Скважинная стальная труба с превосходной сопротивляемостью к растрескиванию под действием напряжений в сульфидсодержащей среде

Скачать PDF файл.

Формула / Реферат

1. Скважинная стальная труба, содержащая, мас.%:

C: 0,15-0,35;

Si: 0,10-0,75;

Mn: 0,1-1,0;

Cr: 0,1-1,7;

Mo: 0,1-1,2;

Ti: 0,01-0,05;

Nb: 0,010-0,030;

Al: 0,01-0,10;

остальное составляет Fe и примеси, причем P, S, N и O в примесях составляют

P: самое большее 0,03%;

S: самое большее 0,01%;

N: самое большее 0,007%;

O: самое большее 0,01%,

при этом содержание Ti и содержание Nb в остатке, полученном бром-метанольной экстракцией, удовлетворяет уравнению (1)

100´[Nb]/([Ti]+[Nb])≤27,5, (1)

где содержание Ti (мас.%) и содержание Nb (мас.%) в остатке подставляются в качестве [Ti] и [Nb].

2. Скважинная стальная труба по п.1, которая содержит V: самое большее 0,50%, вместо части Fe.

3. Скважинная стальная труба по п.1 или 2, которая содержит B: самое большее 0,0050%, вместо части Fe.

4. Скважинная стальная труба по любому из пп.1-3, которая содержит Са: самое большее 0,0050%, вместо части Fe.

