Пестицидные композиции с риском кристаллизации и способ их получения

ИСПРАВЛЕННОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ЕВРАЗИЙСКОМУ ПАТЕНТУ Раскрыты композиции, содержащие пестициды, имеющие проблему кристаллизации из воды при разведении композиций, в которых они содержатся как активные ингредиенты. Данные композиции характеризуются длинным полупериодом ("устойчивостью при хранении"), большим временем кристаллизации при разведении композиции водой, улучшенной смачиваемостью и высокой устойчивостью эмульсии. Касанья Хинер Виктор, Химено Сиерра Мигель, Химено Сиерра Барбара (AT) Беляева Е.Н. (BY) Примечание: библиография отражает состояние при переиздании(71)(73) Заявитель и патентовладелец: БАЙЕР КРОПСАЙЕНС АГ (DE) 015417 Предмет изобретения Как видно из названия, предметом изобретения являются композиции пестицидов, имеющих проблему кристаллизации из воды при разведении композиций, в которых они содержатся как активные ингредиенты; также предложенные здесь композиции характеризуются длинным полупериодом ("устойчивостью при хранении"), большим временем кристаллизации при разведении композиции водой, улучшенной смачиваемостью и высокой устойчивостью эмульсии. Другим предметом изобретения является способ получения этих пестицидных композиций. Настоящее изобретение относится к области пестицидных композиций и некристаллизующихся смесей. Известный уровень техники Одним из аспектов настоящего изобретения является улучшение по сравнению с существующим уровнем устойчивости эмульгируемых концентратов (известных в данной области как "ЭК"); данный термин благодаря своему сходству с эмульсиями-в-воде ("ЭВ") будет использоваться в данном изобретении для двух видов композиций; а также концентрированных суспензий "КС" и других типов композиций, используемых в сельском хозяйстве для борьбы с паразитами всех видов. Для промышленного применения композиций с активными ингредиентами (к.а.и.), имеющих выраженную склонность к кристаллизации (или кристаллы которых стремятся к увеличению в размере) из воды, а.и. необходимо хранить в упакованном виде (затем фермер будет использовать их для разведения водой перед применением на полях) без кристаллизации в течение долгого времени (например, в течение двух лет). Кроме того, после смешивания с водой а.и. должны оставаться внутри образовавшихся масляных капель, не подвергаясь дальнейшей кристаллизации. Кроме того, при их использовании на полях или в другом месте, где необходимо уничтожать паразитов (например, в озерах, в воде для дальнейшего потребления, содержащих переносчиков заболеваний или бактерии, грибы, вирусы и т.д.), фильтры, предфильтры, форсунки опрыскивателей забиваются кристаллизованными а.и., мешая эффективному и равномерному нанесению а.и. И, наконец, эмульсии должны соответствовать требованиям FAO (Продовольственной и сельскохозяйственной организации ООН), где говорится, что композиция должна оставаться устойчивой после смешивания с водой. Это относится к устойчивости эмульсии в том смысле, что после смешивания с водой она не должна демонстрировать признаки отделения масляной фазы или расслоившейся эмульсии/масла или расслоившейся эмульсии. Эта устойчивость относится не только к периоду, непосредственно следующему за разведением композиции водой, но также к тем частым случаям,когда фермеру приходится хранить уже разведенную водой композицию длительное время, вплоть до нескольких дней (например, если после разведения композиции ухудшилась погода), особенно когда продукт должен применяться на больших площадях. В частности, пестицидные композиции с риском кристаллизации при разведении водой из-за их химической структуры и связанными с ней физико-химическими свойствами можно улучшить, но это вполне вероятно может вызвать следующие явления при эмульгировании или суснендировании продукта в воде:i) переход из масляной фазы в водную фазу в случае ЭК и ЭВ и выпадение в осадок при помещении в воду вследствие низкой, но ощутимой растворимости в воде (между 10 и 400 мг/л "а.и." в воде);ii) быстрый рост размера кристаллов в случае концентрированных суспензий (КС), микрокапсулированных и других композиций, где кристаллы а.и. уже присутствуют (или могут присутствовать) в композиции до ее разведения водой. Наиболее близкий уровень техники представлен на примере фунгицида тебуконазола, который обладает всеми характеристиками легкой кристаллизации из воды и является активным ингредиентом, для которого наиболее трудно составить композицию для более позднего разведения водой. Настоящий патент предлагает несколько композиций этого фунгицида. В частности, следует отметить, что на рынке Европейского Союза (ЕС) в настоящий момент нет ни одного эмульгируемого концентрата (ЭК) или эмульсии-в-воде (ЭВ), которая бы отвечала требованию, согласно которому масло не должно сепарироваться в течение 2 ч после эмульгирования в соответствии с международным стандартом CIPAC МТ 36.1, принятым FAO. Этот факт подтверждает сложность составления композиции тебуконазола и других продуктов, имеющих аналогичную склонность к кристаллизации.ES 2062597, эквивалентный ЕР 453899 Bayer AG, описывает N,N-диметилалкиламиды как антикристаллизационные агенты или растворители в композициях триазолов (группа химикатов, включающая тебуконазол). Этот растворитель/антикристаллизационный агент коммерчески используется в Европейском Союзе в продукте, называемом Tebuconazole 250 EW (Folicur). ISP Investments заявила об использовании алкиллактамов еще в 1987 г. (ЕР 311632) для применения в агрохимических композициях, особенно в фунгицидах. Этот патент описывал использование N-октилпирролидона в концентрированных эмульсиях. Однако этот патент был аннулирован: N-октилпирролидон ранее не описывался для использования в сельском хозяйстве. В своем патенте ЕР 391168 Bayer AG заявил об использованииN-октилпирролидона в третий раз в патентной документации, на этот раз для тебуконазола и/или триадименола с антикристаллизационным действием. Однако этот патент не относится к эмульгируемым концентратам, как данный патент, а относится к водной жидкости (сильно разбавленной водной смеси-1 015417 фунгицида), которую фермер приготавливает непосредственно перед применением на поле. В настоящем патенте мы описываем антикристаллизующий (а не растворяющий) эффект этоксилированных и/или пропоксилированных этаноламидов для использования в самих эмульгируемых концентратах, причем это является технической характеристикой, общей для всех пунктов, и составляет отличие от предыдущего уровня. N,N-диметилалкиламиды, такие как алкиллактамы (особенно N-октилпирролидон) просто имеют свойство хороших растворителей для фунгицидов класса триазолов (в частности, тебуконазола), и то, что композиции тебуконазола, содержащие эти соединения, не кристаллизуются, определенным образом есть следствие исключительно того, что активный ингредиент (тебуконазол) очень хорошо растворяется в масляной фазе, обеспеченной этими "некорректно названными" антикристаллизационными агентами (как будет детально объяснено