Способ получения бутадиена и/или бутенов из н-бутана

Номер патента: 24249

Опубликовано: 31.08.2016

Авторы: Гиза Соня, Бенфер Регина

Скачать PDF файл.

Формула / Реферат

1. Способ получения бутадиена из н-бутана, включающий стадии:

A) подготовки исходного газового потока а, содержащего н-бутан;

B) подачи исходного газового потока а, содержащего н-бутан, как минимум в одну первую дегидрирующую зону и не окислительного, каталитического дегидрирования н-бутана, причем получают газовый поток b, который содержит н-бутан, 1-бутен, 2-бутены, бутадиен, водород, водяной пар, оксиды углерода и инертный газ;

C) компрессии как минимум на одной первой компрессионной стадии и охлаждения газового потока b, причем получают как минимум один поток конденсата с1, содержащий воду, и поток вещества с2, содержащий бутены и бутадиен, н-бутан, водород, водяной пар, оксиды углерода и инертные газы;

D) абсорбции потока вещества с2, содержащего бутены и бутадиен, н-бутан, водород, водяной пар, инертные газы и оксиды углерода, в селективном растворителе, представляющем собой смесь, содержащую 80-97 вес.% N-метилпирролидона и 3-20 вес.% воды, причем получают поток вещества d1, содержащий селективный растворитель, включающий N-метилпирролидон, воду, а также бутены, бутадиен, бутан и оксиды углерода, и поток вещества d2, содержащий водород и инертные газы и бутан;

E) экстракционной дистилляции потока вещества d1, содержащего селективный растворитель, такой как N-метилпирролидон, воду, а также бутены, бутадиен, бутан и оксиды углерода, с потоком вещества е1, содержащим 80-97 вес.% N-метилпирролидона и 3-20 вес.% воды, причем поток вещества d1, содержащий селективный растворитель, такой как N-метилпирролидон, воду, а также бутены, бутадиен, бутан и оксиды углерода, разделяется на поток вещества е2, содержащий селективный растворитель, такой как N-метилпирролидон, воду, а также бутан, бутены, бутадиен, а также на поток вещества е3, содержащий в существенной мере бутан и оксиды углерода;

F) дистилляции потока вещества е2, содержащего селективный растворитель, такой как N-метилпирролидон, воду, а также бутан, бутены, бутадиен, с получением потока вещества е1, содержащего в существенной мере селективный растворитель, такой как N-метилпирролидон и воду, и потока вещества f, содержащего бутан, бутены, бутадиен;

G) подачи потока вещества f и содержащего кислород газа как минимум в одну вторую зону дегидрирования и окислительного дегидрирования 1-бутена и 2-бутенов, причем получают газовый поток g, содержащий н-бутан, не прореагировавший(е) 1-бутен и 2-бутены, бутадиен, водяной пар, оксиды углерода, водород и инертные газы.

2. Способ согласно п.1, отличающийся тем, что поток вещества d2 полностью или частично возвращают в первую зону дегидрирования В).

3. Способ согласно п.1 или 2, отличающийся тем, что поток вещества е1 полностью или частично возвращают на стадию абсорбции D) и в зону экстракционной дистилляции Е).

4. Способ согласно одному из пп.1-3, отличающийся тем, что поток вещества е3 полностью или частично возвращают на стадию А).

5. Способ согласно одному из пп.1-4, отличающийся тем, что после стадии G) дополнительно проводят следующую стадию Н):

Н) удаления газового потока g, содержащего остаточный кислород, посредством каталитической стадии сжигания, на которой кислород подвергают реакции с частью или со всем отделенным перед этим водородом d2 и/или дополнительно подпитанным водородом с получением обедненного кислородом потока вещества h.

6. Способ согласно одному из пп.1-5, отличающийся тем, что после стадии G) или Н) дополнительно проводят следующие стадии I)-L):

I) компрессии как минимум на одной компрессионной стадии и охлаждения обедненного кислородом потока вещества h или газового потока g, причем получают как минимум один конденсационный поток i1, содержащий воду, и газовый поток i2, содержащий н-бутан, 1-бутен, 2-бутены, бутадиен, водород, водяной пар, оксиды углерода и инертные газы;

J) отделения неконденсируемых и легкокипящих компонентов газа, включающих водород, кислород, оксиды углерода, легкокипящие углеводороды, метан, этан, этен, пропан, пропен и инертные газы, в виде газового потока j2 от газового потока i2, причем получают С4-продуктный газовый поток j1, который в существенной мере состоит из С4-углеводородов;

K) разделения газового потока j1 экстракционной дистилляцией с селективным растворителем, содержащим смесь 80-97 вес.% N-метилпирролидона и 3-20 вес.% воды, на поток вещества k1, содержащий бутадиен и селективный растворитель, такой как N-метилпирролидон, и поток вещества k2, содержащий н-бутан, бутены, водяной пар и инертные газы;

L) дистилляции потока вещества k1, содержащего селективный растворитель, такой как N-метилпирролидон, воду и бутадиен, с получением потока вещества l1, содержащего в существенной мере селективный растворитель, такой как N-метилпирролидон, и воду, и потока вещества l2, содержащего бутадиен.

7. Способ согласно п.6, отличающийся тем, что после стадии L) дополнительно проводят следующую стадию М):

М) чистовой дистилляции потока вещества l2, содержащего бутадиен, на одной или двух колонках, при которой получают поток m2, содержащий бутадиен, и газовый поток m1, который содержит более легколетучие, чем бутадиен, примеси, и/или отстойный поток m3, который содержит более труднолетучие, чем бутадиен, примеси.

8. Способ согласно одному из пп.6 или 7, отличающийся тем, что газовый поток j2 полностью или частично возвращают во вторую зону дегидрирования G).

9. Способ согласно одному из пп.6-8, отличающийся тем, что поток вещества k2 полностью или частично возвращают в исходный поток на стадии А), на абсорбционную стадию D), на экстракционную стадию Е) и/или частично во вторую зону дегидрирования G).

10. Способ согласно одному из пп.6-9, отличающийся тем, что отделение на стадии J) происходит двухступенчато в результате абсорбции и последующей десорбции.

11. Способ согласно одному из пп.6-10, отличающийся тем, что поток вещества l1 полностью или частично возвращают на стадию K).

12. Способ согласно одному из пп.1-11, отличающийся тем, что не окислительное, каталитическое дегидрирование н-бутана проводят автотермически в результате питания кислородсодержащим газом.

13. Способ согласно п.12, отличающийся тем, что в качестве кислородсодержащего газа используют воздух или обогащенные кислородом воздух или технически чистый кислород.

14. Способ согласно одному из пп.1-13, отличающийся тем, что исходный газовый поток а, содержащий н-бутан, извлекают из сжиженного нефтяного газа (СНГ).

15. Способ согласно одному из пп.1-14, отличающийся тем, что дополнительный бутенсодержащий питающий поток вводят на стадии G).

