Фунгицидные соединения, их применение и способ защиты растений

Изобретение предусматривает применение соединений с общей формулой Cu2SO3MSO32H2O (гдеM - это Cu, Mn или Fe) для защиты растений от грибковых заболеваний. Кроме того, оно охватывает способ защиты растений от грибковых заболеваний и фунгицидный препарат, содержащий по меньшей мере одно соединение с названной общей формулой (I) Cu2SO3MSO32H2O. Область техники Соединение относится к соединениям, обладающим пестицидным действием, их использованию для профилактики и лечения инфекций растений, вызываемых грибковыми патогенами, способу защиты растений от грибковых патогенов и пестицидному препарату, содержащему эти соединения. Предпосылки к созданию изобретения Грибковые заболевания относятся к основным патогенным факторам в сельскохозяйственном производстве. Для предотвращения дальнейшего заражения растений с такими патогенами необходимо бороться. Кроме того, что грибки вызывают снижение урожайности, они представляют значительный риск для здоровья как людей, так и животных, так как они заражают сельскохозяйственные культуры микотоксинами - продуктами их собственного метаболизма. Таким образом, борьба с грибковыми заболеваниями имеет существенное экономическое значение. Известны из уровня техники и доступны на рынке различные фунгицидные продукты, содержащие органические или неорганические активные вещества. Как правило, органические вещества показывают высокое противогрибковое действие, но их применение слаборастворимые Cu(II)-соединения, фунгицидное действие которых известно с 1882 года (бордосская жидкость, содержащая гидроокись меди). В целом, эти соединения показывают довольно слабое действие, и их приходится вносить в массивных дозах (например, рекомендуемая доза оксихлорида меди [CuCl23Cu(OH)2], продающегося под торговым наименованием Kuprikol 50, составляет от 4 до 5 кг на гектар, что соответствует 2,0-2,5 кг меди на гектар). Высокие дозы соединений меди обременяют почву и приводят к нежелательному накоплению меди(Kaplan M., J. Plant Nutr. 1999, 22, 237-244). В EP 1471787 раскрывается фунгицидный препарат, позволяющий уменьшить общую дозу меди за счет использования смеси гидроокиси меди и по меньшей мере одного соединения меди, выбираемого из группы, в состав которой входят CuCl23Cu(OH)2, основной сульфат меди, бордосская жидкость и оксихлорид меди-кальция. Эта смесь позволяет повысить эффективность примерно в 1,4 раз по сравнению с отдельными ингредиентами. В заявке на патент США 2009/136581 раскрывается фунгицидно-бактерицидный препарат, содержащий гидроокись меди и водорастворимое производное карбоновой кислоты в качестве хелатирующего агента. Указанная смесь позволила уменьшить общую дозу меди в 1,5 раза по сравнению с применением отдельно гидроокиси меди и в 6,3 раза по сравнению с применением CuCl23Cu(OH)2, при такой же эффективности. Вместе с тем, снижение дозы меди в EP 1471787 и US 2009/136581 все же является недостаточным. В WO 2010/076038 раскрываются фунгицидные препараты на основе трехкомпонентных смесей из соли салицилата меди, гидроокиси меди и компонента, содержащего гидроксохлорид или гидроксосульфат меди и/или кальция. В документе показано синергетическое действие названных компонентов на примере плесени Plasmopara viticola, однако не идет речи об оптимизации общей дозы меди на гектар. По-прежнему, существует потребность в новых пестицидных препаратах, предусматривающих подачу меди, которая была бы активной в очень низких дозах применения и не оказывала токсического действия на растения. Раскрытие изобретения Цель изобретения достигается в соответствии с настоящим изобретением за счет получения новых фунгицидных препаратов, содержащих двойные соли с общей формулой Cu2SO3MSO32H2O, в которойM - это Cu, Mn или Fe, их состава, приготовления и применения. Синтез, структура и химические свойства этих компонентов известны (Silva L.A., Andrade J.В., J. Braz. Chem. Soc, 2004, 15(2), 170-177), но их фунгицидное действие не было раскрыто. В частности, соединение Cu2SO3CuSO32H2O (соль Шевреля) показывает особенно сильное противогрибковое действие. Эта двойная соль содержит медь в двух состояниях окисления: Cu2+ и Cu+. Ее слабая растворимость используется в металлургии для гидрометаллургического выделения меди из растворов,содержащих ионы Cu2+ (US 4070183). Это соединение может быть приготовлено различными методами,как правило - восстановлением соединений Cu2+ в водных растворах с использованием соединений S4+(SO2, HSO3- и т.п.) при повышенной температуре (Calban Т. et al., Chem. Eng. Comm. 2009, 196, 1018-1029). Задачей изобретения является применение соединений с общей формулой где M - это Cu, Mn или Fe для защиты растений от грибковых заболеваний. Задачей изобретения также является способ защиты растений от грибковых заболеваний, при котором по меньшей мере одно соединение с общей формулой (I) наносится на семена, растение, плоды или вносится в почву. Еще одной задачей изобретения является фунгицидный препарат для защиты растений, содержащий по меньшей мере одно соединение с общей формулой (I). Препарат может также содержать вспомогательные вещества, такие как наполнители, поверхностноактивные вещества, антиоксиданты, противовспенивающие агенты и другие вспомогательные вещества. Наполнителями являются природные или синтетические органические или неорганические вещества, которые при смешивании с активным веществом (I) облегчают его применение. Наполнитель должен быть инертным и приемлемым для применения в сельском хозяйстве. Примерами являются каолин, монтмориллонит, атапульгит, бентонит, кальцит, доломит, природные или синтетические силикаты и алюмосиликаты, удобрения, вода либо минеральные и растительные масла и их производные. Могут также использоваться смеси этих наполнителей. Содержание наполнителя в смесях в предпочтительном случае составляет от 1 до 90 вес.%, в смачиваемых порошках - предпочтительно 15-80 вес.%, в концентратах суспензий предпочтительно от 5 до 35 вес.%. Поверхностно-активные вещества представляют собой ионогенные или неионогенные диспергирующие агенты, впитывающие агенты или эмульгаторы. Их примерами являются соли нафталинсульфоновой,фенолсульфоновой и лигносульфоновая кислоты, поликонденсаты этиленоксида с жирными кислотами или аминами, замещенные фенолы (в частности, алкифенолы и арилфенолы), соли эфир сульфосукциновой кислоты, соли алкилбензолсульфокислоты, производные таурина (в частности, алкилтаураты), эфиры ортофосфорной кислоты с полиэтоксилированными спиртами или фенолами, эфиры жирных кислот с полиолами, и их производные, содержащие сульфатные, сульфонатные или фосфатные агенты. Содержимое поверхностно-активного вещества в смесях, в предпочтительном случае, составляет от 2 до 60 вес.%. Антиоксидантами являются любые соединения, подходящие для использовани в сельском хозяйстве, которые способны придавать соединениям с общей формулой (I) устойчивость к окислению. В предпочтительном случае используются соединения, содержащие S4+, например NaHSO3, Na2SO3, Na2S2O5 или K2S2O5. Содержание антиоксиданта в препарате в предпочтительном случае составляет от 0,01 до 10 вес.