Средство на основе замещённых циклических кетоенолов и защитных веществ, применение средства для борьбы с насекомыми и паукообразными и способ борьбы с насекомыми и/или паукообразными

012504 Изобретение относится к применению средств, содержащих селективную инсектицидно и/или акарицидно действующую комбинацию биологически активных веществ, которые содержат замещенные циклические кетоенолы, с одной стороны, и как минимум одно соединение, улучшающее устойчивость культурных растений, с другой стороны, для селективной борьбы с насекомыми и/или паукообразными клещами в различных культурах полезных растений, а также к способу борьбы с насекомыми и/или паукообразными и к средству с эффективным содержанием комбинации биологически активных веществ. Известны фармацевтические свойства 3-ацилпирролидин-2,4-дионов (S. Suzuki и др., Chem. Pharm.Mildenberger, Liebigs Ann. Chem. 1985, 1095). Биологическое действие этих соединений не было описано. В ЕР-А-0262399 и GB-A-2266888 опубликованы соединения с похожей структурой (3 арилпирролидин-2,4-дионы), однако нет сведений об их гербицидном, инсектицидном или акарицидном действии. Известно, что гербицидным, инсектицидным или акарицидным действием обладают производные незамещенных бициклических 3-арилпирролидин-2,4-дионов (ЕР-А-355599, ЕР-А-415211 и JP 12-053670), а также производные замещенных моноциклических 3-арилпирролидин-2,4-дионов (ЕР-А 377893 и ЕР-А-442077). Далее известны полициклические производные 3-арилпирролидин-2,4-диона (ЕР-А-442073), а также производные 1 Н-арилпирролидин-диона (ЕР-А-456063, ЕР-А-521334, ЕР-А-596298, ЕР-А-613884, ЕРА-613885, WO 94/01997, WO 95/26954, WO 95/20572, ЕР-А-0668267, WO 96/25395, WO 96/35664,WO 97/01535, WO 97/02243, WO 97/36868, WO 97/43275, WO 98/05638, WO 98/06721, WO 98/25928,WO 99/16748, WO 99/24437, WO 99/43649, WO 99/48869 и WO 99/55673, WO 01/l7972, WO 01/23354,WO 01/74770, WO 03/062244, WO 04/007448, WO 04/024688, WO 04/080962, WO 04/065366,WO 04/111042, DE-A-10351646, DE-A-10354628, DE-A-10354629, DE-A-10351647). Известно, что определенные замещенные производные 3-дигидрофуран-2-она обладают гербицидными свойствами (см. DE-A-4014420). Синтез производных тетроновой кислоты, используемых в качестве исходных соединений (таких, как, например, 3-(2-метилфенил)-4-гидрокси-5-(4-фторфенил)-3 дигидрофуранон-(2, также описан в DE-A-4014420. Соединения с аналогичной структурой без сведений об инсектицидной и/или акарицидной эффективности известны из публикации Campbell и др., J. Chem.Soc., Perkin Trans. 1, 1985, (8) 1567-76. Кроме того, известны производные 3-арил-3-дигидрофуранона с гербицидными, акарицидными и инсектицидными свойствами (см. ЕР-А-528156, ЕР-А-0647637,WO 95/26345, WO 96/20196, WO 96/25395, WO 96/35664, WO 97/0153, WO 97/02243, WO 97/36868,WO 98/05638, WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/23354,WO 01/74770, WO 03/062244, WO 04/024688 и WO 04/080962). Также известны производные 3-арил-3 дигидротиофенона (WO 95/25345, 96/25395, WO 97/01535, WO 97/02243, WO 97/36868, WO 98/05638,WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/23354,WO 01/74770, WO 03/062244, WO 04/080962, WO 04/111042). Известны не замещенные в фенильном кольце производные фенилпирона (см. A.M. Chirazi, Т.Kappe и Е. Ziegler, Arch. Pharm. 309, 558 (1976) и K.-H. Boltze и K. Heidenbluth, Chem. Ber. 91, 2849), причем для этих соединений не приведено сведений о возможной применимости в качестве средства для борьбы с вредителями. Замещенные в фенильном кольце производные фенилпирона с гербицидными,акарицидными и инсектицидными свойствами описаны в ЕР-А-588137, WO 96/25395, WO 96/35664,WO 97/01535, WO 97/02243, WO 97/16436, WO 97/19941, WO 97/36868, WO 98/05638, WO 99/43649,WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/74770, WO 03/062244, WO 04/080962, WO 04/111042. Известны определенные не замещенные в фенильном кольце производные 5-фенил-1,3-тиазина (см. Е. Ziegler и Е. Steiner, Monatsh. 