Способ получения твердой каталитической системы

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТВЕРДОЙ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ Способ получения твердой каталитической системы (CS), включающий стадии получение жидкого клатрата (LC), включающего (a) кристаллическую решетку (L), которая представляет продукт реакции (i) алюмоксана (A), (ii) металлоорганического соединения (O) переходного металла (M) группы 3-10 Периодической таблицы (IUPAC 2007) или актинида или лантанида, и (i) соединения(B) эффективного для образования кристаллической решетки (L) при использовании алюмоксана(A) и мсталлоорганического соединения (O), и (b) гостя (G), представляющего углеводородное соединение (HC), и последующую стадию осаждения указанного жидкого клатрата (LC) с получением указанной твердой каталитической системы (SC). Изобретение относится к новому способу получения твердой каталитической системы, позволяющей получить полимеры с высокой насыпной плотностью, и к катализаторам, полученным этим способом. В области катализаторов в течение многих лет прикладывались огромные усилия по совершенствованию катализаторов, изготовляемых для специальных целей. Например, широко используемые в процессах полимеризации, имеющие множество преимуществ металлоценовые каталитические системы. В начале разработки новых металлоценовых систем были доступны только гомогенные каталитические системы. Такие гомогенные каталитические системы представляют растворы одного или более каталитического компонента, например, соединение переходного металла и необязательно сокатализатор. Гомогенные системы используют в виде жидкостей в процессе полимеризации. Такие системы, как правило, обладают удовлетворительной каталитической активностью, но их проблема заключается в том,что полученный, таким образом, полимер имеет плохую морфологию (например, конечный полимер в форме пуха (материала с низкой насыпной плотностью). В результате при работе суспензионного и газофазного реакторов при использовании гомогенной каталитической системы возникают проблемы, в частности, например, загрязнение реактора. Для решения этой проблемы были разработаны гомогенные каталитические системы на подложке. Эти системы на подложке, известные как гетерогенные каталитические системы, включают материалы носителя, такие как пористые органические и неорганические материалы подложки, такие как кремний,MgCl2 или пористые полимерные материалы, на которые наносится катализатор или которые покрывают катализатором. Однако каталитические системы на подложке также вызывают проблемы. Например, одной из многих проблем является трудность равномерного распределения каталитических компонентов в пористом материале носителя. Кроме того, может иметь место вытекание каталитических компонентов из подложки. Такие недостатки приводят к неудовлетворительным полимеризационным свойствам катализатора, и в результате также к плохой морфологии у полученного полимерного продукта. Дополнительно, такие гетерогенные каталитические системы демонстрируют пониженную каталитическую активность, поскольку должно быть повышено их количество, что в свою очередь приводит к получению полимерных продуктов, загрязненных достаточно большим количествам остатков катализатора, включая остатки кремния, которые могут быть очень не желательны при определенных применениях продукта. По этой причине была разработана новая металлоценовая каталитическая система, у которой значительно снижены недостатки, свойственные известным гетерогенным каталитическим системам. Такие новые каталитические системы представляют твердые каталитические системы, но не нуждаются в каталитически инертном материале подложки, и дополнительно характеризуются сферическими частицами с низкой пористостью. Такие новые металлоценовые каталитические системы позволяют повысить выход полимеров, поскольку может быть повышена насыпная плотность полимеризованного продукта. Впервые такие новые металлоценовые каталитические системы были описаны, например, в WO 03/051934. Эти типы катализаторов решают много проблем, вызываемых более ранними катализаторами, известными из предшествующего уровня техники. Дополнительно к указанным выше катализаторам существуют также катализаторы, где каталитический компонент алюмоксан, такой как МАО, сам формирует подложку для катализатора. Однако многие катализаторы из предшествующего уровня техники имеют главный недостаток, заключающийся в их тенденции к растворению в среде, в которой происходит полимеризация, что вызывает нежелательное загрязнение реакторов. Следовательно, продолжает существовать потребность в улучшении свойств катализатора, в частности, с точки зрения морфологии, чтобы сохранить заданную морфологию и эффективно использовать в процессе полимеризации, что также снижает проблемы, связанные с загрязнением и расслаиванием. Кроме того, в настоящее время катализатор должен не только подходить для специфических процессов получения заданных полимеров, но также отвечать общей тенденции в области получения катализаторов, где используемые исходные материалы должны бытьболее безопасными и более простыми, как с точки зрения охраны окружающей среды, так и с точки зрения транспортировки при технологической обработке. Следовательно, продолжает существовать острая потребность в разработке способов получения таких каталитических систем на основе материалов, которые способствуют созданию экологичных способов получения наряду с легкой коммерческой доступностью и, следовательно, будут востребованы промышленностью. Следовательно, объект настоящего изобретения относится к улучшенному и подходящему способу получения твердых каталитических систем без необходимости использования материалов наружной подложки, которые делают возможным получение полимеров эффективным способом, то есть, использование твердых каталитических систем, которые менее растворимы в среде, в которой происходит полимеризация, и получены экологичным способом. Дополнительно, объект настоящего изобретениякаталитическая система позволяет эффективным способом получить полимеры с высокой насыпной плотностью с узким распределением размера частиц. Находка настоящего изобретения состоит в том, что твердая каталитическая система должна быть получена превращением жидкого клатрата, содержащего все каталитические компоненты, в твердую форму осаждением. Следовательно, настоящее изобретение относится способу получения твердой каталитической системы (CS), включающему следующие стадии:(I) получение жидкого клатрата (LC), включающего(i) кристаллическую решетку (L), которая представляет продукт реакции алюмоксана (A), металлоорганического соединения (O) переходного металла (M) группы 3-10 Периодической таблицы (IUPAC 2007) или актинида или лантанида, и соединения (B) эффективного для образования кристаллической решетки (L) при использовании алюмоксана (A) и металлоорганического соединения (O), и(ii) гостя (G), представляющего углеводородное соединение (HC), и последующую стадию(II) осаждения указанного жидкого клатрата (LC) с получением указанной твердой каталитической системы (SC). Неожиданно было обнаружено, что при использовании указанного выше способа эффективным образом могут быть получены твердые каталитические системы (CS), позволяющие специалисту в области техники, к которой относится настоящее изобретение, получить полимеры с хорошей морфологией. Дополнительно, в случае использования в процессе полимеризации твердой каталитической системы по настоящему изобретению не наблюдается загрязнение реактора. Дополнительно, способ по настоящему изобретению является экологичным, в частности с точки зрения безопасности. Одним дополнительным важным аспектом твердой каталитической системы (CS), полученной способом по настоящему изобретению, является то, что твердая каталитическая система (CS) не нуждается во включении какого-либо каталитически инертного материала наружной подложки. Инертный материал подложки по настоящему изобретению представляет любой материал, используемый для снижения растворимости каталитических систем в среде, которую, как правило, используют в процессах полимеризации. Следовательно, инертный материал подложки представляет материал, эффективно снижающий растворимость в обычных растворителях, таких как пентан, гептан и толуол. Обычные инертные материалы подложки представляют органические и неорганические материалы подложки, такие как кремний, MgCl2 или пористый полимерный материал. Эти материалы подложки, как правило, используют в количестве по меньшей мере 50 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 70 мас.