) пефуразоате; группа (15) морфолинов общей формулы (X) где R31 и R32 независимо один от другого означают водород или метил,R33 означает (С 1-С 14)-алкил (предпочтительно (С 12-С 14)-алкил), (С 5-С 12)-циклоалкил (предпочтительно (С 10-С 12)-циклоалкил), фенил-(С 1-С 4)-алкил, который может быть замещен у фенильного кольца галоидом или (С 1-С 4)-алкилом, или означает акрилил, который замещен хлорфенилом и диметоксифенилом; группа (16) пирролов общей формулы (XI) где R34 означает хлор или цианогруппу,R35 означает хлор или нитрогруппу,R36 означает хлор,R35 и R36, кроме того, вместе означают -O-CF2-O-; группа (17) фосфонатов, выбираемых из ряда соединений(17-1) фосетил-AI,(17-2) фосфоновая кислота; группа (18) фенилэтанамидов общей формулы (XII) где R37 означает не замещенный или замещенный фтором, хлором, бромом, метилом или этилом фенил,2-нафтил, 1,2,3,4-тетрагидронафтил или инданил; группа (19) фунгицидов, выбираемых из ряда соединений(19-16) изопротиолане,(19-17) касугамицин,(19-18) фталиде,(19-19) феримзоне,(19-20) трициклазоле,(19-21) N-(4-[(циклопропиламино)карбонил]фенилсульфонил)-2-метоксибензамид,(19-22) 2-(4-хлорфенил)-N-2-[3-метокси-4-(проп-2-ин-1-илокси)фенил]этил-2-(проп-2-ин-1 илокси)ацетамид; группа (20) производных (тио)мочевины, выбираемых из ряда соединений(20-1) пенцикурон,(20-2) тиофанате-метил,(20-3) тиофанате-этил; группа (21) амидов общей формулы (XIII) где А 7 означает простую химическую связь или -О-,А 8 означает -C(=O)NH- или -NHC(=O)-,R38 означает водород или (С 1-С 4)-алкил,R39 означает (С 1-С 6)-алкил; группа (22) триазолопиримидинов общей формулы (XIV) где R40 означает (С 1-С 6)-алкил или (С 2-С 6)-алкенил,R41 означает (С 1-С 6)-алкил,R40 и R41, кроме того, вместе означают (С 4-С 5)-алкандиил (алкилен), который замещен однократно или двукратно (С 1-С 6)-алкилом,R42 означает бром или хлор,R43 и R47 независимо один от другого означают водород, фтор, хлор или метил,R44 и R46 независимо один от другого означают водород или фтор,R45 означает водород, фтор или метил; группа (23) иодохромонов общей формулы (XV) где R48 означает (С 1-С 6)-алкил,R49 означает (С 1-С 6)-алкил, (С 2-С 6)-алкенил или (С 2-С 6)-алкинил; группа (24) бифеникарбоксамидов общей формулы (XVI) где R50 означает водород или фтор,R51 означает фтор, хлор, бром, метил, трифторметил, трифторметокси, -CH=N-OMe или -C(Me)=NOMe,R52 означает водород, фтор, хлор, бром, метил или трифторметил,Het означает один из следующих радикалов Het1-Het7:R53 означает йод, метил, дифторметил или трифторметил,R54 означает водород, фтор, хлор или метил,R55 означает метил, дифторметил или трифторметил,R56 означает хлор, бром, йод, метил, дифторметил или трифторметил,R57 означает метил или трифторметил. Неожиданно оказалось, что фунгицидная эффективность комбинаций биологически активных веществ согласно данному изобретению оказалась существенно выше, чем сумма эффективностей отдельных биологически активных веществ. То есть наблюдается не предсказуемый действительный синергический эффект, а не суммирование эффективностей. Соединения группы (1) вообще описываются формулой (I). Предпочтительны карбоксамиды формулы (I), гдеR1 означает водород, метил, этил, н- или изопропил,А означает следующие радикалы А 1-А 2:R2 означает метил, этил, н- или изопропил,R3 означает метил,R4 означает фтор, хлор или метил,R5 означает хлор, бром, йод, дифторметил или трифторметил. Более предпочтительны карбоксамиды формулы (I), гдеR1 означает водород, метил или этил,А означает один из следующих радикалов А 1 или А 2:R2 означает метил или изопропил,R3 означает метил,R4 означает фтор,R5 означает йод, дифторметил или трифторметил. Наиболее предпочтительны карбоксамиды формулы (I), гдеR1 означает водород или метил,А означает один из следующих радикалов А 1 или А 2:R2 означает метил,R3 означает метил,R4 означает фтор,R5 означает йод или трифторметил. Наиболее предпочтительно используют в