Синергетические фунгицидные комбинации биологически активных веществ
Номер патента: 14424
Опубликовано: 30.12.2010
Авторы: Дамен Петер, Эльбе Ханс-Людвиг, Дункель Ральф, Хойзер-Хан Изольдэ, Вахендорфф-Нойманн Ульрике, Зути-Хайнце Аннэ
Формула / Реферат
1. Комбинации фунгицидно-активных веществ, содержащие:
(A) карбоксамид, выбранный из группы (I-2) N-[2-(1,3-диметилбутил)фенил]-5-фтор-1,3-диметил-1H-пиразол-4-карбоксамид, (I-23) N-(3',4'-дихлор-5-фтор-1,1'-бифенил-2-ил)-3-(дифторметил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, и
(B) азол, выбранный из группы (II-15) протиоконазол, (II-17) тебуконазол, (II-18) ипконазол, и
(С1) второй азол группы (В), как описано выше, или
(С2) стробилурин, выбранный из группы (III-2) флуоксастробин, (III-4) трифлоксистробин.
2. Комбинации активных веществ по п.1, выбранные из группы
2.4 (I-2) N-[2-(1,3-диметилбутил)фенил]-5-фтор-1,3-диметил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (II-18) ипконазол, (III-4) трифлоксистробин;
2.9 (I-2) N-[2-(1,3-диметилбутил)фенил]-5-фтор-1,3-диметил-1H-пиразол-4-карбоксамид, (II-15) протиоконазол, (II-17) тебуконазол;
2.10 (I-2) N-[2-(1,3-диметилбутил)фенил]-5-фтор-1,3-диметил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (II-15) протиоконазол, (III-2) флуоксастробин;
2.11 (I-2) N-[2-(1,3-диметилбутил)фенил]-5-фтор-1,3-диметил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (II-15) протиоконазол, (III-4) трифлоксистробин;
2.12 (I-2) N-[2-(1,3-диметилбутил)фенил]-5-фтор-1,3-диметил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (II-17) тебуконазол, (III-2) флуоксастробин;
2.13 (I-2) N-[2-(1,3-диметилбутил)фенил]-5-фтор-1,3-диметил-1H-пиразол-4-карбоксамид, (II-17) тебуконазол, (III-4) трифлоксистробин;
2.36 (I-23) N-(3',4'-дихлор-5-фтор-1,1'-бифенил-2-ил)-3-(дифторметил)-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамид, (II-15) протиоконазол, (II-17) тебуконазол;
2.37 (I-23) N-(3',4'-дихлор-5-фтор-1,1'-бифенил-2-ил)-3-(дифторметил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (II-15) протиоконазол, (III-2) флуоксастробин;
2.38 (I-23) N-(3',4'-дихлор-5-фтор-1,1'-бифенил-2-ил)-3-(дифторметил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (II-15) протиоконазол, (III-4) трифлоксистробин;
2.39 (I-23) N-(3',4'-дихлор-5-фтор-1,1'-бифенил-2-ил)-3-(дифторметил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (II-17) тебуконазол, (III-2) флуоксастробин;
2.40 (I-23) N-(3',4'-дихлор-5-фтор-1,1'-бифенил-2-ил)-3-(дифторметил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, (II-17) тебуконазол, (III-4) трифлоксистробин.
3. Применение комбинаций активных веществ по одному из пп.1 или 2 для подавления вредных фитопатогенных грибов.
4. Применение комбинаций активных веществ по одному из пп.1 или 2 для обработки посевного материала.
5. Применение комбинаций активных веществ по одному из пп.1 или 2 для обработки трансгенных растений.
6. Применение комбинаций активных веществ по одному из пп.1 или 2 для обработки посевного материала трансгенных растений.
7. Посевной материал, который обработан комбинацией активных веществ по одному из пп.1 или 2.
8. Применение посевного материала, который обработан комбинацией активных веществ по одному из пп.1 или 2 для подавления вредных фитопатогенных грибов.
9. Способ подавления вредных фитопатогенных грибов, отличающийся тем, что комбинацией активных веществ по одному из пп.1 или 2 обрабатывают вредные фитопатогенные грибы, и/или их среду обитания, и/или посевной материал.
10. Способ изготовления фунгицидных средств, отличающийся тем, что комбинации активных веществ по одному из пп.1 или 2 смешивают с наполнителями и/или с поверхностно-активными веществами.
