Способ получения композиции катализатора полимеризации олефинов

008969 Область техники Настоящее изобретение относится к способу получения пригодной для хранения жидкой каталитической композиции для полимеризации олефинов и к применению указанной композиции для полимеризации олефинов. Предшествующий уровень техники Каталитические системы, являющиеся растворами одного или нескольких каталитических компонентов (например, соединения переходного металла и, по выбору, сокатализатора), известны в данной области техники под названием "гомогенные каталитические системы". Гомогенные системы используют в способе полимеризации в виде жидкостей. Такие системы, вообще говоря, обладают удовлетворительной каталитической активностью, но с ними связана проблема, состоящая в том, что полученный таким образом полимер имеет плохую морфологию (например, конечный полимер имеет форму взбитой массы с низкой объемной плотностью). Вследствие этого при использовании гомогенных каталитических систем возникают практические проблемы с эксплуатацией шламовых реакторов и газофазных реакторов, например может происходить засорение реактора. В патентных документах WO 03/000757, WO 03/000754 и заявке на европейский патент 01660238.5 того же заявителя, что и настоящая работа, указанная проблема была решена за счет введения нового способа получения каталитических компонентов Циглера-Натта (ЦН) или одноцентровых каталитических компонентов (ОЦК), в котором катализатор образуется в дисперсной фазе, содержащей избыток химически активных соединений, полученной эмульсии типа "масло-в-масле", а затем эту дисперсную фазу подвергают отверждению, например, посредством нагревания с получением соответствующего каталитического компонента. Размер частиц катализатора, описанного в указанных патентных документах, можно регулировать,изменяя размер частиц дисперсной фазы, и можно получать сферические частицы однородного гранулометрического состава. В связи с этим такие каталитические компоненты обладают превосходной морфологией и хорошим гранулометрическим составом, и частицы полимера, полученные при использовании этих катализаторов,также обладают очень хорошими морфологическими свойствами. Однако в способах получения катализаторов, описанных в указанных патентных документах, обычно требуется стадия промывки с последующей сушкой промытых каталитических компонентов. После осаждения и сифонирования промытые твердые вещества сушат, например, посредством испарения или продувки азотом при повышенных температурах. Эта стадия сушки имеет значительный недостаток, так как может снизиться выход катализатора, поскольку катализатор имеет тенденцию к слипанию внутри сушилки, и за счет этого может быть потеряна значительная часть катализатора. Кроме того, выход катализатора может быть снижен и из-за того, что часть катализатора после его получения может остаться в реакторе. Следует указать также, что стадия сушки в такой процедуре является очень критической стадией, во время которой может быть нарушена морфология катализатора, то есть хорошая морфология частиц катализатора, полученная в ходе процедуры получения, всегда в какой-то степени нарушается во время стадии сушки, что, в свою очередь, оказывает нежелательные эффекты на процедуру полимеризации. Кроме того, может значительно снижаться активность катализатора, а стадия сушки, естественно,требует времени и приводит к дополнительным расходам. Еще один недостаток связан с потерей активности высушенных катализаторов во время их хранения. Поэтому необходим усовершенствованный способ получения каталитического компонента для повышения выхода, сохранения или даже улучшения морфологии катализатора, по меньшей мере, сохранения или даже повышения каталитической активности в ходе всей процедуры получения. Кроме того,усовершенствованный способ необходим, с одной стороны, для снижения трудностей, связанных с получением, и времени, с другой стороны, для снижения затрат на производство катализатора, и, наконец, для снижения потерь активности катализатора во время хранения и трудностей, связанных с транспортировкой. Авторы настоящего изобретения неожиданно обнаружили, что при получении каталитического компонента для полимеризации олефинов за счет использования жидкостной изолирующей среды, такой как маслянистая жидкость, можно исключить стадию сушки частиц катализатора после процедуры промывки и при этом можно получить гомогенный каталитический компонент для полимеризации олефинов в форме жидкостной суспензии, готовой к употреблению. Использование масел или восков в способе получения катализаторов, например, в качестве носителей катализаторов известно из предшествующего уровня техники. Однако эти масла или воски должны быть очень вязкими, и их используют для облегчения введения катализатора в процесс полимеризации. Сам катализатор получают обычным способом, то есть способ всегда включает в себя стадию сушки,которой теперь согласно настоящему изобретению можно избежать. Другие применения масел описаны, например, в патенте США 5641721, в котором раскрыт способ использования вязкого масла или воска в технологическом процессе, в ходе которого прокатализаторная композиция на инертном носителе предполимеризуется с мономером в вязком веществе с получением предполимеризованной воскообразной каталитической композиции на носителе. Согласно важной задаче указанного патентного документа вязкость используемой среды (масла или воска) должна быть настоль-1 008969 ко высокой, чтобы можно было избежать отрицательного эффекта оседания. Кроме того, в патентном документе ЕР 0083074 масло было использовано для получения дисперсий или эмульсий жидких каталитических композиций. Однако ни в одной из указанных выше ссылок речь не идет об использовании жидкой среды для изоляции катализаторов Циглера-Натта или одноцентровых катализаторов, полученных эмульсионным способом, без использования внешнего носителя во время последующей обработки полученных частиц катализатора после стадии промывки и для улучшения свойств катализатора и способа его приготовления. Ни в одной из приведенных выше ссылок не описан способ, в котором использование жидкостной изолирующей среды было бы частью способа получения катализатора, причем в этом способе не было бы необходимости выделять катализатор в виде сухого порошкообразного катализатора или каталитического продукта. Это означает, что можно исключить критическую стадию сушки, которая оказывает много негативных эффектов на свойства катализатора. Кроме того, в отличие от предшествующего уровня техники, согласно настоящему изобретению оседание полученных частиц катализатора не оказывает вреда, оно может быть даже желательным. Детали настоящего изобретения будут более подробно обсуждены ниже. Сущность изобретения Изобретение основано на обнаружении того факта, что для гомогенной каталитической