смесях соединения формулы (Ia)-6 012408 где R1, R2, R3 и R4 имеют значения, приведенные выше. Наиболее предпочтительно используют в смесях соединения формулы (Ib) где R1 и R5 имеют значения, приведенные выше. Формула (I) охватывает предпочтительно следующие предпочтительные примешиваемые компоненты группы (1): Предпочтительны комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению,которые наряду с карбоксамидом (1-8) 5-фтор-1,3-диметил-N-[2-(1,3,3-триметилбутил)фенил]-1 Нпиразол-4-карбоксамидом (группа 1) содержат один или несколько, предпочтительно один примешиваемый компонент из групп (2)-(24). Предпочтительны комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению,которые наряду с карбоксамидом (1-2) N-[2-(1,3-диметилбутил)фенил]-5-фтор-1,3-диметил-1 Н-пиразол 4-карбоксамидом (группа 1) содержат один или несколько, предпочтительно один примешиваемый компонент из групп (2)-(24). Предпочтительны комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению,которые наряду с карбоксамидом (1-15) N-[2-(1,3-диметилбутил)фенил]-2-(трифторметил)бензамидом(группа 1) содержат один или несколько, предпочтительно один примешиваемый компонент из групп(2)-(24). Предпочтительны комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению,которые наряду с карбоксамидом (1-13) N-[2-(1,3-диметилбутил)фенил]-2-йодбензамидом (группа 1) содержат один или несколько, предпочтительно один примешиваемый компонент из групп (2)-(24). Формула (II) охватывает следующие предпочтительные примешиваемые компоненты из группы (2): Формулы (III) охватывают следующие предпочтительные примешиваемые компоненты из группы Формула (IV) охватывают следующие предпочтительные примешиваемые компоненты из группы Предпочтительными примешиваемыми компонентами из группы (5) являются: Формула (V) охватывает следующие предпочтительные примешиваемые компоненты из группы (6): Предпочтительными примешиваемыми компонентами из группы (7) являются Формула (VI) охватывает следующие предпочтительные примешиваемые компоненты из группы Формула (VII) охватывает следующие предпочтительные примешиваемые компоненты из группы Формула (VIII) охватывает следующие предпочтительные примешиваемые компоненты из группы Формула (IX) охватывает следующие предпочтительные примешиваемые компоненты из группы Предпочтительными примешиваемыми компонентами из группы (12) являются Предпочтительными примешиваемыми компонентами из группы (13) являются Предпочтительными примешиваемыми компонентами из группы (14) являются Формула (X) охватывает следующие предпочтительные примешиваемые компоненты из группы Формула (XI) охватывает следующие предпочтительные примешиваемые компоненты из группы Предпочтительными примешиваемыми компонентами из группы (17) являются Формула (XII) охватывает следующие предпочтительные примешиваемые компоненты из группы(18), которые известны из WO 96/23793 и в каждом случае могут быть представлены в виде Е- или Zизомеров. Соединения формулы (XII) в связи с этим могут быть представлены как в виде смеси разных изомеров, так и в виде одного единственного изомера. Предпочтительны соединения формулы (XII) в виде его Е-изомера: Предпочтительными примешиваемыми компонентами из группы (19) являются Предпочтительными примешиваемыми компонентами из группы (20) являются Предпочтительными примешиваемыми компонентами из группы (21) являются Предпочтительными примешиваемыми компонентами из группы (22) являются Предпочтительными примешиваемыми компонентами из группы (23) являются Предпочтительными примешиваемыми компонентами из группы (24) являются Соединение (6-7) - карпропамид содержит три асимметричных замещенных атома углерода. Соединение (6-7) поэтому может быть представлено в виде различных изомеров, а также в виде отдельных изомеров. Особенно предпочтительными соединениями являются В качестве примешиваемых компонентов более предпочтительны следующие биологически активные вещества: