Способ извлечения и разделения платины и родия в сульфатных растворах

Способ извлечения и разделения платины и родия в сульфатных растворах относится к области аналитической химии платиновых металлов, в частности к методам разделения и концентрирования, и может быть использован при разделении платины и родия в сульфатных растворах сорбционным методом в динамических условиях на сильноосновном анионите PuroliteA-500, содержащем в качестве функциональной группы четвертичное аммонийное основание. При этом извлечение и последующее разделение ведут из свежеприготовленных и выдержанных в течение трх месяцев растворов после их переведения в сульфатно-хлоридные, содержащие платину и родий в виде лабильных хлоридных комплексов, путм добавления хлороводородной кислоты. Десорбцию платиновых металлов с анионита осуществляют в динамических условиях раствором 2 М NaNO3, а затем 2 М раствором HCl. Способ не требует дополнительной регенерации сорбента и является экологически безопасным. Техническим результатом изобретения является упрощение и удешевление как способа перевода сульфатных форм платиновых металлов в хлоридные, так и процесса извлечения и разделения в свежеприготовленных и в выдержанных растворах.(71)(73) Заявитель и патентовладелец: ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ АВТОНОМНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ "СИБИРСКИЙ ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ" (СФУ) (RU) Настоящее изобретение относится к области аналитической химии платиновых металлов, в частности к методам разделения и концентрирования, и может быть использовано при разделении платины и родия в сульфатных свежеприготовленных и выдержанных растворах сорбционным методом с использованием сильноосновного анионита. Известен способ извлечения благородных металлов из растворов сорбцией [патент РФ 2201983,С 22 В 11/00, С 22 В 3/24, опубл. 10.04.2003], включающий сорбционное извлечение благородных металлов органическим сорбентом - 2-(1,3,5-дитиазин-5-ил) уксусной кислоты - в широком интервале температур(90-100 С) и кислотности среды (рН 1-14) в течение 40-60 мин, включающий стадии отфильтровывания,высушивания и озоления сорбента-концентрата. При этом зола представляет собой извлекаемый металл или сумму извлекаемых металлов (в случае серебра - оксид серебра). К недостаткам этого способа относится использование только свежеприготовленных растворов, а также невозможность повторного использования ионитов ввиду их сжигания. Следовательно, другим существенным недостатком известного способа является экологическая опасность. Существует также способ извлечения благородных металлов из кислых сульфатных растворов [патент РФ 2067125, С 22 В 3/24, С 22 В 11/00, опубл. 27.09.1996], включающий пропускание исходного раствора через слой углеродного адсорбента, предварительно подвергнутого деминерализации методом кислотной обработки и термообработке в инертной атмосфере, обработку угля азотной кислотой, последующую его промывку, сушку и термообработку для повторного использования при извлечении металлов платиновой группы. Недостатками этого способа являются низкая механическая прочность углеродных сорбентов и невозможность их многократного (более 10 раз) использования. Наиболее близким техническим решением, выбранным в качестве прототипа, является способ извлечения платиновых металлов из бедных сульфатных растворов [патент РФ 2323986, С 22 В 11/00,С 22 В 3/24, опубл. 10.05.2008], включающий одновременный перевод платиновых металлов в активносорбируемую форму хлорированием и их извлечение. В качестве сорбентов используют ионообменные смолы на основе сополимера стирола и дивинилбензола: сильноосновной анионит гелевой структуры Россион-5, содержащий бензилтриметиламмониевые группы, или слабоосновную смолу макропористой структуры Россион-10, содержащую первичные, вторичные и третичные аминогруппы. Недостатками данного способа являются использование высоких температур (90 С), длительность и трудомкость процесса (постоянное перемешивание в течение 4 ч, пропускание токсичной хлорвоздушной смеси в течение 30 мин). Техническим результатом изобретения является упрощение и удешевление как способа перевода сульфатных форм платиновых металлов в хлоридные, так и процесса их извлечения и разделения в свежеприготовленных и в выдержанных растворах. Технический результат достигается тем, что в способе извлечения и разделения платины и родия в сульфатных растворах, включающем перевод платиновых металлов в активносорбируемую форму, сорбцию на сильноосновном анионите, новым является то, что предварительно свежеприготовленные и выдержанные