Способ получения водной суспензии органического пестицидного соединения
Формула / Реферат
1. Способ получения водной суспензии органического пестицидного соединения, которое имеет растворимость в воде не более чем 2 г/л при 20°С и температуру плавления не более чем 110°С и которое способно образовывать по меньшей мере одну кристаллическую форму, где органическое пестицидное соединение присутствует в форме существенным образом кристаллических частиц и где по меньшей мере 90% пестицидного соединения, которое присутствует в водной суспензии, находится в кристаллическом состоянии, при этом способ включает:
a) обеспечение водной эмульсии органического пестицидного соединения, где органическое пестицидное соединение присутствует в форме капель аморфной формы органического пестицидного соединения, где аморфная форма является расплавом, переохлажденным расплавом или твердой аморфной формой и где концентрация органического пестицидного соединения в водной эмульсии составляет от 10 до 50 мас.%;
b) добавление водной суспензии указанного органического пестицидного соединения, где органическое пестицидное соединение присутствует в форме существенным образом кристаллических частиц, где по меньшей мере 90% пестицидного соединения, которое присутствует в водной суспензии, находится в кристаллическом состоянии,
где добавление на этапе b) производится при температуре ниже температуры плавления кристаллической формы органического пестицидного соединения и где относительные количества водной суспензии, которую добавляют на этапе b), и водной эмульсии выбраны таким образом, что количество органического пестицидного соединения, содержащегося в водной суспензии, составляет от 0,01 до 0,3 мас.ч. на 1 мас.ч. пестицидного соединения, содержащегося в водной эмульсии.
2. Способ согласно п.1, где органическое пестицидное соединение выбрано из группы, которая включает альдрин, алахлор, азинофос-этил, бенфлуралин, бенсултап, бензоксимат, бифентрин, бинапакрил, бромофос, бромопропилат, бутралин, хлорфоксим, хлорпирифос, флухлоралин, флуроксипир, крезоксим-метил, линурон, метазахлор, метконазол, монолинурон, нитротал-изопропил, пендиметалин, фосмет, пикоксистробин, пиримикарб, пиколинафен, пираклостробин, тефлутрин, трифлоксистробин и напропамид.
3. Способ согласно одному из предыдущих пунктов, где органическим пестицидным соединением является пираклостробин.
4. Способ согласно п.3, где на этапе b) добавляется водная суспензия пираклостробина, где пираклостробин существенным образом присутствует в форме его кристаллической модификации IV.
5. Способ согласно одному из предыдущих пунктов, где добавление производится при температуре от 10 до 60°С ниже температуры плавления кристаллической формы органического пестицидного соединения.
6. Способ согласно одному из предыдущих пунктов, где объем среднего размера капель органического пестицидного соединения в водной эмульсии составляет от 0,5 до 10 мкм.
7. Способ согласно одному из предыдущих пунктов, где концентрация органического пестицидного соединения в водной суспензии, которую добавляют на этапе b), составляет от 1 до 60 мас.%.
8. Способ согласно одному из предыдущих пунктов, где объем среднего размера частиц органического пестицидного соединения в водной суспензии, которую добавляют на этапе b), составляет от 0,2 до 10 мкм.
9. Способ согласно одному из предыдущих пунктов, где водная эмульсия дополнительно содержит по меньшей мере одно анионогенное или неионогенное полимерное поверхностно-активное вещество, которое имеет по меньшей мере одну полиэфирную группу.
10. Способ согласно одному из предыдущих пунктов, где водная эмульсия дополнительно содержит по меньшей мере одно анионогенное полимерное поверхностно-активное вещество, которое имеет полиэфирные боковые цепи.
11. Способ согласно п.9, где анионогенное полимерное поверхностно-активное вещество представляет собой полимер, имеющий углеродную цепь, которая несет карбоновые группы и полиэфирные боковые цепи.
12. Способ согласно п.10, где водная эмульсия дополнительно содержит по меньшей мере одно неионогенное поверхностно-активное вещество, которое имеет по меньшей мере одну полиэфирную группу.
13. Способ согласно одному из предыдущих пунктов, где этап а) включает:
а.1) обеспечение водной эмульсии органического пестицидного соединения при температуре, где органическое пестицидное соединение остается в форме капель пестицидного соединения в расплавленном состоянии;
а.2) необязательное охлаждение водной эмульсии органического пестицидного соединения до температуры по меньшей мере 10°С ниже температуры плавления кристаллической формы органического пестицидного соединения.
14. Способ согласно п.13, где этап а.1) включает обеспечение расплава органического пестицидного соединения и эмульгирование расплава в воде при температуре, где органическое пестицидное соединение остается в расплавленном виде.
15. Способ получения водного пестицидного состава в форме концентрата водной суспензии, содержащей по меньшей мере одно органическое пестицидное соединение, которое имеет растворимость в воде не более чем 2 г/л при 20°С и температуру плавления не более чем 110°С и которое способно образовывать по меньшей мере одну кристаллическую форму, где процесс включает приготовление водной суспензии органического пестицидного соединения, где органическое пестицидное соединение присутствуют в форме существенным образом кристаллических частиц и где по меньшей мере 90% пестицидного соединения, которое присутствует в водной суспензии, находится в кристаллическом состоянии, согласно способу по любому из пп.1-14, где способ дополнительно включает добавление по меньшей мере одной добавки для препаратов к водной суспензии органического пестицидного соединения.
16. Способ согласно п.15, где добавка для препаратов выбрана из антифризных агентов, модификаторов вязкости, антивспенивателей, антибактериальных средств и красящих добавок.
17. Способ согласно п.15 или 16, который дополнительно включает добавление по меньшей мере одного дополнительного органического пестицидного соединения.
18. Способ согласно п.17, где дополнительное органическое пестицидное соединение имеет растворимость в воде не более чем 2 г/л при 20°С.
19. Способ согласно п.18, где дополнительное органическое пестицидное соединение выбрано из группы, которая включает метконазол, эпоксиконазол, тритиконазол, флуквиконазол, протиоконазол, дифеноконазол, ципроконазол, карбоксин, оксикарбоксин, боскалид, изопиразам, биксафен, пенфлуфен, пентиопирад, седаксан, изотианил, N-(3',4',5'-трифторобифенил-2-ил)-1-метил-3-дифторометил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, N-(4'-трифторометилтиобифенил-2-ил)-1-метил-3-дифторометил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, дитианон, пириметанил, метирам, манкозеб, каптан, фолпет, хлороталонил, тиофанат-метил, фипронил, тефлубензурон, α-циперметрин, клотианидин, тиаметоксам, имидаклоприд, абамектин, хлорантранилипрол, метафлумизон, глифосат, глуфосинат, имазамокс, имазапир, имазапик, имазетапир, дикамба, мепикват и хлормекват и, по возможности, соли вышеупомянутых соединений.
20. Способ согласно одному из пп.18, 19, где дополнительное органическое пестицидное соединение добавляют в форме водной суспензии.
Текст
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДНОЙ СУСПЕНЗИИ ОРГАНИЧЕСКОГО ПЕСТИЦИДНОГО СОЕДИНЕНИЯ Настоящее изобретение относится к способу получения водной суспензии органического пестицидного соединения, которая имеет растворимость в воде не более чем 2 г/л при 20 С и температуру плавления не более чем 110 С и которая является способной к образованию по меньшей мере одной кристаллической модификации, в которой органическое пестицидное соединение присутствует в форме существенным образом кристаллических частиц, при этом процесс включает a) обеспечение водной эмульсии органического пестицидного соединения,в которой органическое пестицидное соединение присутствует в форме капель аморфной формы органического пестицидного соединения, и b) добавление водной суспензии указанного органического пестицидного соединения, в которой органическое пестицидное соединение присутствует в форме существенным образом кристаллических частиц, в котором добавление на этапе b) производится при температуре ниже температуры плавления кристаллической формы органического пестицидного соединения. Настоящее изобретение относится к способу получения водной суспензии органического пестицидного соединения, которое имеет растворимость в воде не более чем 2 г/л при 20 С и температуре плавления не больше чем 110 С и которое способно образовывать по меньшей мере одну кристаллическую модификацию, где органическое пестицидное соединение представлено в значительной степени в виде кристаллических частиц. Органические пестицидные соединения, которые имеют низкую растворимость в воде, т.е. растворимость в воде при 20 С/1013 мбар не более чем 2 г/л, являются зачастую образованными в виде концентратов водных суспензий, которые также имеют обозначение SC (или в случае составов для обработки семян как FS составы или просто FS). В SC, и также как в FS составах, пестициды присутствуют в форме тонкодисперсных частиц, которые являются суспендированными в водной жидкой фазе, которая, за исключением воды, как правило, содержит по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество для стабилизации пестицидных частиц и которые могут содержать дополнительные добавки для препаратов,такие как модификаторы реологии, биоциды, красители, антивспениватели (противовспенивающие агенты) и антифризные агенты. В большинстве случаев, SC могут быть легко разбавляемы водой и таким образом обеспечить легкий в обращении способ применения пестицида в условиях эксплуатации. Кроме того, SC и FS главным образом содержат только малые количества или не содержат вовсе органические летучие вещества и таким образом являются предпочтительными по экологическим соображениям. Несмотря на указанные преимущества, которые связаны с использованием SC и FS, существует ряд проблем, которые являются известными для квалифицированного специалиста в данной области техники, которые иногда встречаются с SC и FS в результате оседания в процессе длительного хранения или хранения при повышенных температурах, сопротивление осевших частиц ресуспендированию и образование кристаллического материала при хранении. Как следствие, составы могут быть сложными для обработки и биоэффективность может быть изменчива. Когда низкоплавкие органические пестициды образованы в виде SC, можно столкнуться с трудностями во время приготовления. SC и FS являются главным образом приготовленными посредством суспендирования одного или более органических пестицидных соединений в воде, которая содержит подходящие поверхностно-активные вещества и необязательно, кроме того, добавки для препаратов и измельчения суспендированных пестицидных частиц до желаемого размера частиц. Тем не менее, для этого метода требуется главным образом, чтоб органическое пестицидное соединение находилось в твердом состоянии, предпочтительно в кристаллическом состоянии, так как органические пестициды могут засорить измельчающий аппарат. Для низкоплавких пестицидов приготовление твердых, в частности кристаллических, материалов является зачастую трудным. Кроме того, пестицид может расплавиться в процессе измельчения из-за механической энергии, введенной посредством измельчения, тем самым вызывая закупорку измельчающего аппарата. Было отдельно предложено приготовить легкоплавные концентраты водной суспензии, не растворимые в воде, органических соединений посредством процесса плавления-эмульгации. В процессе плавления-эмульгации расплавленное органическое соединение эмульгировано в водной фазе посредством применения высокого сдвига к смеси, которая потом охлаждается. Плавление-эмульгация, как правило,приводит к водным суспензиям или эмульсиям, в которых частицы суспендированных/эмульгированных активных ингредиентов присутствуют в форме капель переохлажденного расплава. ЕР-А 249075 раскрывает процесс приготовления состава концентрата водной суспензии низкоплавкого пестицида пендиметалина, где процесс включает эмульгирование расплавленного пендиметалина в водном растворе, который содержит поверхностно-активные вещества и противовспениватель, охлаждение эмульсии до затвердения капель пендиметалина и измельчения полученной таким образом суспензии до желаемого размера частиц пендиметалина. ЕР-А 145879 раскрывает процесс приготовления водных суспензий пестицидных соединений, где расплавленное пестицидное соединение дозируется в холодный поток водного раствора добавок состава. Тем не менее, этот процесс является ограниченным для пестицидных соединений, которые имеют точку плавления значительно выше 70 С. ЕР-А 1060667 раскрывает процесс приготовления концентратов водных суспензий растворимых в воде кристаллических активных веществ, где поток расплавленного активного вещества комбинирован при условиях высоких усилий сдвига в смесительной камере с потоком водного растворителя, тем самым эмульгируя расплавленное активное соединение, где время пребывания в смесительной камере выбрано таким образом, что эмульсия охлаждается ниже температуры плавления активного вещества и частицы активного вещества отверждают перед тем, как удалить из смесительной камеры. Процесс, тем не менее,является ограниченным для пестицидных соединений, которые быстро кристаллизуются при охлаждении. Несмотря на то что эти процессы в большинстве случаев позволяют приготовить концентраты водных растворов не растворимых в воде пестицидных соединений, они имеют некоторые ограничения или недостатки. К примеру, полученные концентраты суспензий могут быть ограниченной стабильности, в частности, когда пестицидное соединение имеет низкую температуру плавления и/или показывает медленный темп кристаллизации при охлаждении. Это имеет место, потому как частицы пестицидного со-1 020180 единения могут претерпевать неконтролируемый рост частиц за счет "созревания Оствальда" и остаточная растворимость пестицида в водной суспензионной среде будет достаточной для кристаллизационных процессов, таких как кристаллизация аморфного материала или фазы изменения аллотропных форм, когда пестициды способны образовывать полиморфы. Эти проблемы станут явными, когда суспензионный концентрат хранится при повышенных и/или переменных температурах. Пираклостробин(IUPAC: метил 2-[1-(4-хлорофенил)пиразол-3 илоксиметил]фенил(метокси)карбамат; CAS-No. 175013-18-0) представляет собой низкоплавкое фунгицидное соединение, которое имеет температуру плавления ниже 68 С. Пираклостробин является практически нерастворимым в воде (растворимость 2 мг/л при 20 С) (см., к примеру, Herms, S., Seehaus, K.,Koehle, H. и Conrath, U. (2002), Pyraclostrobin - "More than just a Fungicide", Phytomedizin 32: 17; C.D.S.Tomlin (Ed.), "The Pesticide Manual", 14th ed. BCPC Publications Hampshire 2006). Пираклостробин, как известно, существует в четырех различных энантиотропных кристаллических формах (модификациях) IIV, модификация IV является