Суспензия макрочастиц

008597 Данное изобретение относится к суспензиям макрочастиц, и особенно к применению реакционноспособных полимерных поверхностно-активных веществ для стабилизации суспензий макрочастиц. В патенте США 62 62152 описана дисперсия твердых частиц, которая содержит (а) жидкий наполнитель, такой как вода или органические растворители; (b) частицы, которые, по меньшей мере, существенно не растворимы в жидком наполнителе; (с) полимерный диспергатор, содержащий по меньшей мере один сегмент, растворимый в жидком носителе, и по меньшей мере один сегмент, не растворимый в жидком носителе, причем указанный нерастворимый сегмент содержит фрагменты, способные к образованию поперечных связей; и (d) где фрагменты, способные к образованию поперечных связей, на нерастворимом сегменте полимерного диспергатора сшиты таким образом, что нерастворимый сегмент полимерного диспергатора образует сшитый полимер с частицами, попавшими на него. Следует отметить, что частица встраивается в сетчатую структуру, образованную нерастворимым полимерным сегментом и поперечными связями, и что подобные связи являются очень прочными и эффективно препятствуют уходу частицы из "каркаса", образованного полимером. Примеры подходящих частиц включают пигменты, нерастворимые красители, металлические частицы, биологически активные соединения, фармацевтически активные соединения, полимерные частицы, полые стеклянные шарики и др. Примеры описывают пигменты, "инкапсулированные" в различных сетчатых полимерах. В каждом случае дисперсия содержит 15% пигмента и 10 мас.% полимера перед образованием поперечных связей. Единственное раскрытие предпочтительного отношения полимера к пигменту приведено в примерах, и четко предполагается, что частицы пигмента "встроены" или "инкапсулированы в "каркасе" основной массы полимерного материала в соответствии с отношением пигмента к полимеру, использованным в примерах. Такое "встраивание" в пределах "сетки" или "матрицы" вокруг частицы является необходимым для предотвращения ее ухода из "каркаса", образованного сшитым полимером. Вопреки результатам патента США 6262152, авторы данного изобретения установили, что эффективная стабилизация нерастворимых частиц может быть достигнута применением сшитых полимеров при сильно пониженных концентрациях по сравнению с концентрациями, представленными в патенте США 6262152. Такие пониженные концентрации особенно подходят для применения с дисперсией агрохимического активного ингредиента в водной среде, и в частности в водной среде, по существу, не содержащей органического растворителя. Патент США 6262152, в основном, относится к стабилизации суспензий пигментов, таких как тонеры. Подобные материалы практически не растворимы как в воде,так и в органических растворителях, и в частности они не растворимы в водной среде, содержащей органический растворитель. Таким образом, по патенту США 6262152 можно использовать водную среду,содержащую органический растворитель, в качестве водной фазы, в которой суспендирован продукт из частиц. Такие системы не подходят для активных ингредиентов агрохимикатов, так как они могут, по меньшей мере, частично растворяться в водной среде, содержащей органический растворитель. Такие системы поэтому могут создать проблемы, связанные с ростом кристаллов. Использование водной среды, содержащей, по существу, несмешивающийся органический растворитель, ограничивает типы полимерных поверхностно-активных веществ, которые можно применять, так как высокогидрофобные поверхностно-активные вещества будут недостаточно растворимы в водной среде, содержащей, по существу, несмешивающийся органический растворитель. Поэтому применение агрохимикатов представляет проблемы, которые не встречаются в области пигментов, таких как тонеры. Кроме того, тонеры и пигменты применяют в виде очень тонких дисперсий и обычно размалывают до субмикронных пропорций("однородная, прозрачная, водоразбавляемая дисперсия пигмента"). Ясно, что требования для "инкапсулирования" таких тонких частиц в "матрицу" сшитого полимера будут сильно отличаться от требований,необходимых для стабилизации частиц значительно большего размера (обычно от 1 до 10 мкм), характерных для агрохимических суспензий. Таким образом, настоящее изобретение относится к способу повышения стабильности суспензии макрочастиц, состоящей из водной фазы, содержащей, по существу, несмешивающийся органический растворитель с суспендированным твердым агрохимикатом, по существу, не растворимым в указанной водной фазе, который включает(i) образование полимерного стабилизатора, содержащего гидрофильный фрагмент и гидрофобный фрагмент, полимеризацией множества виниловых мономеров, которые не являются только виниловыми эфирами или продуктами их гидролиза, и, по меньшей мере, некоторые из них содержат функциональные группы, способные к образованию поперечных связей, и(ii) взаимодействие указанного полимерного стабилизатора с одним или несколькими веществами,содержащимися (растворенные или суспендированные) в водной фазе и способными к образованию поперечных связей с указанными функциональными группами,где массовое отношение (а) полимерного стабилизатора перед образованием поперечных связей к(b) суспендированному агрохимикату составляет менее 1 части полимерного стабилизатора к 5 частям суспендированного агрохимиката. Если желательно, то небольшое количество смешивающегося органического растворителя может быть добавлено после того, как суспензия приготовлена. Например, пропиленгликоль может быть добавлен в качестве антифриза. Выражение "водная фаза, содержащая, по существу, несмешивающийся орга-1 008597 нический растворитель", использованное в данном изобретении, означает, что любое незначительное количество органического растворителя, которое может присутствовать, представляет собой низкую концентрацию, при которой растворимость агрохимиката в водной фазе неблагоприятно не повышается и проблемы, связанные с кристаллизацией, не встречаются. Предпочтительно твердое вещество размалывают или иным образом диспергируют в присутствии водной фазы и полимерного стабилизатора по наступления стадии (ii). Полимерные стабилизаторы, используемые в данном изобретении, следовательно, содержат три фрагмента: гидрофильный фрагмент, гидрофобный фрагмент и фрагмент, который обладает химической активностью или способностью к образованию поперечных связей с одним или несколькими веществами, находящимися в водной фазе суспензии и способными к взаимодействию с образованием поперечных связей с указанной функциональной группой. Они, таким образом, функционируют как реакционноспособные полимерные поверхностно-активные вещества. Соответствующие фрагменты произведены от одного или нескольких соответствующих виниловых мономеров, использованных для получения полимерного стабилизатора. Другой аспект настоящего изобретения относится к суспензии макрочастиц, состоящей из жидкой фазы с суспендированным в ней твердым веществом, по существу, не растворимым в указанной жидкой фазе, где суспензия стабилизирована продуктом взаимодействия(i) полимерного стабилизатора, содержащего гидрофильный фрагмент, и гидрофобный фрагмент, и множество виниловых мономеров, которые не являются только виниловыми эфирами или продуктами их гидролиза, и, по меньшей мере, некоторые из них содержат функциональные группы, способные к нуклеофильным взаимодействиям с образованием поперечных связей или реакциям конденсации, и(ii) одного или нескольких веществ, содержащихся в жидкой фазе и способных к образованию поперечных связей с указанными функциональными группами,где массовое отношение (а) полимерного стабилизатора перед образованием поперечных связей к(b) суспендированному твердому веществу представляет собой отношение менее 1 части полимерного стабилизатора к 5 частям суспендированного твердого вещества. Массовое отношение (а) полимерного стабилизатора перед образованием поперечных связей к (b) суспендированному твердому веществу предпочтительно представляет собой отношение от 1 части полимерного стабилизатора к 400 частям суспендированного твердого вещества (1:400) до 1 части полимерного стабилизатора к 5 частям суспендированного твердого вещества (1:5), например от 1 части полимерного стабилизатора к 200 частям суспендированного твердого вещества (1:200) до 1 части полимерного стабилизатора к 10 частям суспендированного твердого вещества (1:10). Особенно предпочтительным интервалом является интервал от 1:10 до 1:100, например от 1:20 до 1:75. Отношение примерно 1:50 является особенно предпочтительным. Суспендированное твердое вещество представляет собой активный ингредиент агрохимиката. С учетом результатов патента США 6262152 удивительно, что суспензии макрочастиц удовлетворительно могут быть получены согласно настоящему изобретению при использовании малых количеств полимерного стабилизатора. Авторы настоящего изобретения установили, что сшивание полимерного стабилизатора является, однако, достаточным для того, чтобы "связать" его необратимо с поверхностью суспендированного твердого вещества без необходимости обеспечения существенного "капсулирующего" слоя в форме "сетки" для "помещения в ловушку" твердой частицы. Имеется четкое экономическое преимущество в уменьшении количества полимерного стабилизатора, использованного в препарате. Кроме того,авторы установили, что уменьшение количества полимерного стабилизатора может минимизировать непродуктивное сшивание полимерного стабилизатора за счет взаимодействия с агентом, образующим поперечные связи в массе водной фазы, противоположной поверхности частицы. Хотя образование поперечных связей может вызывать слабое повышение размера частицы в суспензии, в целом, данный эффект, если он имеет место, является относительно небольшим. Авторы неожиданно установили, что средний размер частицы в суспензии обычно находится внутри предпочтительных пределов, например ниже примерно 10 мкм и более предпочтительно ниже примерно 5 мкм даже после сшивания. В противоположность пигментам, которые представляют основной предмет патента США 6262152, некоторые агрохимикаты обладают небольшой, но ограниченной растворимостью в водной фазе. Данное обстоятельство может приводить к вредным последствиям для агрохимикатов, которые способны подвергаться изменению физического состояния, такому как кристаллизация. В частности, суспензионные концентраты агрохимикатов могут становиться дестабилизированными за счет механизма, который включает транспорт агрохимиката в водную фазу, где агрохимикат может кристаллизоваться с образованием частиц, которые благодаря размеру и объему могут вредно влиять на качество и биоэффективность препарата. Авторы