Комплекс для стабилизации гербицидных композиций и способ его получения

КОМПЛЕКС ДЛЯ СТАБИЛИЗАЦИИ ГЕРБИЦИДНЫХ КОМПОЗИЦИЙ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ Настоящее изобретение направлено на открытие, выделение, идентификацию и способы синтеза нового химического комплекса, который может быть использован для стабилизации смесей различных химических соединений и, в частности, смесей различных гербицидных соединений.(71)(73) Заявитель и патентовладелец: БАЙЕР КРОПСАЙЕНС ЭлПи (US) В общем случае настоящее изобретение относится к композициям для защиты сельскохозяйственных растений, и в одном варианте осуществления оно относится к композициям для защиты растений,содержащим арилоксифеноксипропионовые сложные эфиры, и к их применению. В настоящее время используют много различных гербицидов. Известные гербициды могут быть эффективными против различных типов нежелательных растений и могут действовать различным образом. Например, некоторые гербициды особенно полезны, когда их применяют к широколиственным растениям, тогда как другие полезны при применении к травянистым растениям. Кроме того, эти различные гербициды могут выполнять свою гербицидную функцию различным образом. Например, некоторые гербициды могут действовать как ингибиторы ацетил-KoA-карбоксилазы, тогда как другие действуют совершенно другим образом, в качестве нескольких примеров можно назвать ингибиторы ацетолактатсинтазы или ингибиторы биосинтеза каротиноидов или ингибиторы митоза, или ингибиторы фотосинтеза. Для борьбы с нежелательными растениями сразу многих различных видов нередко объединяют гербициды нескольких различных типов в единую гербицидную композицию. Затем эту гербицидную композицию можно использовать в поле в один прием вместо индивидуального применения каждого из гербицидов. Примером особенно полезной группы гербицидов являются арилоксифеноксипропионовые сложные эфиры. Арилоксифеноксипропионовые сложные эфиры обычно действуют как ингибиторы ацетил-KoAкарбоксилазы. Примеры таких гербицидов включают сложные эфиры феноксапропа, такие как фенаксапроп-этил, коммерчески доступный у Bayer CropScience, LP. Сложные эфиры феноксапропа, такие как феноксапроп-этил и феноксапроп-п-этил, особенно полезны при обработке зерновых культур для борьбы с травянистыми сорняками. Основная формула феноксапроповых гербицидов показана ниже в виде формулы IR1=CH2CH3:феноксапроп-этил Феноксапроп-п-этил. Гербициды из группы сложных эфиров феноксапропа хорошо приспособлены для обработки зерновых культур и находят широкое применение. Однако было обнаружено, что в тех случаях, когда гербицид из группы сложных эфиров феноксапропа (в частности, феноксапроп-этил, феноксапроп-п-этил или сложный эфир феноксапропа и низшего алкила) смешивают с определенными другими гербицидами,этот гербицид из группы сложных эфиров феноксапропа разлагается быстрее, чем когда его не смешивают с другими гербицидами. Это особенно заметно, когда сложный эфир феноксапропа смешивают с гербицидами, действующими как слабые кислоты, такими как пирасульфотол и бромоксинил или смешанные сложные эфиры бромоксинила. Это усиленное разложение сложных эфиров феноксапропа может быть невыгодным фермеру, поскольку оно может уменьшить срок сохранности гербицидной композиции, содержащей сложный эфир феноксапропа. И хотя для иллюстрации проблемы это явление здесь обсуждается на примере гербицидов из группы сложных эфиров феноксапропа, эта проблема не является такой ограниченной и может проявляться во многих других смесях различных гербицидов. И как указано выше, смешивание гербицидов часто является полезным, например, для расширения видового состава сорняков, контролируемых этой смесью гербицидов, или для оптимизации оперативного времени обработки (до или после появления сорняков на различных стадиях их жизненного цикла). Поэтому было бы полезным создание гербицидных композиций, способных уменьшить или устранить отрицательные стороны прежних гербицидных композиций, включая, но не ограничиваясь ими,гербицидные композиции, содержащие сложные эфиры феноксапропа. Настоящее изобретение направлено на открытие, выделение, идентификацию и способы синтеза нового химического комплекса, который можно использовать для стабилизации смесей различных химический соединений и, в частности, различных гербицидных композиций. В широком смысле настоящее изобретение может быть описано в одном варианте осуществления как направленное на создание новой композиции, включающей: 1) кислотно-чувствительный гербицид(термин "кислотно-чувствительный" означает гербицид, на который кислотная композиция действует отрицательно), такой как феноксапроп-п-этил; 2) слабокислотный гербицид, такой как дикетоновый,трикетоновый, трикетонилоксимовый гербицид или их кетоенольные конъюгаты, такие как пирасульфо-1 017795 тол; 3) сложноэфирный гербицид, такой как сложный эфир бромоксинила; 4) необязательно, антидот,такой как мефенпир-диэтил; и 5) необязательно, катионно-донорный агент. Например, катионнодонорным агентом может быть замещенный арилсульфонат, такой как арил, замещенный одним или несколькими алкилами, или алкилсульфонатным катионом. Длина цепи этого алкила может быть от 1 до 30 или от 8 до 24 (например, от 10 до 16), или смеси таких соединений, как додецилбензолсульфонат кальция, гидрид металла (такой как гидрид кальция), неорганическая соль (такая как NaCl, MgCl2, CaCl2 илиCaSO4) или часть, функционирующая как катионно-донорный агент, такая как протонированный первичный, вторичный, третичный амин или четвертичный амин, а также их комбинации. Примеры дикетоновых, трикетоновых, трикетоноксимовых гербицидов и/или их енольных конъюгатов или их маскированных форм включают пирасульфотол, изоксафлутол, клетодим и сетоксидим. Поскольку настоящее изобретение делает кислотно-чувствительный гербицид менее восприимчивым к негативному воздействию кислотных композиций, композицию настоящего изобретения можно фактически составить совместно с кислотным гербицидно-активным ингредиентом, таким как (4-хлор-2 метилфенокси)уксусная кислота (также известная как мекафар или МСРА), 2-(4-хлор-2 метилфенокси)пропановая кислота (также известная как мекопроп или МСРР), 4-(4-хлор-2 метилфенокси)бутановая кислота (также известная как МСРВ), 2,4-D, дикамба и другие сложноэфирные гербициды или их комбинации. В одном варианте осуществления новый комплекс настоящего изобретения стабилизирует гербицидную композицию, которая была забуферена буферной системой, включающей аминосодержащее соединение, способное образовывать комплекс, а также предпочтительно способное к водородному связыванию. В особо предпочтительном варианте осуществления это аминосодержащее