“красители”

1 Изобретение касается окислительных красителей для окраски кератиновых волокон, содержащих специальные производные индолина в комбинации с цветообразующими компонентами. Для окраски кератиновых волокон, в частности человеческих волос, предпочтительную роль играют так называемые окислительные красители благодаря их насыщенным цветам и высоким прочностным качествам. Такие красители обычно содержат предшественники окислительных красителей, так называемые проявляющие компоненты, и цветообразующие компоненты. Под влиянием окислителей или кислорода воздуха проявляющие компоненты образуют друг с другом или путм соединения с одним или несколькими цветообразующими компонентами собственно красители. Подходящие предшественники окислительных красителей должны, в первую очередь,удовлетворять следующим условиям: при окислительном связывании они должны образовывать желательные цветовые оттенки достаточной интенсивности и устойчивости. Кроме того,они должны обладать хорошей наносимостью на волокно, причм, прежде всего, в случае человеческих волос не должно существовать заметных различий между поврежднными и вновь отросшими волосами (выравнивающая способность). Они должны быть устойчивы к свету, теплу и действию химических восстановителей, например жидкостей для завивки волос. Наконец, они должны - в случае применения в качестве средства для окраски волос - не слишком окрашивать кожу головы и, прежде всего, быть безопасными в токсикологическом и дерматологическом отношении. В качестве проявляющих компонентов применяют, например, первичные ароматические амины с дополнительной, находящейся в пара- или орто-положении, свободной или замещнной гидрокси- или аминогруппой, производные диаминопиридина, гетероциклические гидразоны, производные 4-аминопиразолона, а также 2,4,5,6-тетрааминопиримидин и его производные. Специальными представителями являются,в том числе, п-толуилендиамин, п-аминофенол,N,N-бис-(2-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2(2,5-диаминофенокси)этанол,1-фенил-3-карбоксиамидо-4-аминопиразолон-5,4-амино-3 метилфенол и 2,4,5,6-тетрааминопиримидин. В качестве цветообразующих компонентов, как правило, применяют производные мфенилендиамина, нафтолы, резорцин и его производные, пиразолоны, м-аминофенолы, а также производные пиридина. Особенно пригодны в качестве цветообразующих веществ 1-нафтол,пирогаллол,1,5-дигидроксинафталин,2,7 дигидроксинафталин и 1,7-дигидроксинафталин,5-амино-2-метилфенол, м-аминофенол, резорцин,простой монометиловый эфир резорцина, м 002660 2 фенилендиамин,1-фенил-3-метилпиразолон-5,2,4-дихлор-3-аминофенол, 2,4-диаминофеноксиэтанол, 1,3-бис-(2,4-диамино-фенокси)пропан, 2 хлоррезорцин, 2-хлор-6-метил-3-аминофенол, 2 метилрезорцин,2,6-дигидроксипиридин,2 аминометил-3-амино-6-метоксипиридин и 2,6 диаминопиридин. Кроме того, что касается красителей, применяемых в средствах для окраски и тонирования волос, следует сослаться на монографию(стр. 264-267; предшественники окислительных красителей), вышедшую из печати в виде т. 7 серии "Dermatology" (ответственные редакторы:Inc., Нью-Йорк, Базель, 1986, а также на "Europische Inventar der Kosmetik-Rohstoffe", изданный Европейским содружеством, который может быть получен в виде дискет от Союза германских промышленных и торговых предприятий по производству лекарственных средств, риформинг-изделий и средств по уходу за телом, зарегистрированного в Мангейме. Как правило, с помощью одной единственной комбинации цветообразующий компонент/проявляющий компонент не удатся получить естественные цветовые оттенки. Поэтому на практике для получения цвета, который выглядит, как естественный, чаще всего необходима комбинация различных цветообразующих и проявляющих компонентов. В случае необходимости, для регулирования оттенка дополнительно требуются ещ так называемые прямые красители. Поэтому постоянно существует потребность в новых, улучшенных красителях. В последние годы при проведении соответствующих исследований была обнаружена пригодность определнных производных индолина, в частности, для красителей волос. Так, в заявке на европейский патент ЕР-В 1-0530229 описано применение производных 5,6 дигидроксииндолина в качестве цветообразующего компонента в окислительных красителях. Этот документ раскрывает красители, которые наряду с индолинами содержат обычные проявляющие компоненты и/или прямые красители. Но из него нельзя узнать о средствах, которые,кроме того, содержат обычные цветообразующие компоненты. Объектом заявки на европейский патент ЕР-В 1-0613366 является применение подобных производных 5,6-дигидроксииндолина для улучшения красящих свойств средств, которые получены либо на основе прямых красителей, либо на основе предшественников окислительных красителей типа цветообразующего и проявляющего компонентов. Но там не описывается комбинация этих 5,6 дигидроксииндолинов только с предшественниками окислительных красителей типа цветообразующего компонента. 