Модифицированная маркировка на основе хиральных жидкокристаллических полимеров
Номер патента: 22293
Опубликовано: 30.12.2015
Авторы: Розюмек Оливье, Тиллер Томас, Каллегари Андре, Гремо Фредерик, Керкар Брахим
Формула / Реферат
1. Жидкокристаллическая полимерная маркировка, полученная способом, включающим:
(i) нанесение композиции хирального жидкокристаллического предшественника на основу;
(ii) нагревание нанесенной композиции хирального жидкокристаллического предшественника для ее приведения в первое хиральное жидкокристаллическое состояние;
(iii) нанесение на одну или более областей нанесенной композиции в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии, где указанная одна или более областей меньше всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии, по меньшей мере одного из следующих веществ:
(1) по меньшей мере одной модифицирующей композиции, которая локально модифицирует первое хиральное жидкокристаллическое состояние в одной или более областях, и
(2) по меньшей мере одной модифицирующей композиции, которая при нагревании локально модифицирует первое хиральное жидкокристаллическое состояние в одной или более областях;
(iv) в случае (2) нагревание по меньшей мере одной из одной или более областей для приведения ее в по меньшей мере одно из следующих состояний: во второе хиральное жидкокристаллическое состояние и в изотропное состояние, с образованием локально модифицированного хирального жидкокристаллического предшественника в указанной по меньшей мере одной из одной или более областей; и
(v) выполнение по меньшей мере одной из следующих операций: отверждения и полимеризации полученной локально модифицированной композиции предшественника для ее превращения в жидкокристаллическую полимерную маркировку, причем до отверждения и/или полимеризации локально модифицированной указанным образом композиции хирального жидкокристаллического предшественника никакого отверждения/полимеризации компонентов не осуществляется.
2. Маркировка по п.1, где композиция хирального жидкокристаллического предшественника включает (i) одно или более нематических соединений А и (ii) одну или более хиральных добавок В, которые способствуют переходу композиции хирального жидкокристаллического предшественника в холестерическое состояние.
3. Маркировка по п.2, где одно или более нематических соединений А, а также одна или более хиральных добавок В включают по меньшей мере одно соединение, которое содержит по меньшей мере одну полимеризуемую группу.
4. Маркировка по п.3, где по меньшей мере одна полимеризуемая группа включает ненасыщенную углерод-углеродную связь.
5. Маркировка по п.4, где по меньшей мере одна полимеризуемая группа включает группу, имеющую формулу Н2С=СН-С(О)-.
6. Маркировка по п.3, где композиция хирального жидкокристаллического предшественника включает по меньшей мере одну хиральную добавку В, имеющую формулу (I)

где каждый из R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 и R8 независимо обозначает C1-C6-алкил и C1-C6-алкокси;
каждый из A1 и А2 независимо обозначает группу, имеющую формулу с (i) по (iii):

D1 обозначает группу, имеющую формулу

D2 обозначает группу, имеющую формулу

каждый из m, n, о, р, q, r, s и t независимо равен 0, 1 или 2;
у равен 0, 1, 2, 3, 4, 5 или 6;
z равен 0, если у равен 0, и z равен 1, если у составляет от 1 до 6.
7. Маркировка по п.1, где по меньшей мере одна модифицирующая композиция включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из кетонов, содержащих от 3 до приблизительно 6 атомов углерода, алкиловых сложных эфиров и диалкиламидов карбоновых кислот, которые включают всего от 2 до приблизительно 6 атомов углерода, диалкилсульфоксидов, включающих всего от 2 до приблизительно 4 атомов углерода, и необязательно замещенного нитробензола.
8. Маркировка по п.1, где по меньшей мере одна модифицирующая композиция включает по меньшей мере одну вторую композицию хирального жидкокристаллического предшественника.
9. Маркировка по п.1, где по меньшей мере одна модифицирующая композиция включает по меньшей мере одну композицию хиральной добавки.
10. Маркировка по п.1, где по меньшей мере одна модифицирующая композиция дополнительно включает по меньшей мере одно из следующих веществ: пигмент и краситель, которые поглощают свет в видимой или невидимой области электромагнитного спектра.
