Пластиковая труба
Формула / Реферат
1. Пластиковая труба, включающая стабилизированный внутренний слой, в которой внутренний слой включает экструдированный термопластичный полимер, содержащий по меньшей мере один полярный стабилизатор, причем термопластичный полимер выбран из группы, включающей:
(i) термопластичный полимер, являющийся полиофелином, полученным путем сополимеризации олефина с олефиново-ненасыщенным сомономером, содержащим полярную функциональную замещающую группу, содержащий боковые полярные функциональные группы, и/или
(ii) термопластичный полимер, включающий эффективное количество по меньшей мере одного наполнителя, содержащего боковые полярные функциональные группы, и/или
(iii) термопластичный полимер, включающий смесь неполярного термопластичного полимера и термопластичного полимера, являющегося полиофелином, полученным путем сополимеризации олефина с олефиново-ненасыщенным сомономером, содержащим полярную функциональную замещающую группу, содержащего боковые полярные функциональные группы.
2. Пластиковая труба по п.1, включающая внутренний полимерный слой и наружный барьерный слой, окружающий внутренний полимерный слой.
3. Пластиковая труба по п.1 или 2, в которой вся труба состоит из того же материала, что и внутренний полимерный слой.
4. Пластиковая труба по п.1 или 2, в которой труба является многослойной трубой.
5. Пластиковая труба по пп.1-4, в которой внутренний полимерный слой содержит полярный функциональный полиолефиновый полимер.
6. Пластиковая труба по пп.1-4, в которой термопластичный полимер представляет собой неполярный полимер, а наполнитель содержит боковые полярные функциональные группы.
7. Пластиковая труба по пп.1-6, в которой наружный барьерный слой расположен между внутренним слоем и одним или более дополнительными наружными слоями.
8. Пластиковая труба по п.6, в которой в качестве неполярного полимера выбран полиэтилен.
9. Пластиковая труба по п.6, в которой в качестве неполярного полимера выбран сшитый полиэтилен.
10. Пластиковая труба по пп.1-5, в которой сомономер выбран из группы, включающей ненасыщенную алифатическую или ароматическую кислоту, ненасыщенный ангидрид, ненасыщенный сложный эфир и ненасыщенный спирт.
11. Пластиковая труба по п.10, в которой сомономер выбран из группы, включающей акриловую кислоту, малеиновый ангидрид, 10-ундеценол, бутилакрилат и глицидилметакрилат.
12. Пластиковая труба по п.10 или 11, в которой полярный функциональный полиолефиновый полимер выбран из группы, включающей полиолефиновые полимеры, содержащие окси-, эпокси- и ОН-группы.
13. Пластиковая труба по пп.10-12, в которой полярный функциональный полиолефиновый полимер выбран из группы, включающей полипропилен, функционализированный акриловой кислотой, полиэтилен, функционализированный малеиновым ангидридом, полипропилен, функционализированный малеиновым ангидридом, и этилен-пропиленовый каучук, функционализированный малеиновым ангидридом.
14. Пластиковая труба по пп.10-13, в которой олефиново-ненасыщенный сомономер присутствует в количестве от 1 до 20 вес.%.
15. Пластиковая труба по пп.10-14, в которой полярный функциональный полиолефиновый полимер представляет собой полярный функциональный полипропилен.
16. Пластиковая труба по п.15, в которой полярный функциональный полипропилен представляет собой оксиполипропилен.
17. Пластиковая труба по пп.6 или 10-16, в которой внутренний слой включает смесь неполярного полиолефинового полимера и полярного функционального полиолефинового полимера, причем неполярный полиолефиновый полимер присутствует в количестве по меньшей мере 50 вес.%.
18. Пластиковая труба по п.17, в которой внутренний слой включает смесь полипропилена и полярного функционального полипропилена.
19. Пластиковая труба по п.17, в которой внутренний слой включает полярный функциональный полиэтиленовый полимер.
20. Пластиковая труба по п.19, в которой внутренний слой включает смесь полиэтиленового полимера и полярного функционального полиэтиленового полимера.
21. Пластиковая труба по п.19, в которой внутренний слой включает смесь полярного функционального полипропилена и линейного полиэтилена низкой плотности.
22. Пластиковая труба по пп.2-21, в которой наружный барьерный слой представляет собой металлический слой.
23. Пластиковая труба по п.22, в которой наружный барьерный слой сформирован из металла, выбранного из группы, включающей алюминий, нержавеющую сталь или медь.
24. Пластиковая труба по п.22 или 23, в которой наружный барьерный слой непосредственно сцеплен с внутренним полимерным слоем.
25. Пластиковая труба по пп.22, 23 или 24, в которой поверхность металлического барьерного слоя обработана путем физической поверхностной модификации, при этом поверхностную модификацию выбирают из группы, включающей плазменную обработку, абразивную обработку, абляцию и очистку, или обработана путем химической поверхностной модификации, при этом поверхностную модификацию выбирают из группы, включающей очистку растворителями, очистку химикатами, обработку химическими модификаторами для введения поверхностных функциональных групп, осаждение поверхностных слоев путем плазменного осаждения полимерного слоя, содержащего функциональные группы, осаждение стекловидного слоя, и другие технологии поверхностного покрытия для улучшения его характеристик смачивания.
26. Пластиковая труба по пп.1-25, в которой полярный стабилизатор выбран из группы, включающей термостабилизатор, антиоксидант, акцептор радикалов, замедлитель старения, светостабилизатор и УФ-стабилизатор.
27. Пластиковая труба по п.26, в которой полярный стабилизатор выбирают из группы, включающей пространственно затруднённый фенол, фосфит, фосфонит, бензотриазол и пространственно затруднённый амин.
28. Пластиковая труба по п.26 или 27, в которой полярный стабилизатор присутствует во внутреннем полимерном слое в количестве от 0,01 до 5 вес.% от общего веса внутреннего полимерного слоя.
29. Пластиковая труба по пп.1-28, в которой наполнитель представляет собой дисперсный наполнитель с высоким коэффициентом соотношения диаметра и толщины.
30. Пластиковая труба по пп.1-29, в которой наполнитель является неорганическим дисперсным наполнителем, содержащим функциональные полярные группы на своей поверхности.
31. Пластиковая труба по п.30, в которой наполнитель выбран из группы, включающей тальк, слюду, карбонат кальция, каолин, глину, гидроксид магния, силикат кальция, технический углерод, графит, железный порошок, диоксид кремния, диатомит, оксид титана, оксид железа, пемзу, оксид сурьмы, доломит, даусонит, цеолитовый наполнитель, вермикулит, монтмориллонит и гидратированную окись алюминия.
32. Пластиковая труба по пп.29-31, в которой наполнитель присутствует в количестве от 0,5 до 25 вес.%.
33. Пластиковая труба по п.1, в которой наполнитель представляет собой нанонаполнитель.
34. Пластиковая труба по п.33, в которой нанонаполнитель получен из интеркалированных и вспученных (расслоенных) глин, слоистых силикатов, карбоната кальция, фосфата кальция, карбида кремния и кремнезёма.
35. Пластиковая труба по п.33, в которой нанонаполнитель содержит углеродные нанотрубочки или нанотрубочки, полученные из синтетических полимеров.
36. Пластиковая труба по п.22, в которой адгезивный слой расположен между внутренним полимерным слоем и металлическим барьерным слоем.
37. Пластиковая труба по п.36, в которой адгезивный слой включает полимер, содержащий по меньшей мере одну функциональную группу, выбранную из карбоксильной, карбоновой, ангидридной, эпоксидной, гидроксильной, изоцианатной, альдегидной, сложноэфирной группы, амида кислоты, аминогруппы, группы гидролизуемого силила или цианогруппы.
38. Пластиковая труба по п.36 или 37, в которой адгезивный слой включает полимер, который выбирают из группы, включающей полимеры и сополимеры ненасыщенной монокарбоновой кислоты, ненасыщенной дикарбоновой кислоты, ненасыщенного спирта или ненасыщенного эпоксисоединения.
39. Пластиковая труба по п. 36 или 38, в которой адгезивный сыющ включает полимер, который выбирают из группы, включающей сополимеры этилена по меньшей мере с одним мономером, выбранным из ненасыщенных карбоновых кислот, их солей и их сложных эфиров, виниловых эфиров насыщенных карбоновых кислот, ненасыщенных дикарбоновых кислот, их солей, их сложных эфиров, их полуэфиров и их ангидридов и ненасыщенных эпоксидов.
40. Пластиковая труба по пп.1-39, имеющая дополнительный наружный полимерный слой, при этом дополнительный наружный полимерный слой включает сшитый полиэтилен.
41. Способ изготовления пластиковой трубы, имеющей стабилизированный внутренний слой, при котором экструдируют полимерную композицию, включающую термопластичный полимер, содержащий по меньшей мере один полярный стабилизатор, причем термопластичный полимер выбирают из группы, включающей:
(i) термопластичный полимер, являющийся полиофелином, полученным путем сополимеризации олефина с олефиново-ненасыщенным сомономером, содержащим полярную функциональную замещающую группу, содержащий боковые полярные функциональные группы, и/или
(ii) термопластичный полимер, включающий эффективное количество по меньшей мере одного наполнителя, содержащего боковые полярные функциональные группы, и/или
(iii) термопластичный полимер, включающий смесь неполярного термопластичного полимера и термопластичного полимера, являющегося полиофелином, полученным путем сополимеризации олефина с олефиново-ненасыщенным сомономером, содержащим полярную функциональную замещающую группу, содержащего боковые полярные функциональные группы, для образования, по меньшей мере, внутреннего слоя пластиковой трубы.
42. Способ по п.41, при котором формируют бимодальный компаунд путем смешивания двух полиолефинов с узким молекулярно-массовым распределением, имеющих различные молекулярные массы, по меньшей мере один из которых содержит полярные функциональные группы, добавляют по меньшей мере один полярный стабилизатор и по меньшей мере один наполнитель в полученный компаунд, и экструдируют компаунд для образования по меньшей мере внутреннего слоя пластиковой трубы.
43. Способ по п.41 или 42, в котором полимерную композицию экструдируют непосредственно поверх наружного барьерного слоя.
44. Способ по п.41 или 43, в котором полимерную композицию экструдируют, используя конический экструдер дискового типа или одночервячный экструдер или двухчервячный экструдер.
45. Способ по п.41, в котором неполярный термопластичный полимер, полярный функциональный термопластичный полимер, полярный стабилизатор и наполнитель смешивают в экструдере и непосредственно экструдируют в металлическую барьерную трубу для образования внутреннего полимерного слоя, образующего внутренний канал трубы.
46. Способ по п.41, в котором полимерную композицию экструдируют в нити, гранулируют и экструдируют гранулы с образованием внутреннего полимерного слоя.
47. Способ по п.41 или 46, в котором полимерную композицию экструдируют через сито с размером ячейки по меньшей мере 70.