ниже), так что тебуконазол не переходит в водную фазу и не кристаллизуется в ней. Можно сказать, что в каком-то смысле вода является "антикристаллизационным агентом" сахара сахарозы, потому что она предотвращает ее кристаллизацию. Однако ни один химик не станет использовать термин "антикристаллизационный агент" для сахара при описании свойства воды, а просто скажет, что вода является для сахара растворителем. Термин "антикристаллизационный агент" подходит для целей настоящего документа, поскольку заявленные этаноламиды не являются хорошими растворителями для соединений, являющихся предметом настоящего патента. Описание и формула изобретения в ЕР 391168 не относятся к эмульгируемым концентратам (что имеет место в настоящем патенте), а рассматривают водную смесь, используемую фермером в емкостях для опрыскивания с добавлением N-алкиллактамов (идея добавлять N-октилпирролидон к эмульгируемому концентрату до этого не была запатентована ISP Investments или какими-либо еще более ранними патентами). В нашем изобретении присутствие N-октилпирролидона имеет единственную функцию обеспечения масляной фазы, которая хорошо растворяет рассматриваемый пестицид и не связана с антикристаллизационным действием,описанным в патенте Bayer EP 391168. Точно так же настоящий патент не имеет никакого отношения к тем изобретениям, которые описывают фосфаты (отличные от упоминаемых здесь), имеющие антикристаллизационные свойства. Другое коренное отличие от ЕР 391168 состоит в том, что концентраты,эмульгированные в воде (не заявленные как таковые) и описанные в ЕР 391168, обязательно используют воду, в то время как эмульгируемые концентраты по нашему изобретению не требуют присутствия воды,хотя вода также может присутствовать. Кроме того, в нашем изобретении количество активного ингредиента (например, тебуконазола) может быть даже в два раза большим (25 мас.%), чем количество, описываемое в ЕР 391168 (12,5%) (при более высоких концентрациях риск кристаллизации выше).ES 655197, эквивалентный ЕР 655197 Bayer AG, описывает алкоксиалкильные фосфаты и предлагает использовать их как антикристаллизационные агенты в композициях класса триазолов.US 3342673 (Mobil Oil Corp.) задолго до ЕР 453899 Bayer AG раскрыл использование N,N-диметилалкиламидов в эмульгируемых концентратах. Единственная разница между этим патентом Bayer AG и уже прекратившим действие патентом Mobil Oil Corporation заключается в упоминании в US 3342673 их использования для карбаматов, а не для триазолов (в то время как ЕР 453899 описывает использованиеN,N-диметилалкиламидов в эмульгируемых концентратах для триазолов). Недостаток продуктов, раскрываемых в ЕР 453899 и 655197, заключается в том, что они с трудом доступны на рынке, дороги и, самое главное, не обеспечивают требуемой устойчивости эмульсии. Описание изобретения Авторы данного изобретения нашли определенные смеси, которые оказывают антикристализационный эффект, аналогичный или даже лучший, чем описанный в вышеуказанных документах, и которые в то же время придают исключительную устойчивость эмульсиям ЭК и ЭВ тебуконазола и вообще пестицидным композициям, имеющим аналогичные проблемы с кристаллизацией и с а.и., имеющими аналогичную растворимость в воде. В результате устойчивость эмульсии выше, чем у любого продукта,имеющегося на рынке, что подтверждается стандартными международными тестами CIPAC иFAO/WHO. Коротко говоря, эти композиции лучшие, потому что они соединяют отличное эмульгирование (устойчивые эмульсии без отделения разрушенной эмульсии или масла) с отсутствием образования кристаллов. Эта проблема не была решена на предыдущем уровне развития в данной области, так как эмульсии того уровня неудовлетворительны (с отделением масла или разрушенной эмульсии в течение короткого периода времени) или же они частично кристаллизуются. Данная проблема очевидна при изучении имеющихся в продаже композиций определенных пестицидов, таких как, например, тебуконазол. Данная проблема была решена авторами настоящего изобретения нижеописанным образом. Необходимо понимать, что применительно к данному изобретению термин "пестицид" относится к отдельному пестициду, его разнообразным изомерным формам и к смеси различных пестицидов. Краткое описание чертежей В данный документ включен ряд чертежей для облегчения объяснения изобретения. Однако, исходя из сути изобретения и содержания чертежей, отдельное описание каждой из них лучше привести после примеров, приведенных в разделе под названием "Предпочтительное исполнение изобретения", поскольку это обеспечит лучшее понимание и конкретное толкование. Предпочтительное исполнение изобретения Настоящее изобретение основано на неожиданном, никогда ранее не описываемом свойстве эток-2 015417 силированных и/или пропоксилированных длинноцепных алкилэтаноламидов, которое заключается в их способности растворять и эмульгировать биоциды, имеющие склонность к кристаллизации, и действовать на них как антикристаллизационные агенты. Соединения этого типа были описаны в US 4057506 как полезные для включения в сильнодействующие моющие средства, но их использование в сельском хозяйстве нигде не упоминалось, как и их антикристаллизационные свойства. В частности, этоксилированные и/или пропоксилированные алкилмоноэтаноламиды с коммерческой точки зрения описываются как"очищающие вещества", а их использование в сельском хозяйстве неизвестно. Они никогда не описывались как ингибиторы кристаллизации или растворители для ЭК или ЭВ. Очевидным расширением изобретения является их использование в концентрированных суспензиях, капсульных и порошковых суспензиях и т.д., где вышеупомянутые эмульгирующие и антикристаллизационные свойства используются одинаковым образом. Эти этаноламиды имеют общую формулу (I)R1 - этоксильная группа, повторяющаяся 1-16 раз, пропоксильная группа, повторяющаяся 1-16 раз,или этоксильно-пропоксильная группа, повторяющаяся 1-8 раз (с периодически повторяющейся или произвольной последовательностью этоксильных/пропоксильных групп). Углеводородная цепь может быть прямой или разветвленной. Исходя из данных, приводимых в данном изобретении, очевидным расширением является тот факт,что группой этоксилированных/пропоксилированных спиртов (моноэтанолов) может являться любой короткоцепной спирт или двухатомный спирт, например н-пропанол, изопропанол, н-бутанол и т.д. Еще одним очевидным расширением объема правовой охраны данного изобретения является тот факт, что растворяющее и эмульгирующее действие может полностью сохраняться даже при использовании более 16 этоксильных (ЕО) и/или пропоксильных (РО) групп. Однако при превышении 16 моль растворяющее действие (этоксильных и/или пропоксильных групп на пестицид, который имеет склонность растворяться, а затем кристаллизоваться из воды) становится слишком высоким, что не соответствует целям настоящего изобретения. Предпочтительное количество составляет 2-8 моль этоксильных и/или пропоксильных групп, но подходящую длину можно определять методом проб и ошибок в пределах или за пределами данных ограничений до нахождения нужного количества моль для R1, которое обеспечивает хорошую эмульсию для пестицида или смеси выбранных пестицидов. Следует ожидать, что этоксилированный алкилэтаноламид способствует переходу активного ингредиента из масляной фазы в водную фазу, таким образом стимулируя кристаллизацию. Экспертам в данной области хорошо известно, что благодаря присутствию этоксильных групп этоксилированный алкилэтаноламид лучше способствует переходу а.