Номер патента: 8967

Опубликовано: 26.10.2007

Авторы: Йосимото Такудзи, Оно Го

Есть еще 10 страниц.

Смотреть все страницы или скачать PDF файл.

Формула / Реферат

1. Лак, переносящий заряд, который содержит вещество, переносящее заряд, состоящее из олигомера, переносящего заряд, имеющего среднечисленную молекулярную массу от 200 до 5000, и растворителя, содержащего по меньшей мере один вид высоковязкого растворителя, имеющего вязкость от 10 до 200 мПаЧс при 20шС, причем упомянутое вещество, переносящее заряд, растворено или однородно диспергировано в упомянутом растворителе, причем олигомер, переносящий заряд, имеет сопряженные звенья, где сопряженное звено является по меньшей мере одним звеном, выбранным из замещенного или незамещенного и от двух- до четырехвалентного анилина, тиофена, дитиина, фурана, пиррола, этинилена, винилена, фенилена, нафталина, антрацена, имидазола, оксазола, оксадиазола, хинолина, хиноксалина, силола, силикона, пиридина, пиримидина, пиразина, фениленвинилена, флуорена, карбазола, триариламина, содержащего металл или не содержащего металл фталоцианина и содержащего металл или не содержащего металл порфирина, и упомянутые сопряженные звенья расположены однородно и непрерывно или расположены неоднородно и статически.

2. Лак, переносящий заряд, который содержит вещество, переносящее заряд, состоящее из олигомера, переносящего заряд, имеющего среднечисленную молекулярную массу от 200 до 5000, вещества-акцептора электронов или дырочного акцептора вещества и растворителя, содержащего по меньшей мере один вид высоковязкого растворителя, имеющего вязкость от 10 до 200 мПаЧс при 20шС, причем упомянутое вещество, переносящее заряд, растворено или однородно диспергировано в упомянутом растворителе, причем олигомер, переносящий заряд, имеет сопряженные звенья, где сопряженное звено является по меньшей мере одним звеном, выбранным из замещенного или незамещенного и от двух- до четырехвалентного анилина, тиофена, дитиина, фурана, пиррола, этинилена, винилена, фенилена, нафталина, антрацена, имидазола, оксазола, оксадиазола, хинолина, хиноксалина, силола, силикона, пиридина, пиримидина, пиразина, фениленвинилена, флуорена, карбазола, триариламина, содержащего металл или не содержащего металл фталоцианина и содержащего металл или не содержащего металл порфирина, и упомянутые сопряженные звенья расположены однородно и непрерывно или расположены неоднородно и статически.

3. Лак, переносящий заряд, по п.1 или 2, где высоковязкий растворитель имеет вязкость от 50 до 150 мПаЧс при 20шС.

4. Лак, переносящий заряд, по п.1 или 2, где высоковязкий растворитель содержится в количестве от 30 до 90 мас.% от общего количества растворителя в лаке.

5. Лак, переносящий заряд, по любому из пп.1-4, в котором упомянутое вещество, переносящее заряд, является производным олигоанилина, представленным формулой (1) или производным хинондиимина, которое является окисленной формой производного олигоанилина, представленного формулой (1)

Рисунок 1

где R1, R2 и R3 независимо означают водород, гидроксильную группу, галоген, аминогруппу, силанольную группу, тиольную группу, карбоксильную группу, сульфокислотную группу, фосфорно-кислотную группу, фосфатно-сложноэфирную группу, сложноэфирную группу, сложнотиоэфирную группу, амидогруппу, нитрогруппу, одновалентную углеводородную группу, органоксигруппу, органоаминогруппу, органосилильную группу, органотиогруппу, ацильную группу или сульфоновую группу и А и В независимо означают двухвалентную группу, представленную ниже формулой (2) или (3)

Рисунок 2

где R от R4 до R11 независимо означают водород, гидроксильную группу, галоген, аминогруппу, силанольную группу, тиольную группу, карбоксильную группу, сульфокислотную группу, фосфорно-кислотную группу, фосфатно-сложноэфирную группу, сложноэфирную группу, сложнотиоэфирную группу, амидогруппу, нитрогруппу, одновалентную углеводородную группу, органоксигруппу, органоаминогруппу, органосилильную группу, органотиогруппу, ацильную группу или сульфоновую группу и m и n независимо означают целое число от 1 и выше, так что m+n_20.

6. Лак, переносящий заряд, по п.1 или 2, в котором упомянутое вещество, переносящее заряд, является производным 1,4-дитиина, представленным формулой (4)

Рисунок 3

где R12, R13, R14 и R15 независимо означают водород, гидроксильную группу, галоген, аминогруппу, силанольную группу, тиольную группу, карбоксильную группу, сульфокислотную группу, фосфорно-кислотную группу, фосфатно-сложноэфирную группу, сложноэфирную группу, сложнотиоэфирную группу, амидогруппу, нитрогруппу, одновалентную углеводородную группу, органоксигруппу, органоаминогруппу, органосилильную группу, органотиогруппу, ацильную группу или сульфоновую группу; X и Y, каждый, означает по меньшей мере один радикал, выбранный из замещенного или незамещенного и от двух- до четырехвалентного анилина, тиофена, фурана, пиррола, этинилена, винилена, фенилена, нафталина, антрацена, имидазола, оксазола, оксадиазола, хинолина, хиноксалина, силола, силикона, пиридина, пиримидина, пиразина, фениленвинилена, флуорена, карбазола, триариламина, содержащего металл или не содержащего металл фталоцианина и содержащего металл или не содержащего металл порфирина; дитииновый цикл может быть дитииноксидным циклом или дитииндиоксидным циклом; и р, q и r независимо означают 0 или целое число от 1 и выше, так что p+q+r_20.

7. Лак, переносящий заряд, по п.1, который дополнительно содержит по меньшей мере один вид высокорастворяющего растворителя.

8. Лак, переносящий заряд, по п.7, где отношение высоковязкого растворителя к высокорастворяющему растворителю в смеси составляет от 99:1 до 50:50 (мас.).

9. Лак, переносящий заряд, по п.7, где высокорастворяющий растворитель является одним или более растворителем, выбранным из группы, состоящей из N,N-диметилформамида, N,N-диметилацетамида, N-метилпирролидона, N-метилформанилида, N,N'-диметилимидазолидинона и диметилсульфоксида.

10. Лак, переносящий заряд, по п.1 или 2, где высоковязким растворителем является один или более растворителей, выбранных из группы, состоящей из циклогексанола, этиленгликоля, этиленгликольдиглицидилового эфира, 1,3-октиленгликоля, диэтиленгликоля, дипропиленгликоля, триэтиленгликоля, трипропиленгликоля, 1,3-бутандиола, 1,4-бутандиола, пропиленгликоля и гексиленгликоля.

11. Лак, переносящий заряд, по любому из пп.2-10, в котором упомянутое вещество-акцептор электронов является производным сульфоновой кислоты, представленным формулой (5)

Рисунок 4

где D означает бензольный цикл, нафталиновый цикл, антраценовый цикл, фенантреновый цикл или гетероцикл и R16 и R17 независимо означают карбоксильную группу или гидроксильную группу.

12. Тонкая пленка, переносящая заряд, которая изготовлена из лака, переносящего заряд, по любому из пп.1-11.

13. Органический электролюминесцентный элемент, который имеет тонкую пленку, переносящую заряд, по п.12.

14. Органический электролюминесцентный элемент по п.13, в котором упомянутая тонкая пленка, переносящая заряд, является инжектирующим дырки слоем или переносящим дырки слоем.

15. Фотоэлемент, который включает тонкую пленку, переносящую заряд, определенную в п.12.

 

