Тиадиазолилоксифениламидины, их получение и применение для борьбы с нежелательными микроорганизмами

ТИАДИАЗОЛИЛОКСИФЕНИЛАМИДИНЫ, ИХ ПОЛУЧЕНИЕ И ПРИМЕНЕНИЕ ДЛЯ БОРЬБЫ С НЕЖЕЛАТЕЛЬНЫМИ МИКРООРГАНИЗМАМИ Изобретение относится к тиадиазолилоксифениламидинам общей формулы (I) к способу их получения, к применению амидинов согласно данному изобретению для борьбы с нежелательными микроорганизмами, а также к средству для этой цели, которое включает тиадиазолилоксифениламидины согласно данному изобретению. Далее изобретение относится к способу борьбы с нежелательными микроорганизмами, заключающемуся в нанесении соединений согласно данному изобретению на микроорганизмы и/или на среду их обитания.(71)(73) Заявитель и патентовладелец: БАЙЕР КРОПСАЙЕНС АГ (DE) Данное изобретение относится к тиадиазолилоксифениламидинам общей формулы (I), к способу их получения, к применению амидинов согласно данному изобретению для борьбы с нежелательными микроорганизмами, а также к средству для этой цели, которое включает тиадиазолилоксифениламидины согласно данному изобретению. Далее изобретение относится к способу борьбы с нежелательными микроорганизмами, заключающемуся в нанесении соединений согласно данному изобретению на микроорганизмы и/или на среду их обитания. В WO-A-00/046 184 описано применение амидинов в качестве фунгицидов. В WO-A-03/093 224 описано применение производных ариламидинов в качестве фунгицидов. В WO-A-03/024 219 описаны фунгицидные препараты, включающие, как минимум, одно производное N2-фениламидина в комбинации с другим подобранным известным биологически активным веществом. В WO-A-04/037 239 описаны фунгицидные лекарственные средства на основе производных N2 фениламидина. В WO-A-07/031 513 описаны тиадиазолилзамещенные фениламидины, а также их получение и применение в качестве фунгицидов. Эффективность амидинов, описанных в уровне техники, является хорошей, однако в некоторых случаях она недостаточна. В связи с этим задача данного изобретения состоит в том, чтобы получить амидины с улучшенной фунгицидной эффективностью. Неожиданно оказалось, что эта задача решается с помощью тиадиазолилоксифениламидинов формулы (I)R2 и R3 каждый выбирают из группы, включающей метил, этил, пропил, пропан-2-ил, проп-2-ен-1 ил, при необходимости замещенной метоксигруппой, циклопропилметил; или в которойR2 и R3 вместе с N-атомом, к которому они присоединены, образуют незамещенный шестичленный цикл;R5 и R6 каждый означает водород или метил;R7 выбирают из группы, включающей метильную, фенильную, бензильную и феноксигруппу, при необходимости замещенную одним или несколькими заместителями, которые выбирают из групп трифторметил, (трифторметил)сулфанил, трифторметокси, хлор, бром или фтор; илиR5 и R6, R6 и R7 или R5 и R7 вместе с С-атомом, к которому они присоединены, образуют циклопропильную или этенильную группу, при необходимости замещенную одним или несколькими заместителями, которые выбирают из групп фтор, хлор, метил, фенил, фторфенил, хлорфенил, или образуют тетрагидронафтален-2-ил группу; и их соли. Общие определения В связи с данным изобретением понятие галоид (X) включает, если по другому не оговорено, такие элементы, которые выбирают из группы, включающей фтор, хлор, бром и йод, причем предпочтительно используют фтор, хлор и бром и более предпочтительно используют фтор и хлор. При необходимости замещенные группы могут быть замещены однократно или многократно, причем в случае многократного замещения заместители могут быть одинаковыми или различными. Соединения согласно данному изобретению при необходимости могут быть представлены в виде смесей различных возможных изомерных форм, в частности, в виде стереоизомеров, таких как, например, Е- и Z-, трео- и эритроизомеры, а также оптических изомеров, при необходимости, также в виде таутомеров. Здесь публикуются и предъявляются притязания как на Е- и Z-изомеры, так и на трео- и эритрои оптические изомеры, любые смеси этих изомеров, а также возможные таутомерные формы. Амидины согласно данному изобретению представляют собой соединения формулы (I) или их соли. В формуле (I) группы имеют следующие приведенные ниже значения. Приведенные значения справедливы в равной мере для всех промежуточных продуктов:R2 и R3 каждый выбирают из группы, включающей метил, этил, пропил, пропан-2-ил, проп-2-ен-1 ил, при