3 В настоящее время найдено, что с окислительными красителями, которые в качестве предшественников красителей содержат эти производные 5,6-дигидроксииндолина в комбинации с обычными цветообразующими компонентами, неожиданно могут быть достигнуты превосходные результаты окрашивания с прекрасными прочностными качествами. Неожиданно добились также большого числа окрасок без красных составляющих. Такие интересные окраски прежде всего для тмных и до чрных волос могут быть получены только с большим трудом с известными комбинациями цветообразующий компонент/проявляющий компонент. В частности, согласно изобретению частично или полностью поседевшие волосы можно так вновь подцветить в первоначальный естественный оттенок, что не будет заметно значительной разницы между ещ имеющимися естественно пигментированными волосами. В этой связи особое значение имеют оттенки, охарактеризованные специалистами как "тусклые". Поэтому объектом данного изобретения являются окислительные красители для окраски кератиновых волокон, в частности, человеческих волос, содержащие, по меньшей мере, один цветообразующий компонент в водном носителе, которые в которой независимо друг от другаR1 означает водород, алкильную группу с 1-4 атомами углерода или гидроксиалкильную группу с 1-4 атомами углерода,R2 означает водород или гидроксикарбонильную группу, причм гидроксикарбонильная группа может также существовать в виде соли с физиологически переносимым катионом,R3 означает водород или алкильную группу с 1-4 атомами углерода,R4 означает водород, алкильную группу с 1-4 атомами углерода или группу -CO-R6, в которойR6 означает алкильную группу с 1-4 атомами углерода, иR5 означает одну из групп, упомянутых под R4,или физиологически переносимую соль этих соединений с органической или неорганической кислотой, и(б) не содержит предшественников окислительных красителей типа проявляющих компонентов. При этом под кератиновыми волокнами следует понимать меха, шерсть, пух и, прежде всего, человеческие волосы. Хотя окислитель 002660 4 ные красители согласно изобретению, в первую очередь, пригодны для окраски кератиновых волокон, в принципе, ничто не препятствует их применению и в других областях, в частности, в цветной фотографии. В качестве первого обязательного компонента красители согласно изобретению содержат производные 5,6-дигидроксииндолина согласно формуле (I). Согласно изобретению пригодными представителями этой группы являются, например, 5,6 дигидроксииндолин, N-метил-5,6-дигидроксииндолин, N-этил-5,6-дигидроксииндолин, Nпропил-5,6-дигидроксииндолин,N-бутил-5,6 дигидроксииндолин. Предпочтительными производными являются N-метил-5,6-дигидроксииндолин, а также, в частности, 5,6 дигидроксииндолин. Соединения формулы (I), содержащиеся в средствах согласно изобретению, можно применять как в виде свободных оснований, так и в виде их физиологически переносимых солей с неорганическими или органическими кислотами, например, гидрохлоридов, сульфатов и гидробромидов. В качестве второго обязательного компонента красители согласно изобретению содержат цветообразующий компонент. Применяемыми согласно изобретению цветообразующими компонентами являются,например, 1-нафтол, пирогаллол, 1,5-дигидроксинафталин, 2,7-дигидроксинафталин и 1,7 дигидроксинафталин, о-аминофенол, 5-амино-2 метилфенол, м-аминофенол, резорцин, простой монометиловый эфир резорцина,мфенилендиамин, 1-фенил-3-метилпиразолон-5,2,4-дихлор-3-аминофенол, 1,3-бис-(2,4-диаминофенокси)пропан, 4-хлоррезорцин, 2-хлор-6 метил-3-аминофенол,2-метилрезорцин,5 метилрезорцин,2,5-диметилрезорцин,2,6 дигидроксипиридин, 2,6-диаминопиридин, 2 амино-3-гидроксипиридин, 2,6-дигидрокси-3,4 диаминопиридин,3-амино-2-метиламино-6 метоксипиридин,4-амино-2-гидрокситолуол,2,6-бис-(2-гидроксиэтиламино)толуол,2,4 диаминофеноксиэтанол, 1-метокси-2-амино-4(2-гидроксиэтиламино)бензол, 2-метил-4-хлор 5-аминофенол,6-метил-1,2,3,4-тетрагидрохиноксалин,3,4-метилендиоксифенол,3,4 метилендиоксианилин,2,6-диметил-3-аминофенол, 3-амино-6-метокси-2-метиламинофенол,2-гидрокси-4-аминофеноксиэтанол, 2-метил-5(2-гидроксиэтиламино)фенол и 2,6-дигидрокси 3,4-диметилпиридин. Предпочтительными цветообразующими компонентами являются 1-нафтол, пирогаллол,1,5-дигидроксинафталин,2,7-дигидроксинафталин и 1,7-дигидроксинафталин, 5-амино-2 метилфенол, 5-амино-2-метил-4-хлорфенол, маминофенол, резорцин, простой монометиловый эфир резорцина, м-фенилендиамин, 1-фенил-3 метилпиразолон-5,2,4-дихлор-3-аминофенол,1,3-бис-(2,4-диаминофенокси)пропан,4-хлор 5 резорцин, 2-метилрезорцин, 5-метилрезорцин,2,6-дигидроксипиридин, 2,6-диаминопиридин,2,4-диаминофеноксиэтанол, 2-хлор-6-метил-3 аминофенол и их физиологически переносимые соли. Особенно предпочтительными цветообразующими компонентами являются 2,4 диаминофеноксиэтанол, резорцин, 2-метилрезорцин, 2,5-диметилрезорцин, 4-хлоррезорцин, 5-амино-2-метилфенол, 5-амино-2-метил-4 хлорфенол, м-аминофенол, 1-нафтол, 2,7 дигидроксинафталин и их физиологически переносимые соли. Само собой разумеется, средства согласно изобретению