системы,содержащей металлоорганическое соединение переходного металла, которое можно преобразовать регулируемым образом в твердые однородные частицы катализатора посредством получения вначале двухфазной эмульсионной системы типа "жидкость/жидкость", которая содержит, в виде дисперсной фазы,указанный раствор гомогенной каталитической системы, а в качестве непрерывной фазы - несмешивающийся с ним растворитель, и последующего отверждения дисперсных капелек с образованием твердых частиц, содержащих катализатор, можно исключить стадию сушки каталитических компонентов благодаря использованию жидкостной изолирующей среды, например масла или смеси углеводородов, для обволакивания частиц катализатора. Изоляция катализатора посредством суспендирования не подвергавшихся сушке частиц катализатора в жидкостной изолирующей среде приводит к улучшению морфологии и однородному составу продукта, а также к сокращению времени приготовления и меньшим затратам на приготовление в связи с тем, что полностью исключается стадия сушки. Кроме того, настоящий способ дает возможность упростить процедуру промывки, то есть необходимо меньше стадий промывки с использованием меньшего количества промывочной среды. Также можно выполнить промывку частиц катализатора, по меньшей мере частично, той же жидкой средой, которая была использована в качестве изолирующей среды. Также неожиданно было обнаружено, что применение жидкостной изолирующей среды упрощает выделение катализатора, что приводит к повышению выхода и улучшению свойств катализатора. Обычно частицы катализатора перед использованием на стадии полимеризации сушат обычным для данной области техники способом для удаления растворителя, содержащегося в частицах. Эту процедуру сушки можно выполнить посредством испарения или продувки азотом при повышенных температурах в отдельной сушилке. Как известно из предшествующего уровня техники, проведение стадии сушки приводит к снижению выхода, так как значительное количество катализатора после его приготовления остается внутри реактора и катализатор также имеет тенденцию к слипанию внутри сушилки. Поэтому теряется значительное количество катализатора, что можно полностью исключить при использовании способа согласно настоящему изобретению. Кроме того, практическая выгода от изобретения состоит в том, что при использовании жидкостной изолирующей среды благодаря получению смеси масла и катализатора катализатор можно легко транспортировать как класс транспортируемых продуктов "масла". Следует также указать, что оседание частиц катализатора в жидкостной изолирующей среде, например, во время хранения и/или транспортировки не приводит к ухудшению свойств и морфологии катализатора. Таким образом, настоящее изобретение предусматривает способ получения пригодной для хранения жидкой каталитической композиции для полимеризации олефинов, причем катализатор содержит металлоорганическое соединение переходного металла 3-10 групп Периодической системы элементов(согласно IUPAC) или актинида или лантанида. Этот способ включает:(а) формирование эмульсионной системы типа "жидкость/жидкость", которая содержит гомогенный раствор по меньшей мере одного каталитического компонента, причем раствор диспергирован в несмешивающемся с ним растворителе и образует дисперсную фазу эмульсионной системы "жидкость/жидкость",(б) отверждение дисперсных капелек с образованием твердых частиц катализатора, имеющих предварительно заданный гранулометрический состав,(в) удаление несмешивающегося растворителя из реакционной смеси с получением твердых частиц катализатора,(г) добавление жидкостной изолирующей среды к твердым частицам катализатора, причем изолирующая среда является инертной по отношению к частицам катализатора и в условиях полимеризации олефинов, и перемешивание смеси с получением пригодной для хранения жидкой каталитической ком-2 008969 позиции для полимеризации олефинов. Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения Термин "каталитический компонент" при использовании в контексте настоящего изобретения включает в себя также, кроме соединения переходного металла, любой дополнительный сокатализатор(сокатализаторы) (например, дополнительные соединения переходного металла), и/или активаторы,и/или поглотители ядов, и/или любой продукт (или продукты) реакции соединения (или соединений) переходного металла и сокатализатора (или сокатализаторов). Соответственно, катализатор может быть образован in situ из каталитических компонентов в растворе способом, известным в данной области техники. Настоящее изобретение хорошо подходит для получения композиций Циглера-Натта (ЦН) или одноцентровых катализаторов (ОЦК) для полимеризации -олефинов, имеющих от 2 до 10 атомов углерода, особенно для полимеризации пропилена или этилена, по выбору, с сомономерами. Предпочтительный способ получения каталитического компонента Циглера-Натта для полимеризации олефинов в форме частиц, имеющих заранее заданный гранулометрический состав, включает в себя: приготовление раствора комплексного соединения металла 2 группы и донора электронов посредством реакции соединения металла с донором электронов или его предшественником в органической жидкой реакционной среде; реакцию комплексного соединения в растворе с соединением переходного металла с получением эмульсии, дисперсная фаза которой содержит более 50 мол.% металла 2 группы в виде комплексного соединения; поддержание среднего размера частиц дисперсной фазы в диапазоне от 5 до 200 мкм посредством взбалтывания в присутствии стабилизатора эмульсии и отверждение частиц и выделение, с необязательной промывкой, частиц с получением каталитического компонента. Частицы катализатора Циглера-Натта затем можно диспергировать в изолирующей среде. В предпочтительном способе в реакционную смесь перед отверждением капелек добавляют средство, минимизирующее турбулентность (СМТ), что приводит к более равномерному образованию твердых частиц благодаря минимизации турбулентностей в реакционной смеси. Наиболее вероятно, что при использовании СМТ энергия перемешивания лучше распределяется в эмульсии. Кроме того, одним из механизмов действия СМТ, вероятно, является взаимодействие СМТ с поверхностью частицы, приводящее к ограничению размера частицы. Термин "реакционная смесь" в данном случае означает раствор - начальную органическую жидкую реакционную среду, раствор комплекса или эмульсию перед отверждением частиц дисперсной фазы эмульсии. Предпочтительно СМТ добавляют к реакционной смеси во время формирования эмульсии. Эксперименты авторов настоящего изобретения показали, что СМТ в любом случае следует добавлять к реакционной смеси до начала отверждения капелек дисперсной фазы, чтобы обеспечить возможность получения достаточно равномерного гранулометрического состава частиц. СМТ должно быть инертным в условиях проведения реакции