Гербицидный композиционный состав "горчак"

ГЕРБИЦИДНЫЙ КОМПОЗИЦИОННЫЙ СОСТАВ "ГОРЧАК" Изобретение относится к химическим средствам борьбы с нежелательной растительностью и прежде всего злостным карантинным сорняком горчаком ползучим (Acroptilon repensL.). Изобретение направлено на разработку новой жидкой гербицидной композиции против карантинного сорняка горчака ползучего с использованием дикамбы, клопиралида и пиклорама; усиление гербицидной активности указанной композиции по сравнению с известными препаратами и снижение до практически допустимого минимума отрицательного последействия композиционного препарата на чувствительные сельскохозяйственные культуры севооборота. Указанный технический результат достигают тем, что гербицидный композиционный состав для подавления злостного карантинного сорняка горчака ползучего содержит водно-гликолевый раствор диметилэтаноламинных (ДМЭА) солей 2-метокси-3,6-дихлорбензойной кислоты (ДМЭАсоли дикамбы) и 4-амино-3,5,6-трихлорпиридин-2-карбоновой кислоты (ДМЭА-соли пиклорама) и 3,6-дихлорпиколиновой кислоты (ДМЭА-соли клопиралида) в мольном соотношении 1:0,87-0,97:2,19-2,41. Гербицидный композиционный состав "Горчак", ВГР, обладает высокой биологической и хозяйственной эффективностью в борьбе со злостным карантинным сорняком горчаком ползучим и, что особенно важно, высокой экологической безопасностью. Гарипов Юрий Аглямович, Киселева Наталья Николаевна, Спиридонов Юрий Яковлевич (RU)(71)(73) Заявитель и патентовладелец: ГАРИПОВ ЮРИЙ АГЛЯМОВИЧ; КИСЕЛЕВА НАТАЛЬЯ НИКОЛАЕВНА (RU) Область техники Изобретение относится к химическим средствам борьбы с нежелательной растительностью и прежде всего злостным карантинным сорняком горчаком ползучим (Acroptilon repens L.). Предшествующий уровень техники Известен синергистический гербицидный состав на основе производных хлорфеноксиуксусной кислоты с заместителями (I), в качестве которых использованы Cl, CH3, диметиламин, н-C12-C14 алкилдиметиламин, н-C7-C9-алкил и N-циклогексанон-0-(2-метокси-3,6-дихлорбензоил)оксима (II) при соотношении I:II, равном 1:(0,5-2), при следующем содержании компонентов, мас.%: производное хлорфеноксиуксусной кислоты - 12-43, N-циклогексанон-0-(2-метокси-3,6-дихлорбензоил)оксим - 10-20, ПАВ 15-20, растворитель - остальное [1]. Предложенный состав может быть использован в сельском хозяйстве для борьбы с многолетними корнеотпрысковыми сорняками, в том числе с горчаком розовым, на посевах зерновых культур. Известно средство для борьбы с трудноискоренимым карантинным сорняком - горчаком ползучим,в состав которого входят 2-этилгексиловый эфир + цинидон-этил (1,8-2,4 л), римсульфурон + тифенсульфурон-метил (0,012-0,015 кг), метсульфурон-метил (0,003-0,005 кг), вода (57,6-147,6 л) [2]. Приведенное средство получают последовательным введением в воду маточных растворов гербицидов и их перемешиванием в течение 20 мин и применяют из расчета 60-150 л/га рабочего раствора в период бутонизации - цветения сорняка. К недостаткам средства следует отнести низкую химическую стойкость, не позволяющую осуществлять длительное хранение препарата, связанное с использованием водных растворов сульфонилмочевин, а также высокую норму расхода. Известен гербицидный препарат Горгон, ВРК (ЗАО фирма "Август"), который представляет собой 50% водорастворимый концентрат на основе 350 г/л МЦПА кислоты +150 г/л пиклорама. В дозах 1,5-3,5 л/га (в зависимости от уровня засоренности сельскохозяйственных угодий горчаком ползучим) препарат эффективно уничтожает данный карантинный сорняк [3]. Однако существенным недостатком данного препарата является длительное сохранение его действующих веществ (д.