установили, что по способу настоящего изобретения можно предотвращать или снижать дестабилизацию суспензионных концентратов агрохимикатов в соответствии с данным механизмом. Не опираясь на какую-либо одну теорию, предполагают, что, в противоположность способу американского патента 6262152, по которому частицы "инкапсулируют" в "матрицу" сетчатого полимерного материала,способ настоящего изобретения вначале включает адсорбцию гидрофобного фрагмента водорастворимого полимерного стабилизатора на поверхности суспендированной частицы агрохимиката. Затем образо-2 008597 вание поперечных связей эффективно повышает гидрофобную природу гидрофобной единицы на месте. Все это приводит к сильно снижающемуся вытеснению полимерного поверхностно-активного вещества с поверхности частицы и, следовательно, повышает стабильность дисперсии. Повышение гидрофобной природы полимерного поверхностно-активного вещества на месте имеет преимущество, заключающееся в том, что полимерный стабилизатор растворяется в водной среде, содержащей несмешивающийся органический растворитель, и гидрофобная природа повышается (за счет образования поперечных связей) только после того, как прошла адсорбция к поверхности частицы. Кроме того, предполагают, что в рамках способа настоящего изобретения поверхностно-активное вещество на основе сшитого полимера присутствует больше в виде молекулярного монослоя, чем в виде матрицы сшитого полимерного материала,который инкапсулирует суспендированное твердоевещество. Типичные примеры агрохимикатов, которые практически не растворимы в воде и готовятся в виде водных суспензионных концентратов, включают, но без ограничения, абамектин, акринатрин, аметрин,атразин, азокстробин, бензобицилон, бензофенап, бензсульфуранметил, бромоконазол, каптан, карбендазим, хлорфенапир, хлороталонил, циазофамид, цифлутрин, десмедифам, диафентиурон, дикамба, дифеноконазол, дифлуфеникан, дитианон, эмамектин бензоат, эпоксиконазол, этофумезат, фамоксадон, феназаквин, фенамидон, фенбуконазол, фенгексамид, фентразамид, фипронил, флорасулам, флуазинам,флуометурон, флухинконазол, флусульфамид, флутриафол, галофеноцид, гексаконазол, имидахлоприд,ипродион, крезоксимметил, манкоцеб, мепанипирим, мезотрион, метоксифеноцид, метосулам, милбемектин, напропамид, никосульфурон, офурас, пенцикурон, пендиметалин, фенмедифам, пикоксистробин,фталид, протиоконазол, пилакростробин, пиразофос, пириметанил, хиноксифен, симазин, спиносад, спиродиклофен, салкотрион, тебуконазол, тебуфеноцид, тербутилазин, тиабендазол, тиаклоприд, тиаметоксам, тралкоксидим, тритиконазол, ципродинил, продиамин, бутафенацил, глифосат кислоту и ингибиторы АСС-азы, такие как ингибиторы, раскрытые в европейском патенте 1062217. В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения суспендированный агрохимикат присутствует в виде суспензионного концентрата. Однако объем настоящего изобретения не ограничен композициями простых суспензионных концентратов и включает, например, суспоэмульсии, в которых суспензионный концентрат, содержащий один или несколько агрохимикатов, суспендированных в водной фазе, смешивают с эмульсией масло в воде, включающей один или несколько агрохимикатов, содержащихся в диспергированной масляной фазе. Реакционноспособное полимерное поверхностно-активное вещество будет образовывать поперечные связи для стабилизации суспендированной твердой частицы в соответствии с настоящим изобретением и может дополнительно стабилизировать диспергированную фазу эмульсии в соответствии с одновременно рассматриваемой заявкой авторов PCT/GB02/02744. Особенно важное преимущество состоит в том, что одно и то же поверхностно-активное вещество может быть использовано для стабилизации как суспендированного твердого вещества, так и диспергированной эмульсионной фазы, даже если в одном случае оно участвует в образовании поперечных связей, а в другом не участвует. Понятно, что ссылки в данном изобретении на "водную фазу, содержащую, по существу, несмешивающийся органический растворитель," не исключают таких суспоэмульсий. Полимерные стабилизаторы, использованные в данном изобретении, содержат три фрагмента: гидрофильный фрагмент, гидрофобный фрагмент и фрагмент, который обладает химической активностью или способностью к образованию поперечных связей с одним или несколькими веществами, находящимися в водной фазе суспензии и способными к взаимодействию с образованием поперечных связей с указанной функциональной группой. Они, таким образом, функционируют как реакционноспособные полимерные поверхностно-активные вещества. Когда подобные поверхностно-активные вещества применены с макрочастицами твердого вещества, диспергированными преимущественно в водной среде,гидрофобный фрагмент сильно адсорбируется на поверхности частиц твердого вещества, в то время как гидрофильный фрагмент сильно связывается с водной средой, тем самым создает коллоидную стабильность на суспендированном твердом веществе. Фрагменты, образующие поперечные связи, способствуют тому, чтобы поверхностно-активное вещество становилось сетчатым за счет взаимодействия с веществом, образующим поперечные связи и содержащимся (в растворенном или суспендированном виде) в водной фазе, в то время как коллоидные стабилизирующие фрагменты поверхностно-активного вещества обеспечивают поверхностно-активные свойства для реализации такого сшивания. Полимерные стабилизаторы (поверхностно-активные вещества) для применения в данном изобретении выбраны из некоторых статистических привитых или гребнеобразных сополимеров и блок-сополимеров. Следует отметить, что статистические привитые или гребнеобразные сополимеры и блок-сополимеры, предназначенные для применения в настоящем изобретении, представляют собой поверхностноактивные вещества в присущих им проявлениях, которые ограничены на поверхности частицы реакцией фрагмента, образующего поперечные связи. Свойства этих поверхностно-активных средств определяются составом и количеством их гидрофобных и гидрофильных компонентов. Составы и способы получения полимерных поверхностно-активных веществ являются многочисленными и разнообразными. Обзор подобных материалов дан в издании Piirma: Polymeric Surfactants,Surfactant Science Series 42, (Marcel Dekker, New York, 1992). Два основных класса полимерных поверх-3 008597 ностно-активных веществ представляют собой поверхностно-активные вещества, приготовленные как гидрофильно-гидрофобные блоки, и поверхностно-активные вещества, приготовленные как гребни гидрофильных участков, присоединенные к гидрофобной основе, и наоборот. Такие гидрофобно-гидрофильные полимеры были названы "амфипатическими" или "амфифильными". Адсорбция на суспендированном твердом веществе максимальна там, где поверхностно-активные вещества обладают высокой предрасположенностью к адсорбции на твердой поверхности и малой или отсутствующей предрасположенностью к образованию мицелл или иных осадочных образований в непрерывной фазе. В целом, полимерные поверхностно-активные вещества могут быть сделаны модификацией ранее полученных полимеров или полимеризацией в одну стадию или ступенчатым способом. Таким образом,использованное в данной работе выражение "образование полимерного стабилизатора, содержащего гидрофильный фрагмент и гидрофобный фрагмент, полимеризацией множества виниловых мономеров,которые не являются только виниловыми эфирами или продуктами их гидролиза, и, по меньшей мере,некоторые из них содержат функциональные группы, способные к нуклеофильным взаимодействиям с образованием поперечных связей или реакциям конденсации" включает как непосредственную полимеризацию, так и полимеризацию, сопровождаемую модификацией полимера, полученного таким образом. Например, блок-сополимеры могут быть получены (i) регулируемой ступенчатой полимеризацией сначала гидрофобных и затем гидрофильных мономеров или в обратном порядке, или (ii) соединением вместе предварительно полученных гидрофобных и гидрофильных продуктов подходящей молекулярной массы. Полимеры, используемые в настоящем изобретении, могут быть получены из мономеров по различным механизмам полимеризации, хорошо известных в данной области. Полимеризация, и в частности радикальная полимеризация, происходит в три стадии: (i) инициирование, когда создается активный центр, который действует как переносчик цепи; (ii) рост цепи, который включает повторяющееся присоединение мономера к растущей полимерной цепи; (iii) обрыв цепи, где цепь обрывается нейтрализацией или переносом активного центра. Специалист в данной области хорошо осведомлен о типах подходящего инициирования и способах обрыва цепи, хотя специфические инициаторы и агенты, обрывающие цепь, приведены в качестве примеров в данном описании. Блок-сополимеры могут быть получены из мономеров способами, известными в данной области. Такие способы включают способы или анионной полимеризации, или полимеризации с переносом группы, которые обеспечивают тонкий контроль молекулярных масс, полидисперсности (PDi) и строения полимера. Условия получения являются очень жесткими и требуют, например, низких температур для полимеризации, применения абсолютно безводных растворителей и экстремально чистых реагентов. Кроме того, использование функциональных мономеров часто требует использования схемы защитной группы. Указанные факторы ограничивали широкое коммерческое использование данных технологий. Блок-сополимеры нелегко получить по технологии традиционной радикальной полимеризации. Такая технология интенсивно использовалась частично из-за доступности широкого ряда мономеров и функциональных производных и надежности аппаратуры, которая устойчива в широком интервале условий выполнения. Полимеризация может быть проведена как в органической, так и в водной среде. Однако ограничения традиционной технологии при применении ее для получения блок-сополимеров обусловлены трудностью контроля строения продукта и недостаточной селективностью радикальных реакций. Ограничения уменьшаются или устраняются в способах регулируемой радикальной полимеризации(CRP). Известно несколько таких CRP-способов, включающих способы, реализуемые с привлечением металлов, серы и нитроксидов. Радикальная полимеризация за счет переноса атома (ATRP) представляет собой пример CRP, осуществляемой с помощью металла. Заявители установили, что ATRP, способ, который позволяет точно контролировать полимерный состав и молекулярную массу, особенно пригоден для приготовления как блок-, так и статистических графт- или гребнеобразных реакционноспособных полимерных поверхностно-активных веществ для их применения в относительно низких концентрациях в настоящем изобретении. Данный способ относится к толерантному