в течение трех месяцев сульфатные растворы платины и родия переводят в сульфатнохлоридные путм добавления к ним хлороводородной кислоты, сорбцию осуществляют в динамических условиях из полученных растворов на анионите Purolite A-500, содержащем в качестве функциональной группы четвертичное аммонийное основание, а их десорбцию осуществляют в два этапа: на первом этапе пропускают через сорбент раствор 2 М NaNO3 для извлечения платины и на втором этапе раствор 2 МHCl для извлечения родия. Так же новым является то, что анионит после десорбции используют для повторной сорбции платиновых металлов без дополнительной регенерации. Сущность способа заключается в следующем. На первом этапе происходит активация свежеприготовленных и выдержанных в течение трх месяцев сульфатных растворов без дополнительных затрат путм добавления к ним 0,01-2,0 М хлороводородной кислоты так, чтобы соотношение концентрацийHCl и H2SO4 составляло 1:1. При этом в полученных системах кинетически инертные сульфатные комплексы платиновых металлов, такие как [Pt2(H2O)2(SO4)4]2-, [Rh(H2O)2(SO4)2]-, [Rh(OH)(H2O)(SO4)2]2- и др., которые вызывают значительное осложнение при извлечении этих металлов, переходят в более лабильные хлоридные формы, о чем свидетельствуют электронные спектры поглощения платиновых металлов, приведнные на чертеже. Из них видно, что максимумы поглощения спектров хлоридных и сульфатно-хлоридных растворов идентичны, то есть в таких системах платина и родий находятся в хлоридных комплексах, таких как [PtCl6]2-, [RhCl6]3-, [Pt(OH)Cl5]2-, [Pt(OH)6]2-, [Rh(H2O)2Cl4]- и др. Далее на втором этапе проводится извлечение платиновых металлов из приготовленных растворов на сильноосновном анионите Purolite A-500, содержащем в качестве функциональной группы четвертичное аммонийное основание, обладающем высокой обменной мкостью по платине и родию. Сорбционные характеристики ионита в зависимости от кислотности среды практически не изменяются при уменьшении концентрации кислот. Для полного извлечения благородных металлов из растворов эксперимент проводится в динамических условиях. При выдерживании растворов в течение трх месяцев сорбционные параметры несколько ухудшаются, однако остаются на высоком уровне, что имеет огромное значение для промышленности. Третий этап включает десорбцию благородных металлов с анионита, которую осуществляют растворами 2 М NaNO3, а затем 2 М HCl. Анионит после десорбции используют для повторной сорбции благородных металлов в описываемом способе. Эти отличия позволяют сделать вывод о соответствии заявляемого технического решения критерию новизна. Признаки, отличающие заявляемый способ от прототипа, не выявлены в других технических решениях при изучении данной и смежных областей химии и, следовательно, обеспечивают заявляемому решению соответствие критерию изобретательный уровень. Изобретение поясняется чертежом, где представлены спектры поглощения хлоридных (1, 3) и сульфатно-хлоридных (2, 4) растворов платины и родия при совместном присутствии, полученные из сульфатных растворов разного времени выдерживания (свежеприготовленные растворы (1, 2) и выдержанные в течение трх месяцев (3, 4. Заявляемый способ осуществляется следующим образом. Переводят платину и родий в активносорбируемую форму путем введения в свежеприготовленный и выдержанный в течение трх месяцев сульфатный раствор хлороводородной кислоты так, чтобы получились растворы следующего состава: концентрации H2SO4 и HCl 0,01-2,0 моль/л (молярное соотношение 1:1), концентрация по платине 2,510-4 моль/л (49 мг/л), по родию 2,510-4 моль/л (26 мг/л). Затем предварительно набухший анионит Purolite A-500 в хлоридной форме массой 2,3 г помещают в хроматографическую колонку и пропускают через него 50 мл полученного сульфатно-хлоридного раствора со скоростью 1,5 мл/мин. После насыщения сорбента ионами платиновых металлов пропускают 2 М раствор NaNO3. При этом платина переходит в раствор, а родий остатся в анионите. Далее сорбент промывают 100 мл воды и пропускают через него 2 М раствор HCl. После раздельной десорбции платину и родий можно использовать для дальнейшей работы либо в виде растворов, либо можно перевести их в металлическую форму путем электролиза. Анионит после десорбции используют для повторной сорбции благородных металлов в описываемом способе. Характеристики предлагаемого способа представлены в таблица, где С - концентрации платины, родия, серной и хлороводородной кислоты в контактирующих растворах (моль/л), R - процент сорбции или десорбции платиновых металлов (%). Способ иллюстрируется следующими примерами. Пример 1. Переводят платину и родий в