Текст
СИНЕРГИЧЕСКИЕ ФУНГИЦИДНЫЕ КОМБИНАЦИИ БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ Настоящее изобретение касается новых комбинаций биологически активных веществ, которые содержат один известный карбоксамид, один известный азол и в дополнение второй известный азол или в качестве альтернативы один известный стробилурин и которые очень хорошо пригодны для борьбы с вредными фитопатогенными грибами.(71)(73) Заявитель и патентовладелец: БАЙЕР КРОПСАЙЕНС АКЦИЕНГЕЗЕЛЬШАФТ (DE) 014424 Настоящее изобретение касается новых комбинаций биологически активных веществ, которые содержат один известный карбоксамид, один известный азол и в дополнение второй известный азол или в качестве альтернативы один известный стробилурин и которые очень хорошо пригодны для борьбы с вредными фитопатогенными грибами. Уже известно, что фунгицидными свойствами обладают определенные карбоксамиды, как, например, N-[2-(1,3-диметилбутил)фенил]-5-фтор-1,3-диметил-1 Н-пиразол-4-карбоксамид N-(3',4'-дихлор-5 фтор-1,1'-бифенил-2-ил)-3-(дифторметил)-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамид, определенные азолы, как,например, 1-(4-хлорфенил)-4,4-диметил-3-(1H-1,2,4-триазол-1-илметил)пентан-3-ол (тебуконазол) и 2-[2(1-хлорциклопропил)-3-(2-хлорфенил)-2-гидроксипропил]-2,4-дигидро-3 Н-1,2,4-триазол-3-тион (протиоконазол), а также определенные стробилурины, как, например, метил -(метоксиимино)-2-1-[3(трифторметил)фенил]этилиден]амино]окси]метил]бензенацетат (трифлоксистробин) и (1 Е)-[2-6-(2 хлорфенокси)-5-фтор-4-пиримидинил]окси]фенил](5,6-дигидро-1,4,2-диоксазин-3-ил)-метанон-О-метилоксим (флуоксастробин) (см. DE-A 19602095, ЕР-А 0281842, 0040345, 0460575, WO 96/16048, 03/010149 и 03/070705). Кроме того, известно, что смеси из карбоксамидов и азолов, а также стробилуринов или из азолов и стробилуринов или смеси из одного стробилурина с двумя азолами могут применяться для подавления грибов при защите растений (см. WO 20 05/011379, 2005/034628, 2005/041653, ЕР-А-0944318, ЕР-А 0975219). Эффективность как отдельных компонентов, так и известных смесей из двух или трех активных веществ удовлетворительна, однако в некоторых случаях оставляет желать лучшего. Найдены новые комбинации активных веществ с очень хорошими фунгицидными свойствами, содержащие:(A) карбоксамид, выбранный из группы (I-2) N-[2-(1,3-диметилбутил)фенил]-5-фтор-1,3-диметил 1H-пиразол-4-карбоксамид, (I-23) N-(3',4'-дихлор-5-фтор-1,1'-бифенил-2-ил)-3-(дифторметил)-1-метил 1 Н-пиразол-4-карбоксамид, и(B) азол, выбранный из группы (II-15) протиоконазол, (II-17) тебуконазол, (II-18) ипконазол, и(С 1) второй азол группы (В), как описано выше, или(С 2) стробилурин, выбранный из группы (III-2) флуоксастробин, (III-4) трифлоксистробин. Неожиданно фунгицидное действие комбинаций активных веществ согласно изобретению оказалось существенно выше, чем совместное действие отдельных активных веществ, или чем действие известных смесей из двух компонентов. Таким образом, налицо непредсказуемый, действенный синергический эффект, а не только сложение эффективностей. Карбоксамиды группы А имеют следующие структурные формулы: Азолы группы В имеют следующие структурные формулы: Стробилурины группы С 2 имеют следующие структурные формулы: Далее приводятся достойные внимания комбинации активных веществ, содержащие одно активное вещество из названных выше групп (А), (В) и (С 1) или (С 2). Такие выделенные комбинации активных веществ содержат, соответственно, одно активное вещество из группы (А), а также еще два вещества групп (В) и (С 1) или (С 2) в комбинациях, приведенных в табл. 1. Таблица 1 Из этих комбинаций активных веществ особенно достойны внимания следующие комбинации, приведенные в табл. 2. Комбинации активных веществ согласно изобретению кроме активного вещества (А) содержат одно активное вещество (В) и одно активное вещество (С 1) или активное вещество (С 2). В добавление к этому они могут содержать также другие компоненты с фунгицидной активностью. Синергический эффект проявляется особенно четко, если активные вещества в комбинациях со-3 014424 гласно изобретению смешиваются в определенных массовых отношениях. Однако массовые отношения активных веществ в комбинациях могут варьироваться в широких пределах. В общем случае на 1 мас.ч. активного вещества (А) приходится 0,05-20 мас.ч., предпочтительно 0,1-10 мас.ч. активного вещества (В) и 0,02-50 мас.ч., предпочтительно 0,05-20 мас.ч., особенно предпочтительно 0,1-10 мас.ч. активного вещества (С). Соотношение компонентов смеси следует выбирать таким, чтобы получилась синергическая смесь. Комбинации активных веществ согласно изобретению обладают очень хорошими фунгицидными свойствами и могут использоваться для подавления фитопатогенных грибов, например, классов плазмодиофоромицеты, оомицеты, хитридиомицеты, зигомицеты, аскомицеты, базидиомицеты, дейтеромицеты и т.