Фунгицидные смеси
Номер патента: 13507
Опубликовано: 30.06.2010
Авторы: Шерер Мария, Шёфль Ульрих, Штирль Райнхард, Ниденбрюкк Маттиас, Гроте Томас, Саурес-Сервьери Мигель-Октавио, Гевер Маркус, Тормо И Бласко Хорди, Мюллер Бернд, Штратманн Зигфрид
Формула / Реферат
1. Фунгицидные смеси, содержащие в качестве активных компонентов:
1) соединение сульфамоила формулы I
в которой заместители имеют следующее значение:
R1 означает водород, галоген, циано, С1-С4-алкил, C1-C2-галогеналкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-алкилтио, С1-С4-алкоксикарбонил, фенил, бензил, формил или CH=NOA;
А означает водород, С1-С4-алкил, С1-С4-алкилкарбонил;
R2 означает водород, галоген, циано, С1-С4-алкил, С1-С2-галогеналкил, С1-С6-алкоксикарбонил;
R3 означает галоген, циано, нитро, С1-С4-алкил, С1-С2-галогеналкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-алкилтио, С1-С4-алкоксикарбонил, формил или CH=NOA;
n равно 0, 1, 2, 3 или 4;
R4 означает водород, галоген, циано, С1-С4-алкил или C1-C2-галогеналкил; и
2) по меньшей мере одно действующее вещество, выбранное из группы, включающей:
B) ацилаланины: беналаксил, металаксил, мефеноксам, офураце, оксадиксил;
C) амиды коричной кислоты: диметоморф, флуметовер или флуморф;
в синергически эффективном количестве.
2. Фунгицидные смеси по п.1, содержащие в качестве соединения формулы I диметиламид 3-(3-бром-6-фтор-2-метилиндол-1-сульфонил)-[1,2,4]триазол-1-сульфокислоты формулы IA
3. Фунгицидные смеси по п.1 или 2, содержащие соединение формулы I и беналаксил, металаксил, мефеноксам, офураце или оксадиксил.
4. Фунгицидные смеси по п.1 или 2, содержащие соединение формулы I и диметоморф, флумовер или флуморф.
5. Фунгицидные смеси по п.1 или 2, содержащие еще одно действующее вещество из групп В), С) по п.1 или из групп от Е) до Р):
E) азолы, такие как ципроконазол, дифеноконазол, энилконазол, эпоксиконазол, флуквиконазол, флусилазол, гексаконазол, имазалил, метконазол, миклобутанил, пенконазол, прохлорац, протиоконазол, тебуконазол, триадимефон, триадименол, трифлумизол;
F) производные амина, такие как спироксамин;
G) аналинопиримидины, такие как пириметанил, мепанипирим или ципродинил;
Н) дикарбоксимиды, такие как ипродион, процимидон, винклозолин;
I) дитиокарбаматы, такие как фербам, набам, манеб, метам, метирам, пропинеб, поликарбамат, тирам, зирам, занеб;
K) гетероциклические соединения, такие как беномил, бомкалид, карбендазим, дитианон, фамоксадон, фенамидон, пентиопирад, пикобензамид, проквинацид, квиноксифен, тирфанатметил, трифон;
L) содержащие серу и медь фунгициды, такие как бордосская жидкость, ацетат меди, оксихлорид меди, основный сульфат меди;
М) нитрофенилпроизводные, такие как динокарп;
N) фенилпирролы, такие как фенпиклонил или флудиоксонил;
О) производные сульфоновой кислоты, такие как каптафол, дихлофлуанид, толилфлуанид;
Р) прочие фунгициды, такие как бентиаваликарб, хлороталонил, цифлуфенамид, диклофлуанид, диэтофенкарб, этабоксам, фенгексамид, флуазинам, ипровликарб, мандипропамид, метрафенон, зоксамид;
производные простого оксимэфира формулы III
в которой X означает С1-С4-галогеналкокси,
n равно 0, 1, 2 или 3,
R означает галоген, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, С1-С4-алкокси или галогеналкокси и
соединения формулы IV
в которой переменные имеют следующее значение:
А - О или N;
В - N или прямую связь;
G - С или N;
R41 - С1-С4-алкил;
R42 - С1-С4-алкоси и
R43 - галоген.
6. Фунгицидные смеси по одному из пп.1-5, содержащие соединение формулы I и действующее вещество из группы, включающей действующие вещества из групп В), С) в весовом соотношении от 100:1 до 1:100.
7. Средство, содержащее жидкий или твердый носитель и смесь по одному из пп.1-6.
8. Способ борьбы с патогенными грибами, отличающийся тем, что грибы, их пространство произрастания или подлежащие защите от поражения грибами растения, почву или посевной материал обрабатывают синергически эффективным количеством соединения I и действующего вещества из групп В), С) по п.1.
9. Способ по п.8, отличающийся тем, что соединение I и действующее вещество из групп от В) до С) по п.1 вносят одновременно, а именно совместно, или раздельно, или последовательно.
10. Способ по п.8, отличающийся тем, что смеси по одному из пп.1-4 применяют на подлежащих защите от поражения патогенными грибами растениях или почве в количестве от 5 до 2000 г/га.
11. Способ по пп.8 и 9, отличающийся тем, что смеси по одному из пп.1-4 применяют в количестве от 1 до 1000 г/100 кг посевного материала.