%. Следовательно, в способе по настоящему изобретению не используют материал наружной подложки и, следовательно, количество материала подложки в полученной твердой каталитической системе (CS) составляет менее 10,0 мас.%,еще более предпочтительно менее 5,0 мас.%, еще более предпочтительно не определяется. Далее существенные признаки настоящего изобретения описаны более детально. Как указано выше, стадия (II) "последующая" после стадии (I). Это выражение указывает на то, что предпочтительно нет других дополнительных стадий между стадиями (I) и (II). Другими словами, на первой стадии (стадия (I получают жидкий клатрат (LC) и этот жидкий клатрат (LC) затем на последующей стадии (стадии (II осаждают. Следовательно, необходимо, чтобы стадия (II) строго следовала после стадии (I) с возможностью хранения жидкого клатрата (LC), но без включения вариантов воплощения, в которых жидкий клатрат (LC) дополнительно подвергают технологической обработке, например, получение эмульсии жидкого клатрата (LC) и другой жидкости. Таким образом, предпочтительный вариант воплощения настоящего изобретения не включает, предпочтительно между стадиями (I) и (II) стадию, на которой жидкий клатрат (LC) используют для получения эмульсии. Следовательно, настоящее изобретение по существу относится к способу получения твердой каталитической системы (CS), включающему стадию осаждения, указанный способ состоит из стадий (I) и(II), как указано в описании настоящей патентной заявки. Используемый в описании настоящей патентной заявки термин "раствор" относится к двум или более веществам, гомогенно смешанным. Используемый в описании настоящей патентной заявки термин "эмульсия" относится к смеси по меньшей мере двух жидких веществ. Одно вещество (дисперсная фаза) диспергированно в другом (непрерывная фаза) в виде капель. Используемый в описании настоящей патентной заявки термин "жидкость" относится к соединению (включая жидкость), представляющему жидкость при нормальном давлении (1 атмосфера) при комнатной температуре (то есть, температуре в пределах от 20 до 25C). Используемый в описании настоящей патентной заявки термин "жидкий клатрат" относится к жидкости, включающей, предпочтительно состоящей из кристаллической решетки (L), то есть, продукта реакции алюмоксана (А), металлоорганического соединения (O) и соединения (В), и гостя (G) заключенного в нем. Жидкие клатраты хорошо известны и, например, описаны Atwood, Jerry L. Dep. Chem., Univ. 2003, страницы 476 -477, и Scott К. Spear, Encyclopedia of Supramolecular Chemistry, 2001, страницы 804 807. Следовательно, "жидкий клатрат (LC)" предпочтительно представляет жидкость, в которой кристаллическая решетка (L) составляет суперструктуру, в которую встроен гость (G). Предпочтительно гость(G) стабилизирует указанную суперструктуру. Дополнительным преимуществом твердой каталитической системы (CS) по настоящему изобретению по сравнению со стандартньми металлоценовыми катализаторами/катализаторами на основе МАО является низкая растворимость в растворителях, включая растворители, используемые при полимеризации, что может представлять самое большое дополнительное преимущество. Одна из находок настоящего изобретения состоит в том, что жидкий клатрат (LC) более стабилен, чем традиционные структуры катализатор/сокатализатор и, следовательно, менее растворим в предпочтительной для осаждения среде. Эта улучшенная стабильность открывает новые пути для превращения жидких каталитических систем на основе металлоорганических соединений (O) в твердые каталитические системы. Следовательно, один из существенных аспектов настоящего изобретения относится к твердому катализатору, полученному при использовании специфического жидкого клатрата (LC). Следовательно,жидкий клатрат (LC) по настоящему изобретению включает(iii) соединения (B), эффективного для образования кристаллической решетки (L) при использовании алюмоксана (A) и металлоорганического соединения (O), и(ii) гостя (G), представляющего углеводородное соединение (HC). Предпочтительно кристаллическая решетка образуется при реакции соединения (B) с алюмоксаном(A) и/или металлоорганическим соединением (O) в углеводородном соединении (HC). Далее будут более детально описаны отдельные реагенты. Как указанно выше, для образования кристаллической решетки (L) жидкого клатрата (LC) необходимо соединение (B), которое реагирует с алюмоксаном (A) и/или металлоорганическим соединением(O). Предпочтительно соединение (B) представляет M-X соединение или кремнийорганическое соединение (OS), отличающееся от негалогенированной жидкости (NF), то есть отличающееся от кремнийсодержащей жидкости (SF).M-X соединения, являющиеся эффективными для образования кристаллической решетки (L) с алюмоксаном (A) и/или металлоорганическим соединением (O), представляют органические, неорганические или металлоорганические соединения, которые потенциально могут диссоциировать или частично диссоциировать на катионные (M+) и анионные компоненты (X-). Такие соединения представляют,например, описанные в WO 97/14700.M могут представлять щелочной или щелочноземельный металл, такой как Na, K, Li, Mg или Ca, иX могут представлять галид, такой как F, Cl или Br, псевдогалид или анионную группу, такую как аллильная углеводородная группа или бензильная углеводородная группа. Используемый в описании настоящей патентной заявки термин "псевдогалид" относится к функциональным группам, которые не являются галогенами, но, как правило, считаются легко замещаемыми группами в реакции замещения. Псевдогалиды могут включать, например, азиды, цианид, цианат, тиоцианат, изоцианат, изотиоцианат, кремниевые группы, серные группы, азотные группы, кислородные группы, борные группы и фосфорные группы. Предпочтительными примерами М-Х соединений являются щелочные и щелочно-земельные галиды или псевдогалиды, такие как KCl, KF, LiCl, CaCl2, MgCl2, MgF2, NaF, NaBO4, KOSiR3, где R представляет C1-C6-алкильный остаток, или KR', где R' представляет аллильную углеводородную группу или бензильную углеводородную группу. Реакция таких M-X соединений с алюмоксаном (A) и/или металлоорганическим соединением (O),предпочтительно в жидком углеводородном соединении (HC), как детально приведено ниже, приводит к образованию кристаллической решетки (L) жидкого клатрата (LC). Другие примеры M-X соединений включают металлогидридные, такие как KH, LiH и алкил, арил и алкил-арил аммония, фосфоний, сульфоний и другие металлоорганические соли галидов и псевдогалидов, таких как R4NCl, MePh3PBr, NaBPh4, KB(C6F5)4, LiP4Al, где R представляет C1-C8-алкильный остаток. Также подходящими в качестве M-X являются соединения: аллильные и бензильные литийорганические соединения, калийорганические соединения и цезийорганические соединения. Ссылка приведена на Organometallics in Synthesis - А Manual, 2nd Edition, Ed. Manfred Schlosser; Wiley, (2002) стр.161-162,ISBM 0-471-98416-7, введенный здесь ссылкой. Предпочтительно используемыми M-X соединениями являются KCl, KF, NaF, LiCl, CaCl2, MgCl2,MgF2, KH, LiH, KOSiR3, NaBPh4, Me4NCl, (октил)3NClMe, MePh3PBr, KB(C6F5)4 и KCH2-С 6 Н 5. Более предпочтительно используемые M-X соединения представляют KCl, KF, NaF, Me4NCl, (октил)3NClMe, KH, MePh3PBr, NaBPh4, KOSiMe3, и KCH2-С 6 Н 5. Молярное соотношение алюминия, обеспеченного алюмоксаном (A), и M (катионной функциональной группы), обеспеченной M-X соединением, составляет в пределах от 1:1 до 50:1, предпочтительно в пределах от 5:1 до 30:1 и более предпочтительно в пределах от 8:1 до 25:1. Кремнийорганическое соединение (OS), являющееся эффективным для образования кристаллической решетки (L) с алюмоксаном (A) и/или металлоорганическим соединением (O), может быть выбрано из группы гидрокарбилоксисиланов с формулой R3Si-O[-SiR2-O]n-SiR3 или Si-[O-R]4, где R независимо представляет группу