и растворимым в реакционной смеси в условиях проведения реакции; это означает, что предпочтительными являются полимеры без полярных групп. Соответственно, в качестве СМТ или их смесей для обеспечения равномерного режима потока при перемешивании предпочтительны полимеры, имеющие линейные алифатические основные углеродные цепи, которые могут ветвиться только с образованием коротких боковых цепей. Более конкретно, предпочтительно, чтобы СМТ было выбрано из полимеров -олефинов, обладающих высокой молекулярной массой (ММ), примерно равной 1-40106, или их смесей. Особо предпочтительными являются полимеры мономеров -олефинов с 6-20 атомами углерода, наиболее предпочтительным является полидецен. Более конкретно, средство, минимизирующее турбулентность, предпочтительно выбирают из группы, состоящей из инертных поли(С 6-С 20)олефинов или их смесей, и более предпочтительно из полиоктена, полинонена, полидецена, полиундецена или полидодецена или их смесей, имеющих молекулярную массу и общую структуру основной цепи, как описано выше. Как правило, средство, минимизирующее турбулентность, можно добавлять во время любой стадии способа до начала образования частиц, то есть обычно до (или самое позднее до) начала отверждения эмульсии. При этом его добавляют к эмульсии в количестве от 1 до 1000 промилле, предпочтительно 5100 промилле и более предпочтительно от 5 до 50 промилле, в пересчете на общую массу реакционной смеси. Для частиц катализатора Циглера-Натта соединение переходного металла предпочтительно является соединением металла 4 группы Периодической системы. Металл 4 группы Периодической системы предпочтительно является титаном, а его соединение для реакции с комплексом металла 2 группы предпочтительно является галогенидом. В следующем примере осуществления изобретения соединение переходного металла, используемое в способе, может также содержать органические лиганды, обычно используемые в области техники для получения так называемых одноцентровых катализаторов. Еще в одном примере осуществления изобретения соединение переходного металла может также быть выбрано из-3 008969 металлов 5 группы Периодической системы, металлов 6 группы Периодической системы, Cu, Fe, Co, Ni и/или Pd. Комплексное соединение металла 2 группы Периодической системы предпочтительно является комплексным соединением магния. Способ согласно настоящему изобретению особо предпочтителен как способ получения катализатора Циглера-Натта. В предпочтительном примере осуществления изобретения вначале используется способ получения катализаторов Циглера-Натта в форме частиц, имеющих предварительно заданный гранулометрический состав, включающий: приготовление раствора комплексного соединения магния посредством реакции алкоксисоединения магния и донора электронов или его предшественника в С 6-С 10-ароматической жидкой реакционной среде; реакцию комплексного соединения магния с соединением по меньшей мере одного четырехвалентного металла 4 группы при температуре выше 10 С и ниже 60 С с получением эмульсии более плотной,нерастворимой в TiCl4/толуоле, диспергированной в масле фазы, содержащей металл 4 группы/Mg в молярном соотношении от 0,1 до 10, в масляной непрерывной фазе, содержащей металл 4 группы/Mg в молярном соотношении от 10 до 100; сохранение размеров капелек дисперсной фазы в диапазоне от 5 до 200 мкм посредством взбалтывания в присутствии стабилизатора эмульсии и добавления средства, минимизирующего турбулентность(СМТ), во время нагревания эмульсии для отверждения капелек; и выделение, с необязательным этапом промывки; и суспендирование отвержденных частиц в жидкостной изолирующей среде с получением жидкого каталитического компонента для полимеризации олефинов. В более общем случае каталитический компонент типа Циглера-Натта в форме частиц, имеющих предварительно заданный гранулометрический состав, получают из раствора комплексного соединения магния и донора электронов в С 6-С 10-ароматической жидкой реакционной среде или в смеси С 6-С 10 ароматических и С 5-С 9-алифатических углеводородов посредством реакции этого раствора с соединением по меньшей мере одного четырехвалентного металла 4 группы Периодической системы элементов с получением эмульсии и отверждения образовавшихся частиц дисперсной фазы посредством нагревания. В другом примере осуществления настоящее изобретение также хорошо подходит для получения жидкого каталитического компонента для полимеризации олефинов, содержащего частицы одноцентрового катализатора (ОЦК-частицы). ОЦК-каталитический компонент включает любое металлоценовое или неметаллоценовое соединение переходного металла, несущее на себе по меньшей мере один органический (координированный) лиганд и обнаруживающее каталитическую активность само по себе или совместно с сокатализатором. Соединения переходных металлов хорошо известны в данной области техники, и настоящее изобретение охватывает, например, соединения металлов из 3-10 групп Периодической системы элементов, например 3-7 групп или 3-6 групп, например 4-6 групп Периодической системы элементов (IUPAC, Номенклатура Неорганической Химии, 1989), а также лантанидов или актинидов. Соответственно, указанное металлоорганическое соединение переходного металла может иметь следующую формулу I:(L)mRnMXq (I) где М - переходный металл, определенный выше, а каждый X независимо является моновалентным анионным лигандом, например -лигандом, каждый L независимо является органическим лигандом, который координирован с М, R - мостиковая группа, соединяющая два лиганда L, m равно 1, 2 или 3, n равно 0, 1 или 2, предпочтительно 0 или 1, q равно 1, 2 или 3, a m+q равно валентности металла. В более предпочтительном определении каждый L независимо является:(а) замещенным или незамещенным циклопентадиеном или моно-, би- или мультициклическим производным циклопентадиена, которое факультативно содержит другие заместители и/или содержит в кольце один или несколько гетероатомов из 13-16 групп Периодической системы элементов (IUPAC); или(б) ациклическим 1-4- или 6-лигандом, состоящим из атомов элементов 13-16 групп Периодической системы, в котором свободная цепь лиганда может быть соединена с одним или двумя, преимущественно двумя, ароматическими или неароматическими кольцами и/или несет на себе другие заместители; или(в) циклическим -, 1-4- или 6-, моно-, би- или мультидентатным лигандом, состоящим из незамещенных или замещенных моно-, би- или мультициклических систем, выбранных из ароматических или неароматических или частично насыщенных кольцевых систем, и содержащим в кольце углеродные атомы и, факультативно, 1 или несколько гетероатомов, выбранных из групп 15-16 Периодической системы элементов. Под "-лигандом" понимают группу, связанную с металлом в одном месте или в нескольких местах сигма-связью. Согласно примеру осуществления настоящего изобретения, касающегося