термодинамически наиболее устойчивой формой (см. WO 2006/136357). Несмотря на то что концентраты водной суспензии пираклостробина были описаны в этой области техники, они являются сложными в приготовлении посредством традиционно применяемых методов, в частности, в виду низкой температуры плавления пираклостробина. Кроме того, приготовление кристаллического пираклостробина является в данное время трудоемким и занимающим много времени и таким образом повышает затраты на приготовление концентратов пираклостробина водной суспензии. В связи с этим целью настоящего изобретения является обеспечить процесс приготовления стабильных водных составов в форме концентратов водных суспензий, в котором составы содержат по меньшей мере одно органическое пестицидное соединение, которое не имеет вовсе или имеет лишь ограниченную растворимость в воде и которое имеет низкую температуру плавления. Этот процесс должен позволить преодолеть недостатки предшествующего уровня техники и процесс должен позволить приготовить стабильные суспензионные концентраты пестицидных соединений, которые имеют низкую температуру плавления и будут способными образовывать кристаллические материалы. Процесс должен быть, в частности, подходящим для приготовления стабильных водных суспензионных концентратов,которые содержат пираклостробин, в частности форму IV пираклостробина. В настоящее время установлено, что эти и дополнительные цели будут выполнены посредством процесса приготовления водной суспензии органического пестицидного соединения, которое имеет растворимость в воде не более чем 2 г/л при 20 С и температуре плавления не более чем 110 С и которое способно к образованию по меньшей мере одной кристаллической модификации, в которой органическое пестицидное соединение присутствует в форме существенным образом кристаллических частиц, где процесс включает следующие этапы а) и b):a) обеспечение водной эмульсии органического пестицидного соединения, где органическое пестицидное соединение присутствует в форме капель аморфной формы органического пестицидного соединения, иb) добавление водной суспензии указанного органического пестицидного соединения, где органическое пестицидное соединение присутствует в форме существенным образом кристаллических частиц,где добавление производится при температуре ниже температуры плавления кристаллической формы органического пестицидного соединения. Изобретение является основанным на внезапном открытии того, что добавление малых количеств водной суспензии, которая содержит существенным образом низкоплавкие кристаллические частицы и трудно растворимое или нерастворимое органическое пестицидное соединение к водной эмульсии указанного пестицидного соединения при температуре ниже температуры плавления указанного пестицидного соединения включает быструю и полную кристаллизацию аморфных капель пестицидного соединения, которое содержится в водной эмульсии, не приводя к образованию крупнозернистого материала,тем самым приводя к стабильной водной суспензии органического пестицидного соединения, в которой органическое пестицидное соединение присутствует в форме существенным образом кристаллических частиц. Таким образом, настоящее изобретение относится к способу получения водной суспензии органического пестицидного соединения, которое имеет ограниченную растворимость в воде, т.е. растворимость в воде не более чем 2 г/л при 20 С, и низкую температуру плавления главным образом не более чем 110 С и которое способно к образованию по меньшей мере одной кристаллической формы, в которой органическое пестицидное соединение присутствует в форме существенным образом кристаллических частиц, при этом процесс включает: а) обеспечение водной эмульсии органического пестицидного соединения, в которой органическое пестицидное соединение присутствует в форме капель аморфной формы органического пестицидного соединения, иb) добавление водной суспензии указанного органического пестицидного соединения, в которой органическое пестицидное соединение присутствует в форме существенным образом кристаллических частиц,в котором добавление на этапе b) производится при температуре ниже температуры плавления кристал-2 020180 лической формы органического пестицидного соединения. Этот процесс является, в частности, подходящим для приготовления стабильных водных суспензий органических пестицидных соединений, которые имеют ограниченную растворимость в воде и низкую температуру плавления и которые являются способными к образованию по меньшей мере одной стабильной кристаллической формы. Помимо этого, процесс настоящего изобретения является связанным с рядом преимуществ. В частности, процесс настоящего изобретения не требует приготовления большого количества твердого кристаллического материала пестицидного соединения перед началом состава и таким образом это требует меньших затрат времени и позволяет избежать обращения с твердым кристаллическим материалом, что может быть в особенности проблематичным, когда пестицид имеет низкую температуру плавления. Кроме того, процесс настоящего изобретения не требует трудоемких методик измельчения, которые, как правило, требуются при приготовлении концентратов водных суспензий. Такие стабильные суспензии, которые получаются на этапе b) заявленного процесса, могут быть использованы как таковые в виде концентрата водной суспензии состава указанного пестицидного соединения или могут быть использованы как исходный материал для дополнительных составов, в частности концентратов водной суспензии составов, которые содержат указанное низкоплавкое пестицидное соединение, которое имеет низкую температуру плавления и ограниченную растворимость в воде в комбинации с одним или более дополнительных пестицидных соединений, которые имеют ограниченную растворимость в воде главным образом не более чем 2 г/л при 20 С. Таким образом, настоящее изобретение также относится к процессу А способу получения водного пестицидного состава в форме концентрата водной суспензии, который содержит по меньшей мере одно органическое пестицидное соединение, которое имеет растворимость в воде не более чем 2 г/л при 20 С и температуру плавления не более чем 110 С и которое способно образовать по меньшей мере одну кристаллическую модификацию, где процесс включает приготовление водной суспензии органического пестицидного соединения, в котором органическое пестицидное соединение присутствует в форме существенным образом кристаллических частиц, с помощью процесса, как описано здесь."Ограниченная растворимость в воде" с точки зрения настоящего изобретения означает, что пестицидное соединение является нерастворимым в воде или имеет растворимость в воде при 20 С(1013 мбар) не более чем 3 г/л или не более чем 2 г/л, в частности не более чем 1 г/л, предпочтительно не более чем 0.5 г/л, в особенности не более чем 0.1 г/л, к примеру от 0 до 2 г/л, в частности от 0.01 мг/л до 1 г/л или от 0.02 мг/л до 0.5 г/л, в особенности от 0.05 мг/л до 0.1 г/л. Растворимость, как правило, будет определяться в деионизированной воде при 20 С."Низкая температура плавления" с точки зрения настоящего изобретения означает, что пестицидное соединение имеет температуру плавления не более чем 110 С, в частности не более чем 95 С, предпочтительно не более чем 80 С, в особенности не более чем 70 С, к примеру от 40 до 100 С, в частности от 45 до 90 С, предпочтительно от 50 до 80 С и в особенности от 55 до 70 С."Способность к образованию по меньшей мере одной стабильной кристаллической формы" с точки зрения настоящего изобретения означает, что пестицидное соединение способно к образованию кристаллического материала, который плавится выше 25 С, и где кристаллический материал предпочтительно имеет температуру плавления по меньшей мере 40 С, в частности по меньшей мере 45 С, более предпочтительно по меньшей мере 50 С и в особенности по меньшей мере 55 С."Существенным образом кристаллический" с точки зрения настоящего изобретения означает, что по меньшей мере 90 мас.% пестицидного соединения, которое присутствует в водной суспензии, находится в кристаллическом состоянии, и что менее чем 10 мас.% пестицидного соединения, которое присутствует в водной суспензии, является не кристаллическим, т.е. аморфным. Степень кристаллизации может быть легко определена посредством порошковой рентгеновской дифракции пестицидного соединения, при помощи оптического микроскопа (вследствие двойного лучепреломления кристаллической фазы), в большинстве случаев также из ДСК анализа, и в некоторых случаях посредством ИКспектрометрии."Аморфная форма" с точки зрения настоящего изобретения означает, что пестицидное соединение,которое присутствует в водной эмульсии, является существенным образом не кристаллическим, т.е. содержит менее чем 10 мас.% в пересчете на общее количество пестицидного соединения или не прослеживаемые количества кристаллического материала. Аморфные формы включают жидкие формы, т.е. расплавы и переохлажденные расплавы, и твердые аморфные формы. Процесс настоящего изобретения является подходящим для приготовления стабильных водных суспензий любых органических пестицидных соединений, которые имеют ограниченную растворимость в воде, как указано выше, и низкую температуру плавления, как приведено выше, и которые являются способными к образованию по меньшей мере одной стабильной кристаллической формы. Примеры таких органических пестицидных соединений включают, но не ограничиваются соединениями, приведенными в следующей ниже таблице. растворимость в воде в деионизированной воде при 20 С; в зависимости от полиморфа. Процесс настоящего изобретения является, в частности, подходящим для приготовления подходящих водных суспензий пираклостробина. Процесс настоящего изобретения является в особенности подходящим для приготовления стабильных водных суспензий формы IV пираклостробина, т.е. содержащийся пираклостробин в таким образом полученной водной суспензии существенным образом присутствует в форме IV (также именуется модификация IV) пираклостробина. Таким образом, в частности,предпочтительный вариант осуществления изобретения является направленным на процесс, в котором пестицидное соединение, содержащееся в эмульсии этапа а), представляет собой пираклостробин и в котором кристаллическое пестицидное соединение, присутствующее в водной суспензии, которая добавляется на этапе b), представляет собой существенным образом кристаллический пираклостробин, в частности пираклостробин будет существенным образом присутствовать в виде его кристаллической формыIV. С точки зрения настоящего изобретения "существенным образом присутствует в форме IV (или модификации IV) пираклостробина" означает, что по меньшей мере 90% пираклостробина присутствующего в концентрате водной суспензии присутствует в виде его кристаллической формы IV. Форма IV пираклостробина была описана вначале в WO 2006/136357, на которую в полном объеме делается ссылка. Форма IV может быть определена посредством ее характеристической рентгеновской дифракционной диаграммы, которая в рентгеновской порошковой дифрактограмме при 25 С показывает по меньшей мере три, в частности по меньшей мере 4 и предпочтительно все следующие отражения: 2) Кристаллический пираклостробин модификации IV имеет, как правило, температуру плавления в пределах от 62 до 64 С. Теплота плавления, т.е. количество энергии, требуемое для плавления кристаллической модификации IV, составляет около от 72 до 80 Дж/г. Температуры плавления и теплоты плавления, отображенные здесь, относятся к значениям, которые определены посредством дифференциальной калориметрии (дифференциальная сканирующая калориметрия: DSC, алюминиевая тигельная масса,скорость нагрева 5 K/мин). Исследования монокристаллов модификации IV показывают, что основная структура кристалла является моноклинной и имеет пространственную группу Р 2(1)/с. Характеристические данные кристаллической структуры формы IV (модификации IV) собраны в табл. 1. Таблица 1 Кристаллографические данные модификации IV а, b, c = длины ребер элементарной ячейки ,= углы элементарной ячейки,Z = количество молекул в элементарной ячейке. Приготовление кристаллического пираклостробина, в частности формы IV пираклостробина, также было описано в WO 2006/136357, на которую в полном объеме делается ссылка. Согласно процессу настоящего изобретения водная эмульсия органического пестицидного соединения является обеспеченной такой, в которой органическое пестицидное соединение присутствует в форме капель аморфной формы указанного органического пестицидного соединения. Аморфная означает, что пестицидное соединение существенным образом присутствует не в его кристаллическом состоянии, что означает, что количество кристаллического материала в аморфном пестицидном соединении составляет менее чем 10 мас.%. Аморфное пестицидное соединение может присутствовать, к примеру, в форме расплава или переохлажденного расплава или аморфного твердого вещества. Средний размер капли, т.е. среднее значение диаметра капель, имеет значение предпочтительно в пределах от 0.5 до 10 мкм, в частности в пределах от 1 до 5 мкм, как определено при помощи динамического рассеяния света. Средний диаметр частицы, как указано здесь, имеет значение средних диаметров частиц d(0.5) илиd(об., 0.5), т.е. 50 об.% частиц имеют диаметр, который имеет значение выше и 50 об.% частиц имеют диаметр, который имеет значение ниже приведенного среднего значения. Таким образом, средние диаметры частиц также обозначаются термином "значения средних диаметров". Такие средние диаметры частиц могут быть определены посредством динамического рассеяния света (как правило, осуществляется на разбавленных суспензиях, которые содержат от 0.01 до 1 мас.% активного ингредиента). Квалифицированный специалист в данной области техники знаком с этими методами, которые описаны, к примеру, в Н. Wiese (D. Distler, Ed.), Aqueous Polymer Dispersions (Wssrige Polymerdispersionen), Wiley-VCH 1999, Chapter 4.2.1, p. 40ff, и указанная там литература; Н. Auweter, D. Horn, J. Colloid Interf. Sci. 105Phys. 94 (1991), p. 6429. Количество пестицидного соединения в эмульсии будет иметь значение главным образом в пределах от 5 до 60 мас.%, предпочтительно от 10 до 50 мас.% и, в частности, от 20 до 45 мас.