95, 147 (1964), R. Ketcham, Т. Kappe и Е. Ziegler, J. Heterocycl. Chem. 10,223, 1973), причем для этих соединений не приведено сведений о возможном применении в качестве средства для борьбы с вредителями. Замещенные в фенильном кольце производные 5-фенил-1,3-тиазина с гербицидным, акарицидным и инсектицидным действием описаны в WO 94/14785, WO 96/02539,WO 96/35664, WO 97/01535, WO 97/02243, WO 97/36868, WO 99/05638, WO 99/43649, WO 9/48869,WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/74770, WO 03/062244, WO 34/080962, WO 04/111042. Известно, что определенные замещенные 2-арилциклопентандионы обладают гербицидными, инсектицидными и акарицидными свойствами (см., например, US-4 283348; US-4338122; US-4436666; US4526723; US-4551547; US-4632698; WO 96/01798; WO 96/03366, WO 97/14667, а также WO 98/39281,WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/74770, WO 03/062244, WO 04/080962,WO 04/111042). Кроме того, известно похожее замещенное соединение 3-гидрокси-5,5-диметил-2 фенилциклопент-2-ен-1-он из публикации Micklefield и др., Tetrahedron, (1992), 7519-26, а также природное вещество инволютин (-)-цис-5-(3,4-дигидроксифенил)-3,4-дигидрокси-2-(4-гидроксифенил)циклопент-2-енон из публикации Edwards и др., J. Chem. Soc. S., (1967), 405-9. Инсектицидное или акарицидное действие не описано. Кроме того, известен 2-(2,4,6-триметилфенил)-1,3-индандион из публикаций J.Economic Entomology, 66, (1973), 584 и из DE-A 2361084, со сведениями о гербицидной и акарицидной активности. Известно, что определенные замещенные 2-арилциклогександионы обладают гербицидными, инсектицидными и акарицидными свойствами (US-4175135, US-4209432, US-4256657, US-4256658,-1 012504US-4613617, US-4659372, DE-A 2813341, а также Wheeler, T.N., J. Org. Chem. 44., 4906 (1979), WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/74770, WO 03/062244, WO 04/080962, WO 04/111042). Известно, что определенные замещенные 4-арилпиразолидин-3,5-дионы обладают акарицидными,инсектицидными и гербицидными свойствами (см., например, WO 92/16510, ЕР-А-508126, WO 96/11574,WO 96/21652, WO 99/47525, WO 01/17351, WO 01/17352, WO 01/17353, WO 01/17972, WO 01/17973,WO 03/028466, WO 03/062244, WO 03/062244, WO 04/080962). Кроме того, описаны селективные гербициды на основе замещенных циклических кетоенолов и защитных веществ (WO 03/013249). Переносимость этих соединений в особенности однодольными культурными растениями, однако,не при всех условиях достаточно удовлетворительна. Неожиданно было открыто, что определенные замещенные циклические кетоенолы при совместном применении с описанными далее соединениями, улучшающими переносимость гербицидов культурными растениями (защитные вещества/антидоты), отчетливо хорошо препятствуют повреждению культурных растений и особенно предпочтительно могут быть использованы в качестве компонентов комбинационных препаратов с широким действием для селективной борьбы с насекомыми также и в однодольных культурах, таких как, например, зерновые культуры, а также в кукурузе, просе и рисе. Предметом изобретения является применение селективных инсектицидных и/или акарицидных средств, содержащих эффективное количество комбинации биологически активных веществ, которая включает в качестве компонентов:(а) по меньшей мере один замещенный циклический кетоенол формулы (I-1') где радикалы имеют следующие значения: включая все возможные таутомерные формы соединений общей формулы (I) и все возможные соли, соответственно, аддукты с кислотами, соответственно, основаниями соединений общей формулы (I-1') и(b) по меньшей мере одно соединение, улучшающее устойчивость культурных растений, выбранное из группы, включающей клоквинтоцет-мексил, изоксадифен-этил, мефенпир-диэтил, дихлормид, фурилазол, фенклорим и соединение-2 012504 в которой радикалы имеют следующие значения: Соединения формулы (I-1') известны, в принципе, из приведенных в начале публикаций или могут быть получены способами, которые описаны там. Соединение формулы (IIe-5), подлежащее применению в качестве защитного вещества известно и/или может быть получено известными способами (см. WO-A-99/66795/US-A-6251827). Неожиданно было обнаружено, что описанные выше комбинации биологически активных веществ,которые содержат соединения общей формулы (I-1') и защитные вещества (антидоты) из приведенной выше группы (b), при очень хорошей устойчивости их полезными растениями проявляют хорошую инсектицидную и/или акарицидную эффективность и могут быть применены в различных культурах растений, более предпочтительно