Рисунок 1

Текст

Смотреть все

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БУТАДИЕНА И/ИЛИ БУТЕНОВ ИЗ Н-БУТАНА Предложен способ получения бутадиена из н-бутана, который включает стадии: A) подготовки применяемого газового потока а, содержащего н-бутан; B) питания применяемым газовым потоком а, содержащим н-бутан, как минимум одной первой дегидрирующей зоны; C) компрессии как минимум на одной первой компрессионной стадии и охлаждения газового потока b; D) абсорбции потока вещества с 2, содержащего бутены и бутадиен, н-бутан, водород, водяной пар, при необходимости инертные газы и при необходимости оксиды углерода в селективном растворителе; E) экстракционной дистилляции селективного растворителя; F) дистилляции селективного растворителя; G) подачи потока вещества f и содержащего кислород газа как минимум в одну вторую зону дегидрирования и окислительного дегидрирования 1-бутена и 2-бутенов. Изобретение относится к способу получения бутадиена или бутенов из н-бутана. Бутены и бутадиен могут быть получены, например, при термическом расщеплении (крекинг пара) насыщенных углеводородов, причем обычно в качестве сырья используют сырую нефть. При крекинге пара сырой нефти получается смесь углеводородов, состоящая из метана, этана, этена, ацетилена, пропана, пропена, пропина, аллена, метилаллена, С 5- и более высоких углеводородов. Под бутенами понимают 1-бутен, изобутен, 2-бутены и их смеси. Потоки бутена содержат, например, от 30 до 80 вес.% бутенов, например, 14 вес.% 1-бутена, 10 вес.% изобутена, 15,5 вес.% транс-2 бутена и 16,5 вес.% цис-2-бутена. Согласно данному изобретению под бутенами понимают 1-бутен и 2 бутены. Недостаток этого способа получения бутенов и бутадиена состоит в том, что неизбежно образуются большие количества нежелательных продуктов присоединения. Альтернативно можно получить бутены из бутана и бутадиен из н-бутена в результате дегидрирования. Из DE-A-102004059356 известно, например, о получении бутадиена при использовании н-бутана в качестве исходного вещества. Для того чтобы получить бутадиен, н-бутан подвергают в зоне дегидрирования не окислительному каталитическому дегидрированию с получением потока веществ, содержащего н-бутан, 1-бутен, 2-бутен, бутадиен, водород, при необходимости двуокись углерода и при необходимости водяной пар. Полученную газовую смесь охлаждают и напрямую подают в следующую зону дегидрирования. Во второй зоне дегидрирования 1-бутен и 2-бутен далее дегидрируют в бутадиен. Полученный при дегидрировании поток вещества затем сжимают и охлаждают, для того чтобы конденсировать воду. Из остаточного потока, который содержит н-бутан, бутадиен, водород, двуокись углерода и водяной пар, в результате экстракционной дистилляции отделяют продуктный поток, который в существенной мере содержит бутадиен. Соответствующий способ получения бутадиена из н-бутана далее также описан в DE-A102004061514. Недостаток описанных здесь способов состоит в том, что вторая зона дегидрирования следует непосредственно после первой. Состав входящего газа второй стадии дегидрирования задается поэтому составом газового потока из первой стадии дегидрирования и его нельзя оптимизировать. Содержащиеся, наряду с С 4-углеводородами, газовые компоненты, такие как азот, водяной пар, водород, моноокись углерода и/или двуокись углерода, которые частично образуются на первой стадии дегидрирования, полностью пропускаются через вторую стадию дегидрирования. Возврат бутана, не превращенного на первой стадии дегидрирования, происходит только после прохождения второй стадии дегидрирования и последующих стадий переработки. При этом бутан отделяют вместе не превращенными бутенами и возвращают на первую стадию дегидрирования. Возврат бутенов, не превращенных на второй стадии дегидрирования, на первую стадию дегидрирования отрицательно сказывается там на выходе бутена. Кроме того, недостаток состоит в том, что не превращенный бутан первой стадии дегидрирования во входном потоке второй стадии дегидрирования также не отделяется, соответственно, содержание бутена в этом потоке устанавливается в результате обеднения бутана. Отделение водорода, образовавшегося на первой стадии дегидрирования, и использование его для получения энергии, необходимой для реакции, в результате взаимодействия с кислородом при возвращении на эту стадию здесь невозможно. В DE-A-102004054766 описан способ получения бутадиена из н-бутана, при котором содержащий бутадиен поток вещества из двухстадийного дегидрирования вначале охлаждают, для того чтобы конденсировать воду. На дальнейшей компрессионной стадии и охлаждения получают поток конденсата,который содержит н-бутан, бутадиен и воду. Из потока вещества, содержащего воду, н-бутан и бутадиен,отделяют н-бутан и бутадиен, и в заключение разделяют на продуктный поток, в существенной мере состоящий из бутадиена, и возвратный поток, содержащий н-бутан. Здесь недостаток состоит в том, что С 4-компоненты отделяются от инертных газов в результате многоступенчатой компрессии и последующей конденсации. Эта стадия способа отличается высокой потребностью в энергии для компрессии примерно до 30 бар. С 4-конденсация происходит при температуре 10 С, а для этого требуется дополнительная холодильная установка. Кроме того, продуктный поток первого дегидрирования опять после охлаждения напрямую направляют на второе дегидрирование. Цель данного изобретения состоит в том, чтобы создать способ получения потока вещества, содержащего бутадиен, и при необходимости другого потока вещества, содержащего бутен и бутан, исходя из бутана, который создает возможность оптимального использования примененного бутана и оптимальную эксплуатацию второй стадии дегидрирования. Эта цель достигается с помощью способа получения бутадиена из н-бутана, включающего стадии:A) подготовки применяемого газового потока а, содержащего н-бутан;B) питания применяемым газовым потоком а, содержащим н-бутан, как минимум одной первой дегидрирующей зоны и не окислительного, каталитического дегидрирования н-бутана, причем получают газовый поток b, который содержит н-бутан, 1-бутен, 2-бутены, бутадиен, водород, при необходимости водяной пар, при необходимости оксиды углерода и при необходимости инертный газ;C) компрессии как минимум на одной первой компрессионной стадии и охлаждения газового пото-1 024249 ка b, причем получают как минимум один поток конденсата c1, содержащий воду, и поток вещества с 2,содержащий бутены и бутадиен, н-бутан, водород, водяной пар, при необходимости оксиды углерода и при необходимости инертные газы;D) абсорбции потока вещества с 2, содержащего бутены и бутадиен, н-бутан, водород, водяной пар,при необходимости инертные газы и при необходимости оксиды углерода, в селективном растворителе,предпочтительно в смеси, содержащей 80-97 вес.% N-метилпирролидона и 3-20 вес.% воды, причем получают поток вещества d1, содержащий селективный растворитель, предпочтительно N-метилпирролидон, воду, а также бутены, бутадиен, бутан и при необходимости оксиды углерода, и поток веществаd2, содержащий водород и при необходимости инертные газы и бутан;E) экстракционной дистилляции потока вещества d1, содержащего селективный растворитель,предпочтительно N-метилпирролидон, воду, а также бутены, бутадиен, бутан и при необходимости оксиды углерода, с потоком вещества e1, содержащим селективный растворитель, предпочтительно 80-97 вес.% N-метилпирролидона и 3-20 вес.% воды, причем поток вещества d1, содержащий селективный растворитель, предпочтительно N-метилпирролидон, воду, а также бутены, бутадиен, бутан и при необходимости оксиды углерода, разделяется на поток вещества е 2, содержащий селективный растворитель,предпочтительно N-метилпирролидон, воду, а также бутан, бутены, бутадиен, а также на поток вещества е 3, содержащий в существенной мере бутан и при необходимости оксиды углерода;F) дистилляции потока вещества е 2, содержащего селективный растворитель, предпочтительно Nметилпирролидон, воду, а также бутан, бутены, бутадиен, с получением потока вещества e1, содержащего в существенной мере селективный растворитель, предпочтительно N-метилпирролидон и воду, и потока вещества f, содержащего бутан, бутены, бутадиен;G) подачи потока вещества f и содержащего кислород газа как минимум в одну вторую зону дегидрирования и окислительного дегидрирования 1-бутена и 2-бутенов, причем получают газовый поток g,содержащий н-бутан, не прореагировавший(е) 1-бутен и 2-бутены, бутадиен, водяной пар, при необходимости оксиды углерода, при необходимости водород и при необходимости инертные газы. К оксидам углерода относятся диоксид углерода и монооксид углерода или их смеси. Предпочтительно поток вещества d2 полностью или частично возвращают в первую зону дегидрирования В). При этом стадию G) можно питать дополнительным питающим потоком. Предпочтительно поток вещества e1 полностью или частично возвращают в зону абсорбции D) и в зону экстракционной дистилляции Е). Предпочтительно поток вещества е 3 полностью или частично возвращают на стадию А). Предпочтительно после стадии G) проводят следующую стадию Н): Н) удаления газового потока g, содержащего остаточный кислород посредством каталитической стадии сжигания, на которой кислород (вплоть до небольших следовых количеств) подвергают реакции с частью или со всем отделенным перед этим водородом d2 и/или с дополнительно подпитанным водородом с получением обедненного кислородом потока вещества h. Предпочтительно после стадии G) или Н) проводят следующие стадии I)-L):I) компрессии как минимум на одной первой компрессионной стадии и охлаждения обедненного кислородом потока вещества h или газового потока g, причем получают как минимум один конденсационный поток i1, содержащий воду, и газовый поток i2, содержащий н-бутан, 1-бутен, 2-бутены, бутадиен,водород, водяной пар, при необходимости оксиды углерода и при необходимости инертные газы;J) отделения не конденсируемых и легкокипящих компонентов газа, включая водород, кислород,оксиды углерода, легкокипящие углеводороды метан, этан, этен, пропан, пропен и инертные газы, в виде газового потока j2 от газового потока i2, причем получают С 4-продуктный газовый поток j1, который в существенной мере состоит из С 4-углеводородов;K) разделения газового потока j1 экстракционной дистилляцией с селективным растворителем, смесью, содержащей предпочтительно 80-97 вес.% N-метилпирролидона и 3-20 вес.