11. Маркировка по п.10, где по меньшей мере одна модифицирующая композиция дополнительно включает по меньшей мере одно из следующих веществ: люминесцентный пигмент и люминесцентный краситель.
12. Маркировка по п.1, где этап (ii) включает нагревание нанесенной композиции до температуры, составляющей приблизительно от 55 до приблизительно 150°С.
13. Маркировка по п.1, где этап (iii) включает нанесение по меньшей мере одной модифицирующей композиции одним из следующих способов: непрерывной струйной печати, капельно-импульсной струйной печати, нанесения покрытия распылением и струйной печати с клапанным распределителем.
14. Маркировка по п.1, где немедленно по завершении этапа (iii) над одной или более областями пропускают поток воздуха.
15. Маркировка по п.1, отличающаяся тем, что маркировка выполнена по меньшей мере в одном из следующих видов: изображения, картинки, логотипа, знаков и узора, представляющего собой код, выбранный из одного или более следующих кодов: одномерного штрих-кода, повторяющегося одномерного штрих-кода, двухмерного штрих-кода, трехмерного штрих-кода и матрицы данных.
16. Основа, которая включает маркировку по п.1.
17. Основа по п.16, где маркировка имеет по меньшей мере одну из следующих функций: защитного элемента, элемента для аутентификации, элемента для идентификации и элемента для обнаружения и отслеживания.
18. Основа по п.16, отличающаяся тем, что основа представляет собой или включает по меньшей мере один из следующих предметов: документ, удостоверяющий личность, этикетку, упаковку, банкноту, документ, обеспечивающий защиту, паспорт, печать, пленку для переноса краски и отражающую пленку.
19. Способ получения основы с жидкокристаллической полимерной маркировкой, который включает:
(i) нанесение композиции хирального жидкокристаллического предшественника на основу;
(ii) нагревание нанесенной композиции хирального жидкокристаллического предшественника для ее приведения в первое хиральное жидкокристаллическое состояние;
(iii) нанесение на одну или более областей нанесенной композиции в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии, где указанная одна или более областей меньше всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии, по меньшей мере одного из следующих веществ:
(1) по меньшей мере одной модифицирующей композиции, которая локально модифицирует первое хиральное жидкокристаллическое состояние в одной или более областях, и
(2) по меньшей мере одной модифицирующей композиции, которая при нагревании локально модифицирует первое хиральное жидкокристаллическое состояние в одной или более областях;
(iv) в случае (2) нагревание по меньшей мере одной из одной или более областей для приведения ее в по меньшей мере одно из следующих состояний: во второе хиральное жидкокристаллическое состояние и в изотропное состояние, с образованием локально модифицированного хирального жидкокристаллического предшественника в указанной по меньшей мере одной из одной или более областей; и
(v) выполнение по меньшей мере одной из следующих операций: отверждения и полимеризации полученной локально модифицированной композиции предшественника для ее превращения в жидкокристаллическую полимерную маркировку, причем до отверждения и/или полимеризации локально модифицированной указанным образом композиции хирального жидкокристаллического предшественника никакого отверждения/полимеризации компонентов не осуществляется.
20. Маркировка по п.1, где указанная одна или более областей составляет не более чем приблизительно 99% от всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии.
21. Маркировка по п.20, где указанная одна или более областей составляет не более чем приблизительно 90% от всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии.
22. Маркировка по п.21, где указанная одна или более областей составляет по меньшей мере приблизительно 5% от всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии.
23. Маркировка по п.22, где указанная одна или более областей составляет по меньшей мере приблизительно 10% от всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии.
24. Маркировка по п.1, где модифицирующая композиция не экстрагирует соединения, образующие хиральное жидкокристаллическое состояние.
25. Способ по п.19, где указанная одна или более областей составляет не более чем приблизительно 99% от всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии.
26. Способ по п.25, где указанная одна или более областей составляет не более чем приблизительно 90% от всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии.