в.), в первую очередь пиклорама, в каштановой и черноземной почвах. Достаточно сильное отрицательное действие данного гербицида в каштановой почве в дозе 2,5 л/га (оптимальная доза, рекомендованная ЗАО фирмой "Август", для борьбы с горчаком) отмечается в течение 2 сезонов после его применения на посевах зерновых, кукурузы и особенно на овощных и бахчевых культурах. В рекомендациях Департамента сельского хозяйства и продовольствия правительства Западной Австралии для борьбы с горчаком ползучим приведена гербицидная композиция, включающая изопропаноламинные соли клопиралида - 300 г/л, пиклорама - 75 г/л и 2,4-Д - 300 г/л [4]. Рекомендованное средство используют в количестве 11-12 л/га при соотношении компонентов: клопиралида, пиклорама и 2,4-Д - 4:1:4, причем баковая смесь должна содержать не менее 200 л/га воды. К числу существенных недостатков рекомендованного средства следует отнести остаточную фитотоксичность почв, в основном за счет клопиралида и пиклорама, в течение не менее 20 месяцев. По рекомендациям Департамента продовольствия и агрикультуры Калифорнии (США) для эффективного контроля куртин горчака ползучего возможно использовать комбинацию дикамбы, клопиралида и пиклорама, запрещенного к использованию в Калифорнии, взятых в соотношении 2-4:0,38-0,5:1 в период начала бутонизации [5]. Одновременно отмечена длительная, до нескольких лет, высокая остаточная фитотоксичность почв относительно широколистных, в том числе деревьев, трав и кустарников, а также бобовых (например,клевера) растений. Известны гербицидные композиции с использованием дикамбы, клопиралида и пиклорама [6, 7, 8,9, 10, 11]. Однако в представленных материалах отсутствуют данные как по использованию указанных композиций для борьбы с указанным выше карантинным сорняком горчаком ползучим, так и по уровню остаточной фитотоксичности загрязненных ими почв. Цель настоящего изобретения - разработка новой гербицидной композиции против карантинного сорняка горчака ползучего с использованием дикамбы, клопиралида и пиклорама; усиление гербицидной активности указанной композиции по сравнению с препаратом Горгоном, ВРК [3] и снижение до практически допустимого минимума отрицательного последействия композиционного препарата на чувствительные сельскохозяйственные культуры севооборота. Раскрытие изобретения Поставленная цель достигается тем, что гербицидный композиционный состав для подавления злостного карантинного сорняка горчака ползучего содержит водно-гликолевый раствор диметилэтаноламинных (ДМЭА) солей 2-метокси-3,6-дихлорбензойной кислоты (ДМЭА-соли дикамбы) и 4-амино-3,5,6 трихлорпиридин-2-карбоновой кислоты (ДМЭА-соли пиклорама) и 3,6-дихлорпиколиновой кислоты(ДМЭА-соли клопиралида) в мольном соотношении 1:0,87-0,97:2,19-2,41. Первичные испытания смеси гербицидов проводили в условиях лаборатории искусственного климата (ЛИК). В качестве модели тест-растений, имитирующих двудольные и злаковые сорняки, использовали подсолнечник и яровую пшеницу. Опрыскивание тест-растений подсолнечника и яровой пшеницы проводили в фазу 2-х листьев. Учет гербицидного действия препарата проводили через 15 суток после обработки путем взвешивания зеленой массы изучаемых тест-растений, и через 90 суток анализировалось остаточное содержание его д.