необходимости замещенной метоксигруппой, циклопропилметил; или в которойR2 и R3 вместе с N-атомом, к которому они присоединены, образуют незамещенный шестичленный цикл;R5 и R6 каждый означает водород или метил;R7 выбирают из группы, включающей метильную, фенильную, бензильную и феноксигруппу, при необходимости замещенную одним или несколькими заместителями, которые выбирают из групп трифторметил, (трифторметил)сулфанил, трифторметокси, хлор, бром или фтор; илиR5 и R6, R6 и R7 или R5 и R7 вместе с С-атомом, к которому они присоединены образуют циклопропильную или этенильную группу, при необходимости замещенную одним или несколькими заместителями, которые выбирают из групп фтор, хлор, метил, фенил, фторфенил, хлорфенил. или образуют тетрагидронафтален-2-ил группу; и их соли. Соответствующие группы R5, R6 или R7, которые не участвуют в образовании кольца, имеют приведенные выше значения. В формуле (I) группы имеют приведенные ниже предпочтительные значения. Значения, приведенные в качестве предпочтительных значений, в равной мере справедливы и для промежуточных продуктов:R2 и R3 каждый выбирают из группы, включающей метил, этил, пропил, пропан-2-ил, проп-2-ен-1 ил, при необходимости замещенных метокси-группой, циклопропилметил,в альтернативном предпочтительном варианте изобретения R2 и R3 вместе с N-атомом, к которому они присоединены, образуют незамещенный шестичленный цикл;R4 выбирают из группы, включающей F, Cl, Br и I; R5 и R6 каждый означает водород или метил;R7 выбирают из группы, включающей метильную, фенильную, бензильную и феноксигруппу, при необходимости замещенную одним или несколькими заместителями, которые выбирают из группы хлор,бром или фтор; в альтернативном предпочтительном варианте изобретенияR5 и R6, R6 и R7 или R5 и R7 вместе с С-атомом, к которому они присоединены, образуют циклопропильную или этенильную группу, при необходимости замещенную одним или несколькими заместителями, которые выбирают из групп фтор, хлор, метил, фенил, фторфенил, хлорфенил; и их соли. В формуле (I) радикалы имеют приведенные ниже более предпочтительные значения. Значения,приведенные в качестве более предпочтительных значений, в равной мере справедливы и для промежуточных продуктов:R3 выбирают из группы, включающей метил, этил и пропан-2-ил; в альтернативном более предпочтительном варианте изобретенияR4 выбирают из группы, включающей Cl и Br; R5 и R6 каждый означает водород или метил; иR7 выбирают из группы, включающей метильную, фенильную, бензильную, 4-хлорбензильную, 4 хлорфенильную, 4-бромфенильную, 2,4-дихлорфенильную, 2-хлорфенокси-, 3-хлорфенокси-, 4-хлорфеноксигруппу и 3-трифторметильную группу; в альтернативном варианте изобретения R5 означает водород;R6 и R7 вместе с С-атомом, к которому они присоединены, образуют этенильную группу, которая замещена 4-фторфенильной группой; и их соли. Данное изобретение, кроме того, также относится к солям, N-оксидам, комплексам с металлами описанных выше соединений и к их стереоизомерам. В зависимости от рода описанных выше заместителей соединения формулы (I) проявляют кислые или основные свойства и могут с неорганическими или органическими кислотами, или с основаниями,или с ионами металлов образовать соли, при необходимости, также внутренние соли или аддукты. В качестве ионов металлов более подходят ионы элементов второй главной группы, предпочтительно кальций и магний, третьей и четвертой главной группы, предпочтительно алюминий, олово и свинец, а также первой - восьмой побочных групп, предпочтительно хром, марганец, железо, кобальт,никель, медь, цинк и другие. Более предпочтительны ионы металлов элементов четвертого периода. При этом металлы могут находиться в различных присущих им валентностях. В том случае, когда соединения формулы (I) содержат гидрокси-, карбокси-группы или другие группы, индуцирующие кислые свойства, то эти соединения можно при взаимодействии с основаниями превратить в соли. Подходящими основаниями являются, например, гидроксиды, карбонаты, гидрокарбонаты щелочных и щелочно-земельных металлов, предпочтительно таких как натрий, калий, магний и кальций, далее аммиак, первичные, вторичные и третичные амины, содержащие (C1-C4)-алкильные группы, моно-, ди- и триалканоламины, производные (С 1-С 4)-алканолов, холин, а также хлорхолин. В том случае, когда соединения формулы (I) содержат амино-, алкиламиногруппы или другие группы, индуцирующие основные свойства, то такие соединения можно при взаимодействии с кислотами превратить в соли. К примерам неорганических кислот относятся галоидводородные кислоты, такие как фтороводород,хлороводород, бромоводород и йодоводород, серная кислота, фосфорная кислота и азотная кислота, и кислые соли, такие как NaHSO4 и KHSO4. В качестве органических кислот подходят, например, муравьиная кислота, угольная кислота и алкановые кислоты, такие как уксусная кислота, трифторуксусная кислота, трихлоруксусная кислота и пропионовая кислота, а также гликолевая кислота, тиоциановая кислота, молочная кислота, янтарная кислота, лимонная кислота, бензойная кислота, коричная кислота, щавелевая кислота, алкилсульфоновые кислоты (сульфоновые кислоты с линейными или разветвленными алкильными группам, содержащими 1-20 атомов углерода), арилсульфоновые кислоты или арилдисульфоновые кислоты (ароматические группы, такие как фенил и нафтил, к которым присоединена одна или две сульфонкислотные группы),алкилфосфоновые кислоты (фосфоновые кислоты с линейными или разветвленными алкильными группами, содержащие 1-20 атомов углерода), арилфосфоновые кислоты или арилдифосфоновые кислоты(ароматические группы, такие как фенил и нафтил, к которым присоединена одна или две фосфонкислотные группы), причем к алкильным, соответственно, арильным группам могут быть присоединены другие заместители, например, п-толуолсульфоновая кислота, салициловая кислота, п-аминосалициловая кислота, 2-феноксибензойная кислота, 2-ацетоксибензойная кислота и т.д. Полученные таким путем соли также проявляют фунгицидные, инсектицидные или гербицидные свойства. В связи с данным изобретением особенно предпочтительные амидины выбирают из группы, включающей: Получение амидинов согласно данному изобретению Амидины согласно данному изобретению можно получить способами, представленными на приведенных ниже схемах (Ia) и (Ib) Схема (1 а) Стадия (а). В одном из вариантов изобретения производные нитробензола формулы (III) подвергают взаимодействию с тиадизолиловыми спиртами формулы (II) или с полученными из них алкоголятами согласно приведенной ниже схеме реакции с получением простых нитрофениловых эфиров формулы В качестве уходящей группы Z подходят все заместители, которые при условиях проведения реакции обнаруживают достаточную нуклеофугность. В качестве примера, можно назвать галоиды, трифторметансульфонат, метансульфонат, тозилат (толуолсульфонат) или SO2Me в качестве подходящих уходящих групп. Производные нитробензола формулы (III) можно получить, как описано в Journal of the ChemicalSociety 1926, 2036. Реакцию проводят предпочтительно в присутствии основания. Подходящими являются органические и неорганические основания, которые обычно используют в такого рода реакциях. Предпочтительно используют основания, которые выбирают, например, из группы, включающей гидриды, гидроксиды, амиды, алкоголяты, ацетаты, фториды, фосфаты, карбонаты и гидрокарбонаты щелочных или щелочно-земельных металлов. Более предпочтительны при этом амид натрия, гидрид натрия, диизопропиламид лития, метанолят натрия, трет-бутанолят калия, гидроксид натрия, гидроксид калия, ацетат натрия, фосфат натрия, фосфат калия, фторид калия, фторид цезия, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат калия, гидрокарбонат натрия и карбонат цезия. Наряду с этим, подходят третичные амины, такие как, например, триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, N,Nдиметиланилин, N,N-диметилбензиламин, пиридин, N-метилпиперидин, N-метилпиролидон, N,N-диметиламинопиридин, диазабициклооктан (DABCO), диазабициклононен (DBN) и диазабициклоундецен(DBU). При необходимости можно применять катализатор, который выбирают из группы, включающей палладий, медь и их соли или комплексы. Реакцию производных нитробензола можно проводить в отсутствие или в присутствии растворителя, предпочтительно реакцию проводят в растворителе, который выбирают из обычных растворителей,инертных при условиях проведения реакции. Предпочтительно используют алифатические, алициклические или ароматические углеводороды,такие как, например, петролейный эфир, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол,ксилол или декалин; галоидированные углеводороды, такие