Рисунок 1

Текст

Смотреть все

СКВАЖИННАЯ СТАЛЬНАЯ ТРУБА С ПРЕВОСХОДНОЙ СОПРОТИВЛЯЕМОСТЬЮ К РАСТРЕСКИВАНИЮ ПОД ДЕЙСТВИЕМ НАПРЯЖЕНИЙ В СУЛЬФИДСОДЕРЖАЩЕЙ СРЕДЕ Предложена стальная скважинная труба, имеющая превосходную к растрескиванию под напряжением в сульфидсодержащей среде (SSC). Стальная скважинная труба по настоящему изобретению содержит, в мас.%: C: 0,15-0,35%, Si: 0,10-0,75%, Mn: 0,1-1,0%, Cr: 0,1-1,7%,Mo: 0,1-1,2%, Ti: 0,01-0,05%, Nb: 0,010-0,030%, Al: 0,01-0,10%, Р: самое большее 0,03%, S: самое большее 0,01%, N: самое большее 0,007%, и O: самое большее 0,01%, остальное - Fe и примеси. Содержание Ti и содержание Nb в остатке, полученном бром-метанольной экстракцией,удовлетворяют формуле 100[Nb]/([Ti]+[Nb])27,5, где содержание Ti (мас.%) и содержание Nb(мас.%) в остатке подставляются для [Ti] и [Nb].(71)(73) Заявитель и патентовладелец: НИППОН СТИЛ ЭНД СУМИТОМО МЕТАЛ КОРПОРЕЙШН (JP) Область техники Настоящее изобретение относится к стальной трубе и, конкретно, к скважинной стальной трубе. Уровень техники Скважинные стальные трубы используются в качестве обсадных и насосно-компрессорных труб для нефтяной скважины или газовой скважины. Нефтяную скважину и газовую скважину в дальнейшем называют просто как "нефтяная скважина". С повышением глубины нефтяных скважин требуется, чтобы скважинные трубы имели более высокую прочность. Обычно главным образом использовались скважинные трубы типа 80 ksi (имеющие предел текучести 80-95 ksi, т.е. 551-654 МПа) или типа 95 ksi (имеющие предел текучести 95-110 ksi, т.е. 654-758 МПа). Однако в последнее время все больше и больше используются скважинные трубы типа 110 ksi (имеющие предел текучести 110-125 ksi, т.е. 758-861 МПа). Многие из разработанных в последнее время глубоких нефтяных скважин содержат вызывающий коррозию сульфид водорода. В такой окружающей среде, если прочность трубы повышена, то повышается чувствительность стали к растрескиванию под действием напряжений в сульфидсодержащей среде(далее называемое "SSC" (sulfide stress cracking). В случае повышения прочности скважинной трубы, использующейся в окружающей среде, содержащей сульфид водорода, следовательно, желательна более высокая сопротивляемость к растрескиванию под действием напряжений в сульфидсодержащей среде(SSC сопротивляемость). Например, технологии, описанные ниже, были предложены в качестве способа для улучшения SSC сопротивляемости стали. Предложенные технологии включают в себя увеличение доли мартенсита в микроструктуре стали до 80% или выше; осуществление отпуска стали при высокой температуре для сферидизации карбидов в стали; обеспечение более высокой чистоты стали; измельчение микроструктуры стали; снижение коэффициента диффузии водорода и плотности дислокаций в стали. К тому же, SSC сопротивляемость стали может быть улучшена путем регулирования неметаллических включений. JP 2001131698 A (патентный документ 1), JP 2004332059 A (патентный документ 2) иJP 200173086 A (патентный документ 3) предлагают технологии для улучшения SSC сопротивляемости путем регулирования неметаллических включений. Патентный документ 1 раскрывает подробности, описанные ниже. В случае, когда нитрид Ti образуется крупнозернистым даже в низколегированной стали, нитрид Ti, образованный крупнозернистым,действует в качестве начальной точки питтинговой коррозии. Генерирование питтинговой коррозии вызывает SSC. Поэтому нитрид Ti делают более мелкозернистым. В этом случае SSC сопротивляемость стали улучшается. Патентный документ 2 раскрывает подробности, описанные ниже. В низколегированной стали,включения на основе Nb, удовлетворяющие следующему выражению, содержатся на уровне десяти или более частиц на 1 мм 2 площади поперечного сечения.aNbbNb150. В этом выражении aNb представляет собой длину главной оси (мкм) включения на основе Nb, a bNb представляет собой содержание Nb (мас.%) во включении на основе Nb. Включения на основе Nb, имеющие aNb меньше чем 1 мкм, в расчет не принимают. В этом случае возникновение питтинговой коррозии в низколегированной стали подавляется и SSC сопротивляемость улучшается. Патентный документ 3 раскрывает подробности, описанные ниже. Химический состав стали удовлетворяет следующему выражению:(1+4,3[V]+3,4[Nb]+2,5[Ti])/(7,8 [Cr][Mo])1. Для [V], [Nb], [Ti], [Cr] и [Mo] подставляют содержания соответствующих элементов (в вес.%). В этом случае подавляется генерация M23C6 карбида. К тому же, SSC сопротивляемость улучшается путем сферидизации карбида. Сущность изобретения Согласно патентному документу 1, включения удаляются во время литья за счет того, что включения вынуждают всплывать с помощью нагревателя промежуточного литейного устройства (промковша),для того чтобы подавить образование крупнозернистого нитрида Ti. Однако всплывание и удаление нитрида Ti во время литья довольно затруднено в практической работе. К тому же, утверждают, что осуществление только всплывания и удаления нитрида Ti является недостаточным для подавления возникновения питтинговой коррозии. Согласно патентному документу 2, оценивается только сопротивляемость питтинговой коррозии стального компонента непосредственно после прокатки. Патентный документ 2 не полностью проясняет,что эффект получен касательно SSC сопротивляемости, тесно связанной с прочностью продукта. В составе стали, раскрытом в патентном документе 3, содержание одного из элементов Cr и Mo уменьшают настолько, насколько возможно, наряду с тем, что содержание Nb и/или содержание Ti повышают. Это может в некоторых случаях вызвать нестабильную прокаливаемость. К тому же, SSC из-за питтинговой коррозии, возникающей вследствие включений на основе Nb и/или включений на основе Ti,-1 024690 достаточно не рассматривали. Целью настоящего изобретения является обеспечение скважинной стальной трубы с превосходнойSSC сопротивляемостью. Скважинная стальная труба согласно настоящему изобретению содержит в процентах по массе C: 0,15-0,35%, Si: 0,1-0,75%, Mn: 0,1-1,0%, Cr: 0,1-1,7%, Мо: 0,1-1,2%, Ti: 0,01-0,05%, Nb: 0,010-0,030% иAl: 0,01-0,1%, остальное - Fe и примеси. Содержания P, S, N и O в примесях составляют P: самое большее 0,03%, S: самое большее 0,01%, N: самое большее 0,007% и O: самое большее 0,01%. Содержание Ti и содержание Nb в остатке, извлеченном с использованием бром-метанольного раствора, удовлетворяют выражению (1) 100[Nb]/([Ti]+[Nb])27,5 (1) Для [Ti] и [Nb] подставлены содержание Ti (мас.%) и содержание Nb (мас.