мономерному типу и может быть применен, например, как для стирольных, так и для(мет)акриловых типов мономеров. При ATRP также допускается наличие примесей в реагентах и присутствие воды. Кроме того, при применении функциональных мономеров часто не требуется использование защиты и снятие защиты. Полученные полимеры обычно образуют суспензии твердых частиц с меньшим средним размером частиц после неоднократного измельчения и с более сильным противодействием в отношении необратимой агрегации, когда полимер применен при более низкой концентрации, в сравнении с полимерами, приготовленными по методикам, подобным тем, которые раскрыты в патенте США 6262152. Такие полимеры, полученные с помощью регулируемой радикальной полимеризации,имеют более ограниченную полидисперсность, чем подобные полимеры, полученные способами с участием нестабильных радикалов. Одна из систем для выполнения ATRP описана Coca et al. in J. Polym. Sci.: Part A. Polym. Chem.,Vol. 36, 1417-1424 (1998). "Для проведения ATRP применяют Сu(I)галогенид, который комплексуется с лигандами (часто бидентатными) с образованием комплекса "CuX/2L". Для полимеризации используют галогенированные инициаторы. Сu(I)комплекс обратимо активирует пассивные полимерные цепи (и ини-4 008597 циатор) путем переноса галогеновых концевых групп, как показано на схеме 1." Схема 1 Статистические графт- или гребнеобразные сополимеры могут быть получены (i) графт-полимеризацией гидрофильных мономеров или макромономеров на гидрофильную основную цепь или данным обратным способом, или (ii) присоединением предварительно полученных гидрофильных или гидрофобных продуктов подходящей молекулярной массы к полимерной основной цепи, которая представляет собой гидрофильную или гидрофобную основу, соответственно, или (iii) статистической сополимеризацией макромономеров, которые содержат гидрофильные боковые цепи с гидрофобными мономерами,или сополимеризацией гидрофобных макромономеров с гидрофильными мономерами. Предпочтительный способ получения любой заданной композиции будет зависеть от природы и свойств исходных продуктов. Например, константы сополимеризации между некоторыми мономерами могут ограничить количество конкретного мономера, который может радикально сополимеризоваться с гидрофобными мономерами и наоборот. В одном из вариантов осуществления полимерные стабилизаторы для применения в данном изобретении содержат два типа звеньев: а) гидрофобные звенья, которые сами по себе включают фрагменты,образующие поперечные связи; и b) гидрофильные звенья, которые обеспечивают коллоидную стабилизацию и другие поверхностно-активные свойства. Полимерные стабилизаторы для применения в данном изобретении обычно содержат два типа, а именно статистические графт- или гребнеобразные сополимеры и блок-сополимеры. Полимерные стабилизаторы для применения в данном изобретении составлены из множества виниловых мономеров. Некоторые из них, как обсуждено ниже, содержат функциональные группы ("сшивающие группы"), которые способны подвергаться взаимодействию с фрагментами или группами, присутствующими в различных продуктах, содержащихся в водной фазе. Статистические графт- или гребнеобразные сополимеры содержат гидрофобный "каркас" и гидрофильные "ответвления", тогда как блок-сополимеры содержат гидрофобные и гидрофильные сегменты, в которых гидрофобный сегмент содержит элемент, образующий поперечные связи. Реакционноспособные полимерные поверхностно-активные вещества для применения в данном изобретении могут содержать более одного типа мономера, способного подвергаться взаимодействию с образованием поперечных связей. Например, сополимеры могут включать как аминосодержащие мономеры, так и мономеры, содержащие карбоновую кислоту. Сополимеры могут альтернативно включать как гидроксилсодержащие мономеры, так и мономеры, содержащие карбоновую кислоту. Полимерные стабилизаторы для применения в данном изобретении могут быть получены как известными в данной области способами, так и модификацией ранее полученных полимеров или проведением полимеризации в одну стадию или ступенчатым образом. Реакционноспособные полимерные поверхностно-активные вещества для применения в данном изобретении, которые включают как статистические графт- или гребнеобразные сополимеры, так и блоксополимеры, могут быть изображены общей формулой (I) где один символозначает остаток группы-инициатора и другой символозначает остаток группы-терминатора; R1, R и R2 независимо представляют собой Н или метил; X представляет собой гидрофильный фрагмент; L представляет собой фрагмент, содержащий группу для образования поперечных связей; Y представляет собой гидрофобный фрагмент; величина е равна от 0 до 0,8, например от 0,005 до 0,8 и особенно от 0,005 до 0,35; величина f равна от 0,01 до 0,4, например от 0,05 до 0,4; и величина g равна от 0,10 до 0,90; и сумма е+f+g равна 1 при условии, что при е, равном 0, символозначает остаток гидрофильного инициатора. Для удобства группа в формуле (I) обозначена в данном изобретении как группа или звено Е, группа-5 008597 в формуле (I) обозначена в данном изобретении как группа или звено F и группа в формуле (I) обозначена в данном изобретении как группа или звено G. Следует отметить, что каждое звено Е, F и G произведено из соответствующего винилового мономера и каждый тип звена Е, F и G может содержать один или несколько различных мономеров. Когда поверхностно-активное вещество представляет собой статистический графт- или гребнеобразный сополимер, звенья Е, F и G распределены беспорядочно. Статистические графт- или гребнеобразные сополимеры соответственно содержат гидрофобный "каркас" и гидрофильные "ответвления". Когда поверхностно-активное вещество представляет собой блок-сополимер, звенья F и G заключены в гидрофобном блоке и звенья Е заключены в одном или нескольких гидрофильных блоках. Звенья F и G могут быть расположены беспорядочным образом внутри гидрофобного блока или могут быть расположены как блоки звеньев F и G, соответственно, внутри гидрофобного блока. Когда R1, R и R2 представляют собой атомы водорода, соответствующий мономер представляет собой акрилатный мономер, и когда R1, R и R2 являются метилами, то соответствующий мономер представляет собой метакрилатный мономер. Замещенный мономер стирола содержит R1, означающий Н, иX, означающий гидрофильно замещенное фенильное производное, для звена Е, и содержит R1, означающий Н, и L, означающий фенильное производное с группой, образующей поперечные связи, для звена F,и также содержит R1, означающий Н, и Y, означающий фенильное производное, замещенное гидрофобной группой, для звена G. Величины e, f и g определяются, в основном, отношениями мономеров, взаимодействующих с образованием звеньев Е, F и G, соответственно тому, чтобы сумма е+f+g составляла 1. Хорошо известно специалистам в данной области, что природа остатков инициатора и терминатора в фиг. (I) будет зависеть от типа способа полимеризации, примененного для приготовления полимера. Для наглядности в том случае, где применены только свободнорадикальные инициаторы, такие как бензоилпероксид или азо-бис-изобутиронитрил, остатки инициирующих групп будут представлять собой бензоил или (CH3)2C(CN)-, соответственно. Там, где окончание происходит за счет обрыва цепи диспропорционированием, концевая группа может представлять собой атом водорода. Если обрыв цепи происходит за счет комбинации указанных способов, концевая группа может представлять собой дополнительную полимерную цепь. Когда применяют способ радикальной полимеризации с переносом атома (ATRP), остаток инициирующей группы может быть гидрофобным остатком, например С 2 Н 5 ООС-С(СН 3)2-, или гидрофильным остатком. Типичный гидрофильный инициатор в способе ATRP соответствует формуле II где А представляет собой группу, такую как галоген, например бром или хлор, которая при определенных условиях, таких как в присутствии комплекса переходного металла, может быть активирована таким образом, чтобы виниловые мономерные звенья внедрились в связь углерод-А, Z представляет собой гидрофильную группу, такую как С 1-С 4 алкоксиполиэтиленгликолевая или фенилоксиполиэтиленгликолевая группа со степенью полимеризации, DPn, от 5 до 200 или молекулярной массой от 350 до 10000 и предпочтительно от 350 до 4000, и -W- представляет собой -О- или -NA-, где А представляет собой водород или C1-С 4 алкил. Z представляет собой предпочтительно метоксиполиэтенгликолевую группу и -W- представляет собой предпочтительно -О-. Остаток гидрофильной инициирующей группы , следовательно, соответствует формуле В зависимости от способа получения поверхностно-активного вещества могут быть использованы другие водорастворимые полимеры, когда имеются в наличии, вместо предпочтительного гидрофильного инициатора. Таким образом, Z альтернативно может представлять собой поли(акриламид), поли(винилпирролидон) ("PVP") или поли(метилвиниловый эфир). Инициаторы для приготовления таких "гидрофилов" могут быть сделаны полимеризацией мономеров указанных полимеров в присутствии ксантогенового агента, обрывающего цепь, как описано в европейской заявке на патент ЕР 161502 (DeSOTOInc.). Реагент бис(4-гидроксибутилксантоген)дисульфид [НО-(CH2-R-CH2)-О-С(=S)-SS-C(=S)-О-(CH2-RCH2)-OH] вводит НО-(CH2-R-CH2)-О-С(=S)-S- концевые группы на гидрофильный полимер. Концевая группа может взаимодействовать с ВrСОС(СН 3)2 Вr с образованием инициатора типа, описанного формулой II, где W представляет собой кислород и Z содержит гидрофильный полимер, обрывающий цепь в-6 008597 Следует отметить, что присутствие гидрофильной группы Z в остатке инициатора может обеспечить достаточные гидрофильные свойства таким образом, что не требуется группа Е (т.е. величина е равна 0). Реакционноспособное полимерное поверхностно-активное вещество формулы (I) в таком случае будет соответствовать формуле (III), приведенной ниже, в которой символотносится к группе, обрывающей цепь. Альтернативно, реакционноспособное полимерное поверхностно-активное вещество формулы (I) может содержать как остаток гидрофильного инициатора, так и группу Е. На фиг. (I) инициатор представлен как инициирующий полимер с одним или несколькими звеньями Е. На практике функции инициатора и терминатора могут приводить к инициированию или обрыву полимера при любых звеньях Е, F или G и фиг. (I) не должна рассматриваться как ограничение в этом отношении. Фактически в статистическом графт- или гребнеобразном сополимере звенья расположены, в любом случае, нерегулярно. В блок-сополимере инициатор, например гидрофильный инициатор, может быть присоединен либо (а) к гидрофильному блоку Е (если таковой присутствует), который, в свою очередь, присоединен к гидрофобному блоку (содержащему звенья F и G), либо (b) к гидрофобному блоку(содержащему звенья F и G), если не имеется гидрофильного блока, либо (с) к одному концу гидрофобного блока (содержащего звенья F и G), который, в свою очередь, присоединен к блоку звеньев Е. Предпочитают, что в формуле (I):(i) группа Е предпочтительно соответствует одному или нескольким (т.