% воды, на поток вещества k1, содержащий в существенной мере бутадиен и селективный растворитель, предпочтительно Nметилпирролидон, и поток вещества k2, содержащий н-бутан, бутены, водяной пар и при необходимости инертные газы;L) дистилляции потока вещества k1, содержащего селективный растворитель, предпочтительно Nметилпирролидон, воду и бутадиен с получением потока вещества l1, содержащего в существенной мере селективный растворитель, предпочтительно N-метилпирролидон, и воду, и потока вещества l2, содержащего бутадиен. Предпочтительно после стадии L) проводят следующую стадию М): М) чистовой дистилляции потока вещества l2, содержащего бутадиен, на одной или двух колонках,при которой получают поток m2, содержащий бутадиен, и газовый поток m1, который содержит более легколетучие, чем бутадиен, примеси, и/или отстойный поток m3, который содержит более труднолетучие, чем бутадиен, примеси. Предпочтительно газовый поток j2 полностью или частично возвращают во вторую зону дегидрирования G). Предпочтительно поток вещества k2 полностью или частично возвращают в применяемый поток на стадии А), на абсорбционную стадию D), на экстракционную стадию Е) и/или частично во вторую зону дегидрирования G). Предпочтительно отделение на стадии J) происходит двухступенчато в результате абсорбции и последующей десорбции. Предпочтительно поток вещества l1 полностью или частично возвращают на стадию K). Предпочтительно не окислительное, каталитическое дегидрирование н-бутана проводят автотермически в результате питания кислородсодержащим газом. Кислородсодержащий газ при этом может быть,например, воздухом, обогащенным кислородом воздухом или технически чистым кислородом. Применяемый газовый поток а, содержащий н-бутан, может быть при этом извлечен из сжиженного нефтяного газа (СНГ). Изобретение также относится к способу получения бутенов из н-бутана, при котором стадии способа А)-F) осуществляют, как описано выше. Способ согласно данному изобретению создает возможность оптимального использования применяемого бутана и оптимизированную эксплуатацию второй стадии дегидрирования в результате указанной переработки после первой стадии дегидрирования. Для предстоящей задачи разделения подходят селективные растворители, химическое сродство которых к С 4-углеводородам с простыми связями в направлении к С 4-углеводородам с двойными связями и далее к соединениям с сопряженными двойными связями и тройными связями возрастает, предпочтительны диполярные, более предпочтительны диполярно-апротонные растворители. По аппаратнотехническим причинам предпочтительны низкокоррозионные или некоррозионные вещества. К подходящим селективным растворителям для способа согласно данному изобретению относятся,например, бутиролактон, нитрилы, такие как ацетонитрил, пропионитрил, метоксипропионитрил, кетоны, такие как ацетон, фурфурол, N-алкилзамещенные низкие алифатические амиды кислот, такие как диметилформамид, диэтилформамид, диметилацетамид, диэтилацетамид, N-формилморфолин, N-алкилзамещенные циклические амиды кислот (лактамы), такие как N-алкилпирролидоны, в частности Nметилпирролидон. Как правило, применяют алкилзамещенные низкие алифатические амиды кислот илиN-алкилзамещенные циклические амиды кислот. Более предпочтительными являются диметилформамид, ацетонитрил, фурфурол и особенно N-метилпирролидон. Однако могут также применяться смеси этих растворителей между собой, например, Nметилпирролидона с ацетонитрилом, смеси этих растворителей с сорастворителями, такими как вода и/или простой трет-бутиловый эфир, например, метил-трет-бутиловый эфир, этил-трет-бутиловый эфир,пропил-трет-бутиловый эфир, н- или изо-бутил-трет-бутиловый эфир. Особенно подходит N-метилпирролидон, в сокращенном виде обозначаемый NMP, предпочтительно в водном растворе, предпочтительно с 0-20 вес. процентами воды. Согласно данному изобретению предпочтительно применяют в качестве растворителя как для абсорбции на стадии D), так и в качестве экстракционного средства на стадии Е) и стадии K) смесь, состоящую из 80-97 вес.% N-метилпирролидона и 3-20 вес.% воды, предпочтительно смесь из 90-93 вес.%N-метилпирролидона и 7-10 вес.% воды и более предпочтительно смесь из 91-92 вес.% N-метилпирролидона и 8-9 вес.% воды, например, смесь из 91,7 вес.% N-метилпирролидона и 8,3 вес.% воды. Этот способ по сравнению со способом получения бутадиена при крегинге пара отличается высокой селективностью. Не образуется никаких нежелательных продуктов присоединения. Отпадает необходимость в затратном отделении бутадиена от продуктной смеси процесса крекинга. Способ согласно данному изобретению отличается особенно эффективным использованием сырья. Так минимизируются потери сырьевого н-бутана в результате предпочтительного возврата не превращенного н-бутана со стадии способа Е) на первую стадию дегидрирования. н-Бутан не (полностью) пропускают через стадии способа F)-J), в результате чего эти аппараты могут быть выполнены меньшими по размерам. В результате разделения бутена и бутана после первой стадии дегидрирования и предпочтительного возврата бутана достигается более высокое превращение бутана в бутен, чем при возврате бутан/бутеновой смеси из экстракционной дистилляции после второй стадии дегидрирования. Не превращенный бутен предпочтительно возвращают на вторую стадию дегидрирования. Здесь возможно частичное отделение содержащего бутен продуктного потока с помощью устанавливаемого в результате экстракционной дистилляции содержания бутена. Кроме того, возможно питание окислительной стадии дегидрирования G) содержащим бутен С 4 потоком дополнительно к потоку f. Этот поток может происходить из всех содержащих бутен источников. Можно представить себе, например, продуктные потоки, получаемые каталитическим крекингом в кипящем слое, и образовавшиеся в результате димеризации этилена содержащие бутен потоки вещества. Проведение отдельных стадий может осуществляться, как описано в DE-A-102004059356, DE-A102004054766, соответственно, DE-А-102004061514. Далее описаны предпочтительные способы действия. В первой части способа А приготавливают содержащий н-бутан, применяемый газовый поток а. Обычно при этом исходят из газовых смесей, богатых н-бутаном, таких как сжиженный нефтяной газ(СНГ), в качестве сырья. СНГ содержит в существенной мере насыщенные (С 2-С 5)-углеводороды. Наряду с этим, он содержит также метан и следовые количества С 5+-углеводородов. Состав СНГ может сильно колебаться. Предпочтительно применяемый СНГ содержит как минимум 10 вес.% н-бутана. Альтернативно может применяться облагороженный С 4-поток из крекинговых установок и химических установок по очистке. В одном из предпочтительных вариантов способа согласно данному изобретению приготовление содержащего н-бутан применяемого для дегидрирования газового потока включает стадии: А 1) приготовления сжиженного нефтяного газового (СНГ) потока,А 2) отделения пропана и при необходимости метана, этана и С 5+-углеводородов (главным образом пентана, наряду с гексаном, гептаном, бензолом, толуолом) от СНГ-потока, причем получают поток, содержащий бутаны (н-бутан и изобутан),A3) отделения изобутана от потока, содержащего бутаны, причем получают содержащий н-бутан применяемый поток, и при необходимости изомеризации отделенного изобутана в смесь нбутан/изобутана и возврата смеси н-бутан/изобутана на отделение изобутана. Отделение пропана и при необходимости метана, этана и С 5+-углеводородов происходит, например,на одной или нескольких обычных ректификационных колоннах. Например, можно на первой колонне отделить легкокипящие вещества (метан, этан, пропан) через верхнюю часть колонны, и на второй колонне отделить труднокипящие вещества (С 5+-углеводороды) в отстойнике колонны. Получают поток,содержащий бутаны (н-бутан и изобутан), из которого можно отделить изобутан, например, на обычной ректификационной колонне. Остающийся, содержащий н-бутан поток используют в качестве применяемого газа для последующего дегидрирования бутана. Отделенный поток изобутана можно подвергнуть изомеризации. Для этого содержащим изобутан потоком питают реактор для изомеризации. Изомеризацию изобутана в н-бутан можно провести, как описано в GB-A-2018815. Получают смесь н-бутана/изобутана, которой питают разделительную колонну н-бутана/изобутана. Отделенный поток изобутана можно подвести для дальнейшего применения, например, для получения метакриловой кислоты, полиизобутена или простого метил-трет-бутилового эфира. Содержащий н-бутан применяемый поток а содержит, как правило, как минимум 60 вес.% н-бутана,предпочтительно как минимум 90 вес.% н-бутана. Наряду с этим, он может содержать в качестве побочных компонентов также (C1-C4)-углеводороды. В части способа В содержащий н-бутан применяемый газовый поток подается в дегидрирующую зону и подвергается не окислительному дегидрированию. При этом н-бутан в реакторе дегидрирования дегидрируют на катализаторе дегидрирования частично в 1-бутен и 2-бутены, причем также образуется бутадиен (1,3-бутадиен). Наряду с этим образуется водород и в небольших количествах метан, этан, этен,пропан и пропен. В зависимости от характера дегидрирования могут, кроме того, содержаться оксиды углерода (СО, CO2), вода и инертные газы, такие как азот, в смеси продуктных газов не окислительного каталитического дегидрирования н-бутана. Наряду с этим, в смеси продуктных газов находится не превращенный н-бутан. Признак не окислительного способа проведения по сравнению с окислительным способом состоит в том, что при окислительном дегидрировании не образуется никакого свободного водорода. Не окислительное каталитическое дегидрирование н-бутана можно в принципе проводить на всех известных из уровня техники типах реакторов и способах действия. Описание подходящего согласно данному изобретению способа дегидрирования содержится также в работе "Catalytica Studies Division,Oxidative Dehydrogenation and Alternative Dehydrogenation Processes" (Study Number 4192 OD, 1993,430He окислительное каталитическое дегидрирование бутана можно проводить в присутствии или отсутствие кислородсодержащего газа в качестве со-питающего газа. Предпочтительно его проводят как автотермическое не окислительное дегидрирование при питании кислородом в качестве со-питания. При автотермическом способе действия необходимое тепло получают непосредственно в системе реактора путем сжигания водорода и/или углеводородов в присутствии кислорода. Предпочтительно может дополнительно примешиваться дополнительное содержащее водород со-питание. К реакционной смеси дегидрирования н-бутана дополнительно примешивают как минимум в одной реакционной зоне кислород и полученный в реакционной смеси водород и/или углеводород, как минимум, частично сжигают, в результате чего как минимум часть необходимой теплоты дегидрирования создается как минимум в одной реакционной зоне непосредственно в реакционной смеси. Предпочтителен способ действия с чистым кислородом. Кислородом можно предпочтительно питать в виде смеси кислород-водяной пар или смеси воздух-водяной пар. В результате применения смеси кислород-водяной пар вводятся только небольшие количества инертных газов (азот) в общий процесс. Как правило, количество добавляемого к реакционной смеси содержащего кислород газа выбирают таким, что в результате сгорания водорода, присутствующего в реакционной смеси, и при необходимости присутствующих в реакционной смеси углеводородов и/или присутствующего в виде кокса углерода создается необходимое количество тепла для дегидрирования бутана. Как правило, общее подведенное количество кислорода в пересчете на общее количество бутана составляет от 0,001 до 0,5 моль/моль,предпочтительно от 0,005 до 0,2 моль/моль, более предпочтительно от 0,05 до 0,2 моль/моль. Сжигаемый для выработки тепла водород представляет собой водород, образовавшийся при каталитическом дегидрировании бутана, а также при необходимости примешанный к реакционной смеси в качестве водородсодержащего газа дополнительно добавляемый водород. Предпочтительно следовало бы добавить столько водорода, чтобы молярное отношение в реакционной смеси непосредственно после подачи кислорода составляло от 1 до 10, предпочтительно от 2 до 5 моль/моль. Это справедливо в случае многоступенчатых реакторов для каждого промежуточного питания кислородсодержащим и при необходимости водородсодержащим газом. Сжигание водорода происходит каталитически. Применяемый катализатор дегидрирования катализирует, как правило, также сжигание углеводородов и водорода кислородом, так что в принципе не требуется никакого особого окислительного катализатора. Подходящие катализаторы описаны, например, вDE-A-102004061514. В качестве реактора подходят все известные специалистам реакторы, применяющие гетерогенные катализаторы, пригодные для газ-твердое вещество - катализа. В одном