Текст

Смотреть все

008967 Область техники Настоящее изобретение относится к лаку, переносящему заряд, и продуктам из него в виде тонкой пленки, переносящей заряд, органического электролюминесцентного (в дальнейшем сокращается как органический ЭЛ) элемента и фотоэлемента. Уровень техники Органические ЭЛ элементы можно в общих чертах классифицировать как низкомолекулярный тип органических ЭЛ (НОЭЛ для краткости в дальнейшем) элементов и полимерный тип органических ЭЛ(ПОЭЛ для краткости в дальнейшем) элементов. Сообщалось, что исходные характеристические свойства (такие, как низкое запускающее напряжение и высокая световая отдача) и срок службы НОЭЛ элемента улучшаются, если он обеспечен слоем фталоцианида меди (CuФЦ) в качестве инжектирующего дырки слоя (смотри непатентный документ 1:Applied Physics Letters, US, 1996, vol. 69, pp. 2160-2162). Сообщалось, что ПОЭЛ элемент также улучшается, как в случае вышеупомянутого НОЭЛ элемента, если он обеспечен переносящим дырки слоем (буферным слоем) из материала полианилинового типа или материала политиофенового типа. (Для первого смотри непатентный документ 2: Nature, UK, 1992,vol. 357, pp. 477-479, и непатентный документ 3: Applied Physics Letters, US, 1994, vol. 64, pp. 1245-1247. Для последнего смотри непатентный документ 4: Applied Physics Letters, US, 1998, vol. 72, pp. 26602662.) Сообщалось, что исходные характеристические свойства органического ЭЛ элемента улучшаются,если он обеспечен (с катодной стороны) инжектирующим электроны слоем, изготовленным из любого из следующих материалов. Оксид металла (смотри непатентный документ 5: IEEE Transaction on ElectronJapanese Journal of Applied Physics, 1999, vol. 38, pp. 1348-1350). Инжектирующий дырки материал для НОЭЛ элементов представляет собой, главным образом, материал для осаждения. Неудобство материала для осаждения заключается в том, что он должен удовлетворять нескольким требованиям. Например, он должен быть аморфным твердым веществом, он должен быть способным к возгонке, он должен иметь хорошую термостойкость и он должен иметь соответствующий потенциал ионизации (Ip для краткости в дальнейшем). Данное неудобство сужает диапазон выбора материалов для осаждения. Другое неудобство материала для осаждения заключается в трудностях электрического легирования. Это неудобство мешает материалу для осаждения демонстрировать высокую способность к переносу заряда. В результате эффективность инжекции заряда остается низкой.CuФЦ в качестве обычно используемого инжектирующего дырки материала имеет очень нерегулярную форму и неблагоприятно влияет на характеристические свойства, даже когда его очень маленькое количество входит в другой органический слой. Дырочный акцептор для ПОЭЛ элементов должен удовлетворять таким условиям, как высокая способность к переносу заряда, нерастворимость в растворителе для светящегося полимера, такого как толуол, и соответствующий Ip. Материал полианилинового типа и материал политиофенового типа, которые обычно используются в настоящее время, страдают некоторыми следующими неудобствами. Они содержат воду в качестве растворителя, которая может ускорять разложение элементов. Они имеют ограниченный диапазон выбора растворителей из-за их низкой растворимости. Они подвержены агрегации. Они ограничены в способах получения однородной пленки. Между тем, недавно был найден лак, переносящий заряд (в виде органического раствора), который содержит низкомолекулярный олигоанилиновый материал в качестве вещества, переносящего заряд. Сообщалось, что органический ЭЛ элемент демонстрирует выдающиеся характеристические свойства, если он обеспечен инжектирующим дырки слоем, сделанным из лака, переносящего заряд. (Смотри патентный документ 1: патент Японии 2002-151272 А.) Тем не менее, лак, переносящий заряд, содержащий низкомолекулярное вещество, переносящее заряд (в которое может быть включено вещество-акцептор зарядов), имеет трудности при образовании высокоровной пленки. Вдобавок, он обычно имеет низкую вязкость, так как вещество, переносящее заряд,имеет низкую молекулярную массу и, следовательно, низкую вязкость. Лак с низкой вязкостью представляет трудности при различных способах покрытия с помощью печати, струйного напыления и тому подобного. Обычный способ в регулировании вязкости лака заключается в изменении молекулярного веса материала или введении материала с загустителем. Тем не менее, изменение молекулярной массы материала, переносящего заряд, сопровождается большим изменением физических свойств, таких как способность к переносу заряда, Ip, растворимость и морфология. Поэтому трудно отрегулировать вязкость без изменения других физических свойств. С другой стороны, введение загустителя приводит к ухудшению способности к переносу заряда. По причинам, отмеченным выше, трудно адекватно отрегулировать вязкость лака, сохраняя другие свойства, такие как способность к переносу заряда. Настоящее изобретение было выполнено ввиду вышеизложенного. Задачей настоящего изобретения-1 008967 является получение улучшенного лака, переносящего заряд, и его продуктов в виде тонкой пленки, переносящей заряд, органического ЭЛ элемента и фотоэлемента. Вышеупомянутый лак, переносящий заряд,демонстрирует способность к покрытию очень однородной пленкой даже в системе, содержащей низкомолекулярное вещество, переносящее заряд, и вещество-акцептор зарядов. При использовании в НОЭЛ элементе или ПОЭЛ элементе он демонстрирует выдающиеся ЭЛ характеристики, такие как низкое запускающее напряжение, высокая световая отдача и срок службы. Раскрытие изобретения Изобретатели обнаружили, что лак, содержащий органическое вещество, переносящее заряд, особенно олигомерное вещество, имеющее среднечисленную молекулярную массу не выше 5000, растворенный в растворителе, склонен образовывать пленку с нерегулярностями поверхности вследствие агрегирования после нанесения и испарения растворителя, так как он обладает значительным межмолекулярным взаимодействием благодаря эффекту - наложения и, следовательно, худшей дисперсностью, чем полимерные материалы, имеющие достаточно высокую молекулярную массу. На основе этих знаний настоящие изобретатели выполнили серию исследований, чтобы решить вышеупомянутую задачу. В результате было обнаружено, что лак, содержащий вещество, переносящее заряд, или органический материал, переносящий заряд, состоящий из вещества, переносящего заряд, и присадки, который растворен или равномерно диспергирован в высоковязком растворителе с определенной вязкостью, имеет сравнительно низкую текучесть и предохраняет данный материал и растворитель от агрегирования вследствие испарения растворителя во время образования пленки. Таким образом, данный лак приводит к образованию высокооднородной тонкой пленки, которая может быть использована в качестве инжектирующего дырки слоя органических ЭЛ элементов. Показано, что полученные органические ЭЛ элементы имеют низкое запускающее напряжение, высокую световую отдачу и продолжительный срок службы. Данные факты привели к настоящему изобретению. Настоящее изобретение обеспечивает следующее. 1. Лак, переносящий заряд, который содержит вещество, переносящее заряд, состоящее из мономера, переносящего заряд, или олигомера или полимера, переносящего заряд, имеющего среднечисленную молекулярную массу от 200 до 500000, или органический материал, переносящий заряд, состоящий из упомянутого вещества, переносящего заряд, и вещества-акцептора электронов или дырочного акцептора,и растворителя, содержащего по меньшей мере один вид высоковязкого растворителя, имеющего вязкость от 10 до 200 мПас при 20 С, причем упомянутое вещество, переносящее заряд, или органический материал, переносящий заряд, растворены или равномерно диспергированы в упомянутом растворителе. 2. Лак, переносящий заряд, по п.1, в котором упомянутое вещество, переносящее заряд, является мономером, переносящим заряд, имеющим сопряженные звенья, или олигомер, переносящий заряд со среднечисленной молекулярной массой от 200 до 5000, имеющий сопряженные звенья, причем упомянутые сопряженные звенья расположены однородно и непрерывно или расположены неоднородно и статистически. 3. Лак, переносящий заряд, по п.2, в котором упомянутое сопряженное звено является по меньшей мере одним звеном, выбранным среди замещенного или незамещенного и от двух- до четырехвалентного анилина, тиофена, дитиина, фурана, пиррола, этинилена, винилена, фенилена, нафталина, антрацена,имидазола, оксазола, оксадиазола, хинолина, хиноксалина, силола, силикона, пиридина, пиримидина,пиразина, фениленвинилена, флуорена, карбазола, триариламина, содержащего металл или не содержащего металл фталоцианина и содержащего металл или не содержащего металл порфирина. 