е. произведена от) метакрилатным мономерам (в таком случае R1 представляет собой метил и -X представляет собой соответствующую гидрофильную производную функцию), или соответствует акрилатному мономеру (в таком случае R1 представляет собой водород и -X представляет собой соответствующую гидрофильную производную функцию), или является производным стирола (в таком случае R1 представляет собой водород и -X представляет собой фенил, замещенный гидрофильным фрагментом). Предпочитают, что группа -X представляет собой или содержит гидрофильный фрагмент X', выбранный из -SО 3-, полиэтиленгликоля, необязательно закрытого С 1-С 4 алкилом; -СООН или ее солей, карбоксибетаина; сульфобетаина; и четвертичных аммониевых солей -N+R33C-, где каждый R3 независимо представляет собой Н, или С 1-С 4 алкил, или СН 2 СН 2 ОН; и(ii) группа F предпочтительно соответствует одному или нескольким (т.е. является производным) метакрилатным мономерам (в таком случае R1 представляет собой метил и -L представляет собой соответствующую производную функцию, выполняющую роль сшивающей группы), или соответствует акрилатному мономеру (в таком случае R1 представляет собой водород и -L представляет собой соответствующую производную функцию, выполняющую роль сшивающей группы), или является производным стирола (в таком случае R1 представляет собой водород и L представляет собой фенил, замещенный фрагментом, обеспечивающим образование поперечных связей). Предпочитают, что группа -L представляет собой или содержит сшивающую группу L', выбранную из -ОН, включая, например, полипропиленгликоль; SH; -NHA, где А представляет собой водород или С 1-С 4 алкил; и -СООН или ее солей; и(iii) группа G предпочтительно соответствует одному или нескольким (т.е. является производным) метакрилатным мономерам (в таком случае R1 представляет собой метил и -Y представляет собой соответствующую гидрофобную производную функцию), или соответствует акрилатному мономеру (в таком случае R1 представляет собой водород и -Y представляет собой соответствующую гидрофобную производную функцию), или является производным стирола (в таком случае R1 представляет собой водород иY представляет собой фенил, замещенный гидрофобным фрагментом). Предпочитают, что группа -Y представляет собой или содержит гидрофобный фрагмент Y', выбранный из -CO-O-(Si(CH3)2O-)nH, где n равно от 3 до 20; -СО-O-полипропиленгликоля; -СО-О-А, где А представляет собой С 1-С 12 алкильную группу, С 3-С 8 циклоалкильную группу, алкилциклоалкильную группу, где алкил содержит от 1 до 12 атомов углерода и циклоалкильная группа содержит от 3 до 8 атомов углерода, аралкильную группу или алкиларильную группу; и -CONHB, где В представляет С 5-С 12 алкильную группу. Особенно предпочитают, чтобы звено Е было произведено от одного или нескольких следующих мономеров.DMMAEA бетаин: 2-(N,N-диметил-N-(2-метакрилоксиэтил)аммоний)этановая кислота, где R1 представляет собой метил и -X соответствует формулеQuatDMAEMA: 2-(триметиламмоний)этил(мет)акриловая соль; где R1 представляет собой метил или Н и -X соответствует формуле, в которой Hal- представляет собой соответствующий анион, такой как анион галогена, например йодид или хлоридDMMAPSA бетаин: 3-(N,N-диметил-N-(2-метакрилоксиэтил)аммоний)пропилсульфоновая кислота,где R1 представляет собой метил и -X соответствует формулеNaMAA, натриевая соль метакриловой кислоты, где R1 представляет собой метил и -X соответствует формулеMAOES: моно-2-(метакрилоилокси)этилсукцинат, где R1 представляет собой метил и -X соответствует формулеPEGMA: монометоксиполи(этиленгликоль)монометакрилат, где R1 представляет собой метил и -X соответствует формуле, в которой n означает среднюю степень полимеризации полиэтиленгликолевой цепи и обычно равно значению от 5 до 100, например от 5 до 75SSA: стирол-4-сульфоновая кислота; где R1 представляет собой метил и -X соответствует формуле Предпочитают, чтобы фрагмент -X в формуле (I) принимал одно из вышеуказанных значений. Предпочитают, чтобы звено F было произведено от одного или нескольких следующих мономеров. АЕМА: 2-аминоэтилметакрилат, где R представляет собой метил и L представляет собой группу-8 008597 трет-ВАЕМА: 2-(трет-бутиламино)этилметакрилат, где R представляет собой метил и L представляет собой группу НЕМА: 2-гидроксиэтилметакрилат, где R представляет собой метил и L представляет собой группуDHPMA: 2,3-дигидроксипропилметакрилат, где R представляет собой метил и L представляет собой группуNaMAA, где R представляет собой метил и L представляет собой группуMAOES, где R представляет собой метил и L представляет собой группуPPGMA: поли(пропиленгликоль)монометакрилат, где R представляет собой метил и L представляет собой группу, в которой n означает среднюю степень полимеризации пропиленгликоля и предпочтительно равно значению от 5 до 50 Предпочитают, чтобы звено G было произведено от одного или нескольких следующих мономеров: метилметакрилат, где R2 представляет собой метил и Y представляет собой группуPDMSMA: поли(диметилсилоксан)монометакрилат обычно со средней молекулярной массой, равной 1000, где R2 представляет собой метил и Y представляет собой группу Обычно предпочитают относительно более длинную цепь для того, чтобы обеспечить необходимые-9 008597 гидрофобные свойства. Основные мономеры, такие как АЕМА и трет-ВАЕМА, могут быть использованы в виде их солей,таких как хлористо-водородные соли. Следует отметить, что некоторые мономеры (отмеченные символом ) проявляются в более чем одной группе и, например, содержат гидрофильные группы X, которые,если желательно, могут быть применены для обеспечения образования поперечных связей (т.е. могут также действовать как фрагмент L). Например, соли карбоновых кислот могут быть применены для стабилизации в тех случаях, когда мономеры, несущие -СО 2 Х-группы, включены в гидрофильную часть поверхностно-активного вещества. Однако свободные карбоновые кислоты могут быть применены для образования поперечных связей с использованием химии азиридина или карбодиимина в тех случаях,когда мономеры, несущие СО 2 Н-группы, должны быть включены в гидрофобную часть поверхностноактивного вещества. Ясно, что если -СО 2 Н применена для образования поперечных связей, то она не может быть применена для стабилизации. В случаях, где две различные группы в поверхностно-активном веществе способны к взаимодействию с образованием поперечных связей, но обладают очень разной активностью, можно применять менее реакционноспособную группу для стабилизации, например карбоксилаты в гидрофильной и гидроксилы в гидрофобной частях. Специалист в данной области легко способен выбрать такие условия, при которых данная группа подвергается взаимодействию с образованием поперечных связей, или альтернативные условия, при которых указанное взаимодействие не происходит. Дополнительные примеры мономеров, которые могут быть применены для образования звена Е (и обеспечения соответствующих значений R1 и X), включают 4-винилбензилтриметиламмоний хлорид, 2N-морфолиноэтилметакрилат, 2-метакрилоксиэтилфосфонатметакрилат, 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновую кислоту, монометокси-РЕО-(мет)акрилат, акриламид, винилпирролидон, 2-сульфоэтилметакрилат, четвертичные соли диметиламиноэтилметакрилата (DMAEMA) и DMAEMA при кислых значениях рН. Дополнительные примеры мономеров, которые могут быть применены для образования звена F (и обеспечения соответствующих значений R и L), включают индивидуальные или смешанные мономеры,выбранные, помимо всех остальных, из мономеров с аминофункциями, таких как 2-аминоэтилметакрилат гидрохлорид, N-(3-аминопропил)метакриламид гидрохлорид, 4-аминостирол, 2-(изопропиламино) этилстирол, 4-N-(винилбензил)аминомасляная кислота, 3-(N-стирилметил-2-аминэтиламино)пропилтриметоксисилан гидрохлорид, N-(3-метакрилокси-2-гидроксипропил)-3-аминопропилтриэтоксисилан; из гидроксимономеров, таких как 2-метокси-4-винилфенол, 4-винилбензиловый спирт, 4-винилфенол, 2,6 дигидроксиметил-4-метоксистирол, 3,5-диметокси-4-гидроксистирол, 2-гидрокси-3-метакрилоксипропилтриметиламмоний хлорид, 3-хлор-2-гидроксипропилметакрилат, 3-гидроксипропилметакрилат, 2-гидрокси 3-феноксипропилметакрилат, диэтиленгликоль-монометакрилат, 2-метакрилоксиэтилглюкозид, сорбитолметакрилат, капролактон 2-метакрилоксиэтиловый эфир, 4-гидроксибутилметакрилат, 2-гидроксипропилметакрилат; из мономеров с карбоксильной группой, таких как акриловая кислота, бета-карбоксиэтилакриловая кислота, 4-винилбензойная кислота, 4-3-метакрилокси)пропокси)бензойная кислота,моно(2-(метакрилокси)этил)фталат, итаконовая кислота или иминированные производные данных мономеров в том случае, если они полимеризуются; из мономеров, таких как глицидил(мет)акрилат, который может быть превращен в соединение с реакционноспособными функциональными группами взаимодействием, например, с алкиламинами. Особенно предпочтительные звенья F, образующие поперечные связи, могут быть произведены от мономеров с аминофункциями, таких как 2-аминоэтилметакрилат и 2-(трет-бутиламино)этилметакрилат; от гидроксимономеров, таких как 2-гидроксиэтилметакрилат; карбоксильных мономеров, таких как моно-2-(метакрилоилокси)этилсукцинат и метакриловая кислота. Следующий пример мономеров, которые могут быть применены для образования звена G (и обеспечения соответствующих значений R2 и Y), включает акрилатные (R2=H) или метакрилатные R2=метил) производные, где Y представляет собой COOR и R представляет собой алкил, циклоалкил, аралкил или алкарил, или поли(диметилсилоксан), виниловые эфиры, винилгалогениды, стирол или необязательно замещенные стиролы. Как указано выше, формула (I) описывает как статистические графт- или гребнеобразные сополимерные стабилизаторы, так и блок-сополимеры. Статистические графт- или гребнеобразные сополимерные стабилизаторы применимы в данном изобретении в случае, когда жидкая среда является водной,содержащей гидрофобную основу и гидрофильные "ответвления". В одном из вариантов настоящего изобретения поверхностно-активное вещество является статистическим графт- или гребнеобразным сополимером и в звене Е заместитель R1 представляет собой метил и -X представляет собой группу -CO-Z',где Z' представляет собой гидрофильную группу, такую как метокси-PEG, в которой PEG (полиэтиленгликоль) обозначает число звеньев этиленоксида (C2H4O)q. Предпочтительно в статистическом графтили гребнеобразном сополимере звено Е в формуле I произведено от метокси-PEG-(мет)акрилатного мономера со степенью полимеризации (DPn) 5-100. Полимеры являются статистическими графт- или гребнеобразными сополимерами, так как звенья могут быть распределены в цепи молекулы в любом порядке. Фрагменты -CO-Z' от гидрофильных "ответвлений" статистических графт- или гребнеобразных сополи- 10008597 меров и остатки звеньев от гидрофобной основы также содержат сшивающие фрагменты L. Звено Е может быть смесью мономеров и/или макромеров. В статистическом графт- или гребнеобразном сополимере звено F принимает значения, определенные в формуле (I). L в звене F представляет собой сшивающую группу, как определено ранее. Особенно применяемая группа, образующая поперечные связи, является группой -СО 2 СН 2 СН 2 ОН, произведенной от мономерного гидроксиэтил(мет)акрилата (где R=H или Me). В других предпочтительных звеньях F для применения в статистическом графт- или гребнеобразном сополимере L может быть альтернативно произведена от мономера, который является (мет)акрилатным эфиром или функциональным (мет)акриламидным производным, содержащим группу для образования поперечных связей, таким как N-(2-гидроксипропил)метакриламид или замещенное производное стирола, которое содержит сшивающую группу в качестве заместителя в фенильном кольце, такую как SH, или ОН, или -NHA, в которой А представляет собой водород или С 2-С 4 алкил, что проиллюстрировано структурой -C6H4-CH2NH2. Звено G может принимать значения, определенные выше в связи с формулой (I). В статистическом графт- или гребнеобразном сополимере величина е предпочтительно находится в интервале от 0,05 до 0,3, например от 0,1 до 0,5, величина f предпочтительно находится в интервале от 0,01 до 0,4, например от 0,02 до 0,35 и особенно от 0,02 до 0,20, и величина g предпочтительно находится в интервале от 0,10 до 0,90, например от 0,13 до 0,90 и особенно от 0,50 до 0,80. Некоторые амфипатические графт-сополимеры, подходящие для применения в настоящем изобретении, и способы получения показаны в РТС заявке WO 96/00251, данные которой включены в настоящее изобретение в виде ссылок. Предпочтительные блок-сополимеры для применения в настоящем изобретении состоят из гидрофильного блока, который, в свою очередь, содержит гидрофил, который предпочтительно является остатком инициатора и/или гидрофильным мономером(и) E(-CH2CR1X-), присоединенного к гидрофобному блоку, который состоит из статистически или последовательно сополимеризованного гидрофобного мономера(ов) G(-CH2CR2Y-) и сшивающих звеньев F(-CH2CH2CRL-), как описано в формуле (I), где суммаe+f+g равна 1,0. Сумма величин f+g предпочтительно равна от 0,2 до 1,0. Звено Е в формуле (I) принимает значения, определенные выше, и величина е равна от 0,0 до 0,8. Когда е равна 0, гидрофильный инициатор, обозначенный символом в формуле (I), должен присутствовать. Гидрофильный инициатор может быть связан со звеньями Е. Вышеуказанная формула II характеризует предпочтительные гидрофильные инициаторы, примененные в ATRP. В случае некоторых вышеуказанных блок-сополимеров гидрофильный блок может быть введен от макроинициатора определенной структуры [обычно Z-OCOCMe2Br], который растянут за счет соответствующих количеств гидрофобных (CH2=CR2Y) и сшивающих (CH2=CRL) мономеров, приводя к увеличению звеньев G и F, соответственно. Альтернативно или в дополнение к вышесказанному, инициатор(который может и не быть макроинициатором) может быть цепью, удлиненной за счет гидрофильного мономера (CH2=CR1X) для генерации гидрофильного блока и с того момента за счет соответствующих количеств гидрофобных (CH2=CR2Y) и сшивающих (CH2=CRL) мономеров для генерации гидрофобного блока (или альтернативно группы CH2=CR1X, CH2=CR2Y и CH2=CRL могут быть статистически сополимеризованы для образования графт-сополимеров). Обычно мономеры, предпочтительные для статистических гребнеобразных и графт-сополимеров,являются также предпочтительными для блок-сополимеров. Звенья F и G содержат гидрофобный блок блок-сополимерных поверхностно-активных веществ. Величина f равна от 0,01 до 0,4, и величина g равна от 0,1 до 0,9. Выбор Y определяет гидрофобность этого звена поверхностно-активного вещества. Например, если Y является длинноцепочечной эфирной группой, такой как CO2C8H17, и R2 представляет собой водород или метил, то данное звено поверхностно-активного вещества будет высокогидрофобным. Если, с другой стороны, Y представляет собой СООСН 3 и R2 представляет собой водород, то звено является менее гидрофобным. Если G представляет собой стирольное звено (т.е. Y представляет собой фенил и R2 представляет собой водород), то данное звено будет высокогидрофобным. Сшивающие звенья F могут быть сополимеризованы в желаемом молярном соотношении с другими мономерами звена G для образования гидрофобного блока. Обычно отношения изменяются от 2 до 20,например от 2 до 10 звеньев гидрофобных мономеров на 1 сшивающее звено (т.е. отношение g к f предпочтительно составляет от 1:2 до 1:20, например от 1:2 до 1:10). Выбор отношения зависит от молекулярных масс и от желаемого гидрофильно-гидрофобного баланса гидрофобных и сшивающих звеньев. Выбранная структура сшивающих звеньев также зависит от желаемого химического взаимодействия между поверхностно-активным веществом и сшивающим компонентом(тами), содержащимся в непрерывной фазе. Гидрофобные мономеры G обычно сильно прилипают к суспендированному агрохимикату. Метилметакрилат представляет собой подходящее гидрофобное соединение, хотя бутилакрилат и стирол являются даже более гидрофобными. Оптимальная общая молекулярная масса и размеры блоков поверхностно-активных веществ будут зависеть от природы мономеров и от активного ингредиента, использованных в данном способе. Молекулярные массы полимерного стабилизатора обычно будут находиться в интервале от примерно 1000 до примерно 100000, например от примерно 1000 до примерно 20000. Предпочтительные молекулярные массы составляют примерно от 5000 до примерно 50000.- 11008597 Предпочтительные звенья F для применения в блок-сополимере включают звенья, которые произведены от мономеров гидроксиэтилметакрилата (R=метил, L=СООСН 2 СН 2 ОН), метакриловой кислоты(R=метил, L=-СО 2 Н), моно-2-(метакрилоилокси)этилсукцината (R=метил, L=СООСН 2 СН 2 ОСОСН 2 СН 2 СО 2 Н), 2-(трет-бутиламино)этилметакрилата или 2-аминоэтилметакрилата (R=метил, L=COOCH2CH2NH2). Звено G может быть получено из одного или нескольких мономеров, которые при полимеризации могут образовать водонерастворимый полимер, который может сильно адсорбироваться на поверхности суспендированного агрохимиката. Примеры подходящих мономеров для звена G в блок-сополимере включают, помимо всех остальных, акрилатные эфиры, метакрилатные эфиры, виниловые эфиры, винилгалогениды, стирол или замещенные стиролы. Вещество, образующее поперечные связи (реагент-партнер), применяют в жидкой непрерывной фазе суспензии настоящего изобретения, где оно реагирует с соответствующими функциональными группами реакционноспособного полимерного поверхностно-активного вещества, которое адсорбировано на поверхности твердых частиц. Известны многие химические механизмы образования поперечных связей. Когда фрагмент L, образующий поперечные связи, содержит гидроксильную или тиольную реакционноспособную группу, в таком случае другие подходящие реагенты могут содержать соответствующую реакционноспособную группу, например изоцианатную, эфирную или эпоксидную. В качестве примеров дополнительных соединений, подходящих для взаимодействия со сшивающими гидроксильными группами на реакционноспособном полимерном поверхностно-активном веществе, авторы, в числе прочих,особо отмечают дивинилсульфон и глицеролтриглицидиловый эфир. Когда фрагмент L, образующий поперечные связи, содержит реакционноспособную аминогруппу(-NHA, определенную выше), в таком случае подходящие реагенты-партнеры могут содержать соответствующую реакционноспособную группу, например изоцианатную, ацетоацетокси, альдегидную, акрилатную, винилсульфоновую или эпоксидную. В качестве примеров дополнительных соединений, подходящих для взаимодействия со сшивающими аминогруппами на реакционноспособном полимерном поверхностно-активном веществе, авторы, в числе прочих, особо отмечают глицеролтриглицидиловый эфир; глицеролпропоксилаттриглицидиловый эфир; триметилолпропантриакрилат; триметилолпропанпропоксилаттриакрилат; глутаровый диальдегид; 2-(ацетоацетокси)этилакрилат и 1,4-бутандиолдиацетоацетат. Когда фрагмент L, образующий поперечные связи, содержит реакционноспособную кислотную группу, в таком случае другие подходящие реагенты-партнеры могут содержать соответствующую реакционноспособную группу, например изоцианатную, азиридиновую или карбодиимидную. Предпочтительные комбинации, образующие поперечные связи/реагент-партнер в данном изобретении, представляют собой следующие варианты: гидроксил-изоцианат, амин-изоцианат и кислота-карбодиимид. Группа, образующая поперечные связи, может реагировать более чем с одним типом реагентов-партнеров,содержащихся в водной фазе, которые способны подвергаться взаимодействию с указанными группами с образованием поперечных связей. Реагент-партнер может содержать более одного типа функциональной группы, способной подвергаться взаимодействию со сшивающими группами на полимерном поверхностно-активном веществе. Функциональность вещества, содержащегося (растворенного или суспендированного) в водной фазе, способного к взаимодействию с группами, образующими поперечные связи на поверхностно-активном веществе, является подходящей при ее значении, равном или несколько превышающем 2. Данное изобретение не ограничено структурой вещества, если только вещество реагирует со сшивающими группами на поверхностно-активном веществе. Вещество может быть растворено в жидкой среде (предпочтительно водная среда) или может быть диспергировано в жидкой среде, например, такой как водонерастворимое масло, диспергированное в водной среде. Например, в одном из вариантов осуществления данного изобретения в случае, когда водная среда содержит изоцианаты в качестве реагента-партнера, сшивающие группы полимерного стабилизатора представляют собой преимущественно первичную амино-, вторичную аминогруппу, гидроксил, тиол или карбоксил, соответственно. Предпочитают гидроксил и аминогруппы, и первичные и вторичные аминогруппы являются самыми подходящими. Третичные аминогруппы могут катализировать реакции изоцианатов, но обычно не приводят к стабильным продуктам реакции. Когда имеется больше одной функциональной группы на реакционноспособном полимерном поверхностно-активном веществе, то данные группы могут быть одинаковыми или различными по химической функциональности. Реакции с изоцианатами проиллюстрированы здесь с применением общих структур. Карбоксильные группы могут быть введены при использовании подходящих мономеров для создания группы Е, например моно-2-(метакрилоилокси)этилсукцината, мономеров акриловой кислоты, метакриловой кислоты, бета-карбоксиэтилакриловой кислоты, 4-винилбензойной кислоты и итаконовой кислоты. Повышенная адсорбция к поверхности частицы может быть достигнута, если рН водной среды сначала отрегулирован до значений выше рКа кислоты, т.