Способ антибактериальной обработки кожи

СПОСОБ АНТИБАКТЕРИАЛЬНОЙ ОБРАБОТКИ КОЖИ Данное изобретение относится к способу антибактериальной обработки кожи, включающему следующие стадии: (i) нанесение на кожу композиции, содержащей а) полимер А, выбираемый из группы, состоящей из полиакриловой кислоты и полиалкиленоксидов, причем полиалкиленоксиды имеют молекулярную массу более 2104 Да, и b) по меньшей мере два эфирных масла, выбираемых из эвгенола, тимола и терпинеола, и (ii) выдерживание композиции на коже в течение по меньшей мере 15 с. Область техники, к которой относится изобретение Изобретение относится к области гигиены кожи, в частности к композициям для гигиены рук и/или композициям мыла для рук. Уровень техники Гигиена кожи является одной из приоритетных областей современного потребления. Во всем мире используются различные композиции для гигиены кожи. Как правило, кожа заселена несколькими различными видами микроорганизмов, плотность которых превышает миллионы или даже миллиарды колониеобразующих единиц (КОЕ) на квадратный сантиметр(см 2). Многие из этих микроорганизмов безвредны, но имеются и различные патогенные варианты или подвиды, например Escherichia coli (сокращенно E coli) и Staphylococcus aureus (сокращенно S. aureus). В состав кожной флоры могут также входить некоторые другие бактерии, например Staphylococcus epidermidis (сокращенно S. epidermidis), которые обычно не патогенны, но, как считается, могут обусловливать неприятный запах тела. Поэтому современные потребители предпочитают такие продукты для ухода за кожей и очищения, которые обладают антибактериальной активностью. Наиболее широко известные композиции для гигиены кожи состоят преимущественно из мыла. Мыло является высокоэффективным бактерицидным агентом, что объясняется его сильно щелочной реакцией. В данной области техники предлагались различные другие гигиенические материалы. В последние годы был опубликован ряд работ о применении эфирных масел для антибактериальной обработки. В патенте США 5965518 описываются эфирные масла для применения в парфюмерных композициях для антибактериальной активности. В публикации WO 01/70215 описывается бактерицидная композиция, содержащая эфирные масла, для обработки кожи и утверждается, что она эффективна даже против подкожных патогенных агентов. Однако эфирные масла являются относительно дорогостоящими ингредиентами. Кроме того, они известны своим запахом; при использовании их в больших количествах продукт приобретает специфический запах, который может и не понравиться потребителю. Таким образом, имеется потребность в создании композиций для гигиены кожи, обладающих выраженным антибактериальным действием, но содержащих мало эфирных масел. Задачей настоящего изобретения является создание композиции для гигиены кожи с достаточным антибактериальным эффектом и низким содержанием эфирных масел. Другая задача настоящего изобретения - предложить композицию, эффективную против обычно населяющих кожу и кишечник бактерий, включая как грамположительные, так и грамотрицательные бактерии. Было обнаружено, что композиция, содержащая в небольшом количестве по меньшей мере два эфирных масла и полимер, обладает повышенной гигиенической эффективностью. Раскрытие изобретения Первый объект настоящего изобретения - способ создания антибактериальной обработки кожи,включающий следующие стадии:(i) нанесение на кожу композиции, содержащей:(a) полимер А, выбираемый из группы гомополимеров и сополимеров карбоновой кислоты и производных или полиалкиленоксидов с молекулярной массой больше 2104 Да;(b) по меньшей мере два эфирных масла, выбираемых из амилсалицилата, карвакрола, цимена (например, парацимена), дигидроэвгенола, эвгенола, гексилэвгенола, гексилсалицилата, изоэвгенола, метилэвгенола, метилизоэвгенола, метилсалицилата, трет-бутилкрезола, тимола, ванилина, цедрена, цинеола,цитраля (включая гераниаль и нераль), цитронеллаля, цитронеллола, эвкалиптола (известного также под названием 1,8-цинеола), парадигидролиналоола, дигидромирценола (DH-мирценола), фарнезола, гераниола, гексилциннамальдегида, гидроксицитроналлола, гидроксицитронеллаля, изоцитраля, лимонена(ii) выдерживание композиции на коже в течение по меньшей мере 15 с. Второй объект настоящего изобретения - применение композиции, содержащей полимер А, выбираемый из группы гомополимеров и сополимеров карбоновой кислоты и производных или полиалкиленоксидов с молекулярной массой больше 2104 