12. Способ по пп.8-11, отличающийся тем, что борьбу ведут с патогенными грибами из класса Oomyceten.
13. Посевной материал, содержащий смеси по одному из пп.1-4 в количестве от 1 до 1000 г/100 кг.
14. Применение соединения I и действующего вещества из групп В), С) по п.1 для получения пригодных для борьбы с патогенными грибами средств.
Текст
013507 Настоящее изобретение относится к фунгицидным смесям, содержащим в качестве активных компонентов 1) соединение сульфамоила формулы I в котором заместители имеют следующее значение:R4 - водород, галоген, циано, C1-C4-алкил или C1-C2-галогеналкил и 2) по меньшей мере одно действующее вещество, выбранное из группы, включающей: В) ацилаланины: беналаксил, металаксил, мефеноксам, офураце, оксадиксил; С - амиды коричной кислоты: диметоморф, флуметовер или флуморф; в синергически эффективном количестве. Предпочтительными являются фунгицидные смеси, содержащие в качестве соединения формулы I диметиламид 3-(3-бром-6-фтор-2-метил-индол-1-сульфонил)-[1,2,4]триазол-1-сульфокислоты формулы Также фунгицидные смеси могут содержать еще одно действующее вещество из групп от В) до С) или из групп от Е) до Р): Е) азолы, такие как ципроконазол, дифеноконазол, энилконазол, эпоксиконазол, флуквиконазол,флусилазол, гексаконазол, имазалил, метконазол, миклобутанил, пенконазол, прохлорац, протиоконазол,тебуконазол, триадимефон, триадименол, трифлумизол;K) гетероциклические соединения, такие как беномил, бомкалид, карбендазим, дитианон, фамоксадон, фенамидон, пентиопирад, пикобензамид, проквинацид, квиноксифен, тирфанат-метил, трифон,L) содержащие серу и медь фунгициды, такие как бордосская жидкость, ацетат меди, оксихлорид меди, основный сульфат меди; М) нитрофенилпроизводные, такие как динокарп;N) фенилпирролы, такие, как фенпиклонил или флудиоксонил; О) производные сульфоновой кислоты, такие как каптафол, дихлофлуанид, толилфлуанид; Р) прочие фунгициды, такие как бентиаваликарб, хлороталонил, цифлуфенамид, диклофлуанид, диэтофенкарб, этабоксам, фенгексамид, флуазинам, ипровликарб, мандипропамид, метрафенон, зоксамид; производные простого оксимэфира формулы III в которой переменные имеют следующее значение: А - О или N; В - N или прямую связь;R43 - галоген. Кроме того, изобретение относится к способу борьбы с патогенными грибами смесями соединения I с действующими веществами из групп от В) до С) и применению соединений I с действующими веществами из групп от В) до С) для получения подобных смесей, а также к средствам, содержащим эти смеси. Названные как компонент 1 соединения сульфамоила формулы I, их получение и действие против патогенных грибов известны из литературных источников (см. документы ЕР-А 1031571, JP-A 2001192381). Смеси соединений сульамоила формулы I с другими действующими веществами описаны в документе WO 03/053145. Названные выше в качестве компонента 2 действующие вещества из групп В) и С), их получение и их действие против фитопатогенных грибов в общем известныhttp://www.hclrss.demon.co.uk/index.html): беналаксил, метил N-(фенил)-N-(2,6-ксилил)-DL-аланинат (DE 2903612),металаксил-М-(мефеноксам), метил N-(метоксиацетил)-N-(2,6-ксилил)-DL-аланинат(GB 1500581); офураце, (RS)-6-(2-хлор-N-2,6-ксилилацетамидо)бутиродактон [CAS RN 58810-48-3]; оксадиксил; N-(2,6-диметилфенил)-2-метокси-N-(2-окс-3-оксазолидинил)ацетамид (GB 2058059); диметоморф, 3-(4-хлорфенил)-3-(3,4-диметоксифенил)-1-морфолин-4-ил-пропенон (ЕР 120321); флуметовер, 2-(3,4-диметоксифенил)-N-этил--трифтор-N-метил-p-толуамид [AGROW . 243,22 (1995)]; флуморф, 3-(4-фторфенил)-3-(3,4-диметоксифенил)-1-морфолин-4-ил-пропенон (ЕР 860 438); производные оксимэфира формулы III (WO 99/14188); соединения формулы IV (WO 97/48648; WO 02/094797; WO 03/14103). Названные выше в качестве дополнительного компонента действующие вещества из групп от Е) до Р), их получение и их действие против фитопатогенных грибов в общем также известны (ср.L), содержащие серу и медь фунгициды, такие как бордосская жидкость, ацетат меди, оксихлорид меди,основный сульфат меди; М) нитрофенилпроизводные, такие как динокап;N) фенилпирролы, такие как фенпиклонил или флудиоксонил; О) производные сульфеновой кислоты, такие как каптафол, дихлофлуенид, толилфлуанид; Р) прочие фунгициды, такие как бентиаваликарб, хлороталонил, цифлуфенамид, дихлофлуанид, диэтофенкарб, этабоксам, фенгексамид, флуазинам, ипроваликарб, метрафенон, зоксамид. При учете снижения норм расхода и расширения спектра действия известных соединений в основу настоящего изобретения была положена задача разработки смесей, которые по возможности при малых общих количествах расходуемых действующих веществ проявляют улучшенное действие против патогенных грибов. В соответствии с этим были разработаны вышеприведенные смеси. Кроме того, было установлено,что при одновременном совместном или раздельном применении соединения I и действующего вещества из групп В) и С) или при последовательном применении соединения I и действующего вещества из групп В) и С) можно лучше бороться с патогенными грибами, чем отдельными соединениями (синергические-2 013507 смеси). Смеси соединения I и действующего вещества из групп В) и С) соответственно, одновременное совместное или раздельное применение соединения I и действующего вещества из групп В) и С) отличаются прекрасным действием против широкого спектра фитопатогенных грибов, в особенности из классаAscomyceten, Deuteromyceten, Oomyceten и Basidiomyceten. Они могут применяться для защиты растений в качестве листьевых, протравливающих и почвенных фунгицидов. Они