е. кислота находится в виде соли, что повышает растворимость в воде, и затем впоследствии, но перед или в течение образования поперечных связей рН снижен до значений ниже рКа кислоты, что будет уменьшать растворимость в воде. Карбоновые кислоты реагируют с изоцианатами с образованием смешанных ангидридов, которые быстро выделяют углекислый газ с образованием амидов карбоновых кислот. Гидроксильные группы могут быть введены при использовании подходящих мономеров для создания группы Е, таких как гидроксиэтилметакрилат и N-(2-гидроксипропил)метакриламид. Аминогруппы могут быть введены при использовании подходящих мономеров для создания группы Е, таких как 2-аминоэтилметакрилат гидрохлорид, N-(3-аминопропил)метакриламид гидрохлорид или 2-(трет-бутиламино) этилметакрилат. Тиольная, гидроксильная и аминногруппы реагируют с изоцианатами с образованием,соответственно, тиокарбаматного, уретанового и мочевинного мостиков. В следующем варианте осуществления данного изобретения природа групп, образующих поперечные связи, может быть изменена или указанные группы могут быть введены последующим взаимодействием сополимера. Например, карбоксильные группы могут быть иминированы для создания полииминных гребней. Аминные группы реагируют с изоцианатами, как описано выше. Реакционная способность функциональной группы в отношении изоцианата влияет на скорость, с которой образуются поперечные связи. Например, изоцианаты обычно реагируют намного быстрее с аминами, чем со спиртами или кислотами. В случае, когда гидролитически чувствительные сшивающие агенты, такие как агенты, содержащие изоцианатные группы, добавлены к водной среде, имеется преимущество, состоящее в том, что быстрая реакция между функциональной группой реакционноспособного поверхностно-активного вещества и реакционноспособным соединением, содержащимся в водной фазе, происходит с опережением гидролиза. Полифункциональные азиридины, в частности СХ-100, доступное от Avecia NeoResins (структурная формула, приведенная ниже, m=3), могут быть применены как реакционноспособные соединения, содержащиеся в водной фазе, если функциональные мономеры карбоновой кислоты включены в полимерное поверхностно-активное вещество. Азиридины реагируют с карбоксигруппами в виде их свободной кислотной, но не солевой форме. Поли(карбодиимиды), в частности СХ-300, доступное от Avecia NeoResins, могут быть также применены как реакционноспособные соединения, содержащеися в водной фазе, если функциональные мономеры карбоновой кислоты включены в полимерное поверхностно-активное вещество. Полагают, что реакция между карбоновой кислотой и карбодиимидом обычно приводит к трем типам продуктов, как показано ниже. N-Ацилмочевина и мочевинные продукты являются устойчивыми, в то время как ангидрид может гидролизоваться до двух карбоновых кислот. В качестве примеров подходящих изоцианатов для применения в данном изобретении могут быть упомянуты, среди прочих, м-фенилендиизоцианат; 1-хлор-2,4-фенилендиизоцианат; 4,4'-метилен-бис(фенилизоцианат); 3,3'-диметил-4,4'-бифенилендиизоцианат; 4,4'-метилен-бис(2-метилфенилизоцианат); 3,3'диметокси-4,4'-бифенилендиизоцианат; 2,4-толилендиизоцианат; 2,6-толилендиизоцианат, тетраметил 4,4'-бифенилендиизоцианат; изофорондиизоцианат; гексан-1,6-диизоцианат; тетраметиленксилолдиизоцианат; ,4-толилендиизоцианат; толилен-2,5-диизоцианат; 2,4,6-триметил-1,3-фенилендиизоцианат; поли(этиленадипат)толилен-2,4-диизоцианат концевой; поли(изофорондиизоцианат); поли(пропиленгликоль)толилен-2,4-диизоцианат концевой; поли(1,4-бутандиол)толилендиизоцианат концевой; 1,8-диизоцианатооктан; поли(гексаметилендиизоцианат); поли(толилен-2,4-диизоцианат); поли(тетрафторэтиленоксид-со-дифторметиленоксид),-диизоцианат; 1,4-диизоцианатобутан; 1,3-фенилендиизоцианат; 1,4 фенилендиизоцианат; транс-1,4-циклогексилендиизоцианат; м-ксилилендиизоцианат; ,-диметил-,4- 13008597 фенилэтилдиизоцианат; 4-бром-6-метил-1,3-фенилендиизоцианат; 4-хлор-6-метил-1,3-фенилендиизоцианат; поли(1,4-бутандиол)изофорондиизоцианат концевой; 3,3'-диметил-4,4'-бифенилендиизоцианат; и 1,3 бис(1-изоцианато-1-метилэтил)бензол. Предпочитают использовать стехиометрическое или большее число эквивалентов функциональных групп на продукте, образующем поперечные связи, по отношению к числу способных к сшиванию функциональных групп на реакционноспособных полимерных поверхностно-активных веществах. Например,для 'n' аминогрупп на реакционноспособным полимерном поверхностно-активном веществе должно быть добавлено аналогичное или большее число 'n' изоцианатных групп от продукта в водной фазе. Избыток функциональных групп продукта в водной фазе может быть использован для компенсации любого гидролиза, который может произойти прежде, чем происходит желаемая реакция образования поперечных связей. Суспензия твердого агрохимиката в водной фазе, например препарат традиционного суспензионного концентрата, обычно готовится размалыванием твердого вещества в присутствии водной фазы и подходящего поверхностно-активного вещества. Преимущество настоящего изобретения состоит в том, что реакционноспособные полимерные поверхностно-активные вещества представляют собой эффективные диспергаторы при их включении (перед образованием поперечных связей) для участия в процессе измельчения и последующем вовлечении в образование поперечных связей для стабилизации суспензии измельченных частиц в водной фазе. Другой аспект настоящего изобретения относится к способу приготовления суспензии твердых макрочастиц в водной фазе, содержащей, по существу, несмешивающийся органический растворитель,который включает следующие стадии: 1. измельчение твердого вещества в присутствии водной фазы и полимерного стабилизатора, содержащего гидрофильный фрагмент и гидрофобный фрагмент и состоящего из множества виниловых мономеров, которые не являются только виниловыми эфирами или продуктами их гидролиза, и, по меньшей мере, некоторые из них содержат функциональные группы, способные к образованию поперечных связей, и затем 2. взаимодействие указанного полимерного стабилизатора с одним или несколькими веществами,содержащимися (растворенные или суспендированные) в водной фазе и способными к образованию поперечных связей с указанными функциональными группами,где массовое отношение (а) полимерного стабилизатора перед образованием поперечных связей к(b) суспендированному твердому веществу составляет не более 1 части полимерного стабилизатора к 5 частям суспендированного твердого вещества. Вещество, способное к образованию поперечных связей, предпочтительно добавляют к водной фазе после измельчения. Предпочитают давать возможность веществу, способному к образованию поперечных связей, адсорбироваться на твердых суспендированных частицах перед сшиванием. Обычно это будет занимать от 5 с до 30 мин. Данное изобретение проиллюстрировано примерами, в которых все части и проценты являются массовыми, если не оговорено особо. Использованы следующие сокращения. АЕМА.НСl: 2-аминоэтилметакрилат гидрохлорид; от Sigma Aldrich.t-BAEMA: 2-(трет-бутиламино)этилметакрилат; от Sigma Aldrich. СХ-100: аризидин - агент для образования поперечных связей; Avecia NeoResins. СХ-300: поли(карбодиимид) - агент для образования поперечных связей; от Avecia NeoResins.QuatDMAEMA (PP): 2-(триметиламмоний)этилметакрилат йодид или хлорид, где РР означает, что примененный мономер представлял собой DMAEMA и реакция кватернизации была выполнена после полимеризации с применением йодистого метила.NaMAA: натриевая соль метакриловой кислоты; от Sigma Aldrich.PEGMA: монометоксиполи(этиленгликоль)монометакрилат, где символпредставляет собой среднюю степень полимеризации PEG-цепи; от Polysciences Inc. или Laporte Performance Chemicals.PPGMA: монометоксиполи(пропиленгликоль)монометакрилат, где символпредставляет собой среднюю степень полимеризации PEG-цепи; от Laporte Performance Chemicals.Polysciences Inc., Уоррингтон, PA 18976, США. Rohm GMBH, 64293 Дармштадт, Германия. Sigma Aldrich,Джиллингем, Великобритания. Для наглядности приведены структуры вышеперечисленных мономеров: Общий способ 1. Пример иллюстрирует синтез реакционноспособного полимерного поверхностно-активного вещества радикальной полимеризацией с переносом атома (ATRP). Общая методика синтеза При типичной полимеризации мономеры, взятые в требуемых молярных соотношениях, растворяли в подходящем растворителе или смеси растворителей (смотри табл. 1). Если желаемый продукт представлял собой неионный блок или статистический графт- или гребнеобразный сополимер, то все требуемые мономеры применяли одновременно. Если желаемый продукт представлял собой ионный блоксополимер, то тогда мономеры применяли именно для одного блока, либо гидрофильного, либо гидрофобного блока. Мономеры для второго блока добавляли второй порцией после того, как первая загрузка достигала высокой степени превращения в полимер. Чаще всего применяли смеси метанол-вода (от 1:1 до 3:1 об./об.), так как многие мономеры слабо растворялись в органических растворителях, например АЕМА.