27. Способ по п.26, где указанная одна или более областей составляет по меньшей мере приблизительно 5% от всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии.
28. Способ по п.27, где указанная одна или более областей составляет по меньшей мере приблизительно 10% от всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии.
29. Способ по п.19, где модифицирующая композиция не экстрагирует соединения, образующие хиральное жидкокристаллическое состояние.
30. Жидкокристаллическая полимерная маркировка, полученная способом, включающим:
(i) нанесение композиции хирального жидкокристаллического предшественника на основу;
(ii) нагревание нанесенной композиции хирального жидкокристаллического предшественника для ее приведения в первое хиральное жидкокристаллическое состояние;
(iii) нанесение на одну или более областей нанесенной композиции в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии, где указанная одна или более областей меньше всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии, по меньшей мере одного из следующих веществ:
(1) по меньшей мере одной модифицирующей композиции, которая локально модифицирует первое хиральное жидкокристаллическое состояние в одной или более областях, и
(2) по меньшей мере одной модифицирующей композиции, которая при нагревании локально модифицирует первое хиральное жидкокристаллическое состояние в одной или более областях;
(iv) в случае (2) нагревание по меньшей мере одной из одной или более областей для приведения ее в по меньшей мере одно из следующих состояний: во второе хиральное жидкокристаллическое состояние и в изотропное состояние, с образованием локально модифицированного хирального жидкокристаллического предшественника в указанной по меньшей мере одной из одной или более областей; и
(v) выполнение по меньшей мере одной из следующих операций: отверждения и полимеризации полученной локально модифицированной композиции предшественника для ее превращения в жидкокристаллическую полимерную маркировку, причем до отверждения и/или полимеризации локально модифицированной композиции предшественника никакого отверждения/полимеризации компонентов не осуществляется, причем маркировка выполнена по меньшей мере в одном из следующих видов: изображения, картинки, логотипа, знаков и узора, представляющего собой код, выбранный из одного или более следующих кодов: одномерного штрих-кода, повторяющегося одномерного штрих-кода, двухмерного штрих-кода, трехмерного штрих-кода и матрицы данных.
Текст
МОДИФИЦИРОВАННАЯ МАРКИРОВКА НА ОСНОВЕ ХИРАЛЬНЫХ ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ Жидкокристаллическую полимерную маркировку получают способом, который включает нанесение композиции хирального жидкокристаллического предшественника на основу,нагревание композиции для ее перевода в хиральное жидкокристаллическое состояние,нанесение модифицирующей композиции на по меньшей мере одну область композиции предшественника, при необходимости нагревание по меньшей мере одной области для приведения ее в модифицированное жидкокристаллическое состояние и последующее отверждение и/или полимеризацию полученного изделия.(71)(73) Заявитель и патентовладелец: СИКПА ХОЛДИНГ СА (CH) Перекрестные ссылки на родственные заявки Заявка на данный патент претендует согласно параграфу 35 U.S.С. 119(е) на полезный эффект предварительной патентной заявки US 61/267654, поданной 8 декабря 2009 г., содержание которой полностью включено в настоящее описание посредством ссылки. Область техники Настоящее изобретение относится к маркировке на основе хиральных нематических (также называемых холестерическими) жидкокристаллических полимеров. Изобретение также относится к способу модификации хиральных нематических жидкокристаллических пленок, в котором хиральный нематический жидкокристаллический слой подвергают локальной или селективной (в одном или более участках) модификации при помощи модифицирующей композиции. Предшествующий уровень техники Согласно отчету, опубликованному Европейской экономической Комиссией ООН в 2007 году, постоянное повышение количества поддельных товаров, поступающих на рынок, приводит к тому, что как правительства стран, так и законопослушные предприниматели ежегодно терпят убытки, исчисляемые миллиардами долларов недополученной прибыли. Кроме экономических убытков, поддельные продукты или товары, имеющие поддельные сертификаты соответствия, также могут представлять серьезную угрозу для здоровья и безопасности. Такие продукты могут включать испорченные или загрязненные продукты