д. Комбинации активных веществ согласно изобретению особенно пригодны для подавления патогенов грибковой породы Mycosphaerella graminicola (= Septoria tritici), Puccinia recondita, Erysiphe graminis иPhakopsora pachyrhizi. Например, ниже названы некоторые, но не все, возбудители болезней растений, которые относятся к перечисленным выше видам. Болезни, вызванные возбудителями настоящей мучнистой росы, как, например,рода Blumeria, например Blumeria graminis; рода Podosphaera, например Podosphaera leucotricha; рода Sphaerotheca, например Sphaerotheca fuliginea; рода Uncinula, например Uncinula necator. Болезни, вызванные возбудителями ржавчины растений, как, например,рода Gymnosporangium, например Gymnosporangium sabinae; рода Hemileia, например Hemileia vastatrix; рода Phakopsora, например Phakopsora pachyrhizi и Phakopsora meibomiae; рода Puccinia, например Puccinia recondita; рода Uromyces, например Uromyces appendiculatus. Болезни, вызванные возбудителями группы оомицетов, как, например,рода Bremia, например Bremia lactucae; рода Peronospora, например Peronospora pisi или P. brassicae; рода Phytophthora, например Phytophthora infestans; рода Plasmopara, например Plasmopara viticola; рода Pseudoperonospora, например Pseudoperonospora humuli или Pseudoperonospora cubensis; рода Pythium, например Pythium ultimum. Болезни, выраженные в пятнистости и увядании листьев, вызванные возбудителем, например,рода Alternaria, например Alternaria solani; рода Cercospora, например Cercospora beticola; рода Cladiosporium, например Cladiosporium cucumerinum; рода Cochliobolus, например Cochliobolus sativus (форма конидии: Drechslera, Syn: Helminthosporium); рода Colletotrichum, например Colletotrichum lindemuthanium; рода Cycloconium, например Cycloconium oleaginum; рода Diaporthe, например Diaporthe citri; рода Elsinoe, например Elsinoe fawcettii; рода Gloeosporium, например Gloeosporium laeticolor; рода Glomerella, например Glomerella cingulata; рода Guignardia, например Guignardia bidwelli; рода Leptosphaeria, например Leptosphaeria maculans; рода Magnaporthe, например Magnaporthe grisea; рода Mycosphaerella, например Mycosphaerella graminicola; рода Phaeosphaeria, например Phaeosphaeria nodorum; рода Pyrenophora, например Pyrenophora teres; рода Ramularia, например Ramularia collo-cygni; рода Rhynchosporium, например Rhynchosporium secalis; рода Septoria, например Septoria apii; рода Typhula, например Typhula incarnata; рода Venturia, например Venturia inaequalis. Болезни корня и стебля, вызванные возбудителем, например,рода Corticium, например Corticium graminearum; рода Fusarium, например Fusarium oxysporam; рода Gaeumannomyces, например Gaeumannomyces graminis; рода Rhizoctonia, например Rhizoctonia solani; рода Tapesia, например Tapesia acuformis;-4 014424 рода Thielaviopsis, например Thielaviopsis basicola. Болезни колосьев и метелок (включая кукурузные початки), вызванные возбудителем, например,рода Alternaria, например Alternaria spp.; рода Aspergillus, например Aspergillus flavus; рода Cladosporium, например Cladosporium spp.; рода Claviceps, например Claviceps purpurea; рода Fusarium, например Fusarium culmorum; рода Gibberella, например Gibberella zeae; рода Monographella, например Monographella nivalis. Болезни, вызванные головневыми грибами, как, например, рода Sphacelotheca, например Sphacelotheca reiliana; рода Tilletia, например Tilletia caries; рода Urocystis, например Urocystis occulta; рода Ustilago, например Ustilago nuda. Загнивание плодов, вызванное грибами, например рода Aspergillus, например Aspergillus flavus; рода Botrytis, например Botrytis cinerea; рода Penicillium, например Penicillium expansum; рода Sclerotinia, например Sclerotinia sclerotiorum; рода Verticilium, например Verticilium alboatram. Гнили и увядания семян и черенков, а также болезни сеянцев, вызванные возбудителями, например,рода Fusarium, например Fusarium culmorum; рода Phytophthora, например Phytophthora cactoram; рода Pythium, например Pythium ultimum; рода Rhizoctonia, например Rhizoctonia solani; рода Sclerotium, например Sclerotium rolfsii. Раковые болезни, наросты и ведьмина метла, вызванные грибами, например,рода Nectria, например Nectria galligena. Болезни увядания, вызванные грибами, например,рода Monilinia, например Monilinia laxa. Деформации листьев, цветов и плодов, вызванные грибами, например,рода Taphrina, например Taphrina deformans. Болезни вырождения деревянистых растений, вызванные, например,возбудителем рода Esca, например Phaemoniella clamydospora. Болезни цветов и семян, вызванные, например,грибком рода Botrytis, например Botrytis cinerea. Болезни клубней, вызванные, например,грибами рода Rhizoctonia, например Rhizoctonia solani. Болезни, вызванные бактериальными возбудителями, как, например,рода Xanthomonas, например Xanthomonas campestris pv. oryzae; рода Pseudomonas, например Pseudomonas syringae pv. lachrymans; рода Erwinia, например Erwinia amylovora. Предпочтительно могут подавляться следующие болезни соевых бобов: грибковые болезни листьев, стеблей, стручков и семян, вызванные, например, Alternaria leaf spotBlight (Stemphylium botryosum), Target Spot (Corynespora cassiicola); грибковые болезни корней и оснований стебля, вызванные, например, Black Root Rot (CalonectriaBlight (Sclerotinia rolfsii), Thielaviopsis Root Rot (Thielaviopsis basicola). Комбинации активных веществ оказывают также на растения укрепляющее действие. Поэтому они пригодны для мобилизации защитных сил растений против поражения вредными микроорганизмами.