и., эмульгированного в В/М, в водную фазу, чем тот же самый этаноламид, но не этоксилированный (при условии, что оба из них растворяют а.и.). В общем смысле, очевидно, что благодаря не образующей связи электронной паре атома кислорода этоксильные или пропоксильные группы содействуют растворению активного ингредиента. Однако авторы изобретения обнаружили, что эти этоксилированные этаноламиды не только растворяют а.и. без включения его в водную фазу, но также препятствуют его кристаллизации, что и является конечным эффектом, на который рассчитывали и который измеряли, и обеспечивают необыкновенно полезный эмульгирующий и смачивающий эффект. Необходимо отметить это отличие по сравнению с прототипом, раскрытым в ЕР 453899. Прежде всего, очевидно, что соединениями, наиболее подходящими для растворения и предотвращения кристаллизации (предпочтительное исполнение с выбранным типом амида и фактически тем самым, которое промышленно используется в агрохимических композициях, продаваемых под торговым названием Hallcomid 8-10, Agnique ICE 3308, Genagen 4296, Rhodiasolv ADMA 10, EP 453899), являютсяN,N-диметилдеканамид и N,N-диметилоктанамид: оба соединения имеют одну амидную группу и одну алкильную цепь предпочтительно с 8-10 атомами углерода. Настоящее изобретение использует этоксилированные и/или пропоксилированные алкилэтаноламиды, которые отличаются от раскрытых в ЕР 453899 следующим:i) для обеспечения эффективного воздействия алкильная цепь должна иметь большую длину, чем раскрытая в указанном патенте, т.е. предпочтительно от 16 до 20 атомов углерода (в два раза больше,чем в ЕР 453899);ii) кроме того, ЕР 453899 раскрывает N,N-диметилалкиламиды. В нашем случае отсутствуют функциональные группы с атомами азота, что ведет к значительным различиям в химической структуре, полярности и нескольких физико-химических свойствах между двумя типами соединений;iii) кроме того, в нашем изобретении, и это очень важно с точки зрения химических и функциональных отличий от ЕР 453899, алкилэтаноламиды этоксилированы, что придает им совершенно иной-3 015417 характер по сравнению с ЕР 453899. В ЕР 453899 N,N-диметилдеканамиды не имеют какого-либо эмульгирующего эффекта, а полностью включаются в масляную фазу. Однако этоксилированные этаноламиды имеют эмульгирующий эффект, так как этоксилированная часть стремится занять место в водной фазе, в то время как алкилэтаноламидная часть остается в масляных каплях. Как ни удивительно, но тот факт,что этаноламиды этоксилированы и/или пропоксилированы, не означает, что легко кристаллизующийся а.и. включается в водную фазу и, следовательно, кристаллизуется за короткое время, как этого могли бы ожидать специалисты в данной области. Еще удивительней, что использование этоксилированного и/или пропоксилированного этаноламида обеспечивает особо благоприятный эффект для ЭК легкокристаллизующихся продуктов: впечатляющее улучшение устойчивости эмульсии. Принято считать и на самом деле (например, как в случае с Folicur (Фоликур эмульсии тебуконазола не подвергаются кристаллизации в течение длительного времени на фоне отделения масла, протекающего спустя только 2-6 ч (очевидно, что эмульсия плохого качества, вследствие того, что в однородно эмульгированной жидкости не содержится высокого процента а.и.), в то время как использование этоксилированных алкилэтаноламидов предотвращает кристаллизацию и также придает эмульсии чрезвычайную устойчивость (в течение более 2 дней не происходит отделения масла или разрушенной эмульсии). Коротко говоря, использование этоксилированных этаноламидов (безусловно, в сочетании с другими компонентами композиций, поскольку при использовании в чистом виде они не могут оказывать необходимое воздействие, требуемое от приемлемой эмульсии или суспензии, что также применимо практически ко всем составляющим любой композиции) предлагает новые, неожиданные и полезные свойства для использования в композиции а.и., который быстро кристаллизуется из воды. Проблема заключается в том, что этоксилированные и/или пропоксилированные этаноламиды не могут действовать как единственные составляющие композиции сами по себе. Для решения этой проблемы необходимо найти дополнительный растворитель, предпочтительно также имеющий антикристаллизационные свойства и оказывающий совместно с алкилэтаноламидами желаемое действие. Авторы изобретения обнаружили, что алкоксиалкильные фосфаты, т.е. сложные эфиры фосфорной кислоты с алкильными цепями и простыми эфирными группами в указанной алкилольной цепи (отличающиеся по химической структуре, физико-химическим свойствам и, в частности, по солюбилизирующей и эмульгирующей способностям от алкоксиалкильных фосфатов без простых эфирных связей, описываемых в ЕР 655197) имеют экстраординарный солюбилизирующий эффект при условии атипичной химической структуры для растворителей биоцидов с низкой водорастворимостью. Использование алкоксиалкильного фосфата (в сочетании с этоксилированными этаноламидами) также представлено здесь впервые для использования в качестве антикристаллизационного и растворяющего агента одновременно. Указанные алкоксиалкильные фосфаты имеют общую формулу (II)i) либо вышеуказанной структурой с простой эфирной группой,ii) либо атомом водорода (но R1, R2 и R3 не могут все одновременно быть Н). Например, если ни один из радикалов не является атомом водорода, мы имеем трис-(алкоксиалкил)фосфаты. Если один радикал является Н, соединение является бис-(алкоксиалкил)фосфатом. Авторы изобретения обращают внимание, что использование трис-(алкоксиалкил)фосфатов предпочтительно, если эти соединения имеют ионный характер. Наличие большего количества простых эфирных связей в цепях R1, R2 и R3 является очевидным расширением круга веществ, представленных формулой(II), и эти вещества имеют сходные характеристики как эмульгаторы. Трис-(2-бутоксиэтил)фосфат был описан еще в 1929 г. в патенте DE 523802 для использования в совершенно других целях. В период между датой этого патента и настоящим временем не было раскрыто ни одного использования (II) в форме"трис" (и такое использование неочевидно) для применения в сельскохозяйственных композициях веществ, имеющих склонность к кристаллизации из воды при разведении. Что касается использования алкоксиалкилфосфата с формулой (II) по настоящему изобретению, необходимо указать на дополнительное отличие от использования фосфатов по патенту ЕР 655197, где опи-4 015417 сывается использование фосфатов в виде примеров с антискристаллизационными агентами, уже раскрытыми в ЕР 453899, или в сочетании с алкилбензолсульфонатами, чего