Антраниламидные инсектициды

012929 Данное изобретение относится к некоторым антраниламидам, их N-оксидам, солям и композициям,подходящим для агрономических и неагрономических применений, и способам их применения для борьбы с беспозвоночными вредителями, такими как членистоногие, как в агрономической, так и неагрономической окружающей среде. Борьба с беспозвоночными вредителями является очень важной в достижении высокой эффективности возделывания сельскохозяйственных культур. Вред, наносимый беспозвоночными вредителями растущим и находящимся на хранении сельскохозяйственным культурам, может вызвать значительное снижение в продуктивности и в связи с этим может привести к повышению стоимости их для потребителя. Важной является также борьба с беспозвоночными вредителями в лесоводстве, сельскохозяйственных культурах в теплицах, декоративных растениях, сельскохозяйственных культурах в питомниках,находящихся на хранении пищевых и волокнистых продуктах, скотоводстве, домашнем хозяйстве, покрытиях дерном, древесных продуктах и в общественном здравоохранении и в области здоровья животных. Многие продукты для этих целей являются коммерчески доступными, но остается потребность в новых соединениях, которые являются более эффективными, менее дорогими, менее токсичными, безопасными для окружающей среды или обладают различные типами действия. В публикации патента PCT WO 03/015518 описаны применяемые в качестве артроподицидов производные N-ацилантраниловой кислоты формулы i где inter alia А и В независимо представляют собой О или S;R3 представляет собой Н или необязательно замещенный C1-C6-алкил, C2-C6-алкенил,C2-C6-алкинил или C3-C6-циклоалкил. Сущность изобретения Данное изобретение относится к соединениям формулы 1, включающим в себя все их геометрические изомеры и стереоизомеры, N-оксиды и агрономические и неагрономические соли, содержащим их сельскохозяйственным или несельскохозяйственным композициям и их применению для борьбы с беспозвоночными вредителямиR2 представляет собой Н или C1-C6-алкил, C2-C6-алкенил, C2-C6-алкинил или C3-C6-циклоалкил, каждый из которых необязательно замещен одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, CN, NO2, гидрокси, C1-C4-алкила, C1-C4-алкокси, C1-C4-алкилтио,C1-C4-алкилсульфинила,C1-C4-алкилсульфонила,C2-C4-алкоксикарбонила,C1-C4-алкиламино,C2-C8-диалкиламино и C3-C6-циклоалкиламино илиC4-C12-алкилциклоалкил,C5-C12-алкенилциклоалкил,C5-C12-алкинилциклоалкил, C4-C12-циклоалкилалкил, C5-C12-циклоалкилалкенил, C5-C12-циклоалкилалкинил, C4-C12-циклоалкенилалкил или C4-C12-алкилциклоалкенил, каждый из который необязательно замещен одним-шестью заместителями, выбранными из CH3 и галогена; илиR4 представляет собой C3-C5-оксиранилалкил, C3-C5-тииранилалкил, C4-C6-оксетанилалкил,C4-C6-тиетанилалкил, 3-оксетанил или 3-тиетанил, каждый из которых необязательно замещен однимпятью заместителями, независимо выбранными из C1-C3-алкила, C1-C3-галогеналкила, галогена, CN,C2-C4-алкоксикарбонила и C2-C4-галогеналкоксикарбонила; илиR4 представляет собой C3-C5-азиридинилалкил, C4-C6-азетидинилалкил или 3-азетидинил, замещенный R10, присоединенным к атому азота, и необязательно замещенный у атомов углерода одним-пятью заместителями, независимо выбранными из C1-C3-алкила, C1-C3-галогеналкила, галогена, CN,C2-C4-алкоксикарбонила и C2-C4-галогеналкоксикарбонила; каждый R5 независимо представляет собой C1-C6-алкил, C3-C6-циклоалкил, C1-C6-галогеналкил, галоген, CN, C1-C4-алкокси, C1-C4-алкилтио, C1-C4-галогеналкокси, C1-C4-галогеналкилтио, C1-C4 галогеналкилсульфинил или C1-C4-галогеналкилсульфонил или каждый R5 независимо представляет собой фенил или пиридил, необязательно замещенный однимтремя R9; каждый R6 независимо выбран из группы, состоящей из Н, C1-C6-алкила, C3-C6-циклоалкила,C1-C6-галогеналкила, галогена, CN, C1-C4-алкокси, C2-C4-алкоксикарбонила, C1-C4-алкилтио,C1-C4-галогеналкокси, C1-C4-галогеналкилтио, C1-C4-галогеналкилсульфинил и C1-C4-галогеналкилсульфонила;R7 представляет собой C1-C6-алкил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, CN, NO2, гидрокси, C1-C4-алкокси, C1-C4-алкилтио,C1-C4-алкилсульфонила,C2-C4-алкоксикарбонила,C1-C4-алкиламино,C1-C4-алкилсульфинила,C2-C8-диалкиламино и C3-C6-циклоалкиламино; или фенил, необязательно замещенный одним-тремя заместителями, выбранными из R9; илиR8 представляет собой Н, C1-C6-алкил, C1-C6-галогеналкил, C3-C6-алкенил, C3-C6-галогеналкенил,C3-C6-алкинил или C3-C6-галогеналкинил; каждый R9 независимо представляет собой C1-C6-алкил, C3-C6-циклоалкил, C1-C6-галогеналкил, галоген,CN,C1-C4-алкокси,C1-C4-алкилтио,C1-C4-галогеналкокси,C1-C4-галогеналкилтио,C1-C4-галогеналкилсульфинил или C1-C4-галогеналкилсульфонил;-2 012929 Данное изобретение предлагает также композицию, включающую в себя соединение формулы 1 и по меньшей мере один дополнительный компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностноактивного вещества, твердого разбавителя и жидкого разбавителя, причем указанная композиция необязательно дополнительно включает в себя по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или агент. Данное изобретение предлагает также композицию для борьбы с беспозвоночным вредителем,включающую в себя биологически эффективное количество соединения формулы 1 и по меньшей мере один дополнительный компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активного вещества, твердого разбавителя и жидкого разбавителя, причем указанная композиция необязательно дополнительно включает в себя биологически эффективное количество по меньшей мере одного дополнительного биологически активного соединения или агента. Данное изобретение далее предлагает композицию в форме спрея для борьбы с беспозвоночным вредителем, включающую в себя биологически эффективное количество соединения формулы 1 или композицию, описанную выше, и пропеллент. Данное изобретение предлагает также композициюприманку для борьбы с беспозвоночным вредителем, включающую в себя биологически эффективное количество соединения формулы 1 или композицию, описанную выше, один или несколько кормовых веществ, необязательно аттрактант и необязательно увлажнитель. Данное изобретение далее предлагает устройство-ловушку для борьбы с беспозвоночным вредителем, включающую в себя композицию-приманку и корпус, адаптированный для получения вредителем указанной композиции-приманки, где корпус имеет по меньшей мере одно отверстие, имеющее размер,который позволяет беспозвоночному вредителю проходить через отверстие, так что беспозвоночный вредитель может получить доступ к указанной композиции-приманке из места вне корпуса, и где корпус дополнительно адаптирован для помещения его около мест или в местах потенциальной или известной активности беспозвоночного вредителя. Данное изобретение предлагает также способ борьбы с беспозвоночным вредителем, включающий в себя контактирование беспозвоночного вредителя или окружающей его среды с биологически эффективным количеством соединения формулы 1 (например, в виде описанной здесь композиции). Данное изобретение относится также к такому способу, в котором беспозвоночный вредитель или окружающая его среда контактирует с композицией, включающей в себя биологически эффективное количество соединения формулы 1 и по меньшей мере один дополнительный компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активного вещества, твердого разбавителя и жидкого разбавителя, причем указанная композиция необязательно дополнительно включает в себя биологически эффективное количество по меньшей мере одного дополнительного биологически активного соединения или агента. Данное изобретение относится также к амиду формулы 10 где R1a, R1b, R2, R3 и R4 имеют значения, указанные для формулы 1,который является пригодным в качестве промежуточного продукта для получения соединения формулы 1. Применяемые здесь термины включает в себя, включающий в себя, имеет, имеющий, содержит или содержащий или любой другой их вариант предназначается для включения в него неэксклюзивного включения. Например, композиция, смесь, процесс, способ, изделие или устройство, которое включает в себя перечень элементов, не обязательно ограничиваются только этими элементами, а могут включать в себя другие элементы, специально не перечисленные или присущие такой композиции, смеси, процессу, способу, изделию или устройству. Кроме того, если специально не указано противоположное, или относится к включающему в себя и/или не исключающему. Например, условие А или В удовлетворяется любым одним из следующих: А является действительным (или присутствует) и В является ошибочным (или не присутствует), А является ошибочным (или не присутствует) и В является действительным (или присутствует), и оба, А и В являются действительными (или присутствуют). Кроме того, предполагается, что элемент или компонент изобретения являются неограничительными относительно числа примеров (т.е. случаев) элемента или компонента. Поэтому единственная форма слова элемент или компонент включает в себя также множественное число, если только число явно не означает, что оно является единственным.