частиц одноцентрового катализатора (ОЦК), предпочтительных в настоящем изобретении, металлоорганическое соединение пе-4 008969 реходного металла (I) относится к группе соединений, известных под названием металлоценов. Металлоцены несут на себе по меньшей мере 1 органический лиганд, обычно 1, 2 или 3, например 1 или 2, который связан с металлом -связью, например 2-6-лиганд, такой как 5-лиганд. Предпочтительно металлоцен является переходным металлом 4-6 групп Периодической системы элементов, он может быть титаноценом, цирконоценом или гафноценом, который содержит по меньшей мере один 5-лиганд, который является, например, факультативно замещенным циклопентандиенилом, факультативно замещенным инденилом, факультативно замещенным тетрагидроинденилом или факультативно замещенным флуоренилом. Металлоценовое соединение может иметь формулу II(Cp)mRnMXq (II) где каждый Cp независимо является незамещенным или замещенным и/или слитым гомо- или гетероциклопентадиенильным лигандом, например замещенным или незамещенным циклопентадиенильным,замещенным или незамещенным инденильным или замещенным или незамещенным флуоренильным лигандом; факультативные один или несколько заместителей предпочтительно могут быть выбраны из галогена, гидрокарбила (например, С 1-С 20-алкила, С 2-С 20-алкенила, С 2-С 20-алкинила, С 3-С 12-циклоалкила,С 6-С 20-арила или С 7-С 20-арилалкила), C3-C12-циклоалкила, который содержит в кольце 1, 2, 3 или 4 гетероатома, С 6-С 20-гетероарила, С 1-С 20-галоалкила, -SiR"3, -OSiR"3, -SR", -PR"2 или -NR"2, где каждый R" независимо является атомом водорода или гидрокарбилом, например С 1-С 20-алкилом, С 2-С 20-алкенилом,С 2-С 20-алкинилом, С 3-С 12-циклоалкилом или С 6-С 20-арилом; или, например, в случае -NR"2 два заместителя R" могут образовывать кольцо, например пятичленное или шестичленное кольцо, совместно с атомом азота, к которому они присоединены; Cp предпочтительно является циклопентадиенилом, инденилом, тетрагидроинденилом или флуоренилом, по выбору замещенным, как определено выше, и может также нести присоединенное к нему кольцо, состоящее из 3-7 атомов, например 4, 5 или 6 атомов, причем это кольцо может быть ароматическим или частично насыщенным;R является мостиковой группой, состоящей из 1-7 атомов, например мостиковой группой, состоящей из 1-4 атомов и 0-4 гетероатомов, причем гетероатом (или гетероатомы) могут быть, например, атомами Si, Ge и/или О, а каждый из атомов мостиковой группы может, независимо от других, нести заместители, такие как C1-С 20-алкильный, три(C1-С 20-алкил)силильный, три(C1-С 20-алкил)силокси- или С 6-С 20 арильный заместитель, или мостиковой группой, состоящей из 1-3 атомов, например 1 или 2 гетероатомов, таких как атомы кремния, германия и/или кислорода, например -SiR12-, где каждый R1 независимо является остатком C1-С 20-алкила, С 6-С 20-арила или три(C1-С 20-алкил)силила, например остатком триметилсилила; М является переходным металлом 4-6 групп Периодической системы элементов, например 4 группы, например Ti, Zr или Hf; каждый X независимо является -лигандом, например Н, галогеном, C1-С 20-алкилом, C1-С 20-алкоксигруппой, С 2-С 20-алкенилом, С 2-С 20-алкинилом, С 3-С 12-циклоалкилом, С 6-С 20-арилом, С 6-С 20-арилоксигруппой, С 7-С 20-арилалкилом, С 7-С 20-арилалкенилом, -SR", -PR"3, -SiR"3, -OSiR"3 или -NR"2, где каждыйR" независимо является атомом водорода или гидрокарбилом, например C1-С 20-алкилом, С 2-С 20-алкенилом, С 2-С 20-алкинилом, С 3-С 12-циклоалкилом или С 6-С 20-арилом; или, например, в случае -NR"2 два заместителя R" могут образовывать кольцо, например пятичленное или шестичленное кольцо, совместно с атомом азота, к которому они присоединены; каждый из кольцевых фрагментов, отдельно или в качестве части молекулы, такой как заместитель на Cp, X, R" или R1, может быть дополнительно замещен, например, C1-С 20-алкилом, который может содержать атомы Si и/или О; иn равно 0 или 1; m равно 1, 2 или 3, например 1 или 2; q равно 1, 2 или 3, например 2 или 3; m+q равно валентности металла (М). В подходящей для соединений с формулой (II) подгруппе каждый Cp независимо несет один или несколько заместителей, выбранных из С 1-С 20-алкила, С 6-С 20-арила, С 7-С 20-арилалкила (причем арильное кольцо, отдельно или в качестве фрагмента другой части молекулы, может быть дополнительно замещено, как указано выше); -OSiR"3, где R" является таким, как указано выше, предпочтительно -C1-С 20-алкилом; X является Н, галогеном, C1-С 20-алкилом, C1-С 20-алкоксигруппой, С 6-С 20-арилом, С 7-С 20-арилалкенилом или -NR"2, как определено выше, например -М(С 1-С 20-алкил)2; R является метиленовой, этиленовой или силиловой мостиковой группой, причем силил может быть замещен так, как определено выше,например быть диметилсилиловой, метилфенилсилиловой или триметилсилилметилсилиловой мостиковой группой; n равно 0 или 1; m равно 2, и q равно 2. Предпочтительно R" отличается от водорода. Специфическая подгруппа включает хорошо известные металлоцены Zr, Hf и Ti с одним или двумя,например двумя, 5-лигандами, которые могут быть соединенными или несоединенными мостиковыми группами циклопентадиенильными лигандами, факультативно замещенными, например, силоксигруппой, алкилом и/или арилом, как определено выше, или двумя несоединенными или соединенными мостиковыми группами инденильными лигандами, с факультативно замещенными любыми кольцевыми фрагментами молекулы, например силоксигруппой, алкилом и/или арилом, как определено выше, например в положениях 2, 3, 4 и/или 7. В качестве специфических примеров можно привести, например,-5 008969 дигалогениды бис(алкилциклопентадиенил)Zr (или Ti, или Hf), например бис(n-бутилциклопентадиенил)ZrCl2 и бис(n-бутилциклопентадиенил)HfCl2, см., например, патентный документ ЕР 129368. Примеры соединений, в которых атом металла несет -NR"2 лиганд, описаны, среди прочего, в патентных документах WO 98/56831 и WO 00/34341. Содержание указанных документов включено в настоящую заявку посредством ссылки. Другие металлоцены описаны, например, в патентном документе ЕР 260130. Дополнительные примеры пригодных для использования металлоценов можно найти, например, в патентных документах WO 97/28170, WO 98-46616, WO 98/49208, WO 99/12981, WO 99/19335, WO 98/56831,WO 00/34341, ЕР 423101 и ЕР 537130, а также в работе V.C. Gibson et al., Andew. Chem. Int. Ed., англ.,vol. 38, 1999, pp. 428-447, содержание которых включено в настоящую работу посредством ссылки. Альтернативно, в следующей подгруппе металлоценовых соединений металл несет на себе Cpгруппу, описанную выше, и дополнительно 1- или 2-лиганд, причем эти лиганды могут быть соединенными и не соединенными друг с другом. Эта подгруппа включает так называемые "скорпионоподобные соединения" (со связанной ограничениями геометрией), в которых металл образует комплекс с 