не наблюдается в настоящем изобретении. Проблема заключается в том, что антикристаллизационное действие благодаря ранее описанными соединениям, относящимся к данному изобретению, не всегда является достаточно эффективным в экстремальных условиях использования, а именно в режимах, когда ЭК, ЭВ и КС находятся при естественных температурах ниже -15 С в течение достаточно длительного времени или когда они остаются в емкостях устройства для разбрызгивания в течение длительного времени (например, в течение трех недель) после разведения. Проблема обеспечения дополнительной стойкости к кристаллизации, которая уже была улучшена, решается новым использованием высокомолекулярных гидрофильных полимеров, которые неожиданно обнаружили антикристаллизационные свойства (отличные от хорошо известных полипропиленгликолей и полиэтиленгликолей). Авторы изобретения обнаружили, что включение полимеров,которые обычно использовались как антикристаллизационные агенты в концентрированных суспензиях,также полезно в эмульгируемых концентратах, эмульсиях, в воде и микроэмульсиях. Эти полимеры являются (но не исключительно) природными или синтетическими полимерами, такими как поливинилпирролидон, смешанные полимеры поливинилпирролидона с полиметакрилатами или поливинилами,аравийской камедью, карбоксиметилцеллюлозой, поливиниловым спиртом, поливинилацетатом, а также производными или подобными веществами, разработанными специализированными компаниями. Новизна заключается в их использовании с ЭК и ЭВ по настоящему изобретению. Как установлено авторами изобретения, они оказывают антикристаллизационный эффект даже до того, как кристалл успевает образоваться, как можно видеть на фиг. 12 А и 12 В. Например, ЕР 655197 показывает, что полимеры этого типа можно успешно применять в жидкостях для разбрызгивания, но с хорошо известным адгезивным действием - здесь нет упоминания об антикристаллизационном действии. Использование полимеров этого типа в концентрированных суспензиях (КС) также упоминается в прототипе, но с той разницей, что КС уже содержат кристаллы большого размера (в отличие от ЭК и ЭВ, которые вообще не должны содержать кристаллов а.и.), и цель этих полимеров - предотвратить чрезмерное увеличение размера кристаллов. Другими словами, известный уровень техники описывает использование данных полимеров в качестве ингибиторов роста кристаллов, а не ингибиторов, предотвращающих образование кристаллов в масляных фазах. Поэтому на известном уровне техники описывается использование этих полимеров в агрохимических композициях, в которых кристаллы являются составной частью (например, смачиваемых порошках, гранулах, которые могут диспергироваться в воде, и концентрированных суспензиях), но их использование в ЭК для предотвращения кристаллизации не раскрывается на известном уровне техники. Новизна введения этих высокомолекулярных полимеров в настоящее изобретение заключается в использовании их свойств для образования снаружи капель пленки (показано на фиг. 12 А и 12 В в виде белого ободка вокруг масляных капель, который отсутствует, если к композиции не добавляется гидрофильный полимер); данная пленка предотвращает какую-либо кристаллизацию даже раньше, чем успевает образоваться самый маленький кристалл. Если же по каким-либо причинам кристаллы уже образовались, предотвращается притягивание такими кристаллами более активных ингредиентов для роста за пределы масляных капель (фиг. 12 А), а также агломерация кристаллов. Это можно видеть на микрофотографических снимках масляных капель в эмульсии, описываемой в настоящем изобретении, и на результатах сравнительных исследований, проведенных с указанными полимерами и без них. На известном уровне также описывается использование этих полимеров в емкости механизма для разбрызгивания независимо от ЭК и ЭВ; именно фермер вводит полимеры из упаковки, отдельной от той, что содержит ЭК или ЭВ - это то, что не является частью изобретения. Включение гидрофильного полимера, описанного в предыдущем параграфе, в композицию на основе масла также является нововведением и потребовало серьезного изучения. В частности, в случае ЭК и ЭВ, не содержащих воды, способ введения полимера в масляную фазу таким образом, чтобы он растворялся в ней, неочевиден. Многочисленные эксперименты, проведенные авторами изобретения, показывают, что, если выбраны неподходящие компоненты композиции, полимер не солюбилизируется и в ЭК и ЭВ образуются недопустимые комки. Тогда возникает проблема, как ввести высокомолекулярный полимер, препятствующий образованию кристаллов, в композицию на основе масла (ЭК содержат масло,активный ингредиент и эмульгаторы, позволяющие последующее эмульгирование в воде перед применением на поле, но в случае ЭВ и КС, где вода уже присутствуют до разведения в емкости разбрызгивающего механизма, гидрофильные полимеры легко ввести (в этом заключается отличие от известного уровня. Изобретатели решили данную проблему посредством процесса смешивания, включающего последовательные шаги, а также посредством использования новой смеси компонентов композиции. Кроме того, явно аполярная фаза, которая должна образовывать масляные капли, в которых должен растворяться и содержаться активный ингредиент, является еще одной проблемой, которую необходимо решить относительно соединений с определенной полярностью, которые являются частично нерастворимыми (например, указанные в разделе 24) в большинстве стандартных растворителей в ЭК и ЭВ (например, легком или тяжелом лигроине). Это трудная проблема, требующая, кроме других факторов, баланса между полярностью аполярной фазы, растворимостью активного ингредиента в ней и частичной-5 015417 растворимостью а.и. и аполярной фазы в воде. С этой целью авторы изобретения изучили и выбрали в качестве подходящих компонентов для этой масляной фазы определенные соединения, обычно используемые в агрохимических композициях, например (но без ограничения): N-октилпирролидон, N-децилпирролидон, N-додецилпирролидон (в общем N-алкилпирролидоны с алкильной группой C1-C16), гаммабутиролактон, циклогексанон, N-октилкапролактам (в общем N-алкилкапролактамы с алкильной группой С 4-С 16), ацетаты и сложные эфиры обычно жирных кислот с алкильной цепью С 4-С 22, a также цитраты, лактаты, фталаты и оксалаты. Авторы изобретения предпочтительно делают выбор в пользу Nалкилпирролидонов, лигроина и гамма-бутиролактона, но не исключительно. Соединения, упомянутые в предыдущем абзаце как возможные вещества для образования масляных капель, демонстрируют тот недостаток, что имеют определенную растворимость в воде (кроме лигроина), что представляет собой опасность с точки зрения кристаллизации активного ингредиента, поскольку они могут действовать как катализаторы фазового перехода (из масла в воду). По этой причине изобретатели для завершения решения проблемы образования масляных капель обнаружили, что спирты либо с прямыми, либо с разветвленными цепями очень эффективны для создания прочных масляных капель, из которых не может вытекать активный ингредиент. В отличие