в зерновых культурах (прежде всего в пшенице и ячмене), а также в просе,кукурузе и рисе для селективной борьбы с насекомыми. При этом следует считать неожиданным, что из большого числа известных защитных веществ или-3 012504 антидотов, которые способны устранять повреждающее действие гербицидов на культурные растения,именно приведенные выше соединения группы (b) способны почти полностью устранить повреждающее действие, оказываемое на культурные растения замещенными циклическими кетоенолами формулы (I),не оказывая при этом отрицательного воздействия на инсектицидную и/или акарицидную эффективность. Далее, полностью неожиданным оказалось то, что соединения из приведенной выше группы (b) способны не только почти полностью устранить повреждающее действие, оказываемое на культурные растения замещенными циклическими кетоенолами формулы (I), но при этом также еще и частично повысить инсектицидную и/или акарицидную эффективность замещенных циклических кетоенолов формулы (I) так, что можно говорить о синергическом эффекте. Наиболее предпочтительна при этом особенно хорошая эффективность компонентов комбинации из группы (b), в особенности в связи со щадящим действием на растения зерновых культур, таких как,например, пшеница, ячмень и рожь, а также просо, кукуруза и рис, в качестве культурных растений. Комбинации биологически активных веществ можно использовать, например, в культурах следующих растений. Двудольные культуры родов: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum,Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cuburbita, Helianthus. Однодольные культуры родов: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium. Применение комбинаций биологически активных веществ, однако, ни в коем случае не ограничивается этими родами, а распространяется в равной мере и на другие растения. Предпочтительный эффект устойчивости культурных растений комбинации биологически активных веществ особенно сильно проявляется при определенных концентрационных соотношениях. Однако весовые соотношения биологически активных веществ в комбинациях биологически активных веществ могут варьироваться в широких интервалах. Как правило, на 1 вес.ч. биологически активного вещества формулы (I) или его соли приходится 0,001-1000 вес.ч., предпочтительно 0,01-100 вес.ч., более предпочтительно 0,05-10 вес.ч. и еще более предпочтительно 0,07-1,5 вес.ч. одного из соединений, обозначенных выше через (b), улучшающих устойчивость культурных растений (антидоты/защитные вещества). Биологически активные вещества, соответственно, комбинации биологически активных веществ могут быть переведены в обычные препараты, такие как растворы, эмульсии, порошки для опрыскивания, суспензии, порошки, распыляемые средства, пасты, растворимые порошки, грануляты, суспензионно-эмульсионные концентраты, природные или синтетические вещества, пропитанные биологически активным веществом, а также мелкие капсулы в полимерных веществах. Эти препараты получают известными способами, например при смешивании биологически активных веществ с наполнителями, т.е. с жидкими растворителями и/или с твердыми носителями, при необходимости, с применением поверхностно-активных средств, т.е. эмульгаторов и/или диспергирующих средств, и/или пенообразующих средств. В случае использования воды в качестве наполнителя могут быть также использованы, например,органические растворители в качестве вспомогательных средств для растворения. В качестве жидких растворителей имеют в виду в существенной мере ароматические соединения, такие как ксилол, толуол или алкилнафталины, хлорированные ароматические соединения и хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлорбензолы, хлорэтилены или метиленхлорид, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафины, например фракции нефтей, минеральные и растительные масла, спирты,такие как бутанол или гликоль, а также их простые и сложные эфиры, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как диметилформамид и диметилсульфоксид, а также воду. В качестве твердых носителей имеются в виду, например, аммониевые соли и помолы природных горных пород, такие как каолины, глиноземы, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовая земля, и помолы синтетических камней, такие