имеют особое значение при борьбе со множеством грибов на различных культурных растениях, таких как бананы, хлопчатник, овощные культуры (например, огуречные, бобовые и тыквенные культуры), ячмень, дернина, овес, кофе, картофель, кукуруза, плодовые культуры, рис, рожь, соя, томаты,виноград, пшеница, декоративные растения, сахарный тростник и во множестве семян. В особенности они пригодны для борьбы со следующими фитопатогенными грибами: BlumeriaMycosphaerella на бананах, земляном орехе и зерновых, Pseudocercosporella herpotrichoides на пшенице и ячмене, Pyricularia oryzae на рисе, Phytophthora infestans на картофеле и томатах, виды Pseudoperonospora на тыквенных культурах и хмеле, Plasmopara viticola на виноградных лозах, виды Alternaria на овощных и плодовых культурах, а также виды Fusarium и Verticillium. Особенно они пригодны для борьбы с патогенными грибами из класса Oomyceten. Соединение I и действующие вещества из групп В) и С) могут вноситься одноврменно совместно или раздельно или последовательно друг за другом, причем очередность применения в общем не оказывает влияние на успех обработки. В указанных для формул I до IV определениях символов применялись сборные понятия, которые означают следующие заместители: галоген означает фтор, хлор, бром и йод; алкил означает насыщенные, неразветвленные или разветвленные углеводородные остатки с 1 до 4 атомов углерода, например C1-C4-алкил, такой как метил, этил, пропил, 1-метилэтил, бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил, 1,1-диметилэтил; галогеналкил означает неразветвленные или разветвленные алкильные группы с 1 или 2 атомами углерода (как приведено выше), причем в этих группах атомы водорода могут быть частично или полностью заменены атомами галогена, как приведено выше: в особенности С 1-С 2-галогеналкил, такой как хлорметил, бромметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, 1-хлорэтил, 1-бромметил, 1-фторэтил, 2-фторэтил, 2,2 дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, 2-хлор-2-фторэтил, 2-хлор-2,2-дифторэтил, 2,2-дихлор-2-фторэтил, 2,2,2 трихлорэтил, пентафторэтил или 1,1,1-трифторпроп-2-ил. Формула I представляет соединения, в которых индекс n означает 0, 1 или 2, предпочтительно 0 или 1. Наряду с этим предпочтительны также соединения I, при которых R1 означает водород, метил, этил,н-, или изопропил, фтор, хлор, бром, йод, метилтио, этилтио, трифторметил, пентафторэтил, циано, фенил или формил, особенно водород, бром или метил, в частности метил. В одинаковой степени предпочтительны соединения I, в которых R2 означает водород, фтор, хлор,бром, йод, метил, трифторметил, метоксикарбонил, этоксикарбонил, н-пропоксикарбонил, изопропоксикарбонил или н-бутоксикарбонил, особенно хлор, бром, метоксикарбонил, н-пропоксикарбонил или нбутоксикарбонил, в особенности бром. Группа R3 находится предпочтительно в положении 5 и/или 6. Эти соединения особенно пригодны для применения в смесях согласно изобретению. Далее предпочтительны соединения I, в которых R3 означает фтор, хлор, бром, йод, циано, нитро,метил, этил, метокси, трифторметил, особенно фтор, хлор, бром, циано, метил, трифторметил или метокси, в особенности фтор. В особенности при учете применения в смесях согласно изобретению предпочтительны представленные в нижеследующих таблицах соединения II.-3 013507 Таблица 1. Соединения формулы I, в которых n означает ноль и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 2. Соединения формулы I, в которых n означает ноль и R4 означает фтор и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 3. Соединения формулы I, в которых n означает ноль и R4 означает ноль и R4 означает хлор и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 4. Соединения формулы I, в которых n означает ноль и R4 означает метил и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 5. Соединения формулы I, в которых n означает 1, R3 4-фтор и R4 водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 6. Соединения формулы I, в которых n означает 1, R3 означает 5-фтор и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 7. Соединения формулы I, в которых n означает 1, R3 означает 6-фтор и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 8. Соединения формулы I, в которых n означает 1, R3 означает 7-фтор и R4 водород и комбинация R1 и 2R соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 9. Соединения формулы I, в которых n означает 1, R3 означает 4-хлор и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 10. Соединения формулы I, в которых n означает 1, R3 означает 5-хлор и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 11. Соединения формулы I, в которых n означает 1, R3 означает 6-хлор и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 12. Соединения формулы I, в которых n означает 1, R3 означает 7-хлор и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 13. Соединения формулы I, в которых n означает 1, R3 означает 4-бром и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 14. Соединения формулы I, в которых n означает 1, R3 означает 5-бром и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 15. Соединения формулы I, в которых n означает 1, R3 означает 6-бром и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 16. Соединения формулы I, в которых n означает 1, R3 означает 7-бром и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 17. Соединения формулы I, в которых n означает 1, R3 означает 4-йод и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 18. Соединения формулы I, в которых n означает 1, R3 