-3 012929 В указанных выше изложениях термин алкил, применяемый отдельно или в сложных словах, таких как алкилтио или галогеналкил, включает в себя алкил с неразветвленной цепью или разветвленной цепью, такой как метил, этил, н-пропил, изопропил или различные изомеры бутила, пентила или гексила. Алкенил включает в себя алкены с неразветвленной цепью или разветвленной цепью, такие как этенил, 1-пропенил, 2-пропенил и различные изомеры бутенила, пентенила и гексенила. Термин алкенил включает в себя также полиены, такие как 1,2-пропадиенил и 2,4-гексадиенил. Алкинил включает в себя алкины с неразветвленной цепью или разветвленной цепью, такие как этинил, 1-пропинил, 2-пропинил и различные изомеры бутинила, пентинила и гексинила. Алкинил может включать в себя также остатки, включающие в себя несколько тройных связей, такие как 2,5-гексадиинил. Алкокси включает в себя, например, метокси, этокси, н-пропилокси, изопропилокси и различные изомеры бутокси, пентокси и гексилокси. Алкилтио включает в себя остатки алкилтио с неразветвленной или разветвленной цепью, такие как метилтио, этилтио и различные изомеры пропилтио, бутилтио, пентилтио и гексилтио. Алкилсульфинил включает в себя оба энантиомера алкилсульфинильной группы. Примеры алкилсульфинила включают в себя CH3S(O)-, CH3CH2S(O)-, CH3CH2CH2S(O)-, (CH3)2CHS(O)- и различные изомеры бутилсульфинила, пентилсульфинила и гексилсульфинила. Примеры алкилсульфонила включают в себя CH3S(O)2-, CH3CH2S(O)2-, CH3CH2CH2S(O)2-, (CH3)2CHS(O)2- и различные изомеры бутилсульфонила, пентилсульфонила и гексилсульфонила. Алкиламино, диалкиламино и т.п. имеют значения, аналогичные указанным выше примерам. Циклоалкил включает в себя, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил. Термин циклоалкиламино включает в себя такие же группы, связанные через атом азота, такие как циклопентиламино и циклогексиламино. Термин (алкил)циклоалкиламино означает алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью и другую циклоалкильную группу, обе из которых связаны с атомом азота, такую как метилциклопентиламино и этилциклогексиламино. Термин алкилциклоалкил означает алкильное замещение на циклоалкильной части и включает в себя, например, этилциклопропил, изопропилциклобутил, 3-метилциклопентил и 4-метилциклогексил. Алкенилциклоалкил, алкинилциклоалкил и т.п. имеют значения, аналогичные указанным выше примерам. Термин циклоалкилалкил означает циклоалкильное замещение на алкильной части. Примеры циклоалкилалкила включают в себя циклопропилметил, циклопентилэтил и другие циклоалкильные части, связанные с алкильными группами с неразветвленной или разветвленной цепью. Циклоалкилалкенил, циклоалкилалкинил и т.п. имеют значения, аналогичные указанным выше примерам. Циклоалкенил включает в себя такие группы, как циклопентенил и циклогексенил, а также группы более чем с одной двойной связью, такие как 1,3- и 1,4-циклогексадиенил. Термин циклоалкенилалкил означает циклоалкенильное замещение на алкильной части и включает в себя, например, циклопентенилметил и 1-циклогексенилэтил. Термин алкилциклоалкенил означает алкильное замещение на циклоалкенильной части и включает в себя, например, метилциклопентенил и 5-этил-3-циклогексенил. Термин ароматическая система колец означает полностью ненасыщенные карбоциклы и гетероциклы, в которых полициклическая система является ароматической (где ароматическая означает, что правило Хюккеля выполняется для системы колец). Термин необязательно замещенный в связи с группами ароматических колец относится к группам, которые являются незамещенными или имеют по меньшей мере один неводородный заместитель. Обычно число необязательных заместителей (когда они присутствуют) составляет от одного до четырех. Термин галоген, применяемый отдельно или в составных словах, таких как галогеналкил,включает в себя фтор, хлор, бром или йод. Кроме того, при применении в составных словах, таких как галогеналкил, указанный алкил может быть частично или полностью замещен атомами галогена, которые могут быть одинаковыми или разными. Примеры галогеналкила включают в себя F3C-, ClCH2-,CF3CH2- и CF3CCl2-. Термины галогеналкенил, галогеналкинил, галогенциклоалкил, галогеналкокси, галогеналкилтио и т.п. имеют значения, аналогичные термину галогеналкил. Примеры галогеналкенила включают в себя (Cl)2C=CHCH2- и CF3CH2CH=CHCH2-. Примеры галогеналкинила включают в себяHCCCHCl-, CF3CC-, CCl3CC- и FCH2CCCH2-. Примеры галогеналкокси включают в себяCF3O-, CCl3CH2O-, HCF2CH2CH2O- и CF3CH2O-. Примеры галогеналкилтио включают в себяCCl3S-, CF3S-, CCl3CH2S- и ClCH2CH2CH2S-. Примеры галогеналкилсульфинила включают в себяCF3S(O)-, CCl3S(O)-, CF3CH2S(O)- и CF3CF2S(O)-. Примеры галогеналкилсульфонила включают в себя-4 012929 Алкилкарбонил означает алкильные части с неразветвленной или разветвленной цепью, связанные с частью C(=O). Примеры "алкилкарбонила" включают в себя CH3C(=O)-, CH3CH2CH2C(=O)- и(CH3)2CHC(=O)-. Примеры "алкоксикарбонила" включают в себя CH3OC(=O)-, CH3CH2OC(=O),CH3CH2CH2OC(=O)-, (CH3)2CHOC(=O)- и разные бутокси или пентоксикарбонильные изомеры. Примеры алкиламинокарбонила включают в себя CH3NHC(=O)-, CH3CH2NHC(=O)-, CH3CH2CH2NHC(=O)-,(CH3)2CHNHC(=O)- и разные бутиламино- или пентиламинокарбонильные изомеры. Примеры диалкиламинокарбонила включают в себя (CH3)2NC(=O)-, (CH3CH2)2NC(=O)-, CH3CH2(CH3)NC(=O)-,(CH3)2CHN(CH3)С(=O)- и CH3CH2CH2(CH3)NC(=O)-. Триалкилсилил включает в себя алкильные радикалы с неразветвленной или разветвленной цепью, присоединенные и связанные через атом кремния, такие как триметилсилил, триэтилсилил и третбутилдиметилсилил. Общее число атомов углерода в группе-заместителе указано приставкой Ci-Cj, где i и j являются числами от 2 до 8. Например, C1-C4-алкилсульфонил означает заместитель от метилсульфонила до бутилсульфонила; С 2-алкоксиалкил означает CH3OCH2; C3-алкоксиалкил означает, например,CH3CH(OCH3), CH3OCH2CH2 или CH3CH2OCH2 и С 4-алкоксиалкил означает различные изомеры алкильной группы, замещенной алкоксигруппой, содержащие всего четыре атома углерода, причем примеры их включают в себя CH3CH2CH2OCH2 и CH3CH2OCH2CH2. Когда соединение замещено заместителем, имеющим нижний индекс, который указывает, что число указанных заместителей может превышать 1, указанные заместители (когда число их превышает 1) независимо выбраны из группы определенных заместителей, например (R9)s, s равно 0, 1 или 2. Когда группа содержит заместитель, который может быть водородом, например R2 или R9, то, когда этот заместитель является водородом, понятно, что это эквивалентно тому, что указанная группа является незамещенной. Соединения данного изобретения могут существовать в виде одного или нескольких стереоизомеров. Различные стереоизомеры включают в себя энантиомеры, диастереомеры, атропоизомеры и геометрические изомеры. Специалисту в данной области будет понятно, что один стереоизомер может быть более активным и/или может проявлять полезные действия, когда он обогащен относительно другого стереоизомера(ов) или когда отделен от другого стереоизомера(ов). Кроме того, специалист в данной области знает, как отделить, обогатить и/или селективно получить указанные стереоизомеры. В соответствии с этим настоящее изобретение включает в себя соединения, выбранные из соединений формулы 1,их N-оксидов и агрономически и неагрономически подходящих солей. Соединения изобретения могут присутствовать в виде смеси стереоизомеров, индивидуальных стереоизомеров или в виде оптически активной формы. Специалисту в данной области будет понятно, что не все содержащие азот гетероциклы могут образовывать N-оксиды, поскольку атому азота требуется доступная неподеленная пара электронов для окисления в оксид; специалист в данной области будет знать те содержащие азот гетероциклы, которые могут образовывать N-оксиды. Специалист в данной области будет знать также, что третичные амины могут образовывать N-оксиды. Синтетические методы для получения N-оксидов гетероциклов и третичных аминов очень хорошо известны специалисту в данной области, включая окисление гетероциклов и третичных аминов пероксикислотами, такими как перуксусная кислота и м-хлорпербензойная кислота(МСРВА), пероксид водорода, алкилгидропероксиды, такие как трет-бутилгидропероксид, перборат натрия и диоксираны, такие как диметилдиоксиран. Такие методы получения N-оксидов широко описаны и обзоры их имеются в литературе, см., например, T.L. Gilchrist in Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7,p. 748-750, S.V. Ley, Ed., Pergamon Press; M. Tisler and B. Stanovnik in Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, p. 18-20, A.J. Boulton and A. McKillop, Eds., Pergamon Press; M.R. Grimmett and B.R.T. Keene inB. Stanovnik in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 9, p. 285-291, A.R. Katritzky and A.J. Boulton, Eds.,Academic Press and G.W.H. Cheeseman and E.S.G. Werstiuk in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22,p. 390-392, A.R. Katritzky and A.J. Boulton, Eds., Academic Press. Соли соединений изобретения включают в себя кислотно-аддитивные соли с неорганическими или органическими кислотами, такими как бромисто-водородная, хлористо-водородная, азотная, фосфорная,серная, уксусная, масляная, фумаровая, молочная, малеиновая, малоновая, щавелевая, пропионовая, салициловая, винная, 4-толуолсульфоновая или валериановая кислота. Соли соединений изобретения включают в себя также соли, образованные с органическими основаниями (например, пиридином, аммиаком или триэтиламином) или неорганическими основаниями (например, гидридами, гидроксидами или карбонатами натрия, калия, лития, кальция, магния или бария), когда соединение содержит кислотную группу, такую как группа карбоновой кислоты или фенола. Варианты осуществления настоящего изобретения, описываемые в разделе Сущность изобретения, включают в себя следующие варианты.C4-C12-циклоалкилалкил, необязательно замещенный одним-шестью заместителями, выбранными из CH3 и атома галогена. Вариант осуществления 6 В. Соединение формулы 1, где R4 представляет собой циклопропилметил или циклобутилметил, каждый из которых необязательно замещен одним-шестью заместителями, выбранными из CH3 и атома галогена.