%) в остатке. Скважинная стальная труба согласно настоящему изобретению имеет превосходную SSC сопротивляемость. Вышеописанная скважинная стальная труба может содержать V: самое большее 0,50% вместо некоторой части Fe. Вышеописанная скважинная стальная труба может содержать В: самое большее 0,0050% вместо некоторой части Fe. Вышеописанная скважинная стальная труба может содержать Са: самое большее 0,0050% вместо некоторой части Fe. Краткое описание чертежа Чертеж представляет собой график, показывающий взаимосвязь между содержанием Ti и содержанием Nb в остатке, извлеченном путем использования бром-метанольного раствора, и числом крупных частиц карбонитридов и нитридов в стали (крупнозернистые включения, т.е. те, которые имеют длину включения 20 мкм или более). Описание вариантов осуществления Авторы настоящего изобретения исследовали и изучали SSC сопротивляемость скважинных стальных труб, чтобы получить сведения, описанные ниже.(A) Карбонитриды и нитриды во включениях, образующихся в скважинной трубе из низколегированной стали с вышеописанным химическим составом, вызывают уменьшение SSC сопротивляемости по сравнению с карбидами. Когда карбиды укрупняются, так что кристаллическая структура карбидов становится типа M23C6, карбиды вызывают уменьшение SSC сопротивляемости в стали. Однако в скважинной стальной трубе с вышеописанным химическим составом содержания легирующих элементов являются малыми. Поэтому карбиды легко не укрупняются и легко не становятся типа M23C6. Следовательно,карбиды легко не оказывают отрицательного воздействие на SSC сопротивляемость.(B) Ti и Nb образуют карбонитриды или нитриды. Мелкозернистые карбонитриды и нитриды, содержащие Ti и Nb, заставляют кристаллические зерна быть более мелкими. Предпочтительно поэтому, чтобы содержались определенные количества Ti и Nb. С другой стороны, если число крупных частиц карбонитридов и нитридов увеличивается, то SSC сопротивляемость стали снижается. Поэтому, хотя карбонитриды и нитриды в стали необходимы для получения кристаллических зерен более мелкими, предпочтительно подавлять число крупных частиц карбонитридов и нитридов, для того чтобы улучшить SSC сопротивляемость.(C) В скважинной трубе из низколегированной стали, имеющей вышеописанный химический состав, если содержание Ti и содержание Nb в остатке, извлеченном путем использования бромметанольного раствора, удовлетворяют выражению (1), то SSC сопротивляемость скважинной стальной трубы улучшается. 100[Nb]/([Ti]+[Nb])27,5. (1) Для [Ti] и [Nb] подставлены содержание Ti (мас.%) и содержание Nb (мас.%) в остатке. Чертеж представляет собой график, показывающий взаимосвязь между величиной F1 в остатке, полученном путем использования бром-метанольной экстракции, и числом частиц карбонитридов и нитридов с длиной включения 20 мкм или более. F1 определяется следующим выражением:Fl=100[Nb]/([Ti]+[Nb]). Чертеж был результатом способа, описанного ниже. Как показано в примерах, описанных далее,было произведено множество стальных труб, имеющих множество химических составов. Чтобы определить величину F1, от каждой стальной трубы отбирали образец (1 г) для бром-метанольной экстракции. К тому же, чтобы определить число частиц карбонитридов и нитридов в стали, в произвольном месте в каждой стальной трубе отбирали образец для микроскопического исследования. Образец для бром-метанольной экстракции растворяли путем использования метанольного раствора, содержащего 10 об.% брома (в дальнейшем называемого "бром-метанольным раствором"), чтобы получить остаток. Точнее говоря, образец для бром-метанольной экстракции погружали в бромметанольный раствор и растворяли. Бром-метанольный раствор, в котором растворяли образец, фильтровали с использованием фильтра. Осадок прилипал к фильтру. Фильтр, к которому прилипал осадок, об-2 024690 рабатывали на растворение с использованием H2SO4, чтобы получить остаток. Остаток по существу содержал карбонитриды, нитриды и оксиды. Осадок разлагали способом кислотного разложения под давлением. В способе кислотного разложения под давлением остаток и кислота содержались в политетрафторэтиленовом (ПТФЭ) контейнере. В качестве кислоты для разложения использовали кислотную смесь, содержащую HCl, HNO3 и H2O(HCl:HNO3:H2O=1:1:8). Контейнер герметизировали и нагревали при 220C в течение 8 ч для разложения остатка в контейнере. Разложенный остаток оставляли охладиться. Полученный в результате кислотный раствор фиксировали в определенном объеме и содержание Ti, а содержание Nb анализировали эмиссионным спектрохимическим методом анализа с радиочастотной индуктивно связанной плазмой (ИСП). Вышеописанную величину F1 определяли, основываясь на полученных содержаниях Ti и Nb. Большинство карбонитридов и нитридов, образующихся в вышеописанном химическом составе, находятся или во включении на основе Ti, или во включении на основе Nb. Поэтому величина F1, как полагают, является мерой, указывающей пропорцию содержания Nb в карбонитридах и нитридах. Кроме того, путем использования образца для микроскопического исследования определяли число частиц карбонитридов и нитридов в стали описанным ниже методом. Сначала поверхность образца полировали. Выбирали произвольный участок (100 мм 2). Выбранный участок наблюдали в оптический микроскоп с увеличением 200-1000. Размер каждого из карбонитридов и нитридов определяли описанным ниже способом. Длину главной оси каждого из карбонитридов и нитридов определяли как "длину включения", которую следует использовать как меру размера карбонитридов и нитридов. Когда расстояние между включениями (карбонитридами и нитридами) рядом друг с другом составляет 40 мкм или менее, то включения считались как одна сплошная (слитная) частица включений. Затем на участке определяли число частиц карбонитридов и нитридов, имеющих длину включения 20 мкм или более (в дальнейшем называемых как "крупнозернистые включения или крупные частицы включений"). Число LN100 крупных частиц включений на 100 мм 2 определяли на основании следующего выражения:LN100 = измеренное число крупных частиц включений/(площадь участка (мм 2100 (мм 2). С использованием полученной измеренной величины подготовили чертеж, показывающий взаимосвязь между числом LN100 крупных частиц включений и F1. Обращаясь к чертежу, число LN100 крупных частиц включений было значительно меньше, когда величина F1 была 27,5 или менее чем когда величина F1 была больше чем 27,5. Следовательно, превосходная SSC сопротивляемость может получаться, когда величина F1 составляет 27,5 или менее. Скважинная стальная труба согласно настоящему изобретению была создана на основе вышеописанных наблюдений. Скважинная стальная труба в настоящем изобретении будет подробно описана ниже. В последующем описании "%" в выражении содержаний элементов, представляющих собой химический состав, обозначается "мас.