как высокодисперсная кремниевая кислота, оксид алюминия и силикаты, в качестве носителей для гранулятов имеются в виду, например, измельченные и фракционированные природные горные породы, такие как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит, а также синтетические грануляты из помолов неорганических и органических материалов, а также грануляты из органического материала, такого как древесные опилки, скорлупа кокосовых орехов, кукурузные початки и стебли табака; в качестве эмульгирующих и/или пенообразующих средств имеются в виду,например, неионогенные и анионные эмульгаторы, такие как эфиры полиоксиэтилена с жирной кислотой, эфиры полиоксиэтилена с жирным спиртом, например алкиларилполигликолевый эфир, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, а также гидролизаты яичного белка; в качестве диспергирующих средств имеются в виду, например, лигнин-сульфитовые щелоки и метилцеллюлоза. В препаратах могут использоваться адгезионные средства, такие как карбоксиметилцеллюлоза,природные или синтетические, порошкообразные, зернистые или латексной формы полимеры, такие как гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные фосфолипиды, такие как кефалины и лецитины, и синтетические фосфолипиды. Другими добавками могут быть минеральные и рас-4 012504 тительные масла. Могут быть использованы красители, такие как неорганические пигменты, например оксид железа,оксид титана, ферроциан синий, и органические красители, такие как ализариновые, азо- и металлфталоцианиновые красители и следовые количества питательных веществ, таких как соли железа, марганца,бора, меди, кобальта, молибдена и цинка. Препараты содержат, как правило, от 0,1 до 95 вес.% биологически активных веществ, включая защитные биологически активные вещества, более предпочтительно от 0,5 до 90 вес.%. Комбинации биологически активных веществ применяют, как правило, в виде препаратов, готовых к применению. Однако биологически активные вещества, входящие в состав комбинаций биологически активных веществ, могут находиться в виде препаратов отдельных веществ, которые смешивают перед применением, т.е. получают смеси, приготавливаемые в больших резервуарах, которые применяют. Комбинации биологически активных веществ могут применяться как таковые, так и в виде их препаратов также в смеси с другими известными гербицидами, причем опять же возможны готовые препараты или смеси, приготавливаемые в больших резервуарах. Возможны также смеси с другими известными биологически активными веществами, такими как фунгициды, инсектициды, акарициды, нематициды,аттрактанты, стерилянты, бактерициды, вещества, защищающие от пожирания птицами, вещества, регулирующие рост растений, питательные для растений вещества и средства, улучшающие структуру почвы. Для определенных целей применения, в частности в случае послевсходовой обработки, может оказаться предпочтительным введение в препараты в качестве дальнейших добавок минеральных или растительных масел, переносимых растениями (например, имеющийся в продаже препарат "ракобинол"), или аммониевых солей, таких как, например, сульфат аммония или роданид аммония. Комбинации биологически активных веществ могут применяться сами по себе, в виде их препаратов или в виде полученных при дальнейшем разбавлении форм, готовых для применения, таких как готовые для применения растворы, суспензии, эмульсии, порошки, пасты и грануляты. Применение осуществляют обычным способом, например, поливанием, опрыскиванием, разбрызгиванием, распылением или рассыпанием. Расходное количество комбинаций биологически активных веществ может варьироваться в определенном интервале; оно зависит среди прочего от погоды и от почвенных условий. Как правило, расходное количество составляет от 0,005 до 5 кг на 1 га, более предпочтительно от 0,01 до 2 кг на 1 га, еще более предпочтительно от 0,05 до 1,0 кг на 1 га. Комбинации биологически активных веществ могут наноситься до и после всходов, т.