как, например, хлорбензол, дихлорбензол,дихлорметан, хлороформ, четыреххлористый углерод, дихлорэтан или трихлорэтан; простые эфиры, такие как, например, диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир (МТВЕ), метил-трет-амиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан, 1,2-диэтоксиэтан или анизол; нитрилы, такие как, например, ацетонитрил, пропионитрил, н- или изо-бутиронитрил или бензонитрил; амиды, такие как, например, N,N-диметилформамид (DMF), N,N-диметилацетамид, N-метилформанилид,N-метилпирролидон (NMP) или триамид гексаметиленфосфорной кислоты; или смеси этих растворителей с водой, а также чистую воду. Реакцию можно осуществлять в вакууме, при нормальном давлении или при избыточном давлении и при температуре от -20 до 200 С, предпочтительно реакцию осуществляют при нормальном давлении и температуре от 50 до 150 С. Стадия (b). В альтернативном варианте изобретения производные нитрофенола формулы (V) или образованные из них феноляты подвергают взаимодействию с тиадиазолильными производными формулы (IV) согласно приведенной ниже схеме реакции с получением простых нитрофениловых эфиров формулы (VI) Производные нитрофенола формулы (V) можно получить согласно описанию в Journal of theChemical Society 1926, 2036. Относительно условий реакции, растворителей, катализаторов и подходящих уходящих групп смотри стадию (а). Стадия (с). В другом альтернативном варианте данного изобретения анилины формулы (VII) подвергают взаимодействию с тиадиазолиловыми спиртами формулы (II) или с образованными из них алкоголятами в соответствии с приведенной ниже схемой реакции с получением простых аминофениловых эфиров формулы (VIII): Относительно условий реакции, растворителей, катализаторов и подходящих уходящих групп смотри стадию (а). Стадия (d). В другом альтернативном варианте данного изобретения аминофенолы формулы (XII) подвергают взаимодействию с тиадиазолильными производными формулы (IV) в соответствии с приведенной ниже схемой реакции с получением простых аминофениловых эфиров формулы (VIII) Относительно условий реакции, растворителей, катализаторов и подходящих уходящих групп смотри стадии (а) и (с). Стадия (е). Простые нитрофенильные эфиры формулы (VI), полученные на стадиях (а) и (b), можно восстановить в простые анилиновые эфиры формулы (VIII) в соответствии с приведенной ниже схемой реакции: Восстановление согласно стадии (е) можно проводить несколькими, известными из уровня техники,описанными способами восстановления нитрогрупп. Предпочтительно восстановление проводят с хлоридом олова в концентрированной соляной кислоте, как описано в WO-A-0046184. Альтернативно восстановление можно также проводить с помощью водородного газа, при необходимости, в присутствии подходящих катализаторов для гидрирования, таких как, например, никель Рэнея или Pd/C. Условия реакции описаны в уровне техники и известны специалистам. В том случае, когда восстановление проводят в жидкой фазе, реакцию следует проводить в растворителе, инертном в условиях проведения реакции. Таким растворителем является, например, толуол. Стадия (f). Превращение простых анилиновых эфиров формулы (VIII) в амидины формулы (I) согласно данному изобретению в соответствии со стадией (f) можно осуществлять, как показано выше на схеме (I), различными альтернативными способами с использованием(iii) аминов формулы (XV) в присутствии сложных ортоэфиров формулы (XVI) в соответствии с приведенной ниже схемой реакции: Отдельные альтернативные варианты (i) - (iii) способа согласно данному изобретению кратко пояснены ниже:(i) согласно одному из вариантов данного изобретения, который представлен на схеме (I) как стадия(i), простые анилиновые эфиры формулы (VIII) подвергают взаимодействию с аминоацеталями формулы(XIII), в которой R1, R2 и R3 имеют значения, приведенные выше, и R11 и R12 выбирают из (C1-C8)алкильных групп, предпочтительно из (С 2-С 6)-алкильных групп, более предпочтительно из (С 3-С 5)алкильных групп и вместе с О-атомами, к которым они присоединены, могут образовать пяти- или шестичленное кольцо с образованием тиадиазолилоксифениламидинов формулы (I) согласно данному изобретению. Аминоацетали формулы (XIII) можно получить из формамидов, описанных в JACS, 65, 1566 (1943),в результате взаимодействия с алкилирующими реагентами, такими как, например, диметилсульфат. Реакцию согласно стадии (i) осуществляют предпочтительно в присутствии кислоты. Подходящие кислоты можно, например, выбрать из группы, которая включает органические и неорганические кислоты, причем предпочтительны п-толуолсульфоновая кислота, метансульфоновая кислота, соляная кислота (газообразная, водная или в органическом растворителе) или серная кислота.