%". Химический состав. Скважинная стальная труба согласно настоящему изобретению имеет химический состав, описанный ниже.C: 0,15-0,35%. Углерод (C) повышает прокаливаемость и повышает прочность стали. С другой стороны, если содержание C является избыточно высоким, то повышается подверженность стали трещинообразованию при закалке. К тому же, снижается вязкость стали. Таким образом, содержание C составляет 0,15-0,35%. Что касается нижнего предела содержания C, то содержание C составляет предпочтительно выше чем 0,15%, более предпочтительно равное 0,20% или выше, еще более предпочтительно равное 0,22% или выше. Что касается верхнего предела содержания C, то содержание С составляет предпочтительно ниже чем 0,35%, более предпочтительно равное 0,33% или ниже, еще более предпочтительно равное 0,32% или ниже.Si составляет 0,1-0,75%. Что касается нижнего предела содержания Si, то содержание Si является предпочтительно более высоким чем 0,1%, более предпочтительно равным 0,15% или выше, еще более предпочтительно равным 0,20% или выше. Что касается верхнего предела содержания Si, то содержание Si является предпочтительно более низким чем 0,75%, более предпочтительно равным 0,50% или ниже, еще более предпочтительно равным 0,35% или ниже.Mn: 0,1-1,0%. Марганец (Mn) повышает прокаливаемость стали и повышает прочность стали. С другой стороны,если содержание Mn является избыточно высоким, то легко имеет место питтинговая коррозия в стали. К тому же, Mn выделяется на границах зерен, чтобы снизить вязкость и SSC сопротивляемость стали. Таким образом, содержание Mn составляет 0,1-1,0%. Что касается нижнего предела содержания Mn, то со-3 024690 держание Mn является предпочтительно более высоким чем 0,1%, более предпочтительно равным 0,15% или выше, еще более предпочтительно равным 0,20% или выше. Что касается верхнего предела содержания Mn, то содержание Mn является более низким чем 1,0%, более предпочтительно равным 0,7% или ниже, еще более предпочтительно равным 0,6% или ниже.Cr: 0,1-1,7%. Хром (Cr) повышает прокаливаемость и ослабление сопротивления стали отпуску. Поэтому Cr способствует выполнению высокотемпературного отпуска стали. Cr еще улучшает SSC сопротивляемость стали. С другой стороны, если содержание Cr является избыточно высоким, то образуются карбиды на основе M7C3 и карбиды на основе M23C6, a SSC сопротивляемость стали снижается. Таким образом, содержание Cr составляет 0,1-1,7%. Что касается нижнего предела содержания Cr, то содержание Cr является предпочтительно более высоким чем 0,1%, более предпочтительно равным 0,3% или выше, еще более предпочтительно равным 0,4% или выше. Что касается верхнего предела содержания Cr, то содержание Cr является предпочтительно более низким чем 1,7%, более предпочтительно равным 1,5% или ниже, еще более предпочтительно равным 1,2% или ниже.Mo: 0,1-1,2%. Молибден (Mo) повышает прокаливаемость и ослабление сопротивления стали отпуску. Следовательно, Mo способствует выполнению высокотемпературного отпуска стали. Mo еще улучшает SSC сопротивляемость стали. С другой стороны, если содержание Mo является избыточно высоким, то вышеописанные эффекты достигают предела. Таким образом, содержание Mo составляет 0,1-1,2%. Что касается нижнего предела содержания Mo, то содержание Mo является предпочтительно более высоким чем 0,1%, более предпочтительно равным 0,2% или выше, еще более предпочтительно равным 0,4% или выше. Что касается верхнего предела содержания Mo, то содержание Mo является предпочтительно более низким чем 1,2%, более предпочтительно равным 1,0% или ниже, еще более предпочтительно равным 0,9% или ниже.Ti и/или карбонитрид Ti вынуждает кристаллические зерна стали быть более мелкими. К тому же, если содержится бор (B), то Ti подавляет образование нитрида B. Следовательно, улучшение прокаливаемости достигается благодаря B. С другой стороны, если содержание Ti является избыточно высоким, то нитрид Ti и/или карбонитрид Ti образуется крупнозернистым, давая в результате снижение SSC сопротивляемости стали. Таким образом, содержание Ti составляет 0,01-0,05%. Что касается нижнего предела содержания Ti, то содержание Ti является предпочтительно более высоким чем 0,01%, более предпочтительно равным 0,011% или выше, еще более предпочтительно равным 0,012% или выше. Что касается верхнего предела содержания Ti, то содержание Ti является предпочтительно более низким чем 0,05%,более предпочтительно равным 0,03% или ниже, еще более предпочтительно равным 0,025% или ниже.Nb: 0,010-0,030%. Ниобий соединяется с C и N с образованием карбонитрида Nb и нитрида Nb. Nb и Ti или Al могут еще образовывать смешанный карбонитрид. Эти включения, если они являются мелкими, вынуждают кристаллические зерна быть более мелкими. С другой стороны, если содержание Nb является избыточно высоким, крупные включения на основе Nb получаются в избытке, чтобы снизить SSC сопротивляемость стали. Таким образом, содержание Nb составляет 0,010-0,030%. Что касается нижнего предела содержания Nb, то содержание Nb является предпочтительно более высоким чем 0,010%, более предпочтительно равным 0,011% или выше, еще более предпочтительно равным 0,012% или выше. Что касается верхнего предела содержания Nb, то содержание Nb является предпочтительно более низким чем 0,03%, более предпочтительно равным 0,020% или ниже, еще более предпочтительно равным 0,015% или ниже.Al: 0,01-0,1%. Алюминий (Al) раскисляет сталь. С другой стороны, если содержание Al является избыточно высоким, то оксиды на основе Al образуются крупными, чтобы уменьшить вязкость стали. Таким образом,содержание Al составляет 0,01-0,1%. Что касается нижнего предела содержания Al, то содержание Al является предпочтительно более высоким чем 0,01%, более предпочтительно равным 0,015% или выше,еще более предпочтительно равным 0,020% или выше. Что касается верхнего предела содержания Al, то содержание Al является предпочтительно более низким чем 0,1%, более предпочтительно равным 0,07% или ниже, еще более предпочтительно равным 0,05% или ниже. "Содержание А 1", упоминаемое в настоящем описании, обозначает содержание растворимого в кислотах Al (раств. Al). Остальное в скважинной стальной трубе согласно настоящему изобретению составляет Fe и примеси. "Примеси" в настоящем описании обозначает элементы, попавшие из руды или лома, используемых в качестве сырьевого материала для стали, или окружающей производственный процесс среды, или подобного. В настоящем изобретении содержания P, S, N и O в качестве примесей подавляют, как описано ниже.P: 0,03% или менее. Фосфор (P) является примесью. P сегрегирует на границы зерен, что делает границы зерен хрупкими. Следовательно, P снижает вязкость и SSC сопротивляемость стали. По этой причине предпочтитель-4 024690 но устанавливать содержание