Да, и по меньшей мере два эфирных масла, выбираемых из амилсалицилата, карвакрола, цимена (например, парацимена), дигидроэвгенола, эвгенола, гексилэвгенола, гексилсалицилата, изоэвгенола, метилэвгенола, метилизоэвгенола, метилсалицилата, третбутилкрезола, тимола, ванилина, цедрена, цинеола, цитраля (включая гераниаль и нераль), цитронеллаля,цитронеллола, эвкалиптола (известного под названием 1,8-цинеола), парадигидролиналоола, дигидромирценола (DH-мирценола), фарнезола, гераниола, гексилциннамальдегида, гидроксицитроналлола, гидроксицитронеллаля, изоцитраля, лимонена (предпочтительно d-лимонена), линалоола, лонгифолена,-1 022660 ментола, нерола, неролидиола, пинена (например, альфа-пинена), феллендрена, терпинена (например альфа-терпинена и гамма-терпинена), терпинеола (например, гамма-терпинеола и терпин-4-ола) и тетрагидромирценола (ТНМ). Под антибактериальной обработкой понимается способность убивать бактерии с коэффициентом сокращения их численности по меньшей мере 2 log (100) за 1 мин при стандартных условиях (например,ASTM E2149-01) in vitro. Под композицией для обработки кожи понимается любая композиция, которая наносится на кожу. Под кожей понимается кератинсодержащий материал, покрывающий поверхность тела, включая (но не ограничиваясь перечисленным здесь) руки, лицо, подмышечную область, волосы и волосистую часть головы. Эти и другие объекты, признаки и преимущества настоящего изобретения должны быть ясны специалистам в данной области техники из нижеследующего описания и прилагаемой формулы изобретения. Во избежание неоднозначности любой признак того или иного объекта настоящего изобретения можно использовать в любом другом объекте изобретения. Слово "содержащий" означает здесь "включающий", а не "состоящий из". Иными словами, перечисляемые в данном документе стадии или варианты не являются исчерпывающими. Отметим, что приводимые в нижеследующем описании примеры даются для ясности изложения и объем изобретения ими не ограничивается. Все приводимые в настоящем документе значения процентного содержания представляют собой выраженное в процентах отношение масса/масса, если не указано иного. За исключением рабочих и сравнительных примеров и тех случаев,когда оговаривается особо, все численные значения в настоящем описании, указывающие количество вещества или условия реакции, и физические свойства веществ следует понимать как приблизительные(сопровождаемые словом "около"). Численные интервалы, указываемые выражением "от х до у" следует понимать как включающие х и у. Когда в отношении какого-либо конкретного признака дается множество предпочтительных интервалов, указываемых выражением "от х до у", следует считать, что рассматриваются все интервалы, содержащие различные конечные точки. Осуществление изобретения Композиция по данному изобретению содержит полимер и по меньшей мере два эфирных масла. Полимер. По данному изобретению полимер А является полимером, выбираемым из группы гомополимеров и сополимеров карбоновой кислоты и производных или полиалкиленоксидов. Полимер А, будучи гомополимером и/или сополимером карбоновой кислоты и производных, несет множество карбоксильных групп. Полимер А имеет молекулярную массу предпочтительно от 300 до 109 Да (дальтон, обозначается также а.е.м. - атомная единица массы). Полимер А выбирают из класса, состоящего из гомополимеров и сополимеров на основе карбоновых кислот, включая природные, синтетические и полусинтетические полимеры этого класса. Полимер по данному изобретению может быть гомополимером или сополимером, в котором под мономером X подразумевается любой полимер, содержащий мономер X и по меньшей мере еще один мономер. Некоторые примеры (не ограничивающие объем изобретения) полимера А по данному изобретению включают: гомополимеры карбоновой кислоты, в том числе (но, не ограничиваясь перечисленным ниже) поликарбоновой кислоты, например полиакриловой кислоты, полималеиновой кислоты или сополимеры акриловой и малеиновой кислот. Или же полимер А может быть полиалкиленоксидом, предпочтительно полиэтиленоксидом. Гомополимеры или сополимеры полиалкиленоксида имеют молекулярную массу больше 2104 Да. Их молекулярная масса составляет предпочтительно от 2104 до 106 Да, более предпочтительно от 3104 до 5105 Да, наиболее предпочтительно от 5104 до 2105 Да. Гомополимеры или сополимеры карбоновой кислоты имеют молекулярную массу предпочтительно от 2103 до 107 Да, более предпочтительно от 5104 до 106 Да, наиболее