% в пересчете на общее количество эмульсии. В дополнение к пестицидному соединению эмульсия содержит водную фазу, которая представляет собой дисперсионную среду для капель пестицидного соединения. Помимо воды, водная фаза может главным образом содержать один или более поверхностно-активных веществ, которые являются подходящими для стабилизирования капель в водной фазе. Подходящие поверхностно-активные вещества включают анионогенные поверхностно-активные вещества, неионогенные поверхностно-активные вещества и катионные поверхностно-активные вещества или их комбинации. Поверхностно-активные вещества включают неполимерные поверхностноактивные вещества, которые также называют эмульгаторами, и полимерные поверхностно-активные вещества, которые могут также быть названы как защитные коллоиды. В отличие от полимерных поверхностно-активных веществ, эмульгаторы будут главным образом иметь значение среднего молекулярного веса MN не более чем 1000 Да, тогда как полимерные поверхностно-активные вещества будут главным образом иметь значение среднего молекулярного веса MN более чем 1000 Да. Тип поверхностноактивных веществ не особенно важен, к примеру, они могут быть выбраны из любых известных диспергирующих агентов и смачивающих агентов. Диспергирующими агентами являются такие поверхностноактивные вещества, которые прежде всего связываются с поверхностью частиц/капель активного ингредиента, к примеру посредством ионного и/или гидрофобного взаимодействия, и которые стабилизируют частицы в жидкой фазе. Смачивающие агенты представляют собой поверхностно-активные вещества,которые, прежде всего, снижают поверхностное натяжение между жидкой фазой и поверхностью твердых частиц активного ингредиента (здесь, пестицидное соединение), которые являются диспергирован-5 020180 ными или эмульгированными в жидкой фазе, тем самым содействуя стабилизированию частиц в жидкой фазе. Смачивающие агенты могут быть выбраны посредством физического измерения углов примыкания. В частности, подходящие смачивающие агенты будут иметь угол примыкания менее чем 90, в частности менее чем 60 (определено при 24 С/1013 мбар для 1 М водного раствора смачивающего агента в соответствии с DIN 53914 посредством метода Вильгельма или в соответствии с расширенным методом Вашбурна с использованием порошка пестицидного соединения). В основном, водные эмульсии содержат по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество в количестве от 0.1 до 20 мас.%, предпочтительно от 0.5 до 15 мас.%, в частности от 1 до 10 мас.%, в пересчете на общую массу эмульсии. Как правило, массовое соотношение пестицида к поверхностноактивному веществу имеет значение в пределах от 2:1 до 50:1, в частности от 3:1 до 20:1. Подходящие поверхностно-активные вещества являются хорошо известными для квалифицированного специалиста в данной области техники, как и процессы для их приготовления; они также являются коммерчески доступными, к примеру, под торговыми марками, которые указаны ниже в каждом конкретном случае. Предпочтительно поверхностно-активное вещество, которое содержится в водной эмульсии, содержит по меньшей мере одно анионогенное поверхностно-активное вещество. В более предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения поверхностно-активное вещество дополнительно содержит по меньшей мере одно неионогенное поверхностно-активное вещество. Если водная эмульсия содержит комбинацию по меньшей мере одного анионогенного поверхностно-активного вещества и по меньшей мере одного неионогенного поверхностно-активного вещества, массовое соотношение анионогенного поверхностно-активного вещества и неионогенного поверхностно-активного вещества имеет значение предпочтительно от 1:5 до 5:1, в частности от 1:3 до 3:1. Тем не менее, эмульсия может также содержать только один или более неионогенных поверхностно-активных веществ. Предпочтительно поверхностно-активное вещество, которое содержится в водной эмульсии, содержит по меньшей мере одно полимерное поверхностно-активное вещество. В более предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения поверхностно-активное вещество дополнительно содержит по меньшей мере одно неполимерное поверхностно-активное вещество. Если водная эмульсия содержит комбинацию по меньшей мере одного полимерного поверхностно-активного вещества и по меньшей мере одного неполимерного поверхностно-активного вещества, массовое соотношение полимерного поверхностно-активного вещества и неполимерного поверхностно-активного вещества имеет значение предпочтительно от 1:5 до 5:1, в частности от 1:3 до 3:1. Тем не менее, эмульсия может также содержать только одно или более неионогенных поверхностно-активных веществ. Анионогенные поверхностно-активные вещества включают, в частности, натриевые, калиевые,кальциевые или аммониевые соли неполимерного анионогенного поверхностно-активного вещества, которое имеет SO3- или РО 32 группу, например с.1) C6-C22-алкилсульфонаты, такие как лаурилсульфонат, изотридецилсульфонат,с.2) C6-C22-алкилсульфаты, такие как лаурилсульфат, изотридецилсульфат, цетилсульфат, стеарилсульфат,с.3) арил- и C1-C16-алкиларилсульфонаты, такие как нафтилсульфонат, моно-, ди- и три-С 1-С 16 алкилнафтилсульфонаты, такие как дибутилнафтилсульфонат, додецилдифенилэтер сульфонат, моно-,ди- и три-C1-C16-алкилсульфонаты, такие как кумилсульфонат, октилбензолсульфонат, нонилбензолсульфонат, додецилбензолсульфонат и тридецилбензилсульфонат,с.4) сульфаты и сульфонаты C6-C22-жирных кислот и сложные эфиры C6-C22-жирных кислот,с.5) сульфаты этоксилированных C6-C22-алканов, такие как сульфаты (поли)этоксилированного лаурилового спирта,с.6) сульфаты (поли)этоксилированных C4-C16-алкилфенолов и сульфаты (поли)этоксилированных ди- или тристирилфенолов,с.7) моно- и диэстеры фосфористой кислоты, включая их смеси с триэстерами и их солями, в частности сложные эфиры с C8-C22-алканолами, этоксилированными C8-C22-алканолами, C4-C22 алкилфенолами, (поли)этоксилированными C4-C22-алкилфенолами, (поли)этоксилированными ди- или тристирилфенолами, и с.8) ди-C4-C16-алкилэстеры сульфосукциновой кислоты, такие как диоктилсульфосукцинат; полимерные анионогенные поверхностно-активные вещества, которые имеют SO3- или РО 32- группу, например с.9) конденсаты арилсульфониевой кислоты, такие как нафталинсульфокислота или фенолсульфокислота, с формальдегидом и необязательно с мочевиной; неполимерные аннионные поверхностно-активные вещества, которые имеют по меньшей мере одну карбоксилатную группу, например с.10) жирные кислоты, такие как стеараты и с.11) N-C6-C22-ациламинокислоты, такие как N-C6-C22-ацилглютаматы, N-C6-C22-ацилглюцинаты и полимерные анионогенные поверхностно-активные вещества, которые имеют карбоксилатные группы, например с.12) анионогенные графт или гребенчатые сополимеры, содержащие фрагменты поли-C2-C4 алкиленоксида, в частности фрагменты полиэтиленоксида ПЭО, привитые на главную полимерную цепь и карбоксилатные группы, присоединенные к главной полимерной цепи,с.13) анионогенные сополимеры, содержащие, в полимеризованной форме, (i) C3-C5-мономеры моноэтилен ненасыщенной карбоновой кислоты и (ii) гидрофобные мономеры, которые имеют растворимость в воде не больше чем 60 г/л при 20 С и 1013 мбар. Среди анионогенных поверхностно-активных веществ эти группы с.3), с.6), с.7), с.8), с.9), с.12) и с.13) и их смеси являются преимущественными. В группе поверхностно-активных веществ с.3) предпочтение отдается моно- или ди-C4-C8 алкилнафталиновым сульфокислотам и моно- или ди-C4-C16-алкилбензосульфокислоте и аммониевым солям, солям щелочных металлов, таким как соль натрия или калия, и солям щелочно-земельных металлов, в частности их солям кальция. Особенно подходящими являются Morwet EFW (Akzo Nobel) и т.п. В группе поверхностно-активных веществ с.6) предпочтение отдается аммониевым солям, солям щелочных металлов и солям щелочно-земельных металлов сульфатов (поли)этоксилированным ди- или тристирилфенолам, в частности тем, которые имеют от 5 до 50, в частности от 10 до 50 или от 15 до 50 повторяющихся единиц этиленоксида. Особенно подходящими примерами сульфатов (поли)этоксилированных ди- или тристирилфенолов являются Soprophor 4D384 и Rhodia и т.п. В группе поверхностно-активных веществ с.7) предпочтение отдается аммониевым солям, солям щелочных металлов и солям щелочно-земельных металлов фосфатов (поли)этоксилированных ди- или тристирилфенолам, в частности тем, которые имеют от 5 до 50, в частности от 10 до 50 или от 15 до 50 повторяющихся единиц этиленоксида. В группе поверхностно-активных веществ с.8) предпочтение отдается аммониевым солям, солям щелочных металлов и солям щелочно-земельных металлов ди(C6-C12-алкил)сульфосукцинатам, C6-C12 алкилу, который имеет прямую цепь или разветвленную алкильную группу, которая имеет от 6 до 12 атомов углерода, например н-гексил, н-гептил, н-октил, н-нонил, н-децил, н-додецил, 2-гексил, 2-гептил,2-октил, 2-нонил и 2-этилгексил. Предпочтительно применяется щелочной металл диоктилсульфосукцината, где октиловый фрагмент может быть линейным или разветвленным, где щелочной металл выбирают из натрия и калия. Особенно подходящим примером является Aerosol OTB (Cytec) и т.п. В группе поверхностно-активных веществ с.9) арилсульфокислотой может быть, например, фенолсульфокислота или нафталинсульфокислота, которая может быть незамещенной или замещенной одной или более, например 1, 2, 3 или 4, C1-C20-алкильными группами. В предпочтительном варианте осуществления поверхностно-активное вещество с.9) представляет собой соли щелочных металлов или щелочноземельную соль металла реакционного продукта (конденсат) нафталинсульфокислоты и формальдегида; предпочтительно подходящим примером является Morwet D425 (Akzo Nobel). В другом предпочтительном варианте осуществления поверхностно-активным веществом с.9) является соль щелочного металла или соль щелочно-земельного металла реакционного продукта (конденсат) фенолсульфокислоты,формальдегида и мочевины; особенно подходящим примером является Wettol D1 (BASF SE). Предпочтительные графт или гребенчатые сополимеры группы с.12) преимущественно включают в полимеризованной форме:(i) по меньшей мере один C3-C5-моноэтиленовый мономер ненасыщенной карбоновой кислоты, такой как акриловая кислота, метакриловая кислота или малеиновая кислота;(ii) по меньшей мере один мономер, который имеет группу олиго- или поли-C2-C4-алкиленоксида, в частности, олиго- или полиэтиленоксидную группу, которая является прикрепленной либо через эфирную связь или через полимеризуемую этиленовую ненасыщенную двойную связь, в частности эстер олиго- или поли-C2-C4-алкиненоксида, особенно эстер олиго- или полиэтиленоксида с C3-C5 моноэтиленовым мономером ненасыщенной карбоновой кислоты, таким как акриловая кислота или метакриловая, или эстер олиго- или поли-C2-C4-алкиленоксид моно-C1-C4-алкилэфир, особенно эстер олиго- или полиэтиленоксид моно-C1-C4-алкиловый эфир с C3-C5-моноэтиленовым мономером ненасыщенной карбоновой кислоты, таким как акриловая кислота или метакриловая;(iii) необязательно гидрофобные мономеры, которые имеют растворимость в воде не более чем 60 г/л при 20 С и 1013 мбар, например C1-C10-алкилэстер C3-C5-моноэтиленовых мономеров ненасыщенной карбоновой кислоты, в частности C1-C10-алкилэстер акриловой кислоты или метакриловой кислоты (C1C10-алкилакрилаты и C1-C10-алкилметакрилаты), например метилакрилат, этилакрилат, н-пропилакрилат,изопропилакрилат, н-бутилакрилат, изобутилакрилат, трет-бутилакрилат, метилметакрилат, этилметакрилат, н-пропилметакрилат, изопропилметакрилат, н-бутилметакрилат, изобутилметакрилат, третбутилметакрилат, винилароматические мономеры, такие как стирол и C2-C12-моноолефины, такие как этен, пропен, 1-бутен, изобутен, гексен, 2-этилгексен, диизобутен (смесь димеров изобутена), трипропен,тетрапропен, триизобутен и т.д. В преимущественном варианте осуществления поверхностно-активные вещества с.12), графт или гребенчатый полимер содержит или включает в полимеризованной форме ме-7 020180 такриловую кислоту, метилметакрилат и эстер полиэтиленоксида монометилового эфира с метакриловой кислотой, такой как в сополимере, который имеет CAS-No. 1000934-04-1, который коммерчески доступен как Tersperse 2500 или в сополимере, который имеет CAS-No. 119724-54-8, который коммерчески доступен как Atlox 4913. Среднемассовая молекулярная масса графт или гребенчатых сополимеров группы с.12) преимущественно находится в диапазоне от 5000 до 800000 г/моль, в частности от 7500 до 600000 г/моль, особенно от 10000 до 400000 г/моль. Графт или гребенчатые сополимеры группы с.12) преимущественно не являются сшитыми. Предпочтительными полимерными поверхностно-активными веществами группы с.13) являются те,которые содержат в полимеризованной форме (i) по меньшей мере один C3-C5-моноэтиленовый мономер ненасыщенной карбоновой кислоты и (ii) по меньшей мере один гидрофобный мономер, как определено выше. Подходящим C3-C5-моноэтиленовым мономером ненасыщенной карбоновой кислоты и подходящими гидрофобными мономерами являются те, которые упомянуты в группе с.12). ПредпочтительныеC3-C5-моноэтиленовые мономеры ненасыщенной карбоновой кислоты включают акриловую кислоту,метакриловую кислоту и малеиновую кислоту. Предпочтительные гидрофобные мономеры выбраны из винилароматических мономеров, таких как стироловые мономеры и C2-C12-моноолефинов. Предпочтительно полимерные поверхностно-активные вещества с.13) содержат в полимеризованной форме (i) по меньшей мере один C3-C5-моноэтиленовый мономер ненасыщенной карбоновой кислоты, в частности акриловой кислоты или метакриловой кислоты, и (ii) по меньшей мере один гидрофобный мономер, выбранный из стироловых мономеров и C2-C12-моноолефинов. Массовое соотношение кислотного мономера к гидрофобному мономеру преимущественно находится в диапазоне от 10:1 до 1:3; преимущественно от 5:1 до 1:2. Особенно подходящим примером поверхностно-активного вещества с.13) является AtloxMetasperse 500L (Uniqema) и т.