%. Противовпенивающие агенты - это любые соединения, уменьшающие стабильность пены. В предпочтительном случае используются соединения на основе силикона. К прочим вспомогательным веществам относят коллоидные стабилизаторы, адгезивы, связующие вещества и реологические модификаторы. В целом, соединение с общей формулой (I) может сочетаться с любой жидкой или твердой добавкой, используемой обычно в составах пестицидов или удобрений. Препарат по настоящему изобретению в предпочтительном случае содержит от 1 до 99 вес.% соединения с общей формулой (I). При приготовлении в виде смачиваемого порошка он в предпочтительном случае содержит от 10 до 90 вес.%, в наиболее предпочтительном случае от 40 до 80 вес.% соединения с общей формулой (I). При приготовлении в форме концентрата суспензии он в предпочтительном случае содержит от 1 до 50 вес.%, а в наиболее предпочтительном случаеот 5 до 30 вес.% активного соединения (I). В предпочтительном варианте осуществления соединением с общей формулой (I) являетсяCu2SO3CuSO32H2O. Препараты в соответствии с изобретением могут предусматриваться в виде различных составов,подходящих для применения в сельском хозяйстве в исходном состоянии или после разведения - в виде вододиспергируемых гранул или микрогранул, смачиваемых порошков, вододиспергируемых таблеток,суспензий, концентратов суспензий, вододиспергируемых паст, эмульгируемых концентратов суспензий,микроэмульсий, коллоидных растворов, содержащих нано- и микрочастицы соединения с общей формулой (I). Смачиваемые порошки могут заправляться в растворимые оболочки, применение которых предотвращает нежелательное запыление или вдыхание порошка пользователем. Для перечисленных выше условий применения соединение с общей формулой (I) в предпочтительном случае имеет размер гранул меньше 100 мкм, в более предпочтительном случае меньше 75 мкм, в еще более предпочтительном случае меньше 50 мкм. Препарат в соответствии с изобретением может содержать дополнительные вещества, такие как инсектициды, аттрактанты, акарициды, феромоны или иные вещества, показывающие биологическое действие. Наличие этих соединений расширяет спектр действия препарата. Особенно выгодными являются сочетания с другими фунгицидами. К веществам, которые могут использоваться в таких препаратах широкого спектра действия, относятся, в частности, вещества, способные ингибировать синтез нуклеиновых кислот, такие как беналаксил, беналаксил-M, бупиримат, клозилакон, диметиримол. этиримол, фураалксил, гимексазол, мефеноксам, металаксил, металаксил-M, офурас, оксадиксил, оксолиновая кислота; вещества, способные ингибировать митоз и деление клеток, такие как беномил, карбендазим, диетофенкарб, этабоксам, фуберидазол, пенцикурон, тиабендазол, тиофанатметил, зоксамид; вещества, способные ингибировать дыхание, такие как дифлуметорим, боскалид, карбоксин, фенфурам, флутоланил, фураметпир, фурмециклокс, мепронил, оксикарбоксин, пентиопирад, тифлузамид,амисульбром, азоксистробин, циазофамид, димоксистробин, энестробин, фамоксадон, фенамидон, флуоксастробин, кресоксимметил, метоминостробин, орисастробин, пикоксистробин, пираклостробин, трифлоксистробин; вещества, способные ингибировать окислительное фосфорилирование - такие, как динокап, флуазинам, мептилдинокап; вещества, способные ингибировать синтез АТФ, такие как фентинацетат, фентинхлорид, фентингидроксид, сильтиофам; вещества, способные ингибировать биосинтез аминокислот и белков, такие как андоприм, бластицидин-S, ципродинил, касугамицин, касугамицингидрохлоридгидрат, мепанипирим, пириметанил; вещества, способные ингибировать передачу сигналов, такие как фенпиклонил, флудиоксонил, хиноксифен; вещества, способные ингибировать синтез липидов и компонентов мембран, такие как бифенил, хлозолинат, эдифенфос, этридиазол, йодокарб, ипробенфос, ипродион, изопротиолан, процимидон,пропамокарб, пропамокарб