нециклического углеводородного остатка с вплоть до около 18 атомами (например,линейный или разветвленный алкил, циклоалкил, арил, арилалкил), и n представляет в пределах от 0 до 3; и гидрокарбилполисилоксанов с в пределах от 2 до 6 атомами кремния в молекуле, которые отделены друг от друга атомом кислорода, таким образом, что представляет линейный, разветвленный или циклический скелет из чередующихся атомов Si и кислорода, где оставшиеся от четырех валентных связи каждого из атомов кремния непосредственно связаны с одновалентным остатком нециклической углеводородной группы R, как указано выше. Предпочтительные группы нециклического углеводородного остатка R, представляют метил, этил и пентил. Примеры таких кремнийорганических соединений (OS) включают тетра-метоксисиланы, тетра-этоксисиланы, тетрафеноксисилан, метокситриметилсилан, этокситриметилсилан, гексаметилдисилоксан, гексаэтилдисилоксан, гексафенилдисилоксан, тетраметилдифенилдисилоксан, диметилтетрафенилдисилоксан, гексаметилциклотрисилоксан, окстаметилциклотетрасилоксан, окстафенилциклотетрасилоксан, октаметилтрисилоксан, декаметилтетрасилоксан, додекаметилпентасилоксан и тетрадекаметилгексасилоксан. Предпочтительными кремнийорганическими соединениями (OS) являются окстаметилтрисилоксан,декаметилтетрасилоксан, октаметилциклотетрасилоксан, метокситриметилсилан и тетраэтоксисилан. Молярное соотношение алюминия, обеспеченного алюмоксаном (A), и кремнийорганического соединения (OS) составляет в пределах от 1:1 до 200:1, предпочтительно в пределах от 100:1 до 5:1 и более предпочтительно в пределах от 50:1 до 10:1. Предпочтительно используемыми в качестве соединения (B) являются приведенные выше кремнийорганические соединения (OS). Алюмоксан (A) может представлять любой традиционный алюмоксан, известный из предшествующего уровня техники. Алюмоксаны коммерчески доступны или могут быть получены согласно литературе из предшествующего уровня техники, например, при использовании гидролиза алкилэфиров алюминия при непосредственном добавлении воды или обработке гидратами солей. Существует множество способов получения алюмоксанов и модифицированных алюмоксанов, не ограничивающие примеры которых приведены в US 4665208, US 4952540, US 5091352, US 5206199, US 5204419, US 4874734, US 4924018, US 4908463, US 4968827, US 5308815, US 5329032, US 5248801, US 5235081, US 5157137, US 5103031, US 5391793, US 5391529, US 5693838, US 5731253, US 5731451 US 5744656, EP-A-0561476, EP-B1-0279586,EP-A-0594-218, и WO 94/10180, каждая из которых введена здесь ссылкой в полном объеме. Также алюмоксаны известны, как алюминоксаны. Предпочтительно используют C1-C10-алкилалюмоксаны, в частности метилалюмоксан или модифицированный метилалюмоксан, изобутилалюмоксан, например, TIBAO (тетраизобутилалюмоксан) илиHIBAO (гексаизобутилалюмоксан). Более предпочтительно алюмоксан (A) представляет метилалюмоксан (МАО). Наиболее предпочтительно алюмоксан (A) представляет МАО, коммерчески доступный в виде в пределах от 5 до 30 мас.% раствора в толуоле. Третье соединение, используемое для образования кристаллической решетки (L) представляет металлоорганическое соединение (O) переходного металла (M) группы 3-10 Периодической таблицы(IUPAC 2007) или актинид, или лантанид. Используемый в описании настоящей патентной заявки термин "металлоорганическое соединение(O) переходного металла (M)" включает любое металлоценовое или неметаллоценовое соединение переходного металла, которое несет по меньшей мере один органический (координационный) лиганд и демонстрирует каталитическую активность сам по себе или вместе с сокатализатором. Соединения переходного металла хорошо известны из предшествующего уровня техники и включают соединения металлов из группы 3-10, например, группы 3-7, или 3-6, такой как группа 4-6 Периодической таблицы,(IUPAC 2007), наряду с лантанидами или актинидами. Следовательно, указанное металлоорганическое соединение (O) переходного металла (M) может иметь следующую формулу (I) где М представляет переходный металл, как указано выше, предпочтительно Zr, Ti или Hf,каждый X независимо представляет моновалентный анионный лиганд, такой как -лигнад,каждый L независимо представляет органический лиганд, который образует координационные связи с переходным металлом М,R представляет мостиковую группу, соединяющую два лиганда L,-4 023001m+q равно валентности металла. В более предпочтительном определении, каждый органический лиганд L независимо представляет:(а) замещенный или незамещенный циклопентадиенил или моно-, би- или мульти конденсированное производное циклопентадиенила, которое необязательно несет дополнительные заместители и/или один или более гетероатом кольца, выбранный группы 13-16 Периодической таблицы (IUPAC); или(b) ациклический 1-4- или 6-лиганд, включающий атомы из групп 13-16 Периодической таблицы, где открыто цепочечный лиганд может быть конденсирован с одним или двумя, предпочтительно двумя ароматическими или не ароматическими кольцами и/или несет дополнительные заместители; или(c) циклический сигма-, 1-4- или 6-, моно-, би- или мультидентатный лиганд, включающий ненасыщенные или насыщенные моно-, би или мультициклические кольцевые системы, выбранные из ароматических или не ароматических или частично насыщенных кольцевых систем, и содержащие углеродные атомы кольца и необязательно один или более гетероатом, выбранный из групп 15 и 16 Периодической таблицы. Более предпочтительно по меньшей мере один из органических лигандов L, предпочтительно оба органических лиганда L, выбирают из группы, состоящей из незамещенного циклопентадиенила, незамещенного инденила, незамещенного тетрагидроинденила, незамещенного флюоренила, замещенного циклопентадиенила, замещенного инденила, замещенного тетрагидроинденила и замещенного флюоренила. Дополнительно, в случае, когда органические лиганды L замещены, предпочтительно по меньшей мере один органический лиганд L, предпочтительно оба органических лиганда L включает(ют):(a) один или более остаток, независимо выбранный из группы, состоящей из галогена, C1-C10 алкила, C2-C20 алкенила, C2-C20 алкинила, C3-C12 циклоалкила, C6 -C20 арила, C7-C20 арилалкила, C3-C12 циклоалкила, который содержит 1, 2, 3 или 4 гетероатома в кольцевой функциональной группе, C6-C20 гетероарила и C1-C20 галоалкила, или более предпочтительно(b) один или более остаток, независимо выбранный из группы, состоящей из галогена, C1-C10 алкила, C3-C12 циклоалкила, C6-C20 арила, C7-C20 арилалкила, C3-C12 циклоалкила, который содержит 1, 2, 3 или 4 гетероатома в кольцевой функциональной группе, C6-C20 гетероарила и C1-C20 галоалкила. Используемый в описании настоящей патентной заявки термин "-лиганд" относится к группе, связанной с переходным металлом (M) в одном или более месте сигма-связью. Дополнительно, лиганды X предпочтительно независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, галогена, C1-C20 алкила, C1-C20 алкокси, C2-C20 алкенила, C2-C20 алкинила, C3-C12 циклоалкила, C6C20 арила, C6-C20 арилокси, C7-C20 арилалкила, C7-C20 арилалкенила, SR'-PR3, -SiR3, -OSiR3 и -NR2, где каждый R" независимо представляет водород C1-C20 алкил, C2-C20 алкенил, C2-C20 алкинил, C3-C12 циклоалкил или C6-C20 арил. Дополнительно мостиковая группа R может представлять мостик из в пределах от 1 до 7 атомов длиной предпочтительно по меньшей мере с одним гетероатомом. Следовательно, мостиковая группа R представляет мостик из в пределах от 1 до 7 С-атомов, например, мостик из в пределах от 1 до 4 Сатомов и в пределах от 0 до 4 гетероатомов, где гетероатом(ы) могут представлять, например, атом(ы) Si,Ge и/или О, при этом каждый мостиковый атом может независимо нести заместители, такие как C1-C20 алкил, три(C1-C20-алкил)силил, три(C6-C20-алкил)силокси или C6-C20-арил; или мостик из в пределах от 1 до 3, например, один или два гетероатома, таких как атом(ы) Si, Ge и/или О, например, -SiR12, где каждый R1 независимо представляет C1-C20-алкил, C6-C20-арил или три(C1-C20-алкил)силильный остаток, такой как триметилсилильный остаток. По существу понятно, что мостиковая группа(ы) (R) имеет формулу (II) где Y представляет углерод (С), кремний (Si) или германий (Ge) иR', R" независимо выбран из