п. Неионогенные поверхностно-активные вещества включают, в частности с.14) полиэтиленгликоль-C1-C22-алкиловые эфиры, полиэтиленгликоль/полипропиленгликоль-C1C22-алкиловые эфиры, в частности полиэтоксилаты и полиэтоксилаты-ко-пропоксилаты линейных или разветвленных C8-C20-алканолов, более предпочтительно полиэтоксилированные C8-C22-жирные спирты и полиэтоксилированные C8-C22-оксоспирты, такие как полиэтоксилированный лауриловый спирт, полиэтоксилированный изотридеканол, полиэтоксилированный цетиловый спирт, полиэтоксилированный стеариловый спирт, поли-этоксилаты-ко-пропоксилаты лаурилового спирта, поли-этоксилаты-копропоксилаты цетилового спирта, поли-этоксилаты-ко-пропоксилаты изотридецилового спирта, полиэтоксилаты-ко-пропоксилаты стеарилового спирта, и их эстеры, такие как ацетаты; с.15) полиэтиленгликоль арилэфиры и полиэтиленгликоль/полипропиленгликоль арилэфиры, в частности полиэтоксилаты поли-этоксилаты-ко-пропоксилаты моно- или ди-C1-C16-алкилфенолов, такие как полиэтоксилаты и поли-этоксилаты-ко-пропоксилаты нонилфенола, децилфенола, изодецилфенола,додецилфенола или изотридецилфенола, и их эстеры, такие как ацетаты; с.16) C6-C22-алкилгликозиды и C6-C22-алкилполигликозиды; с.17) частичные эстеры полиолов с C6-C22-алкановыми кислотами, в частности моно- и диэстеры глицерина и моно-, ди- и триэстеры сорбитана, такие как глицерин моностеарат, сорбитан моноолеат,сорбитан тристеарат; с.18) полиэтоксилаты C6-C22-алкилгликозидов и полиэтоксилаты C6-C22-алкилполигликозидов; с.19) полиэтоксилаты и поли-этоксилаты-ко-пропоксилаты C6-C22-жирных аминов; с.20) полиэтоксилаты и поли-этоксилаты-ко-пропоксилаты C6-C22-жирных кислот и полиэтоксилаты и поли-этоксилаты-ко-пропоксилаты гидроксилов C6-C22-жирных кислот; с.21) полиэтоксилаты частичных эстеров полиолов с C6-C22-алкановыми кислотами, в частности полиэтоксилаты моно- и диэстеров глицерина и полиэтоксилаты моно-, ди- и триэстеры сорбитана, такие как полиэтоксилаты глицерин моностеарата, полиэтоксилаты сорбитан моноолеата, полиэтоксилаты сорбитан тристеарата и полиэтоксилаты сорбитан тристеарата; с.22) полиэтоксилаты растительных масел или животных жиров, таких как этоксилат кукурузного масла, этоксилат касторового масла, этоксилат таллового масла; с.23) полиэтоксилаты жирных аминов, жирных амидов или жирных кислот диэтаноламидов; с.24) полиэтоксилаты и поли-этоксилаты-ко-пропоксилаты моно-, ди- и тристирилфенолы; и их эстеры, к примеру ацетаты; с.25) неионные блок-сополимеры, которые включают по меньшей мере один поли(этиленоксид) фрагмент ПЭО и по меньшей мере один полиэфирный фрагмент ПАО производное от C3-C10 алкиленоксида и/или оксида стирола, в частности полиоксиэтилен-полиоксипропилен-блок-сополимеры; с.26) неионные графт-сополимеры, включающие полиэтиленоксидный фрагмент ПЭО, привитый на неионогенной, гидрофильной полимерной цепи. Термины "полиэтиленгликоль", "полиэтоксилаты" и "полиэтоксилированные" относятся к полиэфирным радикалам, производным от этиленоксида. Более того, термин "полиэтоксилированный-копропоксилат" относится к радикалу полиэфира, производному от смеси этиленоксида и пропиленоксида. Такие полиэтоксилаты имеют повторяющиеся звенья формулы [СН 2 СН 2 О], в то время как полиэтоксилат-ко-пропоксилат имеет повторяющиеся звенья формулы [СН 2 СН 2 О] и [СН(СН 3)СН 2 О]. Поверхностно-активные вещества с.14), с.15) и с.18)-с.24) могут принадлежать к группе неполимерных поверхностно-активных веществ или к группе полимерных поверхностно-активных веществ, в зависимости от количества повторяющихся звеньев алкиленоксида. В поверхностно-активных веществах этих групп число таких повторяющихся звеньев будет, в общем, находиться в диапазоне от 2 до 200, в частности от 3 до 100, в особенности от 3 до 50. Поверхностно-активные вещества групп с.17) и с.18) принадлежат к неполимерным поверхностно-активным веществам, в то время как поверхностно-активные вещества группы с.25) и с.26) являются обычно полимерными поверхностно-активными веществами. Среди неионогенных поверхностно-активных веществ такие группы с.14), с.15), с.24), с.25) и с.26) и их смеси являются предпочтительными. В группе поверхностно-активных веществ с.14) предпочтение отдается полиэтоксилатам и поли(этоксилатам-ко-пропоксилатам) линейных C8-C22-алканолов. Также предпочтительными являются поли(этоксилаты-ко-пропоксилаты) C1-C10-алканолов, особое предпочтение отдается бутанолу. Среди поверхностно-активных веществ с.14) те являются предпочтительными, которые имеют среднечисловую молекулярную массу MN не более чем 5000 Да. В группе поверхностно-активных веществ с.15) предпочтение отдается полиэтоксилатам и поли(этоксилатам-ко-пропоксилатам) моно- или C8-C22-алканолов. Также предпочтительными являются поли(этоксилаты-ко-пропоксилаты) C1-C10-алканолов, особое предпочтение отдается бутанолу. Среди поверхностно-активных веществ с.15) те являются предпочтительными, которые имеют среднечисловую молекулярную массу MN не более чем 5000 Да. Особое предпочтение отдается поли(этоксилатам-копропоксилатам) C1-C10-алканолов, которые имеют среднечисловую молекулярную массу MN от 500 до 5000 Да. Особенно подходящие примеры включают Atlox G 5000 (Akzo Nobel), TergitolXD и т.п. В поверхностно-активных веществах группы с.24) фенокси радикал переносит 1, 2 или 3 стирильные фрагменты полиэтиленоксидного фрагмента ПЭО или поли(этиленоксид-со-пропиленоксид) фрагмента ПЭО/РРО. ПЭО фрагмент, как правило, содержит от 5 до 50 этиленоксидных групп. Предпочтительно поверхностно-активные вещества с.24) могут быть представлены формулой (C2H4O)nC30H30O, в которой n представляет собой целое число от 5 до 50 и С 30 Н 30 О представляет три(стирил)фенольную группу. В частности, подходящим примером является Soprophor BSU (Rhodia). Неионогенные блок-сополимеры поверхностно-активного вещества класса с.25) включают по меньшей мере один поли(этиленоксид) фрагмент ПЭО и по меньшей мере один гидрофобный полиэфирный фрагмент ПАО, который, как правило, получен из одного или более C3-C10-алкиленоксидов. ПАО фрагмент обычно включает по меньшей мере 3, предпочтительно по меньшей мере 5, в частности от 10 до 100 повторяющихся звеньев (среднее число), который является полученным из одного или более C3C10-алкиленоксидов, таких как пропиленоксид, 1,2-бутиленоксид, цис- или транс-2,3-бутиленоксид или изобутиленоксид, 1,2-пентеноксид, 1,2-гексеноксид, 1,2-деценоксид и стиреноксид, среди которых C3-C4 алкиленоксиды являются предпочтительными. Предпочтительно ПАО фрагменты содержат по меньшей мере 50 мас.% и более предпочтительно по меньшей мере 80 мас.% повторяющихся звеньев производных из пропиленоксида. ПЭО фрагменты, как правило, содержат по меньшей мере 3, предпочтительно по меньшей мере 5 и более предпочтительно по меньшей мере 10 повторяющихся звеньев производных из этиленоксида (среднее значение). Массовое соотношение ПЭО фрагментов и ПАО фрагментов(ПЭО:ПАО), как правило, находится в пределах от 1:10 до 10:1, предпочтительно от 1:10 до 2:1, более предпочтительно от 2:8 до 7:3, в частности от 3:7 до 6:4. Из этих поверхностно-активных веществ с.25) предпочтительными являются те, которые имеют среднечисловую молекулярную массу MN в интервале от более чем 1200 до 100000 Да, предпочтительно от 2000 до 60000 Да, более предпочтительно от 2500 до 50000 Да, в частности от 3000 до 20000 Да. В основном ПЭО фрагменты и ПАО фрагменты составляют по меньшей мере 80 мас.%, и предпочтительно по меньшей мере 90 мас.%, к примеру от 90 до 99.5 мас.%, неионогенных блок-сополимерных поверхностно-активных веществ с.25). Подходящие поверхностно-активные вещества с.25) описаны, к примеру, в WO 2006/002984, в частности такие, которые имеют формулы Р 1-Р 5, приведенные в ней. Неионогенные блок-сополимеры поверхностно-активные вещества группы с.25), описанные здесь,являются коммерчески доступными, к примеру, под торговыми марками Pluronic, такие как Pluronic Р 65, Р 84, Р 103, Р 105, Р 123, Pluronic РЕ 3500, РЕ 4300, РЕ 4400, РЕ 6200, РЕ 6400, РЕ 6800, РЕ 9200, РЕ 9400, РЕ 10300, РЕ 10400, РЕ 10500 и Pluronic L 31, L 43, L 62, L 62 LF, L 64, L 81, L 92 и L 121 (BASFK (Akzo Nobel Surface Chemistry) и т.п. Среди этого, блок-сополимеры Pluronic и Pluraflo являются предпочтительными, в особенности подходящими примерами являются Pluronic P105 и Pluraflo 1060 и т.п. Особое предпочтение также отдается моно-C1-C10-алкилэфиру блок-сополимеру полиэтиленоксида-полипропиленоксида, который имеет среднечисловую молекулярную массу MN от 1000 до 10000 Да. Особенно подходящие примеры включают Atlox G 5000 (Uniqema), TergitolXD и т.п. Предпочтительные графт-сополимеры группы с.26) содержат в полимеризованной форме (i) метиловые эстеры или гидроксил-C2-C3-алкиловые эстеры C3-C5-моноэтиленовые мономеры ненасыщенной карбоновой кислоты, такие как метилакрилатные, метилметакрилатные, гидроксиэтилакрилатные и гидроксиэтилметакрилатные и (ii) полиэтиленоксидные группы, которые крепятся с помощью либо эстерной связи, либо эфирной связи к полимерной цепи. В предпочтительном варианте осуществления цепь поверхностно-активных веществ с.26) содержит в полимеризованной форме метилметакрилат и полиэтиленовые оксиды метакриловой кислоты. В преимущественном варианте осуществления настоящего изобретения эмульсия включает по меньшей мере одно полимерное поверхностно-активное вещество, которое имеет по меньшей мере одну полиэфирную группу, в частности неионогенное полимерное поверхностно-активное вещество, которое имеет по меньшей мере одну полиэфирную группу, в частности по меньшей мере одну поли-C2-C4 алкиленэфирную группу, или анионогенное полимерное поверхностно-активное вещество, которое имеет по меньшей мере одну полиэфирную группу, в частности по меньшей мере одну поли-C2-C4 алкиленэфирную группу или их смесь. Предпочтительные полимерные поверхностно-активные вещества, которые имеют по меньшей мере одну полиэфирную группу, в частности по меньшей мере одну поли-C2-C4-алкиленэфирную группу,являются выбранными из полимерного поверхностно-активного вещества групп с.12), с.24) и с.25) и их смесей. В преимущественном варианте осуществления настоящего изобретения эмульсия включает по меньшей мере одно неионогенное полимерное поверхностно-активное вещество, которое имеет по меньшей мере одну полиэфирную группу, в частности по меньшей мере одну поли-C2-C4 алкиленэфирную группу, в частности неионогенное полимерное поверхностно-активное вещество групп с.24) или с.25). В аналогичном предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения эмульсия включает по меньшей мере одно анионогенное полимерное поверхностно-активное вещество, которое имеет полиэфирные боковые цепи, в частности анионогенное полимерное поверхностно-активное вещество, который является полимером, который имеет углеродную цепь, которая несет карбоксилатные группы и полиэфирные боковые цепи, в особенности анионогенное полимерное поверхностно-активное вещество группы с.12), в частности графт или гребенчатый полимер, содержащий или включающий, в полимеризованной форме, метакриловую кислоту, метилметакрилат и сложный эфир полиэтиленоксид монометилового эфира с метакриловой кислотой, такие сополимеры имеют CAS-No. 1000934-04-1, которые являются коммерчески доступными как Tersperse 2500 (Huntsman), или сополимеры, которые имеют CAS-No. 119724-54-8, которые являются коммерчески доступными как Atlox 4913 (Uniqema). В особенно предпочтительном варианте настоящего изобретения эмульсия включает по меньшей мере одно неионогенное полимерное поверхностно-активное вещество, которое имеет по меньшей мере одну полиэфирную группу, в частности неионогенное полимерное поверхностно-активное вещество групп с.24) или с.25) и по меньшей мере одно дополнительное поверхностно-активное вещество, выбранное из неполимерных неионогенных поверхностно-активных веществ, анионогенных неполимерных поверхностно-активных веществ и анионогенных полимерных поверхностно-активных веществ. Предпочтительно дополнительное поверхностно-активное вещество выбрано из групп с.6), с.7), с.8), с.9),с.12), с.14) и с.15). В частном предпочтительном варианте осуществления изобретения эмульсия содержит по меньшей мере одно неионогенное полимерное поверхностно-активное вещество, в частности неионогенное полимерное поверхностно-активное вещество групп с.24) или с.25) и по меньшей мере одно дополнительное поверхностно-активное вещество, выбранное из анионогенных полимерных поверхностно-активных веществ, в частности группы с.12). В другом частном предпочтительном варианте осуществления изобретения эмульсия содержит по меньшей мере одно неионогенное полимерное поверхностно-активное вещество, в частности неионогенное полимерное поверхностно-активное вещество групп с.24) или с.25) и по меньшей мере одно дополнительное поверхностно-активное вещество, выбранное из анионогенных неполимерных поверхностно-активных веществ, в частности группы с.6), с.7) или с.9). Эмульсия, которая является обеспеченной на этапе а) процесса согласно настоящему изобретению,может быть приготовлена посредством любых обычно применяемых процессов для приготовления водных эмульсий пестицидных соединений. Предпочтительно эмульсия является обеспеченной на этапе а 1) при такой температуре, чтобы органическое пестицидное соединение оставалось в форме расплавленных капель, т.е. в форме капель, где пестицидное соединение присутствует в расплавленном состоянии. Температура, при которой органическое пестицидное соединение остается в форме расплавленных капель, имеет значение главным образом выше температуры плавления пестицидного соединения - нижайшей температуры плавления, если пестицидное соединение способно существовать как различные полиморфы, которые имеют различные температуры плавления - но может быть также ниже этой температуры плавления, тем не менее, предпочтительно не менее чем 20 K, в частности не менее чем 10 K ниже (самой низкий) температуры плавления, во избежание неконтролируемого затвердевания/кристаллизации. Температура немного ниже температуры плавления обычно допускается, потому как кристаллизация будет медленной в отсутствие пузырьков и расплавленное пестицидное соединение может показать понижение температуры плавления при эмульгировании в присутствии поверхностноактивных веществ. Предпочтительно температура эмульсии, в которой органическое пестицидное соединение остается в форме расплавленных капель, имеет значение в пределах от -20 K до +50 K, в частности от -10 K до +40 K, связанным с (самой низкой) температурой плавления пестицидного соединения. В случае пираклостробина температура, при которой эмульгированные капли пираклостробина остаются в расплавленном состоянии, будет главным образом в пределах от 45 до 90 С, в частности от 50 до 80 С. Затем, на втором этапе а 2) эмульсию охлаждают до температуры, которая является значительно ниже (самой низкой) температуры плавления кристаллической формы пестицидного соединения. Эта температура будет главным образом по меньшей мере 5 K или по меньшей мере 10 K ниже (самая низкая) температуры плавления пестицидного соединения, предпочтительно по меньшей мере 15 K ниже его(самая низкая) температуры плавления, в частности, по меньшей мере 20 K, к примеру от 10 до 60 K,предпочтительно от 15 до 50 K, в особенности от 20 до 40 K ниже (самая низкая) температуры плавления пестицидного соединения. В случае пираклостробина эмульсия является предпочтительно охлажденной до температуры в пределах от 5 до 50 С, предпочтительно в пределах от 10 до 45 С, в частности в пределах от 15 до 40 или от 15 до 35 С. Предпочтительно эмульсия пестицидного соединения является приготовленной посредством эмульгирования расплавленного пестицидного соединения в воде, которая может содержать одно или более поверхностно-активных веществ. Предпочтительно вода содержит одно или более упомянутых выше поверхностно-активных веществ в упомянутых выше концентрациях. Как уже упоминалось выше,температура, при которой расплавленное пестицидное соединение эмульгировано в воде, выбирают так,что эмульгированное органическое пестицидное соединение остается в форме расплавленных капель. Таким образом, вода может быть подогрета до нужной температуры или расплав нагревают до температуры, что при смешивании можно достичь желаемой температуры. Это, конечно, также возможно суспендировать твердое пестицидное соединение в воде, которое может содержать по меньшей мере одно или более поверхностно-активных веществ и необязательно дополнительные добавки для препаратов, и нагревание суспензии к температуре выше температуры плавления указанного пестицидного соединения. Когда эмульгированный расплав пестицида представляет собой капли, их, как правило, тонко измельчают для достижения желаемого размера капель. Средний размер капли, т.