соединение является алкиламином, в котором один или несколько алкильных компонентов включают часть, способную к водородному связыванию, такую как гидроксильная группа или аминогруппа. В одном варианте осуществления гербицидная композиция, в которой образован новый комплекс настоящего изобретения, является гербицидной композицией, содержащей: 1) гербициды феноксапропэтил или феноксапроп-п-этил, действующие на травянистые сорняки; 2) смешанный сложный эфир гербицида бромоксинила, действующий на широколиственные сорняки; 3) гербицид пирасульфотол, действующий на широколиственные сорняки; 4) необязательно, антидот мефенпир или мефенпир-диэтил; 5) аминосодержащий буфер триэтаноламин, способный к водородному связыванию; и 6) необязательно,катионно-донорный агент, такой как те, что упоминались выше, например додецилбензолсульфонат кальция. Настоящее изобретение также направлено на создание способа синтеза комплекса настоящего изобретения, включающего стадии смешивания пирасульфотола, триэтаноламина, додецилбенозолсульфоната кальция в соответствующем стехиометрическом количестве в подходящем растворителе, предпочтительно в ароматическом растворителе, таком как толуол, бензол, ксилол, пропиленкарбонат, Aromatic 100, Aromatic 150, Aromatic 200 (три последние доступны у Exxon Mobile Corporation) или их комбинациях, при соответствующей температуре в диапазоне от примерно -20 до примерно 250C. Настоящее изобретение также направлено на создание способа использования нового комплекса настоящего изобретения для производства стабилизированной гербицидной композиции, которая включает два или более гербицидных соединения (таких как смешанный сложный эфир бромоксинила и пирасульфотол) и антидот (такой как мефенпир-диэтил) наряду с соответствующим поверхностноактивным веществом (таким как увлажнитель, такой как додецилбензолсульфонат кальция). Фиг. 1 является схематическим представлением пути разложения гербицидной композиции, содержащей пирасульфотол, феноксапроп-п-этил и смешанные сложные эфиры бромоксинила, иллюстрирующим кислотно-катализируемый гидролиз феноксапроп-п-этила и трансэтерификацию пирасульфотола вследствие присутствия смешанных сложных эфиров бромоксинила. Фиг. 2 показывает рентгено-структурный анализ монокристалла комплекса настоящего изобретения. При использовании здесь все числа, такие как размеры, физические характеристики, технологические параметры, количества ингредиентов, условия реакций и т.п. (без ограничения), использованные в описании и формуле изобретения, следует понимать как во всех случаях имеющие определение "примерный". В соответствии с этим, если не указано иное, числовые значения, приводимые в следующем описании и формуле изобретения, могут меняться в зависимости от того, какие конкретные характеристики желательно получить при осуществлении настоящего изобретения. Как минимум, каждое числовое значение следует толковать лишь в свете количества сообщаемых значащих цифр и с применением обычных способов округления, что не означает попытку ограничить применение концепции эквивалентов к объему формулы изобретения. Кроме того, все диапазоны, указанные здесь, следует понимать, как включающие начальные и конечные значения диапазонов и любые и все входящие поддиапазоны. Например, диапазон, указанный как "от 1 до 10", следует рассматривать как включающий любые и все поддиапазоны между (и включая) минимальным значением 1 и максимальным значением 10; т.е. все поддиапазоны, начинающиеся с минимального значения 1 или большего и заканчивающиеся максимальным значением 10 или меньшим, например от 1 до 3,5, от 5,5 до 10, от 2,3 до 7,3 и т.д. Все ссылки и публика-2 017795 ции, указанные здесь, такие как патенты США (но без ограничения) и опубликованные заявки, следует понимать как включенные сюда в качестве ссылок во всей их полноте. При использовании здесь, если иное не ясно из контекста, термин "феноксапроп-п-этил" используется только для дискуссионных целей и относится к оптическому изомеру феноксапропа; однако все формы феноксапропа в виде кислоты, соли его кислоты или сложного эфира рассматриваются как входящие в объем настоящего изобретения. Аналогично, при использовании здесь, если иное не ясно из контекста, термин "мефенпир-диэтил" используется только для дискуссионных целей, но все формы его сложных эфиров, кислот и солей его кислот, включая, но не ограничиваясь ими, метиловый и этиловый сложные эфиры, рассматриваются как входящие в объем настоящего изобретения. Точно так же при использовании здесь, если иное не ясно из контекста, термин "смешанный сложный эфир бромоксинила" используется только для дискуссионных целей, но все формы бромоксинила,включая смешанные и несмешанные сложные эфиры и свободные фенолы и оксиды с различными катионами (металлическими или неметаллическими), рассматриваются как входящие в объем настоящего изобретения. В одном неограничивающем варианте осуществления гербицидная композиция этого изобретения содержит арилоксифеноксипропионовый сложный эфир, такой как гербицид типа феноксапропного сложного эфира (оптически активный или рацемическая смесь), буферную систему, необязательно один или несколько слабокислотных гербицидов, необязательно один или несколько антидотов и необязательно катионно-донорный агент. Арилоксифеноксипропионовые сложные эфиры были описаны выше. Неограничивающие примеры арилоксифеноксипропионовых сложных эфиров описаны, например, в патентах США 6908883 В 2 и 6887827 В 2. Настоящее изобретение будет описано с учетом использования сложного эфира феноксапропа, такого как феноксапроп-этил или феноксапроп-п-этил, в гербицидной композиции. Однако должно быть понятно, что это изобретение не ограничено использованием феноксапроп-этила или феноксапроп-п-этила, но применимо к другим гербицидным соединениям, включая другие арилоксифеноксипропионовые сложные эфиры, например сложные эфиры феноксапропа. Буферная система настоящего изобретения должна быть способной образовывать комплекс, предпочтительно в дополнение к водородному связыванию, но может быть слабокислотной буферной системой и может содержать смешивающуюся с водой кислоту и смешивающуюся с водой соль этой кислоты. В очень полезном варианте осуществления этого изобретения эта смешивающаяся с водой кислота является гербицидом. Термин "слабая кислота" означает кислоту с pKa в диапазоне от 0,1 до 10 при 25C. Буферная система настроена на поддержание рН гербицидной композиции в диапазоне от 4 до 10, например от 4 до 8, например от 4,5 до 8, например от 5 до 7,5, например от 5,8 до 7,5. Например, буферная система может поддерживать pH гербицидной композиции в диапазоне от 4 до 7, таком как диапазон от 5 до 7, таком