предпочтительно от 9104 до 5105 Да. Если полимеры представлены в форме частиц, то размер (диаметр) этих частиц предпочтительно меньше 200 мкм, предпочтительно меньше 100 мкм, более предпочтительно меньше 50 мкм, еще более предпочтительно меньше 10 мкм или даже меньше 5 мкм. Полимер А представлен предпочтительно по меньшей мере частично нейтрализованной формой, а именно натриевой (Na+) солью; предпочтительно нейтрализовано по меньшей мере 10% (мас./мас.) полимера А, более предпочтительно по меньшей мере 20%, еще более предпочтительно по меньшей мере 50%. Полимер А может быть синтетическим, полусинтетическим или природным. Однако предпочтительны синтетический или полусинтетический полимеры. Полимер А предпочтительно растворим или диспергируем в воде, наиболее предпочтителен водорастворимый полимер А. Предпочтительно полимер А выбирают из класса, состоящего из гомополимеров или сополимеров карбоновой кислоты. Гомополимеры или сополимеры карбоновой кислоты являются предпочтительно полиакриловой кислотой или ее сополимером. Их примеры включают SOKALANPA (BASF) и CARBOPOL(Lubrizol). Концентрация полимера А в композиции по данному изобретению составляет предпочтительно от 0,001 до 25% (мас./мас.), более предпочтительно по меньшей мере 0,002% или даже по меньшей мере 0,005%, но предпочтительно не более 15%, более предпочтительно менее 5%, еще более предпочтительно менее 1%, еще более предпочтительно менее 0,5%, даже менее 0,1%, или даже менее 0,05% (мас./мас) композиции. Предпочтительные варианты полимера А: Второй полимер (B), добавляемый при необходимости. В предпочтительном воплощении настоящего изобретения полимер А выбирают из группы гомополимеров и сополимеров карбоновой кислоты и производных, а второй полимер - В - выбирают из группы гомополимеров и сополимеров алкиленоксидов, винилпирролидона и/или их производных; и/или из группы гомополимеров и сополимеров винилового спирта, сахаридов, гидроксиалкилцеллюлоз и/или их производных. Полимеры А и В присутствуют в композиции предпочтительно в соотношении от 1:5 до 5:1, более предпочтительно от 1:2 до 2:1. В полимере В мономер предпочтительно включает группировку, способную образовать водородную связь с карбоксильными группами полимера А. Полимер В предпочтительно выбирают из группы гомополимеров и сополимеров алдкиленоксидов,винилпирролидона и/или их производных; и/или из группы гомополимеров и сополимеров винилового спирта, сахаридов, гидроксиалкилцеллюлоз и/или их производных. Гомополимеры и сополимеры винилового спирта, сахаридов, гидроксиалкилцеллюлоз и/или их производных, как правило, не растворимы в воде. Чтобы воспользоваться преимуществами этой группы полимеров, размер частиц берут таким, чтобы частицы было легко диспергировать в воде и/или в водном растворе (например, в жидкости для мытья или споласкивания). Когда полимеры по данному изобретению берутся в форме частиц, размер (диаметр) частиц составляет предпочтительно менее 200 мкм, более предпочтительно менее 100 мкм, еще более предпочтительно менее 50 мкм, еще более предпочтительно менее 10 мкм или даже менее 5 мкм. Полимеры и гомополимеры карбоновой кислоты, и/или сахаридов, и/или полиалкиленгликолей/эфиров относят к группе, из которой выбирают как полимер А, так и полимер В, поскольку они содержат данный полимер гидроксильную либо карбоксильную группу и либо карбонильную, либо эфирную группу. Однако по предпочтительному воплощению настоящего изобретения полимер А и полимер В неодинаковы. Особенно предпочтительно, чтобы полимер А и полимер В выбирали из разных классов полимеров. Без теоретических ограничений можно считать, что два полимера - А и В - будучи растворены в воде, образуют комплекс, растворимость которого ниже, чем каждого из этих полимеров (А и В) в отдельности, что способствует усиленному оседанию и другим преимуществам. Полимер В имеет молекулярную массу предпочтительно от 103 до 109 Да. Гомополимеры или сополимеры винилпирролидона или винилового спирта имеют молекулярную массу предпочтительно от 103 до 107 Да, более предпочтительно от 104 до 106 Да и наиболее предпочтительно от 30000 до 500000 Да. Можно использовать имеющийся в продаже винилпирролидон, напримерLUVISKOL (BASF). Гомополимеры и сополимеры полиалкиленоксидов имеют молекулярную массу предпочтительно более 2104 Да; их молекулярная масса составляет предпочтительно от 2104 до 106 Да, более предпочтительно от 3104 до 5105 Да, наиболее предпочтительно