-5 014424 Под укрепляющими растения веществами (повышающими стойкость) следует понимать в настоящей связи такие субстанции, которые в состоянии стимулировать защитную систему растений таким образом, чтобы обработанные растения при последующем заражении вредными микроорганизмами вырабатывали стойкую сопротивляемость этим микроорганизмам. Под вредными организмами в данном случае следует понимать фитопатогенные грибы, бактерии и вирусы. Вещества согласно изобретению могут применяться также для того, чтобы растения в течение определенного промежутка времени после обработки защитить от поражения названными вредителями. Временной интервал, в течение которого эта защита действует, составляет в общем случае от 1 до 10 дней, преимущественно 1-7 дней после обработки растений биологически активными веществами. Хорошая переносимость растениями комбинаций активных веществ в концентрациях, необходимых для борьбы с их болезнями, позволяет осуществлять обработку растений в целом (надземную и корневую части), посадочный и посевной материалы, а также почву. Комбинации активных веществ согласно изобретению могут применяться также для аппликации листьев или в качестве протравителей. Хорошая переносимость растениями применяемых активных веществ в концентрациях, необходимых для борьбы с их болезнями, делает возможным обработку посевного материала. Таким образом, активные вещества согласно изобретению могут применяться в качестве протравителей. Большая часть повреждений культурных растений, вызванных фитопатогенными грибами, возникает уже при поражении посевного материала во время хранения и после внесения посевного материала в почву, а также во время проращивания растений и непосредственно после него. Эта фаза особенно критична, поскольку корни и побеги растущих растений в этот период особенно чувствительны и даже мелкие повреждения могут привести к гибели всего растения. Поэтому особый интерес представляет защита посевного материала и прорастающих растений путем применения подходящих средств. Борьба с фитопатогенными грибами, повреждающими растения после набухания, осуществляется в первую очередь путем обработки почвы и надземных частей растений пестицидами. На основании опасений по поводу возможного влияния пестицидов на окружающую среду и здоровье людей и животных прилагаются усилия по уменьшению количества используемых биологически активных веществ. Способ подавления фитопатогенных грибов путем обработки посевного материала растений известен уже давно и является предметом постоянных усовершенствований. Тем не менее, при обработке посевного материала появляется ряд проблем, которые не всегда могут быть решены удовлетворительным образом. Так, стремятся разработать способы защиты посевного материала и прорастающих растений,которые делают ненужной дополнительную обработку пестицидами после посева или после прорастания растений или, по крайней мере, существенно уменьшают их количество. Кроме того, прилагаются усилия оптимизировать количество используемых активных веществ настолько, чтобы посевной материал и прорастающие растения, возможно, лучше защитить от поражения фитопатогенными грибами, не повредив при этом активными веществами сами растения. В частности, способы обработки посевного материала должны также использовать внедренные фунгицидные свойства трансгенных растений, чтобы добиться оптимальной защиты посевного материала и прорастающих растений при минимальном потреблении пестицидов. Поэтому настоящее изобретение касается также, в частности, способа защиты посевного материала и прорастающих растений от поражения фитопатогенными грибами, по которому посевной материал обрабатывается средствами согласно изобретению. Изобретение касается также применения средств согласно изобретению для обработки посевного материала с целью защиты посевного материала и прорастающих растений от фитопатогенных грибов. Далее изобретение касается посевного материала, который обрабатывался средством согласно изобретению для защиты от фитопатогенных грибов. Одним из достоинств настоящего изобретения является то, что благодаря особым систематическим свойствам средств согласно изобретению обработка посевного материала этими средствами защищает от фитопатогенных грибов не только сам посевной материал, но и вырастающие из него растения. Таким образом, непосредственную обработку культуры можно приурочить к моменту посева или сразу же после него. Следует также считать достоинством тот факт, что смеси согласно изобретению могут применяться и для трансгенного посевного материала. Средства согласно изобретению пригодны для защиты посевного материала растений различных сортов, которые используются в сельском хозяйстве, в теплицах, в лесоводстве и в садоводстве. При этом в особенности речь идет о посевном материале зерновых культур (как пшеница, ячмень, рожь, просо и овес), кукурузы, хлопчатника, сои, риса, картофеля, подсолнечника, фасоли, кофе, свеклы (например, сахарной и кормовой свеклы), земляного ореха, овощей (как томаты, огурцы, лук и салат), газонной травы и декоративных растений. Особое значение придается обработке посевного материала зерновых культур (как пшеница, ячмень, рожь и овес), кукурузы и риса. В рамках настоящего изобретения средство согласно изобретению наносится на посевной материал одно или в подходящей комбинации. Преимущественно посевной материал обрабатывается в стабильном состоянии, чтобы не повредить его при обработке. В общем случае обработка осуществляется в любой-6 014424 момент времени между сбором урожая и посевом. Обычно используется посевной материал, отделенный от растений и очищенный от скорлупы, шелухи, черешков, оболочки, шерсти и плодовой мякоти. Так,например, можно использовать посевной материал, который был собран, очищен и высушен до содержания влаги менее 15 вес.%. В качестве альтернативы могут использоваться также семена, которые после сушки были обработаны водой и затем повторно высушены. В общем случае, при обработке посевного материала следует обращать внимание на то, чтобы наносимое на семена средство согласно изобретению и/или добавки выбирались в количестве, не ухудшающем их проращивание и не повреждающем выращиваемые из них растения. Особенно это должно учитываться для активных веществ, которые в определенных количествах могут оказывать фитотоксическое действие. Средства согласно изобретению могут наноситься в их непосредственном виде, т.