как диапазон от 5 до 6. Соль слабой кислоты может быть аминной или иминной солью слабой кислоты. Для приготовления этих аминных солей предпочтительны существенно ненуклеофильные конъюгированные амины. Наиболее предпочтительны третичные алкиламины, хотя можно использовать вторичные алкиламины и первичные алкиламины. Амин может иметь первичную, вторичную и/или третичную аминную функцию в любой комбинации в одной и той же молекуле, или их смесь. Например, амин может быть третичным амином, таким как триалкиламин, в котором алкил может быть необязательно замещен гидроксигруппой или аминогруппой для обеспечения водородного связывания. В общем случае, одна или несколько алкильных частей этого амина имеют от 1 до 50 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 10 атомов углерода и в альтернативном варианте осуществления от 2 до 6 атомов углерода. Алкильная группа может быть прямой цепью, разветвленной или циклическим алкилом. Одна или несколько алкильных групп может быть независимо от других необязательно замещенной одной или несколькими группами, способными к водородному связыванию, такими как простые эфирные группы, например алкоксигруппы, гидроксильные группы, тиольные группы, алкилтио, гидроксисульфонил, аминосульфонил, алкиламиносульфонил, аминосульфенил, алкиламиносульфенил, аминосульфинил, алкиламиносульфинил, амино, алкиламино, диалкиламино, гидроксисульфонил, гидроксисульфенил, гидроксисульфинил, гидроксикарбонил или комбинациями этих функциональных групп,включающими углерод-углеродную двойную связь (т.е. алкен) или углерод-углеродную тройную связь(т.е. алкин). Амин может быть в форме моноамина, или диамина, или полиамина. В предпочтительном осуществлении одна или несколько алкильных групп этого амина может быть гидроксилирована, этоксилирована, диэтоксилирована, триэтоксилирована или замещена гидроксиэтокси- или гидроксипропоксигруппами, в которых количество этокси- и пропоксигрупп может быть от 1 до 60 при условии, что они способны к водородному связыванию и/или комплексообразованию и/или образованию координационного соединения. Особенно желательным для настоящего изобретения является амин, способный к комплексообразованию, и также предпочтителен амин, способный к внутримолекулярному или межмолекулярному водородному связыванию, способствующему образованию комплекса настоящего изобретения, как это более подробно описано здесь. В этом отношении предпочтительны триалкиламины по меньшей мере с одной алкильной группой, замещенной частью, способной образовывать комплекс, и также предпочтительно способной к водородному связыванию. Особо предпочтительны алкильные группы, замещенные одной или несколькими гидроксильными группами, и триалкиламины, в которых каждая алкильная группа замещена гидроксильной группой. Особо предпочтителен триэтаноламин. Гербицидная композиция, стабилизированная комплексом настоящего изобретения, может быть в любой форме, включая жидкую и твердую, особенно жидкую композицию, такую как эмульгируемый концентрат, суспоэмульсия, суспензионный концентрат, или раствор, такой как водный раствор или масляный раствор. В одном неограничивающем осуществлении предпочтительным является эмульгируемый концентрат и суспендированная эмульсия. Конъюгированное основание аминной соли может в этой композиции также служить поверхностноактивным веществом, таким как неионное поверхностно-активное вещество или ионное поверхностноактивное вещество. Примеры конъюгированных аминов и иминов включают одно или несколько следующих соединений: третичные амины, такие как триэтаноламин, триизопропаноламин; триалкиламины, такие как этилдиэтаноламин, N,N,N",N-тетракис-(2-гидроксипропил)этилендиамин, алкилдиметиламин (таллового масла), этоксилированные алкиламины, такие как n-этоксилированный алкиламин кокосового масла, nэтоксилированный алкиламин таллового масла, n-этоксилированный алкиламин соевого масла, этоксилированный амин хлопкового масла, олеиламинэтоксилат, n-этоксилированный октадециламин (количество этоксигрупп, n может быть от 1 до 60), этоксилированные диамины, такие как n-этоксилированныйN-1,3-диаминопопан таллового масла, n-этоксилированный N-1,3-диаминопопан таллового масла, nэтоксилированный N-1,3-диаминопопан таллового масла, N,N-бис[-этилгидроксиполи(оксиэтилен) алкиламин; содержание поли(оксиэтилена) составляет в среднем 3 моль; алкильные группы (С 14-С 18) происходят из жирных кислот таллового, соевого или хлопкового масла или из жирных кислот, содержащихся в масле из семян других зерновых или овощных культур. N,N-бис(2-гидроксиэтил)алкиламин, в котором алкильные группы (С 8-С 18) происходят из жирных кислот, содержащихся в кокосовом, хлопковом, соевом или талловом масле или в масле из семян других зерновых или овощных культур; N,N-бис 2-(-гидроксиполиоксиэтилен)этил)алкиламин; продукт реакции 1 моль N,N-бис(2-гидроксиэтил)алкиламина и 3-60 моль этиленоксида, в котором алкильная группа (С 8-С 18) происходит из жирных кислот,содержащихся в кокосовом, хлопковом, соевом или талловом масле или в масле из семян других зерновых или овощных культур. N,N-бис-2-(-гидроксиполиоксиэтилен/полиоксипропилен)этилалкиламин; продукт реакции 1 моль N,N-бис(2-гидроксиэтилалкиламина) и 3-60 моль этиленоксида и пропиленоксида, в котором алкильная группа (С 8-С 18) происходит из жирных кислот, содержащихся в кокосовом,хлопковом, соевом или талловом масле или в масле из семян других зерновых или овощных культур,N,N'-бис-(2-гидроксиэтил)-С 12-С 18 алкиламин, N,N'-бис(полиоксиэтилен)цетиламин, N,N'-бис(полиоксиэтилен)олеиламин, N,N'-бис(полиоксиэтилен)стеариламин, N,N'-динитропентаметилентетрамин,этоксилированный абиетиламин. Вторичный амин, такой как этилэтаноламин. Первичный амин, такой как этаноламин, изопропаноламин, полиоксиэтилированный первичный амин (С 14-С 18); жирный амин происходит из животного источника и содержит 3% воды, среднее содержание поли(оксиэтилена) составляет 20 молей, амины, C14-C15-алкил, этоксилированные амины, C16-C18 и C18-ненасыщенные,алкил, этоксилированные амины, алкил таллового масла, этоксилированный полиэтиленом, триэтилентетрамин, этилендиамин, диэтиленамин, диэтилентриамин, N-олеил-1,3-пропандиамин, тетраметиленпентамин, полипропиленгликоль-бис(2-аминопропиловый)простой эфир, 2-[(2-аминоэтил)амино]этанол,2-амино-2-метил-1-пропанол. Имины, такие как N,N'-дисалицилиден-1,2-диаминопропан, включены в объем настоящего изобретения. Гербицидные композиции, которые могут быть стабилизированы комплексом настоящего изобретения, могут также включать одну или несколько слабых кислот. Фактически, как более подробно объясняется ниже, комплекс настоящего изобретения особенно эффективен для