от многих спиртов, описанных в литературе для использования в ЭК, в частности в ЕР 655197 (ES 2117748, с. 11, строки 60-62), спирты, выбранные в данном изобретении, не являются короткоцепными спиртами (менее 5 атомов углерода). Изобретение также не описывает включение спиртов, так как они присутствуют в композициях в связи с их промышленным применением при изготовлении (солюбилизации) алкиларилсульфонатов натрия или кальция, которые принадлежат к известному уровню техники. В частности, спирты с прямой и разветвленной цепью, первичные или третичные, имеющие преимущественно цепи С 5-С 12, выбираются как подходящие соединения в рамках правовой охраны настоящего изобретения. Использование короткоцепных спиртов (имеющих менее 5 атомов углерода) имеет преимущества с точки зрения прочности аполярных капель по условиям настоящего изобретения. Спирты, имеющие более С 12, не являются хорошими солюбилизаторами соединений, предлагаемых в изобретении. Кроме того, должны добавляться подходящие эмульгаторы для уменьшения размера капель с целью предотвращения отделения масла и разрушенной эмульсии. Данное предотвращение отделения (улучшение эмульсии) уже в значительной мере гарантировано использованием этоксилированных и/или пропоксилированных этаноламидов; однако удобно использовать эмульгаторы предпочтительно, но без ограничения, из группы полисорбатов, этоксилированных и/или пропоксилированных жирных спиртов,этоксилированного или пропоксилированного касторового масла, этоксилированных и/или пропоксилированных тристирилфенолов, а также их смесей и других коммерческих продуктов, созданных для этой цели. В целом настоящее изобретение относится к композициям, содержащим различные соединения,каждое со своей собственной функцией и взаимодействиями, и демонстрирующим свою роль, когда ЭК и ЭВ (в этом случае концентрат уже содержит воду) разводятся водой и готовы к применению:i) главный растворитель для активного ингредиента, состоящий, например, но без ограничения, изii) сорастворитель для активного ингредиента в аполярных каплях, предпочтительно состоящий из среднецепных (С 5-С 12) спиртов (2-25 мас.%);iii) сорастворитель и антикристаллизационный агент для активного ингредиента в аполярных каплях, который частично находится в водной фазе и состоит из алкоксиалкилфосфата (10-80 мас.%);iv) эмульгатор, антикристаллизационный агент и сорастворитель для активного ингредиента, состоящие из этоксилированных и/или пропоксилированных алкилэтаноламидов, у которых этоксильный и/или пропоксильный конец находится в водной фазе, а углеводородная цепь находится внутри масляных капель (5-80 мас.%);v) определенно эмульгирующие соединения, находящиеся как в водной фазе, так и в масляной фазе и принадлежащие (но не исключительно) к следующим группам: полисорбатам, этоксилированным и/или пропоксилированным жирным спиртам, этоксилированному и/или пропоксилированному касторовому маслу, этоксилированным или пропоксилированным тристирилфенолам и их смесям (1-20 мас.%);vi) водорастворимые полимеры следующих типов (но не исключительно): поливинилпирролидон,смешанные полимеры поливинилпирролидона с (мета)акрилатами или поливинилами, аравийская камедь, карбоксиметилцеллюлоза, поливиниловый спирт и поливинилацетат, а также производные и подобные соединения, разработанные специализированными компаниями; данные полимеры находятся в водной фазе вокруг водяных капель, предотвращая таким образом приближение любого кристалла активного ингредиента, который мог образоваться в водной фазе и, кроме того, замедляют вытекание активного ингредиента из масляных капель в водную фазу (0,1-10 мас.%). Авторы изобретения постарались определить диапазон и применимость этих композиций и дать конкретный список пестицидов. Хорошо известно, что различные химические компоненты, имеющие различные химические структуры, нуждаются в определенных пропорциях и определенных типах растворителей, эмульгаторов и других компонентов для ЭК и ЭВ. Однако в литературе и патентах обычно принято распространять свойство (например, антикристаллизационное свойство или свойство раствори-6 015417 мости) с одного соединения на другое, если они имеют аналогичную химическую структуру. Это то, что произошло в случае обоих патентов - ЕР 655197 и 453899, где композиции, для которых раскрываемые антикристаллизационные агенты (N,N-диалкиламиды) охватывают весь диапазон триазолов с фунгицидным действием, без приведения примеров всех композиций, в которых могут применяться N,N-диметилалкиламиды. Изобретатели обнаружили, что некоторые фунгициды, названные в ЕР 655197 и 453899, вообще не имеют проблем с кристаллизацией. Например, пропиконазол. Его химическая структура необычайно похожа на структуру тебуконазола, но не имеет проблем с кристаллизацией в эмульгируемом концентрате (ЭК) при использовании обычных рецептов, рекомендованных производителями эмульгаторов, или в эмульсии-в-воде (ЭВ) при условии, что ЭВ содержит менее 10% воды. Авторы изобретения установили, что не подобие химической структуры вызывает риск кристаллизации пестицида в ЭК и ЭВ, а что намного разумнее определять некоторые экспериментальные параметры (или параметры, рассчитываемые полуэкспериментальным способом) для предсказания риска кристаллизации. В результате проведения многочисленных испытаний изобретатели обнаружили некоторые пестициды, в отношении которых существует риск кристаллизации, а также некристаллизующиеся пестициды. Риск связан с конкретными условиями, когда 5 мл ЭК или ЭВ разбавляют 95 мл воды и хранят в холодильнике (при 1 С), после чего через 7 дней эмульсию пропускают через 5-мкм фильтр. Вышеуказанные экспериментальные параметры, прежде всего, относятся к предпочтительной склонности к солюбилизации в воде или октаноле, известной как коэффициент распределения октанол/вода, Ko/w или logP. Диапазон значений logP, в пределах которых изобретение эффективно, охватывает пестициды, имеющие logP 2,5-4,5. Другой величиной, влияющей на склонность к кристаллизации,является постоянная Генри, связанная с электрическим полем внутри молекулы пестицида и с электрическим полем, окружающим масляные капли (молекулы). Настоящее изобретение охватывает пестициды,имеющие постоянную Генри менее 0,0003 Пам 3/моль. Данное открытие изобретателей основано на их собственном опыте. Кроме того, пестициды, подпадающие под действие настоящего изобретения, являются твердыми при комнатной температуре, точнее, имеют точку кипения выше 40 С. И, наконец, и это очень важно, мы должны рассматривать растворимость пестицидов в воде. В настоящем изобретении диапазон растворимости в воде составляет 10-400 мг пестицида на 1 л воды. Этот диапазон означает, что при самой низкой растворимости в воде пестицид имеет очень низкую склонность покидать масляные капли и кристаллизоваться, а при растворимости, превышающей 400 мг/л, растворимость становится достаточно высокой - способной при выборе хорошей эмульгирующей системы обеспечить, чтобы небольшое количество пестицидов, поступившее в воду, оставалось в растворенной