48. Применение полимерной композиции, включающей термопластичный полимер, содержащий по меньшей мере один полярный стабилизатор, в котором термопластичный полимер выбран из группы, включающей:
(i) термопластичный полимер, являющийся полиофелином, полученным путем сополимеризации олефина с олефиново-ненасыщенным сомономером, содержащим полярную функциональную замещающую группу, содержащий боковые полярные функциональные группы, и/или
(ii) термопластичный полимер, включающий эффективное количество по меньшей мере одного наполнителя, содержащего боковые полярные функциональные группы, и/или
(iii) термопластичный полимер, включающий смесь неполярного термопластичного полимера и термопластичного полимера, являющегося полиофелином, полученным путем сополимеризации олефина с олефиново-ненасыщенным сомономером, содержащим полярную функциональную замещающую группу, содержащего боковые полярные функциональные группы, в качестве материала, как минимум, внутреннего слоя пластиковой трубы.
Текст
009363 Данное изобретение относится к трубам, в частности к пластиковым трубам, изготовленным из экструдированных термопластичных полимеров. Экструдированные полиолефиновые трубы имеют широкое промышленное применение. Чаще всего их используют в строительной промышленности в качестве бытовых водопроводных труб, радиаторных труб, труб напольного отопления, в судостроении для различных целей и т.д. Полиолефиновые трубы также могут использоваться в качестве труб для централизованного районного отопления, технологических труб в пищевой промышленности и т.д. Другие области применения включают транспортировку газов, жидкостей сред и суспензий. Многослойные трубы, в которых по меньшей мере один из слоев состоит из экструдированного полиолефина, также хорошо известны и в большом количестве описаны в литературе. Многослойные трубы используются, например, в случаях, когда требуется повышенная долговременная прочность при повышенных температурах или необходим барьерный слой, обеспечивающий кислородонепроницаемость. Многослойные трубы могут включать разнородные материалы для различных назначений. Например,предложены многослойные трубы, которые включают слои, образующие диффузионный барьер. Диффузионный барьер может представлять собой полимерный слой, такой как EVOH (поли(этиленвиниловый спирт, или металлической слой, который является одновременно диффузионным барьером и упрочняющим слоем. В последнее время большой популярностью пользуются многослойные трубы, включающие барьерные слои на основе алюминия. При установке систем бытового отопления металлический слой обеспечивает особые и важные преимущества: в частности, при изгибании труб они сохраняют новую конфигурацию, в противоположность пластиковым трубам без металлического барьерного слоя, которые стремятся вернуть свою исходную форму. Однако многослойные пластиковые трубы, состоящие из двух или более слоев полиолефиновых гомополимеров или сополимеров с промежуточным металлическим барьерным или упрочняющим слоем между ними, как правило, имеют худшие долговременные характеристики, чем, например, трубы из PEX(сшитого полиэтилена), включающие один слой сшитого полиэтилена. Кроме того, разность коэффициентов термического расширения металлического барьерного слоя и слоя пластмассы может приводить к расслоению. Тем не менее, наличие металлического барьерного слоя в определенных видах пластиковых труб часто является необходимым, например, для систем местного и централизованного отопления в нефтяной, топливной и газовой промышленности. Многослойные пластиковые трубы с металлическими барьерными слоями также находят применение в областях, связанных с холодной водой, когда необходимо предохранить питьевую воду от соединений ароматического ряда, содержащихся в почве. Другое преимущество пластиковых труб с металлическими барьерными слоями заключается в том,что слой металла предотвращает проникновение ультрафиолетового излучения во внутренний пластиковый слой (слои), расположенный под ним, и защищает его (их) от расщепления ультрафиолетом. Такая защита устраняет необходимость в добавлении УФ-стабилизаторов во внутренний слой (слои) и дает возможность оптимизации состава стабилизаторов во внутренних и наружных слоях пластика, так что внутренний слой (слои) требует только термической и химической стабилизации. Примеры пластиковых труб, включающих металлические барьерные и упрочняющие слои, и способы их изготовления описаны в патентах Швейцарии 655986, Японии 93-293870, Европейских 0644031, 0353977, 0581208, описания которых включены в данное изобретение в виде ссылок во всей их полноте и для всех целей. Типичные многослойные конструкции труб состоят из пяти слоев, при этом внутренний слой состоит, например, из PE-RT (полиэтилен для повышенных температур), затем расположен первый адгезивный слой, упрочняющий и барьерный слой алюминия, сваренный встык или внахлест, затем второй адгезивный слой и наружный слой PE-RT или сшитого силаном PEX (сшитого полиэтилена). Адгезивные слои необходимы, поскольку многие полимеры, включая полиолефины, имеют очень низкую адгезию к алюминию. Такая конструкция имеет несколько недостатков. Во-первых, внутренний пластиковый слой и первый адгезивный слой, взятые вместе, являются довольно тонкими, и в некоторых технологиях изготовления толщину первого адгезивного слоя трудно контролировать. Во-вторых, первый адгезивный слой обычно изготавливают из термопластичного полимера, механически более слабого, чем внутренний пластиковый слой, что не улучшает долговременную гидростатическую прочность трубы. На практике это означает, что отсутствие первого адгезивного слоя может обеспечить преимущество в виде улучшения долговременной прочности, облегчения контроля качества и облегчения конструирования экструзионной оснастки. В-третьих, в технологиях изготовления, в которых внутренний пластиковый слой сразу экструдируют в свежеотформованную и сваренную алюминиевую трубу, образующую барьерный слой, термическая усадка горячего экструдированного внутреннего пластикового слоя с большой вероятностью вызывает расслоение, что требует использования высокопрочного адгезива в качестве первого адгезивного слоя. Было предложено ограничить термическую усадку термопластичного полимера путем введения в полимерную матрицу наполнителей с относительно большим размером частиц. Однако, чтобы достичь-1 009363 желаемого эффекта, процент введения должен быть достаточно высоким, а это снижает гибкость трубы. Использование больших количеств наполнителя также создает дополнительные проблемы, в частности,трудно обеспечить хорошее смачивание наполнителя полимерной матрицей, которое необходимо для получения хороших механических свойств. Например, полиолефины неполярны и несовместимы с гидрофильными наполнителями. Поэтому обычным результатом является плохая адгезия между поверхностью наполнителя и матрицей. Некоторое улучшение смачивания поверхности наполнителя полимерной матрицей может быть достигнуто при использовании грунтовочных агентов, например жирных кислот, таких как стеариновая кислота, и солей жирных кислот, которые могут вступать в реакции, например, с гидроксильными группами на поверхности наполнителя, но все же необходимы дополнительные улучшения. Стабилизацию термопластичных полимеров обычно осуществляют путем смешивания в расплаве с одним или более стабилизаторов. Таким способом создают систему гетерофазного полимера со стабилизатором, которая лучше всего может быть представлена как физическая дисперсия низкомолекулярного стабилизатора в полимерной матрице. Подавляющее большинство серийно выпускаемых стабилизирующих соединений имеют химическое строение, сильно отличающееся от строения неполярных термопластичных полимеров, в которые их вводят. По этой причине совместимость различных традиционных стабилизаторов с полиолефинами очень низкая, что приводит к миграции и вымыванию введенных стабилизаторов из полиолефинов через границу с окружающими жидкостями, газами или твердыми материалами. Такая потеря стабилизатора существенно снижает срок службы полиолефина. Вымывание стабилизаторов в питьевую воду также может оказывать непредсказуемые токсические эффекты на потребителей. Долговременные характеристики пластиковых труб обычно оценивают с использованием метода сканирующей электронной микроскопии (SEM), при котором в трубе создают давление при повышенных температурах и измеряют время до разрыва при различных значениях напряжения. Существенное внимание исследователей было уделено так называемым разрывам III стадии, которые происходят в случаях,когда система стабилизаторов оказывается неэффективной. Если стабилизаторы могут легко мигрировать и вымываться из матрицы, возникает серьезный риск для долговременной прочности трубы. Способ исследования миграции стабилизатора включает погружение трубы в кипящую воду с последующим измерением времени индуцирования окисления (OIT), являющегося показателем того,сколько активного стабилизатора остается в трубе и как легко стабилизатор может вымываться из стенки трубы. При измерении значений OIT через различные промежутки времени путем экстраполяции можно оценить долговечность трубы. В заявке на патент США 2001/0031324 описана пластиковая труба, которая представляет собой трубчатое тело, состоящее из наружного слоя, промежуточного слоя, соединенного с наружным слоем радиально изнутри, и внутреннего слоя, соединенного с промежуточным слоем радиально изнутри, причем внутренний слой находится в контакте с транспортируемой средой; при этом внутренний и наружный слои состоят из основного материала, а промежуточный слой представляет собой композит из основного материала и дополнительного материала, причем основной материал внутреннего слоя и промежуточного слоя представляет собой полимерный материал, а полимерный материал включает аморфные области; добавки против агрессивных сред, заключенные внутри аморфной области полимерного материала,по меньшей мере одного из слоев - внутреннего или промежуточного; при этом дополнительный материал представляет собой барьерный материал, выбранный из группы, включающей наполнители и добавки,заключенный внутри аморфной области полимерного материала промежуточного слоя и скомпонованный таким образом, чтобы снизить миграцию добавок, заключенных внутри аморфной области полимерного материала внутреннего слоя. Барьерный материал, предложенный в заявке на патент США 2001/0031324, выбирают из стекловолокна, стеклянных гранул, стеклопорошка или их смесей. Очевидно, что наличие барьерного материала в промежуточном слое не предотвращает вымывания добавок против агрессивных сред, присутствующих во внутреннем слое, в транспортируемую среду. Очевидно также наличие определенных проблем, связанных с существующими в настоящее время конструкциями многослойных пластиковых труб. В частности, было бы весьма желательно улучшить адгезию внутреннего полимерного слоя к барьерному или упрочняющему слою и снизить вымывание и миграцию стабилизатора. По данному изобретению пластиковая труба с улучшенными эксплуатационными характеристиками включает, как минимум, внутренний слой из термопластичного полимера, содержащий стабилизатор и обладающий повышенной полярностью за счет присутствия функциональных групп. В первом аспекте данное изобретение относится к пластиковой трубе, включающей стабилизированный внутренний слой, причем такой внутренний слой состоит из экструдированного термопластичного полимера, содержащего по меньшей мере один полярный стабилизатор, при этом:(i) термопластичный полимер содержит боковые полярные функциональные группы, и/или(ii) термопластичный полимер включает эффективное количество по меньшей мере одного напол-2 009363 нителя, содержащего боковые полярные функциональные группы, и/или(iii) термопластичный полимер включает смесь неполярного термопластичного полимера и термопластичного полимера, содержащего боковые полярные функциональные группы. В другом аспекте изобретение относится к способу изготовления