определенных комбинаций гербицидов, в которых взаимодействие гербицидов само по себе ведет к нежелаемой нестабильности этой гербицидной композиции. Например, в таких гербицидных композициях, которые включают пирасульфотол и смешанные сложные эфиры бромоксинила в отсутствие буферной системы настоящего изобретения, как это более подробно объяснено ниже, причем бромоксинил или смешанные сложные эфиры бромоксинила индуцируют нежелательную трансэтерификацию пирасульфотола, что вызывает разложение пирасульфотола и разложение смешанных сложных эфиров бромоксинила. Образование комплекса настоящего изобретения защищает пирасульфотол и смешанные сложные эфиры бромоксинила от такой трансэтерификации и разложения и от разложения смешанных сложных эфиров бромоксинила путем гидролиза смешанных сложных эфиров бромоксинила, несмотря на присутствие смешанных сложных эфиров бромоксинила. Неограничивающие примеры типичных слабых кислот, включенных в объем настоящего изобретения, включают следующие: фенолы, сложные эфиры фенолов и смеси фенолов и сложных эфиров фенолов, замещенные фенолы, конъюгированные дикетоны, конъюгированные трикетоны, карбоновые кислоты или их сложные эфиры или их соли, такие как алкилкарбоновые кислоты,-4 017795 арилкарбоновые кислоты, фенилкарбоновые кислоты, феноксиуксусные кислоты, феноксипропионовые кислоты и их замещенные в кольце и разветвленные аналоги и сложноэфирные аналоги. Неограничивающие примеры типичных слабых кислот, являющихся сельскохозяйственно приемлемыми гербицидами, включают следующие: пиразольные гербициды, такие как пирасульфотол, нитрильные гербициды, такие как бромоксинил, хлороксинил или иоксинил, или их пропестицидный предшественник, например бромоксинил-октаноат или бромоксинил-гептаноат, 2,4-D, дикамба, МСРА,МСРР или МСРВ и их соли с различными противоионами и их различные сложные эфиры. Гербицидная композиция может также включать сельскохозяйственно приемлемый антидот, такой как (но не только) мефенпир, мефенпир-диэтил, изоксадифен, фенхлоразол, клохинтоцет или их комбинации. Авторы изобретения обнаружили, что новый комплекс настоящего изобретения не всегда является фактором стабилизации гербицидных композиций. В тех случаях, где этот новый комплекс не способствует повышению стабильности гербицидной композиции, полагают, что этот новый комплекс настоящего изобретения либо не образуется, либо, если он образуется, он может не способствовать повышению стабильности гербицидной композиции. Правильной оценке этого нового комплекса настоящего изобретения может сначала помочь понимание того, когда необходимо предотвратить разложение гербицидной композиции и когда в этом нет необходимости. Авторы изобретения обнаружили, что если гербицидная композиция содержит (в мас.% в расчете на общую массу композиции) от 3 до 6 мас.% пирасульфотола, от 7 до 10 мас.% феноксапроп-этила, от 0,01 до 4 мас.% буфера, содержащего амин, и, необязательно, от 3 до 6 мас.% мефенпир-диэтила, такая композиция стабилизируется в присутствии буферной системы независимо от того, способна ли эта буферная система, содержащая амин, также к водородному связыванию или образованию комплекса настоящего изобретения. Остальная часть композиции может содержать наполнители, как это принято в данной области. Компоненты могут быть эмульгированы и/или растворены или диспергированы в любом обычном растворителе. Но, как показано ниже в сравнительных примерах 1-3, простое присутствие буферной системы, содержащей амин (сравнительные примеры 1 и 3, где аминосодержащий буфер сравнительного примера 1 способен к водородному связыванию, а аминосодержащий буфер сравнительного примера 3 не способен к этому), способствует повышению стабильности этой конкретной гербицидной композиции по сравнению с гербицидной композицией сравнительного примера 2, которая не включает такую аминосодержащую буферную систему. В следующих таблицах процентное содержание, относящееся к долям ингредиентов в соответствующих композициях, дано в процентах по массе от общей массы соответствующей композиции. Вследствие округления цифр сумма всех процентов может не быть равной точно 100%. Сравнительный пример 1. Приготовили эмульгируемый концентрат феноксапроп-этила, мефенпир-диэтила и пирасульфотола и наполнителей. В качестве буфера выбрали триэтаноламин - буфер, способный к водородному связыванию. Приготовили смесь по табл. 1, смешав жидкие ингредиенты, а затем при 50C твердые ингредиенты. Таблица 1 Содержащий в среднем алифатическую цепь от 11 до 15 атомов углерода и этоксилированный в среднем до 4-8 моль. 2 В этой таблице и в последующих таблицах кальциевая соль бензолсульфоновой кислоты идентична додецилбензолсульфонату кальция (DBSCa). 3 А 150, коммерчески доступный у Exxon Corporation. Смесь испытали на стабильность при длительном хранении, подвергнув ее отдельные образцы воздействию различных температур в течение восьми недель. Получены следующие результаты, показанные в табл. 2. Сравнительный пример 2. Смесь феноксапроп-п-этила, мефенпир-диэтила, пирасульфотола и наполнителей приготовили так же, как смесь по табл. 1, но без буферной системы этого изобретения (см. табл. 3). Таблица 3 Содержащий в среднем алифатическую цепь от 11 до 15 атомов углерода и этоксилированный в среднем до 4-8 моль. 2 Аммонийная соль тристирилфенола, включающая от 12 до 20 моль этиленоксида. 3 А 150, коммерчески доступный у Exxon Corporation. Смесь испытали на стабильность при длительном хранении, подвергнув ее отдельные образцы воздействию различных температур в течение восьми недель. Получены следующие результаты, показанные в табл. 4. Таблица 4 Сравнительный пример 3. Приготовили эмульгируемый концентрат феноксапроп-этила, мефенпир-диэтила и пирасульфотола. В качестве буфера выбрали триэтиламин - буфер, не способный к образованию координационного ком-6 017795 плекса или к водородному связыванию. Приготовили смесь по табл. 5, смешав жидкие ингредиенты, а затем при 50C твердые ингредиенты. Таблица 5 Содержащий в среднем алифатическую цепь от 11 до 15 атомов углерода и этоксилированный в среднем до 4-8 моль. 2 А 150, коммерчески доступный у Exxon Corporation. Смесь испытали на стабильность при длительном хранении, подвергнув ее отдельные образцы воздействию различных температур в течение восьми недель. Получены следующие результаты, показанные в табл. 6. Таблица 6 Как можно видеть из предшествующего материала, там, где гербицидная композиция не создает особой проблемы трансэтерификации пирасульфотола, более подробно обсуждаемой ниже, стабилизирующим образом действует аминосодержащая буферная система независимо от того, способна она к водородному связыванию или нет, в отличие от композиции, не содержащей этой буферной системы. Можно полагать, что такая ситуация повторится и при простом добавлении еще одного гербицида. Однако авторы изобретения обнаружили, что при добавлении некоторых определенных гербицидов к этой гербицидной композиции желаемая стабильность может быть обеспечена только такими буферными системами, которые способны к образованию комплексов, координационных соединений или водородному связыванию (например, буферной системой, содержащей триэтаноламин). Авторы изобретения обнаружили, что когда гербицидная композиция содержит (в мас.