(C3-C4-циклоалкенил)(C1-C8-алкил), необязательно замещенный одним-шестью заместителями, выбранными из CH3 и атома галогена. Вариант осуществления 6G. Соединение формулы 1, где R4 не является необязательно замещеннымC4-C6-циклоалкилалкилом. Вариант осуществления 6 Н. Соединение формулы 1, где R4 не является необязательно замещенным(C3-C4-циклоалкил)(C1-С 6-алкилом). Вариант осуществления 6I. Соединение формулы 1, где R4 не является циклопропилметилом. Вариант осуществления 6J. Соединение формулы 1, где R4 не является 1-циклопропилэтилом. Вариант осуществления 6K. Соединение формулы 1, где R4 не является (2-метилциклопропил)метилом. Вариант осуществления 6L. Соединение формулы 1, где R4 не является (2,2-дихлор-1-метилциклопропил)метилом. Вариант осуществления 6 М. Соединение формулы 1, где R4 не является (1-метилциклопропил)метилом. Вариант осуществления 6N. Соединение формулы 1, где R4 не является 1-циклобутилэтилом. Вариант осуществления 7 А. Соединение формулы 1, где R4 представляет собой 1-метилциклопропил, циклопропилметил или 1-циклопропилэтил, каждый из которых необязательно замещен одним-двумя атомами галогена на циклопропиле. Вариант осуществления 7 В. Соединение формулы 1, где R4 представляет собой 1-метилциклопропил, циклопропилметил или 1-циклопропилэтил. Вариант осуществления 7 С. Соединение формулы 1, где R4 представляет собой 1-метилциклопропил, циклопропилметил или 1-циклопропилэтил, каждый из которых замещен двумя атомами галогена на циклопропиле. Вариант осуществления 7D. Соединение формулы 1, где R4 представляет собой 1-метилциклопропил, необязательно замещенный одним-двумя атомами галогена на циклопропиле. Вариант осуществления 7 Е. Соединение формулы 1, где R4 представляет собой 1-метилциклопропил. Вариант осуществления 7F. Соединение формулы 1, где R4 представляет собой циклопропилметил или 1-циклопропилэтил, каждый из которых необязательно замещен одним-двумя атомами галогена на циклопропиле. Вариант осуществления 7G. Соединение формулы 1, где R4 представляет собой циклопропилметил или 1-циклопропилэтил. Вариант осуществления 7 Н. Соединение формулы 1, где R4 представляет собой циклопропилметил,необязательно замещенный одним-двумя атомами галогена на циклопропиле. Вариант осуществления 7I. Соединение формулы 1, где R4 представляет собой циклопропилметил. Вариант осуществления 7J. Соединение формулы 1, где R4 представляет собой 1-циклопропилэтил,необязательно замещенный одним-двумя атомами галогена на циклопропиле. Вариант осуществления 7K. Соединение формулы 1, где R4 представляет собой 1-циклопропилэтил. Вариант осуществления 7L. Соединение формулы 1, где R4 не является 1-метилциклопропилом. Вариант осуществления 7M. Соединение формулы 1, где R4 не является необязательно замещенным 1-метилциклопропилом. Вариант осуществления 7N. Соединение формулы 1, где R4 не является необязательно замещеннымC4-C12-алкилциклоалкилом. Вариант осуществления 7O. Соединение формулы 1, где R4 не является необязательно замещеннымC5-C12-алкенилциклоалкилом. Вариант осуществления 7 Р. Соединение формулы 1, где R4 не является необязательно замещеннымC5-C12-алкинилциклоалкилом. Вариант осуществления 7Q. Соединение формулы 1, где R4 не является необязательно замещеннымC4-C12-циклоалкилалкилом. Вариант осуществления 7R. Соединение формулы 1, где R4 не является необязательно замещенным-7 012929 Вариант осуществления 7S. Соединение формулы 1, где R4 не является необязательно замещенным С 5-С 12-циклоалкилалкинилом. Вариант осуществления 7 Т. Соединение формулы 1, где R4 не является необязательно замещеннымC4-C12-циклоалкенилалкилом. Вариант осуществления 7U. Соединение формулы 1, где R4 не является необязательно замещеннымC4-C12-алкилциклоалкенилом. Вариант осуществления 7V. Соединение формулы 1, где R4 представляет собой 1-метилциклопропил и R1b не является Н. Вариант осуществления 8 А. Соединение формулы 1, где R4 представляет собой C3-C5-оксиранилалкил, C4-C6-оксетанилалкил или 3-оксетанил, каждый из которых необязательно замещен 1 или 2 заместителями, независимо выбранными из CH3, CF3, атома галогена, CN и C(O)OCH3. Вариант осуществления 8 В. Соединение формулы 1, где R4 представляет собой оксиранилметил,2-оксетанилметил, 3-оксетанилметил или 3-оксетанил, каждый из которых необязательно замещен 1 или 2 CH3. Вариант осуществления 8 С. Соединение формулы 1, где R4 представляет собой оксиранилметил. Вариант осуществления 8D. Соединение формулы 1, где R4 представляет собой 2-оксетанилметил. Вариант осуществления 8 Е. Соединение формулы 1, где R4 представляет собой 3-оксетанилметил. Вариант осуществления 8F. Соединение формулы 1, где R4 представляет собой 3-оксетанил. Вариант осуществления 8G. Соединение формулы 1, где R4 не является необязательно замещенным оксиранилметилом. Вариант осуществления 8 Н. Соединение формулы 1, где R4 не является необязательно замещенным 2-оксетанилметилом. Вариант осуществления 8I. Соединение формулы 1, где R4 не является необязательно замещенным 3-оксетанилметилом. Вариант осуществления 8J. Соединение формулы 1, где R4 не является необязательно замещеннымC3-C5-оксиранилалкилом, C3-C5-тииранилалкилом, C4-C6-оксетанилалкилом, C4-C6-тиетанилалкилом,3-оксетанилом или 3-тиетанилом. Вариант осуществления 8K. Соединение формулы 1, где R4 не является необязательно замещеннымC3-C5-азиридинилалкилом, C4-C6-азетидинилалкилом или 3-азетидинилом. Вариант осуществления 9 А. Соединение формулы 1, где R4 представляет собой азиридинилметил,2-азетидинилметил, 3-азетидинилметил или 3-азетидинил, каждый с R10, присоединенным к атому азота,и необязательно замещенный у атома углерода 1 или 2 заместителями, независимо выбранными из CH3,CF3, галогена, CN и C(O)OCH3. Вариант осуществления 9 В. Соединение формулы 1, где R4 представляет собой азиридинилметил,2-азетидинилметил, 3-азетидинилметил или 3-азетидинил, каждый с R10, присоединенным к атому азота,и необязательно замещенный у атома углерода 1 или 2 CH3. Вариант осуществления 9 С. Соединение формулы 1, где R10 представляет собой Н или C1-C3-алкил. Вариант осуществления 10 А. Соединение формулы 1, где каждый R6 независимо выбран из группы,состоящей из Н, CH3, CF3, CH2CF3, CHF2, OCH2CF3, OCHF2 и атома галогена. Вариант осуществления 10 В. Соединение формулы 1, где каждый R6 независимо выбран из группы,состоящей из галогена, OCH2CF3, OCHF2 или CF3. Вариант осуществления 10 С. Соединение формулы 1, где каждый R6 независимо выбран из Cl, Br,OCH2CF3 или CF3. Вариант осуществления 10D. Соединение формулы 1, где каждый R6 представляет собой Cl, Br, CF3 или C1-C2-фторалкокси. Вариант осуществления 11 А. Соединение формулы 1, где R7 представляет собой фенильное кольцо,необязательно замещенное одним-тремя заместителями, выбранными из R9. Вариант осуществления 11 В. Соединение формулы 1, где каждый R9 представляет собой независимо Н, C1-C4-алкил, C1-C4-галогеналкил, галоген или CN. Вариант осуществления 11 С. Соединение формулы 1, где R7 представляет собой Вариант осуществления 11D. Соединение формулы 1, где каждый R9 независимо представляет собой Н, CH3, CF3, CN или галоген. Вариант осуществления 12 В. Соединение формулы 1, где каждый R9 независимо представляет собой C1-C4-алкил, C1-C4-галогеналкил, галоген или CN и s равно 0, 1 или 2. Вариант осуществления 12C. Соединение формулы 1, где R7 представляет собой Вариант осуществления 12D. Соединение формулы 1, где каждый R9 независимо представляет собой Н, CH3, CF3, CN или галоген. Вариант осуществления 13 А. Соединение формулы 1, где R представляет собой C1-C4-алкил илиC1-C4-галогеналкил. Вариант осуществления 13 В. Соединение формулы 1, где R8 представляет собой CH2CF3 или CHF2. Вариант осуществления 14 А. Соединение формулы 1, где J представляет собой J-1. Варианты осуществления настоящего изобретения, включающие в себя указанные выше варианты осуществления 1 А-14 А, а также любые другие, описанные здесь варианты осуществления могут быть объединены любым образом, и описания символов в вариантах осуществления относятся не только к соединениям формулы 1, но также к исходным соединениям и промежуточным соединениям, включающим в себя соединения формулы 10, пригодные для получения соединений формулы 1. Кроме того, варианты осуществления данного изобретения, включающие в себя указанные выше варианты осуществления 1 А-14 А, а также любые другие варианты осуществления, описанные здесь, и любые их комбинации относятся к композициям, смесям и способам настоящего изобретения, которые могут включать в себя соединения, описанные в таком варианте осуществления и любой его комбинации. Примеры комбинаций вариантов осуществления 1 А-14 А включают в себя следующие примеры. Вариант осуществления А. Соединение формулы 1, гдеR4 представляет собой (C1-C8)алкил(C3-C4)циклоалкил или (C3-C4)циклоалкил(C1-C8)алкил, каждый из которых необязательно замещен одним-шестью заместителями, выбранными из CH3 и галогена; илиR4 представляет собой C3-C5-оксиранилалкил, C4-C6-оксетанилалкил или 3-оксетанил, каждый из которых необязательно замещен 1 или 2 заместителями, независимо выбранными из CH3, CF3, галогена,CN и C(O)OCH3. Вариант осуществления В. Соединение варианта осуществления А; гдеn равно 0, 1 или 2 и р равно 0, 1 или 2. Вариант осуществления С. Соединение варианта осуществления В, где каждый