е. объем среднего диаметра капель, находится предпочтительно в пределах от 0.5 до 10 мкм, в частности в пределах от 1 до 5 мкм, как это определено динамическим рассеянием света. Измельчение предпочтительно достигается путем применения сдвига во время эмульгирования расплава. Подходящие устройства для применения сдвига включают любые устройства, подходящие для мокрого измельчения (см., к примеру, Н. Mollet et al. "Formulation Technology", Wiley-VCH 2001, p. 136144). Примеры включают мешалки с большими сдвиговыми усилиями, такие как аппараты Ultra-Turrax,и аппараты для растворения, статические смесители, к примеру, системы, которые имеют смесительные форсунки, шаровые мельницы, вибрирующие мельницы, агитаторные шаровые мельницы, коллоидные мельницы, конусные мельницы, циркулирующие мельницы (агитаторные шаровые мельницы с штифтовой pin методом помола), дисковые мельницы, кольцевые камерные мельницы, двухконусные мельницы,зубчатые диспергирующие устройства или гомогенизаторы и другие гомогенизаторы. Сдвиг может также применяться турбулентным смешиванием, введением жидкости в другую, осцилляциями и кавитацией смеси (к примеру, с использованием ультразвука). Измельчение производится при температуре, при которой органическое пестицидное соединение остается в виде расплавленных капель. Предпочтительно измельчение производится при температуре в пределах от -20 K до +50 K, в частности от -10 K до +40 K,относящейся к (самой низкой) температуре плавления пестицидного соединения. В случае пираклостробина измельчение производится при температуре в пределах от 45 до 90 С, в частности от 50 до 80 С. К полученной таким образом водной эмульсии была добавлена водная суспензия пестицидного соединения. Добавление производится предпочтительно при температуре по меньшей мере 5 K, зачастую по меньшей мере 10 K, предпочтительно по меньшей мере 15 K, в частности по меньшей мере 20 K, ниже (самая низкая) температуры плавления пестицидного соединения, к примеру от 10 до 60 K, предпочтительно от 15 до 50 K, в особенности от 20 до 40 K ниже (самая низкая) температуры плавления пестицидного соединения. В случае пираклостробина добавление предпочтительно производится при температуре в пределах от 5 до 50 С, предпочтительно в пределах от 10 до 45 С, в частности в пределах от 15 до 40 или от 15 до 35 С. Количество суспензии, которое добавляют к водной эмульсии пестицидного соединения, является предпочтительно выбранным таким образом, что количество органического пестицидного соединения,содержащегося в водной суспензии, находится в пределах от 0.01 до 0.3 мас.ч., в частности от 0.05 до 0.2 мас.ч., на 1 мас.ч. пестицидного соединения, содержащегося в водной эмульсии. Добавление предпочтительно осуществляется путем смешивания водной эмульсии с водной суспензией. Смешивание будет выполняться обычно с помощью подходящего смешивающего устройства. Тип смесительного устройства имеет второстепенное значение, так как кристаллизация происходит быстро. Подходящие смешивающие устройства включают в себя стандартные емкости, содержащие одну или более мешалок. Кроме того, можно выполнять добавление/смешивание в одном из вышеупомянутых устройств измельчения, которые были упомянуты в связи с эмульгированием. Это может быть благоприятным, но не обязательным,продолжать измельчение после добавления водной суспензии к эмульсии до достижения желаемого размера частиц. Тем не менее, в процессе настоящего изобретения скорость кристаллизации в общем будет очень быстрой и, как правило, будет завершена в течение нескольких секунд или минут. Таким образом,дальнейшее измельчение после добавления водной суспензии к эмульсии, как правило, не требуется. В водной суспензии, которая добавляется к водной эмульсии пестицидного соединения, пестицидное соединение является присутствующим в существенным образом кристаллической форме. В преимущественном варианте осуществления изобретения пестицидное соединение, содержащееся в водной эмульсии, представляет собой пираклостробин, и пестицид, содержащийся в водной суспензии представляет собой кристаллический полиморф пираклостробина, в частности кристаллическую форму, которая существенным образом, т.е. по меньшей мере 90 мас.%, основана на количестве пираклостробина, присутствующего в суспензии, модификации IV, как описано выше или в WO 2006/136357. Концентрация органического пестицидного соединения в водной суспензии, который добавлен к эмульсии, в общем составляет от 1 до 60 мас.%, в частности от 5 до 50 мас.%, в особенности от 10 до 40 мас.%. Было установлено, что благоприятно, когда объем средней величины частиц кристаллического пестицидного соединения, присутствующего в водной суспензии, которую добавляют к эмульсии на этапеb), т.е. объем среднего диаметра частиц кристаллического пестицидного соединения в водной суспензии,которая добавляется эмульсии, составляет от 0.2 до 10 мкм, в частности от 0.5 до 8 мкм и в особенности от 1 до 5 мкм. Водная суспензия, которая добавляется к водной эмульсии пестицидного соединения, может содержать один или более поверхностно-активных веществ и может дополнительно содержать дополнительные добавки для препаратов. Поверхностно-активные вещества, которые содержатся в водной суспензии, могут быть одинаковыми с или отличаться от поверхностно-активных веществ, содержащихся в водной эмульсии. Предпочтительно поверхностно-активные вещества, которые содержатся в суспензиях,являются одинаковыми с теми, которые содержатся в эмульсии. Предпочтительнее поверхностноактивные вещества и комбинации тех поверхностно-активных веществ, которые упомянуты в качестве предпочтительных поверхностно-активных веществ и комбинации поверхностно-активных веществ в связи с водными эмульсиями. Концентрация поверхностно-активного вещества в водной суспензии в общем находится в пределах от 0.1 до 20 мас.%, предпочтительно от 0.5 до 15 мас.%, в частности от 1 до 10 мас.%, в пересчете на общую массу водной суспензии. Как правило, массовое соотношение пестицида к поверхностно-активному веществу является в пределах от 2:1 до 50:1, в частности от 3:1 до 20:1. Кристаллическое пестицидное соединение, содержащееся в водной суспензии, которую добавляют к водной эмульсии пестицидного соединения, является конечно тем же самым, что и пестицидное соединение, содержащееся в водной эмульсии. Тем не менее, водная суспензия может дополнительно содержать один или более дополнительных пестицидных соединений. Эти дополнительные пестицидные соединения могут быть растворимыми в воде или ограниченно растворимыми в воде, как описано ниже. Предпочтительно кристаллическое пестицидное соединение, содержащееся в суспензии, которое является таким же, как пестицидное соединение, содержащееся в эмульсии, находится в количестве по меньшей мере 20 мас.%, в частности по меньшей мере 40 мас.%, общего количества пестицидного соединения, содержащегося в суспензии. В преимущественном варианте осуществления изобретения пестицидным соединением, содержащимся в водной эмульсии, является пираклостробин, и пестицидом, содержащимся в водной суспензии,который добавляют к эмульсии, является кристаллический полиморф пираклостробина, в частности кристаллическая форма, которая существенным образом, т.е. по меньшей мере 90 мас.%, основана на количестве пираклостробина, присутствующего в суспензии, модификация IV, как описано выше или в WO 2006/136357. Водная суспензия, которая добавляется к водной эмульсии пестицидного соединения, может быть приготовлена стандартными процедурами для получения водных суспензий органических пестицидных соединений. В общем, водная суспензия будет приготовлена путем суспендирования твердого пестицидного соединения, которое в основном является кристаллическим, в воде, которая может содержать одно или более поверхностно-активных веществ для стабилизации частичек пестицидного соединения, которое следует за измельчением суспендированного пестицидного соединения до достижения желаемого размера частичек. Измельчение может осуществляться аналогично с процедурой, описанной для измельчения капель эмульсии. Это особенно полезно в процессе согласно настоящему изобретению, что отдельное приготовление водной суспензии, которая будет добавлена в водную эмульсию, требуется только в начальной стадии процесса. После того как водная суспензия была добавлена в водную эмульсию пестицидного соединения, водная суспензия пестицидное соединение является сформированной, в которой частицы пестицидного соединения являются существенным образом кристаллическими. Размер частицы частиц пестицидного соединения будет иметь значение главным образом в пределах, приведенных для водной эмульсии. Таким образом, полученная таким образом суспензия (или ее порция) может быть использована в качестве суспензии, которая будет добавлена в водную эмульсию при дальнейшем запуске процесса изобретения. Таким образом, возможным является выполнение процесса настоящего изобретения как простого периодического технологического процесса, но и как полунепрерывного процесса или простого непрерывного процесса посредством взятия порции водной суспензии, образованной при добавлении водной суспензии в водную эмульсию и переработки этой порции на этапе b) заявленного процесса. Эта порция будт составлять главным образом от 0.01 до 0.3 мас.ч., в частности от 0.05 до 0.2 мас.ч., на 1 мас.ч. водной суспензии сформированной на этапе b). Таким образом, процесс настоящего изобретения почти полностью позволяет избежать трудоемкого приготовления и обработки твердого кристаллического материала пестицидного соединения. Как указано выше, на этапе b) процесса настоящего изобретения производится водная суспензия пестицидного соединения, в которой частицы пестицидного соединения являются существенным образом кристаллическими. Размер частицы частиц пестицидного соединения, т.е. значение среднего диаметра частиц кристаллического пестицидного соединения, имеет значение главным образом в пределах от 0.5 до 10 мкм, в частности в пределах от 0.8 до 8 мкм и в особенности в пределах от 1 до 5 мкм, которые определены посредством динамического рассеяния света. Концентрация органического пестицидного соединения в водной суспензии, которая является добавленной на этапе b), составляет главным образом от 1 до 60 мас.%, в частности от 5 до 50 мас.%, в особенности от 10 до 40 мас.%, в пересчете на общую массу водной суспензии. Водная суспензия, полученная на этапе b), будет главным образом содержать одно или более поверхностно-активных веществ, которые содержатся в водной эмульсии и в водной суспензии пестицидного соединения, которое будет добавлено в водную эмульсию. В основном водные суспензии, полученные на этапе b) процесса, содержат по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество в количестве от 0.1 до 20 мас.%, предпочтительно от 0.5 до 15 мас.%, в частности от 1 до 10 мас.%, в пересчете на общую массу суспензии. Как правило, массовое соотношение пестицида к поверхностно-активному веществу имеет значение в пределах от 2:1 до 50:1, в частности от 3:1 до 20:1. Было установлено, что для стабильности полученной суспензии будет выгодно, когда поверхностно-активное вещество(ва) является(являются) выбранным из тех поверхностно-активных веществ и комбинаций поверхностно-активных веществ, которые были упомянуты как предпочтительные или в частности предпочтительных поверхностно-активных веществ в сочетании с поверхностно-активными веществами, которые содержатся в водной эмульсии пестицидного соединения. Как указано выше, водная суспензия, которая является полученной на этапе b) процесса, согласно настоящему изобретению может быть использована в таком виде, как концентрат водной суспензии состава пестицидного соединения. Водная суспензия, которая является полученной на этапе b) процесса,согласно настоящему изобретению может, тем не менее, также быть использована в виде основания для приготовления стабильного состава, в частности концентрата водной суспензии, который содержит указанное органическое пестицидное соединение, необязательно вместе с одной или более дополнительных добавок состава и/или с одним или более дополнительных органических или неорганических пестицидных соединений. Термин "концентрат водной суспензии", который используется здесь, включает любой пестицидный состав, в котором пестицидное соединение присутствует в форме частиц, которые являются суспендированными в водной фазе. Водной фазой может быть вода или смесь воды, содержащей до 20 об.%, в пересчете на общий объем водной фазы, смешивающейся с водой растворителя, к примеру антифризный агент, как описано здесь. Водная фаза может также содержать растворенные в ней одно или более поверхностно-активных веществ и/или один или более растворенных растворимых в воде пестицидных соединений, которые не определяют количество водной фазы. В частности, термин "концентрат водной суспензии", который используется здесь, включает концентраты водной суспензии для применения в промышленных условиях, которые также называются SC составы, также как и концентрат водной суспензии составов для обработки семян, которые также именуются как FS составы. Одна или более дополнительных добавок состава могут быть просто добавлены в водную суспензию, полученную на этапе b), предпочтительно с использованием смешивающего устройства, такого как встряхивающий или статический смеситель с целью получения однородного распределения добавки для препаратов в конечном составе. Добавка для препаратов может быть добавлена как таковая или в форме водной суспензии или раствора. В большинстве случаев любая обычная добавка для препаратов может быть добавлена. Обычные добавки для препаратов могут зависеть известным способом от активного ингредиента и включать, к примеру, антифризные агенты, агенты, модифицирующие вязкость (сгущающие агенты или агенты модификации реологии), противовспенивающие агенты (также именуемые антивспениватели или пеноподавляющие добавки), бактерицидные вещества, окрашивающие добавки, такие как красители или пигменты и вяжущие вещества. Такие добавки могут быть введены в концентрат водной суспензии или перед, или после проведения этапа b) процесса приготовления, описанного здесь. Предпочтительно большинство или все эти добавки являются добавленными после выполнения этапа b) процесса приготовления, описанного здесь. Количество добавок, отличных от антифризных агентов, как правило, не будет превышать 10 мас.%, в частности 5 мас.%, общего веса композиции. Подходящие антифризные агенты включают моно- и полиолы, в частности C1-C4-алканолы и многоатомные C2-C4-спирты. Примеры C1-C4-алканолов включают, к примеру, метанол, этанол, н-пропанол и изопропанол. Примеры многоатомных C2-C4-спиртов включают этиленгликоль, 1,2-пропандиол, 1,3 пропандиол, глицерин и 1,4-бутандиол. Предпочтительные антифризные агенты являются выбранными из группы многоатомных C2-C4-спиртов и более предпочтительно из этиленгликоля и 1,3-пропандиола. Концентрация антифризных агентов в конечных суспензионных концентратах будет главным образом составлять не выше 20 мас.% в пересчете на общую массу конечного суспензионного концентрата, и имеет значение предпочтительно в пределах от 0.1 до 20 мас.%, в частности от 0.5 до 10 мас.% и в особенности от 1 до 5 мас.