пластиковой трубы, включающей стабилизированный внутренний слой, который включает экструдирование полимерной композиции, состоящей из термопластичного полимера, содержащего по меньшей мере один полярный стабилизатор,при этом:(i) термопластичный полимер содержит боковые полярные функциональные группы, и/или(ii) термопластичный полимер включает эффективное количество по меньшей мере одного наполнителя, содержащего боковые полярные функциональные группы, и/или(iii) термопластичный полимер включает смесь неполярного термопластичного полимера и термопластичного полимера, содержащего боковые полярные функциональные группы, для образования, как минимум, внутреннего слоя пластиковой трубы. В одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения пластиковая труба по изобретению представляет собой многослойную трубу, включающую внутренний полимерный слой и наружный барьерный слой, окружающий внутренний полимерный слой, причем внутренний полимерный слой состоит из экструдированного термопластичного полимера, содержащего по меньшей мере один полярный стабилизатор, при этом:(i) термопластичный полимер содержит боковые полярные функциональные группы, и/или(ii) термопластичный полимер включает эффективное количество по меньшей мере одного наполнителя, содержащего боковые полярные функциональные группы, и/или(iii) термопластичный полимер включает смесь неполярного термопластичного полимера и термопластичного полимера, содержащего боковые полярные функциональные группы. В пластиковой трубе по данному изобретению, как минимум, внутренний слой трубы состоит из термопластичного полимера, содержащего по меньшей мере один полярный стабилизатор. В некоторых вариантах осуществления вся стенка трубы состоит из стабилизированного термопластичного полимера,описанного выше, так что вся труба в целом состоит из того же материала, что и ее внутренний слой. В других вариантах осуществления стенка трубы имеет множество слоев, и тогда такую трубу называют многослойной трубой. Выражение "многослойная труба" в данном описании означает трубу, имеющую два или более слоев, по меньшей мере один из которых может быть барьерным или упрочняющим слоем, например, для увеличения жесткости трубы. Многослойная труба имеет внутренний слой, находится в непосредственном контакте с текучим материалом (газом, жидкостью или суспензией), транспортируемым по трубе, и наружный слой, который может контактировать с окружающей средой или может быть окружен дополнительным наружным слоем (слоями). В некоторых предпочтительных вариантах осуществления многослойная труба имеет полимерный или металлический барьерный слой, расположенный между пластиковым внутренним слоем и одним или более дополнительных наружных слоев. Металлический барьерный слой может не только увеличивать жесткость многослойной трубы, но и служить барьером для газов,особенно кислорода, и миграции стабилизаторов и других добавок. В другом предпочтительном варианте осуществления термопластичный полимер представляет собой неполярный полимер и содержит наполнитель, при этом наполнитель имеет боковые полярные функциональные группы. Выражение "неполярный полимер" в данном описании означает термопластичный полимер, в котором полимерный компонент, по существу, лишен полярных групп, т.е. асимметричных групп, имеющих полярные ковалентные связи. Неполярным полимером может быть полиолефиновый полимер, например полиэтилен, полипропилен, полибутилен и высшие олефиновые полимеры; сополимеры этилена, пропилена, 1-бутена, 2-бутена, 1-пентена, 1-гексена, 1-гептена и 1-октена и их изомеров друг с другом и с другими олефиново-ненасыщенными мономерами, олефиново-ненасыщенные ароматические полимеры,такие как полистирол и стирольные сополимеры; и другие подобные материалы. Блоксополимеры и полимерные смеси полимеризованных мономеров любого из вышеупомянутых полимеров также включаются в это понятие. Сшитые полимеры и сшитые смеси полимеров также могут быть использованы, особенно сшитые полиолефины и сшитые смеси полиолефинов. Предпочтительные для использования в данном изобретении неполярные полимеры включают полиэтилен и полипропилен. Марка полиэтилена (PE), выбираемая для трубы, т.е. полиэтилен высокой плотности, средней плотности, низкой плотности или линейный полиэтилен низкой плотности, будет зависеть от конкретного назначения и требуемых свойств. Предпочтительные марки полиэтилена для использования в данном изобретении включают такие, которые удовлетворяют требованиям по меньшей мере одного из стандартов на напорные трубы prEN12201-1, prEN12201-2, prEN1555-l и prEN1555-2. Марка полиэтилена, известная как РЕ 100, является наиболее предпочтительной. Другие пригодные эквивалентные марки полиэтилена, безусловно, также могут быть использованы. Сшитые полиэтилены, такие как PEX и PEXO,также могут быть с успехом использованы.-3 009363 Предпочтительно полипропилен (PP) представляет собой полипропиленовый гомополимер, предпочтительно с узким молекулярно-массовым распределением (MMD) и предпочтительно с низкой кристалличностью. Предпочтительно полипропиленовый гомополимер содержит по меньшей мере 70 вес.% фракций, имеющих среднемассовую молекулярную массу по меньшей мере 7105. Полимерная смесь для внутреннего слоя может включать, например, статистический полипропилен (PP). Пример композиции статистического полипропилена для трубы описан в WO 03/037981, полное описание которой включено в данное изобретение в виде ссылки для всех целей. В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения термопластичный полимер представляет собой полярный функциональный полиолефин. В данном описании выражение "полярный функциональный полиолефин" относится к полукристаллическому полиолефиновому полимеру, содержащему аморфные области, в которых находятся боковые функциональные полярные замещающие группы, особенно функциональные концевые замещающие группы. Полярные функциональные замещающие группы содержат по меньшей мере одну полярную ковалентную связь, в которой электроны не распределены равномерно, поскольку один из атомов притягивает их сильнее, чем другой. Поэтому связь имеет постоянный дипольный момент. Как правило, полярные функциональные замещающие группы являются асимметричными и содержат по меньшей мере один гетероатом, например О, N, S или P. Функциональными группами в данном описании называются замещающие группы, которые в случае их присутствия в полимерной матрице способны взаимодействовать с замещающими группами других молекул, связывая их межмолекулярными силами притяжения. Такие силы включают, например, ван-дерваальсовские силы (в том числе дисперсионные силы и диполь-дипольные взаимодействия), водородные связи, ионные связи, координационные (семиполярные ковалентные) связи и любые их комбинации. Полярный функциональный полиолефиновый полимер может быть получен путем сополимеризации олефина с олефиново-ненасыщенным сомономером, содержащим желаемую полярную функциональную замещающую группу. Пригодные сомономеры включают, например, ненасыщенные алифатические или ароматические кислоты, ангидриды, сложные эфиры и спирты. Предпочтительные полярные функциональные полиолефиновые полимеры включают, например,полиолефины, функционализованные акриловой кислотой, такие как полипропилен (PP-g-AA), и полиолефины, функционализованные малеиновым ангидридом, такие как полиэтилен (PE-g-MAH), полипропилен (PP-g-MAH и PR-g-MAH) и этилен-пропиленовый каучук (EpR-g-MAH). Полиолефины могут быть также функционализированы введением окси-, эпокси-и ОН-групп. Например, сополимеры этилена и 10 ундециленового спирта образуют функциональные полиолефиновые полимеры типа (РЕ-со-ОН 1). Другие сомономеры, которые могут быть использованы для функционализации олефиновых полимеров,включают бутилакрилат и особенно глицидилметакрилат. Функциональность полярного функционального полимера может быть выражена в виде весового процентного содержания присутствующего сомономера (обычно содержащего группу -COOH или -ОН). Предпочтительно олефиново-ненасыщенные сомономеры присутствуют в количестве минимум 0,01 вес.%, более предпочтительно минимум 0,1 вес.%, особенно от 1 до 20 вес.%, наиболее предпочтительно от 1 до 10 вес.% от общего веса полиолефинового полимера. В других вариантах осуществления изобретения полярный функциональный полиолефиновый полимер может быть получен путем прививки, в частности прививки при облучении или свободнорадикальной прививки полярных функциональных групп к полиолефиновой основной цепи. В таких полимерах функциональность может быть выражена в виде весового процентного содержания присутствующего условного сомономера. В одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения полярный функциональный полиолефиновый полимер представляет собой полярный функциональный полипропилен. Пригодные полярные функциональные полипропилены включают, например, оксиполипропилен (содержащий перекисные группы в полимерных цепях) производства Basell, ВВ 125 Е производства Borealis (PP-g-MAH)(MAH 0,5 вес.%) и Polybond 1002 производства Uniroyal (PP-g-AA) (AA 6,0 вес.%). В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения полярный функциональный полиолефиновый полимер представляет собой полярный функциональный полиэтилен. Пригодные полярные функциональные полиэтилены включают, например, этилен/глицидилметакрилат (E/GMA), такой как AX 3840 (Atofina). В предпочтительном варианте осуществления изобретения внутренний слой многослойной трубы состоит из смеси неполярного полукристаллического полиолефинового полимера и полярного функционального полиолефинового полимера. В одном из таких вариантов осуществления неполярный полукристаллический полиолефиновый полимер присутствует в большом количестве, минимум 50 вес.%, предпочтительно от 80 до 99 вес.%. В другом варианте осуществления неполярный полукристаллический полиолефиновый полимер присутствует в малом количестве, менее 50 вес.%, предпочтительно от 1 до 20 вес.%. В другом предпочтительном варианте осуществления внутренний слой состоит из смеси полипропилена (PP) и полярного функционального полипропилена. Предпочтительно полярный функциональный полипропилен присутствует в смеси в малом количестве, более предпочтительно в количестве от 3-4 009363 до 20 вес.%, в частности, от 5 до 15 вес.%, наиболее предпочтительно около 10 вес.% от общего веса смеси. Предпочтительно полипропилен (PP) представляет собой полипропиленовый гомополимер, предпочтительно с узким молекулярно-массовым распределением (MMD) и предпочтительно с низкой кристалличностью. Предпочтительно полипропиленовый гомополимер содержит по меньшей мере 70 вес.% фракций, имеющих среднемассовую молекулярную массу по меньшей мере 7105. Полимерная смесь внутреннего слоя может включать, например, статистический полипропилен(PP). Пример композиции статистического полипропилена для трубы описан в WO 03/037981, полное описание которой включено в данное изобретение в виде ссылки для всех целей. Предпочтительно полипропилен (PP) имеет высокую молекулярную массу с узким молекулярномассовым распределением, а полярный функциональный полипропилен имеет низкую молекулярную массу и узкое молекулярно-массовое распределение. При правильном выборе молекулярных масс такая комбинация может образовывать бимодальный материал с хорошими прочностными свойствами, но при этом легко перерабатываемый путем экструзии. В следующем предпочтительном варианте осуществления данного изобретения внутренний слой состоит из смеси полиэтиленового полимера, например PE-RT, и полярного функционального полиэтиленового полимера. Предпочтительно полярный функциональный полиэтилен присутствует в смеси в малом количестве, более предпочтительно в количестве от 0,5 до 20 вес.%, наиболее предпочтительно около 10 вес.% от общего веса смеси. Предпочтительно смесь полиэтиленовых полимеров является сшитой, например, путем добавления химического сшивающего агента или путем облучения или силановой сшивки. В следующем предпочтительном варианте осуществления данного изобретения внутренний слой состоит из смеси полярного функционального полипропилена, смешанного с 2-20 вес.