группы, состоящей из C1-C20 алкила, C4-C10 циклоалкила, C6-C12 арила,C7-C12 арилалкила или триметилсилила. Следовательно, в предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения указанное металлоорганическое соединение (О) с формулой (I) представляет группу соединений известных, как металлоцены. Указанные металлоцены несут по меньшей мере один органический лиганд, как правило, 1, 2 или 3, например, 1 или 2, который -связан с, например, 2-6-лигандом, таким как 5-лиганд. Предпочтительно металлоцен по настоящему изобретению представляет переходный металл (М) любой из групп 4-6 Периодической таблицы (IUPAC), соответственно, титаноцен, цирконоцен или гафноцен, который содержит по меньшей мере один 5-лиганд, который является необязательно незамещенным циклопентадиенилом, незамещенным инденилом, незамещенным тетрагидроинденилом или необязательно незамещенным флюоренилом. Следовательно, соединение переходного металла предпочтительно имеет формулу (III) где М представляет цирконий (Zr), гафний (Hf) или титан (Ti), предпочтительно цирконий (Zr) или гафний (Hf),каждый X независимо представляет моновалентный анионный -лиганд, предпочтительно выбранный из группы, состоящей из водорода, галогена, C1-C20 алкила, C1-C20 алкокси, C2-C20 алкенила, C1-C20 алкинила, C3-C12 циклоалкила, C6-C20 арила, C6-C20 арилокси, C7-C20 арилалкила, C7-C20 арилалкенила,-SR", -PR3, -SiR"3, -OSiR3 и -NR2, где каждый R" независимо представляет водород, C1-C20 алкил, C2C20 алкенил, C2-C20 алкинил, C3-C12 циклоалкил или C6-C20 арил, более предпочтительно каждый X представляет Cl, каждый Cp независимо представляет ненасыщенный органический циклический лиганд, который образует координационные связи с переходным металлом (M),R представляет мостиковую группу, связывающую два органических лиганда (L), предпочтительно мостиковая группа (R) имеет формулу (II),n представляет 0 или 1, предпочтительно 1, и по меньшей мере один Cp-лиганд, предпочтительно оба Cp-лиганда, выбраны из группы, состоящей из незамещенного циклопентадиенила, незамещенного инденила, незамещенного тетрагидроинденила,незамещенного флюоренила, замещенного циклопентадиенила, замещенного инденила, замещенного тетрагидроинденила и замещенного флюоренила, предпочтительно замещенного инденила. Замещенный Ср-лиганд(ы) может иметь один или более заместитель(и) выбранный из группы, состоящей из галогена, нециклического углеводородного остатка (например, линейный C1-C20 алкил, разветвленный C3-C20 алкил, линейный C1-C20 алкенил, разветвленный C4-C20 алкенил, C2-C20 алкинил, C3C12 циклоалкил, C1-C20 алкил, замещенный C5-C20 циклоалкилом, C5-C20 циклоалкил, замещенный C1-C20 алкилом, где циклоалкильный остаток замещен C1-C20 алкилом, C6-C20 арил, C7-C20 арилалкил, C3-C12 циклоалкил, который содержит 1, 2, 3 или 4 гетероатома в кольцевой функциональной группе, C6-C20 гетероарил, C1-C20 галоалкил, -SiR3, -SR", -PR"2 или -NR2, каждый R" независимо представляет водород или нециклический углеводородный остаток (например, C1-C20 алкил, C1-C20 алкенил, C2-C20 алкил, C3C12 циклоалкил или C6-C20 арил) или, например, в случае -NR3, два заместителя R" могут образовывать кольцо, например, пяти или шестичленное кольцо вместе с атомом азота, с которым они соединены. В подходящей подгруппе соединений с формулой (III) каждый Cp-лиганд независимо несет один или более, такие как два заместителя, выбранные из C1-C20 алкила, С 5-C20 циклоалкила, замещенного C1C20 алкилом, где циклоалкильный остаток замещен C1-C20 алкилом, C6-C20 арила, C7-C20-арилалкила (где арильное кольцо одно или как часть дополнительной функциональной группы замещено, как указано),где R" представляет, как указано выше, предпочтительно C1-C20 алкил, лиганд X представляет водород(Н), галоген, C1-C20 алкил, C1-C20 алкокси, C6-C20 арил, C7-C20 арилалкенил или -NR'Y как указано выше,например, -N(C1-C20 алкил)2, и мостиковая группа R представляет метиленовый, этилен или силильный мостик, при этом силил может быть замещен, как указано выше, например, диметилсилил=, метилфенилсилил=, метилциклогексилсилил= или триметилсилилметилсилил=. Примеры соединений, где атом металла несет -NR2 лиганд, приведены, например, в WO 98/56831 иWO 00/34341. Содержание документов введено ссылкой. Дополнительно металлоцены описаны, например, в EP 260 130. Дополнительные примеры используемых металлоценов также могут быть найдены вWO 97/28170, WO 98/46616, WO 98/49208, WO 99/12981, WO 99/19335, WO 98/56831, WO 00/34341, EP 423 101 и EP 537 130 наряду с V.С. Gibson et al, in Angew. Chem. Int. Ed., engl., vol 38,1999, стр. 428-447,описание каждого из которых введено здесь ссылкой. В конкретном варианте воплощения настоящего изобретения металлоорганическое соединение(O) переходного металла (M) представляет соединение с формулой (IV)(Cp)2RMX2 (IV),где М представляет цирконий (Zr) или гафний (Hf),каждый X независимо представляет -лиганд,каждый Cp независимо представляет инденильный лиганд, который образует координационные связи с переходным металлом (M), указанный инденильный лиганд представляет по меньшей мере замещенный по пятичленному кольцу (S5 и шестичленному кольцу (заместитель (S6 инденильный лиганд,R представляет мостиковую группу, соединяющую указанные органические лиганды (L). Более предпочтительно лиганды X с формулой (IV) могут быть независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, галогена, C1-C20 алкила, C1-C20 алкокси, C2-C20 алкенила, C2-C20 алкинила, C3-C12 циклоалкила, C6-C20 арила, C6-C20 арилоки, C7-C20 арилалкила, C7-C20 арилалкенила, -SR", -PR3, -SiR"3,-OSiR3 и -NR2,где каждый R" независимо представляет водород, C1-C20 алкил, C2-C20 алкенил, C2-C20 алкинил, C3C12 циклоалкил или C6-C20 арил. В предпочтительных вариантах воплощения настоящего изобретения лиганды "X" представляют идентичные и либо галоген, такой как Cl, либо бензил. Предпочтительный моновалентный анионный лиганд с формулой (IV) представляет галоген, в частности хлор (Cl). Заместители (S6) при замещении по шестичленному кольцу наряду с заместителями (S5) при замещении по пятичленному кольцу предпочтительно одинаковые и находятся на обоих индельных остатках. Предпочтительно заместители (S6) выбирают из группы, состоящей из линейного C1-C20 алкила,разветвленного C3-C20 алкила, C1-C20 алкила, замещенного C5-C20 циклоалкилом, C5-C20 циклоалкила, замещенного C1-C20 алкилом, где циклоалкильный остаток замещен C1-C20 алкилом, арилом, таким как фенил, и замещенный арил, такой как замещенный фенил. Более предпочтительно заместители (S6) выбраны из группы, состоящей из метила, этила, n-пропила, изопропила, n-бутила, третбутила, циклогексила,метил(метилциклогексила), метилфенила, этилфенила, n-пропилфенила, изопропилфенила, n-бутилфенила, третбутилфенила, циклогексилфенила, метил(метилциклогексил)фенила. Предпочтительно заместители (S5) выбирают из группы, состоящей из линейного C1-C20 алкила,разветвленного C3-C20 алкила, C4-C12 циклоалкила, C1-C20 алкила, замещенного C5-C20 циклоалкилом, иC6-C20 арила. Более предпочтительно заместители (S5) выбраны из группы, состоящей из метила, этила,n-пропила, изопропила, n-бутила, третбутила, циклогексила и фенила. По существу, предпочтительные заместители (S5) представляют линейный C1-C20 алкил или разветвленный C3-C20 алкил, такой как-С(CH3)3. Мостиковая группа с формулой (III) или (IV) предпочтительно представляет мостиковую группу-Y(R')(R")- с формулой (II), как указано выше, более предпочтительно Y представляет Si и R' и R" независимо друг от друга каждый выбран из группы, состоящей из C1-C10 алкила, C4-C10 циклоалкила и C6-C12 арила. Указанные соединения переходного металла с формулой (I), (III) и (IV) представляют металлоценовый тип и их получение хорошо известно из предшествующего уровня техники. Металлоцены, указанные в описании настоящей патентной заявки, по существу, предпочтительны. В качестве альтернативы в предпочтительной подгруппе металлоценовых соединений переходный металл (M) несет Cp-лиганд, как указано выше, для формулы (I), (III) или (IV) и дополнительно 1- или 2-лиганд, где указанные лиганды могут быть или могут не быть соединены друг с другом мостиком. Эта подгруппа включает так называемые "скорпионатные соединения" (с