Номер патента: 18382

Опубликовано: 30.07.2013

Авторы: Смедберг Анника, Хэмптон Найджел

Есть еще 11 страниц.

Смотреть все страницы или скачать PDF файл.

Формула / Реферат

1. Способ получения изделия, содержащий следующие стадии:

(a) обеспечение компонента (i), который содержит смесь

(a1) первого ненасыщенного полиолефина, имеющего общее количество m1 двойных связей углерод-углерод/1000 углеродных атомов в диапазоне от 0,2 до 2,0,

(а2) сшивающего агента,

(а3) необязательно ненасыщенного низкомолекулярного соединения, имеющего молекулярную массу менее 1000 г/моль и общее количество m2 двойных связей углерод-углерод/1000 углеродных атомов >0,

(b) обеспечение отдельного компонента (ii), который содержит

(b1) второй полимер, имеющий общее количество m3 двойных связей углерод-углерод/1000 углеродных атомов ≥0, где второй полимер выбирают из гомо- или сополимера этилена, гомо- или сополимера пропилена или их смеси;

(b2) необязательное ненасыщенное низкомолекулярное соединение, имеющее молекулярную массу менее 1000 г/моль и общее количество m4 двойных связей углерод-углерод/1000 углеродных атомов >0,

где m1, m2, m3 и m4 удовлетворяют следующей зависимости:

(m1 + m2) - (m3 + m4) ≥0,2,

причем m2 и/или m4 равно 0, если ненасыщенное низкомолекулярное соединение (соединения) (а3) и/или (b2) не присутствует (не присутствуют),

и компонент (i) отличается от компонента (ii);

(c) образование смеси компонента (i) и компонента (ii), в которой массовое отношение компонента (i) к компоненту (ii) находится в интервале от 10:90 до 99:1, и

(d) формование изделия, которое содержит смесь, полученную на стадии (с).

2. Способ по п.1, в котором используют первый ненасыщенный полиолефин (a1), который отличается от второго полимера (b1).

3. Способ по любому из пп.1-2, в котором используют компонент (ii), который не содержит ненасыщенное низкомолекулярное соединение (b2) и поэтому m4 равно 0.

4. Способ по любому из пп.1-3, в котором используют ненасыщенный первый полиолефин (a1), который имеет общее количество n1 виниловых групп/1000 углеродных атомов по меньшей мере 0,03.

5. Способ по любому из пп.1-4, в котором используют ненасыщенный первый полиолефин (a1), полученный сополимеризацией олефинового мономера и по меньшей мере одного полиненасыщенного сомономера.

6. Способ по п.5, в котором используют ненасыщенный первый полиолефин (a1), имеющий количество k1 виниловых групп, которые происходят от полиненасыщенного сомономера/1000 углеродных атомов по меньшей мере 0,03.

7. Способ по п.5 или 6, в котором полиненасыщенным сомономером является диен.

8. Способ по п.7, в котором диен содержит по меньшей мере восемь углеродных атомов, причем первая двойная связь углерод-углерод является концевой, а вторая двойная связь углерод-углерод является несопряженной с первой двойной связью углерод-углерод.

9. Способ по п.8, в котором диен выбран из 1,7-октадиена, 1,9-декадиена, 1,11-додекадиена, 1,13-тетрадекадиена, 7-метил-1,6-октадиена, 9-метил-1,8-декадиена или любой их смеси.

10. Способ по любому из пп.1-9, в котором в качестве ненасыщенного первого полиолефина (a1) используют полиэтилен низкой плотности.

11. Способ по п.10, в котором используют ненасыщенный полиэтилен низкой плотности, полученный способом радикальной полимеризации высокого давления.

12. Способ по любому из пп.1-11, в котором сшивающий агент в компоненте (i) используют в количестве от 0,2 до 10 мас.% по отношению к общей массе компонента (i).

13. Способ по любому из пп.1-12, в котором в качестве сшивающего агента используют пероксид.

14. Способ по любому из пп.1-13, в котором ненасыщенное низкомолекулярное соединение (а3) выбирают из соединения, содержащего по меньшей мере 1 ненасыщенную группу, такого как алифатическое или ароматическое соединение, сложный эфир, простой эфир или кетон, содержащий по меньшей мере 1 ненасыщенную группу, такую как цианурат, изоцианурат, фосфат, ортоформиат, алифатический или ароматический простой эфир или аллиловый эфир бензолтрикарбоновой кислоты или любую их смесь.

15. Способ по любому из пп.1-14, в котором ненасыщенное низкомолекулярное соединение (а3) используют в количестве менее 2 мас.% по отношению к массе компонента (i) и/или компонента (ii).

16. Способ по любому из пп.1-15, в котором используют компонент (i), который дополнительно содержит полярный сополимер.

17. Способ по п.16, в котором используют полярный сополимер, имеющий количество звеньев, производных от полярного сомономера, более 150 мкмоль звеньев полярного сомономера на 1 г полярного сополимера.

18. Способ по п.16 или 17, в котором в качестве полярного сополимера используют сополимер этилена и полярного сомономера, выбранного из акрилатов, метакрилатов, винилацетата или любой их смеси.

19. Способ по любому из пп.1-18, в котором гомо- или сополимер этилена выбирают из полиэтилена низкой плотности, линейного полиэтилена низкой плотности или любой их смеси.

20. Способ по любому из пп.1-19, в котором используют второй полимер, имеющий общее количество m3 двойных связей углерод-углерод/1000 углеродных атомов по меньшей мере 0,10.

21. Способ по любому из пп.1-20, в котором используют второй полимер, имеющий общее количество n1 виниловых групп/1000 углеродных атомов по меньшей мере 0,03.

22. Способ по любому из пп.1-21, в котором используют компонент (ii), который содержит сшивающий агент в количестве менее 5,0 мас.% по отношению к массе компонента (ii).

23. Способ по любому из пп.1-21, в котором используют компонент (ii), который не содержит сшивающего агента.

24. Способ по любому из пп.1-23, в котором компонент (i) и компонент (ii) смешивают в экструдере.

25. Способ по любому из пп.1-24, в котором компонент (i) и/или компонент (ii) используют в форме гранул, и гранулы подают в экструдер.

26. Способ по любому из пп.1-25, дополнительно содержащий стадию (е), на которой смесь обрабатывают в условиях сшивки.

27. Способ по п.26, в котором сшитая смесь имеет деформацию при нагреве менее 175% при 200°С и нагрузке 0,2 МПа, измеренную согласно IEC60811-2-1.

28. Способ по любому из пп.1-27, в котором изделием является силовой кабель.

29. Применение компонента (i), как определено по любому из пп.1-28, в комбинации с компонентом (ii), как определено по любому из пп.1-28, для получения слоистого изделия.