от 5104 до 2105 Да. Гомополимеры или сополимеры сахаридов имеют молекулярную массу предпочтительно от 103 до 9 10 Да, более предпочтительно от 104 до 109 Да и наиболее предпочтительно от 105 до 109 Да. По данному изобретению можно использовать любой имеющийся в продаже полиалкиленоксид, например POLYOX (Dow Chemical Co.). Полимер В может быть синтетическим, полусинтетическим или природным. Однако предпочтительны синтетические или полусинтетические полимеры. По предпочтительному воплощению настоящего изобретения полимер В растворим в воде. Особенно предпочтительно, чтобы полимер В был выбран из класса полимеров, состоящего из гомополимеров или сополимеров винилпирролидона или алкиленоксида. Если в композиции по данному изобретению присутствует полимер В, то его концентрация состав-3 022660 ляет предпочтительно от 0,001 до 20% (мас./мас.), более предпочтительно по меньшей мере 0,002% или даже по меньшей мере 0,005%, но предпочтительно не больше 10%, более предпочтительно не больше 5%, еще более предпочтительно менее 1%, еще более предпочтительно менее 0,5% даже менее 0,1% или даже менее 0,05% (мас./мас.). Ниже приводятся некоторые примеры особенно предпочтительных комбинаций полимера А и полимера В. Таблица 1. Предпочтительные комбинации двух полимеров Наиболее предпочтительны следующие комбинации полимеров: PAA-PVP, РАА-РЕО, PEG-PAA,привитый сополимер крахмала и полиметакрилдовой кислоты-полиэтиленоксид. Эфирные масла. Композиции по данному изобретению содержат по меньшей мере два эфирных масла, выбираемых из ароматических соединений, включая амилсалицилат, карвакрол, цимен (например, парацимен), дигидроэвгенол, эвгенол, гексилэвгенол, гексилсалицилат, изоэвгенол, метилэвгенол, метилизоэвгенол,метилсалицилат, трет-бутилкрезол, тимол, ванилин; и неароматических терпеноидных соединений,включая цедрен, цинеол, цитраль (включая гераниаль и нераль), цитронеллаль, цитронеллол, эвкалиптол(известный также под названием "1,8-цинеол"), парадигидролиналоол, дигидромирценол (DH-мирценол),фарнезол, гераниол, гексилциннамальдегид, гидроксицитроналлол, гидроксицитронеллаль, изоцитраль,лимонен, (предпочтительно d-лимонен), линалоол, лонгифолен, ментол, нерол, неролидиол, пинен (например, альфа-пинен), феллендрен, терпинен (например альфа-терпинен и гамма-терпинен), терпинеол(например, гамма-терпинеол и терпин-4-ол) и тетрагидромирценол (ТНМ). Хотя эфирные масла часто выделяют из растений, их можно также получать синтетическим или полусинтетическим путем. По данному изобретению наиболее предпочтительны следующие эфирные масла: тимол, терпинеол и эвгенол. Еще более предпочтительно, чтобы композиция по данному изобретению содержала три эфирных масла, причем эти эфирные масла еще более предпочтительно выбирать из комбинации тимола, терпинеола и эвгенола. Каждое эфирное масло присутствует в композиции по данному изобретению предпочтительно в концентрации от 0,001 до 10% (мас./мас.), но предпочтительно по меньшей мере 0,002% или даже по меньшей мере 0,005% (мас./мас.), в то же время предпочтительно не больше 5%, более предпочтительно не больше 1%, еще более предпочтительно не более 0,5% или даже не более 0,1% (мас./мас.). Композиции. Композиции по данному изобретению можно использовать в различных продуктах для очищения кожи и ухода за ней, включая (но, не ограничиваясь перечисленным здесь) мыло и другие гигиенические средства для рук, дезодоранты, средства для умывания, средства для мытья тела, а также шампуни и кондиционеры для волос. Композиции по данному изобретению предпочтительно наносят на чистую кожу, которая при этом может быть как сухой, так и влажной. Предпочтительно, чтобы продукт по данному изобретению контактировал с кожей перед ее ополаскиванием по меньшей мере 15 с, предпочтительно по меньшей мере 1 мин. Продолжительность контактирования с кожей дезодорирующих, гигиенических композиций и композиций для ухода за кожей может быть больше: предпочтительно по меньшей мере 15 с, более предпочтительно 1 мину, еще более предпочтительно по меньшей мере 15 мин, еще более предпочтительно по меньшей мере 1 ч, еще более предпочтительно по меньшей мере 2 ч или даже больше 5 ч. Композиции по данному изобретению характеризуются предпочтительно нейтральной или слабо кислой реакцией, причем рН составляет предпочтительно от 2 до 9, более предпочтительно по меньшей мере 3, но боле предпочтительно меньше 8, еще более предпочтительно меньше 7 или даже меньше 