е. предвсходовым и послевсходовым способами. Применяемые защитные вещества в зависимости от их свойств могут использоваться для предварительной обработки семенного материала культурного растения (протравливание семян) или вноситься перед посевом в посевную борозду, или применяться совместно с гербицидом перед всходами или после всходов семян. Комбинации биологически активных веществ пригодны для борьбы с животными-вредителями, в частности с артроподами и нематодами, более предпочтительно с насекомыми и паукообразными, которые встречаются в сельском хозяйстве, влияют на здоровье зверей в лесах, представляют угрозу запасам урожая и материалам и встречаются в секторе гигиены. Они эффективны по отношению к нормально чувствительным и устойчивым видам, а также по отношению ко всем или отдельным стадиям развития. К упомянутым выше вредителям относятся следующие. Виды отряда изопода (Isopoda), такие как, например, Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellioscaber. Виды отряда диплопода (Diplopoda), такие как, например, Blaniulus guttulatus. Виды отряда хилопода (Chilopoda), такие как, например, Geophilus carpophagus, Scutigera spp. Виды отряда симфила (Symphyla), такие как, например, Scutigerella immaculata. Виды отряда тисанура (Thysanura), такие как, например, Lepisma saccharina. Виды отряда коллембола (Collembola), такие как, например, Onychiurus armatus. Виды отряда ортоптера (Orthoptera), такие как, например, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria. Виды отряда блаттария (Blattaria), такие как, например, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica. Виды отряда дермаптера (Dermaptera), такие как, например, Forficula auricularia. Виды отряда изоптера (Isoptera), такие как, например, Reticulitermes spp. Виды отряда фтираптера (Phthiraptera), такие как, например, Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp. Виды отряда тизаноптера (Thysanoptera), такие как, например, Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci,Thrips palmi, Frankliniella occidentalis. Виды отряда гетероптера (Heteroptera), такие как, например, Eurygaster spp., Dysdercus intermedius,Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp. Виды отряда гомоптера (Homoptera), такие как, например, Aleurodes brassicae, Berisia tabaci, Trialeu-5 012504hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp. Виды отряда лепидоптера (Lepidoptera), такие как, например, Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosomaspp., Oulema oryzae. Виды отряда колеоптера (Coleoptera), такие как, например, Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp.,Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus,Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp.,Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebriomolitcr, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica,Lissorhoptrus oryzophilus. Виды отряда гименоптера (Hymenoptera), такие как, например, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasiusspp., Monomorium pharaonis, Vespa spp. Виды отряда диптера (Diptera), такие как, например, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae,Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp. Виды отряда сифонаптера (Siphonaptera), такие как, например, Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp. Виды класса арахнида (Arachnida), такие как, например, Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarussimilis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp.,Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp. Комбинации биологически активных веществ далее при применении в качестве инсектицидов могут содержать в имеющихся в продаже препаратах, а также в приготовленных из этих препаратов формах, готовых для применения, примесь синергистов. Синергистами являются соединения, с помощью которых повышается эффективность биологически активных веществ, причем добавляемый синергист сам по себе может быть неактивным. Содержание биологически активного вещества в готовых для применения формах, приготовленных из имеющихся в продаже препаратов, может варьироваться в широком интервале. Концентрация биологически активного вещества в формах, готовых для применения, может составлять от 0,0000001 до 95 вес.% биологически активного вещества, более предпочтительно от 0,0001 до 1 вес.