форме и не кристаллизовалось из воды. При таких ограничениях предпочтительные композиции по настоящему изобретению не только не выбираются случайным образом, но выбираются те композиции, для которых изобретение имеет смысл, вместо расширения действия данного изобретения, исходя только из структуры молекулы. При таком выборе критериев для изобретения можно привести следующие пестициды среди многих других, использующих принятые в международном масштабе названия: атразин, азинфос-метил, бромадиолон, бромуконазол, бутафенацил, хлоротолурон, куматетралил, цикланилид, ципроконазол, 2,4-D,дифенконазол, диметоморф, диурон, этоксисульфурон, фенамифос, фенхексамид, феримзон, флузилазол,фомесафен, фуберидазол, фуралаксил, галофенозид, имазалил, инданофан, ипроваликарб, изопротурон,линурон, МСРА, мефенпир-диэтил, метконазол, метиокарб, нуаримол, паклобутразол, пропанил, протиоконазол, пиридафентион, сидурон, симетрин, тебуконазол, триадимефон, триадименол и триазамат. Предмет изобретения также включает смеси любого из вышеназванных пестицидов с другими пестицидами или взаимоусиливающими веществами, поскольку благоприятные свойства обсуждаемых здесь композиций не обязательно подразумевают, что масляные капли должны содержать именно один вид соединения или более одного типа. Кроме того, можно комбинировать один из вышеназванных пестицидов с другим, жидким при комнатной температуре и помогающим препятствовать кристаллизации. Даже другие пестициды, твердые при комнатной температуре, будут способствовать предотвращению образования кристаллов перечисленных выше пестицидов при соединении с перечисленными выше пестицидами, имеющими сильную склонность оставаться внутри масляных капель. Поскольку комбинирование пестицидов так очевидно, как расширение данного изобретения, оно не является предметом дальнейшей дискуссии. Очевидно, что второстепенным предметом является композиция ЭК и ЭВ пестицидов, которая благодаря описанным здесь соединениям и смесям может быть составлена независимо от того, имеют они проблемы с кристаллизацией или нет. Хотя главный предмет изобретения представлен легко кристаллизующимися пестицидами, как указано выше, композиция любого пестицида с описанным здесь типом веществ также включена в число тех, которые охватываются данным изобретением, и является, по существу, правильной композицией пестицидов в форме ЭК и ЭВ. В случае, когда не существует риска кристаллизации пестицидов, эмульгирующие и растворяющие свойства этоксилированных и/или пропоксилированных алкилэтаноламидов и алкоксиалкилфосфата в сочетании (описано в первый раз в данном изобретении), очевидно, обеспечат хорошую эмульсию и явно подпадают под охрану данного изобретения.-7 015417 Примеры. Предпочтительное исполнение изобретения (пример 1). Пример 1. Был получен ряд композиций тебуконазола (1000 г) со следующими композициями (мас.%): Для обеспечения идеального растворения поливинилпирролидон/метакрилата (PVDEM) смесь была сначала приготовлена из следующих ингредиентов (в точно определенных количествах): октилдеканамид 4 ЕО, изооктанол и N-октилпирролидон, к которым был добавлен PVDEM. После легкого нагревания и перемешивания был получен прозрачный раствор, означающий, что PVDEM полностью растворился, что странно - в явно неполярной фазе. В то же время другой реакционный аппарат использовался для смешивания тебуконазола, Hostaphat B310, Soprophor 796/P, Tween 20 и Emulsogen EL 400. После перемешивания якорной мешалкой была получена вторая смесь в прозрачном виде. Наконец, первая смесь была введена во вторую, и посредством перемешивания якорной мешалкой была получена полностью однородная смесь. Были проведены следующие тесты: CIPAC МТ 36.1 (эмульгирование и повторное эмульгирование),CIPAC МТ 39.1 (устойчивость на холоде) и CIPAC МТ 46 (устойчивость при повышенных температурах). Было установлено, что все композиции соответствуют допустимым пределам, установленным в документе "FAO Specifications for Plant Protection Products, Tebuconazole, AGP:CP/369", кроме композиции А 6, в которой наблюдалась некоторая кристаллизация, и композиции A3, в которой наблюдалось недостаточное эмульгирование. Пример 2. В данном примере устойчивость коммерческого продукта Folicur Tebuconazole 250 EW сравнивалась с устойчивостью композиции, сходной с описываемой в примере 1, в частности А 1 (полученной посредством добавления Soprophor 461 вместо Emulsogen EL 400, уменьшения количества изооктанола до 10%, увеличивая количество Hostaphat В 310 до 26%, заменяя Tween на 20 Tween 85 и заменяя PVDEM на PVP-K15 (ISP, которая описывалась посредством ВЭЖХ-МС (фиг. 3) при следующих условиях анализа: Agilent 1100 HPLC/SL ионная ловушка, Hypersil ODS, подвижная фаза: ацетонитрил,вода и муравьиная кислота 0,1%; детектор AP-ESI, ИК-спектроскопический анализ (фиг. 4), газовая хроматография с детектором ионизации пламени (фиг. 5 А) и с масс-спектрометр в качестве детектора (фиг. 5 В). Этот образец назывался композиция В.-8 015417 Были получены следующие результаты теста на устойчивость эмульсии (CIPAC MT 36.1): Как отчетливо видно, устойчивость эмульсии в образце Folicur была хуже, чем в композиции В, так как 1 мл масла уже отделился после 2 ч в 100-мм мерном цилиндре, содержащем композицию в 5-процентной концентрации. Количество масла, отделившегося в конце 24 ч, составляло 3 мл. Это нормальный период времени в полевых условиях, когда емкость устройства для разбрызгивания остается наполовину заполненной, так как обработку приходится прерывать из-за плохой погоды или просто из-за наступления темноты. Наша композиция В показала исключительные эмульсионные свойства. Обнаружилось, что масляный остаток, отделившийся в композиции Folicur, состоял в основном из N,N-диметилдеканамида. Тест на разбрызгивание был также проведен при давлении 2 бар с использованием сопла 250-мкм и 150-мкм фильтра, обычно используемого в соплах емкостей устройств для разбрызгивания. Были приготовлены две жидкости для разбрызгивания - одна на основе композиции В (0,25 л в 100 л воды), а другая на основе Folicur. Обе жидкости для разбрызгивания находились в 200-л барабанах в холодном помещении при 2 С в течение 4 дней, после чего был проведен тест на разбрызгивание посредством рециркулирования 100 л в течение 6 ч и разбрызгивания жидкости через одно сопло. Использовался еще один барабан, где собиралась разбрызгиваемая жидкость для последующего возвращения в емкость разбрызгивателя до тех пор, пока тест не был прекращен через 6 ч работы. Результаты на фиг. 6 и 7 показывают, что не произошло закупоривания ни в фильтрах, ни в соплах ни с одной из двух жидкостей для разбрызгивания (композиция В и Folicur). Пример 3. Активность смеси алкоксиалкилфосфата и этоксилированных/пропоксилированных алкилэтаноламидов. В композиции ЭК, описанной в примере 1, мы заменили (в тех же количествах) Hostaphat В 310 на сложный три-(2-этилгексиловый) эфир фосфорной кислоты, олеоилэтаноламид 4 ЕО на смесь в равных частях диметиламида декановой кислоты и диметиламида октановой кислоты