4. Лак, переносящий заряд, по любому из пп.1-3, в котором упомянутое вещество, переносящее заряд, является производным олигоанилина, представленным формулой (1), или производным хинондиимина, которое является окисленной формой производного олигоанилина, представленного формулой (1) где R1, R2 и R3 независимо означают водород, гидроксильную группу, галоген, аминогруппу, силанольную группу, тиольную группу, карбоксильную группу, сульфокислотную группу, фосфорно-кислотную группу, фосфатно-сложноэфирную группу, сложноэфирную группу, сложнотиоэфирную группу, амидогруппу, нитрогруппу, одновалентную углеводородную группу, органоксигруппу, органоаминогруппу,органосилильную группу, органотиогруппу, ацильную группу или сульфоновую группу и А и В независимо означают двухвалентную группу, представленную ниже формулой (2) или (3) где R от R4 до R11 независимо означают водород, гидроксильную группу, галоген, аминогруппу, силанольную группу, тиольную группу, карбоксильную группу, сульфокислотную группу, фосфорнокислотную группу, фосфатно-сложноэфирную группу, сложноэфирную группу, сложнотиоэфирную группу, амидогруппу, нитрогруппу, одновалентную углеводородную группу, органоксигруппу, органоаминогруппу, органосилильную группу, органотиогруппу, ацильную группу или сульфоновую группу иm и n независимо означают целое число от 1 и выше, так что m+n20. 5. Лак, переносящий заряд, по п.1 или 2, в котором упомянутое вещество, переносящее заряд, является производным 1,4-дитиина, представленным формулой (4) где R12, R13, R14 и R15 независимо означают водород, гидроксильную группу, галоген, аминогруппу, силанольную группу, тиольную группу, карбоксильную группу, сульфокислотную группу, фосфорнокислотную группу, фосфатно-эфирную группу, сложноэфирную группу, сложнотиоэфирную группу,амидогруппу, нитрогруппу, одновалентную углеводородную группу, органоксигруппу, органоаминогруппу, органосилильную группу, органотиогруппу, ацильную группу или сульфоновую группу; X и Y,каждый означает по меньшей мере один радикал, выбранный среди замещенного или незамещенного и от двух- до четырехвалентного анилина, тиофена, фурана, пиррола, этинилена, винилена, фенилена, нафталина, антрацена, имидазола, оксазола, оксадиазола, хинолина, хиноксалина, силола, силикона, пиридина, пиримидина, пиразина, фениленвинилена, флуорена, карбазола, триариламина, содержащего металл или не содержащего металл фталоцианина и содержащего металл или не содержащего металл порфирина; дитииновый цикл может быть дитииноксидным циклом или дитииндиоксидным циклом; и р, q и r независимо означают 0 или целое число от 1 и выше, так что p+q+r20. 6. Лак, переносящий заряд, по любому из пп.1-5, в котором упомянутое вещество-акцептор электронов является производным сульфоновой кислоты, представленным формулой (5) где D означает бензольный цикл, нафталиновый цикл, антраценовый цикл, фенантреновый цикл или гетероцикл и R16 и R17 независимо означают карбоксильную группу или гидроксильную группу. 7. Тонкая пленка, переносящая заряд, которая изготовлена из лака, переносящего заряд по любому из пп.1-6. 8. Органический электролюминесцентный элемент, который имеет тонкую пленку, переносящую заряд, по п.7. 9. Органический электролюминесцентный элемент по п.8, в котором упомянутая тонкая пленка, переносящая заряд, является инжектирующим дырки слоем или переносящим дырки слоем. 10. Фотоэлемент, который изготовлен из лака, переносящего заряд, по любому из пп.1-6. Лак, переносящий заряд, согласно настоящему изобретению имеет соответствующую вязкость, даже когда он сделан из низкомолекулярного вещества, переносящего заряд. Следовательно, он может быть приспособлен для различных способов покрытия и способов прокаливания. Более того, он приводит к образованию тонкой пленки, переносящей заряд, которая является плоской и очень однородной. Из лака, переносящего заряд, может быть сделана тонкая пленка, переносящая заряд, в качестве инжектирующего дырки слоя для органического ЭЛ элемента. Полученный таким образом инжектирующий дыр-3 008967 ки слой приводит к сниженному запускающему напряжению, улучшенной световой отдаче и продолжительному сроку службы. Лучшая методика осуществления изобретения Изобретение будет детально описано ниже. Лак, переносящий заряд, согласно настоящему изобретению содержит вещество, переносящее заряд, состоящее из мономера, переносящего заряд, или олигомера, переносящего заряд, или полимера,имеющего среднечисленную молекулярную массу от 200 до 500000, или органического материала, переносящего заряд, состоящего из вышеупомянутого вещества, переносящего заряд, и акцептора электронов или дырочного акцептора, и растворителя, содержащего по меньшей мере один вид высоковязкого растворителя с вязкостью от 10 до 200 мПас при 20 С, причем вещество, переносящее заряд, или органический материал, переносящий заряд, растворены или однородно диспергированы в растворителе. Здесь термин "переносящий заряд" является синонимом к "проводящий электричество" и означает любое из переносящий дырки, переносящий электроны и переносящий электроны и дырки. Лак, переносящий заряд, согласно настоящему изобретению может быть лаком, который сам обладает свойством переносить заряд; он также может приводить к образованию твердой пленки, которая обладает свойством переносить заряд. Вещество, переносящее заряд, согласно настоящему изобретению не обязательно ограничено тем,чтобы быть мономером, переносящим заряд, или олигомером, переносящим заряд, и полимером, который растворим или однородно диспергирован в растворителе. Оно предпочтительно должно быть мономером, переносящим заряд, имеющим сопряженные звенья, или олигомером, переносящим заряд, со среднечисленной молекулярной массой от 200 до 5000, имеющим сопряженные звенья, причем сопряженные звенья расположены гомогенно и непрерывно или расположены гетерогенно и случайно. Сопряженные звенья не обязательно ограничены тем, чтобы быть атомами, ароматическими циклами или сопряженными группами, способными к переносу зарядов. Принимая во внимание высокую растворимость в органических растворителях и хорошую способность к переносу заряда, они предпочтительно должны представлять собой замещенный или незамещенный и от двух- до четырехвалентного анилин, тиофен, дитиин, фуран, пиррол, этинилен, винилен, фенилен, нафталин, антрацен, имидазол,оксазол, оксадиазол, хинолин, хиноксалин, силол, силикон, пиридин, пиримидин, пиразин, фениленвинилен, флуорен, карбазол, триариламин, содержащий металл или не содержащий металл фталоцианин и содержащий металл или не содержащий металл порфирин. Между прочим, сопряженные звенья могут соединяться вместе, образуя сопряженную цепь, которая может содержать циклические части. Замещающие группы в сопряженных элементах могут независимо представлять собой водород,гидроксильную группу, галоген, аминогруппу, силанольную группу, тиольную группу, карбоксильную группу, сульфонкислотную группу, фосфорно-кислотную группу, фосфатно-сложноэфирную группу,сложноэфирную группу, сложнотиоэфирную группу, амидогруппу, нитрогруппу, одновалентную углеводородную группу, органоксигруппу, органоаминогруппу, органосилильную группу, органотиогруппу,ацильную группу или сульфоновую группу. Данные функциональные группы могут иметь любые произвольные функциональные группы. В данном случае одновалентная углеводородная группа может быть представлена алкильными группами (такими, как метильная группа, этильная группа, пропильная группа, бутильная группа, т-бутильная группа, гексильная группа, октильная группа и децильная группа), циклоалкильными группами(такими, как циклопентильная группа и циклогексильная группа), бициклоалкильными группами (такими, как бициклогексильная группа), алкенильными группами (такими, как винильная группа, 1-пропенильная группа, 2-пропенильная группа, изопропенильная группа, 1-метил-2-пропенильная группа, 1-, 2 или 3-бутенильная группа и гексенильная группа), арильными группами (такими, как фенильная группа,ксилильная группа, толильная группа, бифенильная группа и нафтильная группа) и аралкильными группами (такими, как бензильная группа, фенилэтильная группа и фенилциклогексильная группа). Атомы водорода одновалентной углеводородной группы могут быть замещены частично или полностью атомами галогена, гидроксильными группами и/или алкоксильными группами. Органоксигруппа представлена алкоксигруппой, алкенилоксигруппой и арилоксигруппой. Они основаны на тех же алкильных группах, алкенильных группах и арильных группах, как отмечено выше. Органоаминогруппа представлена алкиламиногруппами (такими, как метиламиногруппа, этиламиногруппа, пропиламиногруппа, бутиламиногруппа, пентиламиногруппа, гексиламиногруппа, гептиламиногруппа, октиламиногруппа, нониламиногруппа, дециламиногруппа и лауриламиногруппа), диалкиламиногруппами (такими, как диметиламиногруппа, диэтиламиногруппа, дипропиламиногруппа, дибутиламиногруппа, дипентиламиногруппа, дигексиламиногруппа, дигептиламиногруппа, диоктиламиногруппа, динониламиногруппа