%. Применение осуществляют обычным способом, приспособленным к форме препарата, готового к применению. Согласно данному изобретению можно обрабатывать растения целиком или части растений. При этом под растениями понимают все растения и популяции растений, такие как желательные и нежелательные дикие и культурные растения (включая встречающиеся в природе культурные растения). Культурные растения могут быть растениями, полученными традиционными методами выращивания и оптимизирования или методами биотехнологии и генной инженерии или комбинацией этих методов, включая трансгенные растения и включая сорта растений, защищенные и незащищенные законом по защите сортов. Под частями растений следует понимать все надземные и подземные части и органы растений, такие как побег (отросток), лист, цветок и корень, причем, включаются, например, листья, иголки, стебли,стволы, цветы, плоды и семена, а также корни, клубни, корневища. К частям растения относят также товарный продукт урожая, а также вегетативный и генеративный материал для размножения, например черенки, клубни, корневища, отводки и семена. Обработка согласно данному изобретению растений или частей растений биологически активными веществами происходит непосредственно или путем воздействия на их окружающую среду, место обитания или складские помещения обычными методами обработки, например путем окунания, опрыскива-6 012504 ния, обработки паром, распыления, рассеивания, нанесения, впрыскивания, а в случае материала для размножения, в особенности семян, путем формирования на них одно- или многослойных оболочек. Как уже упоминалось выше, согласно данному изобретению можно обрабатывать растения целиком или их части. В предпочтительном варианте осуществления изобретения обрабатываются встречающиеся в диком виде или полученные путем традиционных биологических методов выращивания, таких как скрещивание или слияние протопластов, виды растений и сорта растений, а также их части. В другом предпочтительном варианте исполнения обрабатываются трансгенные растения и сорта растений, которые получены методами генной инженерии в случае надобности в комбинации с традиционными методами (генетически модифицированные организмы) и их части. Понятие "части" и "части растений" пояснялись выше. Особенно предпочтительно обрабатывают согласно данному изобретению имеющиеся в продаже или обычно применяемые сорта растений. В зависимости от видов или сортов растений, их месторасположения и условий произрастания(почвы, климат, вегетационный период, питание) могут встречаться в результате обработки согласно данному изобретению также сверхаддитивные ("синергические") эффекты. Так, например, возможны уменьшение расходных количеств и/или расширение спектра воздействия и/или усиление эффективности применяемых согласно данному изобретению веществ и средств, лучший рост растений, повышенная толерантность к сухости или к содержанию солей в воде и почве, повышенная продуктивность цветения,облегчение уборки урожая, ускорение созревания, повышение размеров урожая, улучшенное качество и/или повышенная пищевая ценность продукта урожая, повышенная устойчивость при хранении и/или обрабатываемость, которые превышают собственно ожидаемые эффекты. К предпочтительным, обрабатываемым согласно данному изобретению трансгенным (полученным с помощью генно-инженерных технологий) растениям или сортам растений, относятся все растения, которые получены путем генноинженерных модификаций генетического материала, что придало этим растениям особенно выгодные ценные свойства ('"Traits"). Примерами таких свойств являются лучший рост растений, повышенная толерантность к высоким или низким температурам, повышенная толерантность к сухости или к содержанию солей в воде и почве, повышенная продуктивность цветения, облегчение уборки урожая, ускорение созревания, повышение размеров урожая, улучшенное качество и/или повышенная пищевая ценность продукта урожая, повышенная устойчивость при хранении и/или обрабатываемость продукта урожая. Другими и особенно выдающимися примерами таких свойств является повышенная защита растений от животных и микробных вредителей, таких как насекомые, клещи, фитопатогенные грибы, бактерии и/или вирусы, а также повышенная толерантность растений к некоторым гербицидным биологически активным веществам. В качестве примера трансгенных растений упоминаются важные культурные растения, такие как зерновые (пшеница, рис), кукуруза, соя, картофель, хлопчатник, рапс, а также фруктовые