Текст

Смотреть все

(а) обеспечение компонента (i), который содержит смесь (a1) ненасыщенного первого полиолефина,имеющего определенное общее количество m1 двойных связей углерод-углерод/1000 углеродных атомов, (а 2) сшивающего агента, (а 3) необязательно ненасыщенного низкомолекулярного соединения, имеющего определенное общее количество m2 двойных связей углерод-углерод/1000 углеродных атомов, (b) обеспечение компонента (ii), который содержит второй полимер, имеющий определенное общее количество m3 двойных связей углерод-углерод/1000 углеродных атомов, где(i) и компонента (ii), в которой массовое отношение компонента (i) к компоненту (ii) находится в интервале от 10:90 до 99:1, (d) нанесение одного или более слоев смеси на подложку.(71)(73) Заявитель и патентовладелец: БОРЕАЛИС ТЕКНОЛОДЖИ ОЙ (FI) Описана сшивающаяся смесь, способ ее получения и ее использование при получении слоистого изделия, в частности силового кабеля. Электрические кабели и провода обычно состоят из одного или более полимерных слоев, экструдированных вокруг электрического проводника. В силовых кабелях среднего (между 6 и 36 кВ) и высокого(выше 36 кВ) напряжения электрический проводник обычно покрывается сначала внутренним полупроводящим слоем, за которым следует изоляционный слой и наружный полупроводящий слой. К указанным слоям могут быть добавлены другие слои, такие как экранирующий или вспомогательный барьерный слой (слои), например один (или более) водобарьерный слой (слои) и один (или более) оболочечный слой (слои). Изоляционный и полупроводящий слои в кабеле обычно выполнены из полимерной композиции,содержащей сшитый полиолефин. Путем сшивки полимера могут быть улучшены такие свойства, как теплостойкость, особенно при повышенных температурах, механическая прочность, химическая стойкость и износостойкость. Обычные полимерные материалы для проволочных и кабельных применений содержат гомо- и/или сополимеры этилена и гомо- и/или сополимеры пропилена. Сшитый полиэтилен низкой плотности(ПЭНП) является сегодня преобладающим кабельным изоляционным материалом для силовых кабелей. Сшивка может осуществляться введением агентов, образующих свободные радикалы, например пероксидов, в полимерный материал перед экструдированием кабеля. Агент, образующий свободные радикалы, должен предпочтительно, оставаться стабильным в процессе экструзии, осуществляемой при температуре, достаточно низкой для минимизации раннего разложения пероксида, но достаточно высокой для получения надлежащих плавления и гомогенизации. Кроме того, сшивающий агент должен разлагаться на последующей стадии сшивки при повышенной температуре. Если значительное количество пероксида уже разлагается в экструдере, инициируя в результате преждевременную сшивку, это дает в результате образование так называемой "подвулканизации", т.е. неоднородности, неровности поверхности и возможного пожелтения, в различных слоях получаемого кабеля. Таким образом, необходимо избегать любого значительного разложения агентов, образующих свободные радикалы, в процессе экструзии. С другой стороны, термообработка экструдированного полиолефинового слоя должна дать в результате высокую скорость сшивки и высокую эффективность сшивки. Степень сшивки может быть выражена среди прочего значением деформации при нагреве, т.е. деформации сшитого полимера при определенной нагрузке при температуре 200 С. Чем выше степень сшивки, тем ниже значение деформации при нагреве. Обычно деформация при нагреве максимально 175%, измеренная согласно IEC60811-2-1 при нагрузке 0,2 МПа, 200 С, является максимально допустимой в промышленном производстве. Степень сшивки также может быть выражена остаточной деформацией. Любое улучшение гибкости способа или любое улучшение эффективности способа, такое как снижение стоимости производства, должно еще обеспечивать получение полимерных материалов, которые отвечают требованиям деформации при нагреве и остаточной деформации, указанным выше. В настоящее время смешение полимера и сшивающего агента, такого как пероксид, достигается различными путями. Ненасыщенный первый полиолефин и сшивающий агент могут быть смешаны любым традиционным способом смешения с тем, чтобы получить компонент (i). Типичные процедуры смешения могут включать в себя смешение в расплаве, например в экструдере, а также адсорбцию пероксида в жидкой форме или раствора пероксида на полимере. Такая технология описана в ЕР 1150917 (Pirelli) только как пример. Полимер, который обычно находится в форме гранул, которые содержат сшивающий агент прежде, чем полимер/гранулы используются изготовителями полимерных изделий, т.е. кабелей, является очень целесообразным для конечных пользователей, так как можно избежать стадии, требующей введения сшивающего агента в процессе получения кабеля. Таким образом, введение сшивающего агента также возможно осуществить в процессе получения кабеля путем введения указанного агента в гранулы в отдельном смесительном устройстве, предшествующем экструдеру, или в полимерный расплав в кабельном экструдере. Введение сшивающего агента в ходе способа получения кабеля обычно называют прямым введением пероксида DPI)ПВП-технология). Некоторые пероксиды, которые обычно используются для сшивки полимеров, находятся в жидкой форме или имеют такую низкую температуру плавления, что они расплавляются при смешении с полимером в результате фрикционного нагрева или повышенной температуры смешения. Это усложняет стадию смешения тем, что пероксид вытекает и/или смазывает полимер, давая в результате полимерный материал, который избегает действия смешения, давая в результате неоднородное распределение сшивающего агента, или тем, что просто невозможно вводить правильное количество, необходимое для выполнения требований к степени сшивки. Однако прямое введение пероксида требует много усилий от производителей кабеля по осуществлению контроля за всеми вводимыми компонентами, поэтому более простая и более надежная альтернатива является желательной. В качестве альтернативы прямому введению пероксида используют полимерные маточные смеси,содержащие высокое количество сшивающего агента. Маточную смесь затем смешивают со вторым по-1 018382 лимером в экструдере. В US 4342844 рассматривается способ получения маточной смеси, содержащей 20-60 мас.% органического пероксида и 40-80 мас.% сшивающегося полимера, такого как сополимер этилена. В ЕР 0459208 рассматривается концентрат неэкструдированных полимерных частиц, имеющий пористость по меньшей мере 15% и содержащий около 5-50 мас.% добавки, такой как пероксид. В US 5516845 рассматривается смешение в расплаве 0,1-25 мас.% пористого полимера-носителя,такого как полиэтилен, содержащего 5-80 мас.% пероксида, с основным полимерным материалом, предпочтительно выполненным из такого же материала, как пористый полимер-носитель. Однако поскольку маточные смеси включают в себя высокое количество пероксида, отсюда следует, что при смешении маточных смесей с основным полимером будут образовываться высокие локальные концентрации пероксида. Поэтому необходимо адекватное распределение пероксида, но оно может быть трудным для достижения. Как следствие этого, более вероятно в указанных зонах высокой концентрации пероксида имеет место преждевременная сшивка. Кроме того, чем выше концентрация пероксида в маточной смеси, тем выше риск того, что пероксид будет теряться благодаря, например, выпариванию и/или благодаря ограниченной растворимости пероксида в полимерном материале. В US 4737547 рассматривается физическая смесь главной части частиц полимера этилена с меньшей частью частиц композиции полимера этилена и сшивающего агента. Если сшивающим агентом является органический пероксид, предпочтительно, что менее 4 мас.% пероксида присутствует в меньшей полимерной части. Сшивающая способность, или сшиваемость, полимера может быть увеличена введением двойных связей в полимер. Такая технология рассмотрена среди прочего в WO 93/08222 в сочетании с пероксидом для получения сшитого изоляционного слоя в силовом кабеле. Принимая во внимание недостатки прототипа, рассмотренного выше, целью настоящего изобретения является создание экономически высокогибкого эффективного способа для получения сшивающейся композиции, которая еще дает высокую степень сшивки при обработке в условиях сшивки. Другими словами, экономический выигрыш и улучшение гибкости в способе не должны достигаться за счет эффективности сшивки. Кроме того, желательно, чтобы новый способ был еще способен обеспечить другие рассматриваемые свойства, например приемлемую стойкость к влажному старению и/или незначительную степень подвулканизации. Намеченная выше цель достигается созданием способа получения изделия, содержащего следующие стадии:(a1) первого ненасыщенного полиолефина, имеющего общее количество m1 двойных связей углерод-углерод/1000 углеродных атомов 0,(а 2) сшивающего агента,(а 3) необязательно ненасыщенного низкомолекулярного соединения, имеющего молекулярную массу менее 1000 г/моль и общее количество m2 двойных связей углерод-углерод/1000 углеродных атомов 0,(b) обеспечение компонента (ii), который содержит(b1) второй полимер, имеющий общее количество m3 двойных связей углерод-углерод/1000 углеродных атомов 0,(b2) необязательное ненасыщенное низкомолекулярное соединение, имеющее молекулярную массу менее 1000 г/моль и общее количество m4 двойных связей углерод-углерод/1000 углеродных атомов 0,где m1, m2, m3 и m4 удовлетворяют следующей зависимости:(m1 + m2) - (m3 + m4)-3,0,причем m2 и/или m4 равно 0, если ненасыщенное низкомолекулярное соединение (соединения) (а 3) и/или (b2) не присутствует (не присутствуют),и компонент (i) отличается от компонента (ii);(c) образование смеси компонента (i) и компонента (ii), в которой массовое отношение компонента(i) к компоненту (ii) находится в интервале от 10:90 до 99:1,(d) формование изделия, которое содержит смесь, полученную на стадии (с). В частности, интерес представляет способ получения слоистого изделия, содержащий следующие стадии:(a1) первого ненасыщенного полиолефина, имеющего общее количество m1 двойных связей углерод-углерод/1000 углеродных атомов 0,(а 2) сшивающего агента,(а 3) необязательно ненасыщенного низкомолекулярного соединения, имеющего молекулярную массу менее 1000 г/моль и общее количество m2 двойных связей углерод-углерод/1000 углеродных атомов 0,(b) обеспечение компонента (ii), который содержит(b1) второй полимер, имеющий общее количество m3 двойных связей углерод-углерод/1000 углеродных атомов 0,(b2) необязательное ненасыщенное низкомолекулярное соединение, имеющее молекулярную массу менее 1000 г/моль и общее количество m4 двойных связей углерод-углерод/1000 углеродных атомов 0,где m1, m2, m3 и m4 удовлетворяют следующей зависимости:(m1 + m2) - (m3 + m4)-3,0,причем m2 и/или m4 равно 0, если ненасыщенное низкомолекулярное соединение (соединения) (а 3) и/или (b2) не присутствует (не присутствуют),и компонент (i) отличается от компонента (ii);(c) образование смеси компонента (i) и компонента (ii), в которой массовое отношение компонента(i) к компоненту (ii) находится в интервале от 10:90 до 99:1,(d) нанесение одного или более слоев смеси со стадии (с) на подложку. Предпочтительный вариант способа настоящего изобретения предусматривает способ получения изделия, предпочтительно слоистого изделия, такого как силовой кабель, в котором компонент (ii) не содержит ненасыщенное низкомолекулярное соединение (b2). Как указано выше и более подробно ниже,отсутствие ненасыщенного низкомолекулярного соединения (b2) означает, что m4 = 0. Предпочтительно ненасыщенный первый полиолефин (a1) компонента (i) отличается от второго полимера (b1) компонента (ii). Здесь выражение "компонент (i) отличается от компонента (ii)" и выражение "ненасыщенный первый полиолефин (a1) компонента (i) отличается от второго полимера (b1) компонента (ii)", соответственно, означает, что они являются такими, т.