варианте способа согласно данному изобретению проводят промежуточное подпитывание кислородсодержащим газом и водородсодержащим газом перед каждой решеткой решетчатого катализатора. В другом варианте способа согласно данному изобретению проводят подпитывание кислородсодержащим газом и водородсодержащим газом перед каждой решеткой, кроме первой решетки. Еще в одном варианте после каждого места подпитки находится слой специального окислительного катализатора, за которым следует слой катализатора дегидрирования. Еще в одном варианте не присутствует никакой специальный окислительный катализатор. Подходящие катализаторы описаны, например, в DE-A102004 061514, см. также WO 2009/124974 и WO 2009/124945. Температура дегидрирования составляет,как правило, от 400 до 1100 С, давление на выходе из реактора составляет, как правило, от 0,2 до 5 бар,предпочтительно от 1 до 3 бар. Нагрузка (объемная скорость газа) составляет, как правило, от 500 до 2000 ч-1, при способе с высокой нагрузкой вплоть до 100 000 ч-1, предпочтительно от 4000 до 16 000 ч-1. Подходят и другие реакторы, такие как монолитные реакторы. Предпочтительным является реактор (1) в виде лежащего цилиндра или призмы для проведения автотермического дегидрирования в газовой фазе содержащего бутан газового потока (2) с содержащим кислород газовым потоком (3) с получением реакционной смеси на гетерогенном катализаторе, который оформлен в виде монолита (4), причем внутреннее пространство реактора (1) разделено установленным в продольном направлении реактора (1) круглоцилиндрическим или призматическим газонепроницаемым корпусом G на внутреннюю область А, с одной или несколькими каталитически активными зонами (5), в которой в каждом случае предусмотрена упаковка из расположенных штабелями один над другим, один рядом с другим и один за другим монолитов (4) и перед каждой каталитически активной зоной (5) предусмотрена в каждом случае зона смешивания (6) с твердыми встроенными элементами, и коаксиально к внутренней области А установленную внешнюю область В, и причем на одном конце реактора на присоединительном элементе к корпусу G предусмотрен теплообменник (12),с одним или несколькими подводящими трубопроводами (7) для подлежащего дегидрированию, содержащего бутан газового потока (2),с одним или несколькими, независимо один от другого регулируемыми подводящими трубопроводами (9), причем каждый подводящий трубопровод (9) оснащен одной или несколькими распределительными камерами (10), для содержащего кислород газового потока (3) в каждую из зон смешивания (6), а также с отводящим трубопроводом (11) для реакционной газовой смеси автотермического газофазного дегидрирования, причем внешняя область В заполнена инертным газом, находящимся при реакционных условиях автотермического газофазного дегидрирования, и подлежащий дегидрированию, содержащий бутан газовый поток (2) подается через подающий трубопровод (7) в теплообменник (12), нагревается в теплообменнике (12) при непрямом теплообмене со смесью реакционных газов, двигающихся противопотоком, и направляется далее к концу реактора, который противоположен теплообменнику (12), там меняет направление, направляется через выпрямитель потока (8) во внутреннюю область А, и в зонах смешивания (6) смешивается с содержащим кислород газовым потоком (3), после чего во внутренней области А реактора (1) происходит автотермическое газофазное дегидрирование. При этом предпочтительно, что инертным газом, находящимся при реакционных условиях автотермического газофазного дегидрирования, является водяной пар. При этом предпочтительно, что инертный газ, находящийся при реакционных условиях автотермического газофазного дегидрирования, подается в качестве промывного газового потока через внешнюю область В с массовым потоком, равным от 1/5 до 1/100, предпочтительно от 1/10 до 1/50, в пересчете на массовый поток содержащего бутан газового потока (2) при небольшом избыточном давлении от 2 до 50 мбар, предпочтительно от 25 до 30 мбар, в пересчете на давление во внутренней области А, предпочтительно при котором промывной газовый поток на одном конце реактора через один или несколько подающих трубопроводов (20) подается во внешнюю область В реактора и на противоположном конце реактора далее подается во внутреннюю область А реактора, в частности, через один или несколько соединительных трубопроводов (21), установленных предпочтительно под углом отличным от 90 к подающему трубопроводу (7) для подлежащего дегидрированию, содержащего бутан газового потока (2). При этом предпочтительно, что подлежащий дегидрированию, содержащий бутан газовый поток(2), в двух или нескольких местах вводится в теплообменник (12), предпочтительно в виде главного потока с большим массовым потоком и одним или несколькими побочными потоками с низкими массовыми потоками по сравнению с главным потоком. При этом предпочтительно предусмотреть дополнительно к теплообменнику (12) один или несколько дополнительных нагревателей для подлежащего дегидрированию, содержащего бутан газового потока (2). При этом предпочтительно в качестве дополнительного нагревателя для содержащего бутан газового потока (2) предусмотреть подвод водорода по трубопроводу (23) в подводящий трубопровод (7) для подлежащего дегидрированию, содержащего бутан газового потока (2), по возможности ближе ко входу в зоны смешивания (6), которые установлены перед каждой каталитически активной зоной (5), причем в качестве дополнительного нагревателя можно предусмотреть электрический обогреватель (22), который предпочтительно является снимаемым, в виде вставляемой системы, устанавливаемой внутри внешней области В реактора (1), или нагреватель в виде муфельной горелки (22), вставляемой в подводящий трубопровод (7) для подлежащего дегидрированию, содержащего бутан газового потока (2) после его выхода из теплообменника (12). При этом предпочтительно, когда во внутренней области А предусмотрены две или более каталитически активные зоны (5) в каждом случае с упаковкой из расположенных штабелями один над другим,один рядом с другим и один за другим монолитов (4). Могут применяться один или несколько реакторов (1), причем как минимум один реактор (1) используют для автотермического дегидрирования в газовой фазе и одновременно как минимум один другой реактор (1) регенерируется. Регенерирование проводят предпочтительно в интервале температур между 550 и 700 С. Регенерирование проводят предпочтительно с содержащим кислород газовым потоком, содержащим от 0,1 до 1,5 вес.% кислорода в пересчете на общий вес содержащего кислород газового потока. В этом реакторе имеется внутреннее пространство реактора, которое разделено съемным, установленным в продольном направлении реактора круглоцилиндрическим или призматическим, непроницаемым для газа корпусом G на внутреннюю область А, с одной или несколькими каталитически активными зонами, в каждой из которых размещена упаковка из расположенных штабелями один над другим, один рядом с другим и один за другим монолитов, и перед каждой каталитически активной зоной в каждом случае предусмотрена зона смешивания с твердыми встроенными элементами, и установленную коаксиально к внутренней области А внешнюю область В, причем на одном конце реактора на присоединительном элементе к корпусу G предусмотрен теплообменник с одним или несколькими подводящими трубопроводами для подлежащего дегидрированию содержащего бутан газового потока,с одним или несколькими, независимо один от другого регулируемыми подводящими трубопроводами, причем каждый подводящий трубопровод обеспечивает одну или несколько распределительных камер, для содержащего кислород газового потока в каждую из зон смешивания, а также с отводящим трубопроводом для реакционной газовой смеси автотермического газофазного дегидрирования, причем внешняя область В заполнена инертным газом, находящимся при реакционных условиях газовой смеси автотермического газофазного дегидрирования, и подлежащий дегидрированию газовый поток,содержащий бутан, вводят подводящим трубопроводом в теплообменник, нагревают при непрямом теплообмене с помощью смеси реакционного газа, движущегося противопотоком, и далее направляют к концу реактора, противоположному теплообменнику, там меняют направление и через выпрямитель потока подают во внутреннюю область А, и в зонах смешивания смешивают с газовым потоком, содержащим кислород, после чего во внутренней области А реактора происходит автотермическое газофазное дегидрирование. При этом автотермическое газофазное дегидрирование происходит на гетерогенном катализаторе,который представлен в виде монолита. Отдельные монолиты располагают штабелями один рядом с другим, один над другим и один за другим в необходимом количестве, для того чтобы заполнить каталитически активную зону, с образованием упаковки. Перед каждой упаковкой в каждом случае предусмотрена зона смешивания из твердых встроенных элементов, которая не является каталитически активной. В зоне смешивания происходит смешивание газового пока, содержащего бутан, и газового потока, содержащего кислород, причем в первой по направлению потока зоне смешивания происходит смешивание газового потока, содержащего кислород, с вводимым газовым потоком, содержащим бутан, а в следующих за ней зонах смешивания, через которые проходит поток, в каждом случае происходит промежуточная подпитка газовым потоком, содержащим кислород, еще подлежащей дегидрированию, содержащей бутан реакционной смеси. Подлежащий дегидрированию, содержащий бутан газовый поток может предпочтительно вводится в теплообменник в двух или нескольких местах, в частности, в виде главного потока с более высоким массовым потоком и одного или нескольких побочных потоков с низкими массовыми потоками по сравнению с главным потоком. На рисунках показаны, в частности на фиг. 1 приведен продольный разрез предпочтительного варианта реактора согласно данному изобретению в горизонтальной плоскости,на фиг. 2 приведен продольный разрез того же самого реактора в вертикальной плоскости,на фиг. 3 приведен поперечный разрез реактора, приведенного на фиг. 2, в плоскости В-В,на фиг. 4 приведен поперечный разрез реактора, приведенного на фиг. 2, в плоскости А-А, и на фиг. 5 показано увеличенное изображение области на фиг. 1, помеченной окружением. Одинаковые числовые обозначения на фигурах означают в каждом случае одинаковые или соответственные признаки. Продольный разрез в горизонтальной плоскости на фиг. 1 показывает схематически предпочтительный вариант реактора 1, который питают подлежащим дегидрированию, содержащим бутан газовым потоком 2 по подводящему трубопроводу 11 и содержащим кислород газовым потоком 3 по подводящим трубопроводам 9. Из фиг. 1 видно, что корпус G делит внутреннее пространство реактора 1 на внутреннюю область А и внешнюю область В. К внутренней области А примыкает на одном конце реактора теплообменник 12. На правой стороне рисунка представлены подводящие трубопроводы 20 промывного газового потока и на левой стороне представлен соединительный трубопровод 21 для промывного газа из внешней области В реактора в подводящий трубопровод 7 для подлежащего дегидрированию, содержащего бутан газового потока 2. Через подводящие трубопроводы 20 промывной газовый поток направляют во внешнюю область В, и через соединительный трубопровод 21 на другом конце реактора через подводящий провод 7 для подлежащего дегидрированию, содержащего бутан газового потока 2 далее направляют во внутреннюю область А. На фиг. 2 показаны дополнительные нагреватели, которые могут быть предпочтительно применены: электрический нагреватель 22, а также