P как можно более низким. Содержание P является равным 0,03% или ниже. Содержание Р является предпочтительно более низким чем 0,03%, более предпочтительно равным 0,02% или ниже, еще более предпочтительно равным 0,015% или ниже.S: 0,01% или менее. Сера (S) является примесью. S соединяется с Mn с образованием сульфида на основе Mn, который легко растворяется. Следовательно, S вызывает снижение вязкости и SSC сопротивляемости стали. По этой причине, предпочтительно устанавливать содержание S как можно более низким. Содержание S является равным 0,01% или ниже. Содержание S является предпочтительно более низким чем 0,01%,более предпочтительно равным 0,05% или ниже, или менее, еще более предпочтительно равным 0,002% или ниже.N: 0,007% или менее. Азот (N) является примесью. N укрупняет включения на основе Nb и/или включения на основе Ti. Укрупненные включения на основе Nb и включения на основе Ti вызывают уменьшение стойкости к питтинговой коррозии стали и, следовательно, уменьшение SSC сопротивляемости. Следовательно,предпочтительно устанавливать содержание N как можно более низкое. Содержание N является предпочтительно более низким чем 0,007%, более предпочтительно равным 0,005% или ниже. N может содержаться по меньшей мере 0,001%.O: 0,01% или менее. Кислород (O) является примесью. O образует оксиды в крупнозернистой форме, чтобы уменьшить стойкость стали к питтинговой коррозии. Следовательно, предпочтительно устанавливать содержание O как можно более низким. Содержание O является равным 0,01% или ниже. Содержание O является предпочтительно меньшим чем 0,01%, более предпочтительно равным 0,003 или ниже, и еще более предпочтительно равным 0,0015% или ниже. Относительно необязательных элементов. Скважинная стальная труба согласно настоящему изобретению может дополнительно содержать V вместо некоторой доли Fe.V: 0,50% или менее. Ванадий (V) является необязательным элементом. V образует мелкозернистые карбиды в процессе отпуска, чтобы уменьшить ослабляющее сопротивление отпуску. Отпуск при высоких температурах делает возможным, таким образом, улучшение вязкости и SSC сопротивляемости стали. Если содержится даже малое количество V, то может быть получен вышеописанный эффект. С другой стороны, если содержание V является избыточно высоким, то вышеописанный эффект достигает предела. Таким образом,содержание V составляет 0,50 или менее. Что касается предпочтительного нижнего предела содержанияV, то содержание V предпочтительно является равным 0,01% или выше, более предпочтительно равным 0,03% или выше, еще более предпочтительно равным 0,05% или выше. Что касается верхнего предела содержания V, содержание V является предпочтительно более низким чем 0,50%, более предпочтительно равным 0,2% или ниже, еще более предпочтительно равным 0,15% или ниже. Скважинная стальная труба согласно настоящему изобретению может дополнительно содержать B вместо некоторой части Fe.B: 0,0050% или менее. Бор (B) является необязательным элементом. В повышает прокаливаемость стали. Если содержится даже малое количество B, то может быть получен вышеописанный эффект. С другой стороны, если содержание B является избыточно высоким, то вышеописанный эффект достигает предельного значения. Таким образом, содержание B составляет 0,0050% или менее. Что касается предпочтительного нижнего предела содержания В, то содержание В предпочтительно является равным 0,0001% или выше, более предпочтительно равным 0,0005% или выше. Что касается нижнего предела содержания B, содержание B является предпочтительно более низким чем 0,0050%, более предпочтительно равным 0,0025% или ниже. Скважинная стальная труба согласно настоящему изобретению может дополнительно содержать Ca вместо некоторой части Fe.Ca: 0,0050% или менее. Кальций (Ca) является необязательным элементом. Ca подавляет получение крупных включений на основе Al и образует мелкозернистые кислые сульфиды на основе Al-Ca. В случае производства стального продукта (сляба или трубной заготовки или подобного) путем непрерывного литья, Ca, таким образом,препятствует забиванию патрубка устройства непрерывного литья крупными включениями на основе Al. Если содержится даже малое количество Ca, то может быть получен вышеописанный эффект. С другой стороны, если содержание Ca является избыточно высоким, то сопротивление стали питтинговой коррозии снижается. Таким образом, содержание Ca составляет 0,0050% или менее. Что касается предпочтительного нижнего предела содержания Ca, содержание Ca является предпочтительно равным 0,0003% или выше, более предпочтительно равным 0,0005% или выше. Что касается верхнего предела содержания Ca, то содержание Ca является предпочтительно более низким чем 0,0050%, более предпочтительно равным 0,0030% или ниже. Химический состав скважинной стальной трубы согласно настоящему изобретению может удовлетворять следующему выражению (A):(1+4,3[V]+3,4[Nb]+2,5[Ti])/(7,8[Cr][Mo])1. (A) Содержания (мас.%) элементов, соответствующих символам элемента в скобках [ ], подставляют для символов элемента в скобки [ ]. Если V не содержится, то подставляют [0] для V. В стали, раскрытой в JP 200173086 A (Патентный документ 3), левая часть вышеприведенного выражения А больше чем 1, в качестве условия. Напротив, относительно скважинной стальной трубы согласно настоящему изобретению, левая сторона вышеприведенного выражения может быть 1 или менее. Когда содержание Ti и содержание Nb ниже, то легче регулировать число крупных частиц карбонитридов и нитридов, a SSC сопротивляемость улучшается. Что касается скважинной стальной трубы согласно настоящему изобретению, следовательно, предпочтительно, чтобы левая сторона выражения (A) была 1 или менее. Более предпочтительно то, что левая сторона выражения (A) составляет 0,85 или менее. Еще более предпочтительно то, что левая сторона выражения (A) составляет 0,65 или менее. Относительно выражения (1). Кроме того, что касается скважинной стальной трубы согласно настоящему изобретению, содержание Ti и содержание Nb в остатке, полученном посредством бром-метанольной экстракции, удовлетворяет выражению (1) 100[Nb]/([Ti]+[Nb])27,5. (1) Для [Ti] и [Nb] подставлены содержание Ti (мас.%) и содержание Nb (мас.