R6 независимо представляет собой Н, CH3, CF3, CH2CF3, CHF2, OCH2CF3, OCHF2 или галоген;-9 012929 каждый R9 независимо представляет собой C1-C4-алкил, C1-C4-галогеналкил, галоген или CN;s равно 0, 1 или 2. Вариант осуществления D. Соединение варианта осуществления С, где каждый R6 независимо представляет собой галоген, OCH2CF3, OCHF2 или CF3; и каждый R9 независимо представляет собой Н, CH3, CF3, CN или галоген. Вариант осуществления Е. Соединение варианта осуществления D, где J представляет собой J-1. Вариант осуществления F. Соединение варианта осуществления E, гдеR1b представляет собой Н, CH3, CF3, CN, F, Cl, Br или I и каждый R6 независимо представляет собой Cl, Br, OCH2CF3 или CF3. Вариант осуществления Н. Соединение варианта осуществления F, гдеR4 представляет собой 1-метилциклопропил, 1-метилциклобутил, циклопропилметил или циклобутилметил, каждый из которых необязательно замещен одним-четырьмя CH3 или атомами галогена, илиR4 представляет собой оксиранилметил, 2-оксетанилметил, 3-оксетанилметил или 3-оксетанил, каждый из которых необязательно замещен 1 или 2 CH3; при условии, что когда R4 представляет собой 1-метилциклопропил, то R1b не является Н. Конкретные варианты осуществления включают в себя соединения формулы 1, выбранные из группы, состоящей из 1-(3-хлор-2-пиридинил)-N-[4-циано-2-(циклопропилметил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-3(трифторметил)-1 Н-пиразол-5-карбоксамида; 3-бром-N-[4-хлор-2-(циклопропилметил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-1-(3-хлор-2 пиридинил)-1 Н-пиразол-5-карбоксамида; 3-бром-1-(3-хлор-2-пиридинил)-N-[2,4-дихлор-6-(2-оксетанилметил)амино]карбонил]фенил]-1 Нпиразол-5-карбоксамида; 3-бром-N-[4-хлор-2-метил-6-(2-оксетанилметил)амино]карбонил]фенил]-1-(3-хлор-2-пиридинил)1 Н-пиразол-5-карбоксамида; 3-хлор-1-(3-хлор-2-пиридинил)-N-[2,4-дихлор-6-(2-оксетанилметил)амино]карбонил]фенил]-1 Нпиразол-5-карбоксамида; 1-(2-хлорфенил)-N-[4-циано-2-метил-6-(2-оксетанилметил)амино]карбонил]фенил]-3(трифторметил)-1 Н-пиразол-5-карбоксамида; 3-бром-1-(3-хлор-2-пиридинил)-N-[4-циано-2-метил-6-(2-оксетанилметил)амино]карбонил]фенил]-1 Н-пиразол-5-карбоксамида; 3-бром-N-[4-хлор-2-метил-6-(1-метилциклопропил)амино]карбонил]фенил]-1-(3-хлор-2 пиридинил)-1 Н-пиразол-5-карбоксамида; 3-бром-1-(3-хлор-2-пиридинил)-N-[2,4-дихлор-6-(1-метилциклопропил)амино]карбонил]фенил]1 Н-пиразол-5-карбоксамида; 3-бром-1-(3-хлор-2-пиридинил)-N-[4-циано-2-метил-6-(1-метилциклопропил)амино]карбонил]фенил]-1 Н-пиразол-5-карбоксамида; 3-бром-1-(2-хлорфенил)-N-[4-циано-2-(циклопропилметил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-1 Нпиразол-5-карбоксамида; 3-бром-N-[4-хлор-2-(циклопропилметил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-1-(2-хлорфенил)-1 Нпиразол-5-карбоксамида; 3-бром-N-[4-хлор-2-(1-циклопропилэтил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-1-(3-хлор-2 пиридинил)-1 Н-пиразол-5-карбоксамида; 3-бром-N-[4-хлор-2-(1-циклопропилэтил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-1-(2-хлорфенил)-1 Нпиразол-5-карбоксамида и 3-бром-1-(3-хлор-2-пиридинил)-N-[4-циано-2-(1-циклопропилэтил)амино]карбонил]-6 метилфенил]-1 Н-пиразол-5-карбоксамида. Следующие конкретные варианты осуществления включают в себя любую комбинацию соединений формулы 1, выбранных из группы, только что указанной выше. Заслуживают внимания в качестве вариантов осуществления настоящего изобретения также композиции, включающие в себя соединение любого из предыдущих вариантов осуществления, а также любых- 10012929 других описанных здесь вариантов осуществления и любых их комбинаций и по меньшей мере один дополнительный компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активного вещества, твердого разбавителя и жидкого разбавителя, причем указанная композиция необязательно дополнительно включает в себя по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или агент. Заслуживают внимания в качестве вариантов осуществления настоящего изобретения также композиции для борьбы с беспозвоночным вредителем, включающие в себя биологически эффективное количества соединения любого из предыдущих вариантов осуществления, а также любых других описанных здесь вариантов осуществления и любых их комбинаций и по меньшей мере один дополнительный компонент, выбранный из группы, состоящей из поверхностно-активного вещества, твердого разбавителя и жидкого разбавителя, причем указанная композиция необязательно дополнительно включает в себя биологически эффективное количество по меньшей мере одного дополнительного биологически активного соединения или агента. Варианты осуществления изобретения далее включают в себя способы борьбы с беспозвоночным вредителем, включающие в себя контактирование беспозвоночного вредителя или окружающей его среды с биологически эффективным количеством соединения любого из предыдущих вариантов осуществления, а также любых других описанных здесь вариантов осуществления и любых их комбинаций (например, в виде описанной здесь композиции). Варианты осуществления изобретения включают в себя также композицию, включающую в себя соединение любого из предыдущих вариантов осуществления, а также любых других описанных здесь вариантов осуществления и любых их комбинаций, в форме жидкого препарата для пропитки почвы. Варианты осуществления изобретения далее включают в себя способы борьбы с беспозвоночным вредителем, включающие в себя контактирование почвы с жидкой композицией в виде препарата для пропитки почвы, включающего в себя биологически эффективное количества соединения любого из предыдущих вариантов осуществления, а также любых других описанных здесь вариантов осуществления и любых их комбинаций. Варианты осуществления изобретения включают в себя также композицию в виде спрея для борьбы с беспозвоночным вредителем, включающую в себя биологически эффективное количество соединения любого из предыдущих вариантов осуществления, а также любых других описанных здесь вариантов осуществления и любых их комбинаций и пропеллент. Варианты осуществления изобретения далее включают в себя также композицию-приманку для борьбы с беспозвоночным вредителем, включающую в себя биологически эффективное количество соединения любого из предыдущих вариантов осуществления, а также любых других описанных здесь вариантов осуществления и любых их комбинаций, один или несколько кормовых веществ, необязательно аттрактант и необязательно увлажнитель. Варианты осуществления изобретения включают в себя также устройство для борьбы с беспозвоночным вредителем, включающего в себя указанную композицию-приманку и корпус, адаптированный для получения вредителем указанной композиции-приманки, где корпус имеет по меньшей мере одно отверстие, имеющее размер, который позволяет беспозвоночному вредителю проходить через отверстие, так что беспозвоночный вредитель может получить доступ к указанной композиции-приманке из места вне корпуса, и где корпус дополнительно адаптирован для помещения его в место или около места потенциальной или известной активности беспозвоночного вредителя. Представляет интерес соединение формулы 1, где циклоалкильная или циклоалкенильная часть заместителя R4 является C3-C4-карбоциклическим кольцом. Соответственно этому в R4 указанного соединения(C1-C8-алкил)(C3-C4-циклоалкила),C5-C12 алкенилциклоалкил состоит из (C2-C8-алкенил)(C3-C4-циклоалкила), C5-C12-алкинилциклоалкил состоит из (C2-C8-алкинил)(С 3-С 4-циклоалкила), C4-C12-циклоалкилалкил состоит из (C3-C4 циклоалкил)(C1-C8-алкила), C5-C12-циклоалкилалкенил состоит из (C3-C4-циклоалкил)(C2-C8 алкенила), C5-C12-циклоалкилалкинил состоит из (C3-C4-циклоалкил)(C2-C8-алкинила), C4-C12 циклоалкенилалкил состоит из (C3-C4-циклоалкенил)(C1-C8-алкила) и C4-C12-алкилциклоалкенил состоит из (C1-C8-алкил)(C3-C4-циклоалкенила). Представляет интерес соединение формулы 1,другое,чем 3-бром-N-[4-хлор-2(циклопропилметил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1 Н-пиразол-5 карбоксамид. Представляет интерес смесь,включающая в себя 3-бром-N-[4-хлор-2(циклопропилметил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1 Н-пиразол-5 карбоксамид и по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или агент. Представляет особый интерес синергическая смесь, включающая в себя 3-бром-N-[4-хлор-2(циклопропилметил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1 Н-пиразол-5 карбоксамид и по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или агент. Далее представляет интерес синергическая смесь, включающая в себя 3-бром-N-[4-хлор-2(циклопропилметил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1 Н-пиразол-5 карбоксамид и имидаклоприд или тиаметоксам. Представляет интерес соединение формулы 1, другое, чем 3-бром-N-[4-хлор-2-(1 циклопропилэтил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1 Н-пиразол-5-карбоксамид.