% в расчете на общую массу композиции) от 0,5 до 8 мас.% пирасульфотола, от 1 до 15 мас.% феноксапроп-п-этила, от 1 до 30 мас.% бромоксинила, от 0,1 до 10 мас.% смешанного сложного эфира бромоксинила и предпочтительно от 1 до 3 мас.% аминосодержащего буфера и, необязательно, от 0,5 до 10 мас.% мефенпир-диэтила, такая композиция стабилизируется только в присутствии буферной системы, способной образовать комплекс, как это показывает пример 1 и сравнительный пример 4, описанные ниже. Остальная часть композиции может содержать обычные наполнители. Компоненты можно эмульгировать и/или растворить или диспергировать в любом обычном растворителе. Пример 4. Приготовили эмульгируемый концентрат феноксапроп-п-этила, мефенпир-диэтила, пирасульфотола и смешанных сложных эфиров бромоксинила. В качестве буфера выбрали триэтаноламин - буфер, спо-7 017795 собный к комплексообразованию. Приготовили смесь по табл. 7, смешав жидкие ингредиенты, а затем при 50C твердые ингредиенты. Таблица 7 Смесь испытали на стабильность при длительном хранении, подвергнув ее отдельные образцы воздействию различных температур в течение восьми недель. Получены следующие результаты, показанные в табл. 8. Таблица 8 Сравнительный пример 5. Приготовили эмульгируемый концентрат феноксапроп-п-этила, мефенпир-диэтила, пирасульфотола и смешанных сложных эфиров бромоксинила. В качестве буфера выбрали триэтиламин - буфер, не способный к комплексообразованию. Приготовили смесь по табл. 9, смешав жидкие ингредиенты, а затем при 50C твердые ингредиенты. Содержащий в среднем алифатическую цепь от 11 до 15 атомов углерода и этоксилированный в среднем до 4-8 моль. 2 А 150, коммерчески доступный у Exxon Corporation. Смесь испытали на стабильность при длительном хранении, подвергнув ее отдельные образцы воздействию различных температур в течение восьми недель. Получены следующие результаты, показанные в табл. 10. Таблица 10 Как можно видеть, табл. 8 показывает гораздо меньшие потери пирасульфотола (-1,30% за 8 недель) в композиции, содержащей триэтаноламин, чем в композиции, содержащей триэтиламин (табл. 10;-9,04% за 8 недель), что иллюстрирует большую стабильность в табл. 10. Далее следуют дополнительные примеры. Сравнительный пример 6. В этом примере иллюстрируется смесь феноксапроп-п-этила, мефенпир-диэтила, пирасульфотола,смешанных сложных эфиров бромоксинила и наполнителей, приготовленная таким же образом, как в примере 1 или в сравнительном примере 4, но без буферной системы этого изобретения (см. табл. 11). Содержащий в среднем алифатическую цепь от 11 до 15 атомов углерода и этоксилированный в среднем до 4-8 моль. 2 Аммонийная соль тристирилфенола, включающая от 12 до 20 моль этиленоксида. 3 А 150, коммерчески доступный у Exxon Corporation. Смесь испытали на стабильность при длительном хранении, подвергнув ее отдельные образцы воздействию различных температур в течение восьми недель. Получены следующие результаты, показанные в табл. 12. Таблица 12 Пример 7. В этом примере приготовлен эмульгируемый концентрат феноксапроп-п-этила, мефенпир-диэтила,пирасульфотола и смешанных сложных эфиров бромоксинила. В качестве буфера выбрали триэтаноламин - буфер, способный к водородному связыванию. В качестве источника иона кальция для комплекса также использовали додецилбензолсульфонат кальция, также известный как DBSCa. Приготовили смесь по табл. 13, смешав жидкие ингредиенты, а затем, при 50C, твердые ингредиенты. Содержащий в среднем алифатическую цепь от 11 до 15 атомов углерода и этоксилированный в среднем до 4-8 моль. 2 Аммонийная соль тристирилфенола, включающая от 12 до 20 моль этиленоксида. 3 А 150, коммерчески доступный у Exxon Corporation. Смесь испытали на стабильность при длительном хранении, подвергнув ее отдельные образцы воздействию различных температур в течение 1 года. Получены следующие результаты, показанные в табл. 14. Таблица 14 Пример 8. Смесь феноксапроп-п-этила, мефенпир-диэтила, пирасульфотола, смешанных сложных эфиров бромоксинила и наполнителей приготовили так же, как в примере 1 или в сравнительном примере 4, с буферной системой этого изобретения (см. табл. 15), но без DBSCa, использованного в предыдущем примере. Таблица 15 Содержащий в среднем алифатическую цепь от 11 до 15 атомов углерода и этоксилированный в среднем до 4-8 моль. 2 А 150, коммерчески доступный у Exxon Corporation. Смесь испытали на стабильность при длительном хранении, подвергнув ее отдельные образцы воздействию различных температур в течение восьми недель. Получены следующие результаты, показанные в табл. 16. Таблица 16 Как можно видеть из примеров 7 и 8, стабильность достигнута, хотя результаты с ионом кальция были лучше в том смысле, что разложение пирасульфотола было меньшим (табл. 16). Авторы изобретения полагают, что даже без присутствия катиона кальция триэтаноламин может функционировать в протонированной форме, возможно, с водородным связыванием, образуя комплекс, подобный тому, который образуется в присутствии иона кальция. Как можно видеть из сравнения результатов примеров 4, 5, 6, 7 и 8, желаемую стабильность обеспечивали только те гербицидные композиции, которые содержали триэтаноламин. И, конечно, сравнительный пример 6 показывает плохие результаты, полученные в отсутствие какого-либо буфера с комбинацией феноксапроп-п-этила, пирасульфотола, смешанных сложных эфиров бромоксинила и мефенпирдиэтила. Авторы изобретения обнаружили, что в примерах 4, 5, 7 и 8 буфер, содержащий амин, независимо от способности к комплексообразованию, предотвращает нежелательный кислотно-катализируемый гидролиз феноксапроп-п-этила, проиллюстрированный на фиг. 1. Как показано на фиг. 1, пирасульфотол содержит гидроксильную группу (OH), реагирующую с феноксапроп-п-этилом с переносом протона от пирасульфотола к феноксапроп-п-этилу, после чего феноксапроп-п-этил расщепляется на 6 хлорбензооксазол-2(3H)-он и этил-2-(4-гидроксифенокси)пропионат с конкурентным образованием аниона пирасульфотола (который отдал свой протон на расщепление феноксапроп-п-этила). В отсутствие смешанных сложных эфиров бромоксинила (как в