%) в остатке. Как описано выше, в химическом составе согласно настоящему изобретению карбиды легко не оказывают воздействие на SSC сопротивляемость. В скважинной стальной трубе согласно настоящему изобретению крупные карбонитриды и нитриды вызывают уменьшение SSC сопротивляемости. Карбонитриды и нитриды в мелкозернистой форме в стали делают кристаллические зерна более мелкими. Даже если число мелких частиц карбонитридов и нитридов является малым, то кристаллические зерна делаются более мелкими до некоторой степени. С другой стороны, если число крупных частиц карбонитридов и нитридов увеличивается, то SSC сопротивляемость стали снижается, как описано выше. Следовательно,может быть получена превосходная SSC сопротивляемость, если число крупных частиц карбонитридов и нитридов снижается. Бром-метанольная экстракция осуществляется, как описано ниже. Образец отбирают в произвольном месте скважинной стальной трубы. Форма образца не ограничена специально. Вес образца составляет 1 г. Для растворения образец погружают в метанольный раствор, содержащий 10 объемных процентов(об.%) брома (в дальнейшем называемым "бром-метанольным раствором"). Бром-метанольный раствор,в котором растворен образец, фильтруют с использованием фильтра (например, фильтр Nuclepore, имеющий размер пор 0,2 мкм). В это время осадок прилипает к фильтру. Фильтр обрабатывают на растворение с использованием H2SO4 для извлечения остатка. Карбиды в стали растворяются в бром-метанольном растворе. Поэтому остаток по существу содержит карбонитриды, нитриды и оксиды. Остаток разлагают, например, методом кислотного разложения под давлением. В методе кислотного разложения под давлением остаток и кислота для разложения содержатся в контейнере (например,ПТФЭ контейнере). Кислотой для разложения является, например, кислотная смесь, содержащая HCl,HNO3 и H2O (HCl:HNO3:H2O=1:1:8). Контейнер герметизируют и нагревают при 220C в течение 8 ч. С помощью вышеописанного способа остаток разлагают в контейнере. Можно также использовать метод сплавления со щелочью для разложения остатка вместо упомянутого выше метода кислотного разложения под давлением. В методе сплавления со щелочью остаток и флюс помещают в платиновый тигель. Флюсом является, например, LiBO2. Платиновый тигель нагревают в электропечи при 1000C для разложения остатка в платиновом тигле. Остаток может быть легко растворен в кислотном растворе. Остаток, разложенный методом кислотного разложения под давлением, охлаждается путем естественного охлаждения. Полученный кислотный раствор затем фиксируют в определенном объеме, а содержание Ti и содержание Nb анализировали эмиссионным спектрохимическим методом анализа с радиочастотной индуктивно связанной плазмой (ИСП). Величину F1 определяли, основываясь на содержании Ti и содержании Nb, полученных вышеописанным способом.F1=100[Nb]/([Ti]+[Nb]). Как описано выше, в химическом составе в настоящем изобретении большинство карбонитридов и нитридов являются включениями на основе Ti и включениями на основе Nb. Таким образом, F1 является мерой, указывающей концентрацию Nb в карбонитридах и нитридах. Как показано на чертеже, когда величина F1 составляет 27,5 или менее, число крупных частиц включений в стали (число частиц карбонитридов и нитридов, имеющих длину включения 20 мкм или более) может быть уменьшено. В результате улучшается SSC сопротивляемость стали. В скважинной стальной трубе в настоящем изобретении число крупных частиц включений составляет предпочтительно 35 частиц/100 мм 2 или менее. Другие характеристики скважинной стальной трубы в настоящем изобретении. Предел текучести. Предпочтительно скважинная стальная труба в настоящем изобретении имеет предел текучести 654 МПа или более. "Пределом текучести", на который здесь ссылаются, называется 0,2% условный предел текучести. Более предпочтительно предел текучести скважинной стальной трубы составляет 758 МПа или более. Предпочтительное отношение предела текучести к пределу прочности. Скважинная стальная труба согласно настоящему изобретению имеет высокую прочность. Поэтому, если предел прочности является избыточно высоким относительно предела текучести, то SSC сопротивляемость снижается. Таким образом, предпочтительное отношение предела текучести к пределу прочности составляет 0,87% или более. Отношение предела текучести к пределу прочности YR (yieldratio) (%) представляет собой отношение предела текучести YS (yield strength) к пределу прочности на растяжение TS (tensile strength) (YR=YS/TS100). Бывшее аустенитное зерно. Предпочтительный размер бывшего аустенитного зерна согласно настоящему изобретению составляет 7,5 или более. Размер бывшего аустенитного зерна, на который ссылаются в настоящем описании,измеряют в соответствии с ASTM E112. Когда размер бывшего аустенитного зерна меньше 7,5, вязкость и SSC сопротивляемость стали снижаются. Процесс производства. Ниже будет описан пример процесса производства скважинной стальной трубы согласно настоящему изобретению. Процесс производства не ограничивается одним, описанным ниже. Процесс производства трубной заготовки. Первое, первичное рафинирование чугуна проводят с помощью конвертера или электропечи. Кроме этого, вторичное рафинирование осуществляют на расплавленной стали, которую подвергали первичному рафинированию, а легирующие элементы добавляют к расплавленной стали. Расплавленную сталь,имеющую вышеописанный химический состав, производят с помощью этого процесса. Расплавленную сталь разливают в промежуточное разливочное устройство, а сляб или трубную заготовку, или подобное, производят путем непрерывного литья. Альтернативно, слиток получают из расплавленной стали путем разливки в слитки. Сляб или подобное, или слиток подвергают прокатке на блюминге для получения трубной заготовки. Предпочтительно в случае получения сляба или трубной заготовки, или подобного, путем непрерывного литья температура расплавленной стали в промежуточном разливочном устройстве поддерживается при 1520C или выше. В этом случае включения, т.е. примеси, в расплавленной стали коагулируют и всплывают в промежуточном разливочном устройстве. Таким образом, делается возможным удаление включений. Предпочтительно, что скорость охлаждения литого или застывшего сляба, трубной заготовки или подобного или слитка составляет 50C/мин или выше. В этом случае подавляется укрупнение включений. Процесс горячей обработки. Трубную заготовку подвергают горячей обработке, чтобы образовалась пустотелая гильза. Первое,трубную заготовку нагревают в нагревательной печи. Горячую обработку осуществляют на трубной заготовке, извлеченной из нагревательной печи, для получения пустотелой гильзы (бесшовной стальной трубы). Например, процесс Маннесмана осуществляют как горячую обработку для получения пустотелой гильзы. В этом случае прошивную прокатку осуществляют на трубной заготовке с помощью прошивного стана. Удлинение в горячем состоянии дополнительно осуществляют на прошитой прокатанной трубной заготовке с помощью стана для прокатки бесшовных труб на оправке, стана для прокатки труб без оправки, калибровочного трубопрокатного стана или подобного для формирования пустотелой гильзы. Пустотелая