растения (с такими плодами, как яблоки, груши, цитрусы и виноград), причем, особенно выделяются кукуруза, соя, картофель, хлопчатник и рапс. В качестве свойств ("Traits") особенно подчеркивается повышенная защита растений от насекомых с помощью образующихся в растениях токсинов, особенно таких, которые продуцируются в растениях посредством генетического материала из Bacillus Thuringiensis (например, через гены CryIA(a), CryIA(b), CryIA(с), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb и CryIF, а также их комбинаций) (далее "Bt-растения"). В качестве свойств ("Traits") далее особенно подчеркивается повышенная толерантность растений к некоторым гербицидным биологически активным веществам, например имидазолинонам, сульфонилмочевинам, глифосате или фосфинотрицину (например, "РАТ"-ген). Гены, придающие соответствующие желаемые свойства ("Traits"), в трансгенных растениях могут встречаться в комбинации друг с другом. В качестве примеров "Bt-растений" следует назвать сорта кукурузы, хлопчатника, сои и картофеля, которые продаются под торговыми названиями YIELDGARD (например, кукуруза, хлопчатник, соя), KnockOut (например, кукуруза), StarLink (например,кукуруза), Bollgard (хлопчатник), Nucotn (хлопчатник) и NewLeef (картофель). В качестве примера толерантных к гербицидам растений следует назвать сорта кукурузы, хлопчатника и сои, которые продаются под торговыми названиями Roundup Ready (толерантность к глифосате, например, кукуруза,хлопчатник, соя), Liberty Link (толерантность к фосфинотрицину, например, рапс), IMI (толерантность к имидазолинону) и STS (толерантность к сульфонилмочевине, например, кукуруза). В качестве резистентных к гербицидам растений (обычно выращенных на толерантности к гербицидам) следует упомянуть сорта, которые продаются под названием Clearfield (например, кукуруза). Само собой разумеется, эти высказывания также действительны для сортов, которые будут разработаны в будущем и появятся в будущем на рынке сортов растений с этими или новыми, разработанными в будущем, свойствами ("Traits"). Приведенные растения можно особенно предпочтительно обработать согласно данному изобретению смесями биологически активных веществ. Предпочтительные области, приведенные выше для смесей, справедливы и для обработки этих растений. Особенно предпочтительна обработка растений смесями, специально приведенными в последующем тексте.-7 012504 Примеры применения. Метод: испытание защитных веществ после опрыскивания Растворитель: 7 вес.ч. ДМФ (диметилформамид). Эмульгатор: 2 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира. Для получения целесообразного готового препарата биологически активного вещества смешивают 1 вес.ч. биологически активного вещества с приведенными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водопроводной водой до необходимой концентрации. Заданное количество защитного вещества (в случае мефенпирдиэтил в виде WP 20) смешивают с водой, предназначенной для разбавления. Затем добавляют 2 г а.и./л метилового эфира рапсового масла 500 EW. Листья озимого ячменя на стадии 2 листьев, которые поражены листьевой вшой зерновых культур (Rhopalosiphum padi),обрабатывают раствором заданной концентрации биологически активного и защитного вещества с помощью опрыскивателя (балкеншпритц), причем расходное количество воды составляет 300 л/га. Для каждого варианта проводится как минимум два повтора. Обработку результатов проводят согласно 7d и/или 14d, оценивая повреждение растений в процентах и умерщвление листьевых вшей, выраженное в процентах по отношению к необработанному контролю. При этом 100% повреждения означает, что растение погибло, и 0% означает отсутствие повреждения. Эффективность в 100% в случае листьевых вшей зерновых культур означает, что все листьевые вши зерновых культур умерщвлены; 0% означает, что ни одна листьевая вошь не умерщвлена (а.