и дидециламиногруппа), циклогексиламиногруппой и морфолиногруппой. Органосилильная группа представлена триметилсилильной группой, триэтилсилильной группой,трипропилсилильной группой, трибутилсилильной группой, трипентилсилильной группой, тригексилсилильной группой, пентилдиметилсилильной группой, гексилдиметилсилильной группой, октилдиметилсилильной группой и децилдиметилсилильной группой. Органотиогруппа представлена алкилтиогруппами, такими как метилтиогруппа, этилтиогруппа,пропилтиогруппа, бутилтиогруппа, пентилтиогруппа, гексилтиогруппа, гептилтиогруппа, октилтиогруп-4 008967 па, нонилтиогруппа, децилтиогруппа и лаурилтиогруппа. Ацильная группа представлена формильной группой, ацетильной группой, пропионильной группой,бутилильной группой, изобутилильной группой, валерильной группой, изовалерильной группой и бензоильной группой. Вышеупомянутые одновалентные углеводородные группы, органоксигруппы, органоаминогруппы,органосилильные группы, органотиогруппы и ацильные группы не строго ограничены числом атомов углерода. Число их атомов углерода составляет обычно от 1 до 20, предпочтительно от 1 до 8. Предпочтительные замещающие группы представляют собой фтор, сульфокислотную группу, замещенную или незамещенную органоксигруппу, алкильную группу и органосилильную группу. Данные замещающие группы предпочтительно должны отсутствовать для лучшего переноса заряда. Согласно настоящему изобретению вещество, переносящее заряд, состоящее из олигомера или полилмера, переносящего заряд, должно иметь среднечисленную молекулярную массу от 200 до 500000. Ниже нижнего предела оно будет плохо переносить заряд из-за чрезмерной летучести. Выше верхнего предела оно будет неприменимо из-за слишком низкой растворимости в растворителях. Его среднечисленная молекулярная масса должна быть предпочтительно не выше чем 5000, более предпочтительно не выше чем 2000, с точки зрения его хорошей растворимости в растворителях. Для веществ, переносящих заряд, имеющих среднечисленную молекулярную массу от 5000 до 500000, желательно использовать по меньшей мере один вид из высокорастворяющих растворителей (указанных ниже), чтобы повысить их растворимость. Высокорастворяющие растворители могут быть выбраны должным образом согласно используемому веществу, переносящему заряд. Олигомер или полимер предпочтительно не должны иметь распределения по молекулярной массе, с точки зрения хорошей растворимости и равномерного переноса заряда. Кстати, среднечисленная молекулярная масса измеряется с помощью гельпроникающей хроматографии (на основе полистирола). Вещество, переносящее заряд, предпочтительно должно быть производным олигоанилина, представленным формулой (1), или производным хинондиимина в его окисленной форме, который имеет высокую растворимость, хорошую способность к переносу заряда и соответствующий потенциал ионизации. Производное олигоанилина предпочтительно следует восстановить гидразином. где R1, R2 и R3 независимо означают водород, гидроксильную группу, галоген, аминогруппу, силанольную группу, тиольную группу, карбоксильную группу, сульфокислотную группу, фосфорно-кислотную группу, фосфатно-сложноэфирную группу, сложноэфирную группу, сложнотиоэфирную группу, амидогруппу, нитрогруппу, одновалентную углеводородную группу, органоксигруппу, органоаминогруппу,органосилильную группу, органотиогруппу, ацильную группу или сульфоновую группу и А и В независимо означают двухвалентную группу, представленную ниже формулой (2) или (3) где R от R4 до R11 независимо означают водород, гидроксильную группу, галоген, аминогруппу, силанольную группу, тиольную группу, карбоксильную группу, сульфокислотную группу, фосфорнокислотную группу, фосфатно-эфирную группу, сложноэфирную группу, сложнотиоэфирную группу,амидогруппу, нитрогруппу, одновалентную углеводородную группу, органоксигруппу, органоаминогруппу, органосилильную группу, органотиогруппу, ацильную группу или сульфоновую группу и m и n независимо обозначают целое число от 1 и выше, так что m+n20. Замещающие группы, обозначенные как R от R1 до R11, могут быть теми же группами, что и группы в сопряженных звеньях, указанные выше. Данные замещающие группы могут иметь любые другие про-5 008967 извольные замещающие группы. Производное олигоанилина представлено фенилтетраанилином, пентафениланилином, тетраанилином (тетрамером анилина), октаанилином (октамером анилина), гексадекаанилином (гексадекамером анилина), (фенилтолиланилино)трифениламином, (фенилтрианилино)трифениламином, (фенилтрианилино)дифенилоктиламином, гексадека-о-фенетидином (гексадекамером о-фенетидина), аминотетраанилином, фенилтетраанилинсульфоновой кислотой (имеющей от 1 до 4 сульфокислотных групп) и (бутилфенил)тетраанилином. Все они хорошо растворимы в органических растворителях. Кстати, данные производные олигоанилина могут быть синтезированы с помощью любого способа,который не ограничен конкретно. Типичные способы описаны в Bulletin of Chemical Society of Japan,1994, vol. 67, pp. 1749-1752, и Synthetic Metals, US, 1997, vol. 84, pp. 119-120. Другим пригодным веществом, переносящим заряд, является производное 1,4-дитиина, представленное формулой (4) где R12, R13, R14 и R15 независимо означают водород, гидроксильную группу, галоген, аминогруппу, силанольную группу, тиольную группу, карбоксильную группу, сульфокислотную группу, фосфорнокислотную группу, фосфатно-сложноэфирную группу, сложноэфирную группу, сложнотиоэфирную группу, амидогруппу, нитрогруппу, одновалентную углеводородную группу, органоксигруппу, органоаминогруппу, органосилильную группу, органотиогруппу, ацильную группу или сульфоновую группу; X и Y, каждый означает по меньшей мере один радикал, выбранный среди замещенных или незамещенных и от двух- до четырехвалентного анилина, тиофена, фурана, пиррола, этинилена, винилена, фенилена,нафталина, антрацена, имидазола, оксазола, оксадиазола, хинолина, хиноксалина, силола, силикона, пиридина, пиримидина, пиразина, фениленвинилена, флуорена, карбазола, триариламина, содержащего металл или не содержащего металл фталоцианина и содержащего металл или не содержащего металл порфирина; дитииновый цикл может быть дитииноксидным циклом или дитииндиоксидным циклом; и р,q и r независимо означают 0 или целое число от 1 и выше, так что p+q+r20. Замещающие группы, обозначенные R от R12 до R15, могут быть теми же группами, что и группы в сопряженных звеньях, указанные выше. Данные замещающие группы могут иметь любые другие произвольные замещающие группы. X и Y являются теми же звеньями, что и сопряженные звенья, упомянутые выше. Данные сопряженные звенья могут также иметь вышеупомянутые замещающие группы. Вышеупомянутое производное дитиина представлено 2,6-бис(2,2'-битиофенил)-1,4-дитиином, 2,6 бис(2,2'-тритиофенил)-1,4-дитиином, 2,6-бис(2,2'-бифенил)-1,4-дитиином, 2,6-бис(2,2'-бинафтил)-1,4-дитиином и 2,6-бис(2,2'-бифурил)-1,4-дитиином. Дополнительные примеры включают в себя производные олиготиофена, такие как -этилтиенил и 2,2':5',2"-тритиофен-5,5"-диальдегид (которые растворимы в органических растворителях). Кстати, данные производные олиготиофена могут быть синтезированы с помощью любого способа,который не ограничен конкретно. Типичные способы описаны в Heterocycles, 1987, vol. 26, pp. 939-942 иHeterocycles, 1987, vol. 26, pp. 1793-1796. Другие подходящие вещества, переносящие заряд, представлены олигомерами, переносящими заряд, такими как производные олиговинилена (которые включают в себя -каротин, ликопен, кантаксантин, ксантфилл, астаксантин и биксин), и мономерами, переносящими заряд, такими как содержащие металл и не содержащие металл фталоцианины (которые включают в себя 2,3,9,10,16,17,23,24-октакис(октирокси)-29 Н,31 Н-фталоцианин меди(II), 2,3,8,10,16,17,23,24-октакис(октирокси)-29 Н,31 Н-фталоцианин цинка(II), 2,3,9,10,16,17,23,24-октакис(октирокси)-29 Н,31 Н-фталоцианин никеля(II) и 1,4,8,11,15,18,22,25 октабутокси-29 Н,31 Н-фталоцианин). Лак, переносящий заряд, согласно настоящему изобретению может быть получен только из вещества, переносящего заряд, или из органического материала, переносящего заряд, который содержит вещество, переносящее заряд, и вещество-акцептор зарядов. Здесь вещество-акцептор зарядов представляет собой акцептор электронов для вещества, переносящего дырки, или дырочный акцептор для вещества, переносящего электроны. Оба должны иметь высокую способность принимать заряд. Вещество, переносящее заряд, не ограничено конкретно по растворимости при условии, что оно растворимо по меньшей мере в одном типе растворителя, используемом для лака. В качестве акцептора электронов можно назвать сильные неорганические кислоты, такие как хлористо-водородная, серная кислота, азотная кислота и фосфорная кислота; кислоты Льюиса, такие как хлорид алюминия(III) (AlCl3), тетрахлорид