- 11012929 Представляет интерес смесь,включающая в себя 3-бром-N-[4-хлор-2-(1 циклопропилэтил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1 Н-пиразол-5-карбоксамид и по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или агент. Представляет интерес соединение формулы 1 или его N-оксид, где когда J представляет собой J-1,R6 представляет собой CF3, R7 представляет собой 3-хлор-2-пиридинил, R2 и R3 представляют собой Н,R1a представляет собой Me и R1b представляет собой Н или Cl, то R4 не является циклопропилметилом. Представляет интерес смесь, включающая в себя соединение формулы 1 или его N-оксид, где J представляет собой J-1, R6 представляет собой CF3, R7 представляет собой 3-хлор-2-пиридинил, R2 и R3 представляют собой Н, R1a представляет собой Me, R1b представляет собой Н или Cl и R4 представляет собой циклопропилметил, и по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или агент. Представляет интерес соединение формулы 1, где когда J представляет собой J-1, R6 представляет собой CF3, R7 представляет собой 3-хлор-2-пиридинил, R2 и R3 представляют собой Н, R1a представляет собой Me и R1b представляет собой Cl, то R4 не является (2-метилциклопропил)метилом, (2,2-дихлор-1 метилциклопропил)метилом, (1-метилциклопропил)метилом или 1-циклобутилэтилом. Представляет интерес смесь, включающая в себя соединение формулы 1, где J представляет собой(2-метилциклопропил)метил, (2,2-дихлор-1-метилциклопропил)метил, (1-метилциклопропил)метил или 1-циклобутилэтил, и по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или агент. Представляет интерес соединение формулы 1, где когда J представляет собой J-1, R6 представляет собой Br, Cl, CF3 или OCH2CH3, R7 представляет собой 2-пиридинил, необязательно замещенный галогеном в положении 3 и/или 5 пиридинильного кольца, R2 и R3 представляют собой Н, R4 представляет собой 1-циклопропилэтил и R1a представляет собой Me, Et, галоген, CF3, CHF2 или OCHF2, то R1b не является H, галогеном, CF3, CHF2, NO2, OMe, CH=CH2, CH=CCl2, СCH, CCl, C(O)CH3, C(O)CF3, C(O)OMe или C(O)O-i-Pr. Представляет интерес смесь, включающая в себя соединение формулы 1, где J представляет собойJ-1, R6 представляет собой Br, Cl, CF3 или OCH2CF3, R7 представляет собой 2-пиридинил, необязательно замещенный галогеном в положении 3 и/или 5 пиридинильного кольца, R2 и R3 представляют собой Н, R4 представляет собой 1-циклопропилэтил, R1a представляет собой Me, Et, галоген, CF3, CHF2 или OCHF2 иR1b представляет собой Н, галоген, CF3, CHF2, NO2, ОМе, CH=CH2, CH=CCl2, CCH, CCl, C(O)CH3,C(O)CF3, С(O)ОМе или C(O)O-i-Pr, и по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или агент. Представляет интерес соединение формулы 1 или его N-оксид, где когда J представляет собой J-1,R7 представляет собой необязательно замещенный 2-пиридинил, R1a представляет собой Me, Et, галоген,CF3, CHF2 или OCHF2 и R2 и R3 представляют собой Н, то R4 не является циклопропилметилом,1-циклопропилэтилом,(2-метилциклопропил)метилом,(2,2-дихлор-1-метилциклопропил)метилом,(1-метилциклопропил)метилом или 1-циклобутилэтилом. Представляет интерес смесь, включающая в себя соединение формулы 1 или его N-оксид, где J представляет собой J-1, R7 представляет собой необязательно замещенный 2-пиридинил, R1a представляет собой Me, Et, галоген, CF3, CHF2 или OCHF2, R2 и R3 представляют собой Н и R4 представляет собой циклопропилметил, 1-циклопропилэтил, (2-метилциклопропил)метил, (2,2-дихлор-1-метилциклопропил)метил, (1-метилциклопропил)метил или 1-циклобутилэтил, и по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или агент. Представляет интерес соединение формулы 1 или его N-оксид, где когда J представляет собой J-1,R7 представляет собой необязательно замещенный 2-пиридинил, R2 и R3 представляют собой Н, то R4 не является циклопропилметилом, 1-циклопропилэтилом, (2-метилциклопропил)метилом, (2,2-дихлор-1 метилциклопропил)метилом, (1-метилциклопропил)метилом или 1-циклобутилэтилом. Представляет интерес смесь, включающая в себя соединение формулы 1 или его N-оксид, где J представляет собой J-1, R7 представляет собой необязательно замещенный 2-пиридинил, R2 и R3 представляют собой Н и R4 представляет собой циклопропилметил, 1-циклопропилэтил,(2-метилциклопропил)метил, (2,2-дихлор-1-метилциклопропил)метил, (1-метилциклопропил)метил или 1-циклобутилэтил, и по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или агент. Представляет интерес соединение формулы 1 или его N-оксид, где когда J представляет собой J-1,R7 представляет собой необязательно замещенный 2-пиридинил и R2 и R3 представляют собой Н, то R4 не является необязательно замещенным (C3-C4-циклоалкил)(C1-C6-алкилом). Представляет интерес смесь, включающая в себя соединение формулы 1 или его N-оксид, где J представляет собой J-1, R7 представляет собой необязательно замещенный 2-пиридинил, R2 и R3 представляют собой Н и R4 представляет собой необязательно замещенный (C3-C4-циклоалкил)(C1-C6-алкил),- 12012929 и по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или агент. Представляет интерес смесь, включающая в себя 3-бром-1-(3-хлор-2-пиридинил)-N-[4-циано-2(циклопропилметил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-1 Н-пиразол-5-карбоксамид и по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или агент. Представляет особенный интерес синергическая смесь, включающая в себя 3-бром-1-(3-хлор-2 пиридинил)-N-[4-циано-2-(циклопропилметил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-1 Н-пиразол-5 карбоксамид и по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или агент. Представляет интерес далее синергическая смесь, включающая в себя 3-бром-1-(3-хлор-2 пиридинил)-N-[4-циано-2-(циклопропилметил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-1 Н-пиразол-5 карбоксамид и имидаклоприд или тиаметоксам. Представляет интерес соединение формулы 1, где когда R1a представляет собой Me, Cl, Br или F,1bR представляет собой CN, R2 представляет собой Н, R3 представляет собой Н или Me, J представляет собой J-1, R6 представляет собой F, Cl, Br, C1-C4-галогеналкил или C1-C4-галогеналкокси, R7 представляет собой 2-пиридинил, замещенный F, Cl или Br в качестве R9a в положении 3, и не замещенный в положении 5 или замещенный F или Cl в качестве R9b в положении 5 пиридинильного кольца, то R4 не является C4-C6-циклоалкилалкилом. Представляет интерес соединение формулы 1, где когда R1b представляет собой CN, J представляет собой J-1, R7 представляет собой необязательно замещенный 2-пиридинил, R2 представляет собой Н и R3 представляет собой Н или Me, то R4 не является C4-C6-циклоалкилалкилом. Представляет интерес соединение формулы 1, где когда R1b представляет собой CN, J представляет собой J-1 и R7 представляет собой необязательно замещенный 2-пиридинил, то R4 не являетсяC4-C6-циклоалкилалкилом. Представляют интерес соединения вариантов осуществления 1A-2J; 3A-5D; 6 А-6 В; 7A-7U; 10A-10D; 11A-11D; 12A-12D; 13 А-13 В; 14A и любой комбинации из вышеуказанных, которые являются соединениями варианта осуществления 8J и/или варианта осуществления 8K. Представляет интерес также комбинация соединений вариантов осуществления 8J и 8K и соединения 3-бром-1-(3-хлор-2 пиридинил)-N-[4-циано-2-(циклопропилметил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-1 Н-пиразол-5 карбоксамид. Соединения формулы 1 можно получать одним или несколькими из нижеследующих способов и вариантов, как описано на схемах 1-8, J, R1a, R1b, R2, R3 и R4 в соединениях формул 1-11, указанных ниже,имеют значения, указанные выше в разделе Сущность изобретения. Формула 3 а является вариантом формулы 3, подобным же образом формула 10 а является вариантом формулы 10 и формула 1 а является вариантом формулы 1. Соединения формулы 1 можно получить взаимодействием бензоксазинонов формулы 2 с аминами формулы 3, как указано на схеме 1. Схема 1 Взаимодействие можно проводить без растворителя или в различных подходящих растворителях,включающих в себя тетрагидрофуран, диэтиловый эфир, дихлорметан, хлороформ или низшие спирты,такие как метанол или этанол, при оптимальных температурах от комнатной температуры до температуры кипения растворителя. Общая реакция бензоксазинонов с аминами для получения антраниламидов хорошо документирована в химической литературе. Для обзора химии бензоксазинонов см. публикациюJakobsen et al., Bioorganic and Medicinal Chemistry 2000, 8, 2095-2103 и цитированные в ней ссылки. См. также G.M. Coppola, J. Heterocyclic Chemistry 1999, 36, 563-588. Бензоксазиноны формулы 2 можно получить различными способами. На схемах 2-4 детализированы три способа, которые являются особенно применимыми. На схеме 2 бензоксазинон формулы 2 получают непосредственно посредством сочетания карбоновой кислоты формулы 4 с антраниловой кислотой формулы 5. Эта схема включает в себя добавление метансульфонилхлорида в присутствии третичного амина,такого как триэтиламин, к пиразолкарбоновой кислоте формулы 4 с последующим добавлением антраниловой кислоты формулы 5 и затем вторым добавлением триэтиламина и метансульфонилхлорида. Указанный способ обычно дает хорошие выходы бензоксазинона. На схеме 3 указано альтернативное получение бензоксазинонов формулы 2, включающее в себя сочетание хлорангидрида кислоты формулы 7 с изатиновым ангидридом формулы 6 с непосредственным образованием бензоксазинона формулы 2. Для указанной реакции подходящими являются такие растворители, как пиридин или смесь пиридин/ацетонитрил. Хлорангидриды кислот формулы 7 являются доступными при получении из соответствующих кислот формулы 4 известными способами, такими как хлорирование тионилхлоридом или оксалилхлоридом. Схема 3 На схеме 4 бензоксазинон формулы 2 получают непосредственно путем сочетания карбоновой кислоты формулы 4 с антраниловой кислотой формулы 5. Схема включает в себя последовательное добавление пиридинового основания, такого как 3-пиколин, к смеси пиразолкарбоновой кислоты формулы 4 и антраниловой кислоты формулы 5 с последующим добавлением метансульфонилхлорида. Данный способ дает очень хорошие выходы бензоксазинона. Для дополнительных ссылок, относящихся к получению репрезентативных бензоксазинонов формулы 2, см. публикации PCT патентов WO 2003/015519,2004/011447 и 2004/067528. Антраниловые кислоты формулы 5 являются коммерчески доступными или их получают различными известными способами. Схема 4 По схеме 1, когда амин формулы 3 является первичным амином (R3 представляет собой Н) и не является коммерчески доступным, например, 2-оксетанилметиламин, амин формулы 3 можно получить взаимодействием соответствующего спирта формулы 8 с фталимидом по реакции Мицунобу с образованием соединения формулы 9 (схема 5). Обработка гидразингидратом при высокой температуре в протонном растворителе, таком как этиловый спирт, дает амин формулы 3 а. Для общих обзоров большого числа способов, известных в данной области для получения аминов, см. Mitsunobu, О. Comprehensive OrganicSynthesis; Trost, В.