5-лигандом, соединенным с 1- или 2-лигандом, предпочтительно с 1-лигандом (например, -связанным лигандом), например комплекс металла с Cp-группой, определенной выше, например с циклопентадиенильной группой, которая несет, через мостиковую группу, ациклическую или циклическую группу, содержащую по меньшей мере 1 гетероатом, например группу -NR"2, определенную выше. Такие соединения описаны, например, в патентном документе WO 96/13529, содержание которого включено в данную заявку посредством ссылки. Любой алкильный, алкенильный или алкинильный остаток, указанный выше отдельно или в качестве части любого фрагмента молекулы, может быть линейным или разветвленным и содержит предпочтительно до 9, например до 6, атомов углерода. Арил предпочтительно является фенилом или нафталином. Галоген означает F, Cl, Br или I, предпочтительно Cl. Указанные металлоцены (II) и их получение хорошо известны в данной области техники. Согласно примеру осуществления, касающемуся ОЦК-частиц, предпочтительных в настоящем изобретении, известна другая подгруппа металлоорганических соединений переходных металлов с формулой I, пригодных для использования в настоящем изобретении, а именно неметаллоцены, в которых переходный металл (предпочтительно переходный металл групп 4-6 Периодической системы элементов,применимы Ti, Zr или Hf) имеет координационный лиганд, отличающийся от циклопентадиенильного лиганда. Термин "неметаллоцены" в контексте настоящего изобретения означает соединения, которые не содержат циклопентадиенильных лигандов или их слитых производных, а содержат один или более нециклопентадиенильных - или -, моно-, би- или мультидентатных лигандов. Такие лиганды могут быть выбраны, например, из:(а) ациклических, 1-4- или 6-лигандов, состоящих из атомов элементов 13-16 групп Периодической системы элементов (IUPAC), например из ациклических пентадиенильных лигандов, цепь которых состоит из атомов углерода и, факультативно, из 1 или нескольких гетероатомов из 13-16 групп Периодической системы элементов (IUPAC), и в которых свободная цепь лиганда может быть соединена (слита) с одним или двумя, предпочтительно двумя, ароматическими или неароматическими кольцами и/или несет на себе другие заместители (см., например, WO 01/70395, WO 97/10248 и WO 99/41290); или(б) циклических -, 1-4- или 6-, моно-, би- или мультидентатных лигандов, состоящих из незамещенных или замещенных моно-, би- или мультициклических кольцевых систем, например ароматических или неароматических или частично насыщенных кольцевых систем, содержащих в кольце углеродные атомы и, факультативно, 1 или несколько гетероатомов, выбранных из 15-16 групп Периодической системы элементов (IUPAC) (см., например, WO 99/10353). Би- или мультидентатные кольцевые системы включают в себя также кольцевые системы, соединенные мостиками, где каждое кольцо через мостиковую группу, например через атом элемента из группы 15 или 16 Периодической системы элементов, например через атом N, О или S, соединено с атомом переходного металла (см., например, WO 02/060963). В качестве примеров таких соединений можно привести, среди прочих, комплексы переходных металлов с циклическими или ациклическими алифатическими или ароматическими лигандами на основе азота, например с лигандами, описанными в предыдущей заявке авторов настоящего изобретения WO 99/10353 или в обзоре V.C. Gibson et al., в Angew.Chem. Int. Ed., англ., vol. 38, 1999, pp. 428-447, или с лигандами на основе кислорода, такими как комплексы металлов 4 группы, несущие бидентатные циклические или ациклические алифатические или ароматические алкоксидные лиганды, например факультативно замещенные, соединенные мостиками бисфенольные лиганды (см., среди прочего, указанный обзор Gibson et al.). Другими специфическими примерами не-5-лигандов являются амиды, амид-дифосфан, амидинат, аминопиридинат, бензамидинат,азациклоалкенил, например триазабициклоалкенил, аллил, бета-дикетимат и арилоксид. Результаты приведенных выше документов включены в данную заявку посредством ссылки. Следует отметить, что разнообразие соединений переходных металлов, содержащихся в частицах катализатора, не влияет на применимость способа согласно настоящему изобретению, на основные этапы-6 008969 которого, связанные с формированием частиц, не влияет конкретный состав частиц, которые необходимо сформировать и диспергировать в жидкостной изолирующей среде. При получении катализатора реакционную среду, используемую в качестве растворителя, можно использовать для получения раствора каталитического компонента (или компонентов). Растворитель выбирают так, что он растворяет каталитический компонент (или компоненты). Растворитель предпочтительно может быть органическим растворителем, используемым в данной области техники, содержащим факультативно замещенный углеводород, например линейный или разветвленный алифатический, эпициклический или ароматический углеводород, например линейный или циклический алкан или алкен,ароматический углеводород и/или галогенсодержащий углеводород, или их смесь. Примерами ароматических углеводородов являются толуол, бензол, этилбензол, пропилбензол, бутилбензол и ксилол. Предпочтительным растворителем является толуол. Раствор может содержать один или несколько растворителей. В другом примере осуществления изобретения растворитель частично или полностью состоит из жидкого мономера, например жидкого олефинового мономера, предназначенного для полимеризации на стадии "предполимеризационной" иммобилизации. В следующем примере осуществления настоящего изобретения растворитель, образующий непрерывную фазу, является инертным растворителем и содержит галогенированные органические растворители, более конкретно фторированные органические растворители, предпочтительно полу-, высоко- или перфорированные органические растворители и их функционализированные производные, что означает,что растворители могут содержать другие функциональные группы и/или другие галогены, например хлор. Примерами растворителей являются полу-, высоко- и перхлорированные: (а) углеводороды, такие как алканы, алкены и циклоалканы, (б) простые эфиры, например перфорированные эфиры, и (в) амины,более конкретно третичные амины, и их функционализированные производные. Предпочтительными являются перфторуглеводороды, например С 3-С 30-углеводороды, такие как С 4-С 10. Конкретные примеры подходящих перфторалканов и перфторциклоалканов включают перфторгексан, перфторгептан, перфтороктан и перфтор(метилциклогексан). К полуфторированным углеводородам относятся, прежде всего, полуфторированные n-алканы, такие как перфторалкилалканы."Полуфторированные углеводороды" включают в себя также такие углеводороды, в которых чередуются блоки -C-F и -С-Н. Термин "высокофторированные" означает, что большая часть -С-Н элементов заменена -C-F элементами. Термин "перфорированные" означает, что все -С-Н элементы заменены -C-F элементами. В этой связи следует сослаться на статьи A. Enders и G. Maas в "Chemie in unserer Zeit", 34. Jahrg. 