титана(IV) (TiCl4), трихлорид бора (BCl3), комплекс трифторида бора с эфиром (BF3OEt2), хлорид железа(III) (FeCl3), хлорид меди(II) (CuCl2), пентахлорид сурьмы(V) (SbCl5), пентафторид мышьяка(V) (AsF5), пентафторид фосфора (PF5) и гексахлорантимонит-6 008967 трис(4-бромфенил)алюминия (ТБФАГ); сильные органические кислоты, такие как бензолсульфоновая кислота, п-толуолсульфоновая кислота, камфасульфоновая кислота, гидроксибензолсульфоновая кислота, 5-сульфосалициловая кислота, додецилбензолсульфоновая кислота и полистиролсульфоновая кислота; и органические или неорганические окислители, такими как 7,7,8,8-тетрацианхинодиметан (ТЦНХ),2,3-дихлор-5,6-дициан-1,4-бензохинон (ДДХ) и иод. Данные примеры не являются ограничивающими. Дырочные акцепторы могут быть представлены щелочными металлами, такими как Li, Na, K и Cs,и комплексами металлов, такими как хинолинолят лития (Lix) и ацетилацетонат лития (Li(acac. Данные примеры не являются ограничивающими. Согласно настоящему изобретению как вещество, переносящее заряд, так и акцептор зарядов предпочтительно должны быть аморфным твердым веществом. Если любое из них является кристаллическим твердым веществом, то желательно, чтобы окончательный материал обладал свойствами аморфного твердого вещества после образования пленки из лака, состоящего из вещества, переносящего заряд, акцептора зарядов и растворителя, содержащего высоковязкий растворитель (который будет рассмотрен ниже). Особенно в случае, когда, по меньшей мере, либо вещество, переносящее заряд, либо акцептор заряда является кристаллическим твердым телом, желательно, чтобы это вещество демонстрировало беспорядочные межмолекулярные взаимодействия. В случае, когда акцептор заряда является низкомолекулярным соединением, желательно, чтобы это соединение имело три или более различных полярных функциональных групп в одной и той же молекуле. Данные соединения не ограничены конкретно; они включают в себя, например, тирон, дигидроксибензолсульфоновую кислоту и производные сульфоновой кислоты, представленные формулой (5). Последнее является наиболее предпочтительным. Типичным примером производных сульфоновой кислоты является производное сульфосалициловой кислоты, такое как 5-сульфосалициловая кислота где D означает бензольный цикл, нафталиновый цикл, антраценовый цикл, фенантреновый цикл или гетероцикл и R16 и R17 независимо означают карбоксильную группу или гидроксильную группу. Лак, переносящий заряд, согласно настоящему изобретению получают с растворителем, который содержит по меньшей мере один вид высоковязкого органического растворителя с вязкостью от 10 до 200 мПас при 20 С и точкой кипения от 50 до 300 С при нормальном давлении. Данный растворитель предпочтительно должен быть органическим растворителем с вязкостью от 50 до 150 мПас при 20 С и точкой кипения от 150 до 250 С при нормальном давлении. Более того, данный высоковязкий растворитель предпочтительно должен быть нейтральным, то есть не затрагивать окислительные и восстановительные свойства вещества, переносящего заряд, и акцептора заряда. Величину вязкости определяют измерением при помощи вискозиметра Е-типа (ELD-50 производства Tokyo Keiki). Они представлены циклогексанолом, этиленгликолем, этиленгликольдиглицидиловым эфиром, 1,3 октиленгликолем, диэтиленгликолем, дипропиленгликолем, триэтиленгликолем, трипропиленгликолем,1,3-бутандиолом, 1,4-бутандиолом, пропиленгликолем и гексиленгликолем. Данные примеры не являются ограничивающими. Среди данных примеров циклогексанол и дипропиленгликоль являются предпочтительными вследствие их соответствующей вязкости, и точки кипения, и хорошей покрывающей способности на субстрате. Согласно настоящему изобретению высоковязкий растворитель в лаке, переносящем заряд, следует использовать в таком количестве, чтобы оно составляло от 10 до 100 мас.%, предпочтительно от 30 до 90 мас.%,более предпочтительно от 50 до 80 мас.%, от полного количества растворителя в лаке. Доля высоковязкого растворителя должна быть от 50 до 80 мас.% при условии отсутствия отделения твердого вещества. Лак, переносящий заряд, может содержать растворитель, который легко растворяет вещество, переносящее заряд, и акцептор заряда. Данный высокорастворяющий растворитель обеспечивает растворение или равномерное диспергирование вещества, переносящего заряд, в лаке, несмотря на его низкую вязкость. Отношение высоковязкого растворителя к высокорастворяющему растворителю в смеси не ограничено конкретно. Оно обычно составляет от 99:1 до 10:90, предпочтительно от 90:10 до 30:70 и более предпочтительно от 80:20 до 50:50 (мас.). Высокорастворяющий растворитель представлен водой, метанолом, N,N-диметилформамидом, N,Nдиметилацетамидом, N-метилпирролидоном, N-метилформанилидом, N,N'-диметилимидазолидиноном, диметилсульфоксидом, хлороформом, толуолом и метанолом. Данные примеры не являются ограничивающими. Лак, переносящий заряд, может содержать дополнительный растворитель, который улучшает смачивание субстрата лаком, регулирует поверхностное натяжение, полярность и точку кипения растворителя и делает пленку плоской при прокаливании. Отношение дополнительного растворителя к полному количеству растворителей в лаке составляет от 1 до 90 мас.%, предпочтительно от 1 до 50 мас.%. Дополнительный растворитель может быть представлен бутилцеллозольвом, диэтиленгликольдиэтиловым эфиром, дипропиленгликольмонометиловым эфиром, этилкарбитолом, диацетоновым спир-7 008967 том, -бутиролактоном и этиллактатом. Данные примеры не являются ограничивающими. Кстати, лак, переносящий заряд, согласно настоящему изобретению может менять вязкость в диапазоне от 1 до 60 мПас в зависимости от композиции и отношения растворителей. Согласно настоящему изобретению тонкую пленку, переносящую заряд, получают из вышеупомянутого лака, переносящего заряд. Она пригодна для использования в качестве инжектирующего дырки слоя (переносящего дырки слоя) или инжектирующего электроны слоя (переносящего электроны слоя) органического ЭЛ элемента. Тонкую пленку можно получить нанесением лака, переносящего заряд, на субстрат с последующим испарением растворителя. Способ нанесения лака не ограничен конкретно; он включает в себя пропитку,центрифугирование, переносящую печать, прокатное нанесение, струйное нанесение, напыление и нанесение кистью, которые способны к образованию однородной пленки. Способ испарения растворителя не ограничен конкретно; он включает в себя нагрев на горячей пластине или в сушильном шкафу в соответствующей атмосфере, такой как воздух, инертный газ (азот) и вакуум. Температура прокаливания не ограничена конкретно при условии, что она достаточно высока для испарения растворителя; она обычно составляет от 40 до 250 С. Для лучшей однородности пленки или для реакции на субстрате прокаливание может выполняться в два или более этапов при различных температурах. Толщина тонкой пленки, переносящей заряд, не ограничена конкретно. Она предпочтительно должна быть от 5 до 200 нм, если пленка используется в качестве инжектирующего заряд слоя в органическом ЭЛ элементе. Толщина пленки может регулироваться изменением содержания твердого вещества в лаке или изменением количества наносимого на субстрат раствора. Лак, переносящий заряд (или полученная из него тонкая пленка, переносящая заряд), согласно настоящему изобретению может быть использован для образования НОЭЛ элемента следующим способом,который не является ограничивающим. Первый этап начинается с очистки субстрата (как электрода) моющим средством, спиртом или чистой водой. Анодный субстрат предпочтительно подвергается поверхностной обработке (такой, как озоновая обработка и обработка кислородной плазмой) сразу перед использованием. Тем не менее, данная поверхностная обработка может быть пропущена, если анодный субстрат состоит, в основном, из органических материалов. В случае, когда лак, переносящий дырки, используется для НОЭЛ элемента, тонкая пленка может быть образована следующим способом. Лак, переносящий дырки, наносят на анодный субстрат вышеупомянутым способом покрытия, чтобы получить тонкую пленку, переносящую дырки, на электроде. Покрытый электрод помещают в камеру для осаждения в вакууме для того, чтобы покрыть его последовательно слоем, переносящим дырки,эмиссионным слоем, слоем, переносящим электроны, слоем, инжектирующим электроны и катодным металлическим слоем при помощи вакуумного осаждения. Таким способом получают желаемый НОЭЛ элемент. Кстати, блокирующий носитель слой может быть образован между любыми соседними слоями для контроля эмиссионной области. Анод представляет собой прозрачный электрод, представленный электродом, полученным из оксида индия олова (ИОО) или оксида индия цинка (ИЦО). Его предпочтительно следует сделать плоским после осаждения. Данные материалы можно заменить производным политиофена или полианилина, которое обладает