питания, опасные для здоровья игрушки, фальсифицированные электротовары и запасные части автомобилей. Всемирная организация здравоохранения отнесла поддельные медикаменты к изделиям,представляющим собой очень серьезную угрозу для здоровья, потребление которых может нанести огромный вред здоровью пациентов и иногда даже приводить к смерти. Классический способ защиты продуктов или товаров от подделки заключается в их маркировке уникальным идентификатором. Маркировка может быть выполнена, например, в виде кода, знаков или матрицы данных. Маркировки и установки для их аутентификации описаны в нескольких патентных заявках. Например, в патентной заявке WO 2003/049047, содержание которой полностью включено в настоящее описание посредством ссылки, описан способ и установка для нанесения на партию изделий уникальных составных знаков или маркировки, в которых каждый из уникальных составных знаков включает два или более знака. По меньшей мере часть каждого из знаков может быть совмещена на заранее установленном участке изделия так, чтобы совмещенное расположение было уникальным или отчетливым для каждого составного знака на каждом изделии. Поверх знака могут быть напечатаны одно или более изображений, логотипов или цветных схем. Код (например, буквенно-числовой код), который хранится в базе данных, может быть получен из составного знака из одного или более математических свойств. Затем код может быть обработан для идентификации или верификации изделия, имеющего такой знак. Патентная заявка WO 2006/118889, содержание которой полностью включено в настоящее описание посредством ссылки, относится к изделию, включающему хемилюминесцентное вещество. Этот документ дополнительно относится к способам и устройству, способному обнаруживать хемилюминесценцию для передачи информации, связанной с изделием. Полезное применение изобретения включает подтверждение аутентичности изделия или его содержимого или, в противном случае, обнаружение фальсификации. Способ согласно изобретению относится к этапу получения информации, относящемуся к обнаружению видимых знаков. В патентной заявке WO 2009/121605, содержание которой полностью включено в настоящее описание посредством ссылки, описана маркировка из полимерного жидкокристаллического материала, имеющего заранее заданные оптические характеристики, позволяющие производить его аутентификацию и машинное считывание, а также его аутентификацию невооруженным глазом. Маркировку наносят на предмет, товар или изделие. Маркировка выполнена в виде знаков, представляющих собой уникальный код, который позволяет легко аутентифицировать маркировку невооруженным глазом и производить надежное обнаружение и отслеживание маркированного предмета, товара или изделия в течение всего срока его службы. Несмотря на кажущуюся надежность и эффективность защиты товаров или изделий от подделки,обеспечиваемую перечисленными выше способами, известно, что фальсификаторы используют все более и более усовершенствованные средства копирования и/или воспроизведения знаков или маркировки. В особенности этому способствуютбыстро развивающиеся методики печати, такие как струйная, лазерная печать и т.д. Таким образом, имеется необходимость создания более совершенной системы, включающей большее количество по сравнению с доступным в настоящее время количеством химических и кодировочных комбинаций, но при этом обладающей достаточной надежностью, простотой использования, легкостью получения, простотой обнаружения и низкой стоимостью изготовления и аутентификации. Таким образом, было бы желательно создать новые способы и новые маркировки для обнаружения и/или аутентификации изделий с помощью маркировки, которая может быть легко нанесена, обнаружена, считана и декодирована законным (авторизированным) пользователем, и которая включает многоуровневую кодировку, которую практически не сможет подделать или копировать незаконный пользователь или фальсификатор. Сущность изобретения Настоящее изобретение относится к жидкокристаллической полимерной маркировке. Маркировка может быть получена способом, который включает:(i) нанесение композиции хирального жидкокристаллического предшественника на основу;(ii) нагревание нанесенной композиции хирального жидкокристаллического предшественника для ее приведения в первое хиральное жидкокристаллическое состояние;(iii) нанесение на одну или более областей нанесенной композиции в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии, где указанная одна или более областей меньше всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии, по