означает 5-йод и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 19. Соединения формулы I, в которых n означает 1, R3 означает 6-йод и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 20. Соединения формулы I, в которых n означает 1, R3 означает 7-йод и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 21. Соединения формулы I, в которых n означает 1, R3 означает 4-метил и R4 означает водород и ком-4 013507 бинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 22. Соединения формулы I, в которых n означает 1, R3 означает 5-метил и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1 Таблица 23. Соединения формулы I, в которых n означает 1, R3 означает 6-метил и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 24. Соединения формулы I, в которых n означает 1, R3 означает 7-метил и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 25. Соединения формулы I, в которых n означает 1, R3 означает 4-этил и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 26. Соединения формулы I, в которых n означает 1, R3 означает 5-этил и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 27. Соединения формулы I, в которых n означает 1, R3 6-этил и R4 означает означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 28. Соединения формулы I, в которых n означает 1, R3 означает 7-этил и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 29. Соединения формулы I, в которых n означает 1, R3 означает 4-метокси и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 30. Соединения формулы I, в которых n означает 1, R3 5-метокси и R4 означает водород и комбинация 1R и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 31. Соединения формулы I, в которых n означает 1, R3 означает 6-метоки и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 32. Соединения формулы I, в которых n означает 1, R3 означает 7-метокси и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 33. Соединения формулы I, в которых n означает 1, R3 означает 4-нитро и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 34. Соединения формулы I, в которых n означает 1, R3 означает 5-нитро и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 35. Соединения формулы I, в которых n означает 1, R3 означает 6-нитро и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 36. Соединения формулы I, в которых n означает 1, R3 означает 7-нитро и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 37. Соединения формулы I, в которых n означает 1, R3 означает 4-циано и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 38. Соединения формулы I, в которых n означает 1, R3 означает 5-циано и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 39. Соединения формулы I, в которых n означает 1, R3 означает 6-циано и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 40. Соединения формулы I, в которых n означает 1, R3 означает 7-циано и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. I. Таблица 41. Соединения формулы I, в которых n означает 1, R3 означает 4-трифторметил и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1.-5 013507 Таблица 42. Соединения формулы I, в которых n означает 1, R3 означает 5-трифторметил и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 43. Соединения формулы I, в которых n означает 1, R3 означает 6-трифторметил и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 44. Соединения формулы I, в которых n означает 1, R3 означает 7-трифторметил и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 45. Соединения формулы I, в которых n означает 1, R3 означает 4-метоксикарбонил и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 46. Соединения формулы I, в которых n означает 1, R3 означает 5-метоксикарбонил и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 47. Соединения формулы I, в которых n означает 1, R3 означает 6-метоксикарбонил и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 48. Соединения формулы I, в которых n означает 1, R3 означает 7-метоксикарбонил и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 49. Соединения формулы I, в которых n означает 2, R3 означает 5,6-дифтор и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 50. Соединения формулы I, в которых n означает 2, R3 означает 5,6-дихлор и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. I Таблица 51. Соединения формулы I, в которых n означает 2, R3 означает 5,6-дибром и R4 означает водород и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 52. Соединения формулы I, в которых n означает 2, R3 означает 5,6-дифтор и R4 означает фтор и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 53. Соединения формулы I, в которых n означает 2, R3 означает 5,6-дихлор и R4 означает фтор и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 54. Соединения формулы I, в которых n означает 2, R3 означает 5,6-дибром и R4 означает фтор и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 55. Соединения формулы I, в которых n означает 2, R3 означает 5,6-дифтор и R4 означает хлор и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 56. Соединения формулы I, в которых n означает 2, R3 означает 5,6-дихлор и R4 означает хлор и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 57. Соединения формулы I, в которых n означает 2, R3 означает 5,6-дибром и R4 означает хлор и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 58. Соединения формулы I, в которых n означает 2, R3 означает 5,6-дифтор и R4 означает метил и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1 Таблица 59. Соединения формулы I, в которых n означает 