ограниченной геометрией), в которых переходный металл (M) образует комплекс с 5-лигандом, соединенным мостиком с 1- или 2- лигандом, предпочтительно 1- (например, -связанным) лигандом, например, металлический комплекс Ср-лиганда, как указано выше, например, циклопентадиенильная группы, которая несет через мостиковый элемент ациклическую или циклическую группу, содержащую по меньшей мере один гетероатом,например, -NR2, как указано выше. Такие соединения описаны, например, в WO 96/13529, содержание которой введено здесь ссылкой. Любой алкильный, алкенильный или алкинильный остаток, указанный выше, один или как часть функциональной группы, может быть линейным или разветвленным и содержит предпочтительно вплоть до 9, например, вплоть до 6 атомов углерода. Арил предпочтительно представляет фенил или нафталин. Галоген представляет F, Cl, Br или I, предпочтительно Cl. Другая подгруппа органических соединений переходных металлов с формулой (I), используемая в настоящем изобретении, известна как неметаллоцены, где переходный металл (M) (предпочтительно переходный металл группы 4-6, соответственно Ti, Zr или Hf) имеет координационный лиганд, иной, чем циклопентадиенильный лиганд. Используемый в описании настоящей патентной заявки термин "неметаллоцен" относится к соединениям, которые несут не циклопентадиенильные лиганды или их конденсированные производные, а один или более нециклопентадиенильных - или -, моно-, би- или мультидентатный лиганд. Такие лиганды могут быть выбраны, например, из:(а) ациклических 1-4- или 6-лигандов, состоящих из атомов группы 13-16 Периодической таблицы (IUPAC), например ациклического пентадиенильного лиганда, где цепь состоит из атомов углерода и,возможно, одного или более гетероатомов из группы 13-16 (IUPAC), и где открыто цепочечный лиганд может быть конденсирован с одним или двумя, предпочтительно двумя ароматическими или не ароматическими кольцами и/или несет дополнительные заместители и/или несет дополнительные заместители(b) циклических -, 1 - 4- или 6-, моно-, би- или мультидентатных лигандов, состоящих из незамещенных или замещенных моно-, би- или мультициклических кольцевых систем, например, ароматических или неароматических, или частично насыщенных кольцевых систем, содержащих углеродные атомы кольца и возможно один или более гетероатом, выбранный из группы 15 и 16 Периодической таблицы (IUPAC) (смотрите, например, WO 99/10353). Би- или мультидентатные кольцевые системы включают также мостиковые кольцевые системы, где каждое кольцо связано через мостиковую группу, например, через атом групп 15 или 16 Периодической таблицы, например, N, О или S, с атомом переходного металла (см., например, WO 02/060963). Примерами таких соединений являются, например, комплексы переходного металла (M) с циклическими или ациклическими алифатическими или ароматическими лигандами на основе азота, например, такие как те,которые описаны в более ранней заявке авторов настоящего изобретения WO 99/10353 или в обзореV.C.Gibson at al. в Angew. Chem. Int. Ed., англ., vol. 38, 1999, стр. 428-447, или с лигандами на основе кислорода, такими как комплексы металлов группы 4, несущие бидентатные циклические или ациклические алифатические или ароматические алкоксидные лиганды, например, необязательно замещенные мостиковые бисфенольные лиганды (смотрите, например, указанный выше обзор Gibson at al.). Дополнительными специфическими примерами не-5-лигандов являются амиды, амиддифосфан, амидинато,аминопиридинат, бензамидинат, азациклоалкенил, такой как триазадициклоалкенил, аллил, бетадикетимат и арилоксид. Описания указанных выше документов введены здесь сылкой. Получение металлоценов и неметаллоценов и их органических лигандов, используемых в настоящем изобретении, хорошо отражено в предшествующем уровне техники, и приведена ссылка, например,на процитированные выше документы. Некоторые из указанных выше соединений также коммерчески доступны. Таким образом, указанные соединения переходных металлов могут быть получены при использовании способов, описанных в литературе, например, сначала путем получения органической лигандной функциональной группы, а затем металлирования указанного органического лиганда (лиганда) переходным металлом. В качестве альтернативы ион металла уже присутствующего металлоцена может быть заменен на другой ион металла при использовании реакции переметаллирования. Молярное соотношение алюминия, обеспеченного алюмоксаном (A), и переходного металла (M) составляет в пределах от 1:1 до 10000:1, предпочтительно в пределах от 5:1 до 8000:1, более предпочтительно в пределах от 10:1 до 7000:1, например, в пределах от 100:1 до 4000:1. Как правило, в случае твердых (гетерогенных) катализаторов соотношение составляет в пределах от 10:1 до 1000:1, такое как в пределах от 100:1 до 500:1. Количество алюмоксана (A), используемого в катализаторе по настоящему изобретению, варьирует в зависимости от условий и конкретного соединения переходного металла, выбранного способом, хорошо известным из предшествующего уровня техники, специалисту в области техники, к которой относится настоящее изобретение. Углеводородное соединение (HC) предпочтительно представляет жидкость. Соответственно, понятно, что углеводородное соединение (HC) представляет ароматический углеводородный растворитель,такой как, например толуол, бензол, ксилены, этилбензол, кумол, мезитилен или цимол. Более предпочтительно углеводородное соединение (HC) представляет толуол. В одном варианте воплощения настоящего изобретения (вариант А) жидкий клатрат (LC) может быть получен, предпочтительно получен,(i) получением раствора (SO1) (жидкого) углеводородного соединения (HC), алюмоксана (A) и металлоорганического соединения (O),(ii) добавлением в указанный раствор (SO1) соединения (B),(iii) получением двух фазной системы (TPS1), где верхняя фаза представляет фазу богатую (жидким) углеводородным соединением (HC), а нижняя фаза представляет фазу жидкого клатрата (LC), и(iv) отделением нижний фазы жидкого клатрата (LC) от верхней фазы богатой (жидким) углеводородным соединением (HC). В другом варианте воплощения настоящего изобретения (вариант В) жидкий клатрат (LC) может быть получен, предпочтительно получен,(i) получением смеси (М 2) (жидкого) углеводородного соединения (HC), алюмоксана (A) и соединения (B),(ii) добавлением в указанную смесь (М 2) металлоорганического соединения (O),(iii) получением двух фазной системы (TPS2), где верхняя фаза представляет фазу богатую (жидким) углеводородным соединением (HC), а нижняя фаза представляет фазу жидкого клатрата (LC), и(iv) отделением нижней фазы жидкого клатрата (LC) от верхней фазы богатой (жидким) углеводородным соединением (HC). Согласно варианту А сначала алюмоксан (A) вступает в реакцию с металлоорганическим соединением (O) в (жидком) углеводородном соединении (HC), как указано выше, с получением раствора (SO1). Полученный раствор (SO1) далее вступает в реакцию с соединением (B) с получением двух фазной системы (TPS1), включающей два стабильных не смешивающихся органических слоя, которые остаются интактными, таким образом, что верхний слой (представляющий слой богатый углеводородным соединением (HC может быть отделен от нижнего слоя жидкого клатрата (LC), то есть, жидкого клатрата(LC). Предпочтительно реакцию проводят при перемешивании и в инертной атмосфере, например в атмосфере N2 или аргона при температуре в пределах от 10 до 40C, предпочтительно в пределах от 15 до 35C и более предпочтительно в пределах от 20 до 30C, например при комнатной температуре. Удаляют верхнюю фазу и нижнюю фазу жидкого клатрата (LC), то есть жидкий клатрат (LC), необязательно промывают перед последующим использованием. Предпочтительно фазу жидкого клатрата(LC), то есть жидкий клатрат (LC), промывают однократно или вплоть до 5 раз, предпочтительно однократно или вплоть до трех раз, (жидким) углеводородным соединением (HC), таким как толуол, используемый для его получения. Согласно варианту В (применимо также для варианта А) начальная концентрация алюмоксана (A) в углеводородном соединении (HC), таком как толуол, по существу не критична и, как правило, составляет в пределах от 5 до 30 мас.