НСl, QuatDMAEMA, SSA, DMMAPSA бетаин и DMMAEA бетаин. Иногда применяли толуол,если все требуемые мономеры растворялись в ароматических углеводородах. Добавляли соответствующий инициатор (смотри табл. 1). Для приготовления неионных блок-сополимеров он представлял собой полимерный макроинициатор, такой как моно-2-бромизобутирилмонометоксиполи(этиленгликоль), сокращенно PEG-Br, где символозначает число этиленгликолевых звеньев, полученный по литературному способу (Jankova et al. Macromolecules, 1998, 31, 538-541). Для приготовления графт-сополимеров или ионных блок-сополимеров инициатор представлял собой мономерное галогенсодержащее соединение, которое может быть 4-(бромметил)бензойной кислотой(ВМВА, этил-2-бромизобутиратом (EtBiB) или различными мономерными 2-бромизобутириловыми эфирами (BiB-R). Количество добавленного инициатора зависело от целевой молекулярной массы сополимера и вычислялось по уравнению(моли мономера)/(моли инициатора)=степень полимеризации сополимера Целевая средняя молекулярная масса, Мn, для каждого примера дана в табл. 1 в дальтоновских единицах, Дa. Кроме того, добавляли лиганд для образования на месте медного комплекса (смотри табл. 1). Лиганд обычно представлял собой 2,2'-бипиридин (BPY) для полимеризации в смеси метанол/вода и N-нпропил-2-пиридилметанимин (РРМА), полученный по литературному способу (Haddleton et al. Macromolecules, 1997, 30, 2190-2193), для полимеризации в толуоле. Реакционный раствор деоксигенировали барботированием сухого газообразного азота в течение 1530 мин перед переносом в сосуд с азотом, в который предварительно загружали соответствующую соль меди(I) для образования промежуточного комплекса полимеризации. Обычно это был бромид меди(I), но иногда применяли хлорид меди(I). Реакцию проводили в азоте при контролируемой температуре от 25 до 90 С (смотри табл. 1) в течение периода от 3 до 24 ч. Степень реакции измеряли 1 Н-ЯМР спектроскопией. В случае ионных блок-сополимеров второй мономер или смесь сомономеров для образования второго блока добавляли, когда превращение первой мономерной загрузки превышало 80%. После окончания реакционный раствор пропускали через колонку с силикагелем и полимер выделяли выпариванием растворителей в вакууме или селективным осаждением в гексане или диэтиловом эфире. В случае реакции,для которой после полимеризации требуется кватернизация DMAEMA, реакционный раствор разбавляли толуолом, охлаждали и фильтровали для удаления нерастворимого продукта, затем растворитель удаляли в вакууме. Полимер растворяли в ТГФ (TGF) и добавляли 20% молярный избыток йодметана для третичных аминогрупп. Раствор перемешивали в атмосфере азота при 20 С от 16 до 20 ч и полимер выделяли селективным осаждением в гексане. Полимер затем дополнительно очищали экстракцией гексаном в аппарате Сокслета в течение 24 ч, после чего высушивали в вакууме при 50 С. Вышеприведенную общую методику применяли для получения полимерных поверхностно-активных веществ, детализированных в табл. 1, где: примеры от 1.1 до 1.3 представляют собой карбоновые кислоты, содержащие блок- и гребнеобразные сополимеры; примеры от 1.4 до 1.6 представляют собой амин и амин плюс карбоксилсодержащие блок- и гребнеобразные сополимеры; примеры от 1.18 до 1.27 представляют собой гидроксилсодержащие блок- и гребнеобразные сополимеры. В колонке, где приведена пропорция примененных мономеров, символотносится к мономерам,добавленным при второй загрузке для образования В-блока диблокового сополимера. Таблица 1 Общий способ 2. Данный пример иллюстрирует приготовление водных дисперсий измельченных агрохимикатов в присутствии реакционноспособных полимерных поверхностно-активных веществ.- 17008597 Общая методика для дисперсий Общая методика, примененная для приготовления дисперсий, не должна интерпретироваться как ограничивающая данное изобретение. Суспензионные концентраты (SC's) готовили измельчением ингредиентов (табл. 2) циркониевыми шариками номер 4 в вибрационной мельнице Gleen Creston Spex 8000 в течение 30 мин. Обычно SC содержали 20% мас./мас. твердого активного ингредиента агрохимиката в деионизированной воде. Реакционноспособный полимерный стабилизатор применяли в концентрациях 0,5-10% мас./мас. по отношению к твердым веществам (массовое отношение полимерного стабилизатора к суспендированному твердому веществу составляло от 1:200 до 1:10). Суспензии оценивали по размеру частиц, степени пенообразования и текучести. Размер частиц использовали как индикатор эффективности полимерного стабилизатора, который был как дисперсант и стимулятор измельчения. Качество каждой дисперсии из всех дисперсий, представленных в табл. 2, было либо "отличное" (Е), либо "хорошее" (G), где "отличное" относится обычно к текучему SC с небольшим пенообразованием или с его отсутствием и с размером частиц 2-3 мкм; и "хорошее" относится к SC от текучего до слабовязкого с пенообразованием от небольшого до среднего и с размером частиц 5 мкм. Вышеприведенную общую методику применяли для приготовления дисперсий, детализированных в табл. 2, где примененный полимерный стабилизатор указан под его определенным номером, данным в табл. 1. В табл. 2 колонка "% твердых веществ" означает % мас./мас. твердого активного ингредиента агрохимиката в деионизированной воде. Колонка "Концентрация полимера" означает массовый % стабилизирующего полимера по отношению к активному ингредиенту. Размер диспергированных частиц после размола дан в табл. 2 в микронах.n.m. означает не измерено; Е=отличное; G=Xopoшее. Таблица 2 Дисперсии, приготовленные с применением полимерных стабилизаторов перед образованием поперечных связей Примеры 3.1-3.28. Данные примеры иллюстрируют образование поперечных связей полимерного стабилизатора взаимодействием с веществом, образующим поперечные связи, с получением суспензии макрочастиц, соответствующей настоящему изобретению. Применяли следующую методику. Гидрокси- и аминофункциональные полимерные стабилизаторы сшивали либо (i) диспергированием TDI в водной фазе суспензионного концентрата, SC, выдерживанием смеси в течение некоторого времени для адсорбции TDI на частицах, последующим нагреванием при 50 С в течение 1 ч или перемешиванием 3 ч при комнатной температуре, либо (ii) диспергированием IPDI в водной фазе суспензионного концентрата, SC, выдерживанием смеси в течение некоторого времени для адсорбции IPDI на частицах,последующим добавлением диэтилентриамина (DETA) для взаимодействия с избытком изоцианата. Карбоксильные кислотные функциональные RPS SC сшивали диспергированием СХ-100 или СХ 300 в SC при рН 9 и перемешиванием при комнатной температуре в течение 30 мин для достижения адсорбции сшивателя. Данный рН снижали до 2, после дополнительного перемешивания в течение 1 ч добавляли небольшое количество EDTA для взаимодействия с избытком карбодиимида.- 19008597 Вышеприведенные общие методики применяли для приготовления дисперсий, детализированных в табл. 3. Качество всех суспензионных концентратов данного изобретения, представленных в табл. 3,оценивалось как "отличное" или как "хорошее", где "отличное" относится к образцу, в котором отсутствовали материальные изменения в размере частиц или в вязкости SC в течение реакции образования поперечных связей, и "хорошее" означает, что наблюдалась малая степень аггрегации в течение реакции образования поперечных связей и что не было сильного изменения свойств суспензии. В табл. 3 дисперсия с образованными поперечными связями указана со ссылкой на номер, приведенный в табл. 2, который, в свою очередь, идентифицирует полимерное поверхностно-активное вещество по его номеру, приведенному в табл. 1. Таблица 3 Структурированные суспензионные концентраты, соответствующие данному изобретению- 20008597 Пример 4. Данный пример показывает, что способ настоящего изобретения повышает стабильность суспензии макрочастиц абамектина. Образцы SC абамектина готовили с применением полимера из примера 1.5 для получения неструктурированного продукта примера 2.23. Результат сравнивали с соответствующим сетчатым полимером (пример 3.6). Образцы SC разбавляли раствором Na2SO4 различной концентрации для изучения стабильности SC. Оценивали седиментацию при различных концентрациях электролита и при различных температурах для определения стабильности суспензий в указанных условиях. По мере повышения концентрации и температуры, в конце концов, достигались условия, при которых, как было видно, суспензия коагулировала с образованием крупных хлопьев. Установлено, что образование поперечных связей реакционноспособного полимерного поверхностно-активного вещества с TDI повышало температуру, при которой происходит аггрегация при данной концентрации электролита. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Способ повышения стабильности суспензии макрочастиц, содержащей водную фазу, состоящую,в основном, из несмешивающегося органического растворителя с суспендированным твердым агрохимикатом, в основном, не растворимым в указанной водной фазе, который включает(i) получение полимерного стабилизатора, содержащего гидрофильный фрагмент и гидрофобный фрагмент, полимеризацией по крайней мере двух виниловых мономеров, которые не являются только виниловыми эфирами или продуктами их гидролиза, и, по меньшей мере, некоторые из них содержат функциональные группы, способные к образованию поперечных связей, и(ii) взаимодействие указанного полимерного стабилизатора с одним или несколькими веществами,содержащимися (растворенные или суспендированные) в водной фазе и способными к образованию поперечных связей с указанными функциональными группами, где массовое отношение (а) полимерного стабилизатора перед образованием поперечных связей к (b) суспендированному агрохимикату составляет от 1 части полимерного стабилизатора к 200 частям суспендированного агрохимиката до 1 части полимерного стабилизатора к 10 частям суспендированного агрохимиката. 2. Способ по п.1, в котором твердое вещество размалывают или иным образом диспергируют в присутствии водной фазы и полимерного стабилизатора перед стадией (ii). 3. Способ по п.1 или 2, в котором размер частиц суспендированного агрохимиката составляет от 1 до 10 мкм. 4. Способ по п.1, в котором полимерный стабилизатор соответствует общей формуле (I) где один символозначает остаток группы-инициатора и другой символозначает остаток группы, обрывающей цепь; R1, R и R2 независимо представляют собой Н или метил; X представляет собой гидрофильный фрагмент; L представляет собой фрагмент, содержащий группу, которая образует поперечные связи; Y представляет собой гидрофобный фрагмент; величина е равна от 0 до 0,8; величина f равна от 0,01 до 0,4; и величина g равна от 0,10 до 0,90; и сумма е+f+g равна 1 при условии, что при е, равном 0,символозначает остаток гидрофильного инициатора. 5. Способ по п.4, в котором величина е равна от 0,005 до 0,35, величина f равна от 0,05 до 0,4. 6. Способ по п.4 или 5, в котором символозначает остаток гидрофильного инициатора и указанный остаток соответствует формуле где Z представляет собой гидрофильную группу, выбранную из С 1-С 4 алкоксиполиэтиленгликоля, фенилоксиполиэтиленгликоля, поли(акриламида), поли(винилпирролидона) или поли(метилвинилового эфира), и -W- представляет собой -О- или -NA-, где А представляет собой водород или С 1-С 4 алкилгруппу. 7. Способ по любому из пп.4-6, в котором группа в формуле (I) обозначена как группа или звено Е, группа- 21008597 в формуле (I) обозначена как группа или звено F и группа в формуле (I) обозначена как группа или звено G, причем каждое звено Е, F и G получено из соответствующего винилового мономера и звенья Е, F и G соответствуют одному или нескольким мономерам,которые представляют собой метакрилат, акрилат или замещенный мономер стирола. 