%, в пересчете на общую массу конечного суспензионного концентрата. Подходящие сгущающие агенты представляют собой соединения, которые воздействуют на свойства потока суспензионного концентрата и могут способствовать в стабилизации суспензионного концентрата против спекания. Можно упомянуть в этой связи, к примеру, промышленные сгущающие агенты,основанные на полисахаридах, таких как метилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза (марки Klucel), ксантановая смола (коммерчески доступная, к примеру, в виде марок Kelzan от Kelco или марок Rhodopol от Rhodia), синтетические полимеры, такие как полимеры акриловой кислоты (марки Carbopol), поливиниловый спирт (к примеру, Mowiol и марки Poval от Kuraray) или поливиниловые пирролидоны, кремниевая кислота или филлосиликаты, такие как монтмориллониты, аттапульгиты и бентониты, которые могут быть гидрофобизированы (коммерчески доступные как марки Attaclay и марки Attaflow от BASF SE; или как марки Veegum и марки Van Gel от R.T. Vanderbilt). Ксантановая смола и филлосиликаты, и в особенности их смеси являются предпочтительными сгущающими агентами. Концентрация сгущающих агентов в конечных суспензионных концентратах не будет главным образом превышать 2 мас.% в пересчете на общую массу конечного суспензионного концентрата и имеет значение предпочтительно в пределах от 0.01 до 2 мас.%, в частности от 0.02 до 1.5 мас.% и в особенности от 0.1 до 1 мас.%, в пересчете на общую массу конечного суспензионного концентрата. Противовспенивающие агенты могут быть добавлены к суспензионным концентратам. Примеры подходящих противовспенивающих агентов включают, к примеру, силиконовые эмульсии (такие как, к примеру, сорта Drewplus Silikon SRE, Wacker или Rhodorsil от Rhodia), спирты с длинными цепями,жирные кислоты, органофторные соединения и их смеси. Бактерициды могут быть добавлены для стабилизации суспензионных концентратов против нападения микроорганизмов. Подходящими бактерицидными веществами являются, к примеру, основанные на изотиазолонах, таких как соединения, продаваемые под торговыми марками Mergal K10, маркиChemie и марки Kathon, такие как Kathon MK от RohmHaas. Композиции изобретения могут необязательно содержать также окрашивающие агенты, такие как пигменты или красители, в частности, если композиция предназначена для целей обработки семян. Подходящие пигменты или красители для составов для обработки семян представляют собой пигмент синий 15:4, пигмент синий 15:3, пигмент синий 15:2, пигмент синий 15:1, пигмент синий 80, пигмент желтый 1,пигмент желтый 13, пигмент красный 112, пигмент красный 48:2, пигмент красный 48:1, пигмент красный 57:1, пигмент красный 53:1, пигмент оранжевый 43, пигмент оранжевый 34, пигмент оранжевый 5,пигмент зеленый 36, пигмент зеленый 7, пигмент белый 6, пигмент коричневый 25, основной фиолетовый 10, основной фиолетовый 49, кислотный красный 51, кислотный красный 52, кислотный красный 14,кислотный синий 9, кислотный желтый 23, основной красный 10, основной красный 108. В добавок, водные суспензии, полученные посредством процесса согласно изобретению, могут быть образованы с традиционными вяжущими веществами, к примеру, водные полимерные дисперсии,растворимые в воде смолы, к примеру растворимые в воде алкидные смолы, или воски, в частности, если композиция является предназначенной для целей обработки семян. Кроме того, водные суспензии, полученные посредством процесса согласно изобретению, могут быть образованы с дополнительными пестицидными соединениями. Природа дополнительного пестицидного соединения будет естественным образом зависеть от пестицидного соединения, содержащегося в водной суспензии, полученной на этапе b). Подобным образом, концентрация дополнительного пести- 14020180 цидного соединения и массовое соотношение первого пестицидного соединения, которое содержится в водной суспензии, полученной на этапе b), и дополнительного пестицидного соединения будут зависеть известным образом от типа первого и второго пестицидного соединения. Пестицидным соединением может быть любое органическое или неорганическое пестицидное соединение, которое является подходящим в качестве ко-пестицида для пестицидного соединения, которое содержится в водной суспензии, полученной на этапе b). Дополнительное пестицидное соединение может быть растворимым в воде или может иметь ограниченную растворимость в воде, как это определено в настоящем документе, последнее является предпочтительным. Дополнительное пестицидное соединение может быть добавлено в виде твердого материала, к примеру в виде порошка. В этом случае, полученная смесь будет главным образом подвергаться дополнительному этапу измельчения полученной таким образом смеси. Измельчение предпочтительно достигается посредством применения силы сдвига к смеси водной суспензии и дополнительному пестицидному соединению. Подходящее устройство для применения силы сдвига включает любые устройства с высоким усилием сдвига упомянутые выше, к примеру, смесители с высоким усилием сдвига, такие как аппарат Ultra-Turrax, и аппараты для растворения, статические смесители, к примеру, системы, которые имеют смесительные форсунки, шаровые мельницы, вибрирующие мельницы, агитаторные шаровые мельницы, коллоидные мельницы, конусные мельницы, циркулирующие мельницы (агитаторные шаровые мельницы с штифтовой pin методом помола), дисковые мельницы, кольцевые камерные мельницы, двухконусные мельницы, зубчатые диспергирующие устройства или гомогенизаторы и другие гомогенизаторы. Измельчение производится при температуре, при которой первое и любое дополнительное органическое пестицидное соединение остается в виде твердых частиц. Предпочтительно измельчение производится при температуре по меньшей мере 10 K ниже (самая низкая) температуры плавления любого присутствующего пестицидного соединения. Дополнительное пестицидное соединение может также быть добавлено в виде жидкости, к примеру в виде водного раствора или суспензии. В этом случае, в этом не будет необходимости, но является возможным подвергнуть полученную смесь дополнительному этапу измельчения. Главным образом, добавление жидкости, которая содержит по меньшей мере одно дополнительное пестицидное соединение производится посредством использования смешивающего устройства, такого как мешалка или статический смеситель с целью получения однородного распределения жидкости в композиции, содержащей по меньшей мере одно дополнительное пестицидное соединение в конечном составе. Жидкость, содержащая дополнительное пестицидное соединение, может содержать одно или более поверхностно-активных веществ и/или добавок состава. Дополнительные добавки для препаратов могут быть добавлены на протяжении или после добавления дополнительного пестицидного соединения. Общая концентрация любого органического пестицидного соединения в концентрате водной суспензии состава имеет значение главным образом от 1 до 60 мас.%, в частности от 5 до 55 мас.%, в особенности от 10 до 50 мас.%, в пересчете на общую массу водной суспензии. Относительное количество первого (кристаллического) пестицидного соединения и по меньшей мере одного дополнительного пестицидного соединения составляет главным образом от 20:1 до 1:20 и, в частности, от 10:1 до 1:10 (массовое отношение). Полученный таким образом состав имеет форму водной суспензии (т.е. в форме концентрата водной суспензии), которая содержит первое пестицидное соединение в форме суспендированных частиц,которые являются существенным образом кристаллическими, и по меньшей мере одно дополнительное пестицидное соединение, которое может присутствовать в форме твердых частиц или в растворенной форме, в зависимости от растворимости по меньшей мере одного дополнительного пестицидного соединения в воде. Размер частицы частиц пестицидного соединения, т.е. значение среднего диаметра любой частицы твердого соединения, имеет значение главным образом в пределах от 0.5 до 10 мкм, в частности в пределах от 0.8 до 8 мкм и, в особенности, в пределах от 1 до 5 мкм, которые определены посредством динамического рассеяния света. Как уже упоминалось выше, дополнительное пестицидное соединение может быть выбрано из любого пестицидного соединения, которое, как известно, является подходящим для ко-состава с первым пестицидным соединением. Дополнительное пестицидное соединение будет главным образом выбрано из органических пестицидных соединений, в частности из группы органических фунгицидных ссоединений, органических инсектицидных соединений и органических гербицидных соединений. Подходящие дополнительные пестициды для целей изобретения включают, но не ограничиваются: органические фунгициды, в частности азольные фунгициды, такие как метконазол, эпоксиконазол,тритиконазол, флуквинконазол, протиоконазол, дифеноконазол или ципроконазол; амидные фунгициды,такие как карбоксин, оксикарбоксин, циазофамид, боскалид, изопиразам, биксафен, пенфлюфен, пентиопирад, седаксан, изотианил, N-(3',4',5'-трифторобифенил-2-ил)-1-метил-3-дифторометил-1H-пиразол-4 карбоксамид (обычное наименование: флуксапироксад), N-(4'-трифторометилтиобифенил-2-ил)-1-метил 3-дифторометил-1 Н-пиразол-4-карбоксамид или другие фунгициды, такие как дитианон, пириметанил,метирам, манкозеб, каптан, фолпет, хлороталонил или тиофанат-метил; инсектициды, в частности фенилпиразольные инсектициды, такие как фипронил или хлорантранилипрол, пиретроидные инсектициды, такие как -циперметрин, неоникотиноиды, такие как клотианидин,тиаметоксам или имидаклоприд, дополнительные инсектициды, такие как абамектин, тефлюбензурон или метафлюмизон; гербициды, такие как глифосат, глюфосинат, имазомокс, имазапир, имазапик, имазетапир или дикамба; ингибиторы роста или замедлители роста, такие как мепикват или хлормекват; и где это возможно, соли упомянутых выше соединений. Если пираклостробин представляет собой первое пестицидное соединение, подходящие пестицидные соединения, которые могут быть ко-составными с пираклостробином, включают, к примеру органические фунгициды, в частности азольные фунгициды, такие как метконазол, эпоксиконазол,тритиконазол, флуквинконазол, протиоконазол, дифеноконазол или ципроконазол; амидные фунгициды, такие как карбоксин, оксикарбоксин, циазофамид, боскалид, изопиразам, биксафен, пенфлюфен, пентиопирад, седаксан, изотианил, N-(3',4',5'-трифторобифенил-2-ил)-1-метил-3 дифторометил-1H-пиразол-4-карбоксамид,N-(4'-трифторометилтиобифенил-2-ил)-1-метил-3 дифторометил-1H-пиразол-4-карбоксамид или другие фунгициды, такие как дитианон, пириметанил,метирам, манкозеб, каптан, фолпет, хлороталонил или тиофанат-метил; инсектициды, в частности фенилпиразольные инсектициды, такие как фипронил или хлорантранилипрол, пиретроидные инсектициды, такие как -циперметрин, неоникотиноиды, такие как клотианидин,тиаметоксам или имидаклоприд, дополнительные инсектициды, такие как абамектин, тефлюбензурон или метафлюмизон; гербициды, такие как глифосат, глюфосинат, имазомокс, имазапир, имазапик, имазетапир или дикамба; ингибиторы роста или замедлители роста, такие как мепикват или хлормекват; и где это возможно, соли упомянутых выше соединений. В предпочтительных вариантах осуществления изобретения первое пестицидное соединение представляет собой пираклостробин и дополнительное пестицидное соединение выбрано из группы амидных фунгицидов, как уже говорилось выше, в частности из группы, которая состоит из пенфлюфена, седаксена, пентиопирада, флюксапироксада и N-(4'-трифторометилтиобифенил-2-ил)-1-метил-3-дифторометил 1 Н-пиразол-4-карбоксамида. В других предпочтительных вариантах осуществления изобретения первое пестицидное соединение представляет собой пираклостробин и дополнительное пестицидное соединение выбрано из группы коназольных фунгицидов, как уже упоминалось выше, в частности из группы, которая состоит из метконазола, эпоксиконазола и смесей эпоксиконазола с фипронилом. В особом варианте осуществления изобретения первое пестицидное соединение представляет собой пираклостробин и дополнительное пестицидное соединение представляет собой метконазол. В другом особом варианте осуществления изобретения первое пестицидное соединение представляет собой пираклостробин и дополнительное пестицидное соединение представляет собой эпоксиконазол. В еще другом особом варианте осуществления изобретения первое пестицидное соединение представляет собой пираклостробин и дополнительное пестицидное соединение представляет собой боскалид. В еще другом дополнительном особом варианте осуществления изобретения первое пестицидное соединение представляет собой пираклостробин и дополнительное пестицидное соединение представляет собой флуксапироксад. В еще дополнительном особом варианте осуществления изобретения первое пестицидное соединение представляет собой пираклостробин и дополнительное пестицидное соединение представляет собой смесь фипронила и эпоксиконазола. В еще дополнительном особом варианте осуществления изобретения первое пестицидное соединение представляет собой пираклостробин и дополнительное пестицидное соединение представляет собой дитианон. В еще дополнительном особом варианте осуществления изобретения первое пестицидное соединение представляет собой пираклостробин и дополнительное пестицидное соединение представляет собой хлороталонил. Концентраты водных суспензий, полученные посредством процесса согласно изобретению, представляют собой физически и химически стабильные составы, которые могут храниться в течение недель или месяцев или даже лет при комнатной или пониженной температурах или переменных температурах без образования заметного количества грубого материала или спекания. Суспензионные концентраты являются стабильными для разбавления, даже после продолжительного хранения, т.е. при разбавлении водой они не показывают заметного разделения активного ингредиента или образования отстоя или пены. Без привязки к теории считается, что стабильность концентратов водных суспензий, получаемых посредством процесса согласно изобретению, могут быть отнесены к более регулярной форме частиц кристаллического пестицидного соединения по сравнению с частицами пестицидного соединения в концентратах водных суспензий, получаемых посредством стандартных процедур, включающих измельчение кристаллического материала. Концентраты водных суспензий, получаемые посредством процесса согласно изобретению, могут быть получены в любой области, в которой другие составы соответствующих пестицидных соединений используются. К примеру, если пестицидное соединение, содержащееся в концентрате водной суспензии,представляет собой пираклостробин, суспензионный концентрат может быть использован для борьбы с множеством вредных грибков на различных культурных растениях, таких как пшеница, рожь, ячмень,тритикале, овес, рис, горох, газон, бананы, хлопок, соя, кофе, сахарный тростник, виноградная лоза,фрукты и декоративные растения, и овощи, такие как огурец, бобы, томаты, картофель и тыквы, и на семенах этих растений. Само собой разумеется, что концентраты водных суспензий, получаемых посредством процесса согласно изобретению, можно использовать, как совместное вещество в смесительном резервуаре с другими составами. К примеру, если пестицидное соединение, содержащееся в концентрате водной суспензии, представляет собой пираклостробин, суспензионный концентрат может быть применен с большим количеством различных составов пестицидных соединений, приведенных в WO 2006/136357, или с одним или более дополнительных пестицидов, упомянутых выше. Следующие ниже примеры дополнительно иллюстрируют настоящее изобретение. Материалы. Поверхностно-активное вещество 1: поли(этиленгликоль блок пропиленгликоль)бутилэфир, который имеет значение HLB 17 (Atlox G5000 от Uniqema). Поверхностно-активное вещество 2: натриевая соль нафталин формальдегидного конденсата (Morwet D425, Akzo Nobel). Поверхностно-активное вещество 3: гребенчатый полимер метилметакрилата, метакриловая кислота и (метоксиполиэтиленгликоль)метакрилат, 33% раствор в 1:1 смеси пропиленгликоль/вода (коммерчески доступный, к примеру как Atlox 4913 от Uniqema). Поверхностно-активное вещество 4: поли(этиленгликоль блок пропиленгликоль блок полиэтиленгликоль) (Pluronic РЕ 10500). Поверхностно-активное вещество 5: натриевая соль фенолсульфоновой мочевины формальдегидного конденсата (Wettol D1, BASF SE). Поверхностно-активное вещество 6: соль аммония полусульфата этоксилированного тристирилфенола (Soprophor 4D384). Сгущающая добавка 1: ксантановая смола, Kelzan S (Kelco). Сгущающая добавка 2: суспензия жидкого аттапульгита (21% b.w.: Attaflow FL от BASF SE). Сгущающая добавка 3: 1 мас.