и назвали эту смесь композицией С. Был проведен тот же тест, что и в примере 1, при давлении 2 бар в течение 6 ч (100 л с 250 мл эмульгируемого концентрата "С"). Фильтры сопел и сами сопла оказались забиты через 12 мин работы,как показано на фиг. 8. Пример 4. Результат замены оксиалканфосфатов сложными алкиловыми эфирами в соответствии с композицией, описанной в ES 21177843. Процедура, описанная в примере 3, была проведена совершенно аналогичным образом. В данном случае композиция В была изменена посредством замены Hostaphat В 310 на сложный трибутириловый эфир фосфорной кислоты. Тест на разбрызгивание проводился аналогично примеру 3 с использованием 150-мкм металлического фильтра как с новой композицией Е, так и с композицией В. В случае композиции В фильтр оставался совершенно чистым после шести часов работы, а фильтр и сопло, используемые в испытаниях с композицией Е, оказались забитыми, как показано на фиг. 9. Пример 5. Результат замены этоксилированных алкилэтаноламинов на N,N-диметилдеканамиды в соответствии с композициями, описанными в ES 2062597. Тест был проведен точно таким же образом, как в примере 3. В этом случае композиция В была изменена посредством замены олеилэтаноламида 4 ЕО на N,N-диметилдеканамид. Тест на разбрызгивание проводился точно так же, как в примере 3, с использованием 75-мкм металлического фильтра как с новой-9 015417 композицией F, так и с композицией В. В случае композиции В фильтр и сопло оставались абсолютно чистыми после шести часов работы, в то время как в случае композиции Е фильтр и сопло оказались забитыми, как показано на фиг. 10 и 11. Пример 6. Влияние добавления PVP-K90 (ISP) на устойчивость к кристаллизации. Тест. Один грамм каждой композиции эмульгировали в 99 мл воды в мерном цилиндре емкостью 100 мл. Эмульсию выдержали в холодильнике при 4 С в течение 16 ч. Затем отфильтровали, а отделившиеся кристаллы взвесили. Значение контрольной композиции было принято за 100, а значения других образцов выражались как процент к R1.n = 3, степень свободы = 5, Р 0,01 в соответствии с критерием Стьюдента. Добавление PVP-KO явно значительно улучшило ингибирование образования кристаллов в сравнении с результатами, полученными для А 1 и А 2. Фиг. 12 А и 12 В показывают две масляные капли с белым ободком, возникающим благодаряPVDEM. Это показывает, что когда капли сильно сближаются (см. А), предотвращается их слияние и/или возможный разрыв капель, а также кристаллизация. На фото В, сделанном после фото А, можно видеть,что не только маленькая помеченная капля отделена от другой, более крупной, но что она не слипается и не агломерирует с кристаллом, добавленным в тест для одновременной проверки того, как гидрофильные полимеры защищают капли от образовавшихся кристаллов. Пример 7. Предотвращение кристаллизации благодаря введению пропоксилированного алкилэтаноламида в различные типы пестицидов, все из которых имеют постоянную Генри, меньшую чем 0,0003 Пам 3/моль,растворимость в воде 10-400 мг/л и значение logP 2,5-4,5. Пестициды, описанные на с. 23, использовались для приготовления следующих композиций ЭВ. Поскольку не было возможности проводить обширные испытания со всеми соединениями из списка на с. 23, а также уточнять количества эмульгаторов для получения идеального эмульгирования, мы ограничились в данном примере использованием следующих основных композиций во все случаях (ЕО и РО означают количество молей этоксильных и пропоксильных групп соответственно).- 10015417 Следующая таблица показывает качественные результаты двух различных тестов. В тесте на кристаллизацию эмульсия, состоящая из 2% композиции в 98 мл воды, выдерживалась при 1 С в течение 24 ч и затем пропускалась через 25-мкм металлический фильтр. Знак минус означает отсутствие кристаллизации, а знак плюс означает ее наличие. Тест на эмульгирование показывает качественные результаты, полученные по качеству эмульсии (разделение фаз). Самая худшая из полученных эмульсий дала результат +, хорошая эмульсия - , а самая лучшая - . При оценке эмульсии оценивались как разделение фаз, так и время разделения. Три плюсаозначает, что в конце 2-ч периода не было отмечено никакого разделения фаз, а в конце 24-ч периода наблюдалось полное повторное эмульгирование. Один+ означает, что после 2 ч некоторое количество масла отделилось. Как видно, только сидурон и триазамат имеют проблемы с кристаллизацией, что означает "универсальность" смесей для ингибирования кристаллизации, перечисленных на с. 20-21. В то же время эмульсии не были идеальными в каждом случае (в смысле их соответствия требованиям FAO), но их можно улучшить посредством небольших изменений в пропорции эмульгаторов иN-алкилпирролидонов. В целом большинство эмульсий подходит для использования на полях в случае применения непосредственно после приготовления. Маловероятно или даже невозможно, чтобы такая большая группа, как предлагается в данном изобретении, могла дать ЭК с хорошими свойствами эмульсии при использовании одного и того же основного состава смеси. Однако при использовании основного состава смеси кристаллизация действительно замедляется почти в каждом случае, а эмульсии близки к состоянию, при котором им требуется только окончательная коррекция на основе проб и ошибок, включающая разумное количество тестов (каждая из вышеуказанных композиций может быть улучшена до приемлемого качества при проведении самое большое 25 тестов). Пример 8. Несущественный эффект добавления воды к ЭК для приготовления композиции ЭВ. Композиция эмульсии-в-воде (ЭВ) была получена из компонентов, описанных в примере 2, за исключением того, что количества были уменьшены в равных пропорциях, чтобы осталось место для 4% воды, а количество активного ингредиента было увеличено до 25,4%, таким образом увеличив количество изооктанола с 20,6% в композиции В до 25,5%. Результаты в отношении кристаллизации и эмульгирования оказались совершенно такими же, как в примере 2. Из этого следует, что некорректно названные"эмульсии-в-воде" (EW) (когда содержание воды в композиции составляет менее 10%) не представляют собой никаких осложнений в отношении полезного эффекта композиций, предлагаемых в изобретении,если начинать с ЭК, а затем пропорционально уменьшать количество компонентов с целью добавления нужного количества воды. Пример 9. Устойчивость при повышенной температуре, протестированная методом CIPAC МТ 46. Композицию, описанную в примере 3, выдержали в холодильнике при 1 С в течение 3 месяцев в 1-л теплоизолированном сосуде, сделанном из политерефталата. По истечении данного периода времени композицию пропустили через 0,1 - p.m. фильтр в вакууме, и обнаружилось, что кристаллизации активного ингредиента не произошло. Далее приводятся чертежи, помогающие понять вышеописанное. Фиг. 1 показывает соединения формулы (I),где n - целое число не менее 4 и не более 24;R1 - этоксильная группа, повторяющаяся 1-16 раз, пропоксильная группа, повторяющаяся 1-16 раз,или этоксильная/пропоксильная группа, повторяющаяся 1-8 раз (либо с систематическим