активносорбируемую форму путем введения в свежеприготовленный сульфатный раствор хлороводородной кислоты так, чтобы получился раствор следующего состава: концентрации H2SO4 и HCl 0,01 моль/л (молярное соотношение 1:1), концентрация по платине 2,510-4 моль/л (49 мг/л), по родию 2,510-4 моль/л (26 мг/л). Затем предварительно набухший анионит Purolite A500 в хлоридной форме массой 2,3 г помещают в хроматографическую колонку и пропускают через него 50 мл полученного сульфатно-хлоридного раствора со скоростью 1,5 мл/мин (таблица). После насыщения сорбента ионами платиновых металлов пропускают 2 М раствор NaNO3 для извлечения платины. Затем сорбент промывают 100 мл воды и пропускают через него 2 М раствор HCl для извлечения родия. Пример 2. Переводят платину и родий в активносорбируемую форму путем введения в свежеприготовленный сульфатный раствор хлороводородной кислоты так, чтобы получился раствор следующего состава: концентрации H2SO4 и HCl 2,0 моль/л (молярное соотношение 1:1), концентрация по платине 2,510-4 моль/л(49 мг/л), по родию 2,510-4 моль/л (26 мг/л). Затем предварительно набухший анионит Purolite A-500 в хлоридной форме массой 2,3 г помещают в хроматографическую колонку и пропускают через него 50 мл полученного сульфатно-хлоридного раствора со скоростью 1,5 мл/мин (таблица). После насыщения сорбента ионами платиновых металлов пропускают 2 М раствор NaNO3 для извлечения платины. Затем сорбент промывают 100 мл воды и пропускают через него 2 М раствор HCl для извлечения родия. Пример 3. Переводят платину и родий в активносорбируемую форму путем введения в выдержанный в течение трх месяцев сульфатный раствор хлороводородной кислоты так, чтобы получился раствор следующего состава: концентрации H2SO4 и HCl 0,01 моль/л (молярное соотношение 1:1), концентрация по платине 2,510-4 моль/л (49 мг/л), по родию 2,510-4 моль/л (26 мг/л). Затем предварительно набухший анионит Purolite А-500 в хлоридной форме массой 2,3 г помещают в хроматографическую колонку и пропускают через него 50 мл полученного сульфатно-хлоридного раствора со скоростью 1,5 мл/мин (таблица). После насыщения сорбента ионами платиновых металлов пропускают 2 М раствор NaNO3 для извлечения платины. Затем сорбент промывают 100 мл воды и пропускают через него 2 М раствор HCl для извлечения родия. Результаты по сорбции Pt и Rh при совместном присутствии из свежеприготовленных (а) и выдержанных(б) растворов и их десорбции при помощи различных десорбентов (C(Pt)=C(Rh)=2,510-4 моль/л) Использование заявляемого изобретения открывает возможность раздельного получения родия и платины из сульфатных растворов отработанных катализаторов. Для процессов сорбции и десорбции применяются дешевые, нетоксичные растворы нитрата натрия и хлороводородной кислоты, необходимые в малых количествах, что позволяет разработать экологически безопасные технологии извлечения платиновых металлов и избежать дополнительной операции регенерации анионита. Способ позволяет извлекать платиновые металлы более 99%. Таким образом, в результате использования заявляемого технического решения упрощается и удешевляется как перевод платиновых металлов в активносорбируемую форму, без дополнительных затрат,так и сам процесс сорбции, нет необходимости проводить е при температуре 90 С и пропускать через раствор хлоровоздушную смесь. Также появляется возможность проведения извлечения и разделения не только в свежеприготовленных, но и в выдержанных растворах, которые характеризуются наличием кинетически инертных форм аква- и гидроксокомплексов Pt и Rh и являются трудносорбируемыми соединениями. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Способ извлечения и разделения платины и родия в сульфатных растворах, включающий перевод платиновых металлов в активносорбируемую форму, сорбцию на сильносновном анионите, отличающийся тем, что предварительно свежеприготовленные и выдержанные в течение трех месяцев сульфатные растворы платины и родия переводят в сульфатно-хлоридные путем добавления к ним 0,01-2,0 М хлороводородной кислоты так, чтобы соотношение концентраций HCl и H2SO4 составляло 1:1, сорбцию осуществляют в динамических условиях из полученных растворов на анионите Purolite A-500, содержащем в качестве функциональной группы четвертичное аммонийное основание, а их десорбцию осуществляют в 2 этапа: па первом этапе пропускают через сорбент раствор 2 М NaNO3 для извлечения платины и на втором этапе раствор 2 М HCl для извлечения родия. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что анионит после десорбции используют для повторной сорбции платиновых металлов без дополнительной регенерации.