е. без содержания дополнительных компонентов и не в растворенном виде. Как правило, предпочтительно наносить на посевной материал средства в виде подходящей препаративной формы. Подходящие препаративные формы и способы обработки семян известны специалисту и описаны, например, в следующих работах:US 4272417 A, 4245432 A, 4808430 A, 5876739 A, 2003/0176428 A1, WO 2002/080675 A1, 2002/028186 A2. Комбинации активных веществ согласно изобретению пригодны также для повышения урожайности. Кроме того, они малотоксичны и показывают хорошую переносимость растениями. Комбинации активных веществ согласно изобретению могут применяться также, соответственно, в определенных концентрациях и количествах как гербициды для регулирования роста растений, а также для борьбы с животными вредителями. Они могут использоваться также в качестве промежуточных и исходных продуктов для синтеза других биологически активных веществ. Согласно изобретению обрабатываться могут все растения и все части растений. Под растениями понимаются все растения и их популяции как полезные и неполезные дикорастущие или культурные растения (включая культурные растения естественного происхождения). К культурным растениям можно отнести те растения, которые можно получить путем непрерывного культивирования и отбора или путем биотехнологических методов и методов генной инженерии, а также комбинацией этих методов, включая трансгенные растения и растения тех сортов, которые защищены или не защищены законом об охране новых сортов. Под частями растений следует понимать все подземные и надземные части и органы растений, как побег, лист, цветок и корень, при этом учитываются, например, листья, иголки, побеги, стволы, цветы, плоды и семена, а также корни, клубни и корневища. К частям растений относится и собранный урожай, а также вегетативный и генеративный материал для размножения, например черенки, клубни, корневища, отводки и семена. Согласно изобретению обработка растений и частей растений комбинациями активных веществ осуществляется непосредственно или путем воздействия на их окружение, среду обитания или место хранения обычными методами, например путем погружения, опрыскивания, пропаривания, опыливания,разбрызгивания, намазывания, а для материала рассады, в особенности для семян, путем одно- или многослойного обволакивания. Как уже ранее упоминалось, согласно изобретению могут быть обработаны все растения и их части. В одной предпочтительной форме исполнения обрабатываются дикорастущие растения или виды и сорта растений, полученные биологическими методами выведения, как скрещиванием или синтезом протопластов, а также их частей. В следующей предпочтительной форме исполнения обрабатываются трансгенные растения и сорта растений, которые выведены методами генной инженерии, в некоторых случаях в комбинации с обычными методами (генетически модифицированные организмы), и их части. Понятие"части растений" или "растительные части" были объяснены ранее. Согласно изобретению особенно предпочтительна обработка растений рыночных или наиболее употребительных сортов. В зависимости от вида и сорта растений, их месторасположения и условий выращивания (почва,климат, вегетационный период, подкормка) обработка согласно изобретению может быть связана также с сверхаддитивными ("синергическими") результатами. Так, например, возможны уменьшенные нормы,и/или расширение спектра действия, и/или усиления эффективности применяемых согласно изобретению средств и веществ, улучшенное развитие растений, большие допуски высоких и низких температур, засухи, содержания в почве влаги и соли, более обильное цветение, облегченная уборка урожая, ускорение созревания, более высокая урожайность, повышенное качество и/или более высокая питательная ценность выращенных продуктов, более высокая стойкость при хранении и/или обрабатываемость собранных продуктов по сравнению с прогнозируемыми результатами. К предпочтительным обрабатываемым согласно изобретению трансгенным (полученным методом генной инженерии) растениям или сортам растений относятся все растения, которые путем генно-инженерной модификации приобрели генетический материал, придающий этим растениям особенно полезные свойства ("Traits" - признаки). Примерами таких свойств являются улучшенное развитие растений,большие допуски высоких и низких температур, засухи или содержания в почве влаги и соли, более обильное цветение, облегченная уборка урожая, ускорение созревания, более высокая урожайность, повышенное качество и/или более высокая питательная ценность выращенных продуктов, хорошая леж-7 014424 кость и/или обрабатываемость собранных продуктов. Другими и особенно привлекательными примерами таких свойств являются повышенная защита растений от животных и микробиологических вредителей,как то насекомых, клещей, фитопатогенных грибов, бактерий и/или вирусов, а также повышенная стойкость растений к действию определенных гербицидов. В качестве примеров трансгенных растений можно назвать такие важные культурные растения, как зерновые (пшеница, рис), кукуруза, соя, картофель,хлопчатник, рапс, а также фруктовые культуры (яблони, груши, цитрусовые и виноград), причем особенно следует выделить кукурузу, сою, картофель, хлопчатник и рапс. Среди свойств ("Traits") особенно выделяется повышенная стойкость растений к насекомым благодаря образующимся в растениях токсинам, в особенности вырабатываемых в растениях через генетический материал из Bacillus thuringiensisCryIF, а также через их комбинации) (в дальнейшем "Bt растения"). Кроме того, особенно