к. отличаются по меньшей мере в одном из того, что надлежащим образом включают тип и количество двойных связей или имеют различный состав. Метод определения для расчета общего количества m1 и m3 описан подробно ниже в разделе "Методы определения". Общее количество m2 и m4, соответственно, определяется в рецептуре с полимерной матрицей и выражается как "на 1000 углеродных атомов", как описан подробно ниже в разделе "Методы определения". По отношению к ненасыщенному первому полиолефину (a1) компонента (i) и второму полимеру(b1) компонента (ii) термин "общее количество двойных связей углерод-углерод" относится к таким двойным связям, происходящим от виниловых групп, винилиденовых групп и транс-виниленовых групп. Полимеры в компонентах (i) и (ii), которые могут использоваться в способе настоящего изобретения, не содержат обязательно все типы двойных связей, указанные выше. Однако, если это имеет место, они все вносят вклад в "общее количество двойных связей углерод-углерод". Как будет описано ниже более подробно, компонент (i), т.е. смесь первого олефина (a1), сшивающего агента (а 2) и необязательно ненасыщенного низкомолекулярного соединения (а 3), и компонент (ii) получают отдельно, например, в форме гранул, и указанные компоненты (i) и (ii), которые были получены отдельно, затем смешивают на стадии смешения, предшествующей способу получения изделия изобретения, или в ходе способа получения изделия изобретения, например, в экструдере устройства получения кабеля. Таким образом, компоненты (i) и (ii) обеспечиваются отдельно, стадии (а) и (b) могут осуществляться в любой последовательности, т.е. стадия (а) сначала, или стадия (b) сначала, или обе стадии одновременно. Соответственно, компонент (i) может быть также обозначен как предварительная смесь(или "премикс"), уже включающая в себя смесь ненасыщенного первого полиолефина и сшивающего агента перед смешением со вторым полимером компонента (ii) перед или в процессе смешения в экструдере, например, линии получения кабеля, где он смешивается со вторым полимером. Если компонент (ii) включает в себя необязательные добавки в дополнение ко второму полимеру, он также может быть обозначен как предварительная смесь (или "премикс"). Компонент (i). Предпочтительно общее количество m1 двойных связей углерод-углерод/1000 углеродных атомов ненасыщенного первого полиолефина составляет по меньшей мере 0,10. Верхний предел указанного общего количества m1 двойных связей углерод-углерод/1000 углеродных атомов не является критическим и может составлять до 3,0, предпочтительно до 2,5. Предпочтительно общее количество m1 двойных связей углерод-углерод/1000 углеродных атомов находится в интервале 0,2-2,0, более предпочтительно 0,32,0. Как указано выше, общее количество двойных связей представляет собой сумму количества виниловых групп (обозначаемого далее как n1), количества винилиденовых групп и количества трансвиниленовых групп ненасыщенного первого полиолефина. В предпочтительном варианте ненасыщенный первый полиолефин имеет общее количество n1 виниловых групп/1000 углеродных атомов по меньшей мере 0,03. Верхний предел указанного общего количества n1 виниловых групп/1000 углеродных атомов не является критическим и может обычно составлять до 2,5, предпочтительно до 2,2. Предпочтительно общее количество n1 виниловых групп/1000 углеродных атомов находится в интервале 0,1-2,0, более предпочтительно 0,2-2,0. Конечно, если виниловые группы присутствуют, количество указанных виниловых групп не превышает количество двойных связей, но является предпочтительно ниже. В общем случае термин "виниловая группа" означает здесь остаток СН 2=СН-, который может присутствовать в ненасыщенном первом полиолефине (a1), а также, как описано более подробно ниже, в ненасыщенном низкомолекулярном соединении (а 3) и втором полимере компонента (i). Два типа виниловых групп могут быть разграничены в полимерах. Один тип виниловой группы генерируется способом полимеризации (например, путем реакции расщепления вторичного радикала) или является результатом использования регуляторов степени полимеризации, вводящих в виниловые группы. Другой тип виниловой группы может происходить от полиненасыщенного сомономера, который может использоваться для получения ненасыщенных полиолефинов, как будет описано ниже более подробно. В настоящем изобретении ненасыщенным первым полиолефином (a1) является предпочтительно ненасыщенный полиэтилен или ненасыщенный полипропилен. Наиболее предпочтительно ненасыщенным первым полиолефином (a1) является ненасыщенный полиэтилен. В предпочтительном варианте ненасыщенный полиэтилен содержит по меньшей мере 60 мас.% этиленовых мономерных звеньев. В другом предпочтительном варианте ненасыщенный полиэтилен содержит по меньшей мере 70 мас.%, по меньшей мере 80 мас.% или по меньшей мере 90 мас.% этиленовых мономерных звеньев. Предпочтительным является ненасыщенный полиэтилен низкой плотности. В предпочтительном варианте ненасыщенный первый полиолефин (a1) получают сополимеризацией олефинового мономера и по меньшей мере одного полиненасыщенного сомономера. Как описано выше, один тип виниловой группы, который имеет общее количество n1 (которое содержится в общем количестве m1 двойных связей углерод-углерод/1000 углеродных атомов), может происходить от полиненасыщенного сомономера, используемого для получения ненасыщенного первого полиолефина (a1). Общее количество виниловых групп, происходящих от полиненасыщенного сомономера, обозначается здесь как k1. Предпочтительно ненасыщенный первый полиолефин имеет общее количество k1 виниловых групп/1000 углеродных атомов, которые происходят от полиненасыщенного сомономера, по меньшей мере 0,03. Верхний предел указанного общего количества k1 виниловых групп/1000 углеродных атомов не является критическим и может обычно составлять до 2,5, предпочтительно до 2,0. Предпочтительно общее количество k1 виниловых групп/1000 углеродных атомов находится в интервале 0,05-1,5, более предпочтительно 0,1-1,0. Конечно, количество k1 виниловых групп, происходящих от полиненасыщенного сомономера, не превышает общее количество n1 виниловых групп, но является предпочтительно ниже. Помимо виниловых групп, происходящих от полиненасыщенного сомономера, общее количество виниловых групп может дополнительно содержать виниловые группы, происходящие от регуляторов степени полимеризации, которые вводят виниловые группы, таких как пропилен. Предпочтительно полиненасыщенным сомономером является диен. Предпочтительно диен содержит по меньшей мере восемь углеродных атомов, причем первая двойная связь углерод-углерод является концевой, а вторая двойная связь углерод-углерод не является сопряженной с первой. Предпочтительно диен выбран из 1,7-октадиена, 1,9-декадиена, 1,11-додекадиена, 1,13 тетрадекадиена, 7-метил-1,6-октадиена, 9-метил-1,8-декадиена или любой их смеси. В дополнение или в качестве альтернативы к диенам, перечисленным выше, диен может быть также выбран из одного или более силоксановых соединений, имеющих следующую формулу: СН 2 = CH-[SiR1R2-O]n - SiR1R2 - СН = СН 2,в которой n = 1-200,R1 и R2, которые могут быть одинаковыми или различными, выбраны из С 1-С 4-алкилгрупп и/или C1C4-алкоксигрупп. Предпочтительно R1 и/или R2 представляют собой метил, метокси или этокси. Предпочтительно n = 1-100, более предпочтительно 1-50. В качестве примера могут быть указаны дивинилсилоксаны, такие как ,-дивинилсилоксан. В дополнение или в качестве альтернативы к диенам, перечисленным выше, диен может быть также выбран из одного или более простых эфирных соединений, имеющих следующую формулу: СН 2 = CH-O-R-CH = СН 2,в которой R представляет собой -(CH2)m-O-, - (CH2CH2O)n- или -СН 2-С 6 Н 10-CH2-O-,m = 2-10,n = 1-5. В дополнение к полиненасыщенному сомономеру для получения ненасыщенного первого полиолефина (a1) могут быть необязательно использованы другие сомономеры. Такие необязательные сомономеры выбираются из С 3-С 20 -олефинов, таких как пропилен, 1-бутен, 1-гексен и 1-нонен, полярные сомономеры. В качестве примера ненасыщенный первый полиолефин (a1) может содержать помимо необязательного полиненасыщенного сомономера (сомономеров) также небольшие количества звеньев одного или более полярных сомономеров менее 150 мкмоль, такие как 1-100 мкмоль, 2-80 мкмоль, 5-60 мкмоль,-4 018382 5-50 мкмоль, более предпочтительно 10-50 мкмоль, наиболее предпочтительно 10-40 мкмоль звеньев полярного сомономера на 1 г ненасыщенного первого полиолефина. Предпочтительно в качестве полярного сомономера ненасыщенного первого полиолефина (al) могут использоваться соединения, содержащие гидроксильные группы, алкоксигруппы, карбонильные группы, карбоксильные группы и сложноэфирные группы. Более предпочтительно используются соединения, содержащие карбоксильные группы и/или сложноэфирные группы, и еще более предпочтительно соединение выбрано из группы акрилатов и ацетатов или любых их смесей. Акрилатный тип полярного сомономера является предпочтительным по сравнению с ацетатами благодаря его лучшей стойкости к термическому разложению при высокой температуре. Еще более предпочтительно полярный сомономер (если вообще присутствует) выбирается из группы алкилакрилатов, алкилметакрилатов и винилацетата. Более предпочтительно сомономеры выбираются из С 1-С 6-алкилакрилатов, С 1-С 6-алкилметакрилатов и винилацетата. Еще более предпочтительно полярный сополимер содержит сополимер этилена с С 1-С 4-алкилакрилатами, такими как метил-, этил-,пропил- или бутилакрилат, или винилацетатом, или любой их смесью. Предпочтительно полярный сополимер ненасыщенного первого полиолефина (a1) получают сополимеризацией олефинового мономера с полярным сомономером, необязательно, в присутствии полиненасыщенного сомономера. В предпочтительном варианте олефиновый сомономер выбран из этилена или С 3-С 20 -олефинов,таких как пропилен, 1-бутен, 4-метил-1-пентен, 1-гексен, 1-октен или 1-нонен или их смесей. Даже более предпочтительно олефиновым мономером является этилен. Предпочтительный ненасыщенный первый полиолефин (a1) настоящего изобретения, такой как ненасыщенный полиэтилен, может иметь плотность выше 0,860, 0880, 0,900, 0,910 или 0,915 г/см 3. Предпочтительный ненасыщенный первый полиолефин (a1) настоящего изобретения, такой как ненасыщенный полиэтилен, может иметь плотность до 0,960 г/см 3, менее 0,950, менее 0,945, менее 0,940,менее 0,935 или менее 0,930 г/см 3. Наиболее предпочтительный интервал составляет 0,915-0,930 г/см 3. Предпочтительно ненасыщенный первый полиолефин (a1) имеет скорость течения расплаваMFR2,16/190C в интервале 0,01-70 г/10 мин, более предпочтительно 0,1-55 г/10 мин, даже более предпочтительно 0,2-40 г/10 мин, наиболее предпочтительно 0,2-10 г/10 мин. Ненасыщенный первый полиолефин может быть одномодальным или многомодальным. Термин "многомодальный" означает здесь, если не установлено иное, многомодальность в отношении молекулярно-массового распределения и включает в себя также бимодальный полимер. Обычно полиэтилен, например ЛПЭНП или ЛПЭНП-композиция, содержащие по меньшей мере две полиэтиленовых фракции, которые были получены в различных условиях полимеризации, дающих различные (средневесовые) молекулярные массы и молекулярно-массовые распределения для фракций,называется как "многомодальный" ("многомодальная"). Префикс "много" относится к числу различных полимерных фракций, присутствующих в полимере. Так, например, многомодальный полимер включает в себя так называемый "бимодальный" полимер, состоящий из двух фракций. Форма кривой молекулярно-массового распределения, т.