2000,6 иPierandrea Lo Nostra в "Advances in Colloid and Interface Science", 56 (1995) 245-287, Elsevier Science. Фторированные растворители особо предпочтительны в связи с тем, что они являются неполярными, гидрофобными и обладают очень ограниченной смешиваемостью с обычными органическими растворителями в определенных диапазонах температур. Кроме того, эти фторированные растворители с химической точки зрения очень инертны, и они являются очень плохими растворителями для полярных соединений, таких как каталитически активные соединения и предшественники или продукты их реакций. Во всех примерах осуществления способа получения частиц катализатора результирующие частицы дисперсной фазы эмульсии имеют размер, форму (сферическую) и однородность, обеспечивающие максимальную эффективность каталитического компонента при полимеризации олефинов. Однако многие из этих полезных свойств легко могут быть утрачены во время стадии сушки. Однако теперь согласно настоящему изобретению эту критическую стадию можно полностью исключить и за счет этого сохранить или даже улучшить превосходные свойства катализаторов Циглера-Натта или одноцентровых катализаторов, полученных эмульсионным способом, подробно описанным выше. После образования частиц и необязательной процедуры промывки избыток несмешивающегося растворителя или промывочной среды можно удалить посредством декантирования, предпочтительно,например, с использованием гидравлического затвора, или с использованием любого другого подходящего способа, известного в данной области техники. Однако следует указать, что по способу согласно настоящему изобретению растворитель или промывочную среду, оставшиеся в дисперсии катализатора,не удаляют из взвеси посредством нагревания или сушки. Большим преимуществом, получаемым при такой процедуре, является то, что все эти стадии можно осуществлять в одном и том же технологическом устройстве, то есть нет необходимости в использовании большого числа приборов или аппаратов, что снижает длительность способа, расходы, а также повышает выход продукта. Промывочную среду предпочтительно удаляют в как можно большем объеме, что легко можно осуществить с использованием гидравлического затвора, как описано выше. Оставшаяся среда защищает частицы катализатора от нежелательной агломерации и/или образования комков. Растворитель и/или промывочную среду удаляют в объеме, превышающем 50%. Предпочтительно примерно 30-50% от объема, первоначально присутствовавшего на соответствующей стадии способа, оставляют в суспензии ка-7 008969 тализатора, то есть удаляют до 70% среды. Жидкостная изолирующая среда, которую нужно добавить в смесь на следующей стадии, должна быть смешиваемой с еще присутствующим несмешивающимся растворителем и/или промывочной средой для предотвращения образования двухфазной системы, которая может создать проблемы с гомогенностью. Промывочная среда, используемая на стадии промывки, является линейным или разветвленным,факультативно замещенным алифатическим углеводородом, содержащим 4-12 атомов углерода, или факультативно замещенным ароматическим углеводородом, содержащим 6-12 атомов углерода. Дополнительной альтернативной промывочной средой является сама изолирующая среда, которую можно использовать отдельно или в качестве промывочной среды при одной или нескольких промывках. Твердые частицы катализатора промывают по меньшей мере 1 раз, предпочтительно по меньшей мере 2 раза, более предпочтительно по меньшей мере 3 раза, углеводородом, который предпочтительно выбран из ароматических и алифатических углеводородов, предпочтительно толуолом, более конкретно горячим (например, с температурой 90 С) толуолом, который может содержать небольшое количество,предпочтительно несколько об.%, например 3-7 об.%, предпочтительно 4-6 об.%, более предпочтительно примерно 5 об.%, TiCl4. Следующую промывку предпочтительно производят с использованием гептана,более предпочтительно горячего (например, с температурой 90 С) гептана, а еще одну промывку - с использованием пентана. Стадия промывки обычно включает несколько подстадий. Хорошей последовательностью промывок является, например, проведение 1 промывки толуолом при температуре, примерно равной 90 С, 2-4 промывок гептаном при температуре, примерно равной 90 С, или 2 промывок гептаном и 1 или 2 промывок пентаном при комнатной температуре. Как описано выше, 1 или несколько промывок можно производить с использованием жидкостной изолирующей среды. Согласно настоящему изобретению жидкостную изолирующую среду переносят в устройство для проведения реакции после удаления несмешивающегося растворителя и/или промывочной среды из устройства для проведения реакции в количестве, достаточном для образования суспензии катализатора и изолирующей среды, с получением стабильной, пригодной для хранения композиции, содержащей частицы катализатора. Согласно настоящему изобретению жидкостная изолирующая среда должна быть инертной в условиях проведения реакции, то есть не влиять на полученные частицы катализатора и не реагировать с ними и/или не влиять на саму реакцию полимеризации. Кроме того, она должна смешиваться с растворителем и/или промывочной средой в условиях проведения реакции. Смешивание катализатора с изолирующей средой следует производить, соблюдая длительность и скорость, достаточные для получения желаемого распределения твердых частиц катализатора в жидкостной изолирующей среде. Длительность и скорость перемешивания, естественно, зависят от вида смесителя и количества катализатора, которое необходимо суспендировать в изолирующей среде. Соответственно, способ согласно настоящему изобретению является простым способом получения и выделения частиц катализатора, который обеспечивает улучшенную морфологию и активность катализатора. Жидкостная изолирующая среда может быть органической жидкостью, предпочтительно маслом,нефтью или смесью маслянистых углеводородных растворителей. Соответственно, например, силиконовые масла нельзя использовать в настоящем изобретении. Масло выбирают из группы, состоящей из углеводородных масел, предпочтительно из белых масел,которые являются смесью парафиновых и нафталиновых углеводородов. Такие масла являются белыми или практически бесцветными, не имеют запаха и вкуса и обладают высокой химической и термической стойкостью. Вязкость таких масел, используемых в настоящем изобретении, 500 сСт (40 С), предпочтительно 300 сСт (40 С) или меньше и более предпочтительно 200 сСт (40 С) или меньше. Многие белые масла, наиболее предпочтительные для использования в настоящем изобретении, имеют вязкость менее 150 сСт (40 С) или даже менее 100 сСт (40 С), например в диапазоне от 60 до 80 сСт (40 С) (при измерении