2, R3 означает 5,6-дихлор и R4 означает метил и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Таблица 60. Соединения формулы I, в которых n означает 2, R3 означает 5,6-дибром и R4 означает метил и комбинация R1 и R2 соответствует соединению одной строки табл. 1. Особенно предпочтительны комбинации одного из соединений I-135, I-161 и I-187 табл. 3, I-27 табл. 4, I-62 табл. 7 и I-22 табл. 55 с одним из вышеописанных действующих веществ из групп от А) до О), в особенности предпочтительно соединение I-62 из табл. 7, диметиламид 3-(3-бром-6-фтор-2-метилиндол-1-сульфонил)-[1,2,4]триазол-1-сульфокислоты (соединение IA). При еще одной форме выполнения изобретения имеются смеси соединения I с производным оксимэфира формулы III. Среди соединений формулы III предпочтительны такие, при которых X означает дифторметоксигруппу, наряду с этим предпочтительны соединения формулы III, при которых индекс n равен нулю. Особенно предпочтительные соединения III приведены в нижеследующей табл. 3. Таблица 3 Особенно предпочтительно соединение III-2. При еще одной форме выполнения изобретения имеются смеси соединения I с соединением формулы IV. Предпочтительны соединения формулы IV, при которых R41 означает н-пропил или н-бутил, в особенности н-пропил. Наряду с этим особенно предпочтительны соединения формулы IV, при которых R43 означает йод или бром, в частности йод.- 11013507 Формула IV представляет в частности соединения формул IV.1, IV.2 и IV.3: в которых переменные имеют указанные для формулы IV значения. Соединения формулы IV.1, в которой R41 означает н-пропил, R42 означает н-пропокси и R43 означает йод, известны под общепринятым наименованием проквинацид (соединение IV.1-1). Смеси соединения формулы I и проквинацида представляют собой предпочтительную форму выполнения изобретения. Кроме того, смеси, содержащие соединение формулы I и соединение формулы IV.2, являются предпочтительными формами выполнения изобретения.B особенности предпочтительны смеси соединения I и одного из следующих соединений формулы Еще одна предпочтительная форма выполнения изобретения относится к смесям соединения I с следующими соединениями формулы IV.3: Смеси соединения I с соединениями IV.3-6 или IV.3-12, в частности IV.3-6, являются при этом особенно предпочтительными. Еще одна форма выполнения смесей согласно изобретению относится к комбинации одного из вышеназванных соединений формулы I и ацилаланинов, таких как беналаксил, металаксил, мефеноксам,офураце или оксадиксил. Еще одна форма выполнения смесей согласно изобретению относится к комбинации одного из вышеназванных соединений формулы I и амидов коричной кислоты и аналогов, таких как диметоморф,флуметовер или флуморф. При подготовке смесей применяют предпочтительно чистые действующие вещества, к которым можно примешивать в зависимости от потребности другие действующие вещества против патогенных грибов или других вредителей, таких как насекомые, паутинообразующие животные или нематоды, или гербицидные или регулирующие рост действующие вещества или удобрения в качестве активных компонентов. Обычно применяются смеси соединения I с действующим веществом из групп В) и С). При условиях могут быть предпочтительными смеси соединения I с двумя или, в случае необходимости, несколькими активными компонентами. В качестве других активных компонентов в вышеприведенном смысле пригодны названные в начале действующие вещества из групп В) и С) и, в частности, вышеприведенные предпочтительные действующие вещества. Соединение I и действующее вещество из групп В) и С) обычно применяются в весовом соотношении от 100:1 до 1:100, предпочтительно от 20:1 до 1:20, в особенности от 10:1 до 1:10. Другие активные компоненты примешиваются к соединению I обычно по желанию в соотношении от 20:1 до 1:20. Нормы расхода смесей согласно изобретению составляют в зависимости от вида соединения и желаемого эффекта от 5 до 2000 г/га, предпочтительно от 50 до 900 г/га, в частности от 50 до 750 г/га. Нормы расхода соединения I составляют, как правило, от 1 до 1000 г/га, предпочтительно от 10 до 900 г/га, в частности от 20 до 750 г/га. Нормы расхода для действующего вещества из групп В) и С) составляют, как правило, от 1 до 2000- 12013507 г/га, предпочтительно от 10 до 900 г/га, в особенности от 40 до 500 г/га. При обработке посевного материала в общем нормы расхода смеси составлют от 1 до 1000 г/100 кг посевного материала, предпочтительно от 1 до 750 г/100 кг, в частности от 5 до 500 г/100 кг. Способ борьбы с патогенными грибами осуществляют раздельным или совместным применением соединения I и действующего вещества из групп В) и С) или смесей из соединения I и действующего вещества из групп В) и С) опрыскиванием или опылением семян, растений или почвы перед или после высевания растений или перед или после всхода растений. Смеси согласно изобретению, соответственно соединение I и действующее вещество из групп В) и С) могут переводиться в обычные препаративные формы, например растворы, эмульсии, суспензии, порошки, тонкие порошки, пасты и грануляты. Форма применения ориентируется на цель применения. Она в любом случае должна обеспечивать тонкое и равномерное распределение соединения согласно изобретению. Композиции согласно изобретению приготавливаются известным образом, например разбавлением действующего вещества растворителями и/или наполнителями, по желанию с применением эмульгаторов и диспергаторов. В качестве растворителей/вспомогательных агентов пригодны, в основном вода,ароматические растворители (например, продукты