е. внешний вид графика массовой фракции полимера как функции его молекулярной массы многомодального полимера, например ЛПЭНП или ПЭНП, будет показывать два или более максимума или является обычно различно расширенным по сравнению с кривыми отдельных фракций. Например, если полимер получают последовательным многостадийным способом, использующим реакторы, установленные последовательно и с использованием различных условий в каждом реакторе, полимерные фракции, полученные в различных реакторах, будут иметь каждая свое собственное молекулярно-массовое распределение и свою собственную средневесовую молекулярную массу. Когда регистрируется кривая молекулярно-массового распределения такого полимера, отдельные кривые указанных фракций обычно образуются вместе с расширенной кривой молекулярно-массового распределения всего полученного полимерного продукта. Многомодальный полимер обычно получают либо механическим смешением компонентов, либо в многостадийном способе в многостадийной реакционной последовательности, как описано в WO 92/12182. Предпочтительно ненасыщенным первым полиолефином (a1) является полиэтилен низкой плотности. Ненасыщенный первый полиолефин (a1), предпочтительно ненасыщенный полиэтилен низкой плотности может быть получен любым традиционным способом полимеризации. Предпочтительно его получают радикальной полимеризацией, такой как радикальная полимеризация высокого давления. Полимеризация высокого давления может быть осуществлена в трубчатом реакторе или в автоклавном реакторе. Предпочтительным является трубчатый реактор. При получении ненасыщенного первого полиолефина (a1) способом высокого давления полимеризация обычно осуществляется при давлении 12003500 бар (120000-350000 кПа) и при температуре 150-350 С. Другие подробности относительно радикальной полимеризации высокого давления даны в WO 93/08222, которая приводится здесь в качестве ссылки. Однако ненасыщенный полиолефин также может быть получен другими видами способов полимеризации, такими как координационная полимеризация,-5 018382 например в способе низкого давления, использующем любой тип катализатора полимеризации на носителе и без носителя. В качестве примера можно указать многоцентровые, включая двуцентровые, и одноцентровые каталитические системы, такие как катализаторы Циглера-Натта, хромсодержащие, металлоцены соединений переходных металлов, неметаллоцены последних переходных металлов, причем указанные переходные металла и недавние переходные металлы принадлежат группам 3-10 Периодической системы элементов (IUPAC 1989). Способы координационной полимеризации и указанные катализаторы являются хорошо известными в данной области техники и могут быть коммерчески доступны или получены в соответствии с известной литературой. Наиболее предпочтительно ненасыщенным первым полиолефином (a1) является полиэтилен низкой плотности, получаемый радикальной реакцией высокого давления. Предпочтительно ненасыщенный первый полиолефин (a1) присутствует в количестве по меньшей мере 60 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 70 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 80 мас.%. В варианте, в котором компонент (i) содержит ненасыщенный первый полиолефин (a1) в качестве единственного полимерного компонента, его количество составляет предпочтительно по меньшей мере 90 мас.%, более предпочтительно 95 мас.%. Помимо ненасыщенного первого полиолефина (a1) компонент (i) содержит сшивающий агент (а 2). В контексте настоящего изобретения сшивающий агент (а 2) определяется как любое соединение,способное образовывать радикалы, которые могут инициировать реакцию сшивки. Предпочтительно сшивающий агент (а 2) содержит по меньшей мере одну связь -O-O- или по меньшей мере одну связь -N=N-. Наиболее предпочтительно сшивающим агентом является пероксид. Предпочтительно сшивающий агент (а 2), которым предпочтительно является пероксид, присутствует в количестве менее 10 мас.%, менее 6 мас.%, более предпочтительно менее 5 мас.%, менее 3,5 мас.%, даже более предпочтительно 0,1-3 мас.% и наиболее предпочтительно 0,2-2,6 мас.% по отношению к общей массе компонента (i). Неограничивающими примерами сшивающих агентов (а 2) являются органические пероксиды, такие как ди-трет-амилпероксид, 2,5-ди(трет-бутилперокси)-2,5-диметил-3-гексин, 2,5-ди(трет-бутилперокси)2,5-диметилгексан, трет-бутилкумилпероксид, ди(трет-бутил)пероксид, дикумилпероксид, бис(третбутилпероксиизопропил)бензол, бутил-4,4-бис(трет-бутилперокси)валерат, 1,1-бис(трет-бутилперокси)3,3,5-триметилциклогексан, трет-бутилпероксибензоат, дибензоилпероксид, бис(трет-бутилпероксиизопропил)бензол, 2,5-диметил-2,5-ди(бензоилперокси)гексан, 1,1-бис(трет-бутилперокси)циклогексан, 1,1 ди(трет-амилперокси)циклогексан или любые их смеси. Предпочтительно пероксид (а 2) выбран из 2,5-ди(трет-бутилперокси)-2,5-диметил-3-гексана, бис(трет-бутилпероксиизопропил)бензола, дикумилпероксида, трет-бутилкумилпероксида, ди(трет-бутил) пероксида или их смесей. Наиболее предпочтительно пероксидом является дикумилпероксид. Ненасыщенный первый полиолефин (a1) и сшивающий агент (а 2) могут быть смешаны любым традиционным способом смешения так, чтобы обеспечить компонент (i). Типичная технология смешения может включать в себя смешение в расплаве, например в экструдере, а также адсорбцию жидкого пероксида, пероксида в жидкой форме или раствора пероксида на полимере. Компонент (i) может быть обеспечен в форме порошка, зерен или гранул. В предпочтительном варианте компонент (i) обеспечивается в форме гранул. Предпочтительно компонент (i), содержащий сшивающий агент, такой как пероксид, находится в форме порошка, зерен или гранул. Необязательно, компонент (i) содержит ненасыщенное низкомолекулярное соединение (а 3), имеющее молекулярную массу менее 1000 г/моль, предпочтительно менее 800 г/моль, более предпочтительно менее 750 г/моль, наиболее предпочтительно менее 500 г/моль, и общее количество m2 двойных связей углерод-углерод/1000 углеродных атомов 0. Ненасыщенным низкомолекулярным соединением (а 3) может быть любое соединение, которое способствует реакции сшивки и содержит по меньшей мере одну двойную связь в молекуле. Соединение (а 3) является иным, чем сшивающий агент (а 2). Предпочтительно ненасыщенное низкомолекулярное соединение (а 3) выбрано из так называемых ускорителей сшивки и/или замедлителей "подвулканизации", агенты и выражения которые хорошо известны в WC области, такие как соединение, содержащее по меньшей мере 1, предпочтительно 2 ненасыщенные группы, такое как алифатическое или ароматическое соединение, сложный эфир, простой эфир или кетон, содержащие по меньшей мере 1, предпочтительно 2 ненасыщенные группы, такое как цианурат, изоцианурат, фосфат, ортоформиат, алифатический или ароматический простой эфир, аллиловый эфир бензолтрикарбоновой кислоты. Примерами сложных эфиров, простых эфиров и кетонов являются соединения, выбранные из общих групп диакрилатов, триакрилатов, тетраакрилатов, триаллилцианурата, триаллилизоцианурата, 3,9-дивинил-2,4,8,10-тетраоксаспиро[5,5]ундекана (DVS) или триаллилтримеллитата (ТАТМ) или любых их смесей. Предпочтительно ненасыщенное низкомолекулярное соединение (а 3) присутствует в количестве менее 2,0 мас.%, предпочтительно менее 1,5 мас.%, более предпочтительно менее 1,0 мас.%. И нижний предел указанного ненасыщенного низкомолекулярного соединения (а 3) составляет по меньшей мере 0,05 мас.%, предпочтительно по меньшей мере 0,1 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 0,2 мас.%, наиболее предпочтительно по меньшей мере 0,25 мас.% по отношению к массе компонента (i). В предпочтительных вариантах ненасыщенное низкомолекулярное соединение (а 3) (определенное в матричном полимере, как описано ниже в примерах) имеет общее количество m2 двойных связей углерод-углерод/1000 углеродных атомов 0,05, предпочтительно 0,10, более предпочтительно 0,15, наиболее предпочтительно 0,20. Предпочтительно ненасыщенное низкомолекулярное соединение (а 3) (определенное в матричном полимере, как описано ниже в примерах) имеет общее количество m2 двойных связей углерод-углерод/1000 углеродных атомов 3,0, предпочтительно 2,5, более предпочтительно 2,0. В примерах описано, как определяют m2 (см. раздел 1b "Методы определения"). Ненасыщенное низкомолекулярное соединение (а 3), как определено выше, например алифатические или ароматические соединения, триаллилцианурат, триаллилизоцианурат, диакрилаты, триакрилаты или тетраакрилаты, DVS или ТАТМ или их смесь, также известно как так называемый ускоритель сшивки или ускоритель отверждения. Указанные соединения, если присутствуют, могут дополнительно увеличивать сшивающую эффективность компонента (i). Однако в настоящем изобретении также возможно, что компонент (i) не содержит ненасыщенное низкомолекулярное соединение, как определено выше. Если он не содержит ненасыщенное низкомолекулярное соединение (а 3), m2 равно 0. Необязательно, компонент (i) может дополнительно содержать один или более других полимеров,предпочтительно полярный сополимер. В контексте настоящего изобретения полярный сополимер определяется как любой сополимер,имеющий звенья, производные от полярного сомономера. Предпочтительно в качестве полярного сомономера используются соединения, содержащие гидроксильные группы, алкоксигруппы, карбонильные группы, карбоксильные группы и сложноэфирные группы. Более предпочтительно используются соединения, содержащие карбоксильные и/или сложноэфирные группы, и еще более предпочтительно соединение выбрано из группы акрилатов и ацетатов или любых их смесей. Акрилатный тип полярного сомономера является предпочтительным по сравнению с ацетатами благодаря его лучшей стойкости к термической деструкции при высокой температуре. Еще более предпочтительно полярный сомономер выбран из группы алкилакрилатов, алкилметакрилатов и винилацетата. Другие предпочтительные сомономеры выбраны из C1-С 10-алкилакрилатов, C1 С 10-алкилметакрилатов и винилацетата. Еще более предпочтительно полярный сомономер содержит сополимер этилена с С 1-С 4-алкилакрилатом, таким как метил-, этил-, пропил- или бутилакрилаты, или винилацетатом или любые их смеси. Предпочтительно полярный сополимер получают сополимеризацией олефинового мономера с полярным сомономером. В предпочтительном варианте олефиновый мономер выбран из С 3-С 20 -олефинов, таких как пропилен, 1-бутен, 4-метил-1-пентен, 1-гексен, 1-октен или 1-нонен или их смеси. Еще более предпочтительно олефиновым мономером является этилен. Когда полярный сополимер получают сополимеризацией олефина, такого как этилен, с полярным сополимером, необязательно, в присутствии полиненасыщенного сомономера и/или С 3-С 20 -олефинового сомономера, это предпочтительно осуществляется способом высокого давления, дающего полярный сополимер этилена низкой плотности. Получение сополимеров этилена низкой плотности с такими полярными сомономерами очень хорошо известно в данной области техники и может осуществляться согласно или аналогично способам полимеризации высокого давления, рассмотренным в полимерной литературе. Ссылка может быть сделана на вышеуказанную WO 93/08222. Предпочтительно полярный сополимер имеет количество звеньев, производных от полярного сомономера, более 500, предпочтительно более 700, более предпочтительно более 900, даже более предпочтительно более 1100 мкмоль звеньев полярного сомономера на 1 г полярного сополимера. Верхний предел может быть, например, до 6000. Предпочтительно полярный сополимер имеет скорость течения расплава MFR2,16/190C в интервале 0,1-70 г/10 мин, более предпочтительно 0,5-55 г/10 мин, даже более предпочтительно 0,5-40 г/10 мин. В предпочтительном варианте компонент (i) может дополнительно содержать замедлитель "подвулканизации". В контексте настоящего изобретения "замедлитель "подвулканизации" определяется как соединение, которое снижает образование "подвулканизации" в процессе экструзии полимерной композиции при использовании типичных температур экструзии по сравнению с такой же полимерной композицией, экструдируемой без указанного соединения. Кроме свойств замедления "подвулканизации", замедлитель "подвулканизации" может одновременно дать другие эффекты, подобные ускорению, т.