%, например, около 10 вес.% линейного полиэтилена низкой плотности. В одном из предпочтительных вариантов осуществления данного изобретения пластиковая труба включает наружный, предпочтительно непроницаемый, барьерный слой, окружающий внутренний полимерный слой. Наружный барьерный слой предпочтительно представляет собой металлический слой и предпочтительно является также упрочняющим слоем, придающим трубе существенную жесткость. Наружный барьерный слой может состоять, например, из алюминия, нержавеющей стали, меди или любого другого подходящего металла. Металл может иметь форму сварного листа, например сварного алюминиевого листа. В другом варианте осуществления металлический слой может быть нанесен напылением,плазменным покрытием, гальваническим покрытием или электроосаждением или может представлять собой витой и/или гофрированный металлический лист. Предпочтительно наружный барьерный слой непосредственно соединен с внутренним полимерным слоем, хотя возможно также, чтобы барьерный слой был соединен с внутренним полимерным слоем через адгезивный слой, как будет более подробно описано ниже. Барьерный слой может также содержать полимерные и/или керамические слои. Предпочтительно внутренний полимерный слой состоит из полимерной матрицы, содержащей функциональные группы, которые также усиливают смачивание металлического барьерного слоя полимерной матрицей. Такие группы, например, могут снижать угол контакта полимерной матрицы с металлическим барьерным слоем. В следующем независимом аспекте данного изобретения возможна также модификация поверхности металлического барьерного слоя для улучшения его характеристик смачивания. Металлический барьерный слой может быть подвергнут обработке, например, путем физической поверхностной модификации, такой как плазменная обработка, абразивная обработка, абляция или очистка; или путем химической поверхностной модификации, такой как очистка растворителями или другими химикатами, обработка химическими модификаторами для введения поверхностных функциональных групп, осаждение поверхностных слоев, например, путем плазменного осаждения полимерного слоя, содержащего функциональные группы, осаждение стекловидного слоя, или при помощи других технологий поверхностного покрытия. Такие технологии особенно предпочтительны в тех случаях, когда они обеспечивают непосредственное связывание внутреннего полимерного слоя с металлическим барьерным слоем и дают возможность избежать использования отдельного адгезивного слоя или слоев. Выражение "полярный стабилизатор" в данном описании относится к стабилизатору, содержащему по меньшей мере одну функциональную полярную группу, включающую по меньшей мере одну полярную ковалентную связь. Обычно функциональная полярная группа является асимметричной и включает по меньшей мере один гетероатом, например О, N, S или F. Не вдаваясь в теоретические подробности, есть основания полагать, что в отдельных предпочтительных вариантах осуществления изобретения миграция и вымывание полярного стабилизатора из полиолефиновой матрицы существенно снижается за счет взаимодействия с полярными группами на поверхности термопластичного полимера и/или наполнителя. Стабилизаторы, пригодные для использования в данном изобретении, включают полярные соединения, известные своей способностью улучшать термическую стабильность термопластичных полиме-5 009363 ров, соединения с антиокислительными свойствами, акцепторы радикалов, средства, замедляющие старение, и соединения, служащие светостабилизаторами и УФ-стабилизаторами. Предпочтительно стабилизаторы также обладают низкой токсичностью и хорошими органолептическими свойствами. Один или более стабилизаторов или костабилизаторов могут быть использованы в любых подходящих комбинациях для достижения желаемых свойств. Например, костабилизатор может иметь меньшую гидрофобность,чем термостабилизатор. Примеры предпочтительных полярных стабилизаторов включают фенольные антиоксиданты, особенно высокомолекулярные пространственно затрудннные фенолы, например пентаэритритолтетракис(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат, Ethanox 330 производства Ethyl Corporation,Irganox1076, Irganox 3114 и Irganox 1010 производства Ciba-Geigy и Суаnох 1790 производстваAmerican Cyanamid. Пространственно затрудннные фенольные стабилизаторы могут быть использованы вместе с костабилизаторами, действующими как вещества для разложения гидроперекисей, например Суаnох 1212 производства American Cyanamid. Другие полезные стабилизаторы включают фосфиты, например трис-(2,4-дитретичныйбутилфенил)фосфит, фосфониты и бензотриазолы. Полезные свето- и УФ-стабилизаторы включают пространственно затрудннные амины, например пиперидиновые соединения, например, на основе тетраметилпиперидина. Особо предпочтительным полярным стабилизатором, содержащим углеводородную группу с длинной цепью, является Irganox 1076, который имеет формулу Предпочтительно стабилизатор присутствует во внутреннем полимерном слое в количестве от 0,01 до 5 вес.%, более предпочтительно от 0,1 до 1 вес.% от общего веса внутреннего полимерного слоя. Под "наполнителем" в данном описании следует понимать дисперсный неорганический или органический материал, распределенный в полимерной матрице для улучшения ее механических свойств,армирования, увеличения объема или снижения стоимости. Предпочтительно частицы наполнителя имеют пластинчатую форму и/или имеют высокий коэффициент соотношения диаметра и толщины. Не вдаваясь в теоретические подробности, есть основания полагать, что наполнитель имеет двойное действие. С одной стороны, наполнитель может снижать склонность термопластичного полимера к усадке при охлаждении после экструзии. Это снижает вероятность коробления и отслоения от металлического барьерного слоя (если он присутствует) и может обеспечить возможность непосредственной экструзии внутреннего слоя поверх металлического барьерного слоя без необходимости в дополнительных адгезивных слоях, которые ослабляют конструкцию. Кроме того, не вдаваясь в теоретические подробности, есть основания полагать, что частицы наполнителя и молекулы полярного стабилизатора стремятся к оседанию в аморфных областях полукристаллической термопластичной полимерной матрицы внутреннего слоя, где стабилизатор может взаимодействовать с функциональными группами на поверхности полярного функционального полиолефина(если он присутствует) с образованием физических переплетений и межмолекулярных связей. В этих областях частицы наполнителя, вероятно, действуют двумя способами. Во-первых, в качестве модификаторов проницаемости, путем создания длинных и извилистых путей миграции для молекул стабилизатора и образования физического барьера, препятствующего выходу молекул стабилизатора на поверхность полимерной матрицы. Во-вторых, боковые полярные группы на частицах наполнителя (если они присутствуют) могут образовывать межмолекулярные связи с полярными группами на поверхности стабилизатора. В частности, предполагается, что полярные стабилизаторы, содержащие группы с длинными алифатическими цепями, могут действовать в качестве смачивающих агентов на поверхности наполнителя. Сначала смачивание поверхности наполнителя стабилизатором может частично дезактивировать стабилизатор, но последующее высвобождение стабилизатора из наполнителя со временем может улучшать долговременную стабильность полимера. Поэтому в предпочтительных вариантах осуществления изобретения миграция и вымывание полярного стабилизатора могут быть существенно снижены за счет комбинации (1) физического барьера и сцепления за счет частиц наполнителя и (2) физического барьера за счет наружного металлического слоя. Особые преимущества это обеспечивает в случаях использования пластиковой трубы по данному изобретению, например, в традиционных системах обеспечения горячей водой. Кроме того, благодаря удержанию молекул стабилизатора внутри полимерной матрицы агрессивное действие каталитических ионов металла и окислительное действие кислорода, кислот и оснований, а также свободного хлора и других галогенов может быть успешно нейтрализовано даже при повышенных-6 009363 температурах, а устойчивость внутреннего слоя многослойной трубы к этим средам может быть соответственно увеличено. Предпочтительные для использования в данном изобретении наполнители включают неорганические наполнители. Любые подходящие неорганические наполнители могут быть использованы во внутреннем слое многослойной трубы по данному изобретению. Примеры включают тальк, слюду, карбонат кальция, каолин, глину, гидроксид магния, силикат кальция, технический углерод, графит, железный порошок, диоксид кремния, диатомит, оксид титана, оксид железа, пемзу, оксид сурьмы, доломит, даусонит, цеолитовый наполнитель, вермикулит, монтмориллонит, гидратированную окись алюминия и т. п. Эти наполнители могут быть подвергнуты различным видам поверхностной обработки органическими смачивающими или грунтовочными агентами для введения боковых полярных групп. Смеси различных наполнителей также могут быть использованы. Неорганические наполнители предпочтительно имеют средний диаметр частиц до 10 мкм, более предпочтительно до 4 мкм. Если средний диаметр частиц неорганического наполнителя превышает 10 мкм, ухудшается дисперсность неорганического наполнителя, что приводит к невозможности обеспечения армирующего эффекта. Средний диаметр частиц наполнителя может быть определен методом лазерного диффузного рассеяния. Выражение "эффективное количество" в данном описании означает, что наполнитель присутствует в количестве, достаточном для уменьшения отслоения внутреннего слоя от барьерного слоя (если они присутствуют), или в количестве, достаточном для уменьшения вымывания стабилизатора (если они присутствуют) из полимерного материала, или в количестве, достаточном для обеих целей. Содержание неорганического наполнителя (наполнителей) внутреннего полимерного слоя предпочтительно составляет от 0,1 до 25 вес.%, предпочтительно от 0,5 до 25 вес.%, более предпочтительно от 0,5 до 20 вес.% от веса полимерной матрицы. Если содержание наполнителя менее 0,5 вес.%, конечный состав может быть недостаточно усилен для некоторых областей применения. Если содержание наполнителя превышает 25 вес.%, то области между частицами неорганического наполнителя, не содержащие полимера, могут увеличиться до такой степени, что это ухудшит армирующий эффект. Наиболее предпочтительно содержание наполнителя от 1 до 15 вес.% от веса полимерного внутреннего слоя. Предпочтительными являются наполнители, имеющие на своей поверхности боковые функциональные полярные группы, например гидроксильные группы, или обработанные определенным образом для введения таких поверхностных функциональных групп. Поверхностными функциональными группами являются такие, которые способны взаимодействовать, химически или физически, с полимерной матрицей и/или полярными функциональными группами на поверхности стабилизатора или полярного функционального полиолефинового полимера (если он присутствует), или с теми и с другими группами. Среди вышеперечисленных наполнителей наиболее предпочтительными являются тальк и слюда. Особо предпочтительными являются тонкодисперсные марки талька или других пластинчатых (чешуйчатых) наполнителей с размером частиц в диапазоне от 0,01 до 200 мкм, предпочтительно от 0,1 до 10 мкм, максимальным эквивалентным диаметром около 25 мкм и средней толщиной менее 0,5 мкм. Тальк предпочтительно присутствует в количестве от 1 до 5 вес.% от веса внутреннего полимерного слоя. Если используется слюдяной наполнитель, то он предпочтительно присутствует в количестве менее 5 вес.