(ii) В альтернативном варианте данного изобретения, который представлен на схеме (I) как стадия(ii), простые анилиновые эфиры формулы (VIII) подвергают взаимодействию с амидами формулы (XIV),в которой группы R1, R2 и R3 имеют значения, приведенные выше, с получением тиадиазолилоксифениламидинов согласно данному изобретению. Реакция согласно стадии (ii) осуществляется при необходимости в присутствии галоидирующих средств. Подходящие галоидирующие средства выбирают, например, из группы, включащей PCl5, PCl3,РОСl3 или SOCl2. Наряду с этим, реакцию можно альтернативно осуществить в присутствии конденсационного средства. К подходящим конденсационным средствам относятся такие, которые обычно применяют для связывания амидных связей, в качестве примера можно назвать вещества, образующие галоидангидриды кислот такие как, например, фосген, трибромид фосфора, трихлорид фосфора, пентахлорид фосфора,трихлоридоксид фосфора или тионилхлорид; вещества, образующие ангидриды, такие как, например,хлорформиат, метилхлорформиат, изопропилхлорформиат, изобутилхлорформиат или метансульфонилхлорид; карбодиимиды, такие как, например, N,N'-дициклогексилкарбодиимид (DCC) или другие обычные конденсационные средства, такие как, например, пентоксид фосфора, полифосфорная кислота, N,N'карбодиимидазол, 2-этокси-N-этоксикарбонил-1,2-дигидрохинолин (EEDQ), трифенилфосфин/тетрахлорметан или бромтрипирролидинофосфоний-гексафторфосфат. Реакция согласно стадии (ii) проводится предпочтительно в растворителе, который выбирают из обычных растворителей, являющихся нейтральными в условиях проведения реакции. Предпочтительно применяют алифатические, алициклические или ароматические углеводороды, такие как, например, петролейный эфир, гексан, гептан, циклогексан, метил-циклогексан, бензол, толуол, ксилол или декалин; галоидированные углеводороды, такие как, например, хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, четыреххлористый углерод, дихлорэтан или трихлорэтан; простые эфиры, такие как, например,диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир (МТВЕ), метил-трет-амиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан, 1,2-диэтоксиэтан или анизол; нитрилы, такие как,например, ацетонитрил, пропионитрил, н- или изо-бутиронитрил или бензонитрил; амиды, такие как,например,N,N-диметилформамид(DMF),N,N-диметилацетамид,N-метилформанилид,Nметилпирролидон (NMP) или триамид гексаметиленфосфорной кислоты; сложные эфиры, такие как, например, метил- или этилацетат; сульфоксиды, такие как, например, диметилсульфоксид (DMSO); сульфоны, такие как, например, сульфолан; спирты, такие как, например, метанол, этанол, н- или изопропанол, н-, изо-, втор- или трет-бутанол, этандиол, пропан-1,2-диол, этоксиэтанол, метоксиэтанол, диэтиленгликольмонометиловый эфир, диэтиленгликольмоноэтиловый эфир или их смеси.(iii) Согласно другому альтернативному варианту данного изобретения, который представлен на схеме (I) в качестве стадии (iii), простые анилиновые эфиры формулы (VIII) подвергают взаимодействию с аминами формулы (XV), в которой группы R2 и R3 имеют значения, приведенные выше, в присутствии сложных ортоэфиров формулы (XVI), в которой R1 означает водород и R8-R10 независимо один от другого выбирают из (C1-C8)-алкильных групп, предпочтительно из (С 2-С 6)-алкильных групп, более предпочтительно из (С 3-С 5)-алкильных групп и вместе с О-атомами, к которым они присоединены, могут образовать пяти- или шестичленное кольцо, с образованием тиадиазолилоксифениламидинов согласно данному изобретению. Реакция согласно стадии (iii) проводится предпочтительно в растворителе, который выбирают из обычных растворителей, которые являются нейтральными в условиях проведения реакции. Предпочтительно применяют алифатические, алициклические или ароматические углеводороды, такие как, например, петролейный эфир, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол или декалин; галоидированные углеводороды, такие