высокой способностью к переносу заряда. Слой, переносящий дырки, может быть образован из любых следующих материалов: триариламины,такие как производное димера трифениламина (ТФД), димер -нафтилдифениламина (-НФД) и спиродимер димера трифениламина (спиро-ТАД); starburst амины, такие как 4,4',4"-три[3-метилфенил(фенил) амино]трифениламин (м-МТДАТА) и 4,4',4"-три(1-нафтил(фенил)амино)трифениламин (1-ТНАТА); и олиготиофены, такие как 5,5"-бис 4-[бис(4-метилфенил)амино]фенил-2,2',5',2"-тритиофен (БМА-3 Т). Эмиссионный слой может быть получен из три(8-хинолинолята) алюминия(III) (Аlх 3), бис(8 хинолинолята) цинка(II) (Znх 2), бис(2-метил-8-хинолинолят)(п-фенилфенолята) алюминия(III) (БAlх) и 4,4'-бис(2,2-дифенилвинил)бифенила (ДФВБи). Эмиссионный слой может также быть получен соосаждением с материалом, переносящим электроны, или материалом, переносящим дырки и эмиссионной добавкой. Материал, переносящий электроны, включает в себя Аlх 3, БAlх, ДФВБи, (2-(4-дифенил)-5-(4-тбутилфенил)-1,3,4-оксадиазол) (ПБД), производное триазола (ТАЗ), баткупроин и производные силола. Эмиссионная добавка включает в себя хинакридон, рубрен, кумарин 540, 4-(дицианометилен)-2 метил-6-(п-диметиламиностирил)-4 Н-пиран (ДЦМ), три(2-фенилпиридин) иридия(III) (Ir(фпи)3) и (1,10 фенатролин)-три(4,4,4-трифтор-1-(2-тиенил)-бутан-1,3-дионат) европия(III) (Eu(ТТА)3 фен). Блокирующий носитель слой может быть получен из ПБД, ТАЗ и БСП. Инжектирующий электроны слой может быть получен из оксида лития (Li2O), оксида магния(MgO), оксида алюминия (Аl2 О 3), фторида лития (LiF), фторида магния (MgF2), фторида стронция (SrF2),Lix, Li(acac), ацетата лития и бензоата лития. Катод может быть получен из алюминия, магний-серебряного сплава, алюминий-литиевого сплава,лития, натрия, калия или цезия. Для применения в НОЭЛ элементе лак, переносящий электроны, может быть получен в виде тонкой-8 008967 пленки следующим способом. Субстрат катода покрывают лаком, переносящим электроны, для того, чтобы получить тонкую пленку, переносящую электроны. Покрытый субстрат помещают в вакуумную камеру для осаждения,чтобы последовательно покрыть его слоем, переносящим электроны, эмиссионным слоем, слоем, переносящим дырки, слоем, инжектирующим дырки, и слоем анодного металла напылением упомянутых выше материалов. Таким способом получают желаемый НОЭЛ элемент. Лак, переносящий заряд, по данному изобретению может быть использован для получения ПОЭЛ элемента любым способом, который не имеет конкретных ограничений. Типичный способ дан ниже. Способ включает в себя образование эмиссионного полимерного слоя, переносящего заряд, вместо слоя,переносящего дырки, эмиссионного слоя, слоя, переносящего электроны, слоя, инжектирующего электроны,которые образованы вакуумным осаждением для НОЭЛ элемента. Полученный ПОЭЛ элемент содержит тонкую пленку, переносящую заряд, образованную из лака, переносящего заряд, по настоящему изобретению. В частности, способ получения ПОЭЛ элемента состоит из получения тонкой пленки, переносящей дырки, на субстрате анода (так же, как в случае НОЭЛ элемента) из лака, переносящего дырки, с образованием на ней эмиссионного полимерного слоя, переносящего заряд, и дополнительного осаждения на ней катодного электрода. Таким способом получают желаемый ПОЭЛ элемент. Альтернативный способ состоит из образования тонкой пленки, переносящей электроны, на субстрате катода (так же, как в случае НОЭЛ элемента) из лака, переносящего электроны, с образованием на ней эмиссионного полимерного слоя, переносящего заряд, и образования анодного электрода напылением,вакуумным осаждением или центрифугированием. Таким способом получают желаемый ПОЭЛ элемент. Катод и анод могут быть получены из того же материала, который использовали для НОЭЛ элемента. Они должны пройти очистку и обработку поверхности так же, как упомянуто выше. Эмиссионный полимерный слой, переносящий заряд, может быть получен следующим способом. Эмиссионный полимерный материал, переносящий заряд (с или без эмиссионной добавки) растворяют или равномерно диспергируют в растворителе. Полученный раствор наносят на электродный субстрат,на котором был образован инжектирующий дырки слой. Растворитель удаляют испарением. Эмиссионный полимерный материал, переносящий заряд, включает в себя следующее: полифлуоренпроизводные, такие как поли(9,9-диалкилфлуорен) (ПДАФ); полифениленвиниленпроизводные, такие как поли(2-метокси-5-(2'-этилгексокси)-1,4-фениленвинилен) (МЕТ-ПФВ); политиофенпроизводные,такие как поли(3-алкилтиофен)(ПАТ); и поливинилкарбазол (ПВКз). Растворитель включает в себя толуол, ксилол, хлороформ и т.п. Растворение или равномерное диспергирование может сопровождаться перемешиванием, перемешиванием с нагревом или ультразвуковым диспергированием. Способ покрытия не является конкретно ограниченным; он включает в себя пропитку, центрифугирование, переносящую печать, прокатное нанесение, струйное нанесение, напыление и нанесение кистью. Покрытие должно предпочтительно проводиться в атмосфере инертного газа, такого как азот или аргон. Удаление растворителя может быть достигнуто нагревом на горячей пластине или в сушильном шкафу в атмосфере инертного газа или в вакууме. Пример Изобретение будет объяснено более детально со ссылками на следующие примеры, которые не ограничивают возможности изобретения. Физические данные в примерах и в сравнительных примерах измеряли следующим образом. Вязкость: измеряли с помощью вискозиметра (ELD-50) Е-типа производства Tokyo Keiki Co., Ltd. Толщина пленки: измеряли с помощью поверхностного профиломера (DEKTAK3ST) производства(торговая марка) IIIа производства Japan Veeco Co., Ltd. Ток: измеряли с помощью цифрового мультиметра 7555 производства Yokogawa Denki Co., Ltd. Напряжение: получали, используя источник постоянного тока (ПТ) R6145 производства Advantest Co., Ltd. Яркость: измеряли с помощью счетчика яркости, ВМ-8 производства Topcon Co., Ltd. Потенциал ионизации: измеряли с помощью фотоэлектронного спектрометра, АС-2 производстваof Japan, 1994, vol. 67, pp. 1749-1752. В 2 л толуола растворяли 12,977 г п-фенилендиамина. Полученный раствор добавляли к 245,05 г тетра-н-бутоксититана (как дегидратирующий-конденсирующий агент), который растворяли при 70 С в течение 30 мин. При добавлении 53,346 г п-гидроксидифениламина реакцию проводили при 100 С в течение 24 ч в токе азота. После окончания реакции реакционную смесь фильтровали и оставшееся твердое вещество промывали последовательно толуолом и эфиром. После высушивания были получены кристаллы с дефектом. 1 мас.ч. кристаллов помещали в 25 мас.ч. диоксана вместе с 0,2 экв. гидразингидрата. Атмосферу-9 008967 в реакционной системе замещали азотом, кристаллы растворяли кипячением с обратным холодильником. К полученному раствору добавляли толуол (в количестве 25 мас.ч. на 1 мас.ч. кристаллов), так что был получен суспендированный раствор. После кипячения с обратным холодильником суспендированного раствора дополнительно добавляли 10 мас.ч. диоксана и кристаллы в суспензии растворяли дальнейшим кипячением с обратным холодильником. Полученный раствор фильтровали горячим. Фильтрату давали охладиться для осаждения твердого вещества. Полученное твердое вещество перекристаллизовывали и полученные кристаллы промывали последовательно смесью толуол-диоксан (1:1) и эфиром в атмосфере азота. Полученные таким образом кристаллы сушили при 60 С в течение 10 ч при пониженном давлении. Перекристаллизацию повторяли так же, как описано выше, и получали 39,6 г белых кристаллов (с выходом 75%). Полученный таким образом ФТА в количестве 1,000 г (2,260 ммоль) добавляли к 2,298 г (9,039 ммоль) дигидрату 5-сульфосалициловой кислоты (5-ССК для краткости в дальнейшем) и к 17,50 г N,N-диметилацетамида (ДМАц) в атмосфере азота. Полученный раствор перемешивали с 52,50 г циклогексанола (с-НехОН с вязкостью 68 мПас при 20 С) как высоковязкий растворитель для того, чтобы получить лак (содержащий 4,2 мас.