Solvesso, ксилол), парафины (например, фракции сырой нефти), спирты (например, метанол, бутанол, пентанол, бензиловый спирт), кетоны (например, циклогексанон, гамма-бутриолактон), пирролидоны (N-метилпирролидон, N-октилпирролидон), ацетаты(гликольдиацетат), гликоли, амиды диметиловых кислот жирного ряда, кислоты жирного ряда и сложные эфиры кислот жирного ряда. В принципе могут применяться также и смеси растворителей; наполнители,такие как природные горные породы (например, каолины, глинозем, тальк, мел) и синтетические горные породы (например, высокодисперсная кремниевая кислота, силикаты); эмульгаторы, такие как неионогенные и анионные эмульгаторы (например, простые эфиры полиоксиэтиленовых спиртов жирного ряда,алкилсульфонаты и арилсульфонаты) и диспергаторы, такие как лигнинсульфитные отработанные щелочи или метилцеллюлоза. В качестве поверхностно-активных веществ пригодны щелочные, щелочно-земельные, аммониевые соли, лингнинсульфокислоты, фенолсульфокислоты, нафталинсульфокислоты, дибутилнафталинсульфокислоты, алкиларилсульфонаты, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, сульфаты спиртов жирного ряда,жирные кислоты и сульфатированные гликолевые эфиры спиртов жирного ряда, далее продукты конденсации сульфонированного нафталина или его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно нафталинсульфокислоты с фенолом или формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфенольный эфир, этоксилированный изооктилфенол, октилфенол, нонилфенол, алкилфенолполигликолевый эфир, трибутилфенилполигликолевый эфир, тристерилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, конденсаты этиленоксида спирта жирного ряда, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловый эфир или полиоксипропилен, полигликольэфирный ацетат лауриловых спиртов, сложный эфир сорбита, лигнинсульфитные отработанные щелочи или метилцеллюлоза. Для получения непосредственно распрыскиваемых растворов, эмульсий, паст или масляных дисперсий пригодны фракции минеральных масел со средней до высокой точек кипения, такие как керосин или дизельное масло, далее каменноугольные масла, а также масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические или ароматические углеводороды, например толуол, ксилол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины или их производные, метанол, этанол, пропанол, бутанол, циклогексанол, циклогексанон, изофорон, сильно полярные растворители, например диметилсульфоксид, N-метилпирролидон или вода. Порошок, препарат для распыления и опудривания можно получить посредством смешения или совместного размола действующих веществ с твердым носителем. Гранулят, например покрытый, пропитанный или гомогенный, получают обычно посредством соединения действующих веществ с твердым наполнителем. В качестве твердых наполнителей служат,например, минеральные земли, такие как силикагель, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел,болюс, лсс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, размолотые пластмассы, а также такие удобрения, как сульфаты аммония, фосфаты аммония, нитраты аммония, мочевины и растительные продукты, такие, как, например, мука зерновых культур, мука древесной коры, древесная мука и мука ореховой скорлупы, целлюлозный порошок или другие твердые наполнители. Готовые композиции содержат в общем 0,01 до 95 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 90 мас.% действующего вещества. Действующие вещества применяются при этом с чистотой от 90 до 100%, предпочтительно 95 до 100% (по спектру ЯМР). Примеры для композиций. 1. Продукты для разбавления в воде А) Водорастворимые концентраты (SL) 10 вес.ч. соединения согласно изобретению растворяют в воде или в водорастворимом растворителе. Альтернативно добавляют смачивающий агент или другие вспомогательные агенты. При разбавлении в воде действующее вещество растворяется.B) Способные к диспергированию концентраты (DC) 20 вес.ч. соединения согласно изобретению растворяют в циклогексаноне при добавке диспергатора, например поливинилпирролидона. При разбавлении в воде получают дисперсию.C) Способные к эмульгированию концентраты (ЕС) 15 вес.ч. соединения согласно изобретению растворяют в ксилоле при добавке Садодецилбензолсульфоната и этоксилата касторового масла (по 5% каждого). При разбавлении в воде образуется эмульсия.D) Эмульсии (EW, ЕО) 40 вес.ч. соединения согласно изобретению растворяют в ксилоле при добавке Садодецилбензолсульфоната и этоксилата касторового масла (по 5% каждого). Эту эмульсию вводят в воду с помощью эмульгирующего устройства (Ultraturax) и доводят до гомогенной эмульсии. При разбавлении в воде образуется эмульсия.E) Суспензии (SC, OD) 20 вес.ч. соединения согласно изобретению измельчают при добавке диспергатора и смачивающего агента и воды или органического растворителя в шаровой мельнице с мешалкой. При разбавлении в воде образуется стабильная суспензия действующего вещества.F) Диспергируемый в воде и растворимый в воде гранулят (WG, SG) 50 вес.ч. соединения согласно изобретению тонко измельчают при добавке диспергатора и смачивающего агента и посредством технических устройств (например, экструзионого устройства, распылительной башни, псевдоожиженного слоя) получают диспергируемый в воде или водорастворимый гранулят. При разбавлении в воде образуется стабильная дисперсия или раствор действующего вещества.G) Диспергируемый в воде и растворимый в воде порошок (WP, SP) 75 вес.