сравнительных примерах 1 и 3) эта кислота катализировала гидролиз, поэтому нежелательное разложение феноксапроп-п-этила устраняется в присутствии буфера, содержащего амин (независимо от наличия у него способности к водородному связыванию). Если аминосодержащий буфер неспособен к комплексообразованию (например, к водородному связыванию) (например, триэтиламин), он оказывает в системе буферное действие, которое предотвращает кислотно-катализируемый гидролиз феноксапроп-п-этила. Если этот аминосодержащий буфер способен образовывать комплекс (необязательно, но предпочтительно с участием водородного связывания или иным способом образуя координационный комплекс)(например, триэтаноламин), он может действовать так же, как аминосодержащий буфер, не способный к водородному связыванию, только что описанный выше, но он так же образует комплекс с анионом пирасульфотола, как описано более подробно ниже. В отсутствие нестабильных или относительно нестабильных сложных эфиров, таких как смешанные сложные эфиры бромоксинила, анион пирасульфотола не подвергается дальнейшему разложению в процессе трансэтерификации, описанном ниже, и поэтому как комплексообразующие соединения (например, образующие координационный комплекс посредством водородного связывания или другим образом) (например, триэтаноламин), так и соединения, не способные ни к водородному связыванию, ни к комплексообразованию (например, триэтиламин), действуют в таких системах, не содержащих смешанных сложных эфиров бромоксинила, с одинаковой эффективностью, стабилизируя гербицидную композицию. Таким образом, независимо от наличия у него способности к комплексообразованию (т.е. одинаково у триэтаноламина и триэтиламина) этот аминосодержащий буфер помогает предотвратить нежелательное разложение гербицидной композиции, не содержащей нестабильные или отностительно нестабильные сложные эфиры, такие как сложные эфиры бромоксинила. Хотя присутствие аминосодержащего буфера (безразлично, способного или неспособного к комплексообразованию) снижает интенсивность кислотно-катализируемого гидролиза и поэтому приводит к более стабильной гербицидной композиции, присутствие соединения, такого как смешанные сложные эфиры бромоксинила, сопряжено с другим нежелательным реакционным механизмом, который может предотвратить или ослабить только аминосодержащий буфер, способный к комплексообразованию. В частности, если гербицидная композиция содержит и сложные эфиры бромоксинила (как в примерах 4, 5, 6, 7 и 8), появляется дополнительный реакционный механизм. При использовании в гербицидных композициях настоящего изобретения сложные эфиры бромоксинила присутствуют как смешанные сложные эфиры бромоксинила, которые являются нестабильными или по меньшей мере относительно менее стабильными. Как показано на фиг. 1, анион пирасульфотола создает реактивный сайт, где эти сложноэфирные части смешанных сложных эфиров бромоксинила могут реагировать, производя нежелательную трансэтерификацию аниона пирасульфотола с образованием нежелательной смеси сложных эфиров, показанных на фиг. 1, где R может быть CH2-(CH2)4-CH3 или CH2-(CH2)5-CH3. Причина различий в результатах примеров 4, 5, 6, 7 и 8 заключается в том, что, когда способный к комплексообразованию аминосодержащий буфер (например, триэтаноламин) образует свой комплекс с анионом пирасульфотола, этот комплекс аниона пирасульфотола с водородно-связывающим амином экранирует или иным образом защищает реактивный сайт аниона пирасульфотола от реакции со смешанными сложными эфирами бромоксинила, результатом чего является желаемая стабильность гербицидной композиции. Структура комплекса была выделена авторами изобретения; в одном варианте осуществления она была определена в следующем виде: 2 пирасульфотол + 1 триэтаноламин + 1 катион, такой как Ca(+2). На фиг. 2 показан рентгено-структурный анализ структуры монокристалла комплекса настоящего изобретения. Анализ методом масс-спектроскопии с бомбардировкой быстрыми атомами (FAB MS) использовали для определения молекулярной массы комплекса, которая составила 911, а с дополнительным протоном, для М+Н, - 912. Эта структура была дополнительно подтверждена ядерным магнитным резонансом F-19 и окончательно - независимым синтезом этого комплекса с твердофазным анализом С-13 ЯМР и FAB MS. В настоящем изобретении, как проиллюстрировано неограничивающим примером рентгеноструктурного анализа в осуществлении, показанном на фиг. 2, два аниона пирасульфотола образуют комплекс с аминосодержащим буфером и, необязательно, с катионом. Если такой катион присутствует,он может быть металлическим или неметаллическим катионом. Говоря в общем смысле о новом комплексе настоящего изобретения с присутствующим металлическим катионом, термин "комплекс" используется в традиционном смысле, известном специалистам в данной области как координационные комплексы металлов (далее "комплекс"). Однако там, где использован неметаллический катион, такой неметаллический катион сам по себе комплексов не образует, но образует структуры, рассматриваемые как относящиеся к этому изобретению. При использовании здесь,если иное не ясно из контекста, термин "комплекс" будет относитьсякак к металлическим, так и к неметаллическим катионам и к способным к комплексообразованию кислотам Льюиса, таким как кислоты Льюиса, содержащие бор и алюминий. Координационное число нового комплекса настоящего изобретения зависит от выбранного катиона лигандов, выбранных для образования этого комплекса, как может быть понятно специалистам в данной области, но это координационное число может иметь значение в диапазоне от примерно 2 до 10 или более. Пример неметаллического катиона: когда гербицидная композиция включает триэтаноламин, первая молекула триэтаноламина в композиции может образовывать часть этого комплекса, а второй триэтаноламин может содержать протонированный азот, который функционирует как катион. Авторы изобретения полагают, не ограничиваясь этой концепцией, что аминосодержащее соединение, способное к комплексообразованию, может дополнительно демонстрировать водородное связывание. Структура, выявленная при рентгено-структурном анализе, показанная на фиг. 2, согласуется с водородным связыванием. Из металлических катионов предпочтительным катионом является кальций, благодаря его удачному присутствию во многих гербицидных композициях, где его используют в качестве увлажнителя, но настоящее изобретение не ограничено катионами кальция. Металлические катионы, включенные в объем настоящего изобретения, включают ионы земельных металлов, ионы щелочно-земельных металлов, ионы переходных металлов или катионы, способные к образованию комплексов, такие как