могут также содержать более одного цветообразующего компонента. Предпочтительными комбинациями цветообразующих компонентов являются: 2,4-диаминофеноксиэтанол/1,3-бис-(2,4 диаминофенокси)-пропан,2,4-диаминофеноксиэтанол/резорцин,2,4-диаминофеноксиэтанол/2-метилрезорцин,2,4-диаминофеноксиэтанол/5-метилрезорцин,2,4-диаминофеноксиэтанол/4-хлоррезорцин,2,4-диаминофеноксиэтанол/простой монометиловый эфир резорцина,2,4-диаминофеноксиэтанол/резорцин/2 метилрезорцин,2,4-диаминофеноксиэтанол/резорцин/5 метилрезорцин,2,4-диаминофеноксиэтанол/резорцин/4 хлоррезорцин,2,4-диаминофеноксиэтанол/простой монометиловый эфир резорцина/4-хлоррезорцин,2,4-диаминофеноксиэтанол/простой монометиловый эфир резорцина/2-метилрезорцин,2,4-диаминофеноксиэтанол/простой монометиловый эфир резорцина/5-метилрезорцин,2,4-диаминофеноксиэтанол/2-метиламино 3-амино-6-метоксипиридин,2,4-диаминофеноксиэтанол/2,6-диметокси 3,5-диаминопиридин,2,4-диаминофеноксиэтанол/5-амино-2 метилфенол 1,3-бис-(2,4-диаминофенокси)пропан/резорцин,1,3-бис-(2,4-диаминофенокси)пропан/2 метилрезорцин,1,3-бис-(2,4-диаминофенокси)пропан/5 метилрезорцин,1,3-бис-(2,4-диаминофенокси)пропан/4 хлоррезорцин,1,3-бис-(2,4-диаминофенокси)пропан/ простой монометиловый эфир резорцина,1,3-бис-(2,4-диаминофенокси)пропан/2 метиламино-3-амино-6-метоксипиридин,1,3-бис-(2,4-диаминофенокси)пропан/2,6 диметокси-3,5-диаминопиридин,1,3-бис-(2,4-диаминофенокси)пропан/5 амино-2-метилфенол, 002660 6 2-метиламино-3-амино-6-метоксипиридин/ 2,6-диметокси-3,5-диаминопиридин,2-метиламино-3-амино-6-метоксипиридин/ резорцин,2-метиламино-3-амино-6-метоксипиридин/ 2-метилрезорцин,2-метиламино-3-амино-6-метоксипиридин/ 5-метилрезорцин,2-метиламино-3-амино-6-метоксипиридин/ 4-хлоррезорцин,2-метиламино-3-амино-6-метоксипиридин/ простой монометиловый эфир резорцина,2-метиламино-3-амино-6-метоксипиридин/ 5-амино-2-метилфенол,2,6-диметокси-3,5-диаминопиридин/резорцин,2,6-диметокси-3,5-диаминопиридин/2 метилрезорцин,2,6-диметокси-3,5-диаминопиридин/5 метилрезорцин,2,6-диметокси-3,5-диаминопиридин/4 хлоррезорцин,2,6-диметокси-3,5-диаминопиридин/простой монометиловый эфир резорцина,2,6-диметокси-3,5-диаминопиридин/5 амино-2-метилфенол,5-амино-2-метилфенол/резорцин,5-амино-2-метилфенол/2-метилрезорцин,5-амино-2-метилфенол/5-метилрезорцин,5-амино-2-метилфенол/4-хлоррезорцин,5-амино-2-метилфенол/простой монометиловый эфир резорцина. Наиболее предпочтительной комбинацией цветообразующих компонентов является комбинация резорцин/2,4-диаминофеноксиэтанол. Окислительные красители согласно изобретению содержат соединение формулы (I) обычно в количествах 0,05-10 мас.%, предпочтительно 0,2-5 мас.%, и цветообразующие компоненты - в количествах от 0,01 до 20 мас.%,предпочтительно от 0,2 до 5 мас.%, в каждом случае считая на общий окислительный краситель. Согласно изобретению предпочтительно,чтобы краситель, кроме производных 5,6 дигидроксииндолина согласно формуле (I) и цветообразующих компонентов, не содержал других красителей или их предшественников. Однако не следует исключать того, что красители согласно изобретению могут дополнительно содержать прямые красители в заранее определнных количествах, в частности, для придания лгкого оттенка. Прямыми красителями обычно являются нитрофенилендиамины, нитроаминофенолы, азокрасители, антрахиноны или индофенолы. Предпочтительными прямыми красителями являются соединения, известные под международными или торговыми названиями: НС жлтый 2, НС жлтый 4, НС жлтый 5, НС жлтый 6, основной жлтый 57, дисперсный оранжевый 3, НС красный 3, НС красный BN основной красный 76, НС синий 2, НС синий 12, 7 дисперсный синий 3, основной синий 99, НС фиолетовый 1, дисперсный фиолетовый 1, дисперсный фиолетовый 4, дисперсный чрный 9,основной коричневый 16 и основной коричневый 17, а также 4-амино-2-нитродифениламин 2'-карбоновая кислота, 6-нитро-1,2,3,4-тетрагидрохиноксалин, гидроксиэтил-2-нитротолуидин, пикраминовая кислота, 2-амино-6-хлор-4 нитрофенол,4-этиламино-3-нитробензойная кислота и 2-хлор-6-этиламино-1-гидрокси-4 нитробензол. Среди этих названных прямых красителей предпочтительными являются соединения, которые дают голубые оттенки. Средства согласно этому варианту их создания содержат прямые красители предпочтительно в количестве более чем 0,01 мас.