в. в почве. В процессе первичных испытаний в условиях ЛИК авторами изобретения было неожиданно обнаружено, что при относительно невысокой дозе внесения комбинация ДМЭА-соли дикамбы, ДМЭА-соли пиклорама и ДМЭА-соли клопиралида, взятых в мольном соотношении 1:0,87-0,97:2,19-2,41, обладает необычно высокой гербицидной активностью для тест-растений подсолнечника и малой токсичностью для яровой пшеницы. Влияние мольного соотношения диметилэтаноламинных солей дикамбы, пиклорама и клопиралида на гербицидную активность композиции проиллюстрировано в табл. 1. Таблица 1 Как следует из величины снижения зеленой массы тест-растений, наименьшее значение для пшеницы и одновременно наибольшее значение для подсолнечника, мольное соотношение диметилэтаноламинных солей дикамбы, пиклорама и клопиралида находится в диапазоне 1:0,87-0,97:2,19-2,41 соответственно. Определение уровня фитотоксичности гербицидного композиционного состава "Горчак" с оптимальным мольным соотношением диметилэтаноламинных солей 2-метокси-3,6-дихлорбензойной кислоты (ДМЭА-соли дикамбы), 4-амино-3,5,6-трихлорпиридин-2-карбоновой кислоты (ДМЭА-соли пиклорама) и 3,6-дихлорпиколиновой кислоты (ДМЭА-соли клопиралида) 1:0,92:2,32 при довсходовом применении производили в каштановой почве (Саратовская область). Перед посевом тест-растений в каштановую почву вносили в различных дозах гербицидный композиционный состав "Горчак", после чего почву тщательно перемешивали, помещали в вегетационные сосуды вместимостью 600 г почвы и высевали семена тест-растений подсолнечника и пшеницы. Сосуды помещали на стеллажи в камеру ЛИК, выдерживали в течение 30 суток при температуре 22 С днем и 20 С ночью; освещенность тест-растений в опытный период составляла 20 тыс. лк в течение 16 ч, без освещения - 8 ч/сут.; влажность воздуха в камере 70%; полив на уровне 60% от ПВ. Через 30 сут. надземную массу тест-растений срезали, взвешивали и сравнивали с контрольными,не обработанными гербицидным композиционным составом "Горчак" растениями. Повторность опыта 5 кратная. Влияние дозы гербицидного композиционного состава на уровень фитотоксичности по отношению к тест-растениям (пшенице и подсолнечнику) проиллюстрировано в табл. 2. Таблица 2 Одновременно было установлено, что максимальное остаточное содержание гербицидного композиционного состава "Горчак" в почве через 90 сут. в условиях максимальной дозы 1,5 л/га не превысило 23% от исходного. В результате проведенных исследований был разработан гербицидный композиционный состав"Горчак", состав и физико-химические свойства которого приведены в табл. 3 и 4. Таблица 3 Полевые испытания гербицидного композиционного состава "Горчак", ВГР проведены в Суровикинском районе Волгоградской области в 2007-2009 гг. на паровых полях ПЗК им. Ленина, засоренных до 40 шт./м 2 злостным карантинным многолетним сорняком горчаком ползучим. Полевые испытания были проведены в сравнении с препаратом ЗАО фирмы "Август" Горгон, ВРК в дозе 2,5 л/га, который при таком уровне засоренности посевов рекомендован Госхимкомиссией РФ для борьбы с горчаком [3]. Оба препарата применяли на паровом поле в фазу бутонизации растений горчака (начало августа месяца 2007 г.) опрыскиванием водным рабочим раствором из расчета 200 л/га. Площадь опытных делянок 100 м 2, повторность 3-кратная. Через два месяца после применения обоих гербицидов опытный участок был перепахан отвальным плугом на глубину 22-25 см, а весной проведена предпосевная культивация дисковой бороной на 10-12 см. Весной 2008 г. опытное поле было засеяно яровым ячменем и кукурузой, а в 2009 г. после предпосевной культивации на 10-12 см - подсолнечником. Влияние гербицидного композиционного состава "Горчак", ВГР в сравнении с препаратом Горгон,ВРК в полевых условиях на горчак ползучий в посевах ярового ячменя, кукурузы и подсолнечника представлено в табл. 5 (биологическая эффективность), 6 (хозяйственная эффективность в посевах ячменя и кукурузы) и 7 (хозяйственная эффективность на подсолнечнике при посеве через 