подводящий трубопровод 23 для водорода, в качестве горючего газа, в подводящий трубопровод 7 для подлежащего дегидрированию, содержащего бутан газового потока 2. На фиг. 3 показано поперечное сечение в плоскости В-В в области теплообменника. На фигуре показан подвод подлежащего дегидрированию, содержащего бутан газового потока 2 через подводящий трубопровод 7 в промежуточное пространство между трубками 17 для представленного на фигуре предпочтительного варианта теплообменника в виде пучка трубок 12. На представлении в виде поперечного сечения также можно опознать несущую конструкцию 18 для теплообменника в виде пучка трубок 12, которая предпочтительно выполнена в виде перфорированного листового металла, изолирующий слой 19 внутренней стенки кожуха реактора, а также электрический нагреватель 22, предпочтительно применяемый в качестве дополнительного нагревателя. На фиг. 4 показан другой поперечный разрез в плоскости А-А в области реакционной зоны. На фигуре показан, в частности, подводящий трубопровод 23 для горючего газа. Разрез, показанный на фиг. 5, подробно показывает установленные в удлинении вздутых матов 24 стальные профили 25, которые охвачены U-профилями из устойчивых к высоким температурам тканей,причем поперечное сечение профиля соответствует сечению вздутого мата 24, на него насаживается и возрастающе расширяется. Ссылочное число 4 на фиг. 5 обозначает монолиты. Дегидрирование бутана, как правило, предпочтительно проводят в присутствии водяного пара. Добавляемый водяной пар служит в качестве теплоносителя и поддерживает перевод в газ органических отложений на катализаторах, в результате чего оказывается противодействие образованию кокса на катализаторах и повышается долговечность катализаторов. При этом органические отложения превращаются в монооксид углерода, диоксид углерода и при необходимости в воду. При не окислительном каталитическом дегидрировании н-бутана получают газовую смесь, которая содержит, наряду с бутадиеном, 1-бутеном, 2-бутенами и не превращенным н-бутаном, как правило, побочные компоненты. К обычным побочным компонентам относятся водород, водяной пар, CO2, а также легкокипящие вещества (метан, этан, этен, пропан и пропен). Состав газовой смеси, покидающей первую зону дегидрирования, может сильно варьироваться в зависимости от режима дегидрирования. Так продуктный поток, получаемый при проведении предпочтительного автотермического дегидрирования с питанием кислородом и дополнительным водородом, показывает сравнительно высокое содержание во-7 024249 дяного пара и оксидов углерода. В случае режима без питания кислородом продуктная газовая смесь не окислительного дегидрирования показывает сравнительно высокое содержание водорода. Продуктный газовый поток не окислительного автотермического дегидрирования н-бутана содержит предпочтительно от 0,1 до 15 об. процентов бутадиена, от 1 до 15 об. процентов 1-бутена, от 1 до 25 об. процентов 2-бутена (цис-/транс-2-бутена), от 20 до 70 об. процентов н-бутана, от 1 до 70 об. процентов водяного пара, от 0 до 10 об. процентов легкокипящих углеводородов (метан, этан, этен, пропан и пропен), от 0,1 до 40 об. процентов водорода, от 0 до 10 об. процентов инертного газа (азот) и от 0 до 5 об. процентов оксидов углерода, причем общее количество содержащихся веществ составляет 100 об. процентов. Продуктный газовый поток b, покидающий первую зону дегидрирования, можно после компрессии на стадии способа С) разделить на стадии способа D) на два частичных потока, причем только один из обоих частичных потоков подвергают следующим стадиям способа Е)-М), а второй частичный поток возвращают в первую зону дегидрирования. Соответствующий способ действия описан в DE-A10211275. Однако также возможно весь продуктный газовый поток b не окислительного каталитического дегидрирования н-бутана подвергнуть дальнейшей обработке на стадиях способа Е)-М). На стадии способа С) газовый поток b предпочтительно подвергают вначале охлаждению. Охлаждение сжатых газов проводят в теплообменниках, которые, например, могут быть выполнены в виде пучка трубок, спиральных или пластинчатых теплообменников. Отводимое при этом тепло предпочтительно используют для интегрирования тепла в способе. В заключение в предпочтительном варианте стадии способа С) от продуктного потока отделяют воду. Отделение воды при этом предпочтительно происходит в результате быстрого охлаждения. После этого газовый поток с сжимают как минимум на одной первой компрессионной стадии и после этого охлаждают, причем получают как минимум один конденсационный поток c1, содержащий конденсированную воду, и газовый поток с 2, в котором остаются н-бутан, 1-бутен, 2-бутены, бутадиен, водород, водяной пар, в небольших количествах метан, этан, этен, пропан и пропен, при необходимости оксиды углерода и при необходимости инертные газы. Компрессию можно проводить одноступенчато или многоступенчато. В сумме компрессию проводят от давления в интервале от 1,0 до 4,0 бар до давления в интервале от 3,5 до 20 бар. После каждой компрессионной стадии следует стадия охлаждения, на которой газовый поток охлаждают до температуры в интервале от 15 до 60 С. Конденсационный поток c1 может тем самым при многоступенчатой компрессии также охватывать несколько потоков. Газовый поток с 2 состоит, как правило, в существенной мере из С 4-углеводородов (в существенной мере н-бутан, 1-бутен и 2-бутены), водорода, диоксида углерода и водяного пара. Наряду с этим, поток с 2 может содержать еще легкокипящие соединения, бутадиен и инертные газы (азот) в качестве дополнительных компонентов. Поток конденсата c1 состоит, как правило, как минимум на 80 вес.%, предпочтительно как минимум на 90 вес.% из воды и содержит, наряду с этим, в небольшом количестве легкокипящие соединения, С 4-углеводороды, оксигенаты и оксиды углерода. Подходящими компрессорами являются, например, турбокомпрессор, компрессор с вращающимся поршнем и поршневой компрессор. Компрессоры можно приводить в действие, например, с помощью электромотора, с помощью турборасширителя или газовой или паровой турбины. Типичные условия сжатия (давление на выходе:давление на входе) на стадии уплотнения в зависимости от конструкции находятся между 1,5 и 3,0. Охлаждение сжатых газов проводят с помощью теплообменников, которые, например, могут быть выполнены в виде пучка трубок, спиральных или пластинчатых теплообменников. В качестве охлаждающего средства в теплообменниках при этом находят применение, как правило, охлаждающая вода или масла-теплоносители. Наряду с этим, предпочтительно применяют воздушное охлаждение с применением воздуходувок. Абсорбция на стадии (D) может проводиться на любой известной специалистам подходящей абсорбционной колонне. Предпочтительно абсорбцию проводят противопотоком. Для этого в абсорбционную колонну в нижней области вводят поток вещества, содержащий бутены, бутадиен, бутан, водород,инертный газ (азот) и при необходимости оксиды углерода. А в верхнюю область адсорбционной колонны подают поток вещества, содержащий N-метилпирролидон и воду. В верху абсорбционной колонны проводят забор богатого водородом и/или богатого инертным газом (азот) потока вещества d2, который при необходимости еще содержит остатки С 4-углеводородов и при необходимости оксигенаты углерода. Далее этот поток может содержать инертные газы (например,азот) и легкокипящие вещества (этан, этен, пропан, пропен, метан). Поток вещества, содержащий Nметилпирролидон и воду, охлаждает подводимый поток вещества, содержащий бутены и/или бутадиен,бутан, водород и/или инертный газ (азот) и при необходимости оксиды углерода и одновременно абсорбирует предпочтительно С 4-компоненты и отчасти оксиды углерода. При случае абсорбируются небольшие количества Н 2, инертных газов (N2) и легкокипящих соединений. Этот поток отсасывают из отстойника абсорбционной колонны. Применение смеси N-метилпирролидона и воды в качестве растворителя для абсорбции и в качест-8 024249 ве экстракционного средства при экстракционной дистилляции имеет то преимущество, что температура кипения лежит ниже, чем температура кипения при применении чистого N-метилпирролидона. Другое преимущество состоит в том, что в результате возрастания доли воды в применяемой в качестве растворителя смеси воды и N-метилпирролидона может быть повышена селективность. Однако это ожидаемо ведет к уменьшению пропускной способности. Дальнейшее преимущество состоит в селективности Nметилпирролидона по отношению к оксидам углерода, в частности, к диоксиду углерода. Это позволяет дополнительно к отделению углеводородов провести отделение оксидов углерода, в частности диоксида углерода от водорода. Абсорбцию на стадии D) проводят, как правило, при температуре зумпфа в интервале от 30 до 160 С, температуре в верху колонны в интервале от 5 до 60 С и при давлении в интервале от 2 до 20 бар. Предпочтительно абсорбцию проводят при температуре зумпфа в интервале от 30 до 100 С, температуре в верху колонны в интервале от 25 до 50 С и при давлении в интервале от 8 до 15 бар. Абсорбционная колонна предпочтительно представляет собой насадочную колонну с насыпным наполнителем или насадочную колонну с упакованным наполнителем. Однако, также возможна любая другая колонна, например, тарельчатая колонна. Подходящая для абсорбции колонна имеет предпочтительно от 2 до 40 теоретических ступеней разделения, более предпочтительно от 5 до 25 теоретических ступеней разделения. Температура потока веществ, содержащего N-метилпирролидон и воду, например, e1 и/или l1, который подводится к абсорбционной колонне, составляет предпочтительно от 10 до 70 С, более предпочтительно от 20 до 40 С. Температура потока веществ, содержащего бутены, бутадиен, бутан, водород и/или инертный газ (азот) и при необходимости оксиды углерода, лежит предпочтительно в интервале от 0 до 400 С, более предпочтительно в интервале от 40 до 200 С. Отношение применяемого N-метилпирролидона к потоку вещества, содержащего бутены, бутадиен,бутан, водород и/или инертный газ и при необходимости оксиды углерода, находится предпочтительно в интервале от 2 до 30, более предпочтительно в интервале от 4 до 30 и еще более предпочтительно в интервале от 4 до 15, в каждом случае в пересчете на массу применяемых потоков веществ. Поток вещества d1, образующегося при абсорбции и содержащего N-метилпирролидон, воду, бутены, бутадиен, бутан и оксиды углерода, содержит, как правило, от 20 до 90 мол. процентов Nметилпирролидона, от 0 до 50 мол. процентов воды, от 0 до 20 мол. процентов бутадиена, от 0 до 20 мол. процентов 1-бутена, от 0 до 20 мол. процентов 2-бутенов, от 0 до 50 мол. процентов бутана и от 0 до 20 мол. процентов оксидов углерода. Поток вещества d1, образующегося при абсорбции и содержащего N-метилпирролидон, воду, бутены, бутадиен, бутан и оксиды углерода, на стадии (Е) подводят к экстракционной дистилляции. Экстракционную дистилляцию можно проводить, например, как описано в книгах: "Erdl und KohleErdgas-Petrochemie", Band 34 (8), p.p. 343-346 или "Ullmanns Enzyklopdie der technischen Chemie", Band 9, 4 Auflage, 1975, pp. 1-18. При экстракционной дистилляции поток вещества d1, содержащего бутены, бутадиен, бутан, Nметилпирролидон, воду и оксиды углерода, приводят в контакт с потоком вещества, содержащим Nметилпирролидон и воду, в экстракционно-дистилляционной зоне. Экстракционно-дистилляционную зону, выполняют, как правило, в виде колонны, которая содержит в качестве встраиваемых элементов тарелки, насадочные колонны с насыпным наполнителем или насадочные колонны с упакованным наполнителем. Экстракционно-дистилляционная зона