привлекательными свойствами ("Traits") является повышенная стойкость растений к определенным гербицидам, например к имидазолинам, сульфониловым карбамидам, глифосату или фосфинотрицину (например, ген"PAT"). В отдельных случаях нужные свойства ("Traits"), придаваемые генами, могут присутствовать в трансгенных растениях и в их комбинациях. В качестве примеров "Bt растений" можно назвать сорта кукурузы, хлопчатника, сои и картофеля, которые продаются под торговыми марками YIELD GARD(например, кукуруза, хлопок, соя), KnockOut (например, кукуруза), StarLink (например, кукуруза),Bollgard (хлопок), Nucotn (хлопок) и NewLeaf (картофель). Примерами стойких к гербицидам растений можно назвать сорта кукурузы, хлопка и сои, которые продаются под торговыми марками RoundupReady (стойкость к глифосату, например, кукурузы, хлопка, сои), Liberty Link (стойкость к фосфинотрицину, например, рапса), IMI (стойкость к имидазолинам) и STS (стойкость к сульфониловым карбамидам, например, кукурузы). Стойкими к гербициду растениями (обычно культивированными на стойкость к гербицидам) можно назвать сорта, продающиеся под маркой Clearfield (например, кукуруза). Само собой разумеется, что эти высказывания действительны и для разрабатываемых в будущем и появляющихся на рынке сортов растений с такими или перспективными свойствами ("Traits"). Комбинации активных веществ согласно изобретению в зависимости от их физических и/или химических свойств могут быть переведены в обычные препаративные формы, как растворы, эмульсии, суспензии, порошки, дусты, пенки, пасты, растворимые порошки, грануляты, аэрозоли, концентраты в виде суспензии или эмульсии, натуральные и синтетические вещества, импрегнированные активными веществами, а также заключены в мелкие капсулы полимерных веществ с оболочкой для посевного материала,могут быть также аэрозольными ULV-составами, образующими туман холодным и горячим способом. Такие препаративные формы изготовляются известным способом, например путем смешивания активных веществ или комбинаций активных веществ с разбавителями, т.е. водными растворителями, с сжиженными газами, находящимися под давлением, и/или твердыми наполнителями, в некоторых случаях с применением поверхностно-активных средств, т.е. эмульгаторов, и/или диспергаторов, и/или пенообразующих средств. В случае использования воды в качестве наполнителя могут применяться также органические растворители как вспомогательный растворитель. В качестве жидких растворителей, по существу, могут рассматриваться следующие вещества: ароматические углеводороды, как ксилол, толуол или алкилнафталины, хлорированные ароматические вещества или хлорированные алифатические углеводороды, как хлорбензол, хлорэтилен или метиленхлорид, алифатические углеводороды, как циклогексан или парафины, например нефтяные фракции, минеральные и растительные масла, спирты, как бутанол или гликоль,а также их простые и сложные эфиры, кетоны, как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильные полярные растворители, как диметилформамид и диметилсульфоксид, а также вода. Под сжиженными газообразными разбавителями или наполнителями понимаются такие жидкости,которые при нормальной температуре и нормальном давлении переходят в газообразное состояние, например газы-вытеснители в аэрозольной упаковке, как бутан, пропан, азот и углекислый газ. В качестве твердых наполнителей могут рассматриваться, например, соли аммония и порошки горных пород, как каолины, глиноземы, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомитовая земля, и синтетические порошки, как высокодисперсные кремниевые кислоты, оксид алюминия и силикаты. Твердыми наполнителями для гранулятов могут быть, например, дробленые и фракционированные натуральные горные породы, как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит, а также синтетические гранулированные материалы из неорганических и органических порошков, а также грануляты из органического материала, как древесные опилки, кокосовая стружка, кукурузные початки и листовой табак. В качестве эмульгирующих и/или пенообразующих средств могут рассматриваться, например, неионогенные и анионные эмульгаторы, как полиэтиленоксидэфиры жирных кислот, полиэтиленоксидэфиры алифатических спиртов, например алкиларилполигликольэфир, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, как белковые гидролизаты. Диспергирующим средством могут быть, например, лигнинсульфитные щелоки и метилцеллюлоза. В составах могут применяться активаторы адгезии, как карбоксиметилцеллюлоза, натуральные и-8 014424 синтетические порошкообразные, зернистые или латексные полимеры, как гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные фосфолипиды, как кефалин и лецитин, и синтетические фосфолипиды. Добавками могут быть также минеральные и растительные масла. Могут применяться такие красители, как неорганические пигменты, например оксид железа, оксид титана, берлинская лазурь, и органические красители, как ализариновый краситель, азокраситель и металлофталоцианиновый краситель, а также микроэлементы, как соли железа, марганец, бор, медь, кобальт, молибден и цинк. Содержание активных веществ в потребительских формах, приготовленных из имеющихся в продаже форм, может варьироваться в широких пределах. Концентрация активных веществ в потребительских формах для борьбы с вредителями животного происхождения, как насекомые и клещи, может составлять от 0,0000001 до 95 вес.%, предпочтительно лежит между 0,0001 и 1 вес.%. Используется обычным способом, согласованным с имеющимися в продаже формами. Составы для борьбы с вредными фитопатогенными грибами содержат в общем случае 0,1-95 вес.