гидрохлорид, пиразофос, толклофосметил, винклозолин; вещества, способные ингибировать биосинтез эргостерола, такие как алдиморф, азаконазол, битертанол, бромуконазол, ципроконазол, диклобутразол, дифеноконазол, диниконазол, диниконазол-M, додеморф, додеморфацетат, эпоксиконазол, этаконазол, фенаримол, фенбуконазол, фенгексамид, фенпропидин, фенпропиморф, флуквинконазол, флурпримидол, флусилазол, флутриафол, фурконазол, фурконазол-цис, гексаконазол, имазалил, имазалилсульфат, имибенконазол, ипконазол, метконазол, миклобутанил, нафтифин, нуаримол, окспоконазол, паклобутразол, пефуразоат, пенконазол, прохлораз, пропиконазол, протиоконазол, пирибутикарб, пирифенокс, симеконазол, сипроксамин, тебуконазол, тербинафин,тетраконазол, триадимефон, триадименол, тридеморф, трифлумизол, трифорин, тритиконазол, униконазол, виниконазол, вориконазол; вещества, способные ингибировать синтез клеточных стенок, такие как бентиаваликарб, диметоморф, флюморф, ипроваликарб, мандипропамид, полиоксины, полиоксорим, валидамицин A; вещества, способные ингибировать биосинтез меламина, такие как капропамид, диклоцимет, феноксанил, фталид, пироквилон, трициклазол; вещества, способные индуцировать устойчивость к патогенам и вредителям, такие как ацибензоларS-метил, пробеназол, тиадинил; вещества с широким спектром лекарственного действия, такие как бордосская смесь, каптафол,каптан, хлороталонил, нафтенат меди, оксид меди(II), оксихлорид меди(II), оксихлорид меди-кальция,гидроксид меди(II), сульфат меди(II), основной сульфат меди(II), дихлофлуанид, дитианон, додин, свободное основание додина, фербам, флуорофолпет, фолпет, гуазатин, гуазатинацетат, иминоктадин, иминоктадин албесилат, иминоктадин триацетат, манкоппер, манкозеб, манеб, метирам, метирам цинка,бис(8-гидроксиквинолинат) меди(II), пропинеб, сера и серосодержащие препараты, такие как полисульфид кальция, толилфлуанид, зинеб, зирам; соединения, выбираемые из следующего списка: (2E)-2-(2-[6-(3-хлор-2-метилфенокси)-5 фторпиримидин-4-ил]оксифенил)-2-(метоксиимино)-N-метилацетамид, (2E)-2-2-[([(1 Е)-1-(3-[(E)-1 фтор-2-фенилвинил]оксифенил)этилиден]аминоокси)метил]фенил-2-(метоксиимино)-N-метилацетамид,1-(4-хлорфенил)-2-(1H-1,2,4-триазол-1-ил)циклогептанол,1-[(4-метоксифенокси)метил]-2,2 диметилпропил-1H-имидазол-1-карбоксилат, 1-метил-N-[2-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)фенил]-3-(трифторметил)-1H-пиразол-4-карбоксамид, 2,3,5,6-тетрахлор-4-(метилсульфонил)пиридин, 2-бутокси-6-йод-3 пропил-4H-хромен-4-один,2-хлор-N-(1,1,3-триметил-2,3-дигидро-1H-инден-4-ил)никотинамид,2 фенилфенол и его соли, 3-(дифторметил)-1-метил-N-[2-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)фенил]-1H-пиразол-4 карбоксамид,3-(дифторметил)-N-[(9R)-9-изопропил-1,2,3,4-тетрагидро-1,4-метанонафтален-5-ил]-1 метил-1H-пиразол-4-карбоксамид, 3-(дифторметил)-N-[(9S)-9-изопропил-1,2,3,4-тетрагидро-1,4-метанонафтален-5-ил]-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамид,3-(дифторметил)-N-[4'-(3,3-диметилбут-1-ин-1 ил)бифенил-2-ил]-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамид, 3,4,5-трихлорпиридин-2,6-дикарбонитрил, 3-[5(4-хлорфенил)-2,3-диметилизоксазолидин-3-ил]пиридин, 3-хлор-5-(4-хлорфенил)-4-(2,6-дифторфенил)-6 метилпиридазин,4-(4-хлорфенил)-5-(2,6-дифторфенил)-3,6-диметилпиридазин,5-хлор-7-(4 метилпиперидин-1-ил)-6-(2,4,6-трифторфенил)[1,2,4]триазол[1,5-а]пиримидин,8-гидроксиквинолинсульфат, бентиазол, бетоксазин, капсимицин, карвон, хинометионат, куфранеб, цифлуфенамид, цимоксанил, дазомет, дебакарб, дихлорофен, дикломезин, диклоран, дифензокват, дифензокватметилсульфат,дифениламин, экомат, феримзон, флуметовер, флуопиколид, флуороимид, флусульфамид, фосетилалюминий, фосетил-кальций, фосетил-натрий, гексахлорбензен, ирумамицин, изотианил, метасульфокарб, метил (2E)-2-2-[(циклопропил[(4-метоксифенил)имино]метилтио)метил]фенил-3-метоксиакрилат, метил 1-(2,2-диметил-2,3-дигидро-1H-инден-1-ил)-1H-имидазол-5-карбоксилат, метилизоцианат, метрафенон, милдимицин, N-(3',4'-дихлор-5-фтобифенил-2-ил)-3-(дифторметил)-1-метил-1Hпиразол-4-карбоксамид, N-(3-этил-3,5,5-триметлциклогексил)-3-(формиламино)-2-гидроксибезамид, N(4-хлор-2-нитрофенил)-N-этил-4-метилбензолсульфонамид, N-(4-хлорбензил)-3-[3-метокси-4-(проп-2-ин 1-илокси)фенил]пропанамид,N-[(4-хлорфенил)(циано)метил]-3-[3-метокси-4-(проп-2-ин-1-илокси)фенил]пропанамид,N-[(5-бром-3-хлорпиридин-2-ил)метил]-2,4-дихлорникотинамид,N-[1-(5-бром-3 хлорпиридин-2-ил)этил]-2,4-дихлорникотинамид,N-[1-(5-бром-3-хлорпирид-2-ил 1)этил]-2-фтор-4 йодоникотинамид, N-[2-(1,3-диметилбутил)фенил]-5-фтор-1,3-диметил-1H-пиразол-4-карбоксамид, N(Z)-[(циклопропилметокси)имино][6-(дифторметокси)-2,3-дифторфенил]метил-2-фенилацетамид, N2-[1,1'-би(циклопропил)-2-ил]фенил-3-(дифторметил)-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксамид,N-2-[3 хлор-5-(трифторметил)пиридин-2-ил]этил-2-(трифторметил)бензамид, натамицин, N-этил-N-метил-N'2-метил-5-(трифторметил)-4-[3-(триметилсилил)пропокси]фенилимидоформамид, N-этил-N-метил-N'2-метил-5-(дифторметил)-4-[3-(триметилсилил)пропокси]фенилимидоформамид, диметилдитиокарбамат никеля(II), нитротрализопропил, О-1-[(4-метоксифенокси)метил]-2,2-диметилпропил 1 Н-имидазол 1-карботиоат, октилинон, оксамокарб, оксифентиин, пентахлорфенол и его соли, фосфоновая кислота и ее соли, пипералин, пропамокарб фосетилат, пропаносин-натрий, проквиназид, пирибенкарб, пирролнит-3 025046 рин,квинтозин,S-аллил-5-амино-2-изопропил-4-(2-метилфенил)-3-оксо-2,3-дигидро-1H-пиразол-1 карботиоат, теклофталам, текназин, триазоксид, трихламид, валифенал, зариламид; соединения с бактерицидным действием, такие как бронопол, дихлорофен, нитрапирин, диметилдитиокарбамат никеля(II), касугамицин, октилинон, фуранкарбоксиловая кислота, окситетрациклин, пробеназол, стрептомицин, теклофталам, сульфат меди(II), а также другие соединения и препараты, содержащие медь. Препарат в соответствии с изобретением может использоваться как для лечебной, так и для профилактической защиты растений от грибковых патогенов таким образом, при котором он наносится на растения, семена, плоды или вносится в почву, в которой выращиваются растения. Сельскохозяйственные культуры, которые могут быть защищены таким способом, включают, например, хлопчатник, лен, виноград, культуры семейств Rosaceae (например, яблоко, груша, абрикос, миндаль, персик, клубника), Ribesioidae, Juglandaceae, Betulaceae, Anacardiaceae, Fagaceae, Moraceae, Oleaceae, Actinidaceae, Lauraceae,Musaceae, Rubiaceae, Theaceae, Sterculiceae, Rutaceae (например, лимон, апельсин, грейпфрут), Solanaceae(например, картофель, перец), Chenopodiaceae (например, сахарная свекла, шпинат); в целом, сельскохозяйственные, технические и плодовые культуры и их генетически модифицированные гомологи. Препарат в соответствии с изобретением может в предпочтительном случае использоваться для защиты зерновых культур семейства злаков, например пшеницы, ячменя, овса, ржи или тритикале. Препарат в соответствии с изобретением может использоваться для профилактики или лечения, например, следующих заболеваний, вызываемых патогенами следующих родов:Verticilium: вызывается, например, Verticilium alboatrum. Препарат может в предпочтительном случае использоваться для защиты от заболеваний, вызываемых патогенами рода Fusarium. В особенно предпочтительном варианте осуществления препарат имеет форму концентрата суспензии и содержит от 5 до 30 вес.