ч. соединения согласно изобретению перемалывается при добавке диспергатора и смачивающего агента, а также силикагеля в роторно-статорной мельнице. При разбавлении в воде образуется стабильная дисперсия или раствор действующего вещества. 2. Продукты для непосредственного применения Н) Порошки (DP) 5 вес.ч. соединения согласно изобретению тонко измельчают и тщательно перемешивают с 95% тонкого каолина. Таким образом получают средство распыления.I) Грануляты (GR, FG, GG, MG) 0,5 вес.ч. соединения согласно изобретению тонко измельчают и связывают с 95,5% наполнителей. Обычным способом при этом является экструзия, распылительная сушка или псевдоожиженный слой. Получают гранулят для непосредственного применения.J) ULV- растворы (UL) 10 вес.ч. соединения согласно изобретению растворяют в органическом растворителе, например ксилоле. Получают продукт для непосредственного применения. Действующие вещества могут применяться как таковые, в форме своих препаративных форм или в приготовляемых из них формах, например приготавливаться в форме, предназначенной для непосредственного опрыскивания растворов, порошков, суспензий или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий,паст, препаратов для опыливания, препаратов для опудривания или гранулятов и могут применяться путем опрыскивания, мелкокапельного опрыскивания, опыливания, опудривания или полива. Используемые формы зависят от цели применения, но во всех случаях должно быть обеспечено максимально тонкое распределение действующих веществ по изобретению. Водные композиции могут приготавливаться из концентратов эмульсий, паст или смачиваемых порошков (распыляемые порошки, масляные дисперсии) посредством добавки воды. Для получения эмульсий, паст или масляных дисперсий вещества могут как таковые или растворенные в масле или растворителе гомогенизироваться в воде посредством смачивающих агентов, адгезионных составов, диспергаторов или эмульгаторов. Также могут приготавливаться состоящие из действующих веществ и смачивающих агентов, адгезионных составов, диспергаторов или эмульгаторов или масла концентраты, которые пригодны для разведения водой. Концентрации действующих веществ в композициях могут варьироваться в широком диапазоне. В общем такие концентрации составляют от 0,0001 до 10%, предпочтительно от 0,01 до 1%. Действующие вещества могут также использоваться с хорошим успехом в способе с низкими объемами применения Ultra-Low-Volume (ULV), причем возможно применение композиций с более чем 95 вес.% действующего вещества или даже действующего вещества без добавок. К действующим веществам могут примешиваться масла различных типов, смачивающие агенты,добавки, гербициды, фунгициды, другие пестициды, бактерициды, в случае необходимости, непосредственно перед применением (смесь в баке). Эти средства могут примешиваться к средствам согласно изобретению в весовом соотношении 1:10 до 10:1. Соединения I В) и С), соответственно, смеси или соответствующие композиции применяются таким образом, что патогенные грибы, подлежащие защите от них растения, семена, почву, поверхности, материалы или помещения обрабатывают фунгицидно активным количеством смеси, соответственно, соеди- 14013507 нений I В) и С) при раздельном применении. Применение может происходить перед поражением или после поражения патогенными грибами. Фунгицидное действие соединения или смеси можно показать с помощью следующих экспериментов: Действующие вещества подготавливают отдельно или совместно в качестве основного раствора из 0,25 мас.% действующего вещества в ацетоне или диметилсульфоксиде. К этому раствору добавляют 1 мас.% эмульгатора Uniperol EL (смачивающий агент с эмульгирующим и диспегирующим действием на базе этоксилированных алкилфенолов) и разбавляют водой в соответствии с желаемой концентрацией. Визуально определенные значения процентной доли пораженных поверхностей листьев пересчитывают в эффективность в качестве % необработанного контроля. Эффективность (W) рассчитывают по формуле Аббота:соответствует поражению грибами обработанных растений, % исоответствует поражению грибами необработанных (контрольных) растений, %. При эффективности, равной 0, поражение обработанных растений соответствует эффективности необработанных контрольных растений; при эффективности, равной 100, обработанные растения не имеют поражения. Ожидаемую эффективность смесей действующих веществ определяют по формуле Колби [см. публикацию Colby R.S. (Calculation synergetic and antagonistic responses of herbicide Combinatios, Weeds 15,20-22 (1967)] и сравнивают с установленной эффективностью. Формула Колби: Е - ожидаемая эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении смеси из действующих веществ А и Б с концентрациями а и б; х - эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении действующего вещества А с концентрацией а; у - эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении действующего вещества Б с концентрацией б. Пример применения 1. Активность против фитофтороза на томатах, вызванного Phytophthora infestans при защитной обработке. Листья выращенных в горшках растений томатов опрыскивают до образования капель водной суспензией с нижеприведенной концентрацией действующих веществ. На следующий день листья инфицируют водной суспензией спор Phytophthora infestans. Затем растения ставят в насыщенную водяным паром камеру с температурой между 18 и 20 С. Через 6 дней фитофтороз на необработанных, однако инфицированных контрольных растениях развился так сильно, что поражение можно определять визуально в %. Таблица А. Отдельные действующие вещества) рассчитанная по формуле Колби эффективность Из результатов экспериментов вытекает, что смеси соглано изобретению вследствие сильного синергизма значительно более эффективны, чем предварительно рассчитано по формуле Колби. Пример применения 2. Активность против фитофтороза, вызванного Phytophthora infestans при микротитрационном тесте. Действующее вещество растворяется в ДМСО и имеет концентрацию 10000 млн.