% от веса внутреннего полимерного слоя, при этом слюда предпочтительно имеет размер частиц менее 74 мкм и соотношение диаметра и толщины от 10 до 150. Карбонат кальция, необязательно, с поверхностью, обработанной жирной кислотой в качестве грунтовочного агента, также является предпочтительным благодаря его способности улучшать ударную прочность полимерной матрицы. Карбонат кальция также может взаимодействовать с ионами хлора и поэтому улучшает стабильность термопластичного полимера в присутствии хлора, например, в бытовом водопроводе. Пригодные жирные кислоты, обладающие хорошей технологичностью, включают такие, в которых карбоксильная группа расположена у окончания неразветвленного алкильного или алкенильного остатка, содержащего от 5 до 30 атомов углерода. Отдельные примеры включают олеиновую кислоту,элаидиновую кислоту, стеариновую кислоту, эйкозановую кислоту, ундекановую кислоту, эруковую кислоту, бегеновую кислоту, линолевую кислоту и т.п. Однако такая поверхностная обработка не всегда является необходимой, например, в случаях, когда присутствует термопластичный полимер, снабженный полярными функциональными группами, так как полярные функциональные группы также могут улучшать смачивание частиц наполнителя термопластичной полимерной матрицей. Если в качестве неорганического наполнителя используется карбонат кальция, его содержание в полиолефиновой полимерной матрице предпочтительно составляет от 0,5 до 20 вес.% от веса внутреннего полимерного слоя. В предпочтительном неорганическом наполнителе карбонат кальция используют в качестве сонаполнителя вместе с тальком. В следующем предпочтительном варианте осуществления данного изобретения в качестве наполнителя используют гидратированную окись алюминия или гидроксид алюминия. Гидратированная окись алюминия или гидроксид алюминия предпочтительно имеет средний диаметр частиц от 0,1 до 5 мкм и удельную площадь поверхности от 1 до 10 м 2/г. Гидратированная окись алюминия или гидроксид алю-7 009363 миния может быть подвергнут грунтовке или инкапсулированию, например стеариновой кислотой или полимером, содержащим боковые полярные группы, или химической обработке для введения других полярных групп, если это необходимо. Особо предпочтительными наполнителями для использования в данном изобретении являются наполнители с наноразмером частиц. В данном описании нанонаполнителями называются материалы, у которых один из размеров составляет менее 200 нм. Использование нанонаполнителей столь предпочтительно, поскольку, как правило, требуемые уровни наполнения для них гораздо ниже, чем для обычных наполнителей. Предположительно улучшение результатов при использовании нанонаполнителей частично связано с их чрезвычайно высоким коэффициентом соотношения диаметра и толщины по сравнению с обычными наполнителями. Благодаря малому размеру частиц нанонаполнители могут также внедряться в аморфные области между кристаллическими ламелями термопластичного полимера и за счет этого улучшать его морфологию. Использование наполнителей с наноразмером частиц во внутреннем слое пластиковой многослойной трубы может улучшить адгезию к наружному металлическому барьерному слою и одновременно снизить термическую усадку полимерной матрицы. Наиболее предпочтительные нанонаполнители могут быть получены из неорганических материалов, например интеркалированных и вспученных (расслоенных) глин (слоистых силикатов), карбоната кальция, фосфата кальция, карбида кремния SiC (нитевидные нанокристаллы) и кремнезма SiO2. Также могут быть использованы нанотрубчатые наполнители, например углеродные нанотрубочки и нанотрубочки, полученные из синтетических полимеров. Нанонаполнитель предпочтительно используют в количестве от 0,5 до 5 об.%, более предпочтительно от 1 до 5 об.% от объема внутреннего полимерного слоя. Частицы нанонаполнителя предпочтительно, по существу, равномерно распределяют во внутреннем полимерном слое. Предпочтительно по меньшей мере 50% частиц нанонаполнителя распределены с толщиной менее 20 слоев, при этом слои частиц нанонаполнителя имеют единичную толщину от 0,7 до 1,2 нм. Особо предпочтительными среди нанонаполнителей являются слоистые силикаты. Композиты "полимер-слоистый силикат" могут быть разделены на три основных типа: композиты, в которых слоистый силикат служит в качестве обычного наполнителя, интеркалированные нанокомпозиты, состоящие из регулярных вставок полимерного материала между слоями силиката, и вспученные нанокомпозиты, в которых слои толщиной 1 мм диспергированы в полимерном материале с образованием монолитной структуры на микроуровне. Все три типа могут быть использованы в пластиковых трубах по данному изобретению. Предположительно слоистые силикаты должны быть особенно эффективны в полимерных композициях по изобретению благодаря их большой площади поверхности по сравнению с некоторыми другими наполнителями. Не вдаваясь в теоретические подробности, есть основания полагать, что существует три возможных механизма действия слоистых силикатов. Во-первых, слоистые частицы могут препятствовать миграции кислорода в полимер. Во-вторых, частицы слоистого силиката могут удерживать молекулы стабилизатора на своей поверхности и затем высвобождать их со временем. В-третьих, частицы слоистого силиката могут создавать физический барьер, задерживающий молекулы стабилизатора и, возможно, остатки или побочные продукты реакций сшивки, предотвращая их вымывание из внутреннего полимерного слоя и таким образом улучшая органолептические свойства пластиковой трубы. Любые подходящие слоистые силикаты могут быть использованы в качестве наполнителей в пластиковой трубе по данному изобретению. В данном описании выражение "слоистые силикаты" относится к природным глинам и минералам, например монтмориллониту и тальку, а также к синтетическим слоистым силикатам, таким как магадиит, миканит, лапонит и фторгекторит. Предпочтительными слоистыми силикатами являются монтмориллониты, более предпочтительно клоизит. Эти слоистые силикаты могут быть подвергнуты различным видам поверхностной обработки органическими смачивающими или грунтовочными агентами, если это необходимо, для введения боковых полярных групп. Также могут использоваться смеси различных слоистых силикатов, а также смеси слоистых силикатов с другими наполнителями. Особенно предпочтительными являются такие нанонаполнители, которые были подвергнуты органофильной обработке для получения термически стабильных слоистых силикатов. Например, глинистые минералы, такие как монтмориллонит, или фторированный синтетический миканит могут быть обработаны солями триалкилимидазолия, включающими алкильные цепи пропила, бутила, децила и гексадецила, прикрепленные к имидазолию через один из атомов азота с образованием слоистых силикатов, обработанных имидазолием. Другие методики включают проведение катионного обмена с использованием алкиламинов в кислой среде. Алкиламин, например, может включать длинную алкильную цепь и две короткие алкильные группы, например метальные группы. Примеры пригодных алкиламинов включаютN-метилундецениламин и октадециламин. Предпочтительно нанонаполнитель представляет собой слоистый силикат, частицы которого имеют один из средних размеров от 0,002 до 1 мкм и толщину от 0,6 до 2,0 нм. Предпочтительно частицы нанонаполнителя равномерно распределены в полиолефиновом полимере и имеют среднее междуслойное-8 009363 расстояние 2,0 нм и более. В данном контексте выражение "междуслойное расстояние" относится к расстоянию между центрами тяжести плоских пластинок слоистого силиката, а "равномерное распределение" означает такое диспергированное состояние, при котором каждый пласт слоистого силиката или мультислой из 5 или менее слоев (в среднем) расположен параллельно или случайным образом, или параллельное и случайное расположение существуют в смешанном виде и при этом 50% и более, предпочтительно 70% и более, наполнителя не образуют локальных масс. Наиболее предпочтительные наполнители из слоистых силикатов предпочтительно имеют средний диаметр частиц до 10 мкм, более предпочтительно до 4 мкм. Если средний диаметр частиц наполнителя превышает 10 мкм, наполнитель показывает ухудшение распределения, что приводит к невозможности обеспечения армирующего эффекта. Средний диаметр частиц наполнителя может быть определен методом лазерного диффузного рассеяния. Примеры пригодных нанонаполнителей включают монтмориллониты, такие как Клоизит 6 А и Клоизит 15 А (натрий-монтмориллонит, модифицированный четвертичной аммониевой солью) производства Southern Clay Products Inc. В случае необходимости в полимерную композицию может быть добавлен компатибилизатор для нанонаполнителя для увеличения адгезии между наполнителем и термопластичным полимером, например полипропилен, модифицированный малеиновым ангидридом, PP-g-MA или гидроксилфункционализированный полипропилен РР-со-ОН. Однако, если полярный стабилизатор также включает углеводородную группу с длинной цепью, он также может служить компатибилизатором, взаимодействуя с полярными функциональными группами наполнителя и проникая внутрь термопластичной полимерной матрицы, закрепляясь в ней за счет физических переплетений и дополнительных сил. В способе по данному изобретению пластиковую трубу изготавливают путем экструдирования полимерной композиции, включающей полиолефиновый полимер, содержащий по меньшей мере один полярный стабилизатор, при этом:(i) термопластичный полимер содержит боковые полярные функциональные группы, и/или(ii) термопластичный полимер включает эффективное количество по меньшей мере одного наполнителя, содержащего боковые полярные функциональные группы, и/или(iii) термопластичный полимер включает смесь неполярного термопластичного полимера и термопластичного полимера, содержащего боковые полярные функциональные группы,с образованием внутреннего слоя пластиковой трубы. Для этой цели может быть использован любой подходящий экструдер, в том числе, например одночервячный экструдер, или предпочтительно конический экструдер дискового типа или двухчервячный экструдер с однонаправленным вращением. В предпочтительном способе по данному изобретению внутренний полимерный слой экструдируют непосредственно поверх наружного барьерного слоя, что позволяет избежать необходимости использования адгезивного слоя между внутренним полимерным слоем и наружным полимерным слоем. В первом предпочтительном варианте осуществления способа по данному изобретению термопластичный полимер (полимеры), стабилизатор (стабилизаторы) и наполнитель (наполнители), если они присутствуют, смешивают вместе в коническом экструдере, имеющем хорошие компаундирующие свойства, и непосредственно экструдируют в металлическую барьерную трубу с получением внутреннего полимерного слоя, образующего внутренний канал трубы. Во втором предпочтительном варианте осуществления способа по данному изобретению способ включает экструдирование полимерной композиции, включающей полиолефиновый полимер, содержащий по меньшей мере один полярный стабилизатор, при этом:(i) термопластичный полимер содержит боковые полярные функциональные группы, и/или(ii) термопластичный полимер включает эффективное количество по меньшей мере одного наполнителя, содержащего боковые полярные функциональные группы, и/или(iii) термопластичный полимер включает смесь неполярного термопластичного полимера и термопластичного полимера, содержащего боковые полярные функциональные группы,в нити, гранулирование нитей и экструдирование гранул с образованием внутреннего полимерного слоя. Предпочтительно полимерную композицию экструдируют через сито с размером ячейки по меньшей мере 70. В особо предпочтительном варианте осуществления способа по данному изобретению бимодальный компаунд формуют путем смешивания двух полиолефинов с узким молекулярно-массовым распределением, имеющих различные молекулярные массы, по меньшей мере один из которых имеет полярные функциональные группы, и добавления одного или более полярных стабилизаторов и наполнителей в полученный компаунд, который затем экструдируют с образованием внутреннего слоя пластиковой трубы. Способ по данному изобретению наилучшим образом применим для изготовления трубы из стабилизированного сшитого полиэтилена (PEX-A), и это составляет