% твердого вещества). Табл. 1 показывает внешний вид, вязкость и условия образования пленки лака. Лак наносили центрифугированием на ИОО стеклянный субстрат, который чистили озоном в течение 40 мин. За покрытием следовало прокаливание при 180 С в течение 2 ч на воздухе для получения пленки одинаковой толщины. Полученная тонкая пленка имела толщину пленки, проводимость и шероховатость поверхности, как показано в табл. 2. Тонкую пленку, переносящую дырки, получали на ИОО стеклянном субстрате из упомянутого выше лака так же, как указано выше. Покрытый субстрат помещали в вакуумную камеру для осаждения и последовательно покрывали -НФД (40 нм толщиной), Аlх 3 (60 нм толщиной), LiF (0,5 нм толщиной) и Аl (100 нм толщиной). Нанесение проводили при давлении ниже чем 810-4 Па. Скорость нанесения (за исключением LiF) устанавливали от 0,3 до 0,4 нм/с. Скорость нанесения для LiF устанавливали от 0,2 до 0,4 нм/с. Переход от одного этапа нанесения к другому проводили в вакууме. Полученный НОЭЛ элемент имел характеристические свойства, как показано в табл. 3. Сравнительный пример 1. ФТА синтезировали и очищали так же, как в примере 1, и 1,000 г (2,260 ммоль) ФТА вместе с 2,298 г(9,039 ммоль) 5-ССК растворяли в 70 г N,N-диметилформамида (ДМФ) в атмосфере азота, получая лак. Полученный лак наносили на ИОО стеклянный субстрат так же, как в примере 1, для образования на нем тонкой пленки. Табл. 1 показывает внешний вид, вязкость и условия образования пленки лака. Табл. 2 показывает толщину и шероховатость поверхности тонкой пленки. Из табл. 1 видно, что лак в сравнительном примере 1 менее вязкий, чем в примере 1. Также видно,что тонкая пленка, полученная из лака в сравнительном примере 1, имеет более шероховатую поверхность, чем пленка, полученная из лака в примере 1. Сравнительный пример 2. ФТА синтезировали и очищали так же, как в примере 1, и 1,000 г (2,260 ммоль) ФТА вместе с 2,298 г(9,039 ммоль) 5-ССК растворяли в 70 г ДМАц в атмосфере азота, получая лак. Табл. 1 показывает внешний вид, вязкость и условия образования пленки лака. Из табл. 1 видно, что лак в сравнительном примере 2 менее вязкий, чем в примере 1. Сравнительный пример 3. ИОО стеклянный субстрат обрабатывали так же, как в примере 1. Обработанный ИОО субстрат помещали в вакуумную камеру для осаждения и последовательно покрывали -НФД, Аlх 3, LiF и Аl так же,как в примере 1. Табл. 2 показывает шероховатость поверхности обработанного ИОО стеклянного субстрата. Табл. 3 показывает характеристические свойства НОЭЛ элемента. Из табл. 2 видно, что ИОО стеклянный субстрат без тонкой пленки лака по настоящему изобретению имеет значительную шероховатость поверхности. Из табл. 3 видно, что НОЭЛ элемент в сравнительном примере 3 хуже, чем НОЭЛ элемент в примере 1, по напряжению, яркости и токовой отдаче при плотности тока 10 мА/см 2. Из табл. 3 также видно, что НОЭЛ элемент в сравнительном примере 3 хуже,чем НОЭЛ элемент в примере 1, по плотности тока, яркости и токовой отдаче при напряжении 7,0 В. Сравнительный пример 4. ИОО стеклянный субстрат обрабатывали так же, как в примере 1. Обработанный ИОО субстрат покрывали центрифугированием, используя водный раствор полиэтилендиокситиофенполистиролсульфоновой кислоты. За покрытием следовало прокаливание при 120 С в течение 1 ч на воздухе с образованием однородной тонкой пленки. Табл. 2 показывает толщину, проводимость и шероховатость поверхности тонкой пленки. Из табл. 2 видно, что тонкая пленка в сравнительном примере 4 имеет меньшую проводимость и большую шероховатость поверхности, чем тонкая пленка, полученная из лака, в примере 1. ИОО стеклянный субстрат покрывали тонкой пленкой, проводящей дырки, так же, как в примере 1,и НОЭЛ элемент получали так же, как в примере 1. Табл. 3 показывает характеристические свойства НОЭЛ элемента. Из табл. 3 видно, что НОЭЛ элемент в сравнительном примере 4 хуже, чем НОЭЛ элемент в приме- 10008967 ре 1, по напряжению, яркости и токовой отдаче при плотности тока 10 мА/см 2. Из табл. 3 также видно,что НОЭЛ элемент в сравнительном примере 4 хуже НОЭЛ элемента в примере 1 по плотности тока, яркости и токовой отдаче при напряжении 7,0 В. Пример 2. Четыре типа лака получали из ФТА (который синтезировали и очищали способом, упомянутым в примере 1) и 5-ССК так же, как в примере 1 (с неизмененным их молярным соотношением 1:4 и с оставшимся неизмененным содержанием твердого вещества, равного 4,2 мас.%), за исключением того, что изменили композицию растворителя и соотношение. То есть ФТА и 5-ССК растворяли в ДМАц в атмосфере азота. Полученный раствор смешивали с сНехОН или дипропиленгликолем (ДПГ для краткости в дальнейшем) или ДПГ плюс БС (как растворитель с высокой вязкостью). Все полученные лаки представляли собой абсолютные растворы, не содержащие твердых осадков. Табл. 1 показывает внешний вид, вязкость и условия образования пленки лаков. Из табл. 1 видно,что вязкость лаков находится в пределах от 1,4 до 58 мПас в зависимости от композиции растворителя и соотношения смеси. Полученные таким образом лаки использовали для получения НОЭЛ элементов так же, как в примере 1. Полученные НОЭЛ элементы имели те же самые характеристические свойства, как НОЭЛ элементы в примере 1. Пример 3. Из одного из лаков примера 2, который растворяли в смешанном растворителе ДПГ-ДМАц-БС(6:3:1), получали тонкую пленку способом офсетной печати при условии, показанном в табл. 1. С помощью данной тонкой пленки получали НОЭЛ элемент. Табл. 3 показывает характеристические свойства полученного НОЭЛ элемента. Пример 4. Гексадекамер анилина (Ани 16) получали согласно способу, упомянутому в Synthetic Metals, 1997,vol. 84, pp. 119-120. В 35,00 г N,N-диметилацетамида (ДМАц) растворяли 1,000 г Ани 16 вместе с 2,786 г 5-сульфосалициловой кислоты в атмосфере азота. Полученный раствор перемешивали с 105,00 г циклогексанола (с-НехОН) как растворителем высокой вязкости, имеющим вязкость 68 мПас при 20 С, получая лак (который содержал 2,36 мас.% твердого вещества). Табл. 1 показывает внешний вид, вязкость и условия образования пленки лака. Табл. 3 показывает характеристические свойства НОЭЛ элемента, полученного с помощью лака так же, как в примере 1. Пример 5. 2,6-бис(2,2'-Битиофенил)-1,4-дитиин (ББД для краткости в дальнейшем), представленный ниже формулой, синтезировали согласно способу, упомянутому в Heterocecles, 1997, vol. 26, pp. 939-942. В 97,87 г N,N-диметилацетамида (ДМАц) растворяли 1,000 г ББД вместе с 1,142 г 5-сульфосалициловой кислоты на воздухе. Полученный раствор перемешивали с 48,94 г циклогексанола как растворителя с высокой вязкостью, получая лак (который содержал 1,2 мас.% твердого вещества). Табл. 1 показывает внешний вид, вязкость и условия образования пленки лака. Табл. 3 показывает характеристические свойства НОЭЛ элемента, полученного с использованием лака так же, как в примере 1. Пример 6. Смесь 1,000 г ББД (полученного в примере 5) и 1,142 г 5-ССК растворяли в 17,50 г ДМАц при перемешивании при 60 С в течение 10 мин на воздухе. Полученный раствор перемешивали с 52,50 г циклогексанола, получая лак, содержащий 2,8% твердого вещества. Полученный таким образом лак не давал осадка при охлаждении до комнатной температуры. Табл. 1 показывает внешний вид, вязкость и условия образования пленки лака. Лак давал безупречную однородную тонкую пленку при такой же обработке,как в примере 1. Было найдено, что полученная тонкая пленка имеет потенциал ионизации, равный 5,5 эВ. Сравнительный пример 5. Смесь 1,000 г ББД (полученного в примере 5) и 2,285 г 5-ССК растворяли в 140 г ДМФ при перемешивании при комнатной температуре на воздухе для получения лака, содержащего 1,4% твердого вещества. Табл. 1 показывает внешний вид, вязкость и условия образования пленки лака. Лак не давал однородную тонкую пленку при такой же обработке, как в примере 1. Полученная тонкая пленка имела радиальную неоднородность, которая возникала во время центрифугирования. Пример 7. Смесь ФТА (полученного в примере 1) и 5-ССК в различных соотношениях растворяли в одном из растворителей, перечисленных в табл. 4, получая пять типов лака. Полученные лаки представляли собой абсолютные растворы, не содержащие осадка. Табл. 4 показывает количество ФТА и 5-ССК и содержание твердого вещества, вязкость и условия образования пленки для каждого лака. Табл. 5 показывает характеристические свойства НОЭЛ элемента, полученного с использованием- 11008967 лака так же, как в примере 1. Таблица также показывает характеристические свойства ПОЭЛ элемента,полученного следующим способом. Получение ПОЭЛ элемента Лак, упомянутый выше, наносили на ИОО стеклянный субстрат так же, как в примере 1. Пленку лака дополнительно покрывали центрифугированием раствором МЕТ-ПФВ в толуоле (содержание твердого вещества 10 г/л) в атмосфере азота. За способом покрытия следовало прокаливание при 110 С в течение 20 мин с образованием эмиссионного слоя (80 нм толщиной). Покрытый субстрат помещали в камеру вакуумной металлизации и субстрат покрывали осаждением последовательно Са (20 нм толщиной) и Аl (100 нм толщиной), получая желаемый ПОЭЛ элемент. Таблица 1 Выше упоминалось, что лак, переносящий заряд, по данному изобретению обеспечивает тонкой пленкой, переносящей заряд, которая является плоской и высокооднородной. Тонкая пленка, переносящая заряд, образованная на поверхности электрода, делает поверхность электрода плоской и гомогенной,предотвращая, таким образом, дефицит электричества. Лак имеет вязкость, которая легко изменяется при изменении соотношения растворителей. Лак также поддается изменению с температурой прокаливания и применим в различных способах покрытия в зависимости от типа добавляемых растворителей. Другими словами, из лака, переносящего