%, считая на общий краситель. Кроме того, красители согласно изобретению могут также содержать встречающиеся в природе красители, такие, например, как хна красная, хна нейтральная, хна чрная, цветы ромашки, сандаловое дерево, чрный чай, зелный чай, кора крушины, шалфей, кампешевое дерево, корень крапа, катеху, седр и корень альканны. Предпочтительными являются растения,содержащие дубильные вещества, такие как хна нейтральная и зелный чай. Нет необходимости в том, чтобы производные 5,6-дигидроксииндолина, цветообразующие компоненты, а также необязательно содержащиеся прямые красители в каждом случае представляли собой стандартные соединения. Часто в красителях для волос согласно изобретению, в зависимости от способов получения отдельных красителей, могут содержаться в малых количествах и другие компоненты, если они не оказывают отрицательного влияния на результат окрашивания или на токсикологические свойства. Для получения красителей согласно изобретению предшественники окислительных красителей вносят в подходящий водосодержащий носитель. Для целей окраски волос имеются такие носители, как, например, кремы,эмульсии, гели или также содержащие поверхностно-активные вещества вспенивающиеся растворы, например, шампуни, пенистые аэрозоли или другие композиции, пригодные для применения на волосах. Красители согласно изобретению предпочтительно устанавливают на рН от 6,5 до 11,5, в частности, от 9 до 10. Кроме того, красители согласно изобретению могут содержать все известные в таких композициях биологически активные вещества,добавки и вспомогательные средства. Во многих случаях красители содержат, по меньшей мере,одно поверхностно-активное вещество, причм,в принципе, пригодны как анионные, так и цвиттерионные, амфолитические, неионные и катионные поверхностно-активные вещества. Однако во многих случаях оказалось эффектив 002660 8 ным подбирать поверхностно-активные вещества из анионных, цвиттерионных или неионных поверхностно-активных веществ. При этом ещ более предпочтительными могут быть анионные поверхностно-активные вещества. В качестве анионных поверхностноактивных веществ в композициях согласно изобретению подходят все анионные поверхностноактивные вещества, пригодные для применения на теле человека. Они отличаются придающей растворимость анионной группой, такой, например, как гидроксикарбонильная, сульфатная или фосфатная, или липофильной алкильной группой приблизительно с 10-22 атомами углерода. Дополнительно в молекуле могут содержаться гликольная группа или группа полигликолевого простого эфира, простого эфира,амидная и гидроксильная группы, а также, как правило, и сложноэфирные группы. Примерами пригодных анионных поверхностно-активных веществ, соответственно в форме натриевых,калиевых и аммониевых, а также моно-, ди- и триалканоламмониевых солей с двумя или тремя атомами углерода в алканольной группе являются- неразветвлнные или разветвлнные жирные кислоты с 8-22 атомами углерода (мыла),- эфирокарбоновые кислоты формулы R-O(СН 2-СН 2O)x-СН 2-СООН, в которой R представляет собой неразветвлнную алкильную группу с 10-22 атомами углерода и х = 0 или 1-16,- ацилсаркозиды с 10-18 атомами углерода в ацильной группе,- ацилтауриды с 10-18 атомами углерода в ацильной группе,- ацилизотионаты с 10-18 атомами углерода в ацильной группе,- сложные моно- и диалкиловые эфиры сульфоянтарной кислоты с 8-18 атомами углерода в алкильной группе и сложные моноалкилполиоксиэтиловые эфиры сульфоянтарной кислоты с 8-18 атомами углерода в алкильной группе и 1-6 оксиэтильными группами,- неразветвлнные алкансульфонаты с 1218 атомами углерода,- неразветвлнные альфа-олефинсульфонаты с 12-18 атомами углерода,- сложные метиловые эфиры альфасульфоалифатических кислот с 12-18 атомами углерода,- алкилсульфаты и сульфаты простого алкилполигликолевого эфира формулы R-O(-CH2CH2O)x-SO3H, в которой R предпочтительно представляет собой неразветвлнную алкильную группу с 10-18 атомами углерода и х = 0 или 1-12,- смеси поверхностно-активных гидроксисульфонатов согласно заявке на патент ФРГ DEA-3725030,- сульфатированные гидроксиалкилполиэтиленовые и/или гидроксиалкиленпропиле 9 новые простые гликолевые эфиры согласно заявке на патент ФРГ DE-А-3723354,- сульфонаты ненасыщенных жирных кислот с 12-24 атомами углерода и 1-6 двойными связями согласно заявке на патент ФРГ DE-A3926344,- сложные эфиры винной и лимонной кислот со спиртами, которые представляют собой продукты присоединения приблизительно 2-15 молекул этиленоксида и/или пропиленоксида к жирным спиртам с 8-22 атомами углерода. Предпочтительными анионными поверхностно-активными веществами являются алкилсульфаты, сульфаты простых алкилполигликолевых эфиров и эфирокарбоновые кислоты с 1018 атомами углерода в алкильной группе и содержащие в молекуле до 12 групп простого гликолевого эфира, а также, в частности, соли насыщенных и, прежде всего, ненасыщенных карбоновых кислот с 8-22 атомами углерода, таких как масляная, стеариновая, изостеариновая и пальмитиновая кислоты. В качестве цвиттерионных поверхностноактивных веществ называют такие поверхностно-активные соединения, которые несут в молекуле, по меньшей мере, одну четвертичную аммониевую группу и, по меньшей мере, одну группу -СОО(-) или -SO3(-). Особенно подходящими цвиттерионными поверхностноактивными веществами являются так называемые бетаины, такие как N-алкил-N,Nдиметиламмоний-глицинаты, например, кокосалкилдиметиламмоний-глицинат, N-ациламинопропил-N,N-диметиламмоний-глицинаты,например кокосациламинопропилдиметиламмоний-глицинат, и 2-алкил-3-карбоксиметил-3 гидроксиэтилимидазолины с 8-18 атомами углерода в алкильной или ацильной группе каждого,а также кокосациламиноэтилгидроксиэтилкарбоксиметил-глицинат. Предпочтительным