е. улучшение характеристики сшивки в ходе стадии сшивки. Тогда он является в данном изобретении указанным ненасыщенным низкомолекулярным соединением (а 3) компонента (i). Предпочтительно замедлитель "подвулканизации" выбран из 2,4-дифенил-4-метил-1-пентена, замещенного и незамещенного дифенилэтилена, производных хинона, производных гидрохинона, многофункциональных винилсодержащих сложных эфиров и простых эфиров или их смесей. Более предпоч-7 018382 тительно замедлитель "подвулканизации" выбран из 2,4-дифенил-4-метил-1-пентена, замещенного и незамещенного дифенилэтилена или их смесей. Наиболее предпочтительно замедлителем "подвулканизации" является 2,4-дифенил-4-метил-1-пентен. Предпочтительно количество замедлителя "подвулканизации" находится в интервале 0,005-2,0 мас.%, более предпочтительно в интервале 0,005-1,5 мас.% по отношению к массе компонента (i). Другие предпочтительные интервалы составляют, например, от 0,01 до 0,8 мас.%, 0,03-0,75 мас.%, 0,05-0,70 мас.% или 0,05-0,60 мас.% по отношению к массе компонента (i). Компонент (i) может содержать другие добавки, такие как антиоксиданты, стабилизаторы и/или вещества для улучшения технологических свойств. В качестве антиоксиданта могут быть указаны пространственно затрудненные или полузатрудненные фенолы, ароматические амины, пространственно затрудненные алифатические амины, органические фосфаты, тиосоединения и их смеси. В качестве других добавок могут быть указаны добавки, повышающие огнестойкость, добавки, замедляющие образование"елки", кислотные поглотители, неорганические наполнители и стабилизаторы напряжения. Как уже указано выше, компонент (i), т.е. смесь первого полиолефина (a1), сшивающего агента (а 2) и необязательных добавок, таких как ненасыщенное низкомолекулярное соединение (а 3) или полярный сополимер, может быть обеспечен в любой подходящей форме, например зерен, гранул или порошка. Предпочтительно компонент (i) обеспечивается в форме гранул. Компонент (ii). Компонент (ii) содержит "второй полимер", имеющий общее количество m3 двойных связей углерод-углерод/1000 углеродных атомов 0. Таким образом, в принципе, второй полимер может быть полностью насыщенным (m3=0), а также включать в себя некоторое количество двойных связей (m30). Как уже указано выше, термин "общее количество двойных связей углерод-углерод" относится к таким двойным связям, происходящим от виниловых групп, винилиденовых групп и транс-виниленовых групп полиолефина. Точно также подобно ненасыщенному первому полиолефину (a1) указанные двойные связи углерод-углерод могут быть введены при использовании полиненасыщенных сомономеров или с помощью регуляторов степени полимеризации, которые вводят виниловые группы или образуются способом. Общие количества двойных связей углерод-углерод ненасыщенного первого полиолефина компонента (i) и, если присутствует, ненасыщенного низкомолекулярного соединения (а 3) компонента (i) и второго полимера компонента (ii) и, если присутствует, ненасыщенного низкомолекулярного соединения(m1 + m2) - (m3 + m4)-3,0,в которой m2 и/или m4 равно 0, если ненасыщенное низкомолекулярное соединение (соединения) (а 3) и/или (b2) не присутствует/не присутствуют,и компонент (i) отличается от компонента (ii), более предпочтительно ненасыщенный первый полиолефин (a1) компонента (i) отличается от второго полимера компонента (ii). Более предпочтительно m1, m2, m3 и m4 удовлетворяют следующей зависимости: 3,0(m1 + m2) - (m3 + m4)-3,0; более предпочтительно 2,0(m1 + m2) - (m3 + m4)-2,0; еще более предпочтительно 1,5(m1 + m2) - (m3 + m4)-1,5. В другом предпочтительном варианте m1, m2, m3 и m4 удовлетворяют следующей зависимости: 1,0(m1 + m2) - (m3 + m4)-1,0. В другом предпочтительном варианте m1, m2, m3 и m4 удовлетворяют следующей зависимости:(m1 + m2) - (m3 + m4)0,1; более предпочтительно (m1 + m2) - (m3 + m4)0,2; даже более предпочтительно 2,0(m1 + m2) - (m3 + m4)0,1; даже еще более предпочтительно 2,0(m1 + m2) - (m3 + m4)0,2. Как уже указано выше при рассмотрении компонента (i), присутствие ненасыщенного низкомолекулярного соединения (а 3) в компоненте (i) не является обязательным. Если оно присутствует, оно способствует сшивающей эффективности компонента (i). Если оно не присутствует, зависимости, предусмотренные выше, больше не включают m2, или, другими словами, m2 равно 0. Если оно присутствует,m2 является 0 и определяется, как описано в примерах. То же самое применимо к ненасыщенному низкомолекулярному соединению (b2) в компоненте (ii),т.е. его присутствие не является обязательным. Если оно присутствует, оно способствует сшивающей эффективности компонента (ii). Если оно не присутствует, зависимости, предусмотренные выше, больше не включают m4, или, другими словами, m4 равно 0. Если оно присутствует, m4 является 0 и определяется, как описано в примерах. Предпочтительно вторым полимерным компонентом является любой тип полимера. Предпочтительно им является полиолефин, более предпочтительно поли(-олефин), включая его гомополимеры и сополимеры. Наиболее предпочтительно полиолефин выбран из гомо- или сополимера этилена, гомоили сополимера пропилена или их смесей. Более предпочтительно вторым полимером является гомо-8 018382 или сополимер этилена. Второй полимер, предпочтительно гомо- или сополимер этилена, может быть полимеризован способом низкого давления. В предпочтительном варианте второй полимер, предпочтительно полиэтилен, полимеризуется в реакторе высокого давления радикальной реакцией либо в автоклаве, либо в трубчатом реакторе, при давлении в интервале 1200-3500 бар (120000-350000 кПа) и при температуре в интервале 150-350 С. Снова для способа получения высокого давления ссылка делается на WO 93/0822. Если вторым полимером компонента (ii) является полиолефин, то интервал его плотности не является критическим. Относительно интервала плотности второго полиолефина компонента (ii) ссылка делается на интервал плотности, приведенный для ненасыщенного первого полиолефина (a1). Предпочтительно второй полимер содержит двойные связи, иные, чем винилы, происходящие от полиненасыщенного сомономера. Предпочтительно второй полимер не содержит виниловые группы, происходящие от полиненасыщенного сомономера. В предпочтительном варианте полиэтилен содержит по меньшей мере 60 мас.% мономерных звеньев этилена. В другом предпочтительном варианте полиэтилен содержит по меньшей мере 70 мас.%, по меньшей мере 80 мас.% или по меньшей мере 90 мас.% мономерных звеньев этилена. Альтернативно или в дополнение к необязательному полиненасыщенному сомономеру для получения второго сополимера могут использоваться другие необязательные сомономеры. Такие необязательные сомономеры могут быть выбраны из С 3-С 20 -олефинов, таких как пропилен, 1-бутен, 1-гексен и 1 нонен, полярных сомономеров, таких как акрилаты, метакрилаты или ацетаты, и их смесей. Для более подробного описания полярных сомономеров ссылка делается на полярные сомономеры, рассмотренные выше по отношению к полярному сополимеру ненасыщенного первого полиолефина (a1). В качестве примера второй полимер может содержать одно или более звеньев полярного сомономера, таких как более 150, предпочтительно более 500, предпочтительно более 700, более предпочтительно более 900, даже более предпочтительно более 1100 мкмоль звеньев полярного сомономера на 1 г второго полимера. Верхний предел может составлять, например, до 6000 мкмоль звеньев полярного сомономера на 1 г второго полимера. Многомодальный полимер может быть получен смешением (либо смешением гранул, либо смешением различных компонентов в расплавленном состоянии) компонентов, или он может быть получен непосредственно в нескольких типах способов, например, описанных в WO 92/12182. Катализатором для получения полиолефина, предпочтительно полиэтиленового гомополимера или полиэтиленового сополимера, может быть хромсодержащий катализатор, катализатор Циглера-Натта или одноцентровой катализатор. Одноцентровые катализаторы описаны в ЕР 0688794, ЕР 0949274, WO 95/12622 и WO 00/34341. В предпочтительном варианте гомо- или сополимер этилена выбран из полиэтилена низкой плотности, линейного полиэтилена низкой плотности или любой их смеси. Предпочтительно гомо- или сополимер этилена, например полиэтилен низкой плотности, имеет скорость течения расплава MFR2 (190C) в интервале 0,01-1000 г/10 мин, более предпочтительно 0,01500 г/10 мин, даже более предпочтительно 0,01-300 г/10 мин. Как рассмотрено выше, второй полимер может содержать двойные связи углерод-углерод. Точно подобно ненасыщенному первому полиолефину указанные двойные связи могут быть введены в полимер сополимеризацией олефина, предпочтительно пропилена или этилена, более предпочтительно этилена,необязательно, с полиненасыщенным сомономером. В данном отношении ссылка делается на положения, приведенные выше при рассмотрении ненасыщенного первого полиолефина (a1) компонента (i). Тот же самый тип полиненасыщенных сомономеров и такие же условия реакции могут также использоваться для второго полимера. Двойные связи могут быть также образованы регуляторами степени полимеризации, вводящими виниловые группы, или они вводятся способом. Предпочтительно второй полимер имеет общее количество m3 двойных связей углеродуглерод/1000 углеродных атомов по меньшей мере 0,10. Верхний предел не является критическим и может обычно составлять до 3,0, предпочтительно до 2,5. Предпочтительно общее количество m3 двойных связей углерод-углерод/1000 углеродных атомов находится в интервале 0,2-2,0, более предпочтительно 0,3-2,0. В предпочтительном варианте m1 не равно m3. Предпочтительно второй полимер имеет общее количество n2 виниловых групп/1000 углеродных атомов по меньшей мере 0,03. Верхний предел не является критическим и может обычно составлять до 2,5, предпочтительно до 2,2. Предпочтительно общее количество n2 виниловых групп/1000 углеродных атомов находится в интервале 0,1-2,0, более предпочтительно 0,1-1,5. Необязательно, компонент (ii) может содержать сшивающий агент. Если вообще присутствует, количество сшивающего агента составляет предпочтительно менее 5,0 мас.%, более предпочтительно менее 3,0 мас.%, даже более предпочтительно менее 2,0 мас.% и даже более предпочтительно менее 1,0 мас.