% активных веществ, преимущественно от 0,5 до 90 вес.%. Комбинации активных веществ согласно изобретению могут применяться как непосредственно в виде их препаративных форм, так и как приготовленные из них используемые формы в виде готовых к употреблению растворов, эмульгируемых концентратов, эмульсий, суспензий, порошков для опрыскивания, растворимых порошков, дустов и гранулятов. Способ применения обычный, например поливкой(орошением), капельным орошением, разбрызгиванием, опрыскиванием, распылением, рассыпанием,опыливанием, вспениванием, обмазыванием, промазыванием, сухим, влажным или мокрым протравливанием, протравливанием в суспензии, покрытием и т.д. Комбинации активных веществ согласно изобретению могут предлагаться в принятых в торговле препаративных формах, а также в приготовленных из этих препаративных форм используемых формах в смеси с другими активными веществами, как инсектициды, аттрактанты, стерилизаторы, бактерициды,нематоциды, фунгициды, регулирующие рост вещества или гербициды. При применении комбинаций активных веществ согласно изобретению их количество может варьироваться в зависимости от способа их использования в больших пределах. При обработке растительных частей количество применяемых комбинаций активных веществ в общем случае лежит между 0,1 и 10000 г/га, предпочтительно между 10 и 1000 г/га. При обработке посевного материала количество применяемых комбинаций активных веществ в общем случае лежит между 0,001 и 50 г/кг посевного материала, предпочтительно между 0,01 и 10 г/кг посевного материала. При обработке почвы количество применяемых комбинаций активных веществ в общем случае лежит между 0,1 и 10 000 г/га, предпочтительно между 1 и 5 000 г/га. Комбинации активных веществ могут применяться как в их непосредственном виде, так и в форме концентратов или как общеупотребительные препаративные формы в виде порошков, гранулятов, суспензий, эмульсий или паст. Названные препаративные формы могут быть приготовлены известными способами, например путем смешивания активных веществ по крайней мере с одним растворителем или разбавителем, эмульгатором, диспергирующим средством и/или связующим или фиксирующим средством, репеллентом, при необходимости, с сиккативом и УФ-стабилизатором и в некоторых случаях с красителями и пигментами,а также с другими распространенными добавками. Хорошая фунгицидная активность комбинаций активных веществ согласно изобретению видна из следующих примеров. В то время как отдельные активные вещества проявляют слабую фунгицидную активность, то в комбинациях они показывают активность, превышающую простое суммирование активностей. Синергический эффект у фунгицидов проявляется в тех случаях, когда фунгицидная активность комбинаций активных веществ больше суммы активностей применяемых по отдельности активных веществ. Ожидаемая фунгицидная активность для заданной комбинации двух или трех активных веществ согласно S.R. Colby ("Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations", Weeds 1967, 15, 20-22) может быть рассчитана следующим образом: если X означает эффективность при применении активного вещества А в количестве m г/га,Y означает эффективность при применении активного вещества В в количестве n г/га,Z означает эффективность при применении активного вещества С в количестве r г/га,E1 означает эффективность при применении активных веществ А и В в количествах m и n г/га и Е 2 означает эффективность при применении активных веществ А, В и С в количествах m, n и r г/га,то а для комбинации из трех активных веществ-9 014424 При этом эффективность выражается в процентах. 0% означает эффективность, соответствующую контрольным образцам, в то время как эффективность 100% означает отсутствие поражения вредителями. Если фактическая фунгицидная активность больше рассчитанной величины, то активность комбинации больше суммы отдельных активностей, т.е. имеет место синергический эффект. В этом случае наблюдаемая на практике эффективность больше, чем величина ожидаемой эффективности (E1 или Е 2),рассчитанная по приведенной выше формуле. Изобретение иллюстрируется следующими примерами. Однако изобретение не ограничивается этими примерами. Примеры применения Пример А. Fusarium graminearum - тест (ячмень)/лечебный. Для приготовления нужного препарата активных веществ смешивают 1 вес.ч. активного вещества с заданным количеством растворителя и эмульгатора и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации. Для проверки лечебного действия молодые растения опрыскивались суспензией конидиоспор Fusarium graminearum. Растения оставлялись на 24 ч в инкубационной камере при 20 С и относительной влажности воздуха 100%. Затем растения опрыскивались препаратом активных веществ в заданном объеме. После высыхания напыленного слоя растения оставлялись в теплице под светопропускающими инкубационными колпаками при температуре 20 С и относительной влажности воздуха 100%. Через 7 дней после заражения делалась оценка. При этом эффективность оценивалась в процентах. Эффективность 0% соответствует контрольным образцам, в то время как эффективность 100% означает,что поражения не наблюдалось. Таблица A эксп. = полученная экспериментально эффективностьрассч. = эффективность, рассчитанная по формуле Colby Для приготовления нужного препарата активных веществ смешивают 1 вес.ч. активного вещества с заданным количеством растворителя и эмульгатора и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации. Для проверки лечебного действия молодые растения обсыпались спорами Erysiphe graminis f.sp.tritici. Спустя 48 ч после инкубации растения опрыскивались препаратом активных веществ в заданном объеме. Растения оставлялись в теплице при температуре 20 С и относительной влажности воздуха 80%,что способствовало развитию пустул мучнистой росы.