и. = активный ингредиент). Ниже приведены результаты парниковых опытов с защитными веществами после опрыскивания с целью борьбы с Rhopalosiphum padi в яровом ячмене/озимом ячмене. Формула расчета степени умерщвления, вызванного воздействием комбинации двух биологически активных веществ. Ожидаемая эффективность для заданной комбинации двух биологически активных веществ может быть рассчитана по формуле Колби (см. Colby, S.R., Calculating Synergistic and Antagonistic Responses ofX означает степень умерщвления при использовании биологически активного вещества A с расходным количеством m (г/га) или концентрацией m (млн. доли),Y означает степень умерщвления при использовании биологически активного вещества В с расходным количеством n (г/га) или концентрацией n (млн. доли),Е означает степень умерщвления при использовании биологически активных веществ А и В с расходными количествами m и n (г/га) или концентрацией m и n (млн. доли), то тогда Если фактическое инсектицидное умерщвление больше расчетного, то это означает, что комбинация по своему умерщвлению сверхаддитивна, т.е. имеет место синергический эффект. В этом случае фактически наблюдаемая степень умерщвления должна быть больше, чем величина, рассчитанная по приведенной выше формуле для ожидаемой степени умерщвления (Е). Примеры по применению опрыскивания. Растворитель: вода. Активизирующая добавка: метиловый эфир рапсового масла (0,1% а.и./л).-8 012504 Для получения целесообразного раствора для применения смешивают 1 вес.ч. препарата с соответствующим количеством воды и активизирующей добавки и разбавляют концентрат водой до необходимой концентрации. Пример А. Тест на Aphis gossypii. Растения хлопчатника (Gossypium herbaceum), которые сильно поражены листьевой вшой хлопчатника (Aphis gossypii), опрыскивают раствором, готовым к применению, заданной концентрации до образования капель влаги. Пример В. Тест на Metopolophium dirhodum. Растения ячменя (Hordeum vulgare), которые сильно поражены листьевой вшой зерновых культур(Metopolophium dirhodum), опрыскивают раствором, готовым к применению, заданной концентрации до образования капель влаги. Пример С. Тест на Myzus persicae Растения красного стручкового перца (Capsicum sativum), которые сильно поражены зеленой вшой листьев персика (Myzus persicae), опрыскивают раствором, готовым к применению, заданной концентрации до образования капель влаги. Через заданное время определяют умерщвление в процентах (%). При этом 100% означает, что все листьевые вши умерщвлены; 0% означает, что ни одна листьевая вошь не умерщвлена. Измеренные величины умерщвлений затем используют в расчетах по формуле Колби. При этих тестах показывают, например, следующие комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению синергически усиленную эффективность по сравнению с суммой эффективностей биологически активных веществ, применяемых по отдельности. Таблица А Насекомые, повреждающие растения Тест на Aphis gossypii наб. = наблюдаемая эффективность, расч. = эффективность, рассчитанная по формуле Колби.-9 012504 Таблица В Насекомые, повреждающие растения Тест на Metopolophium dirhodum наб. = наблюдаемая эффективность, расч. = эффективность, рассчитанная по формуле Колби. наб. = наблюдаемая эффективность, расч. = эффективность, рассчитанная по формуле Колби. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Применение средства, содержащего эффективное количество комбинации биологически активных веществ, которое включает:(а) по меньшей мере один замещенный циклический кетоенол формулы (I-1') где радикалы имеют следующие значения: включая все возможные таутомерные формы соединений общей формулы (I) и все возможные соли, соответственно, аддукты с кислотами, соответственно, основаниями соединений общей формулы (I-1'), и(b) по меньшей мере одно соединение, улучшающее устойчивость культурных растений, выбранное из группы, включающей клоквинтоцетмексил, изоксадифенэтил, мефенпирдиэтил, дихлормид, фурилазол, фенклорим и соединение для борьбы с насекомыми и паукообразными. 2. Способ борьбы с насекомыми и/или паукообразными (клещами), отличающийся тем, что средство, указанное в п.1, наносят на насекомых и/или паукообразных и/или на места их обитания. 3. Средство с эффективным содержанием комбинации биологически активных веществ, которое включает:(а) по меньшей мере одно соединение формулы (I-1')(b) по меньшей мере одно соединение, улучшающее устойчивость культурных растений, выбранное из группы, включающей клоквинтоцетмексил, изоксадифенэтил, мефенпирдиэтил, дихлормид, фурилазол, фенклорим и соединение 4. Средство по п.3, содержащее соединение формулы (I-1'), где