отдельный и независимый аспект изобретения. В обычном способе изготовления трубы из PEX-A желательно избегать использования избытка стабилизатора, поскольку известно, что стабилизатор препятствует реакции сшивки с перекисью. Это-9 009363 ограничивает количество стабилизатора, которое можно добавлять в полимерную композицию, и, следовательно, снижает защиту, обеспечиваемую стабилизатором для полимерной композиции. В способе по данному независимому аспекту изобретения эти проблемы устраняются за счет использования нанонаполнителей, таких как слоистый силикат, которые могут адсорбировать избыток полярного стабилизатора, предотвращая его вмешательство в реакцию сшивки, но могут высвобождать полярный стабилизатор со временем, обеспечивая долговременную защиту для сшитого полимера. Таким образом, в целом, этот дополнительный аспект данного изобретения относится к способу экструдирования стабилизированного сшитого полиэтиленового полимера, который включает экструдирование полимерной композиции, содержащей полиэтиленовый полимер, полярный стабилизатор и термически активируемый сшивающий агент, генерирующий свободные радикалы, отличающийся тем, что в полимерную композицию включают эффективное количество нанонаполнителя и что полярный стабилизатор включают в композицию в таком количестве, чтобы он мог существенно препятствовать реакции сшивки, но не в присутствии нанонаполнителя, и в таком количестве, чтобы увеличить плотность сшивки и/или улучшить долговременную стабильность сшитого полиэтиленового полимера, или и то и другое, по сравнению с тем же полиэтиленовым полимером, содержащим то же количество полярного стабилизатора, но без нанонаполнителя. Предпочтительно соотношение компонентов полимерной композиции таково, что полиэтиленовый полимер подвергается сшивке по меньшей мере на 50%, предпочтительно по меньшей мере на 60%, более предпочтительно на 65-70%. Предпочтительно по меньшей мере часть полярного стабилизатора смешивают с нанонаполнителем до введения в полимерную композицию. В одном из вариантов осуществления данного аспекта изобретения часть полярного стабилизатора смешивают с нанонаполнителем, а остальную часть полярного стабилизатора и термически активируемый сшивающий агент, генерирующий свободные радикалы, добавляют непосредственно в термопластичный полимер. Затем смесь полярного стабилизатора/нанонаполнителя вводят в термопластичную полимерную композицию в экструдере. Следует подчеркнуть, что нанонаполнителем в данном аспекте изобретения должен быть нанонаполнитель, имеющий такие функциональные группы, которые могут взаимодействовать с полярным стабилизатором. Наиболее полезные нанонаполнители для этой цели включают, например, слоистые силикаты, а наиболее полезные полярные стабилизаторы включают пространственно затрудненные фенолы, например Irganox 1076. В способе по данному изобретению возможна также модификация термопластичного полимера с целью введения боковых реакционноспособных полярных групп в экструдере, например, путем свободнорадикальной прививки или реактивной экструзии. Свободнорадикальная прививка в расплаве включает реакцию между полимером и виниловым мономером. Реакция может происходить в присутствии свободных радикалов, которые обычно вырабатываются в процессе термического разложения, например,добавляемых перекисей, например перекиси бензоила и 1,1-бис-(трет-бутилперокси)-3,3,5 триметилциклогексан. Пригодные виниловые мономеры включают, например, акриловую и метакриловую кислоты и эфиры, в частности, глицидилметакрилат; малеиновый ангидрид; Рицинолоксазолина малеинат; другие ненасыщенные производные карбоновых кислот. Также могут быть введены вспомогательные агенты, минимизирующие степень нежелательной сшивки. Например, в случае прививки глицидилметакрилата (GMA) к полиэтилену в качестве вспомогательного агента может быть добавлен стирол. Привитые полиолефины можно экструдировать вместе с наполнителем и полярным стабилизатором сразу в виде пластиковой трубы или, если это желательно, экструдировать их в виде маточной смеси, которую смешивают, например, с неполярным полиолефином и затем экструдируют с получением пластиковой трубы. В предпочтительном варианте осуществления данного изобретения свободнорадикальная прививка в расплаве может быть объединена со сшивкой в присутствии нанонаполнителя и полярного стабилизатора, как описано выше. В других смесях по данному изобретению термопластичный полимер может быть привит или смешан со сверхразветвленным полимером, например сверхразветвленным полиэфиром. В некоторых вариантах осуществления данного изобретения, несмотря на улучшение адгезии, которое может быть получено при использовании полярного функционального термопластичного полимера, может быть необходимо или желательно включение в многослойную трубу одного или более адгезивных слоев для обеспечения желаемого уровня сцепления внутреннего полимерного слоя (слоев) с барьерным слоем. Адгезивный слой может состоять, например, из полимера, содержащего одну или более функциональных групп, которые могут реагировать или взаимодействовать с внутренней поверхностью барьерного слоя. Примеры подходящих функциональных групп включают карбоксильную группу, группу ангидрида карбоновой кислоты (например, малеиновой, фталевой, итаконовой, цитраконовой или глутаконовой), эпоксидную, гидроксильную, изоцианатную, альдегидную, сложноэфирную, группу амида кислоты, аминогруппу, группу гидролизуемого силила и цианогруппу. В случаях, когда металлический слой подвергают обработке для придания совместимости с полиамидным полимером, карбоксильная- 10009363 группа, группа ангидрида карбоновой кислоты, эпоксигруппа и гидроксигруппа, среди прочих, являются предпочтительными благодаря их высокой реакционноспособности с аминогруппами. Для получения полимеров, содержащих реакционноспособную функциональную группу, для применения в адгезивном слое, могут быть использованы различные способы. В предпочтительном способе ненасыщенный мономер, содержащий реакционноспособную функциональную группу, полимеризуют или сополимеризуют с другим ненасыщенным мономером. Примеры мономеров, содержащих реакционноспособные функциональные группы, включают ненасыщенные монокарбоновые кислоты, такие как акриловая, метакриловая, винилуксусная, пентеновая, гексеновая, октановая, деценовая, додеценовая и олеиновая кислоты, и их производные, например соли, сложные эфиры, амиды и ангидриды; ненасыщенные дикарбоновые кислоты, такие как фумаровая, итаконовая, цитраконовая и глутаконовая кислоты, ненасыщенные спирты, такие как аллиловый спирт, бутенол, пентенол, гексенол и додеценол, и их производные; и ненасыщенные соединения, содержащие эпоксигруппы, такие как глицидилметакрилат,глицидилакрилат и акрил-глицидиловый эфир. Мономеры, в которых один или более атомов водорода,связанных с углеродом, замещены атомами фтора, также могут быть использованы. Предпочтительные сополимеры включают сополимеры этилена по меньшей мере с одним мономером, выбранным из (i) ненасыщенных карбоновых кислот, их солей и их сложных эфиров, (ii) виниловых эфиров насыщенных карбоновых кислот, (iii) ненасыщенных дикарбоновых кислот, их солей, их сложных эфиров, их полуэфиров и их ангидридов и (iv) ненасыщенных эпоксидов, причем такие сополимеры могут быть привиты ангидридами ненасыщенных дикарбоновых кислот, такими как малеиновый ангидрид, или ненасыщенными эпоксидами, такими как глицидилметакрилат. В другом предпочтительном способе получения полимер, содержащий реакционноспособную группу, прививают к полимеру после его полимеризации. Соединение может, например, содержать группу связывания с привитым компонентом (например, ненасыщенную связь) вместе с функциональной группой. Соединение может быть привито к полимеру путем свободнорадикальной реакции с использованием перекисей или других инициаторов. Подходящие привитые полимеры включают, например, привитой полиэтилен, полипропилен, сополимеры этилена по меньшей мере с одним альфа-олефином и смеси этих полимеров. Полимеры могут быть привиты, например, ангидридами ненасыщенных дикарбоновых кислот, такими как малеиновый ангидрид, или глицидилметакрилатом. Адгезивный слой может также включать участок, устойчивый к высоким температурам, покрытый адгезивными слоями, чтобы обеспечить контролируемое связывание с внутренним полимерным слоем и барьерным: слоем, который может быть рифленым. Адгезивные слои предпочтительно выбирают из сополиамидов и функционализированных полиолефинов. Различные другие добавки также могут быть введены в термопластичный полимер, включая костабилизаторы, добавки для придания атмосферостойкости, смазки, зародышеобразователи, технологические добавки, пигменты, красители и т.п. Кроме внутреннего полимерного слоя, в соответствии с некоторыми аспектами данного изобретения многослойные трубы могут содержать один или более дополнительных наружных полимерных слоев. Например, один или более наружных полимерных слоев могут быть экструдированы поверх наружного барьерного слоя для обеспечения коррозионной защиты, защиты от воздействия окружающей среды или механической защиты, или для придания дополнительной прочности, возможности идентификации или декоративных свойств. Дополнительный наружный полимерный слой (слои) может содержать пригодный полимер или смесь полимеров, включая полиолефины, например полиэтилен и полипропилен; полиамиды, например найлон; полиэфиры; поливинилгалиды, например ПВХ. Особо предпочтительный дополнительный наружный полимерный слой включает сшитый полиэтилен (РЕХ-а), который может быть подвергнут сшивке после экструзии или отформован из экструдированных сшитых гранул. В случаях, когда пластиковая труба включает внутренний слой, металлический барьерный слой и наружный слой и требуется возможность изгибания трубы во время установки, предпочтительно, чтобы модуль упругости при сжатии внутреннего слоя был ниже модуля упругости при сжатии наружного слоя. В предпочтительных вариантах осуществления данного изобретения, включающих эту независимую особенность по данному изобретению, труба может подвергаться изгибу без изломов, и возможность повреждения осажденного барьерного слоя минимизирована. Пластиковые трубы по данному изобретению могут быть использованы для разнообразных целей,но некоторые предпочтительные варианты осуществления данного изобретения находят наилучшее применение в системах транспортировки воды, особенно в трубах, предназначенных для транспортировки горячей (до 110) или теплой воды. В таких областях применения, например в системах циркуляции бытовой горячей воды, введение свежей воды с высоким содержание кислорода может быстро разрушить систему стабилизаторов, ослабленную преждевременной миграцией стабилизатора при высокой температуре. Данное изобретение проиллюстрировано ниже следующими неограничивающими примерами. Пример 1. Полипропилен с зародышеобразователями кристаллизации, содержащий полярные функциональ- 11009363 ные группы -ОН в количестве 0,2 вес.%, смешивают с 1-50 вес.%, предпочтительно с 5-40 вес.%, более предпочтительно с 10-40 вес.% (от общего веса композиции) талька и 5 вес.% фенольного стабилизатора для получения маточной смеси. Используемый тальк имеет размер частиц в диапазоне от 0,01 до 100 мкм, предпочтительно от 0,1 до 10 мкм. Затем эту маточную смесь смешивают с полукристаллическим полипропиленовым полимером, например блок-сополимером случайного типа, в соотношении около 1:10. Полученный компаунд экструдируют с использованием конического дискового экструдера, сита с размером ячейки минимум 70, при температуре экструзии 220C, непосредственно на внутреннюю стенку трубы с алюминиевым барьерным слоем с образованием внутреннего слоя толщиной 1 мм. Внутренний слой оказывается сильно сцепленным с алюминиевым барьерным слоем без видимого расслоения,поэтому отдельный адгезивный слой не требуется. Долговременные характеристики полученной трубы оценивают с использованием способа SEM, который показывает отличные результаты. Испытание путем погружения трубы в кипящую воду и измерения уровня OIT показывает очень низкий уровень вымывания стабилизатора из трубы. Пример 2. 