% по отношению к массе компонента (ii). В предпочтительном варианте компонент (ii) не содержит никакого сшивающего агента. Если компонент (ii) не содержит сшивающий агент, может быть предпочтительным, что он содержит стабилизатор. В отношении подходящих сшивающих агентов, если они присутствуют в компоненте (ii), ссылка делается на положения, приведенные выше при рассмотрении компонента (i). Второй полимер и сшивающий агент (если присутствует) могут быть смешаны любым традиционным способом смешения с тем, чтобы обеспечить компонент (ii). Типичные процедуры смешения могут включать в себя смешение в расплаве, например в экструдере, а также адсорбцию жидкого пероксида,пероксида в жидкой форме, расплавленного пероксида или раствора пероксида на полимере, который может быть в форме порошка, гранул и т.д. Компонент (ii) может быть предусмотрен в форме порошка, зерен или гранул. В предпочтительном варианте компонент (ii) предусмотрен в форме гранул. Необязательно, компонент (ii) может также содержать ненасыщенное низкомолекулярное соединение (b2), имеющее молекулярную массу менее 1000 г/моль и общее количество m4 двойных связей углерод-углерод/1000 углеродных атомов 0. Ссылка может быть сделана на положения, приведенные выше при рассмотрении свойств соединения (а 3) компонента (i). Однако в предпочтительном варианте компонент (ii) не содержит ненасыщенное низкомолекулярное соединение (b2). Компонент (ii) может содержать другие добавки, такие как антиоксиданты, стабилизаторы, вещества для улучшения технологических свойств, замедлители "подвулканизации" и/или ускорители сшивки. В качестве антиоксиданта могут быть указаны пространственно затрудненные или полузатрудненные фенолы, ароматические амины, пространственно затрудненные алифатические амины, органические фосфаты, тиосоединения и их смеси. Типичные ускорители сшивки могут включать в себя соединения,рассмотренные выше по отношению к компоненту (i). В качестве других добавок могут быть указаны добавки, повышающие огнестойкость, добавки, замедляющие образование "елки", кислотные поглотители, неорганические наполнители и стабилизаторы напряжения. Компонент (ii) может содержать другой полимерный компонент, предпочтительно сополимер. Относительно подходящих полярных сополимеров, которые могут быть включены в компонент (ii), ссылка делается на положения, приведенные выше при рассмотрении компонента (i). В других предпочтительных вариантах, особенно, когда желательными являются свойства замедления образования "водной елки", полярный сополимер, который присутствует в компоненте (i) и/или компоненте (ii), имеет количество звеньев, производных от полярного сомономера более 150 мкмоль, предпочтительно 500 мкмоль, 700 мкмоль, более предпочтительно 900 мкмоль или более 1100 мкмоль и до 6000 мкмоль звеньев полярного сомономера на 1 г полярного сополимера. Предпочтительно полярный сополимер имеет скорость течения расплава MFR2,16/190C в интервале 0,1-70 г/10 мин, более предпочтительно 1-55 г/10 мин, даже более предпочтительно 1,5-40 г/10 мин. Образование смеси компонентов (i) и (ii). Соответственно, полимеры, используемые в компонентах (i) и (ii), а также композиция компонентов(i) и (ii) в гранулированной форме являются, например, традиционно известными и могут быть коммерчески доступными или могут быть получены в соответствии с или аналогично известным способам полимеризации и компаундирования, которые описаны в полимерной литературе, например, как описано выше. Подходящими примерами компонента (i) являются промышленные полимерные сорта в гранулированной форме, поставляемые фирмой Borealis под торговой маркой семейства продуктов Supercure. Смесь образуют из компонентов (i) и (ii), определенных выше, в которой массовое отношение компонента (i) к компоненту (ii) находится в интервале от 10:90 до 99:1. Предпочтительно количество компонента (i) составляет обычно более 20 мас.%, такое как 35 мас.%,предпочтительно 50 мас.%, предпочтительно самое большое 55 мас.%, предпочтительно самое большое 60 мас.%, более предпочтительно самое большое 60-95 мас.% от общего количества компонента (i) и компонента (ii) (компонент (i) + компонент (ii. Предпочтительно количество компонента (ii) составляет обычно не более 80 мас.%, такое как не более 65 мас.%, предпочтительно не более 50 мас.%, предпочтительно 45 мас.% или менее, предпочтительно 40 мас.% или менее, более предпочтительно от 5 до 40 мас.% от общего количества компонента (i) и компонента (ii) (компонент (i) + компонент (ii. Конечно, указанные интервалы являются только примерами, и другие интервалы могут быть достигнуты при соответствующей комбинации предпочтительных верхних и нижних пределов, указанных выше. Подходящие интервалы могут быть выбраны так, что достигается благоприятное равновесие между экономически эффективным способом получения и достаточно высокой степенью сшивки, возможно,в сочетании со стойкостью к влажному старению. Как указано выше, влажное старение может быть дополнительно улучшено при введении, например, полярного сополимера в компонент (i) и/или компонент(ii). Смешение компонентов (i) и (ii) может быть выполнено любой традиционной технологией смешения, известной специалисту в данной области техники. Компоненты (i) и (ii) могут быть смешаны в экструдере перед получением изделия или в экструдере в процессе получения изделия, которым предпочтительно является слоистое изделие, такое как кабель. Предпочтительно компоненты (i) и (ii) смешивают в экструдере в процессе получения изделия. Для стадии экструзии может быть выбран любой традиционный экструдер, например одношнековый экструдер или двухшнековый экструдер. Предпочтительно температурный профиль в экструдере выбирают так,чтобы оптимизировать скорость экструзии, но как можно больше подавить "подвулканизацию" и еще достигнуть расплавление и достаточную гомогенизацию. Предпочтительно компонент (i) и/или компонент (ii) предусматриваются в форме гранул, и гранулы подаются в экструдер. Соответственно предпочтительным изделием является слоистое изделие, более предпочтительно сшивающееся слоистое изделие. Также предусматривается изделие, предпочтительно слоистое изделие в сшитой форме. Нанесение смеси на подложку. После образования смеси компонентов (i) и (ii) один или более слоев указанной смеси наносят на подложку. Предпочтительно слоистым изделием является кабель, более предпочтительно силовой кабель, содержащий один или более слоев, содержащих смесь компонента (i) и компонента (ii). Более предпочтительно указанный слой, содержащий смесь изобретения, представляет собой изоляционный слой сшивающегося силового кабеля. Соответственно, слой смеси компонентов (i) и (ii) изобретения является сшивающимся. Предпочтительно смесь экструдируют на металлический проводник силового кабеля и/или по меньшей мере один слой его покрытия, например полупроводящий слой или изоляционный слой. В контексте настоящего изобретения силовой кабель определяется как кабель, который передает электроэнергию, работая при любом напряжении. Напряжение, подаваемое к силовому кабелю, может быть переменного тока (АС), прямого тока (DC) или переходным (импульсным). В предпочтительном варианте многослойное изделие представляет собой силовой кабель, работающий при напряжениях выше 1 кВ. Термин "проводник" означает здесь выше и ниже, что проводник содержит один или более проводов. Кроме того, кабель может содержать один или более таких проводников. Предпочтительно проводник является электрическим проводником. После нанесения смеси на подложку настоящий способ предпочтительно содержит другую стадию(с) для сшивки изделия, предпочтительно слоистого изделия, более предпочтительно кабеля, наиболее предпочтительно силового кабеля, на которой смесь обрабатывается в условиях сшивки. Сшивка может быть осуществлена обработкой при повышенной температуре, например при температуре по меньшей мере 160 С. Когда используются пероксиды, сшивка обычно инициируется увеличением температуры до температуры разложения соответствующего пероксида. Предпочтительно сшитая смесь имеет деформацию при нагреве менее 175% при 200 С и нагрузке 0,2 МПа, измеренную согласно IEC 60811-2-1. Другими словами, условия сшивки поддерживаются до тех пор, пока сшитая композиция не станет иметь предпочтительное значение деформации при нагреве,как установлено выше. Данный метод также называется "горячей деформацией" и показывает степень сшивки. Более низкое значение деформации при нагреве означает меньшую термическую деформацию и,соответственно, более высокую степень сшивки. Более предпочтительно значение деформации при нагреве составляет менее 150%, даже более предпочтительно менее 120% и даже более предпочтительно менее 100%. Предпочтительно сшитая смесь имеет остаточную деформацию менее 15%, более предпочтительно менее 12%, даже более предпочтительно менее 10%, измеренную согласно IEC 60811-2-1, как описано более подробно в примерах. В одном варианте сшитая смесь предпочтительно содержит полярный сополимер в компоненте (i) и/или компоненте (ii) и имеет электрическую прочность на пробой по меньшей мере 40 кВ/мм после 1000 ч влажного старения при температуре водной ванны 70 С и температуре проводника 85 С и электрическом напряжении 9 кВ/мм. Как уже указано выше, слоистым изделием является предпочтительно силовой кабель, предпочтительно сшивающийся силовой кабель. Согласно другому аспекту способ настоящего изобретения предусматривает сшивающуюся полимерную композицию, содержащую смесь двух компонентов (i) и (ii), в которой(a1) первый ненасыщенный полиолефин, имеющий общее количество m1 двойных связей углеродуглерод/1000 углеродных атомов 0,(а 2) сшивающий агент,(а 3) необязательно ненасыщенное низкомолекулярное соединение, имеющее молекулярную массу менее 1000 г/моль и общее количество m2 двойных связей углерод-углерод/1000 углеродных атомов 0,(b) компонент (ii) содержит(b1) второй полимер, имеющий общее количество m3 двойных связей углерод-углерод/1000 углеродных атомов 0,(b2) необязательное ненасыщенное низкомолекулярное соединение, имеющее молекулярную массу(m1 + m2) - (m3 + m4)-3,0,причем m2 и/или m4 равно 0, если ненасыщенное низкомолекулярное соединение (соединения) (а 3) и/или (b2) не присутствует (не присутствуют),компонент (i) отличается от компонента (ii) и массовое отношение компонента (i) к компоненту (ii) находится в интервале от 10:90 до 99:1. Как уже указано выше, термин "общее количество двойных связей углерод-углерод" при использовании в сочетании с первым ненасыщенным полиолефином компонента (i) и вторым полимером компонента (ii) относится к таким двойным связям, происходящим от виниловых групп, винилиденовых групп и транс-виниленовых групп. Количество каждого типа двойной связи определяется, как указано в экспериментальной части. Согласно другому аспекту описано применение сшивающейся полимерной композиции (т.е. смеси компонентов (i) и (ii, как определено выше, для получения слоистого изделия, предпочтительно силового кабеля. Согласно другому аспекту настоящее изобретение предусматривает применение компонента (i), как определено выше, в комбинации с компонентом (ii), как определено выше, для получения слоистого изделия, предпочтительно силового кабеля. Компоненты (i) и (ii) могут быть получены в различных местах и затем транспортированы к перерабатывающему устройству, например устройству для получения кабеля, содержащему экструдер. Компоненты (i) и (ii) могут храниться и транспортироваться раздельно. Однако они могут также предусматриваться в форме набора, т.