заряд, по данному изобретению может быть легко получена тонкая плен- 14008967 ка, переносящая заряд простым и недорогим влажным способом, таким как печать, струйное нанесение и напыление. Тонкая пленка, переносящая заряд, используется как инжектирующий заряд слой для органических ЭЛ элементов. Полученный органический ЭЛ элемент можно приводить в действие при низком напряжении благодаря уменьшению барьера введения зарядов между электродом и органическим слоем. Плоская поверхность электрода и плоская поверхность раздела между тонкой пленкой, переносящей заряд, и органическим слоем вносит вклад в световую отдачу и срок службы органического ЭЛ элемента. В отличие от общепринятого лака, переносящего заряд, на основе водных растворов, лак, переносящий заряд, по настоящему изобретению является раствором в органических растворителях и поэтому препятствует проникновению влаги, вредной для элемента. Способ по данному изобретению делает возможным применение сопряженных, плохо возгоняющихся и с низкой термостойкостью олигомеров в органических ЭЛ элементах. Согласно настоящему изобретению в вещество, переносящее заряд, может быть легко введен акцептор заряда. Соотношение акцептора заряда может быть соответственно изменено для модификации ионизационного потенциала тонкой пленки и характеристических свойств органического ЭЛ элемента. Благодаря высокому уровню плоскости и хорошей технологичности лак, переносящий заряд,может быть применен в защищающей электрод пленке конденсатора, в антистатической пленке и в фотоэлементах. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Лак, переносящий заряд, который содержит вещество, переносящее заряд, состоящее из олигомера, переносящего заряд, имеющего среднечисленную молекулярную массу от 200 до 5000, и растворителя, содержащего по меньшей мере один вид высоковязкого растворителя, имеющего вязкость от 10 до 200 мПас при 20 С, причем упомянутое вещество, переносящее заряд, растворено или однородно диспергировано в упомянутом растворителе, причем олигомер, переносящий заряд, имеет сопряженные звенья, где сопряженное звено является по меньшей мере одним звеном, выбранным из замещенного или незамещенного и от двух- до четырехвалентного анилина, тиофена, дитиина, фурана, пиррола, этинилена, винилена, фенилена, нафталина, антрацена, имидазола, оксазола, оксадиазола, хинолина, хиноксалина, силола, силикона, пиридина, пиримидина, пиразина, фениленвинилена, флуорена, карбазола, триариламина, содержащего металл или не содержащего металл фталоцианина и содержащего металл или не содержащего металл порфирина, и упомянутые сопряженные звенья расположены однородно и непрерывно или расположены неоднородно и статически. 2. Лак, переносящий заряд, который содержит вещество, переносящее заряд, состоящее из олигомера, переносящего заряд, имеющего среднечисленную молекулярную массу от 200 до 5000, веществаакцептора электронов или дырочного акцептора вещества и растворителя, содержащего по меньшей мере один вид высоковязкого растворителя, имеющего вязкость от 10 до 200 мПас при 20 С, причем упомянутое вещество, переносящее заряд, растворено или однородно диспергировано в упомянутом растворителе, причем олигомер, переносящий заряд, имеет сопряженные звенья, где сопряженное звено является по меньшей мере одним звеном, выбранным из замещенного или незамещенного и от двух- до четырехвалентного анилина, тиофена, дитиина, фурана, пиррола, этинилена, винилена, фенилена, нафталина,антрацена, имидазола, оксазола, оксадиазола, хинолина, хиноксалина, силола, силикона, пиридина, пиримидина, пиразина, фениленвинилена, флуорена, карбазола, триариламина, содержащего металл или не содержащего металл фталоцианина и содержащего металл или не содержащего металл порфирина, и упомянутые сопряженные звенья расположены однородно и непрерывно или расположены неоднородно и статически. 3. Лак, переносящий заряд, по п.1 или 2, где высоковязкий растворитель имеет вязкость от 50 до 150 мПас при 20 С. 4. Лак, переносящий заряд, по п.1 или 2, где высоковязкий растворитель содержится в количестве от 30 до 90 мас.% от общего количества растворителя в лаке. 5. Лак, переносящий заряд, по любому из пп.1-4, в котором упомянутое вещество, переносящее заряд, является производным олигоанилина, представленным формулой (1) или производным хинондиимина, которое является окисленной формой производного олигоанилина, представленного формулой (1) где R1, R2 и R3 независимо означают водород, гидроксильную группу, галоген, аминогруппу, силанольную группу, тиольную группу, карбоксильную группу, сульфокислотную группу, фосфорно-кислотную группу, фосфатно-сложноэфирную группу, сложноэфирную группу, сложнотиоэфирную группу, амидогруппу, нитрогруппу, одновалентную углеводородную группу, органоксигруппу, органоаминогруппу,органосилильную группу, органотиогруппу, ацильную группу или сульфоновую группу и А и В незави- 15008967 симо означают двухвалентную группу, представленную ниже формулой (2) или (3) где R от R4 до R11 независимо означают водород, гидроксильную группу, галоген, аминогруппу, силанольную группу, тиольную группу, карбоксильную группу, сульфокислотную группу, фосфорнокислотную группу, фосфатно-сложноэфирную группу, сложноэфирную группу, сложнотиоэфирную группу, амидогруппу, нитрогруппу, одновалентную углеводородную группу, органоксигруппу, органоаминогруппу, органосилильную группу, органотиогруппу, ацильную группу или сульфоновую группу и m и n независимо означают целое число от 1 и выше, так что m+n20. 6. Лак, переносящий заряд, по п.1 или 2, в котором упомянутое вещество, переносящее заряд, является производным 1,4-дитиина, представленным формулой (4) где R12, R13, R14 и R15 независимо означают водород, гидроксильную группу, галоген, аминогруппу, силанольную группу, тиольную группу, карбоксильную группу, сульфокислотную группу, фосфорнокислотную группу, фосфатно-сложноэфирную группу, сложноэфирную группу, сложнотиоэфирную группу, амидогруппу, нитрогруппу, одновалентную углеводородную группу, органоксигруппу, органоаминогруппу, органосилильную группу, органотиогруппу, ацильную группу или сульфоновую группу; X и Y, каждый, означает по меньшей мере один радикал, выбранный из замещенного или незамещенного и от двух- до четырехвалентного анилина, тиофена, фурана, пиррола, этинилена, винилена, фенилена, нафталина, антрацена, имидазола, оксазола, оксадиазола, хинолина, хиноксалина, силола, силикона, пиридина, пиримидина, пиразина, фениленвинилена, флуорена, карбазола, триариламина, содержащего металл или не содержащего металл фталоцианина и содержащего металл или не содержащего металл порфирина; дитииновый цикл может быть дитииноксидным циклом или дитииндиоксидным циклом; и р, q и r независимо означают 0 или целое число от 1 и выше, так что p+q+r20. 7. Лак, переносящий заряд, по п.1, который дополнительно содержит по меньшей мере один вид высокорастворяющего растворителя. 8. Лак, переносящий заряд, по п.7, где отношение высоковязкого растворителя к высокорастворяющему растворителю в смеси составляет от 99:1 до 50:50 (мас.). 9. Лак, переносящий заряд, по п.7, где высокорастворяющий растворитель является одним или более растворителем, выбранным из группы, состоящей из N,N-диметилформамида, N,N-диметилацетамида, N-метилпирролидона, N-метилформанилида, N,N'-диметилимидазолидинона и диметилсульфоксида. 10. Лак, переносящий заряд, по п.1 или 2, где высоковязким растворителем является один или более растворителей, выбранных из группы, состоящей из циклогексанола, этиленгликоля, этиленгликольдиглицидилового эфира, 1,3-октиленгликоля, диэтиленгликоля, дипропиленгликоля, триэтиленгликоля, трипропиленгликоля, 1,3-бутандиола, 1,4-бутандиола, пропиленгликоля и гексиленгликоля. 11. Лак, переносящий заряд, по любому из пп.2-10, в котором упомянутое вещество-акцептор электронов является производным сульфоновой кислоты, представленным формулой (5) где D означает бензольный цикл, нафталиновый цикл, антраценовый цикл, фенантреновый цикл или гетероцикл и R16 и R17 независимо означают карбоксильную группу или гидроксильную группу. 12. Тонкая пленка, переносящая заряд, которая изготовлена из лака, переносящего заряд, по любо- 16008967 му из пп.1-11. 13. Органический электролюминесцентный элемент, который имеет тонкую пленку, переносящую заряд, по п.12. 14. Органический электролюминесцентный элемент по п.13, в котором упомянутая тонкая пленка,переносящая заряд, является инжектирующим дырки слоем или переносящим дырки слоем. 15. Фотоэлемент, который включает тонкую пленку, переносящую заряд, определенную в п.12.

МПК / Метки

МПК: H05B 33/22, C09D 5/24, H05B 33/14

Метки: заряд, переносящий, лак

Код ссылки

<a href="https://eas.patents.su/18-8967-lak-perenosyashhijj-zaryad.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Лак, переносящий заряд</a>

Похожие патенты