% водного раствора ксантановой смолы (Rhodopol 23) в воде, содержащей 2 мас.% пропиленгликоля и 0.5 мас.% бактерицидного вещества. Противовспенивающий агент: Drewplus L768 (Ashland). Аналитика. Размер частицы водных эмульсий и суспензий был определен при соответствующих разбавлениях посредством лазерного рассеяния света с использованием Malvern Mastersizer 2000. Распределение размеров частиц рассчитывается посредством интерпретации диаграммы рассеяния образцов с использованием модели Фраунгофера. Рентгеновские порошковые дифрактограммы были взяты после деформилирования активного ингредиента из суспензии с использованием D-5000 дифрактометра от Siemens в геометрии отражения в пределах от 2=4-35 с шагами 0.02 с использованием Cu-K излучения при 25 С. Найденные 2 значения были использованы для расчета указанного межплоскостного расстояния d. Температуры плавления и теплота плавления были определены посредством DSC с использованиемSimultaneous Thermal Analyzer STA 449 С Jupiter от NETZSCH со скоростью нагревания 5 K/мин в пределах от -5 до +80 С. Значение образца было от 5 до 10 мг. Интеграция пика плавления обеспечивает и теплоту плавления образца (Дж/г), и точку перегиба, в которой образец начинает плавится, называемую начало плавления. Обычный поляризационный микроскоп, оборудованный нагревательным столиком, был использован для наблюдения кристалличности материала пестицидного соединения. Активные ингредиенты определяются посредством обратно-фазовой ВЭЖХ с использованием LColumn ODS колонки (1504.6 мм, df=5 мкм) с внутренним стандартом калибровки и отношением площади пика. Инжекционный объем около 2 мкл отделяют с использованием длины волны около 280 нм при температуре колонки 55 С. Подвижная фаза представляет собой градиент, состоящий из ацетонитрила, метил-t-бутилового эфира, воды, изопропилового спирта, метанола и фосфорной кислоты. Синерезис. При старении суспензионный концентрат может поэтапно осуществить отдельно создание прозрачного слоя непрерывной фазы сверху, при поддержке посредством молочного слоя дисперсионной фазы. Этот процесс называется синерезис: вытеснение жидкой непрерывной фазы в суспензионный концентрат при хранении. Отделяемый материал (%) представляет собой меру синерезиса (%). Это объем синерезисной жидкости (прозрачная жидкость сверху), деленный на общий объем образца, выраженный в процентах. Образцы со значениями синерезиса 10% или менее считаются приемлемыми. Образцы со значением синерезиса менее чем 1% показывают минимальное отделение, и считаются отличными. Предварительное испытание для кристаллизации-ингибирования смеси активного ингредиента. Обычный суспензионный концентрат пираклостробина (см., к примеру, справочный пример 1, описанный ниже) был расплавлен на предметном стекле микроскопа при температуре 70 С, и затем позволили остыть до 25 С. Это создало пленку твердого аморфного пираклостробина. Затравочные кристаллы модификации I и модификации IV были разбрызганы на аморфный слой и кристаллы наблюдали в 15 минутных интервалах. Было видно, что кристаллы росли в течение периода более чем 4 ч выращивания кристаллов, имеющих форму начальных затравочных кристаллов. Это показывает, что конечная структура кристалла (для пираклостробина) устанавливается посредством типа кристалла. Порядок приготовления. Приготовление суспензионных концентратов согласно стандартному процессу мокрого измельчения (справочные примеры). Справочный пример 1. В 55 г воды было растворено 3 г поверхностно-активного вещества 2 и 2 г поверхностно-активного вещества 1 и затем перемешаны до получения однородного состояния. Затем 40 г кристаллического пираклостробина были добавлены и диспергированы с использованием мешалки с большими сдвиговыми усилиями. 40% суспензии было пропущено через Eiger Mini 50 шаровую мельницу с использованием 0.8 мм шариков с 90% загрузкой шариков до тех пор, пока не был достигнут размер частицы около 2.0 мкм. Справочный пример 2. В 40 кг воды было растворено 10 кг пропиленгликоля и 5 кг поверхностно-активного вещества 2 и затем перемешаны до получения однородного состояния. Затем 45 кг кристаллического пираклостробина были добавлены и диспергированы с использованием мешалки с большими сдвиговыми усилиями. 45% суспензии было пропущено через Drais 5-литровую шаровую мельницу с использованием 1.0 мм шариков с 70% загрузкой шариков до тех пор, пока не был достигнут размер частицы 2.0 мкм. Справочный пример 3. В 55 г воды было растворено 7 г этиленгликоля, 5 г поверхностно-активного вещества 2 и 3 г поверхностно-активного вещества 4 и затем перемешаны до получения однородного состояния. Затем 30 г кристаллического пираклостробина были добавлены и диспергированы с использованием мешалки с большими сдвиговыми усилиями. 30% суспензии было пропущено через Dynomill шаровую мельницу с использованием 0.8 мм шариков с 80% загрузкой шариков до тех пор, пока не был достигнут размер частицы 2.0 мкм. Справочный пример 4. В 16.4 г воды было растворено 1.1 г поверхностно-активного вещества 3 и 1.1 г поверхностноактивного вещества 1 и затем перемешаны до получения однородного состояния. Затем 10.0 г кристаллического пираклостробина модификации IV были добавлены и суспензия была измельчена в Eiger мельнице с использованием среды с использованием 80% загрузки 1-мм стеклянных шариков до тех пор,пока не был достигнут конечный размер частицы 1 мкм. Это производит водную суспензию, в которой пираклостробин присутствует в виде его кристаллической модификации IV. Процесс был повторен в большем масштабеи полученная таким образом суспензия была разбавлена до концентрации активного ингредиента 21-25 мас.% с добавлением дополнительных добавок состава до получения конечного суспензионного концентрата, показанного в табл. 2. Справочный пример 5. В 16.4 г воды было растворено 1.1 г поверхностно-активного вещества 2 и 1.1 г поверхностноактивного вещества 1 и затем перемешаны до получения однородного состояния. Затем 10.0 г кристаллического пираклостробина модификации IV были добавлены и суспензия была измельчена в Eiger мельнице с использованием среды с использованием 80% загрузки 1-мм стеклянных шариков до тех пор,пока не был достигнут конечный размер частицы 1 мкм. Это производит водную суспензию, в которой пираклостробин присутствует в виде его кристаллической модификации IV. Процесс был повторен в большем масштабе и полученная таким образом суспензия была разбавлена до концентрации активного ингредиента 21-25 мас.% с добавлением дополнительных добавок состава до получения конечного суспензионного концентрата, показанного в табл. 2. Приготовление суспензионных концентратов согласно процессам изобретения. Пример 1. В 97.9 г воды было растворено 6.3 г поверхностно-активного вещества 1 и 6.3 г поверхностноактивного вещества 3 и затем перемешаны до получения однородного состояния. Затем было добавлено 60.6 г расплавленного пираклостробина и смесь была прокачана через коллоидную мельницу, до тех пор пока не была создана эмульсия пираклостробина около 3 мкм. Микроскопия эмульсии непосредственно после образования и после 24 ч прояснила, что пираклостробин, содержащийся в эмульсии, был полностью аморфным и оставался аморфным в течение по меньшей мере 24 ч. К этой эмульсии было добавлено 28.6 г водной суспензии справочного примера 4 и перемешаны в стеклянном контейнере. После 15 с микроскопические образцы показали полную кристаллизацию. Определение теплоты плавления посредством DSC измерений подразумевает, что кристаллический материал был модификацией IV пираклостробина. Порошковая рентгеновская дифрактограмма образованного пи- 18020180 раклостробина подтвердила, что кристаллический материал был существенным образом модификациейIV пираклостробина. Пример 2. В 97.9 г воды было растворено 6.3 г поверхностно-активного вещества 1 и 6.3 г поверхностноактивного вещества 3 и затем перемешаны до получения однородного состояния. Затем 60.6 г расплавленного пираклостробина было добавлено и смесь была прокачана через коллоидную мельницу до тех пор, пока не была образована эмульсия пираклостробина около 3 мкм. Микроскопия эмульсии непосредственно после образования и после 24 ч прояснила, что пираклостробин, содержащийся в эмульсии, был полностью аморфным и оставался аморфным в течение по меньшей мере 24 ч. К этой эмульсии было добавлено 28.6 г водной суспензии справочного примера 4 и смесь была предоставлена для продолжения пропускания через коллоидную мельницу. После 15 с микроскопические образцы показали полную кристаллизацию. Определение теплоты плавления посредством DSC измерений подразумевает, что кристаллический материал был модификацией IV пираклостробина. Порошковая рентгеновская дифрактограмма образованного пираклостробина подтвердила, что кристаллический материал был существенным образом модификацией IV пираклостробина. Полученная таким образом суспензия была разбавлена до концентрации активного ингредиента 21-25 мас.% с добавленными дополнительными добавками составов до получения в результате конечного суспензионного концентрата, показанного в табл. 2. Пример 3. Пример 3 был выполнен посредством метода, который описан в примере 2 со следующими изменениями. Суспензия справочного примера 5 была использована вместо суспензии справочного примера 4 и поверхностно-активное вещество 3 было заменено таким же количеством поверхностно-активного вещества 2. Полученная таким образом суспензия была разбавлена до концентрации активного ингредиента 21-25 мас.% с добавленными дополнительными добавками составов до получения в результате конечного суспензионного концентрата, показанного в табл. 2. Таблица 2 все значения приведены в мас.%. Составы хранились в течение 4 недель при 40 и 50 С соответственно. После этого времени составы были проанализированы, принимая во внимание теплоту плавления, начальную точку плавления, содержание активного ингредиента и размер частицы и сравнены с начальным значением. Результаты представлены в следующих табл. 3-6. Таблица 3 Состав согласно справочному примеру 4 Концентрация активного ингредиента в мас.%. Таблица 4 Состав согласно примеру 2 Таблица 5 Состав согласно справочному примеру 5 Таблица 6 Состав согласно примеру 3 Результаты, суммированные в табл. 3-6, показывают, что составы, полученные посредством процесса настоящего изобретения, имеют такую же стабильность, как суспензионные концентраты, приготовленные посредством обычных процессов. Пример 4. Приготовление концентрата водной суспензии, содержащего пираклостробин и метконазол.(a) В 21.2 г воды было разбавлено 2.2 г поверхностно-активного вещества 3 и 2.2 г поверхностноактивного вещества 1 и затем перемешаны до получения однородного состояния. Затем 13.8 г кристаллического пираклостробина модификации IV было добавлено и суспензия была измельчена в шаровой мельнице с использованием 80% загрузки 1-мм стеклянных шариков до тех пор, пока конечный размер частицы не достигнет 1.5 мкм (значение среднего диаметра). Суспензия была отфильтрована с использованием сита 100 меш для отделение неразмолотого материала и сколотых шариков. Это произвело 35 мас.% водную суспензию, в которой пираклостробин присутствует в виде его кристаллической модификации IV.(b) В 191 г воды было разбавлено 19.6 г поверхностно-активного вещества 3 и 19.6 г поверхностноактивного вещества 1 и затем перемешаны до получения однородного состояния. 0.4 г пеногасителя было добавлено и смесь была нагрета до 65-75 С. К этому раствору было добавлено 124 г расплавленного пираклостробина (70-85 С) и смесь была прокачана через коллоидную мельницу до тех пор, пока не была сформирована эмульсия пираклостробина менее чем 10 мкм. Эмульсия была охлаждена до 35-40 С,тем временем продолжая пропускать смесь через коллоидную мельницу. К этой эмульсии было добавлено 39.4 г водной суспензии этапа (а) при 23-40 С и смесь была в продолжение предоставлена к пропусканию через коллоидную мельницу в течение 15 мин. Полученная таким образом суспензия была отфильтрована с использованием сита 100 меш для удаления крупного материала. Микроскопический образец суспензии показал полную кристаллизацию. Определение теплоты плавления посредством DSC измерений подразумевает, что кристаллический материал был модификацией IV пираклостробина. Порошковая рентгеновская дифрактограмма образованного пираклостробина подтвердила, что кристаллический материал был существенным образом модификацией IV пираклостробина. Полученная таким образом суспензия содержала 35 мас.% пираклостробина и размер среднего диаметра частиц пираклостробина был менее чем 2.3 мкм.(c) В 80 г воды было растворено 8.2 г поверхностно-активного вещества 3 и 8.2 г поверхностноактивного вещества 1 и затем перемешаны до получения однородного состояния. 0.15 г противовспени- 20020180 вающей добавки было добавлено. Затем 51.9 г метконазола было добавлено с перемешиванием и суспензия была измельчена в шаровой мельнице с использованием 80% загрузки 1-мм стеклянных шариков до тех пор, пока не был достигнут конечный размер частицы 1.5 мкм (значение среднего диаметра). Суспензия была отфильтрована с использованием сита 100 меш для отделения неизмельченного материала и сколотых шариков. Это произвело 35 мас.% водной суспензии метконазола.(d) К 217 г воды было добавлено 15 г жидкой сгущающей добавки 2, 0.5 г противовспенивающей добавки и 31 г пропиленгликоля и размешаны до однородного состояния. Затем 200 г сгущающей добавки 3 (1% раствор) было добавлено с перемешиванием. Затем 390 г водной суспензии пираклостробина,полученной на этапе (b), и 146.9 г водной суспензии метконазола, полученной на этапе (с), было добавлено с перемешиванием и перемешивание длилось до тех пор, пока смесь не достигла однородного состояния. Полученная таким образом суспензия была отфильтрована с использованием сита 100 меш для удаления крупного материала. Полученный состав содержал 13.6 мас.