гильза может быть сформирована из трубной заготовки разным способом обработки в горячем состоянии. Предпочтительно, что в нагревательной печи в процессе горячей обработки температура нагрева трубной заготовки и время нагрева удовлетворяют следующему выражению (2):(T+273)(20+log(t30600. (2) Температуру нагрева (C) подставляют для T в выражение (2), а время нагрева (ч) подставляют для t. В некоторых случаях, нагревательную печь разделяют на множество зон. Нагревательная печь разделяется, например, на зону подогрева, зону нагревания и зону выдержки металла в печи. Зоны располагаются в ряд, а трубная заготовка нагревается во время движения в порядке - зона подогрева, зона нагревания и зона выдержки металла в печи. Температура нагревания и время нагревания для одной из зон может отличаться от температуры нагревания и времени нагревания для других зон. В случае, где нагревательная печь разделена на множество зон, средняя величина температур зон определяются как температура нагревания (C) T нагревательной печи. Кроме того, суммирование времени нагревания для зон определяется как время нагревания t (ч) нагревательной печи. Определяется F2=(T+273)(20+log(t. Когда величина F2 больше чем 30600, величина F1 является избыточно большой, превышая 27,5. Следовательно, SSC сопротивляемость стали понижается. Если F2 удовлетворяет выражению (2), то может быть получена превосходная SSC сопротивляемость. Нижний предел величины F2 предпочтительно равняется 28500 или больше, более предпочтительно равняется 29200 или больше. Если величина F2 избыточно мала, то температура трубной заготовки, подходящей для прошивки, легко не достигается. Температура выдержки трубной заготовки в печи (температура в зоне выдержки в печи) предпочтительно равняется 1200C или выше. Процесс термообработки. Пустотелая гильза после горячей обработки охлаждается до нормальной температуры. После охлаждения пустотелой гильзы до нормальной температуры, закалку и отпуск осуществляют с целью получения скважинной стальной трубы. При закалке температура закалки равна или выше чем точка AC3. При отпуске температура отпуска равняется точке AC1 или ниже. Путем закалки и отпуска размер бывших зерен аустенита материала трубы корректируют до 7,5 или большей величины. Пустотелая гильза, имеющая температуру поверхности равную AC3 или выше, после горячей обработки может непосредственно подвергаться закалке без охлаждения до нормальной температуры. Кроме того, пустотелая гильза после горячей обработки может альтернативно быть загружена в нагревательную печь сразу после горячей обработки, и подвергнута воздействию дополнительного нагревания (выдержке при определенной температуре) до температуры равной точке AC3 или выше. В этом случае закалку осуществляют на пустотелой гильзе после дополнительного нагревания. Закалка и отпуск могут осуществляться определенное число раз. Точнее говоря, на пустотелой гильзе, на которой осуществили закалку и отпуск, могут быть осуществлены дополнительно закалка и отпуск. Скважинная стальная труба, полученная с помощью вышеописанного процесса производства, удовлетворяет выражению (1). Следовательно, скважинная стальная труба имеет превосходную SSC сопротивляемость. Примеры. Скважинные стальные трубы, имеющие различные химические составы, получали в разных условиях производства. Оценивали SSC сопротивляемость полученных скважинных стальных труб. Процесс производства скважинных стальных труб. Были получены расплавленные стали, такие как стали A-J, имеющие химические составы, показанные в табл. 1. Таблица 1 Трубные заготовки, имеющие диаметр 310 мм, производили путем непрерывного литья, используя расплавленные стали, такие как стали A-J (230 т). Трубные заготовки нагревали в нагревательной печи в условиях нагревания заготовок, показанных в табл. 2. Прошивную прокатку после нагревания осуществляли на трубных заготовках в процессе Маннесмана, таким образом, получая пустотелые гильзы. Закалку осуществляли на пустотелых гильзах при температурах закалки, показанных в табл. 2, а отпуск осуществляли на пустотелых гильзах при температурах отпуска, показанных в табл. 2, таким образом, получая скважинные стальные трубы. Условия закалки и отпуска корректировали так, чтобы пределы текучести скважинных стальных труб соответствовали типу 110 ksi (758-862 МПа). Наружные диаметры и толщины стенок полученных скважинных стальных труб были, как показаны в табл. 2. Колонка "Условия нагрева заготовки" в табл. 2 содержит записи температур нагревания (C) и время нагревания (ч) для участков (зона подогрева, зона нагревания, а также зона выдержки в печи) нагревательной печи в процессе горячей обработки. Колонка "Температура нагревания" содержит записи средних значений (C) температур нагревания для зон. Колонка "суммарное время нагревания" содержит записи величин суммирований периодов времени нагревания для зон. Колонка "F2" содержит записи величин F2. Колонка "Способ термообработки" в табл. 2 содержит записи способов термообработки, осуществленных на сталях A-J. "Off-Line QT" обозначает следующий способ термообработки. Пустотелую гильзу после обработки в горячем состоянии охлаждали до нормальной температуры (25C). Закалку осуществляли путем нагревания охлажденной пустотелой гильзы до температуры равной точке AC3 или выше. Отпуск осуществляли при температуре равной точке AC1 или ниже на пустотелой гильзе после закалки."In-Line QT" обозначает следующий способ термообработки. Пустотелую гильзу после обработки в горячем состоянии подвергали воздействию выдержки в печи (сопутствующий нагрев) при температуре равной точке AC3 или выше в нагревательной печи без ее охлаждения до нормальной температуры. Закалку и отпуск осуществляли на пустотелой гильзе после выдерживания в печи. Температура закалки составляла 950C и температура отпуска составляла 560C. Время выдержки для выдерживания при температуре закалки в каждой закалке в "Off-Line QT" и"In-Line QT" составляло 30-90 мин, а время выдержки для выдерживания при температуре отпуска в каждом отпуске составляло 20-100 мин."Off-Line QT" осуществляли на сталях A, B, D-G, I и J. На сталях C и H осуществляли "In-Line QT",а после этого осуществляли "Off-Line QT". Скважинные стальные трубы из сталей A-J производили вышеописанным способом. Метод испытаний. Определение величины бывшего аустенитного зерна. Образец отбирали от каждой стальной трубы. Образец имел перпендикулярную поверхность к продольному направлению стальной трубы (в дальнейшем называемую как "наблюдаемая поверхность"). Наблюдаемую поверхность образца полировали механически. После полирования граница бывшего аустенитного зерна наблюдаемой поверхности была вынуждена появиться