е. комплекта, содержащего оба компонента,предпочтительно в форме гранул. Согласно другому аспекту описано слоистое изделие, предпочтительно силовой кабель, который получают способом, как определено выше. Предпочтительно образец, отобранный по меньшей мере из одного слоя, содержащего смеси компонента (i) и компонента (ii), указанного изделия, имеет деформацию при нагреве менее 175%, более предпочтительно менее 150%, даже более предпочтительно менее 100% при 200 С и нагрузке 0,2 МПа, измеренную согласно IEC 60811-2-1. Примеры Методы определения. 1 а. Общее количество m1 и m3 двойных связей углерод-углерод ненасыщенного первого полиолефина (a1) компонента (i) и второго полимера компонента (ii). Методика определения количества двойных связей углерод-углерод/1000 углеродных атомов основана на методе ASTM D3124-72. В указанном методе подробное описание определения винилиденовых групп/1000 углеродных атомов дается на основе 2,3-диметил-1,3-бутадиена. Описанная методика получения образца также применима для определения виниловых групп/1000 углеродных атомов, винилиденовых групп/1000 углеродных атомов и транс-виниленовых групп/1000 углеродных атомов в настоящем изобретении. Однако для определения коэффициента затухания для указанных трех типов двойных связей используют следующие три соединения: 1-децен для винила, 2-метил-1-гептен для винилидена и транс-4-децен для транс-винилена, и следуют методике, описанной в ASTM D3124, раздел 9. Количество двойных связей анализируется с помощью ИК-спектрометрии и дается как количество винильных связей, винилиденовых связей и транс-виниленовых связей на 1000 углеродных атомов. Прессуют тонкие пленки с толщиной 0,5-1,0 мм. Измеряют фактическую толщину. Анализ ИКспектроскопией с Фурье-преобразованием ИКСФП)(FT-IR осуществляют на приборе Perkin Elmer 2000. Регистрируют четыре развертки с разрешением 4 см-1. Базовую линию проводят от 980 до около 840 см-1. Высоты пиков определяют при около 888 см-1 для винилидена, при около 910 см-1 для винила и при около 965 см-1 для транс-винилена. Количество двойных связей/1000 углеродных атомов рассчитывают с использованием следующих формул: винилиден/1000 С-атомов = (14 А)/(18,24LD) винил/1000 С-атомов = (14 А)/(13,13LD) транс-винилен/1000 С-атомов = (14 А)/(15,14LD),в которых А - абсорбция (высота пика),L - толщина пленки, мм,D - плотность материала, г/см 3. Количество виниловых групп, производных от полиненасыщенного сомономера на 1000 углеродных атомов, определяют следующим образом. Полимер анализируют и получают сравнительный полимер, получаемый в том же реакторе, по существу, с использованием одинаковых условий, т.е. одинаковые температура, давление и скорость получения, но с единственным различием в том, что полиненасыщенный сомономер вводят в анализируемый полимер и не вводят в сравнительный полимер. Общее количество виниловых групп каждого полимера определяют ИКСФП-анализом, как описано выше. Затем принимается, что базовый уровень виниловых групп, т.е. групп, образованных способом и от регуляторов степени полимеризации дающих виниловые группы (если присутствуют), является одинаковым для сравнительного полимера и анализируемого полимера, с единственным исключением в том, что в анализируемый полимер в реакторе также вводят полиненасыщенный сомономер. Указанный базовый уровень затем вычитают из измеренного количества виниловых групп в анализируемом полимере, получая в результате количество виниловых групп/1000 Сатомов, которые происходят от полиненасыщенного сомономера. 1b. Общее количество m2 и m4, соответственно, двойных связей углерод-углерод от ненасыщенного низкомолекулярного соединения (а 3) и (b2), соответственно, смешанных в матричном полимере. Методика калибрования. Мольная поглощающая способность вещества может быть определена согласно ASTM E275. Получают по меньшей мере три раствора вещества в CS2 (дисульфиде углерода). Используемые концентрации растворов составляют 0,18 моль/л. Растворы анализируют ИКСФП-анализом и сканируют с разрешением 4 см-1 в жидкостной ячейке с длиной пути 0,1 мм. Измеряют максимальную интенсивность абсорбционного пика, который может быть отнесен к ненасыщенной структуре (структурам) (присутствует каждый тип двойных связей углерод-углерод) в m2 и m4. Мольную поглощающую способность В в л/мольмм для каждого раствора рассчитывают по следующему уравнению: В = (1/CL)А где С - концентрация каждого типа определяемых двойных связей углерод-углерод, мл/л,L - толщина ячейки, мм,А - максимальная поглощающая способность (высота пика каждого типа определяемых двойных связей углерод-углерод, моль/л). Измерения общего количества m2 и m4, соответственно, двойных связей углерод-углерод от ненасыщенного низкомолекулярного соединения (а 3) и (b2), соответственно, в матричном полимере. ИКСФП-измерения выполняют согласно ASTM D3124-72. Образцы пленки получают с использованием полиэтилена в качестве матричного полимера без вещества и с содержанием вещества. Образцы пленки с толщиной 0,5-1 мм получают прямым прессованием. Пленки анализируют ИКСФП-анализом и сканируют с разрешением 4 см-1. Если m2 и m4, соответственно, двойные связи вещества частично перекрываются абсорбциями,происходящими от матричного полимера, в данном случае полиэтилена, расчеты должны быть сделаны на разности спектров образцов и матричного полимера. Общее количество m2 и m4 каждого типа двойной связи С=С, выраженное как "число/1000 СН 2",рассчитывается по следующему уравнению:(А 14)/(Вthdens),где А - максимальная абсорбция пика двойной связи рассматриваемого вещества,В - мольная поглощающая способность в л/мольмм для вещества, как определено выше,th - толщина используемой пленки, мм,dens - плотность используемого матричного полимера, г/см. 2. Сшивка и деформация при нагреве и остаточная деформация. Готовые гранулы компонента (i) смешивают с гранулами компонента (ii). Данную смесь гранул экструдируют на экструдере типа Брабендера с использованием компрессионного шнека при скорости шнека около 45 об/мин и температуре, установленной в интервале 110-125 С. Экструдированная лента составляет около 2 мм по толщине. Деформацию при нагреве и остаточную деформацию определяют на сшитых пластинах. Указанные пластины получают из экструдированных лент следующим образом. Сначала гранулы расплавляют при 120 С при давлении около 20 бар (2000 кПа) в течение 1 мин. Затем давление увеличивают до 200 бар (20000 кПа), с последующим линейным повышением температуры до 180 С, что занимает 4 мин. Материал затем выдерживают при 180 С в течение 8 мин и после этого охлаждают до комнатной температуры со скоростью охлаждения 15 С/мин. Толщина пластины составляет около 1,8 мм. Деформацию при нагреве, а также остаточную деформацию определяют на гантелеобразных образцах, вырубленных штампом из сшитых пластин. Образцы маркируют эталонной длиной 20 мм. Указанные свойства определяют согласно IEC 60811-2-1. В испытании на деформацию при нагреве гантелеобразный образец испытываемого материала оборудуют нагрузкой, соответствующей 20 Н/см 2. Данный образец помещают в термошкаф при 200 С и через 15 мин измеряют расстояние между эталонными метками, т.е. измеряют деформацию. После этого нагрузку удаляют и обеспечивают релаксацию образца в течение 5 мин. Затем образец вынимают из термошкафа и охлаждают до комнатной температуры. Затем измеряют расстояние между эталонными метками, например определяют так называемую остаточную деформацию. Регистрируемые значения представляют собой средние значения на основе трех измерений. 3. Скорость течения расплава. Термин "скорость течения расплава" является эквивалентом термина "индекс расплава" и определяется согласно ISO 1133 и указывается в г/10 мин. Скорость течения расплава определяется при различных нагрузках, таких как 2,16 кг (MFR2). Скорость течения расплава определяется при температуре 190 С для полиэтилена и при температуре 230 С для полипропилена. 4. Испытание на влажное старение. Испытание на влажное старение основано на методике, описанной в статье Land H.G. and SchadlichVoltage Cables", Conference Proceedings of Jicable 91, June 24 to 28, 1991, Versaille, France. Характеристики влажного старения оценивают на модельных кабелях (миникабелях). Указанные кабели состоят из медной проволоки, на которую нанесены внутренний полупроводящий слой, изоляционный слой и наружный полупроводящий слой. Модельный кабель имеет следующую конструкцию: внутренний полупроводящий слой 0,7 мм, изоляционный слой 1,5 мм и наружный полупроводящий слой 0,15 мм. Кабели экструдируют и вулканизуют, т.е. материал является сшитым. После этого модельные кабели кондиционируют при 80 С в течение 72 ч. Медную проволоку удаляют и затем заменяют более тонкой медной проволокой. Кабели помещают в водную ванну для старения в течение 1000 ч под электрическим напряжением и при температуре 70 С окружающей воды и при температуре воды в зоне проводника 85 С. Определяют начальную прочность на пробой, а также прочность на пробой после 1000 ч влажного старения. Кабели получают и подвергают старению, как описано ниже. Кондиционирование: 80 С, 72 ч. Приложенное напряжение: 9 кВ/50 Гц. Электрическое напряжение (макс.): 9 кВ/мм. Электрическое напряжение (средн.): 6 кВ/мм. Температура проводника: 85 С. Температура водной ванны: 70 С. Время старения: 1000 ч. Деионизированную воду используют в зоне проводника и снаружи наружного полупроводящего слоя, если не установлено иное. Старению подвергают пять образцов с 0,50 м активной длины из каждого кабеля. Образцы подвергают испытанию на пробой переменным током (линейное увеличение напряжения: 100 кВ/мин) и Weibull 63,2% значения прочности на пробой (область напряжения во внутреннем полупроводящем слое определяют до и после старения). 5. Количество звеньев полярного сомономера в полимерной композиции (либо сшивающейся, либо сшитой). Расчет количества звеньев полярного сомономера в полимерной композиции (либо сшивающейся,либо сшитой) поясняется путем ссылки на следующий пример: 1 г рецептуры содержит 27 мас.% полярного сополимера этилена. Полярный сополимер этилена содержит 10 мас.% звеньев полярного сомономера. Молекулярная масса вводимого изпользуемого звена полярного сомномера (Мзвено полярного сомономера) составляет, например, 86 г/моль для метилакрилата и 128 г/моль для бутилакрилата. (10,270,10)/128 = 21110-6 моль (211 мкмоль для бутилакрилата в полимерной композиции). Плотность. Плотность определяют согласно ISO 1183D и с получением образцов согласно ISO 1872-2. Экспериментальная часть Пример 1. В примере 1 следующие компоненты смешивают при различных массовых соотношениях. Для компонента (i) используют сорт LE8201R торговой марки Supercure (коммерчески доступный от фирмы Borealis), который представляет собой обычный сшивающийся полиэтилен низкой плотности(ПЭНП), содержащий диен в качестве полиненасыщенного сомономера, и который получают способом радикальной полимеризации высокого давления. Данный сорт имеет следующие свойства:MFR2 = 2 г/10 мин. Плотность = 922 кг/м 3. Сшивающий агент: дикумилпероксид присутствует в количестве 2,5 мас.%. Общее количество двойных связей в компоненте (i) (определенное в отсутствие пероксида): 0,77 двойных связей/1000 С (0,50 винил/1000 С, 0,21 винилиден/1000 С и 0,06 транс-винилен/1000 С). Компонент (ii) состоит из гомополимера полиэтилена низкой плотности (ПЭНП), коммерчески доступного от фирмы Borealis под торговой маркой LE1800 с MFR2 2,0. и общим количеством двойных связей 0,37/1000 С (0,11 винил/1000 С, 0,22 винилиден/1000 С и 0,04 транс-винилен/1000 С). Изготовленные гранулы компонента (i) смешивают с гранулами ПЭНП (т.