цвиттерионным поверхностно-активным веществом является производное амида жирной кислоты, известное поCTFA-номенклатуре под названием кокамидопропилбетаин. Под амфолитическими поверхностноактивными веществами понимают такие поверхностно-активные соединения, в молекуле которых, кроме алкильной или ацильной группы с 8-18 атомами углерода, имеется, по меньшей мере, одна свободная аминогруппа и, по меньшей мере, одна гидроксикарбонильная или сульфогруппа и которые склонны к образованию внутренних солей. Примерами пригодных амфолитических поверхностно-активных веществ являются N-алкилглицины, N-алкилпропионовые кислоты, N-алкиламиномасляные кислоты, N-алкилиминодипропионовые кислоты,N-гидроксиэтил-N-алкиламидопропилглицины, N-алкилтаурины, N-алкилсаркозины,2-алкиламинопропионовые кислоты и алкиламиноуксусные кислоты приблизительно с 8-18 10 атомами углерода в алкильной группе каждого. Особенно предпочтительными амфолитическими поверхностно-активными веществами являются N-кокосалкиламинопропионат, кокосациламиноэтиламинопропионат и ацилсаркозин с 12-18 атомами углерода. Неионные поверхностно-активные вещества в качестве гидрофильной группы содержат,например, полиольную группу, группу простого полиалкиленгликолевого эфира или комбинацию из полиольной группы и группы простого полигликолевого эфира. Такими соединениями,например, являются продукты присоединения от 2 до 30 моль этиленоксида и/или 0-5 моль пропиленоксида к неразветвлнным жирным спиртам с 8-22 атомами углерода, к жирным кислотам с 12-22 атомами углерода и к алкилфенолам с 8-15 атомами углерода в алкильной группе,сложные моно- и диэфиры жирных кислот с 12-22 атомами углерода продуктов присоединения 1-30 моль этиленоксида к глицерину,алкилмоногликозиды и олигогликозиды с 8-22 атомами углерода и их этоксилированные аналоги,продукты присоединения 5-60 моль этиленоксида к касторовому маслу и отвержднному касторовому маслу,продукты присоединения этиленоксида к сложным эфирам сорбитана и жирных кислот,продукты присоединения этиленоксида к алканоламидам жирных кислот. Примерами катионных поверхностноактивных веществ, применяемых в средствах ухода за волосами согласно изобретению, в частности, являются четвертичные аммониевые соединения. Предпочтительными являются такие, как алкилтриметиламмонийхлориды, диалкилдиметиламмонийхлориды и триалкилметиламмонийхлориды, например цетилтриметиламмонийхлорид,стеарилтриметиламмонийхлорид, дистеарилдиметиламмонийхлорид, лаурилдиметиламмонийхлорид, лаурилдиметилбензиламмонийхлорид и трицетилметиламмонийхлорид. Другие применяемые согласно изобретению катионные поверхностно-активные вещества представляют собой кватернизованные белковые гидролизаты. Согласно изобретению также пригодны катионные силиконовые масла, такие, например,как товарные продукты Q2-7224 (производитель: Дав Корнинг, стабилизированный триметилсилиламодиметикон), эмульсия Дав Корнинг 929 (содержащая гидроксиламиномодифицированный силикон, который также обозначен как амодиметикон), SM-2059 (производитель: Дженерал Электрик), SLM-55067 ( производитель: Вакер), а также Абил-Кват 3270 и 3272 (производитель: Гольдшмидт; дичетвертичные полидиметилсилоксаны, Кватерниум-80). Алкиламидоамины, в частности амидоамины жирных кислот, такие как стеариламидо 11 пропилдиметиламин с торговым названием Тего АмидS 18, наряду с эффективным кондиционирующим действием, особенно отличаются хорошей биологической расщепляемостью. Также очень хорошо биологически расщепляемыми являются четвертичные соединения сложных эфиров, так называемые "эстеркваты",такие как продавемые под товарным знаком Стефантекс метилгидроксиалкилдиалкоилоксиалкиламмоний-метосульфаты. Примером четвертичного производного сахара, применяемого в качестве катионного поверхностно-активного вещества, является товарный продукт Гликват 100, в соответствии с CTFA-номенклатурой - "лаурил метил глюцет-10 гидроксипропил димоний хлорид". У соединений с алкильными группами,применяемых в качестве поверхностноактивных веществ, в каждом случае речь может идти о стандартных веществах. Однако, как правило, при производстве этих веществ предпочтительно исходить из природного растительного или животного сырья так, чтобы получать смеси веществ с алкильными цепями разной длины в зависимости от соответствующего источника. В случае поверхностно-активных веществ,которые представляют собой продукты присоединения этиленоксида и/или пропиленоксида к жирным спиртам или производные этих продуктов присоединения, можно применять как продукты с "нормальным" распределением гомологов, так и с концентрированным. При этом под"нормальным" распределением гомологов понимают смеси гомологов, которые получают при взаимодействии жирного спирта и этиленоксида с использованием в качестве катализаторов щелочных металлов, их гидроксидов или алкоголятов. Напротив, концентрированное распределение гомологов получают, если в качестве катализаторов используют гидротальциты, металлические соли щлочно-земельных