% раствора. Например, метилалюмоксан (МАО), коммерчески доступный в виде раствора МАО в толуоле ОК. В этот раствор добавляют соединение (B) с получением смеси (М 2). Хотя очень удобно использовать комнатную температуру, то есть температуру в пределах от 0 до 30 С, некоторые соединения требуют повышенной температуры, такой как вплоть до 80 С или выше. Специалист в области техники, к которой относится настоящее изобретение, может легко экспериментально определить подходящую температуру для любого из соединений (B), как детально приведено ниже. Затем смесь (М 2) реагирует предпочтительно при перемешивании с металлорганическим соединением (O), как указано выше, в инертной атмосфере, например, в атмосфере N2 или аргона, при температуре в пределах от 10 до 40C, предпочтительно в пределах от 15 до 35C и более предпочтительно в пределах от 20 до 30C, например, при комнатной температуре. Разделение фаз двух фазной системы (TPS2) может происходить сразу же, то есть при смешивании соединения (B) с алюмоксаном (A) в углеводородном соединении (HC), таком как толоул, или может начаться через пару дней, то есть, через два или три дня. Разделение может быть улучшено, если смесь(М 2) с металлорганическим соединением (O) охлаждают до температуры -20 С. Следовательно, реакция характеризуется образованием двух фазной системы (TPS2), включающей два стабильных не смешивающихся органических слоя, которые остаются интактными, таким образом,что верхний слой (представляющий слой богатый углеводородным соединением (HC может быть отделен от нижнего слоя жидкого клатрата (LC), то есть, жидкого клатрата (LC). Преимущественно алюмоксан (A), такой как МАО, присутствует исключительно в нижней фазе, то есть жидком клатрате (LC), и алкилалюминий, такой как триметилалюминий (не прореагировавший исходный материал с получения алюмоксана (A), такого как МАО) экстрагируется в верхнюю фазу богатую углеводородным соединением, таким образом, что фаза жидкого клатрата (LC), то есть жидкий клатрат (LC), как в варианте А, содержит пониженное количество не прореагировавшего триметилалюминия. Количество алкилалюминия зависит от используемого клатрата, его содержания в синтезе и используемой температуры реакции. Специалист в области техники, к которой относится настоящее изобретение, может оптимизировать условия синтеза для достижения оптимального удаления не прореагировавшего триметилалюминия. Для дальнейшей технологической обработки фазу жидкого клатрата (LC), то есть жидкий клатрат(LC), отделяют от верхнего слоя растворителя при использовании традиционной технологии отделения,например декантирование или осушения. Необязательно фаза отделенного жидкого клатрата (LC) может быть промыта перед дальнейшим использованием. Предпочтительно фазу жидкого клатрата (LC) промывают однократно или вплоть до 5 раз, предпочтительно однократно или вплоть до трех раз углеводородным соединением (HC), используемым для ее получения. Следовательно, жидкий клатрат (LC), такой как осаждаемый на стадии (B), не образуется, например, вместе с верхней фазой в процессе получения жидкого клатрата (LC). Дополнительная находка настоящего изобретения состоит в том, что частицы твердой каталитической системы (CS) могут быть получены удобным и экологичным способом. Жидкий клатрат (LC) позволяет специалисту в области технки, к которой относится настоящее изобретение, провести осаждение без использования каких-либо растворителей или без использования растворителей в процессе осаждения, что удобно с точки зрения здоровья и безопасности. Такие растворители включают, например,кремнийсодержащие жидкости (SF). Из литературы известно, что гость (G) жидкого клатрата (LC) важен для придания структуре жидкого клатрата (LC) требуемых свойств. В случае, когда гость (G) отсутствует, кристаллическая решетка(L) будет сразу же по меньшей мере частично кристаллизоваться. Этот феномен используют в способе по настоящему изобретению для получения частиц твердой каталитической системы (CS). Следовательно, в способе по настоящему изобретению осаждение на стадии (B) проводят удалением углеводородного соединения (HC) из жидкого клатрата (LC). Удаление может быть проведено при использовании различных технологий. В одном аспекте настоящего изобретения жидкий клатрат (LC) осаждают отгонкой углеводородного соединения (HC) из жидкого клатрата (LC). Отгонка углеводородного соединения (HC) может быть проведена снижением давления и/или изменением температуры. Изменение давления и/или температуры в указанном способе отгонки в очень высокой степени зависят друг от друга, а также используемых растворителей. Необходимое давление и/или температура могут быть отрегулированы специалистом в области техники, к которой относится настоящее изобретение без каких-либо изобретательских усилий. Если требуется, после осаждения полученные частицы могут быть измельчены. В другом варианте воплощения настоящего изобретения осаждение на стадии (B) проводят введе-9 023001 нием жидкого клатрата (LC) в растворитель (S), который вызывает эффект разбавления для гостя (G), то есть, углеводородное соединение (HC). Это разведение позволяет при удалении углеводородного соединения (HC) из жидкого клатрата (LC) в свою очередь вызвать осаждение каталитической системы(CS). В принципе для проведения осаждения жидкого клатрата (LC) может быть использован любой растворитель (S), включая галогенированные или негалогенированные углеводороды, при условии, что углеводородное соединение (HC) растворимо в растворителе (S) и, следовательно, достигается эффект разведения. Однако специфической находкой настоящего изобретения является то, что в способе по настоящему изобретению могут быть использованы и используются негалогенированные растворители, которые с точки зрения осаждения гораздо более удобные растворители, чем многие галогенированные растворители. Как правило, такие растворители не могут быть использованы в процессах осаждения каталитических систем по настоящему изобретению, поскольку, как правило, каталитические системы в них растворимы. Следовательно, дополнительный важный аспект настоящего изобретения относится к специфическому выбранному растворителю (S), который позволяет осаждение каталитической системы (CS) из жидкого клатрата (LC) при использовании менее вредных растворителей. Такой подходящий растворитель (S) включает, предпочтительно представляет кремнийсодержащую жидкость (SF). В случае, когда в качестве растворителя (S) используют смесь, количество кремнийсодержащей жидкости (SF) в растворителе (S) составляет по меньшей мере 50 об.%, еще более предпочтительно 70 об.%, по меньшей мере 80 об.%, такое как по меньшей мере 90 об.%. Следовательно, в предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения осаждение на стадии (B) проводят введением жидкого клатрата (LC) в растворитель (S), включающий кремнийсодержащую жидкость (SF), предпочтительно в растворитель (S), представляющий кремнийсодержащую жидкость (SF). Кроме того, растворитель (S), предпочтительно кремнийсодержащая жидкость (SF), также должен быть инертным в отношении соединений получаемой твердой каталитической системы. Используемый в описании настоящей патентной заявки термин "инертный в отношении соединений" означает, что растворитель (S), предпочтительно кремнийсодержащая жидкость (SF) химически инертен, то есть не вступает в химическую реакцию с каким-либо соединением, образующим твердую каталитическую систему,или соединением, образующим предшественник каталитической системы (например, металлоорганическое соединение (O) и алюмоксан (A. Растворитель (S) как таковой наряду с кремнийсодержащей жидкостью (SF), отличается от кремнийорганического соединения (OS), которое предпочтительно используют в качестве соединения (B) при получении жидкого клатрата (LC). Используемый в описании настоящей патентной заявки термин кремнийсодержащая жидкость (SF) следует понимать в значении, общепринятом в предшествующем уровне техники. Приведена ссылка наUllmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 1993, Vol. A24, страницы 57-93. Следовательно, кремнийсодержащая жидкость (SF) по настоящему изобретению предпочтительно имеет(а) среднемассовую молекулярную массу (Mw) в пределах от 300 до 50000 