показывает, как правило, от 10 до 70 теоретических тарелок, в результате достигается достаточно хорошее разделяющее действие. Предпочтительно экстракционная колонна имеет в верху (голове) колонны возвратную промывную зону. Эта возвратная промывная зона служит для регенерации содержащегося в газовой фазе N-метилпирролидона с помощью жидкой углеводородной флегмы, для чего головную фракцию перед этим конденсируют. Типичные температуры в верхней части колонны находятся в интервале от 30 до 60 С. Головной продуктный поток е 3 экстракционно-дистилляционной колонны содержит бутан и оксиды углерода и отсасывается в газообразном виде. Наряду с бутаном и оксидами углерода, в головном продуктном потоке могут далее содержаться бутены, водород и/или инертный газ и другие легкокипящие вещества. В одном предпочтительном варианте головной продуктный поток е 3 конденсируют, для того чтобы отделить оксид углерода, такой как CO2, а также при необходимости содержащийся водород и/или инертный газ и легкокипящие соединения от бутана. Поток жидкого бутана можно возвратить,например, в зону дегидрирования на стадии В). Из зумпфа экстракционно-дистилляционной колонны извлекают поток вещества е 2, содержащий Nметилпирролидон, воду, бутены, бутан и бутадиен. В результате отделения части бутана через верх колонны происходит концентрирование бутенов в потоке вещества е 2. Степень концентрирования может быть установлена заданием параметров колонны. Поток вещества е 2, содержащий N-метилпирролидон, воду, бутены, бутан и бутадиен, который извлекают из зумпфа экстракционно-дистилляционной колонны, подают на дистилляционную колонну F),в которой через верх колонны извлекают поток вещества f, состоящий в существенной мере из бутенов,бутана и бутадиена. В зумпфе дистилляционной колонны образуется поток вещества e1, содержащий N-9 024249 метилпирролидон и воду, причем состав потока вещества, содержащего N-метилпирролидон и воду, соответствует такому же составу, который подается на абсорбцию и экстракцию. Поток вещества, содержащий N-метилпирролидон и воду, предпочтительно разделяют и возвращают на абсорбцию на стадию способа D) и экстракционную дистилляцию на стадию способа Е). Отношение смеси из воды и Nметилпирролидона, которая подается на абсорбцию, к смеси из воды и N-метилпирролидона и С 4, которая подается на экстракционную дистилляцию, предпочтительно находится в интервале от 0,2 до 20, более предпочтительно в интервале от 0,3 до 15. Отделенный через верх колонны поток вещества f может частично или полностью отсасываться из установки и применяться в качестве продуктного потока. При этом содержание бутена может быть задано режимом экстракционной дистилляции. Высокая концентрация бутена уменьшает количество бутана,который следует пропустить через стадию способа G) и последующие стадии способа. Одновременно в результате этого повышается выход стадии неокислительного каталитического дегидрирования н-бутана. Экстракционную дистилляцию предпочтительно проводят при температуре зумпфа в интервале от 90 до 250 С, более предпочтительно при температуре в интервале от 90 до 210 С, при температуре в верху колонны в интервале от 10 до 100 С, более предпочтительно при температуре в интервале от 20 до 70 С, и при давлении в интервале от 1 до 15 бар, более предпочтительно в интервале от 3 до 8 бар. Экстракционно-дистилляционная колонна показывает предпочтительно от 5 до 70 теоретических ступеней разделения. Дистилляцию на стадии способа (F) предпочтительно проводят при температуре зумпфа в интервале от 100 до 300 С, более предпочтительно при температуре в интервале от 150 до 200 С и при температуре в верху колонны в интервале от 0 до 70 С, более предпочтительно при температуре в интервале от 10 до 50 С. Давление в дистилляционной колонне при этом предпочтительно находится в интервале от 1 до 10 бар. Дистилляционная колонна показывает предпочтительно от 2 до 30, более предпочтительно от 5 до 20 теоретических ступеней разделения. Наряду с полученным на стадии способа F) потоком вещества f можно также подать на стадию способа G) дальнейшие потоки вещества, содержащие бутен, со стадии окислительного дегидрирования,которые получают, например, на аппаратах по перегонке из FCC-единиц или в результате димеризации этилена. Согласно данному изобретению возможно добавление любого потока вещества, содержащего нбутен. Дегидрирование бутена может осуществляться в виде отдельного способа или осуществляться в комбинации с дегидрированием бутана. Дегидрирование бутена может проводиться не окислительно или окислительно (с O2-богатым газом, в качестве окислительного средства). При окислительном (каталитическом) дегидрировании на стадии способа G) дегидрируют в существенной мере 1-бутен и 2-бутены с получением 1,3-бутадиена, причем 1-бутен, как правило, реагирует почти полностью. Окислительное дегидрирование можно в принципе проводить на всех известных из уровня техники типах реакторов и согласно известным способам, например, в кипящем слое, в решетчатой печи, в трубчатом реакторе с неподвижным слоем или кожухотрубном реакторе, или в реакторе с пластинчатым теплообменником. Для проведения окислительного дегидрирования предпочтительно используют газовую смесь, в которой молярное отношение кислорода:н-бутенов составляет как минимум 0,5. Предпочтительно молярное отношение кислорода:н-бутенов составляет от 0,55 до 50, более предпочтительно от 0,55 до 10, еще более предпочтительно от 0,55 до 3. Для того чтобы установить это значение, как правило, смесь продуктных газов, происходящую из не окислительного каталитического дегидрирования, напрямую или после переработки, при которой бутены концентрируют и водород отделяют, смешивают с чистым кислородом или содержащим кислород газом. В одном из вариантов изобретения содержащим кислород газом является воздух. Полученную содержащую кислород газовую смесь затем подают на окислительное дегидрирование. Альтернативным и предпочтительным по отношению к воздуху является использование дополнительного азота или обедненного воздуха с долей менее 23 об. процентов в качестве содержащего кислород газа. В другом предпочтительном варианте смешивают отходящий газ со стадии способа J) в виде потока вещества j2 с потоком вещества f и при необходимости с дополнительным паром и подают на стадию способа G). Это позволяет уменьшить используемое при необходимости для разбавления потока вещества f количество азота или сделать его ненужным. Катализаторы, особенно подходящие для окислительного дегидрирования, базируются, как правило, на Mo-Bi-O-содержащую мультиметалл-оксидную систему, которая, как правило, содержит дополнительно железо. Как правило, катализаторная система содержит другие дополнительные компоненты из 115-ой групп Периодической системы элементов, такие как, например, калий, магний, цирконий, хром,никель, кобальт, кадмий, олово, свинец, германий, лантан, марганец, вольфрам, фосфор, церий, алюминий или кремний. Подходящие катализаторы и их получение описаны, например, в US 4423281, US 4336409, DE-A2600128 и DE-A-2440329, а также в WO 2009/124974 и WO 2009/124945. Катализатор для окислительного дегидрирования, как правило, применяют в виде формованного изделия со средним размером более 2 мм. В связи с тем, что приходится учитывать потери давления во время осуществления способа, меньшие формованные изделия, как правило, не подходят. В качестве подходящих формованных изделий следует, например, назвать таблетки, цилиндры, полые цилиндры,кольца, шарики, жгуты, коаксильные полые цилиндры с перемычками или экструдаты. Возможны также особые формы, такие как, например "готическая розетка" и "трехзвездообразная конфигурация" (см. ЕРА-0593646) или формованные изделия как минимум с одним надрезом на внешней стороне (см. US 5168090). Как правило, применяемый катализатор может применяться в виде так называемого полного катализатора. В этом случае все формованное тело катализатора состоит из активной массы, включая при необходимости вспомогательные вещества, такие как графит или порообразователь, а также другие компоненты. Кроме того, возможно нанесение активных масс катализаторов на носитель, на неорганическое,оксидное формованное тело, включая при необходимости вспомогательные средства, такие как графит или порообразователь, а также на другие компоненты. Такого рода катализаторы, как правило, обозначают как оболочковые катализаторы. Окислительное дегидрирование проводят, как правило, при температуре от 220 до 490 С и более предпочтительно при температуре от 250 до 450 С. Выбирают такое давление на входе в реактор, которое достаточно для преодоления сопротивлений наличному потоку в установке и при последующей переработке. Это давление на входе в реактор составляет, как правило, от 0,005 до 1 МПа избыточного давления. Естественно, что применяемое во входной области реактора давление газа, падает на протяжении всего насыпного слоя катализатора. Продуктный газовый поток g, покидающий окислительное дегидрирование, содержит, наряду с бутадиеном и не отделенным на стадии способа Е) н-бутаном, еще водород, оксиды углерода и водяной пар. В качестве побочных компонентов он может также содержать еще кислород, инертный газ, такой как азот, метан, этан, этен, пропан и пропен, а также содержащие кислород углеводороды, так называемые оксигенаты. Как правило, продуктный газовый поток д, покидающий окислительное дегидрирование, содержит от 2 до 40 об. процентов бутадиена, от 5 до 80 об. процентов н-бутана, от 0 до 15 об. процентов 2 бутенов, от 0 до 5 об. процентов 1-бутена, от 5 до 70 об. процентов водяного пара, от 0 до 10 об. процентов легкокипящих углеводородов (метан, этан, этен, пропан и пропен), от 0,1 до 15 об. процентов водорода, от 0 до 70 объем. процентов инертного газа, от 0 до 10 об. процентов оксидов углерода, от 0 до 10 объем. процентов кислорода и от 0 до 10 об. процентов оксигенатов, причем общее количество всех содержащихся веществ составляет 100 об. процентов. Оксигенатами могут быть, например, фуран, уксусная кислота, метакролеин, ангидрид малеиновой кислоты, малеиновая кислота, ангидрид фталевой кислоты, пропионовая кислота, ацетальдегид, акролеин, формальдегид, муравьиная кислота, бензальдегид,бензойная кислота и бутиральдегид. Наряду с этим, могут содержаться следовые количества ацетилена,пропина и 1,2-бутадиена. В том случае, когда продуктный газовый поток g содержит более чем небольшие следовые количества кислорода, как правило, проводят стадию способа Н) для удаления остаточного кислорода из продуктного газового потока g. Остаточный кислород может в дальнейшем проявиться как мешающий, когда он на расположенных далее стадиях способа может вызвать образование оксида бутадиена и действовать в качестве инициатора реакции полимеризации. Нестабилизированный 1,3-бутадиен может в присутствии кислорода образовывать опасные пероксиды бутадиена. Пероксиды представляют собой вязкие жидкости. Их плотность выше плотности бутадиена. В связи с тем, что они, кроме того, малорастворимы в жидком 1,3-бутадиене, происходит их осаждение на дне складских емкостей. Несмотря на их относительно низкую химическую реакционную способность, пероксиды представляют собой очень нестабильные соединения, которые могут спонтанно разлагаться при температурах между 85 и 110 С. Особенная опасность состоит в высокой чувствительности пероксидов к удару, которые взрываются с бризантностью взрывчатого вещества. Опасность образования полимеров возникает в особенности при дистиллятивном отделении бутадиена (стадии L и М) и могут приводить к отложению полимеров (образование так называемого "попкорна") в колоннах. Удаление кислорода Н) предпочтительно проводят непосредственно после окислительного дегидрирования G). Как правило, для этого проводят каталитическую стадию сжигания, на которой кислород подвергают превращению с добавленным на этой стадии водородом в присутствии катализатора. Этот водород может быть частью потока вещества d2, забираемого со стадии способа D). В результате этого достигается уменьшение содержания кислорода до незначительных следов. Подходящий катализатор для окисления водорода содержит с носителем на -оксиде алюминия от 0,01 до 0,1 вес.