8. Способ по п.7, в котором -X представляет собой или содержит гидрофильный фрагмент X', выбранный из -SO3-, полиэтиленгликоля, необязательно блокированного на конце С 1-С 4 алкилом; -СООН или его солей; карбоксибетаина; сульфобетаина; четвертичных аммониевых солей -N+R33C-, где каждыйR3 независимо представляет собой Н, или С 1-С 4 алкил, или -СН 2 СН 2 ОН, и в котором -L представляет собой или содержит сшивающую группу L', выбранную из -ОН; -SH; -NHA, где А представляет собой водород или С 1-С 4 алкил; и -СООН или ее солей; и -Y представляет собой или содержит гидрофобный фрагмент Y', выбранный из -СO-O-(Si(CH3)2O-)nH, где n равно от 3 до 20; -СО-O-полипропиленгликоля; СО-О-А, где А представляет собой С 1-С 12 алкильную группу, циклоалкильную группу, алкилциклоалкильную группу, аралкильную группу или алкиларильную группу; и -CONHB, где В представляет С 5 С 12 алкильную группу. 9. Способ по любому из пп.4-8, в котором -X выбран из групп где n указывает среднюю степень полимеризации полиэтиленгликолевой цепи, которая составляет от 5 до 100. 10. Способ по любому из пп.4-9, в котором -L выбран из групп- 22008597 где n указывает степень полимеризации пропиленгликоля, которая составляет от 5 до 50. 11. Способ по любому из пп.4-10, в котором -Y выбран из групп где n указывает степень полимеризации пропиленгликоля, которая составляет от 5 до 50. 12. Способ по п.1, в котором полимерный стабилизатор содержит гидрофильный фрагмент, гидрофобный фрагмент и фрагмент, который обладает химической активностью или способностью к образованию поперечных связей с одним или несколькими веществами, находящимися в водной фазе суспензии и способными к взаимодействию с образованием поперечных связей с указанной функциональной группой, и в котором гидрофильный фрагмент является производным от одного или нескольких виниловых мономеров, выбранных из следующих соединений: 2-(N,N-диметил-N-(2-метакрилоксиэтил) аммоний)этановая кислота, 2-(триметиламмоний)этилметакрилатная соль; 3-(N,N-диметил-N-(2 метакрилоксиэтил)аммоний)пропилсульфоновая кислота, натриевая соль метакриловой кислоты, моно-2(метакрилоилокси)этилсукцинат, монометоксиполи(этиленгликоль)монометакрилат, стирол-4-сульфоновая кислота, 4-винилбензилтриметиламмоний хлорид, 2-N-морфолиноэтилметакрилат, 2-метакрилоксиэтилфосфонатметакрилат, 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновая кислота, монометокси-РЕО(мет)акрилат, акриламид, винилпирролидон, 2-сульфоэтилметакрилат, 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновая кислота, четвертичные соли диметиламиноэтилметакрилата (DMAEMA) и диметиламиноэтилакрилата или DMAEMA при кислых значениях рН, 2-(триметиламмоний)этилметакрилат йодид, и в котором фрагмент, обладающий химической активностью или способностью к образованию поперечных связей, является производным от одного или нескольких виниловых мономеров, выбранных из следующих соединений: 2-аминоэтилметакрилат, 2-(трет-бутиламино)этилметакрилат, 2-гидроксиэтилметакрилат, 2,3-дигидроксипропилметакрилат, натриевая соль метакриловой кислоты, моно-2(метакрилоилокси)этилсукцинат, поли(пропиленгликоль)монометакрилат, 2-аминоэтилметакрилат гидрохлорид, N-(3-аминопропил)метакриламид гидрохлорид, 4-аминостирол, 2-(изопропиламино)этилстирол, 4-N-(винилбензил)аминомасляная кислота, 3-(N-стирилметил-2-аминоэтиламино)пропилтриметилоксисилан гидрохлорид, N-(3-метакрилокси-2-гиброксипропил)-3-аминопропилтриэтоксисилан,2-метокси-4-винилфенол, 4-винилбензиловый спирт, 4-винилфенол, 2,6-дигидроксиметил-4-метоксистирол, 3,5-диметокси-4-гидроксистирол, 2-гидрокси-3-метакрилоксипропилтриметиламмоний хлорид,3-хлор-2-гидроксипропилметакрилат,3-гидроксипропилметакрилат,2-гидрокси-3-феноксипропилметакрилат, диэтиленгликоль-монометакрилат, 2-метакрилоксиэтилглюкозид, сорбитолметакрилат, капролактон-2-метакрилоксиэтиловый эфир, 4-гидроксибутилметакрилат, 2-гидроксипропилметакрилат,акриловая кислота, бета-карбоксиэтилакриловая кислота, 4-винилбензойная кислота, 4-3-метакрилокси) пропокси)бензойная кислота, моно(2-(метакрилокси)этил)фталатитаконовая кислота или иминированные производные данных мономеров после того, как они полимеризованы, глицидил(мет)акрилат с последующим превращением в реакционноспособные функциональные группы взаимодействием с алкиламинами, и в котором гидрофобный фрагмент является производным от одного или нескольких виниловых мономеров, выбранных из метилметакрилата, поли(диметилсилоксан)монометакрилата, поли(пропиленгликоль)монометакрилата. 13. Способ по любому из пп.4-12, в котором полимерный стабилизатор представляет собой статистический графт- или гребнеобразный сополимер, содержащий гидрофобную основу и гидрофильные"ответвления", где R1 представляет собой -Н или метил и -X представляет собой группу -CO-Z', в которой Z' представляет собой метокси(полиэтиленгликоль) со степенью полимеризации (DPn), равной 5-100,таким образом, что фрагменты -CO-Z' образуют гидрофильные "ответвления" статистического графтили гребнеобразного сополимеров и оставшиеся звенья образуют гидрофобную основную цепь, которая также содержит фрагменты L, образующие поперечные связи. 14. Способ по п.13, в котором е принимает значения от 0,1 до 0,5, f принимает значения от 0,05 до 0,4 и g принимает значения от 0,1 до 0,9. 15. Способ по любому из пп.4-12, в котором полимерный стабилизатор представляет собой блоксополимер, состоящий из гидрофильного блока, который, в свою очередь, содержит гидрофил, который представляет собой остаток инициатора формулы II, как определено в п.6, и/или гидрофильное звено(-СН 2 СR1 Х-), как определено в п.4, причем указанный гидрофильный блок присоединен к гидрофобному блоку, который состоит из статистически или последовательно сополимеризованных звеньев (-CH2CR2Y-),как определено в п.4, и сшивающих звеньев (-CH2CH2CRL-), как определено в п.4. 16. Способ по п.15, в котором сумма величин f+g принимает значения от 0,2 до 1,0 и отношение g:f принимает значения от 1:2 до 1:10. 17. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором:(a) если реакционноспособная функциональная группа на полимерном стабилизаторе представляет собой гидроксил или тиол, то вещество, растворенное или суспендированное в водной фазе, и способное к взаимодействию с образованием поперечных связей с указанными функциональными группами полимерного стабилизатора, и подходящее в качестве реагента-партнера, представляет собой изоцианат,сложный эфир, эпоксид, дивинилсульфон или глицеролтриглицидиловый эфир, или(b) если реакционноспособная функциональная группа на полимерном стабилизаторе представляет собой -NHA, где А представляет собой С 1-С 4 алкильную группу, то вещество, растворенное или суспендированное в водной фазе и способное к взаимодействию с образованием поперечных связей с указанными функциональными группами полимерного стабилизатора, представляет собой изоцианат, ацетоацетоксигруппу, альдегид, акрилат, винилсульфон, эпоксид, глицеролтриглицидиловый эфир, глицеролпропоксилаттриглицидиловый эфир, триметилолпропантриакрилат, триметилолпропанпропоксилаттриакрилат, глутаровый диальдегид, 2-(ацетоацетокси)этилакрилат и 1,4-бутандиолдиацетоацетат, или(с) если реакционноспособная функциональная группа на полимерном стабилизаторе представляет собой кислотную реакционноспособную группу, то вещество, растворенное или суспендированное в водной фазе и способное к взаимодействию с образованием поперечных связей с указанными функциональными группами полимерного стабилизатора, представляет собой изоцианат, азиридин или карбодиимид. 18. Способ по п.17, в котором реакционноспособная функциональная группа на полимерном стабилизаторе представляет собой гидроксил, или тиол, или -NHA и вещество, растворенное или суспендированное в водной фазе, и способное к взаимодействию с образованием поперечных связей с указанными функциональными группами полимерного стабилизатора, и подходящее в качестве реагента-партнера,представляет собой изоцианат, где изоцианат выбран из следующих соединений: м-фенилендиизоцианат; 1-хлор-2,4-фенилендиизоцианат; 4,4'-метилен-бис(фенилизоцианат); 3,3'-диметил-4,4'-бифенилендиизоцианат; 4,4'-метилен-бис(2-метилфенилизоцианат); 3,3'-диметокси-4,4'-бифенилендиизоцианат; 2,4 толилендиизоцианат; 2,6-толилендиизоцианат, тетраметил-4,4'-бифенилендиизоцианат; изофорондиизоцианат; гексан-1,6-диизоцианат; тетраметиленксилолдиизоцианат; ,4-толилендиизоцианат; толилен-2,5 диизоцианат; 2,4,6-триметил-1,3-фенилендиизоцианат; поли(этиленадипат)толилен-2,4-диизоцианат концевой; поли(изофорондиизоцианат); поли(пропиленгликоль)толилен-2,4-диизоцианат концевой; поли(1,4-бутандиол)толилендиизоцианат концевой; 1,8-диизоцианатооктан; поли(гексаметилендиизоцианат); поли(толилен-2,4-диизоцианат); поли(тетрафторэтиленоксид-содифторметиленоксид),-диизоцианат; 1,4-диизоцианатобутан; 1,3-фенилендиизоцианат; 1,4-фенилендиизоцианат; транс-1,4 циклогексилендиизоцианат; м-ксилилендиизоцианат; ,-диметил-,4-фенилэтилдиизоцианат; 4-бром-6 метил-1,3-фенилендиизоцианат; 4-хлор-6-метил-1,3-фенилендиизоцианат; поли(1,4-бутандиол)изофорондиизоцианат концевой; 3,3'-диметил-4,4'-бифенилендиизоцианат и 1,3-бис(1-изоцианато-1-метилэтил) бензол. 19. Способ по любому из пп.2-18, где вещество, растворимое или суспендируемое в водной фазе и способное к образованию поперечных связей, добавлено в водную фазу после измельчения. 20. Способ по любому из предшествующих пунктов, где полимерный стабилизатор приготовлен радикальной полимеризацией с переносом атома. 21. Суспензия макрочастиц, содержащая жидкую фазу с суспендированным в ней твердым веществом, в основном, не растворимым в указанной жидкой фазе, где суспензия стабилизирована продуктом взаимодействия(i) полимерного стабилизатора, содержащего гидрофильный фрагмент и гидрофобный фрагмент, и по крайней мере двух виниловых мономеров, которые не являются только виниловыми эфирами или продуктами их гидролиза, и, по меньшей мере, некоторые из них содержат функциональные группы,способные к нуклеофильным взаимодействиям с образованием поперечных связей или реакциям конденсации, и(ii) одного или нескольких веществ, содержащихся в жидкой фазе и способных к образованию поперечных связей с указанными функциональными группами,где массовое отношение (а) полимерного стабилизатора перед образованием поперечных связей к(b) суспендированному твердому веществу составляет от 1 части полимерного стабилизатора к 200 частям суспендированного твердого вещества до 1 части полимерного стабилизатора к 10 частям суспендированного твердого вещества.