г/моль, более предпочтительно в пределах от 1000 до 30000 г/моль, такое как в пределах от 5000 до 15000 г/моль, и/или(b) вязкость при температуре 25C по меньшей мере 10 сСт, более предпочтительно в пределах от 10 до 1500 сСт. Предпочтительные кремнийсодержащие жидкости (SF) представляют выбранные из группы, состоящей из метилсиликоновой жидкости, метилфенилсиликоновой жидкости, метилводородсиликоновой жидкости и их смесей. Более предпочтительно кремнийсодержая жидкость (SF) включает, еще более предпочтительно состоит из метилсиликоновой жидкости. В одном конкретном варианте воплощения настоящего изобретения кремнийсодержащая жидкость(a) среднемассовую молекулярную массу (Mw) в пределах от 300 до 50000 г/моль, более предпочтительно в пределах от 1000 до 30000 г/моль, такую как в пределах от 5000 до 15000 г/моль, и/или(b) вязкость при температуре 25C, составляющую в пределах от 10 до 1200 сСт, более предпочтительно в пределах от 50 до 800 сСт, такое как в пределах от 100 до 300 сСт. Такие кремнийсодержащие жидкости (SF) коммерчески доступны, например от Dow Corning, и продаются под торговой маркой Dow Corning 200 Fluids. Однако настоящее изобретение не ограничивается этими коммерческими продуктами, могут быть использованы любые кремнийсодержащие жидкости (SF), отвечающие требованиям настоящего изобретения. Перемещение жидкого клатрата (LC) в растворитель (S), предпочтительно в кремнийсодержащую жидкость (SF) может быть осуществлено при использовании способов, известных из предшествующего уровня техники, например, наливание жидкого клатрата (LC) в растворитель (S), предпочтительно в кремнийсодержащую жидкость (SF). Как правило, после перемещения полученную смесь перемешивают(мешают) для облегчения образования частиц твердой каталитической системы (CS). Нет необходимости в специфической температуре. Отверждение может быть осуществлено в широких температурных пре- 10023001 делах, таких как от 2 до 80C. Оптимальная температура зависит от вязкости используемой жидкости,такой как кремнийсодержащая жидкость (SF). При выборе жидкостей с различной вязкостью оптимальная температура может варьировать, например, от ниже 0 до выше 100 С, то есть диапазон рабочих режимов может быть расширен. Очень хорошие результаты могут быть достигнуты при использовании температуры в пределах от 15 до 30 С, такой как в пределах от 20 до 24C, в случае, когда жидкость имеет вязкость в пределах около 100-200 сСт. За счет разбавления углеводородного соединения (HC) происходит отверждение жидкого клатрата(LC) с образованием твердой каталитической системы (CS), которая в свою очередь образует суспензию. В качестве альтернативы жидкий клатрат (LC) вводят в растворитель (S), предпочтительно в кремнийсодержащую жидкость (SF) очень быстро, как правило, при использовании распылительной технологии. Этот способ получения частиц каталитической системы (CS) имеет преимущество, состоящее в получение правильных сферических частиц по сравнению с простой технологией полива. Частицы твердой каталитической системы (CS), полученные на стадии отверждения (B), могут быть отделены и удалены из суспензии при использовании любой технологии, известной из предшествующего уровня техники. Например, суспензия может быть подвергнута фильтрации. Другими общеизвестными способами удаления являются декантирование, центрифугирование и флотация. Затем каталитическая система (CS) необязательно может быть промыта и/или высушена для удаления остатков растворителя,присутствующих в частицах. Промывка и/или сушка частиц катализатора может быть проведена при использовании любого подходящего известного из предшествующего уровня техники способа. Способ по настоящему изобретению позволяет получить твердую каталитическую систему (CS), по существу, твердая каталитическая система (CS) не включает какой-либо материал наружной подложки. Дополнительно, настоящее изобретение относится к применению твердой каталитической системы(CS) по настоящему изобретению для получения полимера, такого как полипропилен или полиэтилен и их сополимера(ов). Далее настоящее изобретение будет описано со ссылкой на следующие примеры. Примеры 1. Определения/методы измерения. Для приведенного выше описания настоящего изобретения, если ясно не указанно иное, наряду с приведенными ниже примерами применяют следующие определения терминов и методы определения. Вязкость измеряют согласно ASTM D445-09 и указывают ее, как кинематическую вязкость.ICP анализ. Элементный анализ катализатора проводят на образце твердой фазы массой М, которую охлаждают на сухом льду. Образцы разводят до известного объема V, растворяя азотной кислотой (HNO3, 65%, 5%V) и свежей деионизированной водой (DI) (5% V). Затем раствор добавляют в плавиковую кислоту (HF,40%, 3% V), разводят DI водой до конечного объема V и оставляют для стабилизации на 2 ч. Анализ проводят при комнатной температуре при использовании атомно-эмиссионного спектрометра (Thermo Elemental IRIS Advantage XUV) с индуктивно связанной плазмой (ICP-AES), который колибруют непосредственно перед анализом при использовании контроля (раствор 5% HNO3, 3% HF в DI воде), низкий стандарт (10 ч/млн Al в растворе 5% HNO3, 3% HF в DI воде), высокий стандарт (50 ч./млнAl, 50 ч./млн Hf, 20 ч./млн Zr в растворе 5% HNO3, 3% HF в DI воде) и образец для контроля качества (20 ч./млн Al, 20 ч./млн Hf, 10 ч./млн Zr в растворе 5% HNO3, 3% HF в DI воде). Содержание переходного металла определяют при использовании 282,022 и 339,980 нм линий, и содержание циркония определяют при использовании 339,198 нм линии. Содержание алюминия определяют при использовании 167,081 нм линии, когда концентрация Al в ICP образце составляет в пределах 0-10 ч./млн и при использовании 396,152 нм линии для концентрации Al в пределах 10-100 ч./млн. Приведенные показатели представляют среднее трех последовательных аликвот, взятых из одного и того же образца, и соотносятся обратнопропорциально к первоначальному катализатору по уравнению 1,и должны быть в пределах от 0 до 100 или требуется провести дополнительное разведение, где С представляет концентрацию в частях на миллион, относящуюся к % содержанию при факторе 10000,R представляет приведенный показатель по ICP-AES,V представляет общий объем разведения в мл,М представляет оригинальную массу образца в г. Если требуется разведение, то это также должно быть учтено путем умножения С на фактор разбавления. Реагенты. МАО: от Albemarle и используют в виде 30 мас.% раствора в толуоле. Производитель NORQUAYTECH, каталожный : 153882-67-8. Силиконовое масло: DOW CORNING 200 Fluid, вязкость 100 сСт согласно спецификации поставщика.OMTS: октаметилтрисилоксилан Mw 236,53 г/моль, каталожный номер 107-51-7, ALDRICH продукт : 235709. 2. Получение примеров Preparation of the Examples. Получение каталитической системы. Пример 1. Получение раствора комплекса металлоцен/МАО. 216,3 мг металлоцена 1 и 15 мл МАО (30% раствор в толуоле), содержащего 13,28 мас.% алюминия,смешивают в течение 60 мин (с получением светло-желтого раствора). Получение жидкого клатрата. В полученный ранее раствор комплекса добавляют 1,0 мл октаметилтрисилоксилана (OMTS) и реакционную смесь перемешивают в течение выходных дней при комнатной температуре (в пределах от 20 до 25C). Через 96 ч перемешивание прекращают и ясно видно разделение металлоцен/МАО на две фазы. Верхнюю фазу (толуол) удаляют, а нижнюю фазу жидкого клатрата промывают однократно 5 мл толуола. Осаждение клатрата. Полученный жидкий клатрат медленно добавляют (покапельно) в кремнийсодержащую жидкость с вязкостью 100 сСт (не содержит толуол). Сразу же получают частицы с довольно большим размером, но все еще очень правильной сферической формой, что ясно указывает на то, что жидкий клатрат осаждается очень легко. При повышении скорости добавления (быстрая инжекция при использовании маленьких игл и интенсивном перемешивании приемного сосуда (традиционная емкость с септой) неожиданно получают частицы с превосходной морфологией. Частицы представляют твердые, сферические с одинаковым размером (см. фиг. 1 и 2). Пример 2. Получение раствора комплекса металлоцен/МАО. Емкость с септой, содержащую 130 мг металлоцена 2, и 10 мл МАО (30% раствор в толуоле), 13,28 мас.