% соединения с общей формулой (I), от 5 до 45 вес.% наполнителя, от 2 до 60 вес.% поверхностно-активного вещества, растворитель, а также (возможно) другие вспомогательные вещества. Растворителем в предпочтительном случае является вода. Доза соединения с общей формулой (I) при внекорневом внесении может составлять от 10 до 1500 г/га, в предпочтительном случае от 25 до 500 г/га, в еще более предпочтительном случае от 50 до 250 г/га. Примеры осуществления изобретения Пример 1. Препарат из смачиваемых порошков, содержащих соединения с общей формулой (I). Смачиваемые порошки A-E приготавливали из следующих исходных материалов тщательным перемешиванием, измельчением и просеиванием через сетку с ячейкой размером 44 мкм. Пример 2. Препарат из концентратов суспензий, содержащих соединения с общей формулой (I). Концентраты суспензий F-J приготавливали в соответствии со следующей процедурой: каолин суспендировали и гидратировали в воде. Добавляли полинафталинсульфонат натрия и соединение с общей формулой (I). Полученную смесь гомогенизировали. Стабилизированные концентраты суспензий K-O приготавливали в соответствии со следующей процедурой: каолин суспендировали и гидратировали в воде и раствор гидросульфита натрия. Полученную смесь гомогенизировали. Пример 3. Проба для замедления роста грибницы. Пробу на ингибиторное действие соединений с общей формулой (I) на радиальный рост и морфологическое воздействие на мицелий проводили в агаре методом многократного разведения. Соединение разводили до концентраций, показанных в таблице, в картофельном агаре с декстрозой, приготовленном в соответствии с указаниями производителя. Чашки Петри наполняли приготовленным указанным образом агаром и асептически инокулировали диском диаметром 0,4 см, вырезанным из 7-дневной культуры соответствующего грибка в агаре. Контрольные среды приготавливали аналогичным образом, но с использованием стерильной дистиллированной воды вместо соединения с общей формулой (I). Чашки Петри инкубировали в течение 7 дней при температуре 21C, после чего замеряли диаметр колоний. Процентный показатель замедления радиального роста соответствующего грибка рассчитывали по следующей формуле: замедление [%] = (DC-DT)/DC100, где DC - диаметр контрольной колонии, a DT диаметр колонии, выращенной на агаре, содержащем соответствующее количество соединения с общей формулой (I). Среднеквадратичное отклонение соответствует среднему показателю из 3 повторений. Результаты показаны в табл. 1 и 2. Соединение Cu2SO3CuSO32H2O) замедляло рост всех испытуемых видов мицелия (табл. 1). Отдельные виды мицелия показали изменение чувствительности к соединению, и наблюдалась зависимость концентрации от дозы фунгицида. Подвергавшиеся испытаниям виды мицелия показали значительные морфологические изменения, такие как редкий или атипичный рост(табл. 2), что является положительным показателем применения фунгицидов. Таблица 1. Замедление радиального роста в процентах редкий мицелий; редкий дрожжеподобный рост мицелия. Таблица 2. Морфологические изменения мицелия Пример 4. Полевые испытания на сельскохозяйственных культурах. В 2010 и 2011 годах проводились полевые испытания с использованием Triticum aestivum L. и Hordeum vulgare L. Опытное поле было выбрано в теплом регионе, подходящем для выращивания свеклы, с достаточным количеством осадков, на почве типа бурозем. Растения обрабатывались с применением обычной агротехники, за исключением внесения фунгицидной защиты. Вместо последней применяли соединение