металлов эфирокарбоновых кислот, оксиды,гидроксиды или алкоголяты щлочноземельных металлов. Применение продуктов с концентрированным распределением гомологов может быть предпочтительным. Другими биологически активными и вспомогательными веществами и добавками являются, например,- неионные полимеры, такие как, например, сополимеры винилпирролидон/винилакрилата, поливинилпирролидон и сополимеры винилпирролидон/винилацетата и полисилоксаны,- катионные полимеры, такие как кватернизованные простые эфиры целлюлозы, полисилоксаны с четвертичными группами, полимеры диметилдиаллиламмонийхлорида, сополимеры акриламиддиметилдиаллиламмонийхлорида, кватернизованные диэтилсульфатом сополимеры диметиламиноэтилметакрилатвинил 002660 12 пирролидона, сополимеры винилпирролидонимидазолинийметохлорида и кватернизованный поливиниловый спирт,- цвиттерионные и амфотерные полимеры,такие как, например, сополимеры акриламидопропилтриметиламмонийхлорид/акрилата и сополимеры октилакриламид/метилметакрилат/ трет-бутиламиноэтилметакрилат/2-гидроксипропилметакрилат,- анионные полимеры, такие как, например, полиакриловые кислоты, сшитые полиакриловые кислоты, сополимеры: винилацетат/кротоновая кислота,винилпирролидон/винилакрилат,винилацетат/бутилмалеат/ изоборнилакрилат, простой метилвиниловый эфир/ангидрид малеиновой кислоты и тройной сополимер акриловая кислота/этилакрилат/Nтрет-бутилакриламид,- загустители, такие как агар-агар, гуаровая камедь, альгинат, ксантановая смола, гуммиарабик, камедь карайи, крупчатка из плода рожкового дерева, камеди льняных семян, декстраны,производные целлюлозы, например метилцеллюлоза, гидроксиалкилцеллюлоза и карбоксиметилцеллюлоза, фракции крахмала и производные, такие как амилоза, амилопектин и декстрины, глины, такие как, например, бентонит или полностью синтетические гидроколлоиды,такие как, например, поливиниловый спирт,- структурирующие компоненты, такие как глюкоза, малеиновая и молочная кислоты,- кондиционирующие вещества для волос,такие как фосфолипиды, например лецитин сои,лецитин яйца и кефалины, а также силиконовые масла,- гидролизаты белка, в частности гидролизаты эластина, коллагена, кератина, молочного белка, сои и белковые гидролизаты пшеницы,продукты их конденсации с жирными кислотами, а также кватернизованные белковые гидролизаты,- парфюмерные масла, диметилизосорбид и циклодекстрины,- растворители, такие как этанол, изопропанол, этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин и диэтиленгликоль,- биологически активные противоперхотные вещества, такие как оламины пироктона и омадины цинка,- подщелачивающие средства, такие как,например, аммиак, моноэтаноламин, 2-амино-2 метилпропанол, 2-амино-2-метилпропандиол 1,3, триэтаноламин, гидроксиды щелочных и щлочно-земельных металлов,- дополнительные вещества для установления рН,- биологически активные вещества, такие как пантенол, пантотеновая кислота, аллантоин,пирролидонкарбоновые кислоты и их соли, растительные экстракты и витамины,- холестерин,- светостабилизаторы, 13 вещества, придающие консистенцию, такие как сложные эфиры сахаров, сложные эфиры полиолов или простые полиолалкиловые эфиры,- жиры и воска, такие как спермацет, пчелиный воск, горный воск, парафины, жирные спирты и сложные эфиры жирных кислот,- алканоламиды жирных кислот,- комплексообразователи, такие как этилендиаминтетрауксусная кислота, нитрилотриуксусная кислота и фосфоновые кислоты, вещества, способствующие набуханию и проникновению, такие как глицерин, простой моноэтиловый эфир пропиленгликоля, карбонаты, гидрокарбонаты, гуанидины, мочевины, а также первичные, вторичные и третичные фосфаты,- средства для замутнения, такие как латекс,- блескообразующие вещества, такие как моно- и дистеараты этиленгликоля,- рабочие газы, такие как пропанбутановые смеси, закись азота, простой диметиловый эфир, углекислый газ и воздух,- антиоксиданты. Для получения красителя согласно изобретению используют компоненты водосодержащего носителя в обычных для этой цели количествах; например, эмульгаторы применяют в концентрациях от 0,5 до 30 мас.% и загустители- в концентрациях от 0,1 до 25 мас.% от общей массы красителя. Согласно первому, предпочтительному варианту происходит окислительное проявление окраски только кислородом воздуха. Для этого средство согласно изобретению наносят на волосы, оставляют там предпочтительно на 5-30 мин и затем смывают. Кроме того, по желанию,волосы ещ можно вымыть шампунем. Согласно второму варианту можно дополнительно использовать ещ химический окислитель. Это особенно эффективно тогда, когда наряду с окрашиванием, на человеческих волосах желателен эффект осветления. В качестве окислителей, прежде всего, используют перекись водорода или продукты е присоединения к мочевине, меламину или борату натрия. Кроме того можно осуществлять окисление с помощью ферментов. При этом ферменты можно применять как для генерирования окисляющих персоединений, так и для повышения активности имеющегося в незначительных количествах