% пираклостробина и 5.1 мас.% метконазола. Вязкость состава была от 500 до 1000 сП, определенная в соответствии с STM-35.0 при 20 С с 2 шпинделем. Размер среднего диаметра частиц был менее чем 2 мкм. Состав оставался стабильным в течение более чем 3 месяцев при 54 С с небольшим увеличением размера частицы. Состав оставался стабильным в течение более чем 3 месяцев при -10 С без расслоения. Пример 5. Приготовление концентрата водной суспензии, содержащей пираклостробин и эпоксиконазол.(a) К 41.4 г воды было добавлено 4.1 г поверхностно-активного вещества 4, 2.8 г поверхностноактивного вещества 5 и 0.1 г противовспенивающей добавки и затем перемешаны до получения однородного состояния. Затем 37.2 г кристаллического пираклостробина модификации IV было добавлено и суспензия была измельчена в шаровой мельнице с использованием 80% загрузки 1-мм стеклянных шариков до тех пор, пока не был достигнут конечный размер частиц 1.5 мкм (размер среднего диаметра). Суспензия была отфильтрована с использованием сита 100 меш для отделения неизмельченного материала и сколотых шариков. Это произвело 40 мас.% водной суспензии, в которой пираклостробин присутствует в виде его кристаллической модификации IV.(b) К 248 г воды было добавлено 23.5 г поверхностно-активного вещества 4, 16.0 г поверхностноактивного вещества 5 и 1.1 г противовспенивающей добавки и затем перемешаны до получения однородного состояния и смесь была нагрета до 65-70 С. К этому раствору было добавлено 195.8 г расплавленного пираклостробина (70-85 С) и смесь была прокачана через коллоидную мельницу до тех пор, пока не была сформирована эмульсия пираклостробина менее чем 10 мкм. Эмульсия была охлаждена до 40 С, тем временем продолжая пропускать смесь через коллоидную мельницу. К этой эмульсии было добавлено 85.6 г водной суспензии этапа (а) при 40 С и смесь в продолжение была подвергнута пропусканию через коллоидную мельницу в течение 15 мин. Полученная таким образом суспензия была отфильтрована с использованием сита 100 меш для отделения крупного материала. Полученная таким образом суспензия содержала 40 мас.% пираклостробина и размер среднего диаметра частиц пираклостробина был менее чем 2.3 мкм.(с) К 570.2 г водной суспензии пираклостробина, полученной на этапе (b), было добавлено 144 г эпоксиконазола и 130.5 г воды с перемешиванием и смесь была пропущена через коллоидную мельницу в течение 15 мин при 25 С. Затем смесь была пропущена дважды через шаровую мельницу с использованием 80% загрузки 0.6-0.8-мм шариков до тех пор, пока не был достигнут конечный размер частицы 2 мкм (размер среднего диаметра). К этой суспензии было добавлено 3.4 г противовспенивающей добавки,67.6 г пропиленгликоля, 0.22 г сгущающей добавки, 0.18 г бактерицидного вещества (Acticide MBS) и 80.3 г воды и смесь была перемешана до однородного состояния. Полученный состав содержал 22.8 мас.% пираклостробина и 14.4 мас.% эпоксиконазола. Вязкость состава была от 500 до 1000 сП, определенная в соответствии с STM-35.0 при 20 С с 2 шпиндель. Размер среднего диаметра частиц был менее чем 2 мкм. Пример 6. Приготовление концентрата водной суспензии, содержащего пираклостробин и флуксапироксад. Следующие ингредиенты были добавлены в подходящий сосуд с перемешиванием в следующем порядке: Смесь была нагрета до 70 С. Затем 160.3 г расплавленного (около 75 С) пираклостробина (в пересчете на 100% чистоты) было добавлено при перемешивании с высокими сдвиговыми усилиями (10000- 21020180 15000 об/мин) в течение около 20 мин. Образованная впоследствии эмульсия была охлаждена до 40 С,при этом перемешивание с высокими сдвиговыми усилиями продолжалось. Когда температура смеси достигла 40 С, эмульсия была непосредственно отобрана с около 116 г (10% мас./мас. общего состава) финального состава из предыдущего прогона, содержащего пираклостробин и флуксапироксад и имеющего общую композицию, приведенную ниже. Через несколько минут началась кристаллизация и охлаждение продолжалось с перемешиванием с высокими сдвиговыми усилиями до тех пор, пока не была достигнута температура 20 С. Кристаллизация была проконтролирована посредством микроскопии. После 30 мин было достигнуто распределение размера частицы D502 мкм и D9020 мкм. Затем, 299.7 г технического флуксапироксада (в пересчете на 100% чистоты) было добавлено и перемешивание было продолжено в течение дополнительных 30 мин. Впоследствии суспензия была пропущена через подходящую шаровую мельницу, с использованием стеклянных шариков от 0.75 до 1 мм в диаметре. Измельчение было окончено, когда определенное распределение размера частицы было достигнуто. В окончание 2.5 г ксантановой смолы, растворенной в 20 г воды, и 4 г пропиленгликоля было добавлено с перемешиванием до тех пор, пока ксантановая смола будет диспергирована до однородного состояния. Затем 2 г Acticide MBS и 5 г Silicon SRE (противовспенивающий агент) были добавлены с перемешиванием. Перемешивание продолжалось в течение дополнительных 5 мин. Получившийся в результате состав имел следующую композицию. Пример 7. Приготовление концентрата водной суспензии, содержащей пираклостробин.(a) В реакционный сосуд, содержащий 60 г воды, 10.5 г поверхностно-активного вещества 3, 3.7 г поверхностно-активного вещества 6, 0.6 г противовспенивающей добавки и 35.6 г глицерина были добавлены с перемешиванием и смесь была перемешана до однородного состояния. Затем 60 г кристаллического пираклостробина модификации IV были добавлены и суспензия была измельчена в шаровой мельнице с использованием 80% загрузки 1-мм стеклянных шариков до тех пор, пока не был достигнут конечный размер частицы 1.5 мкм (размер среднего диаметра). Супензия была отфильтрована с использованием сита 100 меш для отделения неизмельченного материала и сколотых шариков. Таким образом,35 мас.% водной суспензии было получено, в которой пираклостробин присутствовал в виде его кристаллической модификации IV.(b) В реакционный сосуд, содержащий 600 г воды, 70 г поверхностно-активного вещества 3, 24.6 г поверхностно-активного вещества 6 и 4 г противовспенивающего агента было добавлено с перемешиванием и смесь перемешивали до однообразного состояния. Затем смесь была нагрета до 65-70 С. К этому раствору было добавлено 402 г расплавленного пираклостробина (70-85 С) и смесь была прокачана через коллоидную мельницу до тех пор, пока не была достигнута эмульсия пираклостробина, имеющая размер капли менее чем 10 мкм. Эмульсия была охлаждена до 40 С, вместе с этим продолжали пропускать смесь через коллоидную мельницу. К этой эмульсии было добавлено 110 г водной суспензии этапа (а) при 40 С и смесь была предоставлена к продолжению пропускания через коллоидную мельницу в течение дополнительных 15 мин. Полученная таким образом суспензия была отфильтрована с использованием сита 100 меш для отделения крупного материала. Полученная таким образом суспензия содержала 33 мас.% пираклостробина и размер среднего диаметра частиц пираклостробина был менее чем 2.3 мкм. Суспензия оставалась стабильной в течение нескольких месяцев без укрупнения. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Способ получения водной суспензии органического пестицидного соединения, которое имеет растворимость в воде не более чем 2 г/л при 20 С и температуру плавления не более чем 110 С и которое способно образовывать по меньшей мере одну кристаллическую форму, где органическое пестицидное соединение присутствует в форме существенным образом кристаллических частиц и где по меньшей мере 90% пестицидного соединения, которое присутствует в водной суспензии, находится в кристаллическом состоянии, при этом способ включает:a) обеспечение водной эмульсии органического пестицидного соединения, где органическое пестицидное соединение присутствует в форме капель аморфной формы органического пестицидного соединения, где аморфная форма является расплавом, переохлажденным расплавом или твердой аморфной формой и где концентрация органического пестицидного соединения в водной эмульсии составляет от 10 до 50 мас.%;b) добавление водной суспензии указанного органического пестицидного соединения, где органическое пестицидное соединение присутствует в форме существенным образом кристаллических частиц,где по меньшей мере 90% пестицидного соединения, которое присутствует в водной суспензии, находится в кристаллическом состоянии,где добавление на этапе b) производится при температуре ниже температуры плавления кристаллической формы органического пестицидного соединения и где относительные количества водной суспензии, которую добавляют на этапе b), и водной эмульсии выбраны таким образом, что количество органического пестицидного соединения, содержащегося в водной суспензии, составляет от 0.01 до 0.3 мас.ч. на 1 мас.ч. пестицидного соединения, содержащегося в водной эмульсии. 2. Способ согласно п.1, где органическое пестицидное соединение выбрано из группы, которая включает альдрин, алахлор, азинофос-этил, бенфлуралин, бенсултап, бензоксимат, бифентрин, бинапакрил, бромофос, бромопропилат, бутралин, хлорфоксим, хлорпирифос, флухлоралин, флуроксипир, крезоксим-метил, линурон, метазахлор, метконазол, монолинурон, нитротал-изопропил, пендиметалин,фосмет, пикоксистробин, пиримикарб, пиколинафен, пираклостробин, тефлутрин, трифлоксистробин и напропамид. 3. Способ согласно одному из предыдущих пунктов, где органическим пестицидным соединением является пираклостробин. 4. Способ согласно п.3, где на этапе b) добавляется водная суспензия пираклостробина, где пираклостробин существенным образом присутствует в форме его кристаллической модификации IV. 5. Способ согласно одному из предыдущих пунктов, где добавление производится при температуре от 10 до 60 С ниже температуры плавления кристаллической формы органического пестицидного соединения. 6. Способ согласно одному из предыдущих пунктов, где объем среднего размера капель органического пестицидного соединения в водной эмульсии составляет от 0.5 до 10 мкм. 7. Способ согласно одному из предыдущих пунктов, где концентрация органического пестицидного соединения в водной суспензии, которую добавляют на этапе b), составляет от 1 до 60 мас.%. 8. Способ согласно одному из предыдущих пунктов, где объем среднего размера частиц органического пестицидного соединения в водной суспензии, которую добавляют на этапе b), составляет от 0.2 до 10 мкм. 9. Способ согласно одному из предыдущих пунктов, где водная эмульсия дополнительно содержит по меньшей мере одно анионогенное или неионогенное полимерное поверхностно-активное вещество,которое имеет по меньшей мере одну полиэфирную группу. 10. Способ согласно одному из предыдущих пунктов, где водная эмульсия дополнительно содержит по меньшей мере одно анионогенное полимерное поверхностно-активное вещество, которое имеет полиэфирные боковые цепи. 11. Способ согласно п.9, где анионогенное полимерное поверхностно-активное вещество представляет собой полимер, имеющий углеродную цепь, которая несет карбоновые группы и полиэфирные боковые цепи. 12. Способ согласно п.10, где водная эмульсия дополнительно содержит по меньшей мере одно неионогенное поверхностно-активное вещество, которое имеет по меньшей мере одну полиэфирную группу. 13. Способ согласно одному из предыдущих пунктов, где этап а) включает: а.1) обеспечение водной эмульсии органического пестицидного соединения при температуре, где органическое пестицидное соединение остается в форме капель пестицидного соединения в расплавленном состоянии; а.2) необязательное охлаждение водной эмульсии органического пестицидного соединения до температуры по меньшей мере 10 С ниже температуры плавления кристаллической формы органического пестицидного соединения. 14. Способ согласно п.13, где этап а.1) включает обеспечение расплава органического пестицидного соединения и эмульгирование расплава в воде при температуре, где органическое пестицидное соединение остается в расплавленном виде. 15. Способ получения водного пестицидного состава в форме концентрата водной суспензии, содержащей по меньшей мере одно органическое пестицидное соединение, которое имеет растворимость в воде не более чем 2 г/л при 20 С и температуру плавления не более чем 110 С и которое способно образовывать по меньшей мере одну кристаллическую форму, где процесс включает приготовление водной суспензии органического пестицидного соединения, где органическое пестицидное соединение присутствуют в форме существенным образом кристаллических частиц и где по меньшей мере 90% пестицидного соединения, которое присутствует в водной суспензии, находится в кристаллическом состоянии,согласно способу по любому из пп.1-14, где способ дополнительно включает добавление по меньшей мере одной добавки для препаратов к водной суспензии органического пестицидного соединения. 16. Способ согласно п.15, где добавка для препаратов выбрана из антифризных агентов, модификаторов вязкости, антивспенивателей, антибактериальных средств и красящих добавок. 17. Способ согласно п.15 или 16, который дополнительно включает добавление по меньшей мере одного дополнительного органического пестицидного соединения. 18. Способ согласно п.17, где дополнительное органическое пестицидное соединение имеет растворимость в воде не более чем 2 г/л при 20 С. 19. Способ согласно п.18, где дополнительное органическое пестицидное соединение выбрано из группы, которая включает метконазол, эпоксиконазол, тритиконазол, флуквиконазол, протиоконазол,дифеноконазол, ципроконазол, карбоксин, оксикарбоксин, боскалид, изопиразам, биксафен, пенфлуфен,пентиопирад, седаксан, изотианил, N-(3',4',5'-трифторобифенил-2-ил)-1-метил-3-дифторометил-1 Нпиразол-4-карбоксамид, N-(4'-трифторометилтиобифенил-2-ил)-1-метил-3-дифторометил-1 Н-пиразол-4 карбоксамид, дитианон, пириметанил, метирам, манкозеб, каптан, фолпет, хлороталонил, тиофанатметил, фипронил, тефлубензурон, -циперметрин, клотианидин, тиаметоксам, имидаклоприд, абамектин,хлорантранилипрол, метафлумизон, глифосат, глуфосинат, имазамокс, имазапир, имазапик, имазетапир,дикамба, мепикват и хлормекват и, по возможности, соли вышеупомянутых соединений. 20. Способ согласно одному из пп.18, 19, где дополнительное органическое пестицидное соединение добавляют в форме водной суспензии.
МПК / Метки
МПК: A01N 43/653, A01N 43/56, A01N 25/04, A01N 47/24
Метки: водной, органического, способ, получения, суспензии, пестицидного, соединения
Код ссылки
<a href="https://eas.patents.su/25-20180-sposob-polucheniya-vodnojj-suspenzii-organicheskogo-pesticidnogo-soedineniya.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Способ получения водной суспензии органического пестицидного соединения</a>
Предыдущий патент: Способ и композиция для борьбы с эктопаразитами
Следующий патент: Устройство для очистки воды
Случайный патент: Акцептор альдегида (альдегидов) и способ изготовления древесной панели с его использованием