согласно ASTM D 445). Такие белые парафиновые масла не создают опасности для здоровья и не считаются опасными, эти свойства обеспечивают легкость их переработки и транспортировки. Жидкостную изолирующую среду можно с успехом добавлять на стадии (г) при комнатной температуре. После добавления жидкостной изолирующей среды и перемешивания смеси масло распределяется вокруг частиц катализатора. После перемешивания суспензии катализатора в изолирующей среде продукт можно извлечь из реакционного резервуара и поместить в контейнер для хранения. Хотя во время транспортировки и хранения может произойти оседание частиц катализатора, изолирующая среда во время хранения защищает катализатор от нарушения морфологии и потери активности. При использовании изолирующей среды в конечном продукте катализатора образуется меньше агломератов и комков. Поэтому преимуществом нового способа перед способами, существующими на современном уровне техники, является значительно более простая и тщательная изоляция частиц катализатора от реакционного резервуара. Контейнеры для хранения и/или транспортировки могут быть обычными контейнерами, не реаги-8 008969 рующими с суспензией катализатора и обладающими хорошей прочностью при хранении и транспортировке. Для экономии расходов на безопасность транспортировки предпочтительно, чтобы смесь масла/растворителя в контейнере для транспортировки катализатора содержала более 50% масла. Желательно, чтобы полученный в конечном итоге каталитический компонент находился в изолирующей среде в форме частиц, имеющих средний размер в диапазоне от 5 до 200 мкм, предпочтительно от 10 до 100 мкм, более предпочтительно от 20 до 50 мкм. Как более подробно объяснено выше, настоящее изобретение предусматривает способ выделения эмульгированного катализатора (катализатора Циглера-Натта и одноцентрового катализатора для получения полипропилена и полиэтилена) из промывочной среды посредством использования изолирующей среды вместо стадии сушки в способе получения. Вследствие этого увеличивается выход катализатора при получении, поскольку меньше катализатора остается внутри реактора после его приготовления, и катализатор больше не проявляет тенденцию к слипанию в сушилке для катализатора. Таким образом, по способу согласно настоящему изобретению можно избежать потерь катализатора. Кроме того, можно добиться значительного сокращения времени приготовления катализатора, а именно в некоторых случаях до 50%, по сравнению с обычно используемыми способами благодаря значительному упрощению выделения катализатора. Сокращение времени производства и тот факт, что все стадии способа производства катализатора можно провести в одном технологическом устройстве, приводят к снижению производственных затрат. Поэтому этот новый способ также важен из экономических соображений. Приготовленную таким образом суспензию катализатора можно использовать в этой форме в реакции полимеризации без модификации, с другой стороны, она пригодна для получения каталитического воска. Кроме того, непрерывное добавление суспензии катализатора в устройство для проведения реакции может улучшить непрерывную и гомогенную полимеризацию соответствующих мономеров, то есть можно избежать "зубчатой" картины активности катализатора в реакторе для полимеризации. Согласно настоящему изобретению предполагается способ полимеризации олефинов, более конкретно С 2-С 10 олефинов, предпочтительно пропилена или этилена, по выбору, вместе с другими -олефинами в качестве сомономеров. Изобретение более подробно описано далее. Некоторые предпочтительные примеры осуществления изобретения описаны посредством иллюстрации с использованием приведенных ниже примеров.Cpеди упомянутых примеров в примерах 1 и 2 использован способ согласно настоящему изобретению. Примеры 3 и 4 являются сpавнительными примерами, в которых использован способ согласноWO 03/000754 и заявке на европейский патент 01660238.5. Описание примеров осуществления изобретения В примерах использованы следующие соединения.Necad 547: полидецен, производства компании Fortum, использован в качестве средства, минимизирующего турбулентность. Белое масло (Primol 352): торговое название парафинового базового масла производства компанииStatoil, вязкость 70,0 сСт (40 С, ASTM D 445). Пример 1. Катализатор типа Циглера-Натта был приготовлен по способу, описанному в WO 03/000754, пример 6, однако, количества были увеличены. Mg-комплекс был приготовлен согласно примеру 1 изWO 03/000754. После осаждения и сифонирования твердые вещества были подвергнуты промывке с использованием (1) 45 кг толуола и (2) 4 раза по 25 кг гептана. После каждой промывки смеси давали возможность осесть в течение 30 мин. Давление в реакторе было увеличено до 2 бар, а избыток промывочной среды осторожно спускали через гидравлический затвор так, чтобы катализатор остался внутри реактора. Затем в реактор добавляли 3-7 л белого масла. Полученную дисперсию катализатора в масле перемешивали в течение 10 мин перед извлечением продукта и переносом его в контейнер для хранения. Подробности и результаты приведены в табл. 1. Пример 2. Процедура из примера 1 была повторена с изменением времени реакции получения катализатораCpавнительные примеры 3, 4. Процедура из примера 1 была повторена с некоторыми изменениями в концентрации сырьевых материалов, времени реакции и процедуры промывки и в способе выделения, как указано в таблице ниже. Из этих примеров можно видеть, что способ согласно настоящему изобретению значительно увеличивает выход каталитического компонента, а также значительно сокращает время производства и, соответственно, производственные расходы. Мода (наиболее вероятное значение) размера частиц: радиус частиц, соответствующий максимуму на кривой распределения частиц по размерам. Измерен счетчиком Культера LS 200 при комнатной температуре с использованием в качестве среды n-гептана. 2 Интервал: (PD90%)-(PD10%)/PD50% (PDnn% = диаметр частиц при nn% кумулятивного размера). ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Способ получения пригодной для хранения жидкой каталитической композиции для полимеризации олефинов, в которой катализатор содержит металлоорганическое соединение переходного металла групп 3-10 Периодической системы элементов (IUPAC) или актинида или лантанида, отличающийся тем,что способ включает в себя:(а) формирование эмульсионной системы типа "жидкость/жидкость", которая содержит гомогенный раствор, каталитической системы, причем раствор диспергирован в несмешивающемся с ним растворителе и образует дисперсную фазу эмульсионной системы "жидкость/жидкость",(б) отверждение дисперсных капелек с образованием твердых частиц катализатора, имеющих предварительно заданный гранулометрический состав,(в) удаление несмешивающегося растворителя из реакционной смеси с получением твердых частиц катализатора,(г) добавление жидкостной изолирующей среды к твердым частицам катализатора, причем изолирующая среда является инертной по отношению к частицам катализатора и в условиях полимеризации олефинов, и перемешивание смеси с получением пригодной для хранения жидкой каталитической композиции для полимеризации олефинов. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что он дополнительно включает средство для минимизации турбулентности (СМТ), которое добавляют к реакционной смеси перед отверждением капелек дисперсной фазы, причем СМТ является инертным и растворимым в реакционной смеси в условиях проведения реакции. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что он дополнительно включает в себя перенос результирующей смеси, полученной на стадии (г), в контейнер для хранения. 4. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что твердые частицы катализатора перед добавлением жидкостной изолирующей среды на стадии (г) обрабатывают промывочной средой.- 10008969 5. Способ по п.4, отличающийся тем, что промывочная среда представляет собой линейный или разветвленный, факультативно замещенный, алифатический углеводород, содержащий от 4 до 12 атомов углерода, или факультативно замещенный ароматический углеводород, содержащий от 6 до 12 атомов углерода. 6. Способ по п.4 или 5, отличающийся тем, что в качестве промывочной среды во время одной или нескольких стадий промывки используют жидкостную изолирующую среду. 7. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что жидкостная изолирующая среда представляет собой органическую жидкость, предпочтительно масло, нефть, углеводороды или их смесь. 8. Способ по п.7, отличающийся тем, что масло выбрано из группы, состоящей из углеводородных масел, предпочтительно из белых масел. 9. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что жидкостная изолирующая среда является смешивающейся с промывочной средой. 10. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что вязкость жидкостной изолирующей среды меньше 500 сСт при 40 С, предпочтительно меньше 300 сСт при 40 С, более предпочтительно меньше 200 сСт при 40 С и наиболее предпочтительно меньше 150 сСт при 40 С. 11. Способ по п.10, отличающийся тем, что вязкость жидкостной изолирующей среды предпочтительно меньше 100 сСт при 40 С, наиболее предпочтительно в диапазоне от 60 до 80 сСт при 40 С. 12. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что растворитель для получения гомогенного раствора каталитической системы выбран из линейных, разветвленных или циклических алканов или алкенов, ароматических углеводородов и/или галогенсодержащих углеводородов или их смеси. 13. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что несмешивающийся растворитель, образующий непрерывную фазу, является инертным растворителем или смесью таких растворителей. 14. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что несмешивающийся растворитель, образующий непрерывную фазу, содержит фторированный органический растворитель,его функционализированное производное или их смесь. 15. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что несмешивающийся растворитель содержит фторированный углеводород, его функционализированное производное или их смесь. 16. Способ по п.15, отличающийся тем, что несмешивающийся растворитель содержит полу-, высоко- или перфорированный углеводород, его функционализированное производное или их смесь. 17. Способ по п.16, отличающийся тем, что несмешивающийся растворитель содержит перфторуглеводород или его функционализированное производное, предпочтительно С 3-С 30-перфторалканы, перфторалкены или перфторциклоалканы, более предпочтительно С 4-С 10-перфторалканы, перфторалкены или перфторциклоалканы, особо предпочтительно перфторгексан, перфторгептан, перфтороктан или перфтор(метилциклогексан), или их смесь. 18. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что соединение переходного металла является соединением элемента групп 4-6 Периодической системы элементов (IUPAC). 19. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что соединение переходного металла является соединением с формулой (I)(I),(L)mRnMXq где М - переходный металл, как он определен в п.18, каждый X независимо является -лигандом, каждыйL независимо является органическим лигандом, который координирован с М, R является мостиковой группой, соединяющей два лиганда L, m равно 1, 2 или 3, n равно 0 или 1, q равно 1, 2 или 3, a m+q равно валентности металла. 20. Способ по п.19, отличающийся тем, что металлоорганическое соединение переходного металла является металлоценом. 21. Способ по п.19, отличающийся тем, что металлоорганическое соединение переходного металла является неметаллоценом, который представляет собой соединение, содержащее один или более чем один - или -, моно-, би- или мультидентатный лиганд, не являющийся циклопентадиенилом. 22. Способ по п.18, отличающийся тем, что катализатор является катализатором Циглера-Натта. 23. Способ по п.1 или 22, отличающийся тем, что на стадии а):(i) готовят раствор комплексного соединения металла 2 группы и донора электронов посредством осуществления реакции соединения указанного металла с донором электронов или его предшественником в органической жидкой реакционной среде;(ii) осуществляют реакцию комплексного соединения в растворе с соединением переходного металла с получением эмульсии, дисперсная фаза которой содержит более 50 мол.% металла 2 группы в виде комплексного соединения; и(iii) поддерживают средний размер частиц дисперсной фазы в диапазоне от 5 до 200 мкм посредст- 11008969 вом взбалтывания в присутствии стабилизатора эмульсии. 24. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что жидкостную изолирующую среду добавляют на стадии (г) при комнатной температуре. 25. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что несмешивающийся растворитель и/или промывочную среду отделяют от частиц катализатора посредством декантирования,предпочтительно с использованием гидравлического затвора. 26. Способ по п.25, отличающийся тем, что несмешивающийся растворитель и/или промывочную среду удаляют в количестве, превышающем примерно 50%, предпочтительно до 70%, от объема, первоначально присутствовавшего на соответствующей стадии способа. 27. Применение пригодной для хранения жидкой каталитической композиции для полимеризации олефинов, полученной согласно способу, как он определен в любом из пп.1-26, в качестве катализатора для полимеризации олефинов. 28. Применение по п.27, где олефины представляют собой С 2-С 10 олефины, предпочтительно пропилен или этилен, возможно вместе с другими -олефинами в качестве сомономеров. 29. Полиолефины, полученные в способе полимеризации олефинов с использованием пригодной для хранения жидкой каталитической композиции для полимеризации олефинов, полученной согласно способу, как он определен в любом из пп.1-26.