М., Fleming, I., Eds.; Pergamon: Oxford, 1991; vol. 6, p. 65-101. Для общего обзора описания способов получения вторичным аминов см. Salvatore, R.N. et al. Tetrahedron 2001, 57, 7785-7811. Схема 5 Альтернативный способ получения соединений формулы 1 показан на схеме 6. В этом способе амид формулы 10 сочетают непосредственно с кислотой формулы 4 с получением антраниламида формулы 1.- 14012929 Данный способ включает в себя добавление двух или более эквивалентов аминового основания, такого как пиридин или пиколин, к кислоте формулы 4 с последующим добавлением сульфонилгалогенида, такого как метансульфонилхлорид. Затем добавляют амид формулы 10, что приводит к прямому сочетанию с получением антраниламида формулы 1. Схема 6 По методикам, описанным для схемы 6, предпочтительную группу амидов формулы 10 а можно применять для получения предпочтительной группы антраниламидов формулы 1 а, как показано на схеме 7. Схема 7 Амиды формулы 10 можно получить, как показано на схеме 8, известными способами, включающими в себя взаимодействие амина формулы 3 с изатиновым ангидридом формулы 11. Схема 8 Известно, что некоторые реагенты и условия реакций, описанных выше для получения соединений формулы 1, могут быть несовместимыми с некоторыми функциональными группами, присутствующими в промежуточных продуктах. В этих случаях включение в синтез последовательностей защита/снятие защиты или взаимных превращений функциональных групп поможет получить требуемые продукты. Применение и выбор защитных групп будут очевидны специалисту в области химического синтеза (см.,например, Greene, T.W.; Wuts, P.G.M. Protective Groups in Organic Synthesis, 2nd ed.; Wiley: New York,1991). Специалисту в данной области будет понятно, что в некоторых случаях после введения данного реагента, как показано на любой отдельной схеме, может быть необходимо проводить дополнительные общепринятые синтетические стадии, не описанные подробно, для завершения синтеза соединений формулы 1. Специалисту в данной области будет также понятно, что может быть необходимо проводить комбинацию стадий, иллюстрированных на указанных выше схемах, в порядке, отличающемся от порядка, предполагаемого определенной последовательностью, предложенной для получения соединений формулы 1. Специалисту в данной области будет также понятно, что соединения формулы 1 и промежуточные продукты, описанные здесь, можно подвергать различным реакциям с электрофильным, нуклеофильным радикалом, металлорганическим соединением, реакциям окисления и восстановления для введения заместителей или модификации присутствующих заместителей. Понятно, что специалист в данной области с применением предшествующего описания, без дополнительной разработки, может применять настоящее изобретение в самой значительной степени. Поэтому нижеследующие примеры должны быть истолкованы только как иллюстративные, а совсем не ограничивающие описание никоим образом. Спектры 1 Н ЯМР указываются в м.д. в сторону слабого поля от тетраметилсилана; с означает синглет, д означает дублет, т означает триплет, кв. означает квартет,м означает мультиплет, дд означает дублет дублетов, дт означает дублет триплетов, ушир. с- 15012929 означает уширенный синглет и ушир. т означает уширенный триплет. Пример 1. Получение 1-(3-хлор-2-пиридинил)-N-[4-циано-2-(циклопропилметил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-3-(трифторметил)-1 Н-пиразол-5-карбоксамида. 2-[1-(3-Хлор-2-пиридинил)-3-(трифторметил)-1 Н-пиразол-5-ил]-8-метил-4-оксо-4 Н-3,1 бензоксазин-6-карбонитрил (150 мг, 0,35 ммоль), полученный методикой, описанной в публикации PCT на патент WO 2004/067528, в ацетонитриле (10 мл) смешивают с гидрохлоридом циклопропилметиламина (112 мг, 1,0 ммоль) и триэтиламином (0,145 мл, 1,0 ммоль). Образовавшийся раствор нагревают при кипячении с обратным холодильником в течение нескольких минут и затем перемешивают при температуре окружающей среды в течение 15 мин. Добавляют воду (10 мл) и смесь охлаждают до 0 С для осаждения твердого вещества. Твердое вещество собирают фильтрованием и промывают последовательно водой и смесью эфир/гексан, получая при этом указанное в заголовке соединение в виде белого твердого вещества (139 мг), т.пл. 235-236 С. 1 Н ЯМР (CDCl3)10,7 (ушир.с, 1 Н), 8,50 (д, 1 Н), 7,90 (д, 1 Н), 7,63 (с, 1 Н), 7,61 (с, 1 Н), 7,43 (дд, 1 Н),7,28 (с, 1 Н), 6,35 (ушир. т, 1 Н), 3,29 (дд, 2 Н), 2,26 (с, 3 Н), 1,04 (м, 1 Н), 0,60 (м, 2 Н), 0,28 (м, 2 Н). Пример 2. Получение 3-бром-N-[4-хлор-2-(циклопропилметил)амино]карбонил]-6-метилфенил]1-(3-хлор-2-пиридинил)-1 Н-пиразол-5-карбоксамида. 2-[3-Бром-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1 Н-пиразол-5-ил]-6-хлор-8-метил-4 Н-3,1-бензоксазин-4-он(157 мг, 0,35 ммоль), полученный методикой, описанной в публикации PCT на патент WO 2003/015519, в ацетонитриле (10 мл) смешивают с гидрохлоридом циклопропилметиламина (112 мг, 1,0 ммоль) и триэтиламином (0,145 мл, 1,0 ммоль). Образовавшийся раствор нагревают при кипячении с обратным холодильником в течение нескольких минут и затем перемешивают при температуре окружающей среды в течение 15 мин. Добавляют воду (10 мл) и смесь охлаждают до 0 С для осаждения твердого вещества. Твердое вещество собирают фильтрованием и промывают последовательно водой и смесью эфир/гексан,получая при этом 170 мг указанного в заголовке соединения в виде белого твердого вещества, т.пл. 172173 С. 1 Н ЯМР (CDCl3)10,1 (ушир.с, 1 Н), 8,46 (д, 1 Н), 7,85 (д, 1 Н), 7,40 (дд, 1 Н), 7,26 (с, 2 Н), 7,07 (с, 1 Н),6,23 (ушир.т, 1 Н), 3,25 (дд, 2 Н), 2,19 (с, 3 Н), 1,0 (м, 1 Н), 0,58 (м, 2 Н), 0,26 (м, 2 Н). Пример 3. Получение 3-бром-N-[4-хлор-2-метил-6-(2-оксетанилметил)амино]карбонил]фенил]-1(3-хлор-2-пиридинил)-1H-пиразол-5-карбоксамида. Стадия А: получение 2-(2-оксетанилметил)-1 Н-изоиндол-1,3(2 Н)-диона. 2-Гидроксиметилоксетан (0,250 г, 2,84 ммоль), фталимид (0,501 г, 3,4 ммоль) и трифенилфосфин(0,892 г, 3,4 ммоль) растворяют в тетрагидрофуране. Затем на протяжении приблизительно 5 мин добавляют диизопропилазодикарбоксилат (0,659 мл, 3,4 ммоль) и раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 2 ч. Реакционную смесь концентрируют при пониженном давлении и очищают посредством жидкостной хроматографии при среднем давлении (градиент смеси этилацетат/гексан), получая при этом указанное в заголовке соединение (0,485 г) в виде светло-желтого твердого вещества. 1 Н ЯМР (CDCl3)7,86 (м, 2 Н), 7,72 (м, 2 Н), 5,06 (м, 1 Н), 4,62 (м, 2H), 4,08 (м, 1H), 3,92 (м, 1 Н), 2,73(м, 1H), 2,54 (м, 1 Н). Стадия В: получение 3-бром-N-[4-хлор-2-метил-6-(2-оксетанилметил)амино]карбонил]фенил]-1(3-хлор-2-пиридинил)-1 Н-пиразол-5-карбоксамида. К раствору 2-(2-оксетанилметил)-1 Н-изоиндол-1,3(2 Н)-диона (т.е. продукту из стадии А) (0,150 г,0,691 ммоль) в этаноле (10 мл) добавляют гидразингидрат (0,035 г, 0,691 ммоль). Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 16 ч. Образовавшуюся смесь фильтруют через воронку с фриттой из спекшегося стекла непосредственно в колбу, содержащую раствор 2-[3-бром-1-(3-хлор-2 пиридинил)-1 Н-пиразол-5-ил]-6-хлор-8-метил-4 Н-3,1-бензоксазин-4-она (0,312 г, 0,691 ммоль), полученного методикой, описанной в публикации PCT WO 2003/015519, в дихлорметане (10 мл). Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 24 ч. Реакционную смесь концентрируют при пониженном давлении и неочищенный продукт очищают жидкостной хроматографией на силикагеле при среднем давлении (элюирование с градиентом смеси этилацетат/гексаны), получая при этом указанное в заголовке соединение, соединение настоящего изобретения, в виде белого твердого вещества(ушир.с, 1 Н), 6,84 (м, 1 Н), 4,92 (м, 1 Н), 4,64 (м, 1 Н), 4,44 (м, 1 Н), 3,67 (м, 1 Н), 3,53 (м, 1 Н), 2,65 (м, 1 Н),2,41 (м, 1 Н), 2,14 (с, 3 Н). Пример 4. Альтернативное получение 3-бром-N-[4-хлор-2-(циклопропилметил)амино]карбонил]6-метилфенил]-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1 Н-пиразол-5-карбоксамида. Стадия А: получение 2-амино-5-хлор-N-(циклопропилметил)-3-метилбензамида. Раствор 6-хлор-8-метил-2 Н-3,1-бензоксазин-2,4-(1 Н)-диона (1,0 г, 4,74 ммоль), полученного методикой, описанной в публикации PCT на патент WO 2003/015519, в этилацетате (300 мл) нагревают для кипячения с обратным холодильником до растворения большей части твердых веществ. Образовавшийся раствор охлаждают до комнатной температуры и добавляют циклопропилметиламин (0,61 мл,- 16012929 7,1 ммоль). Смесь перемешивают при комнатной температуре на протяжении ночи. Осажденное твердое вещество отделяют фильтрованием и выгружают. Фильтрат концентрируют досуха. Оставшееся твердое вещество промывают гексаном, собирают фильтрованием и сушат, получая при этом указанное в заголовке соединение в виде белого твердого вещества (0,74 г), т.