с помощью реактива пикраль для травления. После этого определяли номер размера бывшего аустенитного зерна наблюдаемой поверхности в соответствии с ASTM E112. Испытание на растяжение. Дуговидный образец для испытаний на растяжение отбирали от каждой стальной трубы. Поверхность поперечного сечения была дуговидной, и продольное направление каждого образца для испытаний на растяжение было параллельным продольному направлению стальной трубы. Испытание на растяжение осуществляли в соответствии с техническими условиями в API (American petroleum institute Американский нефтяной институт) стандарте 5CT при использовании дуговидных образцов для испытаний на растяжение. Предел текучести YS (МПа) и предел прочности на растяжение TS (МПа) и отношение предела текучести к пределу прочности YR (%) стальной трубы определяли на основании результатов испытаний. Испытание для оценки величины F1. Содержание Ti и содержание Nb в остатке, полученном путем бром-метанольной экстракции, определяли вышеописанным методом. Точнее говоря, образец в 1 г отбирали от каждой стальной трубы. Остаток (включения) получали с использованием отобранных образцов и с использованием вышеописанного бром-метанольного раствора. Остаток разлагали вышеописанным методом кислотного разложения под давлением. Содержание Ti и содержание Nb в остатке определяли эмиссионным спектрохимическим методом анализа с ИСП. Величину F1 определяли с использованием содержания Ti и содержания Nb. Испытание для оценки SSC сопротивляемости. Образец-круглый стержень отбирали от каждой стальной трубы. Продольное направление образцакруглого стержнябыло параллельным продольному направлению стальной трубы. Внешний диаметр параллельной части образца-круглого стержня составлял 6,35 мм, и длина параллельной части составляла 25,4 мм. SSC сопротивляемость каждого образца-круглого стержня оценивали с помощью испытания при постоянной нагрузке в соответствии с NACE (National Association of Corrosion Engineers - Национальная ассоциация инженеров-коррозионистов) ТМ 0177 Method A (Метод A). Ванной испытательной среды для анализа был водный раствор 5%-ного хлорида натрия + 0,5%-ной уксусной кислоты нормальной температуры, который насыщали сульфидом водорода при 1 атм. Каждый образец-круглый стержень погружали в ванну тяжелой среды для анализа на 720 ч в то время как нагружали нагрузкой с напряжением 645 МПа. Напряжение под нагрузкой составляло 85% номинального предела текучести в марке 110 ksi. После промежутка времени в 720 ч от начального погружения делали проверку, относительно того, наблюдалось ли какое-либо разрушение в образце-круглом стержне, или нет. Когда разрушение не наблюдалось в образце-круглом стержне, то определяли, что SSC сопротивляемость стали была высокой. Когда разрушение наблюдалось в образце-круглом стержне, то определяли, что SSC сопротивляемость стали была низкой. Результаты испытаний. Табл. 3 показывает результаты испытаний. Таблица 3 Колонка "YS" в табл. 3 содержит записи пределов текучести (МПа). Колонка "TS" содержит записи пределов прочности на растяжение (МПа). Колонка "YR" содержит записи отношений предела текучести к пределу прочности (%). Колонка "F1" содержит записи величин F1. Колонка " Размера бывшего аустенитного зерна" содержит записи номеров размеров бывшего аустенитного зерна. Колонка "SSC сопротивляемость" содержит записи результатов испытаний по оценке SSC сопротивляемости. "NF" обозначает факт, что не наблюдали разрушения в образце-круглом стержне и получали превосходную SSC сопротивляемость. "F" обозначает факт, что наблюдали разрушение в образце-круглом стержне и SSC сопротивляемость была низкой. Обращаясь к табл. 3, химические составы сталей A-C и H подпадали под объем настоящего изобретения, а соответствующие величины удовлетворяли уравнению 1. В результате, стали A-C не имели разрушений, наблюдаемых в испытании для оценки SSC сопротивляемости, и показывали превосходную Стали A-C и H имели пределы текучести YS равные 758 МПа или выше, отношения продела текучести к пределу прочности YR равные 87,0% или выше, аразмеров бывшего аустенитного зерна равные 7,5 или больше. Химические составы сталей D-G подпадали под объем настоящего изобретения. Однако величиныF2 не удовлетворяли уравнению (2). Поэтому стали D-G не удовлетворяли уравнению (1). В результате,стали D-G имели разрушения, наблюдаемые в испытании по оценке SSC сопротивляемости, и имели низкую SSC сопротивляемость. Сталь I имела величину F2, удовлетворяющую уравнению (2), но содержание Nb в ней было ниже,чем нижний предел в соответствии с настоящим изобретением. В результате, в стали I кристаллические зерна не делались достаточно мелкими, а в испытании по оценке SSC сопротивляемости наблюдали разрушение. Сталь J имела величину F2, удовлетворяющую уравнению (2), но содержание Nb в ней превышало верхний предел в соответствии с настоящим изобретением. В результате, много крупных частиц включений образовалось, а в испытании по оценке SSC сопротивляемости наблюдали разрушение. Был описан вариант осуществления настоящего изобретения. Однако вышеописанный вариант осуществления является только иллюстративным для воплощения настоящего изобретения. Поэтому настоящее изобретение не ограничивается вышеописанным вариантом осуществления, а может быть воплощено созданием модификаций и изменений в вышеописанном варианте осуществления без отступления от сущности изобретения. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Скважинная стальная труба, содержащая (в мас.%):O: самое большее 0,01%,при этом содержание Ti и содержание Nb в остатке, полученном бром-метанольной экстракцией,удовлетворяет уравнению (1) 100[Nb]/([Ti]+[Nb])27,5, (1) где содержание Ti (мас.%) и содержание Nb (мас.%) в остатке подставляются в качестве [Ti] и [Nb]. 2. Скважинная стальная труба по п.1, которая содержит V: самое большее 0,50%, вместо части Fe. 3. Скважинная стальная труба по п.1 или 2, которая содержит B: самое большее 0,0050%, вместо части Fe. 4. Скважинная стальная труба по любому из пп.1-3, которая содержит Са: самое большее 0,0050%,вместо части Fe.

МПК / Метки

МПК: C22C 38/00, C22C 38/28, C22C 38/32

Метки: превосходной, сопротивляемостью, среде, сульфидсодержащей, стальная, действием, растрескиванию, скважинная, труба, напряжений

Код ссылки

<a href="https://eas.patents.su/13-24690-skvazhinnaya-stalnaya-truba-s-prevoshodnojj-soprotivlyaemostyu-k-rastreskivaniyu-pod-dejjstviem-napryazhenijj-v-sulfidsoderzhashhejj-srede.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Скважинная стальная труба с превосходной сопротивляемостью к растрескиванию под действием напряжений в сульфидсодержащей среде</a>

Похожие патенты