е. компонентом (ii. Данную смесь гранул экструдируют в ленту на экструдере типа Брабендера с использованием компрессионного шнека при примерно 45 об/мин и температуре, установленной в интервале 110-125 С. Экструдиро- 14018382 ванная лента имеет толщину около 2 мм. Из указанных экструдированных лент получают сшитые пластины. Для различных смесей определяют деформацию при нагреве и остаточную деформацию. Результаты представлены в табл. 1 и на фиг. 1. Таблица 1 Степень сшивки смесей Пример 2. Для улучшения характеристик влажного старения при достижении достаточной сшивки 20 мас.% сополимера этилена с акрилатом с содержанием акрилата 21 мас.% вводят в компонент (i), представленный в примере 1. Влажное старение оценивают путем испытания модельного кабеля, как описано выше в разделе "Методы определения". После 1000 ч влажного старения получают прочность на пробой 48,4 кВ/мм по сравнению с 40,4 кВ/мм, когда не осуществляют введение сополимера этилена с акрилатом. Пример 3. В примере 3 смешивают при различных массовых соотношениях следующие компоненты: компонент (i), который представляет собой сорт LE8205R торговой марки Supercure, коммерчески доступный от фирмы Borealis, который имеет плотность 924 кг/м и MFR2 = 3 г/10 мин. Композиция также содержит сополимер этилена с акрилатом; сшивающий агент: дикумилпероксид присутствует в количестве 2,5 мас.%. Компонент (i) содержит общее количество двойных связей/1000 С 0,77 (определенное в отсутствие пероксида) (0,49 винил/1000 С, 0,23 винилиден/1000 С и 0,05 транс-винилен/1000 С). Компонент (ii) состоит из гомополимера полиэтилена низкой плотности с MFR2 2,0 и общим количеством виниловых групп/1000 С 0,11 (см. описание в примере 1). Количества компонента (ii), использованные в двух примерах, составляют 20 и 40 мас.%. Для каждой из указанных смесей определяют деформацию при нагреве. Результаты представлены на фиг. 2. Пример 4. Из образца примера 3, включающего 20 мас.% ПЭНП, получают модельный кабель, который затем подвергают старению согласно испытанию на влажное старение, как описано выше. После 1000 ч влажного старения получают высокий уровень прочности на пробой 73,6 кВ/мм. Пример 5. Компонент (i) из примера 1 смешивают с компонентом (ii), которым является ПЭНП, имеющийMFR2 0,8 г/10 мин и общее количеством двойных связей/1000 С 0,37 (0,11 винил/1000 С, 0,22 винилиден/1000 С и 0,04 транс-винилен/1000 С). Количество ПЭНП (i), введенное в компонент (i), составляет 35 мас.%. Определяют деформацию при нагреве и остаточную деформацию. Деформация при нагреве: 85%. Остаточная деформация: -4%. Пример 6. Компонент (i) из примера 1 смешивают с компонентом (ii), которым является ПЭНП, имеющийMFR2 2 г/10 мин и общее количество двойных связей/1000 С 0,57 (0,28 винил/1000 С, 0,23 винилиден/1000 С и 0,06 транс-винилен/1000 С). Количество ПЭНП (i), введенное в компонент (i), составляет 35 мас.%. Определяют деформацию при нагреве и остаточную деформацию. Деформация при нагреве: 65%. Остаточная деформация: -6%. Пример 7. Компонентом (i) является сополимер этилена и диена с общим количеством двойных связей/1000 С 1,45 (определенное в отсутствие пероксида) (1,1 винил/1000 С, 0,24 винилиден/1000 С и 0,11 трансвинилен/1000 С) и MFR2 = 2,7 г/10 мин. Он является полиэтиленом низкой плотности, полученным в реакторе высокого давления. Количество сшивающего агента составляет 2,5 мас.% дикумилпероксида. Смеси примера 7 а, примера 7b и примера 7 с получают с 20, 40 и 60 мас.% соответственно, компонента ПЭНП, как описано в примере 1. Таблица 3 Степень сшивки смесей Пример 8. Компонентом (i) является сополимер этилена и диена с общим количеством двойных связей/1000 С 1,17 (определенное в отсутствие пероксида) (0,82 винил/1000 С, 0,24 винилиден/1000 С и 0,11 трансвинилен/1000 С) и MFR2 = 2,7 г/10 мин. Он является полиэтиленом низкой плотности, полученным в реакторе высокого давления. Количество сшивающего агента составляет 2,5 мас.% дикумилпероксида. Компонент (i) смешивают с 20, 40 и 60 мас.% соответственно, компонента (ii) ПЭНП, как описано в примере 1. 20 мас.% ПЭНП: деформация при нагреве 26%, остаточная деформация -3,6% 40 мас.% ПЭНП: деформация при нагреве 54%, остаточная деформация -2,7% 60 мас.% ПЭНП: деформация при нагреве 209%, остаточная деформация -3,3%. Пример 9. В качестве компонента (i) используют коммерчески доступный гомополимер полиэтилена низкой плотности (ПЭНП), полученный в реакторе высокого давления, с общим количеством двойных связей/1000 С 0,37 (определенное в отсутствие пероксида) (0,11 винил/1000 С, 0,22 винилиден/1000 С и 0,04 транс-винилен/1000 С). Сшивающий агент: дикумилпероксид присутствует в количестве 2,5 мас.%. К указанному компоненту (i) в качестве компонента (ii) добавляют сополимер этилена и диена с общим количеством двойных связей/1000 С 1,17 (0,82 винил/1000 С, 0,24 винилиден/1000 С и 0,11 трансвинилен/1000 С), имеющий MFR2 = 2,7 г/10 мин, в количестве 25 мас.%. Он является полиэтиленом низкой плотности, полученным в реакторе высокого давления. Определяют деформацию при нагреве и остаточную деформацию. Деформация при нагреве: 67%. Остаточная деформация: -1,3%. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Способ получения изделия, содержащий следующие стадии:(a1) первого ненасыщенного полиолефина, имеющего общее количество m1 двойных связей углерод-углерод/1000 углеродных атомов в диапазоне от 0,2 до 2,0,(а 2) сшивающего агента,(а 3) необязательно ненасыщенного низкомолекулярного соединения, имеющего молекулярную массу менее 1000 г/моль и общее количество m2 двойных связей углерод-углерод/1000 углеродных атомов 0,(b) обеспечение отдельного компонента (ii), который содержит(b1) второй полимер, имеющий общее количество m3 двойных связей углерод-углерод/1000 углеродных атомов 0, где второй полимер выбирают из гомо- или сополимера этилена, гомо- или сополимера пропилена или их смеси;(b2) необязательное ненасыщенное низкомолекулярное соединение, имеющее молекулярную массу менее 1000 г/моль и общее количество m4 двойных связей углерод-углерод/1000 углеродных атомов 0,где m1, m2, m3 и m4 удовлетворяют следующей зависимости:(m1 + m2) - (m3 + m4) 0,2,причем m2 и/или m4 равно 0, если ненасыщенное низкомолекулярное соединение (соединения) (а 3) и/или (b2) не присутствует (не присутствуют),- 16018382 и компонент (i) отличается от компонента (ii);(c) образование смеси компонента (i) и компонента (ii), в которой массовое отношение компонента(d) формование изделия, которое содержит смесь, полученную на стадии (с). 2. Способ по п.1, в котором используют первый ненасыщенный полиолефин (a1), который отличается от второго полимера (b1). 3. Способ по любому из пп.1-2, в котором используют компонент (ii), который не содержит ненасыщенное низкомолекулярное соединение (b2) и поэтому m4 равно 0. 4. Способ по любому из пп.1-3, в котором используют ненасыщенный первый полиолефин (a1), который имеет общее количество n1 виниловых групп/1000 углеродных атомов по меньшей мере 0,03. 5. Способ по любому из пп.1-4, в котором используют ненасыщенный первый полиолефин (a1), полученный сополимеризацией олефинового мономера и по меньшей мере одного полиненасыщенного сомономера. 6. Способ по п.5, в котором используют ненасыщенный первый полиолефин (a1), имеющий количество k1 виниловых групп, которые происходят от полиненасыщенного сомономера/1000 углеродных атомов по меньшей мере 0,03. 7. Способ по п.5 или 6, в котором полиненасыщенным сомономером является диен. 8. Способ по п.7, в котором диен содержит по меньшей мере восемь углеродных атомов, причем первая двойная связь углерод-углерод является концевой, а вторая двойная связь углерод-углерод является несопряженной с первой двойной связью углерод-углерод. 9. Способ по п.8, в котором диен выбран из 1,7-октадиена, 1,9-декадиена, 1,11-додекадиена, 1,13 тетрадекадиена, 7-метил-1,6-октадиена, 9-метил-1,8-декадиена или любой их смеси. 10. Способ по любому из пп.1-9, в котором в качестве ненасыщенного первого полиолефина (a1) используют полиэтилен низкой плотности. 11. Способ по п.10, в котором используют ненасыщенный полиэтилен низкой плотности, полученный способом радикальной полимеризации высокого давления. 12. Способ по любому из пп.1-11, в котором сшивающий агент в компоненте (i) используют в количестве от 0,2 до 10 мас.% по отношению к общей массе компонента (i). 13. Способ по любому из пп.1-12, в котором в качестве сшивающего агента используют пероксид. 14. Способ по любому из пп.1-13, в котором ненасыщенное низкомолекулярное соединение (а 3) выбирают из соединения, содержащего по меньшей мере 1 ненасыщенную группу, такого как алифатическое или ароматическое соединение, сложный эфир, простой эфир или кетон, содержащий по меньшей мере 1 ненасыщенную группу, такую как цианурат, изоцианурат, фосфат, ортоформиат, алифатический или ароматический простой эфир или аллиловый эфир бензолтрикарбоновой кислоты или любую их смесь. 15. Способ по любому из пп.1-14, в котором ненасыщенное низкомолекулярное соединение (а 3) используют в количестве менее 2 мас.% по отношению к массе компонента (i) и/или компонента (ii). 16. Способ по любому из пп.1-15, в котором используют компонент (i), который дополнительно содержит полярный сополимер. 17. Способ по п.16, в котором используют полярный сополимер, имеющий количество звеньев,производных от полярного сомономера, более 150 мкмоль звеньев полярного сомономера на 1 г полярного сополимера. 18. Способ по п.16 или 17, в котором в качестве полярного сополимера используют сополимер этилена и полярного сомономера, выбранного из акрилатов, метакрилатов, винилацетата или любой их смеси. 19. Способ по любому из пп.1-18, в котором гомо- или сополимер этилена выбирают из полиэтилена низкой плотности, линейного полиэтилена низкой плотности или любой их смеси. 20. Способ по любому из пп.1-19, в котором используют второй полимер, имеющий общее количество m3 двойных связей углерод-углерод/1000 углеродных атомов по меньшей мере 0,10. 21. Способ по любому из пп.1-20, в котором используют второй полимер, имеющий общее количество n1 виниловых групп/1000 углеродных атомов по меньшей мере 0,03. 22. Способ по любому из пп.1-21, в котором используют компонент (ii), который содержит сшивающий агент в количестве менее 5,0 мас.% по отношению к массе компонента (ii). 23. Способ по любому из пп.1-21, в котором используют компонент (ii), который не содержит сшивающего агента. 24. Способ по любому из пп.1-23, в котором компонент (i) и компонент (ii) смешивают в экструдере. 25. Способ по любому из пп.1-24, в котором компонент (i) и/или компонент (ii) используют в форме гранул, и гранулы подают в экструдер. 26. Способ по любому из пп.1-25, дополнительно содержащий стадию (е), на которой смесь обрабатывают в условиях сшивки. 27. Способ по п.26, в котором сшитая смесь имеет деформацию при нагреве менее 175% при 200 С и нагрузке 0,2 МПа, измеренную согласно IEC60811-2-1. 28. Способ по любому из пп.1-27, в котором изделием является силовой кабель. 29. Применение компонента (i), как определено по любому из пп.1-28, в комбинации с компонентом(ii), как определено по любому из пп.1-28, для получения слоистого изделия.

МПК / Метки

МПК: C08L 23/00

Метки: способ, изделия, получения

Код ссылки

<a href="https://eas.patents.su/19-18382-sposob-polucheniya-izdeliya.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Способ получения изделия</a>

Похожие патенты