как, например, хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан,хлороформ, четыреххлористый углерод, дихлорэтан или трихлорэтан; простые эфиры, такие как, например, диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир (МТВЕ), метил-третамиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан, 1,2-диэтоксиэтан или анизол; нитрилы,такие как, например, ацетонитрил, пропионитрил, н- или изо-бутиронитрил или бензонитрил; амиды,такие как, например, N,N-диметилформамид (DMF), N,N-диметилацетамид, N-метилформанилид, Nметилпирролидон (NMP) или триамид гексаметиленфосфорной кислоты; сложные эфиры, такие как, например, метил- или этилацетат; сульфоксиды, такие как, например, диметилсульфоксид (DMSO); сульфоны, такие как, например, сульфолан; спирты, такие как, например, метанол, этанол, н- или изопропанол, н-, изо-, втор- или трет-бутанол, этандиол, пропан-1,2-диол, этоксиэтанол, метоксиэтанол, диэтиленгликольмонометиловый эфир, диэтиленгликольмоноэтиловый эфир; или их смеси с водой, а также чистую воду. Стадия (g). В альтернативном варианте данного изобретения можно аминофенолы формулы (XII)(iii) с аминами формулы (XV) в присутствии сложных ортоэфиров формулы (XVI) в соответствии с приведенной ниже схемой реакции с получением амидинов формулы (X): Условия реакции, растворители и катализаторы такие же, как на стадии (f). Дальнейшее превращение амидинов формулы (X) в целевые молекулы формулы (I) согласно данному изобретению можно осуществить, например, как описано для стадии (j). Стадия (h). В альтернативном варианте данного изобретения можно аминофенилпроизводные формулы (VII) подвергнуть взаимодействию(iii) с аминами формулы (XV) в присутствии сложных ортоэфиров формулы (XVI) в соответствии с приведенной ниже схемой реакции с получением амидинов формулы (XI): Условия реакции, растворители и катализаторы такие же, как на стадии (f). Дальнейшее превращение амидинов формулы (XI) в целевые молекулы формулы (I) согласно данному изобретению можно осуществить, например, как описано для стадии (i). Стадия (i). Согласно другому варианту данного изобретения можно полученные на стадии (h) амидины формулы (XI) подвергнуть взаимодействию с тиадиазолиловыми спиртами формулы (II) или с образованными из них алкоголятами с получением целевых молекул формулы (I) согласно данному изобретению в соответствии с приведенной ниже схемой реакции: Условия реакции, растворители и катализаторы такие же, как на стадии (f). Стадия (j). Согласно другому варианту данного изобретения можно полученные на стадии (g) амидины формулы (X) подвергнуть взаимодействию с тиадиазолильными производными формулы (IV) с образованием целевых молекул формулы (I) согласно данному изобретению в соответствии с приведенной ниже схемой реакции: Условия реакции, растворители и катализаторы такие же, как на стадии (f) и как приведенные в таблицах I и II. В связи со способами согласно данному изобретению для получения амидинов формулы (I) предпочтительно, когда комбинируют следующие стадии реакции: стадии (а), (е) и (f); стадии (b), (е) и (f); стадии (с) и (f); стадии (d) и (f); стадии (h) и (i) и/или стадии (g) и (j). Получение тиадиазолилоксифениламидинов согласно данному изобретению осуществляют, при необходимости, без промежуточного выделения промежуточных продуктов. Окончательную очистку тиадиазолилоксифениламидинов можно, при необходимости, проводить обычными способами очистки. Предпочтительно очистку проводят методом кристаллизации. Тиадиазолилпроизводные формулы (IVa), используемые на стадиях (b), (d) и (j) описанного выше способа, где Z означает атом хлора, могут быть получены, например, способом согласно приведенной ниже схеме или способом, описанным в DE-A-960281 или в Chemische Berichte, 90, 182-7, 1957: Хлориды формулы (IVa) можно в результате кислого гидролиза перевести в спирты формулы (II). Тиадиазолилпроизводные формулы (IVb), используемые на стадиях (b), (d) и (j) описанного выше способа, в которой Z означает тозильную группу, можно получить, например, способом, описываемым приведенной ниже схемой реакции: Используемые амиды карбоновых кислот общей формулы (XVII) можно получить, например, согласно прописям, приведенным в Houben-Weyl VIII, S.655 ff. Еще одним объектом представленного изобретения являются тиадиазолиловые спирты формулы в которой R5, R6 и R7 означают метил. Дальнейшим объектом представленного