2 года после обработки пара). Таблица 5 Биологическая эффективность гербицидов при обработке пара за год до посева ячменя и кукурузы(учеты во время посева культур и уборки урожая культур через год после гербицидной обработки) Влияние гербицидного композиционного состава "Горчак", ВГР в дозе 1,5 л/га в сопоставлении с препаратом Горгон, ВРК в дозе 2,5 л/га через год после их применения в паровом поле на урожай ярового ячменя и кукурузы (хозяйственная эффективность) представлено в табл. 6. Таблица 6 Хозяйственная эффективность гербицидов в посевах ячменя и кукурузы, посеянных через год после обработки препаратами пара (обработка пара 04.08.2007 г., посев культур 26.04.2008 г.,уборка урожая 29.08.2008 г.) К моменту посева ярового ячменя и кукурузы (26.04.2008 г.) содержание в каштановой почве Горчака, ВГР, полученное методом биоиндикации в условиях камеры ЛИК, составило 23,7% от исходной дозы, а Горгона, ВРК - 70% от исходной дозы. Влияние гербицидного композиционного состава "Горчак", ВГР в дозе 1,5 л/га в сопоставлении с препаратом Горгон, ВРК в дозе 2,5 л/га через два года после применения на урожай маслосемян подсолнечника приведено в табл. 7. Таблица 7 Хозяйственная эффективность гербицидов при возделывании подсолнечника через 2 года после обработки или пара (обработка пара 04.08.2007 г., возделывание подсолнечника в 2009 г.) К моменту посева подсолнечника (21.04.2009 г.) суммарное содержание в каштановой почве Горчака, ВГР составило 0,11 л/га (13% от исходной дозы), а Горгона, ВРК - 0,75 л/га (30% от исходной дозы). Результаты проведенных полевых экспериментов показали высокую биологическую и хозяйственную эффективность гербицида Горчак, ВГР в дозе 1,5 л/га как через год после применения на посевах ярового ячменя и кукурузы, так и через два года на посевах подсолнечника. Препарат эффективно подавлял рост и развитие горчака ползучего в год применения в паровом поле и практически ликвидировал появление розеток новых побегов в посевах сельхозкультур в течение последующих двух лет наблюдений, что дает основание утверждать о высокой его эффективности против жизнеспособности корневой системы сорняка. В результате очистки принятых в опыте посевов сельхозкультур от горчака препаратом"Горчак", ВГР получена статистически достоверная прибавка защищенного урожая зерна ярового ячменя, кукурузы и подсолнечника как по сравнению с контролем без гербицидов, так и прототипом Горгоном, ВРК в дозе 2,5 л/га. Следует особо отметить отсутствие отрицательного действия препарата "Горчак", ВГР в дозе 1,5 л/га на яровой ячмень и кукурузу, а также последействие на подсолнечник. В то же время Горгон, ВРК в дозе 2,5 л/га эффективно подавлял горчак ползучий, но угнетал рост и развитие ярового ячменя и кукурузы через год после применения, и особенно отмечено сильное угнетение растений подсолнечника через два года после применения. Наилучший вариант использования изобретения В реактор с мешалкой загружают 569,25 кг воды, 124,2 кг диметиламинной соли 2-метокси-3,6 дихлорбензойной кислоты (ДМЭА-соль дикамбы) CAS 1918-00-9, 121,16 кг диметилэтаноламинной 4 амино-3,5,6-трихлорпиридин-2-карбоновой кислоты (ДМЭА-соль пиклорама) CAS 1918-02-1, 177 кг 3,6 дихлорпиколиновой кислоты (ДМЭА-соль клопиралида) CAS 1702-17-6, 34,5 кг Синтанола БВ ТУ 6-365744684-85-90 и 118 кг триэтиленгликоля CAS 112-27-6. Процесс перемешивания ведут при рН 7,9-8,1 и температуре 20-40 С до полного растворения компонентов. Полученный гербицидный композиционный состав "Горчак", ВГР представляет собой однородную жидкость светло-коричневого цвета плотностью 1145 кг/м 3, поверхностным натяжением 31,510-3 