% А 1, смешивают в течение 60 мин (с получением светло-желтого раствора). Получение жидкого клатрата. В полученный ранее раствор комплекса добавляют 0,97 мл октаметилтрисилоксилана (OMTS) и реакционную смесь перемешивают в течение ночи при комнатной температуре (в пределах от 20 до 25C). Через 24 ч перемешивание прекращают и видно разделение металлоцен/МАО на две фазы. Осаждение клатрата. Верхнюю фазу (главным образом толуол) удаляют, а нижнюю фазу клатрата перемещают в 50 мл стеклянную пробирку. Смесь сушат под вакуумом при температуре 50 С в потоке аргона для удаления остатка толуола. Получают твердые частицы (см. фиг. 3). Пример 3. Полимеризация. Для полимеризации пропилена используют 5-литровый реактор из нержавеющей стали. В реактор подают 1100 г жидкого пропилена (степень полимеризации Borealis polymerization grade). В качестве акцептора подают 0,2 мл триэтилалюминия (100%, от Crompton) и 15 ммоль водорода в качестве агента передачи цепи. Температуру реактора устанавливают около 30C. 23,1 мг катализатора, полученного по примеру 2, в реактор под избыточным давлением азота и 5 мл PFC. Реактор нагревают до температуры 70C в течение около 15 мин. Через 30 мин полимеризации оставшийся пропилен промывают и полимер сушат и взвешивают (см.фиг. 4). Выход полимера составляет 29 г. Производительность катализатора составляет 2,5 кгРР/[г кат х ч]. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Способ получения твердой каталитической системы (CS), включающий стадии:(I) получение жидкого клатрата (LC), включающего(i) кристаллическую решетку (L), которая представляет собой продукт реакции алюмоксана (A), металлоорганического соединения (O) переходного металла (M) группы 3-10 Периодической таблицы (IUPAC 2007) или актинида или лантанида и соединения (B), эффективного для образования кристаллической решетки (L) при использовании алюмоксана (A) и металлоорганического соединения (O), при этом соединение (B) представляет собойM-X соединение или кремнийорганическое соединение (OS), при этом указанное M-X соединение представляет собой органическое, неорганическое или металлоорганическое соединение, которое потенциально может диссоциировать или частично диссоциировать на катионные (М+) и анионные (X-) компоненты, и указанное кремнийорганическое соединение (OS) отличается от метилсиликоновой жидкости,метилфенилсиликоновой жидкости и метилводородсиликоновой жидкости, и(ii) гостя (G), представляющего собой углеводородное соединение (HC), при этом углеводородное соединение (HC) представляет собой ароматический углеводород, и последующую стадию(II) осаждения указанного жидкого клатрата (LC) с получением указанной твердой каталитической системы (SC). 2. Способ по п.1, где указанный способ не включает стадию, на которой жидкий клатрат (LC) используют для получения эмульсии. 3. Способ по п.1 или 2, где жидкий клатрат (LC) получают(i) образованием раствора (SO1) углеводородного соединения (HC), алюмоксана (A) и металлоорганического соединения (O),(ii) добавлением в указанный раствор (SO1) соединения (B),(iii) получением двухфазной системы (TPS1), где верхняя фаза представляет собой фазу, богатую углеводородным соединением (HC), а нижняя фаза представляет собой фазу жидкого клатрата (LC),(iv) отделением нижней фазы жидкого клатрата (LC) от верхней фазы, богатой углеводородным соединением (HC). 4. Способ по п.1 или 2, где жидкий клатрат (LC) получают(i) образованием смеси (М 2) углеводородного соединения (HC), алюмоксана (A) и соединения (B),(ii) добавлением в указанную смесь (М 2) металлоорганического соединения (O),(iii) получением двухфазной системы (TPS2), где верхняя фаза представляет собой фазу, богатую углеводородным соединением (HC), а нижняя фаза представляет собой фазу жидкого клатрата (LC),(iv) отделением нижней фазы жидкого клатрата (LC) от верхней фазы, богатой углеводородным соединением (HC). 5. Способ по любому из предшествующих пунктов, где осаждение стадии (II) проводят удалением углеводородного соединения (HC) из жидкого клатрата (LC). 6. Способ по любому из предшествующих пунктов, где осаждение стадии (II) проводят введением жидкого клатрата (LC) в кремнийсодержащую жидкость (SF), при этом кремнийсодержащая жидкость(SF) выбрана из группы, состоящей из метилсиликоновой жидкости, метилфенилсиликоновой жидкости,метилводородсиликоновой жидкости и их смесей. 7. Способ по п.6, где введение проводят распылением жидкого клатрата (LC) в кремнийсодержащую жидкость (SF). 8. Способ по любому из предшествующих пунктов, где углеводородное соединение (HC) представляет собой толуол. 9. Способ по любому из предшествующих пунктов, где кремнийорганическое соединение (OS) отличается от кремнийсодержащей жидкости (SF). 10. Способ по любому из предшествующих пунктов, где в M-X соединении М представляет собой щелочной или щелочно-земельный металл иX выбирают из группы, состоящей из галида, псевдогалида, аллильной углеводородной группы и бензильной углеводородной группы. 11. Способ по любому из предшествующих пунктов, где M-X соединение выбирают из группы, состоящей из KCl, KF, NaF, KH, LiH, KOSiMe3, NaBPh4, Me4NCl, (октил)3NClMe, MePh3PBr, KB(C6F5)4 иKCH2-С 6 Н 5. 12. Способ по любому из предшествующих пунктов, где кремнийорганическое соединение (OS) выбирают из группы, состоящей из гидрокарбилоксисиланов с формулой R3Si-O[-SiR2-O]n-SiR3 или Si[O-R]4, где R независимо представляет группу нециклического углеводородного остатка с вплоть до около 18 атомами углерода и n представляет в пределах от 0 до 3; и гидрокарбилполисилоксанов в пределах с от 2 до 6 атомами кремния в молекуле, которые отделены друг от друга атомом кислорода таким образом, что представляет линейный, разветвленный или цикли- 13023001 ческий скелет из чередующихся атомов Si и кислорода, где оставшиеся от четырех валентных связи каждого из атомов кремния непосредственно связаны с одновалентным остатком нециклической углеводородной группы R, независимо представляющей группу нециклического углеводородного остатка с вплоть до около 18 атомами углерода. 13. Способ по любому из предшествующих пунктов, где металлоорганическое соединение (O) переходного металла (M) представляет собой соединение с формулой (I) где М представляет собой переходный металл, как указано в п.1,каждый X независимо представляет собой -лиганд,каждый L независимо представляет собой органический лиганд, который образует координационные связи с переходным металлом М, при этом каждый органический лиганд L независимо представляет собой(a) замещенный или незамещенный циклопентадиенил или моно-, би- или мультиконденсированное производное циклопентадиенила, которое необязательно несет дополнительные заместители и/или один или более гетероатом кольца, выбранный из группы 13-16 Периодической таблицы (IUPAC); или(b) ациклический 1-4- или 6-лиганд, включающий атомы из групп 13-16 Периодической таблицы, где открыто-цепочечный лиганд может быть конденсирован с одним или двумя, предпочтительно двумя, ароматическими или неароматическими кольцами и/или несет дополнительные заместители; или(c) циклический сигма-, 1-4- или 6-, моно-, би- или мультидентатный лиганд, включающий незамещенные или замещенные моно-, би- или мультициклические кольцевые системы, выбранные из ароматических, или неароматических, или частично насыщенных кольцевых систем и содержащие углеродные атомы кольца и необязательно один или более гетероатом, выбранный из групп 15 и 16 Периодической таблицы, R представляет собой мостиковую группу, соединяющую указанные органические лиганды L, при этом мостиковая группа представляет собой мостик из в пределах от 1 до 7 С-атомов и в пределах от 0 до 4 гетероатомов, где гетероатом(ы) представляют собой атом(ы) Si, Ge и/или О, при этом каждый мостиковый атом может независимо нести заместители или мостик из в пределах от 1 до 3 гетероатомов, где гетероатом(ы) представляют собой атом(ы) Si, Ge и/или О, или -SiR12, где каждый R1 независимо представляет собой C1-C20-алкил, C6-C20-арил или три(C1-C20-алкил)силильный остаток,m представляет 2 или 3, предпочтительно 2,n представляет 0, 1 или 2, предпочтительно 1,q представляет 1, 2 или 3, предпочтительно 2,m+q равно валентности переходного металла (M).