Cu2SO3CuSO32H2O, наносимое в виде внекорневой прикормки распылением смачиваемого порошка A, приготовленного в соответствии с примером 1, в дозе, соответствующей табл. 3, на стадии роста BBCH 62 (цветение), когда зерновые культуры обычно обрабатывают для защиты от плесенной инфекции Fusarium, поражающей колосья. Широко представленный на рынке фунгицидный препарат Horizon 250 EW (Bayer), содержащий тебуконазол, использовали в качестве контрольного в дозе, рекомендованной производителем (табл. 3). В качестве средства для отрицательного контроля использовали воду. В конце вегетативного сезона собирался урожай культур, и определялась урожайность. Для обеих культур наблюдалось положительное влияние на урожайность, с приростом урожайности на 3,2-10,1%(см. табл. 3). Фитотоксических явлений, фузариозов или иных грибковых заболеваний не наблюдалось. По сравнению с рекомендуемой дозой коммерческого фунгицида Horizon 250 EW была показана аналогичная или более высокая урожайность. Общая доза меди на гектар, соответствующая нижнему порогу дозы применения Cu2SO3CuSO32H2O (125 г/га), что оказалось вполне достаточным для обеспечения защитного фунгицидного действия, составляет 61 г/га, что в 30-40 раз меньше обычной дозы для препаратов, содержащих CuCl23Cu(OH)2. В 2011 году на обеих культурах проводили испытания с применением высокой концентрацииCu2SO3CuSO32H2O (625 г/га). Даже при такой дозировке никаких фитотоксических явлений не наблюдалось. Таблица 3 ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Применение соединений с общей формулой (I) где M - это Cu, Mn или Fe, для защиты растений от грибковых заболеваний. 2. Применение согласно п.1 формулы изобретения, отличающееся тем, что соединением с общей формулой (I) является Cu2SO3CuSO32H2O. 3. Способ защиты растений от грибковых заболеваний, характеризующийся тем, что по меньшей мере одно соединение с общей формулой (I) в котором M - это Cu, Mn и Fe, наносится на семена, растение, плоды или вносится в почву. 4. Способ согласно п.3 формулы изобретения, в котором соединение с общей формулой (I) наносится с использованием внекорневой подкормки в количестве от 10 до 1500 г/га, в предпочтительном случае от 25 до 500 г/га, в более предпочтительном случае от 50 до 250 г/га. 5. Способ согласно п.3 или 4 формулы изобретения, отличающийся тем, что соединением с общей формулой (I) является Cu2SO3CuSO32H2O. 6. Фунгицидный препарат для защиты растений от грибковых заболеваний, характеризующийся тем, что он содержит по меньшей мере одно соединение с общей формулой (I) в котором M - это Cu, Mn или Fe, в количестве от 1 до 99 мас.%. 7. Препарат согласно п.6, отличающийся тем, что он также содержит одно или более вспомогательных веществ, выбираемых из группы, в состав которой входят наполнители, поверхностно-активные вещества, антиоксиданты, противовспенивающие агенты. 8. Препарат согласно п.6 или 7 формулы изобретения, отличающийся тем, что соединение с общей формулой (I) имеет размер частиц меньше 100 мкм, в предпочтительном случае меньше 75 мкм, в еще более предпочтительном случае меньше 50 мкм. 9. Препарат согласно любому из пп.6-8 формулы, который дополнительно содержит по меньшей мере одно вещество, выбираемое из группы, в состав которой входят инсектициды, фунгициды, бактерициды, аттрактанты, акарициды, феромоны и другие биологически активные вещества. 10. Препарат согласно любому из пп.6-9, который имеет форму концентрата суспензии и содержит от 5 до 30 вес.% соединения с общей формулой (I), от 5 до 45 вес.% наполнителя, от 2 до 60 вес.% поверхностно-активного вещества, растворитель, а также антиоксиданты, противовспенивающие агенты.