кальций, магний, литий, натрий, калий, медь, серебро, ион железа(II), ион железа(III), алюминий, кобальт, никель, титан, хром, марганец, барий, бериллий, бор и цинк или их комбинации. Другие катион-донорные агенты могут включать неорганические соли, такие какNaCl, MgCl2, CaCl2 или CaSO4 или их комбинации. Неметаллические катионы включали различные аммонийные ионы, известные в данной области,включая аммоний, протонированные амины, четвертичный аммоний и протонированный первичный амин, протонированный вторичный амин, протонированный третичный амин, такой как протонированный триэтаноламин и протонированный триизопропаноламин. Там, где не присутствуют металлические катионы, функционировать в качестве катиона может даже триэтаноламин или другое аминосодержащее соединение, если оно находится в протонированной форме. Как показано на фиг. 2, катион кальция (Ca+2) окружен двумя анионами пирасульфотола, которые образовали комплекс с триэтаноламином. Как также проиллюстрировано на фиг. 2, по меньшей мере одна из трех гидроксильных групп, присутствующих в триэтаноламине, предоставляет свой водородный атом для водородной связи с одним из атомов кислорода, присутствующих в одном из пирасульфотоловых анионов, например, с карбонильным атомом кислорода. Комплекс, показанный на фиг. 2, представляет пирасульфотол неспособным или менее склонным к трансэтерификации с любым из смешанных сложных эфиров бромоксинила; тем самым устраняется или ослабляется тенденция к нежелательному трансэтерификационному разложению гербицидной композиции. Так, в одном варианте осуществления комплекс настоящего изобретения состоит из 2 мол. экв. пирасульфотола, 1 мол. экв. катиона, такого как Ca(+2), и 1 мол. экв. триэтаноламина. Этот комплекс является несимметричной комплексной молекулой с водородной связью между группой C=O пирасульфотола и группой OH триэтаноламина. Пытаясь подтвердить свой анализ, авторы изобретения синтезировали этот новый комплекс. Новый комплекс можно синтезировать, соединяя кетоенол, гидроксиалкил и источник иона металла при pH в предпочтительном диапазоне от нейтрального до слабоосновного, используя широкий выбор растворителей, таких как апротонные или протонные растворители. В одном осуществлении пирасульфотол, триэтаноламин и додецилбензолсульфонат кальция соединяют в соответствующем стехиометрическом количестве, предпочтительно, при избытке триэтаноламина для создания небольшой основности смеси. Другие источники иона металла могут включать алкилбензолсульфонат кальция, такой как октилбензолсульфонат кальция или только длинноцепочечный (без включения фенильного кольца) сульфонат кальция. Предпочтительным диапазоном pH при синтезе комплекса является диапазон от примерно 4,5 до примерно 10, предпочтительно от примерно 6,0 до примерно 8,0. Авторы изобретения обнаружили, что контроль pH может быть важным, поскольку при приближении реакции к высоким температурам нестабильное образование комплекса становится более вероятным, если допустить слишком сильное закисление реакционной смеси при этих высоких температурах. Реакция может протекать при температурах от примерно -20 до примерно 250C, предпочтительно от примерно 0 до примерно 150C, наиболее предпочтительно от примерно 25 до примерно 120C. Предпочтительно смесь нагревают до кипения с обратным холодильником или без него и при атмосферном давлении или при давлении или давлениях выше атмосферного давления до кипения с обратным холодильником соответствующего растворителя, такого как бензол, толуол, пропиленкарбонат, Aromatic 100,Aromatic 150 или Aromatic 200 или их смеси. Продолжительность реакции может составлять от минут до нескольких недель, но можно использовать кипячение с обратным холодильником в бензоле в течение приблизительно 3 дней или нагревание в смеси пропиленкарбоната и бензола при 60C в течение около 14 дней. Альтернативно, комплекс можно синтезировать, используя сильное основание, такое как гидрид,для образования солей пирасульфотола в безводных растворителях. Например, можно использовать гидроксид кальция в качестве основания для образования кальциевых солей пирасульфотола в ароматических растворителях, таких как бензол, толуол, ксилол, Aromatic 150, Aromatic 200, амиды, такие как диметилформамид (DMF), простые эфиры, такие как тетрагидрофуран (THF), диэтиловый эфир или диметоксиэтан (DME). После образования соли пирасульфотола реакцию останавливают соответствующим количеством триэтаноламина. В любом из вышеприведенных способов комплекс предпочтительно выделяют осаждением, фильтруют и промывают соответствующим растворителем в соответствующем количестве. Этим растворителем, например, может быть ацетон или метиленхлорид. Образованный комплекс может быть в кристаллической или некристаллической форме (например, в аморфной форме) или в их комбинации, с предпочтением к кристаллической форме. В любом случае комплекс осаждают из раствора. После осаждения осадок - безразлично, в твердой, порошкообразной, кристаллической или некристаллической форме или в комбинации таких форм - фильтруют и промывают ацетоном или метиленхлоридом столько раз, сколько необходимо (обычно один или два раза) для получения достаточно чистого комплекса. Когда авторы изобретения синтезировали этот комплекс, анализ с использованием FAB MS, ЯМР,твердофазного ЯМР С-13 и жидкофазного ЯМР С-13, F-19 и Н-1 показал, что этот комплекс является таким же, какой был описан выше и показан на фиг. 2. Хотя возможны и другие способы синтеза этого комплекса, способ настоящего изобретения имеет то преимущество, что он обеспечивает выделение чистого комплекса и проведение реакции в одном реакторе, что значительно выгоднее в финансовом отношении. Таким образом, авторы настоящего изобретения выделили новую химическую структуру и разработали способ ее синтеза; эта структура известна тем, что придает стабильность определенным химическим композициям, в частности определенным гербицидным композициям, как описано выше. Комплекс на- 14017795 стоящего изобретения можно использовать для стабилизации многих химических процессов и их защиты от разложения, когда присутствует соединение, такое как пирасульфотол, чувствительное к нежелательным реакциям трансэтерификации. Такие соединения можно защитить от такой нежелательной трансэтерификации посредством образования новых комплексов в соответствии с настоящим изобретением. В широком смысле это изобретение направлено на использование нового комплекса в гербицидной готовой форме, такой как суспензионный концентрат (СК), суспоэмульсия (СЭ), эмульгируемый концентрат (ЭК) или диспергируемая в масле (МД) гербицидная готовая форма, в которой используют основание для стабилизации кислотно-катализируемого