изобретения являются тиадиазолильные производные формулы (IV) в которой Z означает уходящую группу, выбираемую из группы, которая включает трифторметансульфонат, метансульфонат или тозилат (толуолсульфонат), и R5, R6 и R7 имеют значения, приведенные выше. Дополнительным объектом изобретения являются простые тиадиазолиламинофениловые эфиры формулы (VIII) в которой R4-R7 имеют значения, приведенные выше. Дополнительным объектом изобретения являются простые тиадиазолиламинофениловые эфиры формулы (VI).R2 и R3 каждый выбирают из группы, включающей метил, этил, пропил, пропан-2-ил, проп-2-ен-1 ил, при необходимости замещенных метоксигруппой, циклопропилметил, или в которойR2 и R3 вместе с N-атомом, к которому они присоединены, образуют незамещенный шестичленный цикл;R5 и R6 каждый означает водород или метил;R7 выбирают из группы, включающей метильную, фенильную, бензильную и феноксигруппу, при необходимости замещенную одним или несколькими заместителями, которые выбирают из групп трифторметил, (трифторметил)сулфанил, трифторметокси, хлор, бром или фтор; илиR5 и R6, R6 и R7 или R5 и R7 вместе с С-атомом, к которому они присоединены, образуют циклопропильную или этенильную группу, при необходимости замещенную одним или несколькими заместителями, которые выбирают из групп фтор, хлор, метил, фенил, фторфенил, хлорфенил,или образуют тетрагидронафтален-2-ил группу; и их соли. 2. Тиадиазолилоксифениламидины формулы (I) по п.1, в которой R1 означает водород;R2 и R3 каждый выбирают из группы, включающей метил, этил, пропил, пропан-2-ил, проп-2-ен-1 ил, при необходимости замещенных метоксигруппой, циклопропилметил, или в которойR2 и R3 вместе с N-атомом, к которому они присоединены, образуют незамещенный шестичленный цикл;R5 и R6 каждый означает водород или метил;R7 выбирают из группы, включающей метильную, фенильную, бензильную и феноксигруппу, при необходимости замещенную одним или несколькими заместителями, которые выбирают из группы хлор,бром или фтор; илиR5 и R6, R6 и R7 или R5 и R7 вместе с С-атомом, к которому они присоединены, образуют циклопропильную или этенильную группу, при необходимости замещенную одним или несколькими заместителями, которые выбирают из групп фтор, хлор, метил, фенил, фторфенил, хлорфенил; и их соли. 3. Тиадиазолилоксифениламидины формулы (I) по п.1 или 2, в которойR5 и R6 каждый означает водород или метил; иR6 и R7 вместе с С-атомом, к которому они присоединены, образуют этенильную группу, которая замещена 4-фторфенильной группой; и их соли. 4. Тиадиазолилоксифениламидины формулы (I) по одному из пп.1-3, в которой R7 означает фенильную или бензильную группы, замещенные в 4-положении хлором или бромом. 5. Тиадиазолилоксифениламидин по одному из пп.1-4, который выбирают из группы, включающейN'-(2-хлор-4-[3-(2,4-дифторбензил)-1,2,4-тиадиазол-5-ил]окси-5-метилфенил)-N-этил-N-метилимидоформамид. 6. Способ получения тиадиазолилоксифениламидинов формулы (I) по п.1, включающий следующие стадии: взаимодействие производных нитробензола формулы (III) в которой Z означает отщепляемую группу и R4 имеет значения, приведенные в п.1, с тиадиазолиловым спиртом формулы (II) в которой R5-R7 имеют значения, приведенные в п.1, с получением простых нитрофеноксиэфиров формулы (VI) в которой R4-R7 имеют значения, приведенные в п.1, восстановление простых нитрофеноксиэфиров формулы (VI) в простые анилиновые эфиры формулы (VIII) в которой R4-R7 имеют значения, приведенные в п.1, взаимодействие простых анилиновых эфиров формулы (VIII) (i) с аминоацеталями формулы (XIII) в присутствии сложных ортоэфиров формулы (XVI) в которых R1-R3 имеют значения, приведенные в п.1,R8-R10 независимо один от другого выбирают из группы, включающей водород, (С 1-С 12)-алкильную,(С 2-С 12)-алкенильную, (C2-C12)-алкинильную группу или (С 5-С 18)-арильную, (C7-C19)-арилалкильную илиR11 и R12 независимо один от другого выбирают из группы, включающей водород, (С 1-С 12)алкильную, (С 2-С 12)-алкенильную, (С 2-С 12)-алкинильную группу или (С 5-С 18)-арильную или (С 7-С 19)арилалкильную группы, и вместе с атомами, к которым они присоединены, могут образовать пяти-, шести- или семичленное кольцо,с последующим выделением конечных продуктов в свободном виде или в виде их солей. 