% платины и от 0,01 до 0,1 вес.% олова в пересчете на общий вес катализатора. Платина и олово применяют предпочтительно в весовом отношении от 1:4 до 1:0,2, более предпочтительно в отношении от 1:2 до 1:0,5, еще более предпочтительно в отношении близком 1:1. Катализатор предпочтительно содержит от 0,0 5 до 0,0 9 вес.% платины и от 0,05 до 0,09 вес.% олова в пересчете на общий вес катализатора. Наряду с платиной и оловом, могут при необходимости применяться соединения щелоч- 11024249 ных и/или щелочноземельных металлов в количествах менее 2 вес.%, предпочтительно менее 0,5 вес.%. Более предпочтительно катализатор из оксида алюминия содержит исключительно платину и олово, в качестве активных металлов. Носитель катализатора из -оксида алюминия показывает предпочтительно ВЕТ-площадь поверхности от 0,5 до 15 м 2/г, более предпочтительно от 2 до 14 м 2/г, еще более предпочтительно от 7 до 11 м 2/г.В качестве носителя предпочтительно применяют формованные изделия. Предпочтительными формами являются, например, таблетки, кольцевые таблетки, шарики, цилиндры, звездообразные пряди или пряди с формой зубчатого колеса с диаметром от 1 до 10 мм, предпочтительно от 2 до 6 мм. Более предпочтительны шарики или цилиндры, еще более предпочтительны цилиндры. Удаление кислорода с помощью катализатора в принципе можно проводить во всех известных из уровня техники типах реакторов и всеми известными способами, например, в реакторе с кипящим слоем,в решетчатой печи, в трубчатом реакторе с неподвижным слоем или кожухотрубном реакторе, или в реакторе с пластинчатым теплообменником. Другой вариант согласно данному изобретению состоит в проведении этой каталитической реакции вместе с окислительным дегидрированием на стадии способа G в реакторе с 2 катализаторами и при необходимости с промежуточным питанием сжигаемым газом после насыпного слоя катализатора дегидрирования. На стадии способа I) газовый поток h предпочтительно вначале охлаждают. Охлаждение сжатого газа происходит в теплообменниках, которые могут быть выполнены, например, в виде пучка трубок,спиральных или пластинчатых теплообменников. Отводимое при этом тепло предпочтительно используют для интеграции тепла в способе. В заключение в одном из предпочтительных вариантов стадии способа I) отделяют воду от продуктного потока. Отделение воды происходит при этом предпочтительно в результате быстрого охлаждения. Быстрое охлаждение служит, кроме того, для отделения содержащих кислород побочных продуктов. После этого газовый поток h сжимают как минимум на одной первой компрессионной стадии и затем охлаждают, причем конденсируется как минимум один конденсационный поток i1, содержащий воду, и остается газовый поток i2, содержащий н-бутан, 1-бутен, 2-бутены, бутадиен, при необходимости водород, водяной пар, в небольших количествах метан, этан, этен, пропан и пропен, оксиды углерода и инертные газы. Компрессию можно проводить одно- и многоступенчато. В целом компрессию проводят от давления в интервале от 1,0 до 4,0 бар до давления в интервале от 3,5 до 20 бар. После каждой компрессионной стадии следует стадия охлаждения, на которой газовый поток охлаждают до температуры в интервале от 15 до 60 С. Поток конденсата i1 может тем самым при многоступенчатой компрессии также охватывать несколько потоков. Поток конденсата i1 состоит, как правило, как минимум на 80 вес.%, предпочтительно как минимум на 90 вес.% из воды и содержит, наряду с ней, в небольшом количестве легкокипящие соединения, С 4 углеводороды, оксигенаты и оксиды углерода. К подходящим компрессорам относятся, например, турбокомпрессор, компрессор с вращающимся поршнем и поршневой компрессор. Компрессоры можно приводить в действие, например, с помощью электромотора, с помощью турборасширителя или газовой или паровой турбины. Типичные условия уплотнения (давление на выходе:давление на входе) на одну стадию уплотнения в зависимости от конструкции находятся между 1,5 и 3,0. Охлаждение сжатого газа происходит в теплообменниках, которые могут быть выполнены, например, в виде пучка трубок, спиральных или пластинчатых теплообменников. В качестве охлаждающего средства в теплообменниках при этом подходит для применения охлаждающая вода или маслатеплоносители. Наряду с этим предпочтительно применяют воздушное охлаждение с применением воздуходувок. Поток вещества i2, который содержит бутадиен, бутены, бутан, водород, инертный газ и при необходимости оксиды углерода, а также легкокипящие углеводороды (метан, этан, этен, пропан, пропен),подают в качестве исходного потока на стадию J) на переработку. В одном предпочтительном варианте способа согласно данному изобретению не конденсируемые или легкокипящие компоненты газа, такие как водород, кислород, оксиды углерода, легкокипящие углеводороды (метан, этан, этен, пропан, пропен) и инертный газ, такой как азот, отделяют в абсорбционно/десорбционном цикле с помощью высококипящего абсорбционного средства, причем получают С 4 продуктный газовый поток j1, который состоит в существенной мере из С 4-углеводородов. Как правило,С 4-продуктный газовый поток j1 состоит как минимум на 80 об. процентов, предпочтительно как минимум на 90 об. процентов, более предпочтительно как минимум на 95 об. процентов из С 4-углеводородов. Поток j1 состоит в существенной мере из н-бутана, бутенов, таких как 2-бутены, и бутадиена. Для этого на одной абсорбционной стадии продуктный газовый поток i2 после предшествующего отделения воды приводят в контакт с инертным абсорбционным средством и абсорбируют С 4 углеводороды в инертном абсорбционном средстве, причем получают абсорбционное средство, загруженное С 4-углеводородами, и отходящий газ j2, содержащий указанные выше компоненты газа. На десорбционной стадии снова высвобождают С 4-углеводороды из абсорбционного средства. Абсорбционная ступень на стадии J) может быть проведена в любой известной специалистам, подходящей абсорбционной колонне. Абсорбцию можно проводить простым пропусканием продуктного газового потока i2 через абсорбционное средство. Однако она может также происходить в колоннах или в ротационных абсорберах. При этом можно работать прямотоком, противотоком или перекрестным потоком. Предпочтительно абсорбцию проводят противотоком. К подходящим абсорбционным колоннам относятся, например, тарельчатые колонны с колокольными, центробежными и/или сетчатыми тарелками, колонны со структурированными упаковками, например, упаковками из жестяных пластин с удельной поверхностью от 100 до 1000 м 2/м 3, такие как меллапак 250 Y, и колонны, заполненные формованными телами. Однако также имеются в виду башни с моросящей жидкостью и распылительные башни,абсорберы из графитовых блоков, поверхностные абсорберы, такие как толстослойные и тонкослойные абсорберы, а также ротационные колонны, тарельчатые скрубберы, механические разбрызгивающие скрубберы и ротационные скрубберы. В одном варианте способа согласно данному изобретению в абсорбционную колонну, в нижнюю область подают поток вещества, содержащий бутадиен, бутен, бутан, водород и/или азот и при необходимости двуокись углерода. В верхнюю область абсорбционной колонны подают поток вещества, содержащий растворитель и при необходимости воду. Абсорбционными средствами согласно данному изобретению являются октаны, нонаны, деканы,ундеканы, додеканы, тридеканы, тетрадеканы, пентадеканы, гексадеканы, гептадеканы и октадеканы или фракции, извлеченные из потоков перегоночных кубов, которые в качестве главных компонентов содержат названные линейные алканы. Подходящими абсорбционными средствами далее являются сравнительно неполярные органические растворители, например, алифатические (C8-С 18)-алкены, или ароматические углеводороды, такие как средние нефтяные фракции при перегонке парафинов, или простые эфиры с объемными группами,или смеси этих растворителей, причем к ним может быть добавлен полярный растворитель, такой как 1,2-диметилфталат. Подходящими абсорбционными средствами далее являются сложные эфиры бензойной кислоты и фталевой кислоты с прямоцепными (C1-C8)-алканолами, такие как сложные н-бутиловый эфир бензойной кислоты, метиловый эфир бензойной кислоты, этиловый эфир бензойной кислоты, диметиловый эфир фталевой кислоты, диэтиловый эфир фталевой кислоты, а также так называемые маслатеплоносители, такие как простые бифениловые и дифениловые эфиры, их хлорпроизводные, а также триарилалкены. Подходящим абсорбционным средством является смесь простых бифениловых и дифениловых эфиров, предпочтительно с азеотропным составом, например, имеющийся в продаже дифил. Часто эта смесь растворителей содержит диметилфталат в количестве от 0,1 до 25 вес.%. В предпочтительном варианте в качестве растворителя для абсорбции на стадии J) применяют смесь алканов, таких как тетрадеканы (техническая С 14-С 17 фракция). Из верхней части абсорбционной колонны отсасывают отходящий газовый поток j2, который в существенной мере содержит инертный газ, оксиды углерода, при необходимости бутан, бутены, такие как 2-бутены, и бутадиен, при необходимости водород и легкокипящие углеводороды (метан, этан, этен,пропан, пропен) и водяной пар. Этот поток вещества j2 частично подают на стадию способа G). В результате этого удается установить желательное С 4-содежание во входящем потоке реактора окислительного дегидрирования. Поток растворителей, загруженный С 4-углеводородам, направляют в десорбционную колонну. Согласно данному изобретению пригодны все известные специалистам встроенные в колонны элементы для этих целей. В одном из вариантов способа стадию десорбции проводят в результате понижения давления и/или в результате нагревания загруженного веществом растворителя. Предпочтительный вариант способа состоит в добавлении впрыскиваемого пара и/или подача свежего пара в зумпф десорбера. Растворитель, обогащенный С 4-углеводородами может подводиться в виде смеси вместе с конденсированным паром (водой) на разделение фаз, так что вода отделяется от растворителя. Для этого подходят все известные специалистам такого рода аппараты. Наряду с этим возможно использование воды, отделенной от растворителя, для создания впрыскиваемого пара. Предпочтительно применяют от 70 до 100 вес.% растворителя и от 0 до 30 вес.% воды, более предпочтительно от 80 до 100 вес.% растворителя и от 0 до 20 вес.% воды, еще более предпочтительно от 85 до 95 вес.% растворителя и от 5 до 15 вес.