77 вес.% пропиленового гомополимера, 10 вес.% полипропилена, модифицированного гидроксильными концевыми группами, 8 вес.% талька со средним диаметром частиц 4 мкм и 5 вес.% карбоната кальция в качестве наполнителя смешивают для получения полиолефиновой полимерной композиции. Эту полимерную композицию подают в двухчервячную смесительную и экструзионную машину и экструдируют в нити. Затем нити разрезают при помощи гранулятора на гранулы. Гранулы подают в одночервячный экструдер и экструдируют в трубчатую форму. Трубу используют для образования внутреннего слоя многослойной трубы. Пример 3. В данном примере описаны получение GMA-привитых полиэтиленов, пригодных для использования во внутренних слоях пластиковой трубы по данному изобретению, и их адгезия к алюминиевой барьерной фольге. Материалы Использовали полиэтилен (PE) Dowlex 2344E (Dow Chemical Company). Этот этилен-октеновый сополимер имеет индекс текучести расплава 0,7 г/10 мин (190 С/2,16 кг). Глицидилметакрилат (GMA) использовали в качестве мономера для прививки во всех реакциях прививки. Стирол использовали сразу после получения. 1,1-бис-(трет-бутилперокси)-3,3,5-триметилциклогексан, Trigonox 29-С 90 (Akzo Nobel) использовали в качестве перекиси во всех методиках прививки. Использовали серийно выпускаемый сополимер E/GKA марки AX 8840 (Atofina, содержание функциональных групп 8 вес.%). Методика прививки в расплаве Свободнорадикальную прививку в расплаве проводили в двухчервячном миди-экструдере с однонаправленным вращением (DSM, объем 16 см 3, длина червяка 150 мм). Скорость червяка составляла 65 об./мин на этапах заполнения и смешивания. В типовой методике GMA смешивали с частью полиэтиленового порошка с использованием смесителя в течение 1 мин. Перекись (и стирол) тем же образом и по отдельности примешивали к некоторому количеству полиэтиленового порошка с получением сухой смеси. Затем эти две смеси смешивали вместе в смесителе. Время прививки составило 5 мин. Исходная концентрация перекиси составляла от 0,1 до 0,5 вес.%, а исходная концентрация GMA - от 1 до 5 вес.%, температура прививки составляла 160C. Испытание на адгезию Прочность на отдир различных образцов измеряли с использованием универсальной испытательной машины Instron 4204 в соответствии со стандартом ISO 11339:1993 (E). Пленочные образцы изготавливали прессованием при 170C и 150 кН в течение 3 мин, с последующим охлаждением в течение 3 мин с использованием той же компрессионной силы. Толщина полимерных пленок составляла 40030 мкм. Перед изготовлением ламинатов алюминиевые листы очищали ацетоном для получения чистой поверхности. Затем пленочные образцы впрессовывали в расплаве между двумя алюминиевыми пластинами(2013 см) (толщина 0,5 мм) при 170C и 150 кН в течение 3 мин. Перед испытанием ламинаты кондиционировали 2-3 дня при 50% отн. влажности и 23C в соответствии со стандартом ISO 291. Испытание прочности на отдир при 150C проводили при скорости ползуна 100 мм/мин, а ширина тестовых полос составляла 10 мм. Прочность на отдир (в Н/м) вычисляли в виде среднего значения из пяти измерений. Результаты Серию реакций прививки GMA проводили с блочным PE. Во время этих реакций прививки в качестве второго мономера использовали стирол. Стирол способствует прививке GMA, так как он обладает высокой реакционноспособностью по отношению к макрорадикалам и к самому мономеру GMA. Иными словами, GMA не прививается непосредственно к макрорадикалам PE, а только через стирол, в частности, через стирольные макрорадикалы. Реакции прививки без использования стирола также проводили. В табл. 1 показаны результаты различных реакций прививки. Приведенные результаты показывают, что использование стирола необходимо для успешной прививки GMA к блочному PE. Все опыты, проведенные без стирола, привели к получению материалов, которые не показали существенного улучшения адгезии к алюминию. На фиг. 1 показано, что прочность на отдир увеличивалась по мере того как уровень GMA в реакциях прививки снижался от 5 до 2. Соотношение GMA/стирол поддерживали постоянным во всех трех опытах. Кроме привитых материалов, также измеряли прочность на отдир для серийно выпускаемого сополимера E/GMA, AX 8840 Atofina и серийно выпускаемого адгезива LLDPE, Yparex 8403R, DSM Engineering Plastics BV. Прочность на отдир сополимера E/GMA составила 1,22 Н/мм, а прочность на отдир адгезива LLDPE - 1,84 Н/мм. Пример 4. В данном примере описано использование смесей полиэтилена с полярными функциональными полиэтиленами и с полярными функциональными наполнителями и их эффект на вымывание стабилизатора. Серийно выпускаемый полиэтилен, содержащий систему стабилизаторов (Dowlex 2344) смешивали в расплаве с различными полярными функциональными полиэтиленами и наполнителями с использованием двухчервячного миди-экструдера с однонаправленным вращением (DSM, объем 16 см 3, длина червяка 150 мм) при температуре экструзии 195C и скорости червяка 65 об./мин. Время смешивания составило 3 мин, а общая масса - 14 г. Испытательные образцы для DMA (испытание на динамическую прочность) изготовили путем мини-инжекционного прессования (DSM) (температура формы - 60C). Смеси представлены в табл. 2. Таблица 2. Полученные смеси (Dowlex 2344E в качестве полимерной матрицы) Испытания на старение проводили в воде при 115 С (избыточное давление 2,5 бар). Образцы (404 Ч 1,5 мм) помещали в реактор из инертного металла (V=100 мл), оснащенный прибором для проверки герметичности и избыточным клапаном. Реактор погрузили в масляную баню (T=117C) и вынимали образцы через недельные промежутки (в начале испытания - чаще). Время индуцирования окисления (OIT) образцов измеряли методом DSC (T=190C). Результаты сравнивали с величинами OIT свежего образца Dowlex 2344 Е, не подвергавшегося старению, и Dowlex 23443, подвергавшегося старению аналогичным образом. Значения времени индуцирования окисления образцов, выдержанных две недели в горячей воде, показаны на фиг. 2. Результаты показывают, что стабилизатор в Dowlex 2344E, по существу, вымывается после старения в течение двух недель (QIT15). Смеси по данному изобретению с добавлением и без добавления наполнителей сохраняют стабилизатор в значительной степени (OIT30-50). Наполнитель без полярной- 13009363 группы и без полярного функционального полиолефина неэффективен (для TiO2 OIT10). Пример 5. В данном примере описано использование смесей полиэтиленов с полярными функциональными полиэтиленами и с полярными функциональными наполнителями и их эффект на вымывание стабилизатора. Таблица 3. Полимерные матрицы(Полиэтилен BorPEX был стабилизирован путем добавления антиоксиданта (0,5 вес.%). Антиоксидантом служил пространственно затрудннный фенол Irganox 1076 (октадецил 3-(3,5-ди-трет-бутил-4 гидроксифенол)пропионат), Ciba Specialty Chemicals). Полимеризованный с металлоценом РЕ-со-амин (S54 и S53), РЕ-со-ОН (S63 и S56), PE-co-SiMe3- 14009363 Таблица 5. Свойства серийно выпускаемых материалов: функционализированные полиэтилены Таблица 6. Свойства серийно выпускаемых материалов: наполнители Кроме того, Dowlex-g-OXA (UH7) и Dowlex-g-MAH (UHB) получали путем реактивной экструзии. К сожалению, в Dowlex-g-MAH сомономеры малеинового ангидрида не привились к полимерной матрице. Экспериментальная часть Материалы смешали в расплаве при помощи двухчервячного миди-экструдера с однонаправленным вращением (DSM) (Т=195 С, N=65 об./мин, tсмеш.= 3 мин, общая масса = 14 г). Испытательные образцы для DMA изготовили путем мини-инжекционного прессования (DSM). Температура формы - 60C для полиэтилена Dowlex и 100C для полиэтилена BorPEX из-за его более высокой вязкости. Приготовили дополнительные смеси со слоистым силикатом в качестве наполнителя (с использованием Dowlex 2344E в качестве полимерной матрицы) и сравнили со смесями, содержащими или немодифицированную гидрофильную, или гидрофобную трехокись алюминия (ATH), модифицированную стеариновой кислотой (смеси 28 и 29). Таблица 9. Дополнительные полимерные смеси (Dowlex 2344E в качестве полимерной матрицы) Время индуцирования окисления Испытания на старение проводили в воде при 115C (избыточное давление 2,5 бар). Образцы (404 Ч 1,5 мм) помещали в реактор из инертного металла (V=100 мл), оснащенный прибором для проверки герметичности и избыточным клапаном. Реактор погрузили в масляную баню (T=117C) и вынимали образцы через недельные промежутки (в начале испытания - чаще). Время индуцирования окисления(OIT) образцов измеряли методом DSC (T=190C). Время индуцирования окисления показывает количество оставшегося эффективного антиоксиданта в полимере. Результаты представлены на фиг. 3-10 и показывают улучшения, полученные за счет трубы и способа по изобретению. Следует обратить внимание на все статьи и документы, зарегистрированные одновременно или ранее данного описания в связи с данной заявкой и являющиеся общедоступными вместе с данным описанием, и содержание всех этих статей и документов включено в него в виде ссылок. Все особенности, представленные в данном описании (включая прилагаемую формулу изобретения,реферат и рисунки), и/или все этапы любого описанного способа или технологического процесса могут сочетаться в любых комбинациях, за исключением комбинаций, в которых, по меньшей мере, некоторые из таких особенностей и/или этапов взаимно исключают друг друга. Каждая особенность, представленная в данном описании, включая прилагаемую формулу изобретения, реферат и рисунки, может быть заменена альтернативными особенностями, служащими той же, эк- 17009363 вивалентной или подобной цели, если специально не оговорено иное. Таким образом, если специально не оговорено иное, каждая из описанных особенностей является лишь одним примером из концептуального множества эквивалентных или подобных особенностей. Данное изобретение не ограничено какими-либо подробностями или какими-либо из описанных выше вариантов осуществления данного изобретения. Область данного изобретения распространяется на любую новую особенность или любую новую комбинацию особенностей, приведенных в данном описании, включая прилагаемую формулу изобретения, реферат и рисунки, или на любой новый этап или любую новую комбинацию этапов любого способа или технологического процесса, описанного здесь. Перечень чертежей Фиг. 1 иллюстрирует влияние концентрации GMA (вес.%) на прочность на отдир (Н/мм); фиг. 2 - время индуцирования окисления (OIT) образцов через две недели экстракции в воде(115 С); фиг. 3 - время индуцирования окисления до вымывания (Dowlex 2344E в качестве полимерной матрицы); фиг. 4 - время индуцирования окисления через 1 неделю вымывания (Dowlex 2344E в качестве полимерной матрицы); фиг. 5 - время индуцирования окисления через 2 недели вымывания (Dowlex 2344E в качестве полимерной матрицы); фиг. 6 - время индуцирования окисления через 3 недели вымывания (Dowlex 2344E в качестве полимерной матрицы); фиг. 7 - время индуцирования окисления до вымывания (BorPEX HE2550 в качестве полимерной матрицы); фиг. 8 - время индуцирования окисления через 5 дней вымывания (BorPEX HE2550 в качестве полимерной матрицы); фиг. 9 - время индуцирования окисления через 3 дня вымывания (BorPEX HE2550 в качестве полимерной матрицы); фиг. 10 а, b, с и d - результаты испытаний слоистого силиката и трехокиси алюминия в качестве наполнителей на индуцирование окисления. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Пластиковая труба, включающая стабилизированный внутренний слой, в которой внутренний слой включает экструдированный термопластичный полимер, содержащий по меньшей мере один полярный стабилизатор, причем термопластичный полимер выбран из группы, включающей:(i) термопластичный полимер, являющийся полиофелином, полученным путем сополимеризации олефина с олефиново-ненасыщенным сомономером, содержащим полярную функциональную замещающую группу, содержащий боковые полярные функциональные группы, и/или(ii) термопластичный полимер, включающий эффективное количество по меньшей мере одного наполнителя, содержащего боковые полярные функциональные группы, и/или(iii) термопластичный полимер, включающий смесь неполярного термопластичного полимера и термопластичного полимера, являющегося полиофелином, полученным путем сополимеризации олефина с олефиново-ненасыщенным сомономером, содержащим полярную функциональную замещающую группу, содержащего боковые полярные функциональные группы. 