окислителя. Примером ферментативного способа является повышение активности незначительных количеств перекиси водорода (например, 1% и менее, считая на общее средство) с помощью пероксидаз. Целесообразно смешивать композицию окислителя с композицией,содержащей предшественники окислительных красителей, непосредственно перед окраской волос. Образующийся при этом готовый к применению препарат для окраски волос должен иметь рН предпочтительно в области от 5 до 11, 002660 14 в частности от 6 до 10. Особенно предпочтительным является применение средства для окраски волос в слабощелочной среде. Применяемые температуры могут находиться в интервале между 15 и 40 С. После воздействия продолжительностью приблизительно от 5 до 30 мин средство для окраски волос удаляют с подлежащих окраске волос ополаскиванием. Последующее мыть с шампунем не производят, если применяли интенсивный, содержащий поверхностно-активное вещество носитель, например,окрашивающий шампунь. В частности, в случае трудно поддающихся окраске волос композицию с предшественниками окислительных красителей можно наносить на волосы без упомянутого выше смешения с окисляющими компонентами. Спустя 530, в частности 20-30 мин, при необходимости,после промежуточного ополаскивания наносят окисляющий компонент. Затем, после дополнительного времени воздействия от 10 до 20 мин волосы споласкивают, после чего, при желании,моют шампунем. Независимо от того, какой из вышеуказанных способов применения средств согласно изобретению выбран, образование окраски можно поддерживать и интенсифицировать благодаря тому, что к средству добавляют определнные ионы металлов. Такими ионами металлов являются, например, Zn2+, Cu2+, Fe2+, Fe3+,Mn2+, Mn4+, Li+, Mg2+, Ca2+ и Аl3+. При этом особенно подходящими являются Zn2+, Cu2+ и Мn2+. В принципе, ионы металлов могут применяться в виде любой физиологически переносимой соли. Предпочтительными солями являются ацетаты, сульфаты, галогениды, лактаты и тартраты. Особенно предпочтительной металлической солью является сульфат цинка. Путм применения этих металлических солей можно как ускорять образование окраски, так и целенаправленно влиять на цветовые оттенки. Неожиданно обнаружилось, что в зависимости от выбора способа окисления можно с одинаковыми красителями получить различные результаты окрашивания. Поэтому объектом заявки является также способ окраски человеческих волос, при котором одно из указанных выше средств согласно изобретению наносят на волосы, после чего происходит окрашивание. При этом образование цвета с помощью кислорода воздуха может быть предпочтительным. Согласно особому варианту осуществления этого способа, образование окончательной окраски происходит путм многократного нанесения средства и, соответственно, последующего окисления воздухом. При этом каждое нанесение средства предпочтительно происходит с интервалом приблизительно один день. Благодаря этому можно очень целенаправленно получать особые оттенки. Следующие примеры должны более подробно пояснить объект изобретения. Примеры 1. Окрашивания. Сначала приготовляют красители с приведенными в табл. 1 составами [все данные, если ничего другого не отмечено, приведены в г]. При окрашивании с окислением перекисью водорода краситель непосредственно перед использованием смешивают с 3%-ной композицией перекиси водорода в массовом соотношении 1:1. Полученную готовую для применения смесь оставляют на волосах на 30 мин при комнатной температуре. Затем волосы промывают и сушат. В каждом случае окрашивание происходило на естественно белых прядях волос (фирма Керлинг). Таблица 1 Рецептуры Компоненты ТексапонN281 ДегитонК 2 Лорол техн 3 Гидренол D4 Эмульгин В 25 5,6-Дигидроксииндолингидробромид 2,4-Диаминофеноксиэтанол Аммиак Вода 1. Сульфат простого натрийлаурилового эфира (около 28% активного вещества; по(Хенкель). 2. Производное амида жирной кислоты с бетаиновой структурой формулы(Хенкель). 5. Цетилстеариловый спирт приблизительно с 20 моль окиси этилена (по CTFAноменклатуре: цетеарэф) (Хенкель). Таблица 2 Окрашивания Рецептура окисление воздухом окисление перекисью водорода окисление перекисью водорода Результат тусклый русый (без красного оттенка) рыжеватый светлорусый рыжеватый тмнорусый рыжеватый русый Результаты дальнейших окрашивании средствами, соответствующими приведенным в табл. 1, каждое из которых содержит 2 г 5,6 дигидроксииндолингидробромида и эквимоляр 16 ное количество указанного цветообразующего компонента, приведены в табл. 3. Таблица 3 Окрашивания Цветообразующие Способ Результат компоненты окрашивания 2,4-диаминофенококисление тусклый тмносиэтанол воздухом русый 2,4-диаминофенок- окисление пере- светло-коричневый с сиэтанол кисью водорода каштановым оттенком 1,3-бис-(2,4-диамиокисление русый с медным нофенокси)-пропан воздухом оттенком 1,3-бис-(2,4-диами- окисление пере- тмно-русый с меднофенокси)-пропан кисью водорода ным оттенком 2-метиламино-3 окисление коричневый с каштаамино-6-метоксивоздухом новым оттенком пиридин 