% воды. Отделение на стадии J), как правило, не является полным, так что в С 4-продуктном газовом потоке в зависимости от типа отделения - еще содержатся небольшие количества или также только следы других компонентов газа, в частности, легкокипящих углеводородов. Уменьшение объемного потока, связанное с отделением J), разгружает последующие стадии способа. Состоящий в существенной мере из н-бутана, бутенов, таких как 2-бутены, и бутадиена С 4 продуктный газовый поток j1 содержит, как правило, от 20 до 80 об. процентов бутадиена, от 20 до 80 об. процентов н-бутана, от 0 до 10 об. процентов 1-бутена и от 0 до 50 об. процентов 2-бутенов, причем общее количество составляет 100 об. процентов. В одной части способа K) С 4-продуктный газовый поток j1 разделяют экстракционной дистилляцией на состоящий в существенной мере из н-бутана и бутенов, таких как 2-бутены возвращаемый поток k2 и состоящий в существенной мере из бутадиена поток k1. Поток k2 предпочтительно возвращают к применяемому на стадии А) газовому потоку, к абсорбционной стадии на стадии способа D), к экстракционной стадии Е) и/или к стадии способа G) (реактор окислительного дегидрирования) (частично). Экстракционная дистилляция К) может проводиться, как описано, например, в книге "Erdl undKohle Erdgas-Petrochemie", Band 34 (8), pp. 343-346 или в "Ullmanns Enzyklopdie der technischen Chemie",Band 9, 4. Auflage 1975, pp. 1-18. Экстракционную дистилляцию предпочтительно проводят при температуре зумпфа в интервале от 100 до 250 С, более предпочтительно при температуре в интервале от 110 до 210 С, при температуре в голове колонны в интервале от 10 до 100 С, более предпочтительно при температуре в интервале от 20 до 70 С и при давлении в интервале от 1 до 15 бар, более предпочтительно в интервале от 3 до 8 бар. Колонна для экстракционной дистилляции имеет предпочтительно от 5 до 70 теоретических разделительных ступеней. При экстракционной дистилляции поток вещества, содержащий бутены, бутадиен, бутан, метилпирролидон и воду, приводят в контакт в экстракционно-дистилляционной зоне с описанным выше потоком вещества, содержащим N-метилпирролидон и воду. Экстракционно-дистилляционная зона исполнена, как правило, в виде одной или нескольких колонн, которые содержат тарелки, формованные тела или упаковки в качестве встроенных элементов. Экстракционно-дистилляционная зона показывает, как правило, от 10 до 70 теоретических тарелок, в результате чего достигается удовлетворительное разделительное действие. Предпочтительно экстракционная колонна содержит в верхней части колонны обратную промывную зону. Эта обратная промывная зона служит для регенерации содержащегося в газовой фазе N-метилпирролидона с помощью жидкой углеводородной флегмы, для чего головную фракцию предварительно конденсируют. Типичные температуры в верхней части колонны находятся между 30 и 60 С. Головной продуктный поток k2 экстракционно-дистилляционной колонны содержит в существенной мере бутан и бутены и в небольшом количестве бутадиен и его отсасывают в газообразном или жидком виде. В предпочтительном варианте изобретения головной продуктный поток конденсируют, для того чтобы отделить оксиды углерода, такие как CO2. Жидкий поток бутана/бутена можно возвратить в абсорбционную колонну на стадии способа A), D), Е) и/или на стадию G). В результате этого удается этот поток вещества вместе с конденсированным, охлажденным, сжатым и освобожденным от конденсата продуктным газом первой стадии дегидрирования направить на экстракционную дистилляцию для отделения бутанов и бутенов. Это отделение бутана и бутена должно тогда проводиться не рядом с отделением бутадиена на второй экстракционной дистилляции. У зумпфа экстракционно-дистилляционной колонки получают поток вещества k1, содержащий Nметилпирролидон, воду, бутадиен и в небольшом количестве бутены, бутан, который подают в экстракционно-дистилляционную колонну L). В этой колонне получают в верхней части или в виде бокового отсоса бутадиен. У зумпфа дистилляционной колонны образуется содержащий N-метилпирролидон и воду продуктный поток l1, причем состав потока вещества, содержащего N-метилпирролидон и воду,соответствует составу, который добавляется к экстракции. Поток вещества, содержащий Nметилпирролидон и воду, предпочтительно направляют на экстракционную дистилляцию на стадии способа K). Экстракционную дистилляцию предпочтительно проводят при температуре зумпфа в интервале от 90 до 250 С, более предпочтительно при температуре в интервале от 90 до 210 С, при температуре в верхней части колонны в интервале от 10 до 100 С, более предпочтительно в интервале от 20 до 70 С и при давлении в интервале от 1 до 15 бар, более предпочтительно в интервале от 3 до 8 бар. Экстракционно-дистилляционная колонна предпочтительно показывает от 5 до 70 теоретических ступеней разделения. Дистилляция на стадии способа L) предпочтительно проводится при температуре зумпфа в интервале от 100 до 300 С, более предпочтительно в интервале от 150 до 200 С и при температуре в верхней части колонны в интервале от 0 до 70 С, более предпочтительно в интервале от 10 до 50 С. Давление в дистилляционной колонне при этом находится предпочтительно в интервале от 1 до 10 бар. Дистилляционная колонна показывает предпочтительно от 2 до 30, более предпочтительно от 5 до 20 теоретических ступеней разделения. Дальнейшая дистилляция на стадии способа М служит дальнейшей очистке бутадиена и может проводиться согласно уровню техники. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Способ получения бутадиена из н-бутана, включающий стадии:A) подготовки исходного газового потока а, содержащего н-бутан;B) подачи исходного газового потока а, содержащего н-бутан, как минимум в одну первую дегидрирующую зону и не окислительного, каталитического дегидрирования н-бутана, причем получают газо- 14024249C) компрессии как минимум на одной первой компрессионной стадии и охлаждения газового потока b, причем получают как минимум один поток конденсата с 1, содержащий воду, и поток вещества с 2,содержащий бутены и бутадиен, н-бутан, водород, водяной пар, оксиды углерода и инертные газы;D) абсорбции потока вещества с 2, содержащего бутены и бутадиен, н-бутан, водород, водяной пар,инертные газы и оксиды углерода, в селективном растворителе, представляющем собой смесь, содержащую 80-97 вес.% N-метилпирролидона и 3-20 вес.% воды, причем получают поток вещества d1, содержащий селективный растворитель, включающий N-метилпирролидон, воду, а также бутены, бутадиен,бутан и оксиды углерода, и поток вещества d2, содержащий водород и инертные газы и бутан;E) экстракционной дистилляции потока вещества d1, содержащего селективный растворитель, такой как N-метилпирролидон, воду, а также бутены, бутадиен, бутан и оксиды углерода, с потоком вещества е 1, содержащим 80-97 вес.% N-метилпирролидона и 3-20 вес.% воды, причем поток вещества d1,содержащий селективный растворитель, такой как N-метилпирролидон, воду, а также бутены, бутадиен,бутан и оксиды углерода, разделяется на поток вещества е 2, содержащий селективный растворитель, такой как N-метилпирролидон, воду, а также бутан, бутены, бутадиен, а также на поток вещества е 3, содержащий в существенной мере бутан и оксиды углерода;F) дистилляции потока вещества е 2, содержащего селективный растворитель, такой как N-метилпирролидон, воду, а также бутан, бутены, бутадиен, с получением потока вещества е 1, содержащего в существенной мере селективный растворитель, такой как N-метилпирролидон и воду, и потока веществаG) подачи потока вещества f и содержащего кислород газа как минимум в одну вторую зону дегидрирования и окислительного дегидрирования 1-бутена и 2-бутенов, причем получают газовый поток g,содержащий н-бутан, не прореагировавший(е) 1-бутен и 2-бутены, бутадиен, водяной пар, оксиды углерода, водород и инертные газы. 2. Способ согласно п.1, отличающийся тем, что поток вещества d2 полностью или частично возвращают в первую зону дегидрирования В). 3. Способ согласно п.1 или 2, отличающийся тем, что поток вещества е 1 полностью или частично возвращают на стадию абсорбции D) и в зону экстракционной дистилляции Е). 4. Способ согласно одному из пп.1-3, отличающийся тем, что поток вещества е 3 полностью или частично возвращают на стадию А). 5. Способ согласно одному из пп.1-4, отличающийся тем, что после стадии G) дополнительно проводят следующую стадию Н): Н) удаления газового потока g, содержащего остаточный кислород, посредством каталитической стадии сжигания, на которой кислород подвергают реакции с частью или со всем отделенным перед этим водородом d2 и/или дополнительно подпитанным водородом с получением обедненного кислородом потока вещества h. 6. Способ согласно одному из пп.1-5, отличающийся тем, что после стадии G) или Н) дополнительно проводят следующие стадии I)-L):I) компрессии как минимум на одной компрессионной стадии и охлаждения обедненного кислородом потока вещества h или газового потока g, причем получают как минимум один конденсационный поток i1, содержащий воду, и газовый поток i2, содержащий н-бутан, 1-бутен, 2-бутены, бутадиен, водород, водяной пар, оксиды углерода и инертные газы;J) отделения неконденсируемых и легкокипящих компонентов газа, включающих водород, кислород, оксиды углерода, легкокипящие углеводороды, метан, этан, этен, пропан, пропен и инертные газы, в виде газового потока j2 от газового потока i2, причем получают С 4-продуктный газовый поток j1, который в существенной мере состоит из С 4-углеводородов;K) разделения газового потока j1 экстракционной дистилляцией с селективным растворителем, содержащим смесь 80-97 вес.% N-метилпирролидона и 3-20 вес.% воды, на поток вещества k1, содержащий бутадиен и селективный растворитель, такой как N-метилпирролидон, и поток вещества k2, содержащий н-бутан, бутены, водяной пар и инертные газы;L) дистилляции потока вещества k1, содержащего селективный растворитель, такой как Nметилпирролидон, воду и бутадиен, с получением потока вещества l1, содержащего в существенной мере селективный растворитель, такой как N-метилпирролидон, и воду, и потока вещества l2, содержащего бутадиен. 7. Способ согласно п.6, отличающийся тем, что после стадии L) дополнительно проводят следующую стадию М): М) чистовой дистилляции потока вещества l2, содержащего бутадиен, на одной или двух колонках,при которой получают поток m2, содержащий бутадиен, и газовый поток m1, который содержит более легколетучие, чем бутадиен, примеси, и/или отстойный поток m3, который содержит более труднолетучие, чем бутадиен, примеси. 8. Способ согласно одному из пп.6 или 7, отличающийся тем, что газовый поток j2 полностью или частично возвращают во вторую зону дегидрирования G). 9. Способ согласно одному из пп.6-8, отличающийся тем, что поток вещества k2 полностью или частично возвращают в исходный поток на стадии А), на абсорбционную стадию D), на экстракционную стадию Е) и/или частично во вторую зону дегидрирования G). 10. Способ согласно одному из пп.6-9, отличающийся тем, что отделение на стадии J) происходит двухступенчато в результате абсорбции и последующей десорбции. 11. Способ согласно одному из пп.6-10, отличающийся тем, что поток вещества l1 полностью или частично возвращают на стадию K). 12. Способ согласно одному из пп.1-11, отличающийся тем, что не окислительное, каталитическое дегидрирование н-бутана проводят автотермически в результате питания кислородсодержащим газом. 13. Способ согласно п.12, отличающийся тем, что в качестве кислородсодержащего газа используют воздух или обогащенные кислородом воздух или технически чистый кислород. 14. Способ согласно одному из пп.1-13, отличающийся тем, что исходный газовый поток а, содержащий н-бутан, извлекают из сжиженного нефтяного газа (СНГ). 15. Способ согласно одному из пп.1-14, отличающийся тем, что дополнительный бутенсодержащий питающий поток вводят на стадии G).

МПК / Метки

МПК: C07C 7/08, C07C 5/333, C07C 11/167

Метки: н-бутана, бутенов, способ, получения, бутадиена

Код ссылки

<a href="https://eas.patents.su/19-24249-sposob-polucheniya-butadiena-i-ili-butenov-iz-n-butana.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Способ получения бутадиена и/или бутенов из н-бутана</a>

Похожие патенты