6. Способ. Предлагается способ антибактериальной обработки кожи, включающий стадии нанесения на кожу композиции по данному изобретению и контактирования ее с кожей в течение по меньшей мере 15 с. Для гигиенической обработки рук/кожи, для ухода за кожей и дезодорирования композицию по данному изобретению предпочтительно оставлять на коже после нанесения без последующего ополаскивания, но можно и смывать спустя указанное время. В случаях мыла для рук, средств для умывания лица и мытья тела, а также шампуней и кондиционеров для волос предпочтительно ополаскивать кожу спустя указанное время после нанесения. Примеры Настоящее изобретение иллюстрируется следующими примерами, не ограничивающими его объем. Пример 1. Определение антибактериальной активности in vitro с E.coli при рН 3,5. Используемый в настоящем изобретении протокол испытаний in vitro базируется на стандартном методе ASTM E2149-011; к испытуемым образцам прибавляли рабочие культуры бактерий определенного вида (E.coli ATCC 10536, как указано ниже) и продолжительность их контакта составляла 15 с. Образцы нейтрализовали и делали серию разведений в нейтрализующем растворе. Подсчитывали количество жизнеспособных клеток путем посева с заливкой агаром. Активность определяли, сравнивая численность бактерий в обработанных и необработанных образцах. В приведенной ниже таблице представлены данные об испытанных композициях и их бактерицидной активности. Полимер - РАА (полиакриловая кислота; мол. масса 100 000 Да, Sigma-Aldrich). Солевой раствор содержал 0,1% NaCl и лимонную кислоту до рН 3. Приведенная выше таблица показывает, что композиция по данному изобретению, содержащая полимер и два эфирных масла, обеспечивает желаемый эффект за 15 с контакта. Пример 2. Определение антибактериальной активности in vitro с E.coli при различных рН. Применялась та же методика, что и в примере 1, но продолжительность контакта составляла только 15 с. Данные об испытанных композициях и бактерицидной активности приведены в таблице ниже. 2) Полимер - РАА (полиакриловая кислота; мол. масса 100 000 Да, Sigma-Aldrich). Солевой раствор содержал 0,1% NaCl и лимонную кислоту до рН 3. 3) Указано процентное отношение масса/масса. Приведенная выше таблица демонстрирует, что хорошие результаты получаются при различных 2) Пример 3. Сравнительный эксперимент: влияние различных индивидуальных полимеров на антибактериальную активность (in vitro) на примере E.coli Применялась методика, описанная выше. В приведенной ниже таблице указаны испытанные композиции и бактерицидный эффект. Полимерный комплекс содержал РАА (полиакриловую кислоту; мол. масса 450 100 000 Да, SigmaAldrich) и РЕО (полиэтиленоксид; мол. масса 100 000 Да, Sigma-Aldrich) в количествах, указанных в таблице. 2) Солевой раствор содержал 0,1% NaCl и лимонную кислоту до рН 3,6. Приведенная выше таблица показывает, что индивидуальные полимеры по данному изобретению обеспечивают желаемый эффект за 15 с контакта. Пример 4. Антибактериальная композиция для рук по данному изобретению Состав типичной антибактериальной композиции для рук по данному изобретению приведен в таблице ниже. Нанесенная на кожу композиция по данному изобретению указанного выше состава обеспечивает длительный гигиенический эффект. Пример 5. Композиция мыла для рук Композиции указанного выше состава обеспечивают антибактериальный эффект на коже за 15 с. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Способ антибактериальной обработки кожи, включающий следующие стадии:(i) нанесение на кожу композиции, содержащей:a) полимер А, выбираемый из группы, состоящей из полиакриловой кислоты и полиалкиленоксидов, причем полиалкиленоксиды имеют молекулярную массу более 2104 Да, иb) по меньшей мере два эфирных масла, выбираемых из эвгенола, тимола и терпинеола, и(ii) выдерживание композиции на коже в течение по меньшей мере 15 с. 2. Способ по п.1, в котором полимер А присутствует в концентрации от 0,001 до 25% (мас./мас.). 3. Способ по п.2, в котором эфирное масло присутствует в концентрации от 0,001 до 10% 4. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором рН композиции составляет от 2 до 9. 5. Применение композиции, содержащей:a) полимер А, выбираемый из группы, состоящей из полиакриловой кислоты и полиалкиленоксидов, причем полиалкиленоксиды имеют молекулярную массу более 2104 Да, иb) по меньшей мере два эфирных масла, выбираемых из эвгенола, тимола, терпинеола,для антибактериальной обработки кожи.