Н/м,начальным и конечным краевыми углами смачивания 25 и 5 соответственно и содержит диметилэтаноламинные соли 2-метокси-3,6-дихлорбензойной кислоты (ДМЭА-соль дикамбы) и 4-амино-3,5,6 трихлорпиридин-2-карбоновой кислоты (ДМЭА-соль пиклорама), а также 3,6-дихлорпиколиновой кислоты (ДМЭА-соль клопиралида) в мольном соотношении 1:0,92:2,32. Готовый водно-гликолевый раствор гербицидной композиции расфасовывают в канистры емкостью 5 л. Гербицидный композиционный состав "Горчак", ВГР в дозе 1,5 л/га применяют на паровом поле в фазу бутонизации растений горчака в виде водного раствора из расчета 200 л/га. Степень подавления злостного карантинного сорняка горчак через три месяца после обработки составила 94,5%. Таким образом, предлагаемый гербицидный состав обладает высокой биологической и хозяйственной эффективностью в борьбе со злостным карантинным сорняком горчаком ползучим и, что особенно важно, высокой экологической безопасностью. Существенными признаками изобретения являются сочетание биологически активных компонентов диметилэтаноламинных солей 2-метокси-3,6-дихлорбензойной кислоты (ДМЭА-соль дикамбы) и 4 амино-3,5,6-трихлорпиридин-2-карбоновой кислоты (ДМЭА-соль пиклорама), а также 3,6 дихлорпиколиновой кислоты (ДМЭА-соль клопиралида) для подавления куртин злостного карантинного сорняка - горчака ползучего, а также мольное соотношении агрохимически активных компонентов в диапазоне 1:0,87-0,97:2,19-2,41. Достигнутым техническим результатом является гербицидный композиционный состав "Горчак",ВГР, обладающий высокой биологической и хозяйственной эффективностью в борьбе со злостным карантинным сорняком горчаком ползучим и, что особенно важно, высокой экологической безопасностью. Существенные признаки являются новыми, так как их использование в известных технических решениях не обнаружено, что характеризует предложенное техническое решение соответствием критерию"новизна". Единая совокупность новых и общих известных существенных признаков позволяет решить поставленную задачу и обеспечивает достижение технического результата, что характеризует предложенное техническое решение существенными отличиями по сравнению с известным уровнем техники. Новое техническое решение получено без справочно-нормативных рекомендаций, является результатом экспериментальной работы и творческого вклада, что характеризует соответствие его критерию"изобретательский уровень". Источники информации 1. Патент РФ 93007165, A01N 39/04, A01N 39/04, A01N 35/10, 1995. 2. Патент РФ 2253231, A01N 31/02, A01N 41/10, 2005. 3. Список пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории Российской Федерации, 2010 г. 4. http://www.agric.wa.gov.au/content/PW/WEED/DECP/creepingknapweed.pdf 5. http://www.cdfa.ca.gov/phpps/ipc/weedinfo/acroptilon.htmanchor346119 6. Международная заявка WO 2010149732, А 01N 37/40, 2010. 7. Патент Германии DE 19834627, A01N 37/22; A01N 37/40; A01N 37/42, 1998. 8. Патент Франции FR 2765075, A01N 57/20; C07F 9/38; A01N 57/00, 1997. 9. Патент Франции FR 2763793, A01N 25/04; A01N 57/02, 1997. 10. Европейский патент ЕР 0716808, A01N 37/42; A01N 43/42; A01N 61/00, 1994. 11. Патент США US 5236887, A01N 37/02; A01N 37/06; A01N 39/02; A01N 39/04; A01N 43/40; A01N 43/90; А 01N 47/36; А 01N 37/02; A01N 37/06; A01N 39/00; A01N 43/34; A01N 43/90; A01N 47/28, 1992. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ Гербицидный композиционный состав для подавления злостного карантинного сорняка горчака ползучего, содержащий водно-гликолевый раствор диметилэтаноламинных солей 2-метокси-3,6 дихлорбензойной кислоты (ДМЭА дикамбы) и 4-амино-3,5,6-трихлорпиридин-2-карбоновой кислоты