чередованием,либо с произвольной последовательностью этоксильных/пропоксильных групп); Углеводородная цепь может быть прямой или разветвленной. Фиг. 2 показывает соединения формулы (II)i) либо вышеуказанной структурой с простой эфирной группой,ii) либо атомом водорода. Фиг. 3 показывает ИК-спектр (ИК-Фурье спектрометр FT-IR) предпочтительного исполнения изобретения, содержащего тебуконазол, изооктанол, этоксилированный октадецилдеканамид, 2-бутоксиэтилфосфат, полиоксиэтиленсорбитантриолеат, этоксилированный/пропоксилированный тристирилфенол и поливинилпирролидон. Фиг. 4 показывает хроматограмму, полученную при помощи ВЭЖС-МС для предпочтительного исполнения изобретения, содержащего тебуконазол, изооктанол, этоксилированный октадецилдекатамид,2-бутоксиэтилфосфат, полиоксиэтиленсорбитантриолеат, этоксилированный/пропоксилированный тристирилфенол и поливинилпирролидон. Фиг. 5 показывает А) хроматограмму, полученную при помощи GC-FID для предпочтительного исполнения изобретения, содержащего тебуконазол, изооктанол, этоксилированный октадецилдеканамид,2-бутоксиэтилфосфат, полиоксиэтиленсорбитантриолеат, этоксилированный/пропоксилированный тристирилфенол и поливинипирролидон (вместе с флуораненовым стандартом); колонка MDM-12,30 м 0,25 мкм 0,25 мм, скорость потока: 2 мл/мин, начальная температура: 50 С, конечная температура: 290 С; В) хроматограмму, которая была сделана при тех же условиях анализа, но с использованием массспектрометра в качестве детектора. Фиг. 6 показывает фильтр после теста на разбрызгивание с композицией В. Фиг. 7 показывает фильтр после теста на разбрызгивание с композицией Folicur. Фиг. 8 показывает фильтр и сопло после теста с композицией С. Фиг. 9 показывает фильтр после теста с композицией Е (справа) и композицией В (слева). Фиг. 10 показывает фильтр после теста с композицией F (справа) и с композицией В (слева). Фиг. 11 показывает микрофотографию агломерированных кристаллов, обнаруженных в фильтре,показанном на фиг. 9. Фиг. 12 показывает микрофотографии, иллюстрирующие защитное действие гидрофильного полимера на масляные капли, диспергированные в водной фазе. Кристалл (большой объект под передней частью стрелки) был добавлен для демонстрации также ингибирующего кристаллизацию эффекта на уже образовавшийся кристалл. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Пестицидная композиция с риском кристаллизации, отличающаяся тем, что она содержит этоксилированные и/или пропоксилированные алкилмоноэтаноламиды формулы (I) где n - целое число не менее 4 и не более 24;R1 - этоксильная группа, повторяющаяся 1-16 раз, пропоксильная группа, повторяющаяся 1-16 раз,или этоксильная/пропоксильная группа, повторяющаяся 1-8 раз (либо с систематическим чередованием,либо с произвольной последовательностью этоксильных/пропокильных групп), и где углеводородная цепь, показанная в левой части молекулы, может быть либо прямой, либо разветвленной,вместе с вспомогательными веществами и одним или более активными ингредиентами для приготовления композиций типа эмульгируемых концентратов (ЭК) и типа эмульсий-в-воде (ЭВ) с целью ингибирования кристаллизации активных ингредиентов, содержащихся в пестицидной композиции, находящейся в концентрированной или разбавленной водой форме для применения в поле. 2. Пестицидная композиция по п.1, отличающаяся тем, что величина n предпочтительно составляет 13-21, более предпочтительно 16-20, а также тем, что R1 представляет собой этоксильную группу, повторяющуюся предпочтительно 1-16 раз и более предпочтительно 2-8 раз. 3. Пестицидная композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что она содержит соединения формулы (II)m, у, v (независимо друг от друга) - 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 или 10. 4. Пестицидная композиция по п.3, отличающаяся тем, что в качестве веществ формулы (II) она содержит фосфат 2-бутоксиэтанола. 5. Пестицидная композиция по одному из пп.1-4, отличающаяся дополнительным содержанием:i) основного растворителя для активного ингредиента, выбранного из группы, включающей Nалкилпирролидоны, N-алкилкапролактамы, лигроин, циклогексанон и гамма-бутиролактон в количестве 5-40 мас.%;ii) сорастворителя, выбранного из спиртов с прямой или разветвленной цепью, с цепью C5-C12 в количестве 2-25 мас.%;iv) эмульгатора, антикристаллизационного агента и сорастворителя для активного ингредиента, выбранных из группы, включающей соединения, упомянутые в п.1, в количестве 5-80 мас.%;vi) водорастворимых полимеров типа поливинилпирролидона, смешанных полимеров поливинилпирролидона с (мета)акрилатами или поливинилами, аравийской камеди, карбоксиметилцеллюлозы, поливинилового спирта и поливинилацетата, а также их производных и сополимеров в количестве 0,1-10 мас.%;vii) при необходимости, воды в количестве 0,5-60 мас.%. 6. Пестицидная композиция по п.1 или 3, отличающаяся тем, что она характеризуется следующими показателями:i) logP 2,5-4,5,ii) постоянной Генри менее 0,0003 Пам 3/моль,iii) точкой кипения выше 40 С при атмосферном давлении,iv) водорастворимостью 10-400 мг/л при 20 С. 7. Пестицидная композиция по п.1 или 3, отличающаяся тем, что активные ингредиенты выбраны из группы, включающей атразин, азинфосметил, бромадиолон, бромуконазол, бутафенацил, хлоротолурон, куматетралил, цикланилид, ципроконазол, 2,4-D, дифенконазол, диметоморф, диурон, этоксисульфурон, фенамифос, фенгексамид, феримзон, флузилазол, фомесафен, фуберидазол, фуралаксил, галофенозид, имазалил, инданофан, ипроваликарб, изопротурон, линурон, МСРА, мефенпирдиэтил, метконазол,метиокарб, нуаримол, паклобутразол, пропанил, протиоконазол, пиридафентион, сидурон, симетрин,тебуконазол, триадимефон, триадименол и триазамат. 8. Пестицидная композиция по одному из пп.1-7, отличающаяся тем, что в качестве вспомогательного вещества она содержит поливинилпирролидон и/или поливиниловый спирт. 9. Пестицидная композиция по п.1 или 3, отличающаяся тем, что она представляет собой эмульгируемый концентрат, который в качестве активного ингредиента содержит тебуконазол, а в качестве вспомогательных веществ содержит изооктанол, этоксилированный октадецилдеканамид, 2-бутоксиэтилфосфат, полиоксиэтиленсорбитантриолеат, этоксилированный/пропоксилированный тристирилфенол и поливинилпирролидон. 10. Пестицидная композиция по п.5, отличающаяся тем, что она представляет собой эмульсию-вводе, которая в качестве активного ингредиента содержит тебуконазол, а в качестве вспомогательных веществ содержит изооктанол, этоксилированный октадецилдиканамид, 2-бутоксиэтилфосфат, полиоксиэтиленсорбитантриолеат, этоксилированный/пропоксилированный тристирилфенол, поливинилпирро- 14015417 лидон и воду. 11. Способ получения ЭК и ЭВ, содержащих гидрофильные полимеры по п.5 v), отличающийся тем,что:a) полимер по п.5 v) растворяют соединениями по пп.5 i)-iv);b) активный ингредиент растворяют соединениями по пп.5 v) и iii);d) к смеси с) добавляют гидрофильный полимер по п.5 v);g) при необходимости, фильтруют,при нагревании, при необходимости, на любой из вышеуказанных стадий.