пл. 127-128 С. 1(20 мл) добавляют 3-пиколин (0,161 мл, 1,66 ммоль) с последующим добавлением метансульфонилхлорида (0,054 мл, 0,70 ммоль) и смесь затем перемешивают при комнатной температуре в течение 10 мин. После указанного времени добавляют 2-амино-5-хлор-N-(циклопропилметил)-3-метилбензамид (0,158 г,0,66 ммоль) и смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 2 ч. Реакционную смесь разбавляют этилацетатом и промывают 1 н. HCl с последующим промыванием насыщенным водным NaCl. Органическую фазу сушат над сульфатом магния и концентрируют. Оставшееся твердое вещество очищают хроматографией на силикагеле, получая при этом указанное в заголовке соединение, соединение настоящего изобретения, в виде белого твердого вещества (0,100 г), т.пл. 166-168 С. Спектральные данные соответствовали спектральным данным примера 2. Пример 5. Получение 3-бром-N-[4-хлор-2-(1-циклопропилэтил)амино]карбонил]-6-метилфенил]1-(3-хлор-2-пиридинил)-1 Н-пиразол-5-карбоксамида. Стадия А: получение оксима 1-циклопропилэтанона. Смесь 1-циклопропилэтанона (Aldrich, 6,55 г, 78 ммоль), гидрохлорида гидроксиламина (7,86 г,113,1 ммоль) и ацетата натрия (9,92 г, 121,7 ммоль) в этаноле (50 мл) нагревают при кипячении с обратным холодильником в течение 16 ч. Реакционную смесь затем распределяют между водным бикарбонатом натрия и этилацетатом. Органический раствор промывают водой, сушат над сульфатом магния и фильтруют. Фильтрат концентрируют, получая при этом указанное в заголовке соединение (5,8 г) в виде прозрачного бесцветного масла. 1 Н ЯМР показывает смесь Е- и Z-изомеров. 1 Н ЯМР (CDCl3)8,9 (ушир.с, 1 Н), 2,44 и 1,60 (2 м, 1 Н), 1,72 и 1,55 (2 с, 3 Н), 0,85 и 0,74 (2 м, 4 Н). Стадия В: получение -метилциклопропанметанамина. К раствору оксима 1-циклопропилэтанона (т.е. продукта стадии А, 0,5 г, 5,0 ммоль) в диэтиловом эфире (10 мл) добавляют 1,0 М раствор литийалюминийгидрида в диэтиловом эфире (5,0 мл, 5,0 ммоль) и реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 30 мин. Смесь затем нагревают для кипячения с обратным холодильником в течение дополнительных 8 ч. Реакционную смесь охлаждают и гасят последовательным добавлением по каплям воды (1,0 мл), 15% водного NaOH (1,0 мл) и воды (3,0 мл). Эфирный слой декантируют от водного слоя и водный слой дважды далее экстрагируют диэтиловым эфиром. Эфирные экстракты сушат над сульфатом магния и фильтруют, получая при этом 16 мл исходного раствора указанного в заголовке амина в эфире, который применяют непосредственно на стадии С. Стадия С: получение 3-бром-N-[4-хлор-2-(1-циклопропилэтил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-1(3-хлор-2-пиридинил)-1 Н-пиразол-5-карбоксамида. Раствор 2-[3-бром-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1 Н-пиразол-5-ил]-6-хлор-8-метил-4 Н-3,1-бензоксазин-4 она (0,080 г, 0,18 ммоль), полученного методикой, описанной в публикации PCT на патент-метилциклопропанметанамина (т.е. продукта стадии В). Образовавшуюся смесь нагревают для кипячения с обратным холодильником в течение нескольких минут и затем перемешивают при комнатной температуре на протяжении ночи. Реакционную смесь концентрируют и твердые вещества очищают хроматографией на силикагеле, получая при этом указанное в заголовке соединение, соединение настоящего изобретения, в виде белого твердого вещества (0,027 г),т.пл. 182-183 С. 1 Н ЯМР (CDCl3)10,15 (с, 1 Н), 8,48 (д, 1 Н), 7,83 (д, 1 Н), 7,38 (м, 1 Н), 7,26 (м, 2 Н), 7,03 (с, 1 Н), 6,08WO 2004/067528, в ацетонитриле (25 мл) нагревают до образования гомогенного раствора и затем смешивают с эфирным раствором (4 мл), содержащим избыток -метилциклопропанметанамина (т.е. продукт стадии В примера 5). Образовавшуюся смесь перемешивают при температуре окружающей среды в течение 20 мин. Реакционную смесь концентрируют и твердый остаток суспендируют в диэтиловом эфи- 17012929 ре и собирают фильтрованием, получая при этом указанное в заголовке соединение, соединение настоящего изобретения, в виде твердого вещества (0,099 г), т.пл. 244-245 С. 1 Н ЯМР (CDCl3)10,06 (с, 1 Н), 8,48 (д, 1 Н), 7,86 (м, 1 Н), 7,60 (д, 2 Н), 7,41 (м, 1 Н), 7,05 (с, 1 Н), 6,20(д, 1 Н), 3,49 (м, 1 Н), 2,24 (с, 3 Н), 1,31 (д, 3 Н), 0,89 (м, 1 Н), 0,60 (м, 1 Н), 0,50 (м, 1 Н), 0,38 (м, 1 Н), 0,32 (м,1 Н). Пример 7. Получение 3-бром-N-[4-хлор-2-(1-циклопропилэтил)амино]карбонил]-6-метилфенил]1-(2-хлорфенил)-1 Н-пиразол-5-карбоксамида. Стадия А: получение (2 Е)-[(2-хлорфенил)гидразоно]уксусной кислоты. К раствору гидрохлорида 2-хлорфенилгидразина (18,8 г, 0,105 моль) в воде (300 мл) при комнатной температуре добавляют концентрированную хлористо-водородную кислоту (13,2 г, 0,136 моль) с последующим добавлением по каплям 50% глиоксиловой кислоты (17,1 г, 0,115 моль) на протяжении 20 мин с образованием плотного осадка. Реакционную смесь затем перемешивают в течение 30 мин. Продукт выделяют фильтрованием, промывают водой и затем растворяют в этилацетате (400 мл). Образовавшийся раствор сушат (MgSO4) и концентрируют при пониженном давлении, получая при этом указанный в заголовке продукт в виде рыжевато-коричневого твердого вещества (20,5 г). 1 Н ЯМР (ДМСО-d6)12,45 (с, 1 Н), 10,7 (с, 1 Н), 7,59 (д, 1 Н), 7,54 (с, 1 Н), 7,40 (д, 1 Н), 7,23 (т, 1 Н),6,98 (т, 1 Н). Стадия В: получение (2-хлорфенил)карбоногидразонового дибромида. К раствору (2 Е)-[(2-хлорфенил)гидразоно]уксусной кислоты (т.е. продукта стадии А) (20,5 г,0,103 моль) в N,N-диметилформамиде (188 мл) при 0 С добавляют порциями N-бромсукцинимид (35,7 г,0,206 моль) на протяжении 30 мин. Образовавшуюся смесь перемешивают на протяжении ночи при температуре окружающей среды. Реакционную смесь разбавляют водой (150 мл) и экстрагируют диэтиловым эфиром (3200 мл). Объединенные органические экстракты сушат (MgSO4) и очищают хроматографией на силикагеле, получая при этом указанное в заголовке соединение в виде красного масла (12,0 г). 1 Н ЯМР (CDCl3)8,15 (ушир.д, 1 Н), 7,41 (д, 1 Н), 7,31 (д, 1 Н), 7,21 (д, 1 Н), 6,90 (д, 1 Н). Стадия С: получение метил-3-бром-1-(2-хлорфенил)-4,5-дигидро-1 Н-пиразол-5-карбоксилата. К раствору (2-хлорфенил)карбоногидразонового дибромида (т.е. продукта стадии В) (12,0 г,38,5 ммоль) в N,N-диметилформамиде (110 мл) добавляют метилакрилат (13,85 мл, 153,8 ммоль) в виде одной порции с последующим добавлением по каплям N,N-диизопропилэтиламина (7,38 мл, 42,3 ммоль) на протяжении 15 мин. Реакционную смесь затем перемешивают при температуре окружающей среды в течение 1 ч. Реакционную смесь затем разбавляют водой (200 мл) и экстрагируют диэтиловым эфиром(2200 мл). Объединенные экстракты промывают водой и насыщенным раствором соли. Эфирные экстракты сушат (MgSO4) и концентрируют при пониженном давлении, получая при этом указанное в заголовке соединение (12,2 г). 1 Н ЯМР (CDCl3)7,4 (т, 1 Н), 7,34 (д, 1 Н), 7,21 (д, 1 Н), 7,1 (т, 1 Н), 5,2 (м, 1 Н), 3,55 (с, 3 Н), 3,4 (м,1 Н). Стадия D: получение метил-3-бром-1-(2-хлорфенил)-1 Н-пиразол-5-карбоксилата. К раствору метил-3-бром-1-(2-хлорфенил)-4,5-дигидро-1 Н-пиразол-5-карбоксилата (т.е. продукта стадии С) (12,2 г, 38,4 ммоль) в ацетоне (400 мл) добавляют порциями приблизительно по 1 г перманганат калия (24,2 г, 153,6 ммоль) каждые 10 мин при поддержании температуры реакции ниже 40 С. Реакционную смесь затем перемешивают при температуре окружающей среды на протяжении ночи. Реакционную смесь фильтруют через диатомовое вспомогательное фильтровальное вещество целит для удаления твердых веществ и затем промывают диэтиловым эфиром (4100 мл). После удаления растворителя неочищенный продукт очищают хроматографией на силикагеле, получая при этом указанное в заголовке соединение в виде масла (5,8 г), которое отверждается при стоянии. 1 Н ЯМР (CDCl3)7,5 (д, 1 Н), 7,4-7,5 (м, 3 Н), 7,01 (с, 1 Н), 3,784 (с, 3 Н). Стадия Е: получение 3-бром-1-(2-хлорфенил)-1 Н-пиразол-5-карбоновой кислоты. К раствору метил-3-бром-1-(2-хлорфенил)-1 Н-пиразол-5-карбоксилата (т.е. продукта стадии D)(5,8 г, 18,4 ммоль) в метаноле (40 мл) добавляют 12% водный гидроксид натрия (8,8 г, 30,5 ммоль). Реакционную смесь перемешивают при температуре окружающей среды в течение 2 ч. Реакционную смесь затем разбавляют водой (100 мл) и промывают диэтиловым эфиром (275 мл). Водный раствор подкисляют концентрированной хлористо-водородной кислотой до рН 2 и затем экстрагируют этилацетатом(3150 мл). Объединенные этилацетатные экстракты сушат (MgSO4) и концентрируют при пониженном давлении, получая при этом указанное в заголовке соединение (5,8 г). 1F: получение 2-[3-бром-1-(2-хлорфенил)-1 Н-пиразол-5-ил]-6-хлор-8-метил-4 Н-3,1 бензоксазин-4-она. 3-Бром-1-(2-хлорфенил)-1 Н-пиразол-5-карбоновую кислоту (т.е. продукт стадии Е) (0,165 г,0,55 ммоль), 2-амино-3-метил-5-хлорбензойную кислоту (0,101 г, 0,55 ммоль) и 3-пиколин (0,277 мл,2,8 ммоль) смешивают в ацетонитриле (10 мл) и охлаждают до -10 С. Затем по каплям добавляют раствор метансульфонилхлорида (0,11 мл, 1,4 ммоль) в ацетонитриле (5 мл) и реакционную смесь переме- 18012929 шивают при температуре окружающей среды на протяжении ночи. К смеси для осаждения твердого вещества по каплям добавляют воду (10 мл). Твердое вещество собирают фильтрованием, промывают последовательно водой и гексаном и затем сушат в атмосфере азота, получая при этом указанное в заголовке соединение в виде белого твердого вещества (0,216 г). 1 Н ЯМР (ДМСО-d6)7,90 (д, 1 Н), 7,73 (м, 2 Н), 7,6 (м, 3 Н), 7,48 (с, 1 Н), 1,73 (с, 3 Н). Стадия G: получение 3-бром-N-[4-хлор-2-(1-циклопропилэтил)амино]карбонил]-6-метилфенил]-1(2-хлорфенил)-1 Н-пиразол-5-карбоксамида. Раствор 2-[3-бром-1-(2-хлорфенил)-1 Н-пиразол-5-ил]-6-хлор-8-метил-4 Н-3,1-бензоксазин-4-она (т.