- 10014424 Через 8 дней после заражения делалась оценка. При этом эффективность оценивалась в процентах. Эффективность 0% соответствует контрольным образцам, в то время как эффективность 100% означает,что поражения не наблюдалось. Таблица В эксп. = полученная экспериментально эффективностьрассч. = эффективность, рассчитанная по формуле Colby Пример С. Penicillium brevicaule - тест (в лабораторных условиях)/титрационные микропланшеты. Микротестирование выполнялось в титрационных микропланшетах с питательной средой из декстрозы картофеля в качестве жидкой испытательной среды (СДК). Активные вещества использовались в растворенном в ацетоне виде. Для заражения применялась споровая суспензия пенициллинового грибаPenicillium brevicaule. После 5 дней инкубации в темноте и при вибрации (10 Гц) оценивалось светопропускание в каждой наполненной полости титрационных микропланшет с помощью спектрофотометра. При этом эффективность 0% соответствует росту в контрольных образцах, в то время как эффективность 100% означает, что рост грибов не наблюдался. Из следующей ниже таблицы ясно видно, что полученная эффективность комбинации активных веществ согласно изобретению больше, чем рассчитанная, что указывает на присутствие синергического эффекта. эксп. = полученная экспериментально эффективность рассч. = эффективность, рассчитанная по формуле Colby Для приготовления нужного препарата активных веществ смешивают 1 вес.ч. активного вещества или комбинации активных веществ с заданным количеством растворителя и эмульгатора и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации. Для проверки лечебного действия молодые растения опрыскивались суспензией конидиоспорPyrenophora teres. Растения оставлялись на 48 ч в инкубационной камере при 20 С и относительной влажности воздуха 100%. Затем растения опрыскивались препаратом активных веществ в заданном объеме. Растения помещались в теплицу при температуре 20 С и относительной влажности воздуха 80%. Через 8 дней после заражения делалась оценка. эксп. = экспериментально полученная эффективность рассч. = эффективность, рассчитанная по формуле Colby(A) карбоксамид, выбранный из группы (I-2) N-[2-(1,3-диметилбутил)фенил]-5-фтор-1,3-диметил 1H-пиразол-4-карбоксамид, (I-23) N-(3',4'-дихлор-5-фтор-1,1'-бифенил-2-ил)-3-(дифторметил)-1-метил 1 Н-пиразол-4-карбоксамид, и(B) азол, выбранный из группы (II-15) протиоконазол, (II-17) тебуконазол, (II-18) ипконазол, и(С 1) второй азол группы (В), как описано выше, или(С 2) стробилурин, выбранный из группы (III-2) флуоксастробин, (III-4) трифлоксистробин. 2. Комбинации активных веществ по п.1, выбранные из группы 2.4 (I-2) N-[2-(1,3-диметилбутил)фенил]-5-фтор-1,3-диметил-1 Н-пиразол-4-карбоксамид, (II-18) ипконазол, (III-4) трифлоксистробин; 2.9 (I-2) N-[2-(1,3-диметилбутил)фенил]-5-фтор-1,3-диметил-1H-пиразол-4-карбоксамид, (II-15) протиоконазол, (II-17) тебуконазол; 2.10 (I-2) N-[2-(1,3-диметилбутил)фенил]-5-фтор-1,3-диметил-1 Н-пиразол-4-карбоксамид, (II-15) протиоконазол, (III-2) флуоксастробин; 2.11 (I-2) N-[2-(1,3-диметилбутил)фенил]-5-фтор-1,3-диметил-1 Н-пиразол-4-карбоксамид, (II-15) протиоконазол, (III-4) трифлоксистробин; 2.12 (I-2) N-[2-(1,3-диметилбутил)фенил]-5-фтор-1,3-диметил-1 Н-пиразол-4-карбоксамид, (II-17) тебуконазол, (III-2) флуоксастробин; 2.13 (I-2) N-[2-(1,3-диметилбутил)фенил]-5-фтор-1,3-диметил-1H-пиразол-4-карбоксамид, (II-17) тебуконазол, (III-4) трифлоксистробин;N-(3',4'-дихлор-5-фтор-1,1'-бифенил-2-ил)-3-(дифторметил)-1-метил-1 Н-пиразол-4 карбоксамид, (II-17) тебуконазол, (III-4) трифлоксистробин. 3. Применение комбинаций активных веществ по одному из пп.1 или 2 для подавления вредных фитопатогенных грибов. 4. Применение комбинаций активных веществ по одному из пп.1 или 2 для обработки посевного материала. 5. Применение комбинаций активных веществ по одному из пп.1 или 2 для обработки трансгенных растений. 6. Применение комбинаций активных веществ по одному из пп.1 или 2 для обработки посевного материала трансгенных растений. 7. Посевной материал, который обработан комбинацией активных веществ по одному из пп.1 или 2. 8. Применение посевного материала, который обработан комбинацией активных веществ по одному из пп.1 или 2 для подавления вредных фитопатогенных грибов. 9. Способ подавления вредных фитопатогенных грибов, отличающийся тем, что комбинацией активных веществ по одному из пп.1 или 2 обрабатывают вредные фитопатогенные грибы, и/или их среду обитания, и/или посевной материал. 10. Способ изготовления фунгицидных средств, отличающийся тем, что комбинации активных веществ по одному из пп.1 или 2 смешивают с наполнителями и/или с поверхностно-активными веществами.
МПК / Метки
МПК: A01N 37/22, A01N 43/56, A01N 43/78, A01N 43/08, A01N 43/36, A01N 43/40, A01N 43/32
Метки: биологически, веществ, фунгицидные, комбинации, синергетические, активных
Код ссылки
<a href="https://eas.patents.su/15-14424-sinergeticheskie-fungicidnye-kombinacii-biologicheski-aktivnyh-veshhestv.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Синергетические фунгицидные комбинации биологически активных веществ</a>
Предыдущий патент: Производные хинолина в качестве антибактериальных средств
Следующий патент: Терапевтические соединения
Случайный патент: Способ обеспечения экспрессии аполипопротеина в растениях и растения и их семена, содержащие аполипопротеин