2. Пластиковая труба по п.1, включающая внутренний полимерный слой и наружный барьерный слой, окружающий внутренний полимерный слой. 3. Пластиковая труба по п.1 или 2, в которой вся труба состоит из того же материала, что и внутренний полимерный слой. 4. Пластиковая труба по п.1 или 2, в которой труба является многослойной трубой. 5. Пластиковая труба по пп.1-4, в которой внутренний полимерный слой содержит полярный функциональный полиолефиновый полимер. 6. Пластиковая труба по пп.1-4, в которой термопластичный полимер представляет собой неполярный полимер, а наполнитель содержит боковые полярные функциональные группы. 7. Пластиковая труба по пп.1-6, в которой наружный барьерный слой расположен между внутренним слоем и одним или более дополнительными наружными слоями. 8. Пластиковая труба по п.6, в которой в качестве неполярного полимера выбран полиэтилен. 9. Пластиковая труба по п.6, в которой в качестве неполярного полимера выбран сшитый полиэтилен. 10. Пластиковая труба по пп.1-5, в которой сомономер выбран из группы, включающей ненасыщенную алифатическую или ароматическую кислоту, ненасыщенный ангидрид, ненасыщенный сложный эфир и ненасыщенный спирт. 11. Пластиковая труба по п.10, в которой сомономер выбран из группы, включающей акриловую кислоту, малеиновый ангидрид, 10-ундеценол, бутилакрилат и глицидилметакрилат.- 18009363 12. Пластиковая труба по п.10 или 11, в которой полярный функциональный полиолефиновый полимер выбран из группы, включающей полиолефиновые полимеры, содержащие окси-, эпокси- и ОНгруппы. 13. Пластиковая труба по пп.10-12, в которой полярный функциональный полиолефиновый полимер выбран из группы, включающей полипропилен, функционализированный акриловой кислотой, полиэтилен, функционализированный малеиновым ангидридом, полипропилен, функционализированный малеиновым ангидридом, и этилен-пропиленовый каучук, функционализированный малеиновым ангидридом. 14. Пластиковая труба по пп.10-13, в которой олефиново-ненасыщенный сомономер присутствует в количестве от 1 до 20 вес.%. 15. Пластиковая труба по пп.10-14, в которой полярный функциональный полиолефиновый полимер представляет собой полярный функциональный полипропилен. 16. Пластиковая труба по п.15, в которой полярный функциональный полипропилен представляет собой оксиполипропилен. 17. Пластиковая труба по пп.6 или 10-16, в которой внутренний слой включает смесь неполярного полиолефинового полимера и полярного функционального полиолефинового полимера, причем неполярный полиолефиновый полимер присутствует в количестве по меньшей мере 50 вес.%. 18. Пластиковая труба по п.17, в которой внутренний слой включает смесь полипропилена и полярного функционального полипропилена. 19. Пластиковая труба по п.17, в которой внутренний слой включает полярный функциональный полиэтиленовый полимер. 20. Пластиковая труба по п.19, в которой внутренний слой включает смесь полиэтиленового полимера и полярного функционального полиэтиленового полимера. 21. Пластиковая труба по п.19, в которой внутренний слой включает смесь полярного функционального полипропилена и линейного полиэтилена низкой плотности. 22. Пластиковая труба по пп.2-21, в которой наружный барьерный слой представляет собой металлический слой. 23. Пластиковая труба по п.22, в которой наружный барьерный слой сформирован из металла, выбранного из группы, включающей алюминий, нержавеющую сталь или медь. 24. Пластиковая труба по п.22 или 23, в которой наружный барьерный слой непосредственно сцеплен с внутренним полимерным слоем. 25. Пластиковая труба по пп.22, 23 или 24, в которой поверхность металлического барьерного слоя обработана путем физической поверхностной модификации, при этом поверхностную модификацию выбирают из группы, включающей плазменную обработку, абразивную обработку, абляцию и очистку, или обработана путем химической поверхностной модификации, при этом поверхностную модификацию выбирают из группы, включающей очистку растворителями, очистку химикатами, обработку химическими модификаторами для введения поверхностных функциональных групп, осаждение поверхностных слоев путем плазменного осаждения полимерного слоя, содержащего функциональные группы, осаждение стекловидного слоя, и другие технологии поверхностного покрытия для улучшения его характеристик смачивания. 26. Пластиковая труба по пп.1-25, в которой полярный стабилизатор выбран из группы, включающей термостабилизатор, антиоксидант, акцептор радикалов, замедлитель старения, светостабилизатор и УФ-стабилизатор. 27. Пластиковая труба по п.26, в которой полярный стабилизатор выбирают из группы, включающей пространственно затрудннный фенол, фосфит, фосфонит, бензотриазол и пространственно затрудннный амин. 28. Пластиковая труба по п.26 или 27, в которой полярный стабилизатор присутствует во внутреннем полимерном слое в количестве от 0,01 до 5 вес.% от общего веса внутреннего полимерного слоя. 29. Пластиковая труба по пп.1-28, в которой наполнитель представляет собой дисперсный наполнитель с высоким коэффициентом соотношения диаметра и толщины. 30. Пластиковая труба по пп.1-29, в которой наполнитель является неорганическим дисперсным наполнителем, содержащим функциональные полярные группы на своей поверхности. 31. Пластиковая труба по п.30, в которой наполнитель выбран из группы, включающей тальк, слюду, карбонат кальция, каолин, глину, гидроксид магния, силикат кальция, технический углерод, графит,железный порошок, диоксид кремния, диатомит, оксид титана, оксид железа, пемзу, оксид сурьмы, доломит, даусонит, цеолитовый наполнитель, вермикулит, монтмориллонит и гидратированную окись алюминия. 32. Пластиковая труба по пп.29-31, в которой наполнитель присутствует в количестве от 0,5 до 25 вес.%. 33. Пластиковая труба по п.1, в которой наполнитель представляет собой нанонаполнитель. 34. Пластиковая труба по п.33, в которой нанонаполнитель получен из интеркалированных и вспученных (расслоенных) глин, слоистых силикатов, карбоната кальция, фосфата кальция, карбида кремния- 19009363 и кремнезма. 35. Пластиковая труба по п.33, в которой нанонаполнитель содержит углеродные нанотрубочки или нанотрубочки, полученные из синтетических полимеров. 36. Пластиковая труба по п.22, в которой адгезивный слой расположен между внутренним полимерным слоем и металлическим барьерным слоем. 37. Пластиковая труба по п.36, в которой адгезивный слой включает полимер, содержащий по меньшей мере одну функциональную группу, выбранную из карбоксильной, карбоновой, ангидридной,эпоксидной, гидроксильной, изоцианатной, альдегидной, сложноэфирной группы, амида кислоты, аминогруппы, группы гидролизуемого силила или цианогруппы. 38. Пластиковая труба по п.36 или 37, в которой адгезивный слой включает полимер, который выбирают из группы, включающей полимеры и сополимеры ненасыщенной монокарбоновой кислоты, ненасыщенной дикарбоновой кислоты, ненасыщенного спирта или ненасыщенного эпоксисоединения. 39. Пластиковая труба по п. 36 или 38, в которой адгезивный слой включает полимер, который выбирают из группы, включающей сополимеры этилена по меньшей мере с одним мономером, выбранным из ненасыщенных карбоновых кислот, их солей и их сложных эфиров, виниловых эфиров насыщенных карбоновых кислот, ненасыщенных дикарбоновых кислот, их солей, их сложных эфиров, их полуэфиров и их ангидридов и ненасыщенных эпоксидов. 40. Пластиковая труба по пп.1-39, имеющая дополнительный наружный полимерный слой, при этом дополнительный наружный полимерный слой включает сшитый полиэтилен. 41. Способ изготовления пластиковой трубы, имеющей стабилизированный внутренний слой, при котором экструдируют полимерную композицию, включающую термопластичный полимер, содержащий по меньшей мере один полярный стабилизатор, причем термопластичный полимер выбирают из группы,включающей:(i) термопластичный полимер, являющийся полиофелином, полученным путем сополимеризации олефина с олефиново-ненасыщенным сомономером, содержащим полярную функциональную замещающую группу, содержащий боковые полярные функциональные группы, и/или(ii) термопластичный полимер, включающий эффективное количество по меньшей мере одного наполнителя, содержащего боковые полярные функциональные группы, и/или(iii) термопластичный полимер, включающий смесь неполярного термопластичного полимера и термопластичного полимера, являющегося полиофелином, полученным путем сополимеризации олефина с олефиново-ненасыщенным сомономером, содержащим полярную функциональную замещающую группу, содержащего боковые полярные функциональные группы, для образования, по меньшей мере, внутреннего слоя пластиковой трубы. 42. Способ по п.41, при котором формируют бимодальный компаунд путем смешивания двух полиолефинов с узким молекулярно-массовым распределением, имеющих различные молекулярные массы,по меньшей мере один из которых содержит полярные функциональные группы, добавляют по меньшей мере один полярный стабилизатор и по меньшей мере один наполнитель в полученный компаунд, и экструдируют компаунд для образования по меньшей мере внутреннего слоя пластиковой трубы. 43. Способ по п.41 или 42, в котором полимерную композицию экструдируют непосредственно поверх наружного барьерного слоя. 44. Способ по п.41 или 43, в котором полимерную композицию экструдируют, используя конический экструдер дискового типа или одночервячный экструдер или двухчервячный экструдер. 45. Способ по п.41, в котором неполярный термопластичный полимер, полярный функциональный термопластичный полимер, полярный стабилизатор и наполнитель смешивают в экструдере и непосредственно экструдируют в металлическую барьерную трубу для образования внутреннего полимерного слоя, образующего внутренний канал трубы. 46. Способ по п.41, в котором полимерную композицию экструдируют в нити, гранулируют и экструдируют гранулы с образованием внутреннего полимерного слоя. 47. Способ по п.41 или 46, в котором полимерную композицию экструдируют через сито с размером ячейки по меньшей мере 70. 48. Применение полимерной композиции, включающей термопластичный полимер, содержащий по меньшей мере один полярный стабилизатор, в котором термопластичный полимер выбран из группы,включающей:(i) термопластичный полимер, являющийся полиофелином, полученным путем сополимеризации олефина с олефиново-ненасыщенным сомономером, содержащим полярную функциональную замещающую группу, содержащий боковые полярные функциональные группы, и/или(ii) термопластичный полимер, включающий эффективное количество по меньшей мере одного наполнителя, содержащего боковые полярные функциональные группы, и/или(iii) термопластичный полимер, включающий смесь неполярного термопластичного полимера и термопластичного полимера, являющегося полиофелином, полученным путем сополимеризации олефина с олефиново-ненасыщенным сомономером, содержащим полярную функциональную замещающую группу, содержащего боковые полярные функциональные группы, в качестве материала, как минимум, внут- 20009363 реннего слоя пластиковой трубы.
МПК / Метки
МПК: F16L 9/147, B32B 27/32, C08L 23/04
Метки: пластиковая, труба
Код ссылки
<a href="https://eas.patents.su/26-9363-plastikovaya-truba.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Пластиковая труба</a>
Предыдущий патент: Терапевтическая пена
Следующий патент: Электромагнитное отключающее устройство и аппарат электрической защиты, содержащий подобное устройство
Случайный патент: Новые соединения[3,4-а:3,4-с]карбазола, способ их получения и фармацевтические композиции,содержащие их