е. продукта стадии F) (0,080 г, 0,18 ммоль) в ацетонитриле (20 мл) смешивают с эфирным раствором (5 мл),содержащим избыток -метилциклопропанметанамина (т.е. продукта стадии В примера 5). Образовавшуюся смесь нагревают для кипячения с обратным холодильником в течение нескольких минут и затем перемешивают при комнатной температуре на протяжении ночи. Реакционную смесь концентрируют и твердый остаток суспендируют в диэтиловом эфире и собирают фильтрованием, получая при этом указанное в заголовке соединение, соединение настоящего изобретения, в виде твердого вещества (0,035 г),т.пл. 180-181 С. 1 Н ЯМР (CDCl3)10,03 (с, 1 Н), 7,49 (м, 1 Н), 7,42 (м, 1 Н), 7,381 (м, 2 Н), 7,26 (с, 1 Н), 7,23 (с, 1 Н),7,041 (с, 1 Н), 6,10 (д, 1 Н), 3,47 (м, 1 Н), 2,184 (с, 3 Н), 1,27 (д, 3 Н), 0,84 (м, 1 Н), 0,54 (м, 1 Н), 0,46 (м, 1 Н),0,35 (м, 1 Н), 0,29 (м, 1 Н). Пример 8. Получение 3-бром-N-[4-хлор-2-метил-6-(1-метилциклопропил)амино]карбонил]фенил]1-(3-хлор-2-пиридинил)-1 Н-пиразол-5-карбоксамида. Смесь 1,1-диметилэтил-(1-метилциклопропил)карбамата (0,300 г, 1,75 ммоль) и 0,5 мл трифторуксусной кислоты перемешивают на протяжении ночи при комнатной температуре. К смеси добавляют ацетонитрил (15 мл) с последующим добавлением 2-[3-бром-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1 Н-пиразол-5-ил]6-хлор-8-метил-4H-3,1-бензоксазин-4-она (0,200 г, 0,44 ммоль) и триэтиламина (0,400 мл, 2,86 ммоль). Реакционную смесь затем нагревают при кипячении с обратным холодильником в течение 2 ч и затем охлаждают до комнатной температуры. Осажденное твердое вещество собирают фильтрованием и промывают диэтиловым эфиром и гексаном, получая при этом указанное в заголовке соединение, соединение настоящего изобретения, в виде твердого вещества (0,056 г), т.пл.250 С. 1 Н ЯМР (CDCl3)10,15 (с, 1 Н), 8,45 (д, 1 Н), 7,83 (д, 1 Н), 7,39 (м, 1 Н), 7,20 (д, 1 Н), 7,12 (д, 1 Н), 6,43(с, 1 Н), 2,16 (с, 3 Н), 1,42 (с, 3 Н), 0,78 (м, 2 Н), 0,75 (м, 2 Н). Методиками, описанными здесь, вместе с методами, известными в данной области, можно получить нижеследующие соединения табл. 1-4. В таблицах применяют следующие аббревиатуры: CN означает циано, 2-Cl-Ph означает 2-хлорфенил и 3-Cl-2-Py означает 3-хлор-2-пиридинил. В таблице приводится список конкретных амидов формулы 10, которые согласно способам схем 6 и 7 являются пригодными в качестве промежуточных продуктов для получения соединений формул 1 и 1 а. Препарат/пригодность. Соединения данного изобретения обычно применяют в виде препарата или композиции с носителем, пригодным для агрономических или неагрономических применений, включающим в себя по меньшей мере один из жидкого разбавителя, твердого разбавителя или поверхностно-активного вещества. Выбирают ингредиенты препарата или композиции, которые являются совместимыми с физическими свойствами активного ингредиента, способом применения и факторами окружающей среды, такими как тип, влажность и температура почвы. Пригодные препараты включают в себя жидкости, такие как растворы (включающие эмульгируемые концентраты), суспензии, эмульсии (включающие микроэмульсии и/или суспоэмульсии) и т.п., которые можно загущать в гели. Пригодные препараты далее включают в себя твердые вещества, такие как дусты, порошки, гранулы, шарики, таблетки, пленки (включая пленки для семян) и т.п., которые могут быть диспергируемыми в воде (смачиваемыми) или растворимыми в воде. Активный ингредиент можно (микро)инкапсулировать и дополнительно превратить в форму суспензии или твердого препарата; в альтернативном случае весь препарат активного ингредиента можно инкапсулировать (или наносить на него покрытие). Инкапсулирование может регулировать или задерживать высвобождение активного ингредиента. Композиции данного изобретения могут также необязательно включать в себя питательные вещества для растений, например композицию удобрений, включающую в себя по меньшей мере один питательный элемент для растений, выбранный из азота, фосфора,калия, серы, кальция, магния, железа, меди, бора, марганца, цинка и молибдена. Представляют интерес композиции, включающие в себя по меньшей мере одну композицию удобрения, включающую в себя по меньшей мере один питательный элемент для растений, выбранный из азота, фосфора, калия, серы, кальция и магния. Композиции настоящего изобретения, которые дополнительно включают в себя по меньшей мере одно питательное вещество для растения, могут быть в форме жидкостей или твердых веществ. Представляют интерес твердые препараты в форме гранул, небольших палочек или таблеток. Твердые препараты, включающие в себя композицию удобрения, можно получить смешиванием соединения или композиции настоящего изобретения с композицией удобрения вместе с образующими препарат ингредиентами и затем изготовлением препарата такими методами, как гранулирование или экструзия. В альтернативном случае твердые препараты можно получить разбрызгиванием раствора или суспензии соединения или композиции настоящего изобретения в летучем растворителе на предварительно приготовленную композицию удобрения в форме стабильных по размеру смесей, например гранул, небольших палочек или таблеток, и затем выпариванием растворителя. Разбрызгиваемые препараты можно разбавить в подходящих средах и применять при объемах разбрызгивания от приблизительно одного до нескольких сот литров на гектар. Очень концентрированные композиции можно применять в основном в качестве промежуточных продуктов для дальнейшего получения препарата. Препараты обычно содержат эффективные количества активного ингредиента, разбавителя и поверхностно-активного вещества с содержанием в нижеследующих приблизительных диапазонах, компоненты вместе составляют 100 мас.%. Обычные твердые разбавители описаны в Watkins, et al., Handbook of Insecticide Dust Duluents andCarriers, 2nd Ed., Dorland Boors, Caldwell, New Jersey. Типичные жидкие разбавители описаны в Marsden,Solvents Guide, 2nd Ed., Interscience, New York, 1950. McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, Allured Publ. Corp., Ridgewood, New Jersey, а также Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents,Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964, а также перечень поверхностно-активных веществ и рекомендуемые применения. Все препараты могут содержать небольшие количества добавок для уменьшения пены, слеживания, коррозионного действия, микробиологического роста и т.п. или загустителей для повышения вязкости. Поверхностно-активные вещества включают в себя, например, полиэтоксилированные спирты, полиэтоксилированные алкилфенолы, полиэтоксилированные эфиры сорбитана и жирных кислот, диалкилсульфосукцинаты, алкилсульфаты, алкилбензолсульфонаты, органосиликоны, N,N-диалкилтаураты, лигнинсульфонаты, продукты конденсации нафталинсульфоната с формальдегидом, поликарбоксилаты,сложные эфиры глицерина, блок-сополимеры полиоксиэтилен/полиоксипропилен и алкилполигликозиды, у которых число звеньев глюкозы, обозначающее степень полимеризации (D.P.) может составлять от 1 до 3 и алкильные звенья могут быть C6-C14-алкилами (см. Pure and Applied Chemistry 72, 1255-1264). Твердые разбавители включают в себя, например, глины, такие как бентонит, монтмориллонит, аттапульгит и каолин, крахмал, сахар, диоксид кремния, тальк, диатомовую землю, мочевину, карбонат кальция, карбонат и бикарбонат натрия и сульфат натрия. Жидкие разбавители включают в себя, например,воду, N,N-диметилформамид, диметилсульфоксид, N-алкилпирролидон, этиленгликоль, пропиленгликоль, парафины, алкилбензолы, алкилнафталины, глицерин, триацетин, оливковое, касторовое, льняное,тунговое, кунжутное, кукурузное, арахисовое, хлопковое, соевое, рапсовое и кокосовое масла, эфиры жирных кислот, кетоны, такие как циклогексанон, 2-гептанон, изофорон и 4-гидрокси-4-метил-2 пентанон, ацетаты, и спирты, такие как метанол, циклогексанол, деканол и тетрагидрофурфуриловый спирт. Пригодные препараты данного изобретения могут содержать также вещества, известные как вспомогательные средства для композиций, включающие в себя противовспенивающие средства, пленкообразователи и красители, они хорошо известны специалисту в данной области. Противовспенивающие средства могут включать в себя диспергируемые в воде жидкости, включающие в себя полиорганосилоксаны, такие как родорсил 416. Пленкообразователи могут включать в себя поливинилацетаты, сополимеры поливинилацетата, сополимер поливинилпирролидон-винилацетат, поливиниловые спирты, сополимеры поливинилового спирта и воски или парафины. Красители могут включать в себя диспергируемые в воде жидкие композиции красящих веществ, таких как красное красящее вещество произед. Специалисту в данной области будет понятно, что здесь представлен неисчерпывающий перечень вспомогательных средств для препаратов. Подходящие примеры вспомогательных средств для препаратов включают в себя вспомогательные средства, перечисленные здесь, и вспомогательные средства, перечисленные в McCutcheon's 2001,vol. 2: Functional Materials, published by MC Publishing Company и в публикации PCT WO 03/024222. Растворы, в том числе эмульгируемые концентраты, можно получить простым смешиванием ингредиентов. Дусты и порошки можно получить смешиванием и обычно измельчением смеси, как, например,в молотковой мельнице или струйной мельнице. Суспензии обычно получают влажным размалыванием; см., например, патент США 3060084. Гранулы и шарики можно получить методиками разбрызгивания активного вещества на предварительно изготовленные гранулированные носители или агломерации. См.