2-метиламино-3 окисление перетмно-русый со амино-6-метоксикисью водорода светло-каштановым пиридин оттенком 2,6-диметокси-3,5 окисление светло-коричневый с диаминопиридин воздухом каштановым оттенком 2,6-диметокси-3,5- окисление пере- коричневый с каштадиаминопиридин кисью водорода новым оттенком резорцин окисление коричневый со светвоздухом ло-каштановым оттенком резорцин окисление пере- коричневый с каштакисью водорода новым оттенком 5-амино-2-метилокисление тусклый тмнофенол воздухом русый 5-амино-2-метилокисление пере- светло-коричневый с фенол кисью водорода каштановым оттенком Результаты дальнейших окрашиваний, при которых использовали средства, содержавшие 2 г 5,6-дигидроксииндолингидробромида в каждом, приведены в табл. 4. "Одноразовое" окисление воздухом здесь означает однократное применение средства, как описано выше. "Трхразовое" окисление воздухом означает трхкратное применение средства, как описано выше, за три последовательных дня. Таблица 4 Варианты постепенного окрашивания с окислением воздухом Цветообразующие компоненты 2,4-диаминофеноксиэтанол 2,4-диаминофеноксиэтанол 1,3-бис-(2,4-диаминофенокси)-пропан 1,3-бис-(2,4-диаминофенокси)-пропан 2-метиламино-3 амино-6-метоксипиридин 2-метиламино-3 амино-6-метоксипиридин резорцин резорцин Способ окрашивания одноразовое окисление воздухом трехразовое окисление воздухом одноразовое окисление воздухом трехразовое окисление воздухом одноразовое окисление воздухом Результат тусклый тмнорусый очень тусклый русый русый с медным оттенком слегка рыжеватый светло-коричневый коричневый с каштановым оттенком трехразовое окис- слегка рыжеватый,ление воздухом между коричневым и темно-коричневым одноразовое окис- коричневый с ление воздухом бледно-каштановым оттенком трехразовое окис- очень тусклый ление воздухом коричневый одноразовое окисление воздухом трехразовое окисление воздухом тусклый тмнорусый очень тусклый темно-русый со слегка зеленым оттенком ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Окислительный краситель для окраски кератиновых волокон, в частности человеческих волос, содержащий, по меньшей мере, один цветообразующий компонент в водном носителе,отличающийся тем, что он а) содержит, по меньшей мере, одно производное 5,6-дигидроксииндолина формулы (I) в которой независимо друг от другаR1 означает водород, алкильную группу с 1-4 атомами углерода или гидроксиалкильную группу с 1-4 атомами углерода,R2 означает водород или гидроксикарбонильную группу, причм гидроксикарбонильная группа может также существовать в виде соли с физиологически переносимым катионом,R3 означает водород или алкильную группу с 1-4 атомами углерода,R4 означает водород, алкильную группу с 1-4 атомами углерода или группу -CO-R6, в которойR6 означает алкильную группу с 1-4 атомами углерода, иR5 означает одну из групп, упомянутых под R4,или физиологически переносимую соль этих соединений с органической или неорганической кислотой, и б) не содержит предшественников окислительных красителей типа проявляющих компонентов. 2. Окислительный краситель по п.1, отличающийся тем, что соединение согласно формуле (I) выбрано из 5,6-дигидроксииндолина, N 18 метил-5,6-дигидроксииндолина, а также их физиологически переносимых солей. 3. Окислительный краситель по п.1 или 2,отличающийся тем, что цветообразующий компонент выбран из 1-нафтола, пирогаллола, 1,5 дигидроксинафталина,2,7-дигидроксинафталина и 1,7-дигидроксинафталина, 5-амино-2 метилфенола, 5-амино-2-метил-4-хлорфенола,м-аминофенола, резорцина, простого монометилового эфира резорцина, м-фенилендиамина, 1 фенил-3-метилпиразолона-5, 2,4-дихлор-3-аминофенола, 1,3-бис-(2,4-диаминофенокси)-пропана, 4-хлоррезорцина, 2-хлор-6-метил-3-аминофенола, 2-метилрезорцина, 5-метилрезорцина,2,6-дигидроксипиридина, 2,6-диаминопиридина,2,4-диаминофеноксиэтанола и их физиологически переносимых солей. 4. Окислительный краситель по п.3, отличающийся тем, что цветообразующий компонент выбран из 2,4-диаминофеноксиэтанола,резорцина, 2-метилрезорцина, 2,5-диметилрезорцина, 4-хлоррезорцина, 5-амино-2-метилфенола, 5-амино-2-метил-4-хлорфенола, 2-хлор 6-метил-3-аминофенола, м-аминофенола, 1 нафтола, 2,7-дигидроксинафталина и их физиологически переносимых солей. 5. Окислительный краситель по одному из пп.1-4, отличающийся тем, что соединение формулы (I) содержится в количествах 0,05-10 мас.%, предпочтительно 0,2-5 мас.%, и цветообразующие компоненты содержатся в количестве от 0,01 до 20 мас.%, предпочтительно от 0,2 до 5 мас.%, в каждом случае, считая на весь окислительный краситель. 6. Применение средства по одному из пп.15 для окраски человеческих волос. 7. Способ окраски человеческих волос средством по одному из пп.1-5, отличающийся тем, что образование красителя происходит под действием кислорода воздуха. 8. Способ окраски человеческих волос средством по одному из пп.1-5, отличающийся тем, что образование окончательного цвета происходит путм многократного нанесения средства и в каждом случае с последующим окислением воздухом.