гидролиза и трансэтерификации одного или нескольких гербицидов в этой гербицидной композиции. Используемое основание может быть одним или несколькими органическими основаниями, одним или несколькими неорганическими основаниями, или их комбинацией. Как объяснялось выше, органические основания могут включать аминные соединения, подробно обсуждавшиеся выше. Неорганические основания могут включать карбонаты, бикарбонаты, фосфаты, ацетаты и гидроксиды солей щелочных металлов или щелочно-земельных металлов, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия и гидроксид кальция или аммония, такой как гидроксид аммония. Следует заметить, что авторы изобретения признают, что мефенпир также содержит сложноэфирную часть, способную реагировать в такой композиции, способствуя нежелательной трансэтерификации аниона пирасульфотола. Однако авторы изобретения полагают, что стабильность сложного эфира мефенпира такова, что он не способствует трансэтерификации аниона пирасульфотола. Как может быть признано специалистами в данной области, новые гербицидные композиции настоящего изобретения можно смешивать с другими ингредиентами, такими как удобрения, фунгициды,инсектициды, включая акарициды и нематициды, регуляторы роста растений, регуляторы роста насекомых и их комбинации (но не ограничиваясь ими). Хотя это изобретение было подробно описано выше с иллюстративной целью, следует понимать,что такие детали даны только с этой целью и что специалисты в данной области могут произвести различные варианты, не выходящие за пределы объема этого изобретения, за исключением случаев, ограниченных его формулой. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Комплекс, содержащий:a) по меньшей мере один конъюгированный основной анион гербицидного соединения пирасульфотола;b) по меньшей мере одно соединение формулы N-(R-OH)3, где R представляет собой алкилен,имеющий от 1 до 10 атомов C; иc) необязательно, по меньшей мере один катион щелочно-земельного металла; в котором указанный анион, указанное аминосодержащее соединение и указанный необязательный катион образуют комплекс. 2. Комплекс по п.1, в котором указанная часть, способная к комплексообразованию, включает водородное связывание между указанным аминосодержащим соединением и указанным анионом. 3. Комплекс по п.1, в котором указанный катион является катионом металла, выбранным из группы,состоящей из катиона кальция, катиона магния, катиона бария и их комбинаций. 4. Комплекс по п.1, в котором указанный анион является анионом пирасульфотола, указанное аминосодержащее соединение является триэтаноламином и указанный катион является катионом кальция. 5. Комплекс по п.1, в котором указанный комплекс содержит два аниона пирасульфотола, триэтаноламин и катион кальция. 6. Комплекс по п.1, в котором указанный комплекс содержит два аниона пирасульфотола, триэтаноламин и два протонированных триэтаноламина. 7. Комплекс, содержащий два аниона пирасульфатола, триэтаноламин и катион кальция, имеющий следующую кристаллическую структуру: 8. Гербицидная композиция, содержащая либо добавленный, либо образованный in situ комплекс,содержащий по меньшей мере один конъюгированный основный анион гербицидного соединения пирасульфатола, по меньшей мере одно соединение формулы N-(R-OH)3, где R представляет собой алкилен,имеющий от 1 до 10 атомов C; и, необязательно, по меньшей мере один катион щелочно-земельного металла. 9. Гербицидная композиция по п.8, в которой указанный анион является анионом пирасульфотола,указанное аминосодержащее соединение является триэтаноламином и указанный катион является катионом кальция. 10. Гербицидная композиция по п.8, в котором указанный комплекс содержит два аниона пирасульфотола, триэтаноламин и катион кальция. 11. Гербицидная композиция по п.10, в котором указанный комплекс имеет кристаллическую структуру 12. Гербицидная композиция по п.8, дополнительно содержащая феноксапропэтил, феноксапроп-пэтил, бромоксинил или сложные эфиры бромоксинила, смешанные сложные эфиры бромоксинила, такие как смешанные сложные эфиры бромоксинилгептаноата и -октаноата, и, необязательно, антидот. 13. Гербицидная композиция по п.12, в котором указанный антидот выбран из группы, состоящей из мефенпира, мефенпирдиэтила, изоксадифена, фенхлоразола или клохинтоцета. 14. Гербицидная композиция по п.12, дополнительно содержащая феноксапроп-п-этил, бромоксинил, сложные эфиры бромоксинила, смешанные сложные эфиры бромоксинила, такие как смешанные сложные эфиры бромоксинилгептаноата и -октаноата, и необязательно, антидот. 15. Гербицидная композиция по п.14, в котором указанный антидот выбран из группы, состоящей из мефенпира, мефенпирдиэтила, изоксадифена, фенхлоразола, клохинтоцета и их комбинаций. 16. Комплексообразующий агент для стабилизации гербицидной композиции, где указанный комплексообразующий агент является продуктом реакции:a) гербицидного соединения пирасульфатола, способного к трансэтерификации и, в отсутствие слабокислотной буферной системы, подверженного относительно быстрому гидролизу его сложноэфирных групп; иb) слабокислотной буферной системы, содержащей триэтаноламин. 17. Комплексообразующий агент по п.16, дополнительно содержащий катион щелочно-земельного металла. 18. Комплексообразующий агент по п.17, в котором катион является катионом кальция. 19. Стабильная гербицидная композиция, содержащая феноксапроп-п-этил, пирасульфотол, бромоксинил, сложные эфиры бромоксинила, смешанные сложные эфиры бромоксинила, такие как смешанные сложные эфиры бромоксинилгептаноата и -октаноата и, необязательно, мефенпирдиэтил и комплекс,имеющий кристаллическую структуру формулыa) объединения пирасульфотола, триэтаноламина и додецилбензолсульфоната кальция в соответствующем стехиометрическом количестве при избытке триэтаноламина для обеспечения близости к нейтральности или слабой основности смеси;b) нагревания этой комбинации в колбе с обратным холодильником или в сосуде под давлением или реакторе при температуре от -20 до 250C в растворителе, выбранном из группы, состоящей из непротонно-донорного или слабого протонно-донорного растворителей, таких как, но не ограничиваясь ими,ароматический растворитель, такой как бензол, толуол, ксилол или их смесь, и другой неароматический растворитель и непротонно-донорный растворитель, такой как простой эфир, такой как тетрагидрофуран,или карбонат, такой как пропиленкарбонат, и смесь вышеуказанных растворителей;d) промывку указанного комплекса растворителем иe) сбор комплекса. 21. Способ по п.20, в котором промывающий растворитель выбран из группы, состоящей из кетона,такого как ацетон, и галогенированного растворителя, такого как метиленхлорид, или их смеси.