ч. Основной раствор добавляют в титрационный микропланшет (МТР) пипеткой, содержащий водную грибную среду и разбавляют до необходимой концентрации активного вещества. В заключении добавляли водную суспензию зооспор Phytophthora infestans. Затем диски устанавливались в камере с водяным паром при температуре 18 С. МТРы устанавливали в абсорбционный фотометр на 7 день после инокуляции и осуществляли измерение при 405 нм. Измеренные параметры рассчитывались в % относительно контрольного варианта, чтобы устанавливать относительное уменьшение в % патогена, при использовании отдельных активных веществах. Эффективность оценивается по следующему критерию: при величине, равной 0, поражение обработанных растений соответствует эффективности необработанных контрольных растений; при эффективности, равной 100, обработанные растения не имеют поражения. Ожидаемую эффективность смесей действующих веществ определяют по формуле Колби [см. публикацию Colby R.S. (Calculation synergetic andtritici при микротитрационном тесте. Действующее вещество растворяется в ДМСО и имеет концентрацию 10000 млн.ч. Основной раствор добавляют в титрационный микропланшет (МТР) пипеткой, содержащий водную грибную среду и разбавляют до необходимой концентрации активного вещества. В заключении добавляли водную суспензию зооспор Septoria tritici. Затем диски устанавливались в камере с водяным паром при температуре 18 С. МТРы устанавливали в абсорбционный фотометр на 7 день после инокуляции и осуществляли измерение при 405 нм. Измеренные параметры рассчитывались в % относительно контрольного варианта, чтобы устанавливать относительное уменьшение в % патогена, при использовании отдельных активных веществах. Эффективность оценивали как и в примере 2. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Фунгицидные смеси, содержащие в качестве активных компонентов: 1) соединение сульфамоила формулы I в которой заместители имеют следующее значение:R4 означает водород, галоген, циано, С 1-С 4-алкил или C1-C2-галогеналкил; и 2) по меньшей мере одно действующее вещество, выбранное из группы, включающей:C) амиды коричной кислоты: диметоморф, флуметовер или флуморф; в синергически эффективном количестве. 2. Фунгицидные смеси по п.1, содержащие в качестве соединения формулы I диметиламид 3-(3 бром-6-фтор-2-метилиндол-1-сульфонил)-[1,2,4]триазол-1-сульфокислоты формулы IA 3. Фунгицидные смеси по п.1 или 2, содержащие соединение формулы I и беналаксил, металаксил,мефеноксам, офураце или оксадиксил. 4. Фунгицидные смеси по п.1 или 2, содержащие соединение формулы I и диметоморф, флумовер или флуморф. 5. Фунгицидные смеси по п.1 или 2, содержащие еще одно действующее вещество из групп В), С) по п.1 или из групп от Е) до Р):L) содержащие серу и медь фунгициды, такие как бордосская жидкость, ацетат меди, оксихлорид меди, основный сульфат меди; М) нитрофенилпроизводные, такие как динокарп;N) фенилпирролы, такие как фенпиклонил или флудиоксонил; О) производные сульфоновой кислоты, такие как каптафол, дихлофлуанид, толилфлуанид; Р) прочие фунгициды, такие как бентиаваликарб, хлороталонил, цифлуфенамид, диклофлуанид, диэтофенкарб, этабоксам, фенгексамид, флуазинам, ипровликарб, мандипропамид, метрафенон, зоксамид; производные простого оксимэфира формулы III в которой переменные имеют следующее значение: А - О или N; В - N или прямую связь;R43 - галоген. 6. Фунгицидные смеси по одному из пп.1-5, содержащие соединение формулы I и действующее вещество из группы, включающей действующие вещества из групп В), С) в весовом соотношении от 100:1 до 1:100. 7. Средство, содержащее жидкий или твердый носитель и смесь по одному из пп.1-6. 8. Способ борьбы с патогенными грибами, отличающийся тем, что грибы, их пространство произрастания или подлежащие защите от поражения грибами растения, почву или посевной материал обрабатывают синергически эффективным количеством соединения I и действующего вещества из групп В), С) по п.1. 9. Способ по п.8, отличающийся тем, что соединение I и действующее вещество из групп В), С) по п.1 вносят одновременно, а именно совместно или раздельно, или последовательно. 10. Способ по п.8, отличающийся тем, что смеси по одному из пп.1-4 применяют на подлежащих защите от поражения патогенными грибами растениях или почве в количестве от 5 до 2000 г/га. 11. Способ по пп.8 и 9, отличающийся тем, что смеси по одному из пп.1-4 применяют в количестве от 1 до 1000 г/100 кг посевного материала. 12. Способ по пп.8-11, отличающийся тем, что борьбу ведут с патогенными грибами из класса Oomyceten. 13. Посевной материал, содержащий смеси по одному из пп.1-4 в количестве от 1 до 1000 г/100 кг. 14. Применение соединения I и действующего вещества из групп В), С) по п.1 для получения пригодных для борьбы с патогенными грибами средств.
МПК / Метки
МПК: A01N 43/653
Метки: смеси, фунгицидные
Код ссылки
<a href="https://eas.patents.su/19-13507-fungicidnye-smesi.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Фунгицидные смеси</a>
Предыдущий патент: Антитело к il-23 и его применение
Следующий патент: Антагонисты взаимодействия pf4 и rantes
Случайный патент: Способ получения катализатора процесса мто, содержащего модифицированный фосфором цеолит