7. Способ получения тиадиазолилоксифениламидинов формулы (I) по п.1, включающий следующие стадии: взаимодействие производных нитрофенола формулы (V) в которой R4 имеет значения, приведенные в п.1,с тиадиазолильными производными формулы (IV) в которой Z означает отщепляемую группу иR5-R7 имеют значения, приведенные в п.1,с получением простых нитрофеноксиэфиров формулы (VI) в которой R4-R7 имеют значения, приведенные в п.1,восстановление простых нитрофеноксильных эфиров формулы (VI) в простые анилиновые эфиры формулы (VIII) в которой R4-R7 имеют значения, приведенные в п.1,взаимодействие анилиновых эфиров формулы (VIII) в присутствии сложных ортоэфиров формулы (XVI) в которых R1-R3 и R8-R12 имеют значения, приведенные в пп.1-6,с последующим выделением конечных продуктов в свободном виде или в виде их солей. 8. Способ получения тиадиазолилоксифениламидинов формулы (I) по п.1, включающий следующие стадии: взаимодействие анилинов формулы (VII) в которой Z означает отщепляемую группу и R4 имеет значения, приведенные в п.1,с тиадиазолиловым спиртом формулы (II) в которой R5-R7 имеют значения, приведенные в п.1,с получением простых анилиновых эфиров формулы (VIII) в которой R4-R7 имеют значения, приведенные в п.1,взаимодействие простых анилиновых эфиров формулы (VIII) в присутствии сложных ортоэфиров формулы (XVI) в которых R1-R3 и R8-R12 имеют значения, приведенные в пп.1-6,с последующим выделением конечных продуктов в свободном виде или в виде их солей. 9. Способ получения тиадиазолилоксифениламидинов формулы (I) по по п.1, включающий следующие стадии: взаимодействие аминофенолов формулы (XII)- 15019002 в которой R4 имеет значения, приведенные в п.1, с тиадиазолильными производными формулы (IV) в которой Z означает отщепляемую группу и R5-R7 имеют значения, приведенные в п.1,с получением простых анилиновых эфиров формулы (VIII) в которой R4-R7 имеют значения, приведенные в п.1,взаимодействие простых анилиновых эфиров формулы (VIII) в присутствии сложных ортоэфиров формулы (XVI) в которых R1-R3 и R8-R12 имеют значения, приведенные в пп.1-6,с последующим выделением конечных продуктов в свободном виде или в виде их солей. 10. Способ получения тиадиазолилоксифениламидинов формулы (I) по п.1, включающий следующие стадии: взаимодействие аминофенолов формулы (XII) в присутствии сложных ортоэфиров формулы (XVI) с получением амидина формулы (X) в которой R1-R4 имеют значения, приведенные в п.1,взаимодействие амидина формулы (X) с тиадиазолильными производными формулы (IV) в которой Z означает отщепляемую группу и R5-R7 имеют значения, приведенные в п.1,с последующим выделением конечных продуктов в свободном виде или в виде их солей. 11. Способ получения тиадиазолилоксифениламидинов формулы (I) по п.1, включающий следующие стадии: взаимодействие аминофенолов формулы (VII) в которой Z означает отщепляемую группу и R4 имеет значения, приведенные в п.1,(i) с аминоацеталями формулы (XIII) в присутствии сложного ортоэфира формулы (XVI) в которых R1-R3 и R8-R12 имеют значения, приведенные в пп.1-6,с получением амидинов формулы (XI) в которой Z означает отщепляемую группу и R1-R4 имеют значения, приведенные в п.1,взаимодействие амидинов формулы (XI) с тиадиазолиловым спиртом формулы (II) в которой R5-R7 имеют значения, приведенные в п.1,с последующим выделением конечных продуктов в свободном виде или в виде их солей. 12. Тиадиазолиловые спирты формулы (II) 13. Тиадиазолильные производные формулы (IV) в которой Z означает отщепляемую группу, выбираемую из группы, которая включает трифторметансульфонат, метансульфонат или тозилат (толуолсульфонат), иR5, R6 и R7 имеют значения, приведенные в п.1. 14. Простые тиадиазолиламинофениловые эфиры формулы (VIII) в которой R4-R7 имеют значения, приведенные в п.1. 15. Простые тиадиазолиламинофениловые эфиры формулы (VI) в которой R4-R7 имеют значения, приведенные в п.1. 16. Средство для борьбы с нежелательными микроорганизмами, которое включает, как минимум,один тиадиазолилоксифениламидин по одному из пп.1-5. 17. Применение тиадиазолилоксифениламидина по одному из пп.1-5 для борьбы с нежелательными микроорганизмами. 18. Способ борьбы с нежелательными микроорганизмами, отличающийся тем, что на микроорганизмы и/или на среду их обитания наносят тиадиазолилоксифениламидины по одному из пп.1-5. 19. Семенной материал, который обработан, как минимум, одним тиадиазолилоксифениламидином по одному из пп.1-5.