меньшей мере одного из следующих веществ:(1) по меньшей мере одной модифицирующей композиции, которая локально модифицирует первое хиральное жидкокристаллическое состояние в одной или более областях, и(2) по меньшей мере одной модифицирующей композиции, которая при нагревании локально модифицирует первое хиральное жидкокристаллическое состояние в одной или более областях;(iv) в случае (2) нагревание по меньшей мере одной из одной или более областей для приведения ее в по меньшей мере одно из следующих состояний: во второе хиральное жидкокристаллическое состояние и в изотропное состояние, с образованием локально модифицированного хирального жидкокристаллического предшественника в указанной по меньшей мере одной из одной или более областей; и(v) выполнение по меньшей мере одной из следующих операций: отверждения и полимеризации полученной локально модифицированной композиции предшественника для ее превращения в жидкокристаллическую полимерную маркировку, причем до отверждения и/или полимеризации локально модифицированной указанным образом композиции хирального жидкокристаллического предшественника никакого отверждения/полимеризации компонентов не осуществляется. В маркировке согласно одному из аспектов настоящего изобретения по меньшей мере одна модифицирующая композиция может, по меньшей мере, частично превращать первое хиральное жидкокристаллическое состояние в (в основном или по существу) изотропное состояние. Согласно другому аспекту по меньшей мере одна модифицирующая композиция может по меньшей мере частично превращать первое хиральное жидкокристаллическое состояние во второе хиральное жидкокристаллическое состояние, отличающееся от первого состояния. Согласно другому аспекту при выполнении этапа (iii) одновременно или последовательно наносят по меньшей мере две или по меньшей мере три разные модифицирующие композиции. Согласно другому аспекту композиция хирального жидкокристаллического предшественника может включать (i) одно или более (например, два, три, четыре, пять или более и, в частности, по меньшей мере два) различных нематических соединения А и (ii) одну или более (например, две, три, четыре, пять или более) различных хиральных добавок В, способствующих образованию холестерического состояния композиции хирального жидкокристаллического предшественника при нагревании. Дополнительно, как одно или более нематических соединений А, так и одна или более хиральная добавка В могут включать по меньшей мере одно соединение, которое включает по меньшей мере одну полимеризуемую группу. Например, каждое из одного или более нематических соединений А и каждая из одной или более хиральных добавок В могут включать по меньшей мере одну полимеризуемую группу. По меньшей мере одна полимеризуемая группа может, например, включать группу, способную участвовать в свободнорадикальной полимеризации и, в частности, (предпочтительно активированную) ненасыщенную углеродуглеродную связь, такую как, например, группа, имеющая формулу Н 2 С=СН-С(О)-. В другом аспекте маркировки согласно настоящему изобретению композиция хирального жидкокристаллического предшественника может включать по меньшей мере одну хиральную добавку В, имеющую формулу (I) где каждый из R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 и R8 независимо обозначает C1-C6-алкил и C1-C6-алкокси; каждый из A1 и А 2 независимо обозначает группу, имеющую формулу с (i) по (iii):z равен 0, если у равен 0, и z равен 1, если у составляет от 1 до 6. В другом аспекте маркировки согласно настоящему изобретению по меньшей мере одна модифицирующая композиция может включать по меньшей мере одно соединение, выбранное из кетонов, содержащих от 3 до приблизительно 6 атомов углерода (например, 3, 4, 5 или 6 атомов углерода), алкиловых сложных эфиров и диалкиламидов карбоновых кислот, которые включают всего от 2 до приблизительно 6 атомов углерода (например, 2, 3, 4, 5 или 6 атомов углерода), диалкилсульфоксидов, включающих всего от 2 до приблизительно 4 атомов углерода (например, 2, 3 или 4 атомов углерода), и необязательно замещенного нитробензола. Например, по меньшей мере одна модифицирующая композиция может включать по меньшей мере одно из следующих веществ: диметилкетон, метилэтилкетон, этилацетат,диметилформамид, диметилсульфоксид и нитробензол. В другом аспекте маркировки согласно настоящему изобретению по меньшей мере одна модифицирующая композиция может включать вторую композицию хирального жидкокристаллического предшественника. Первая композиция хирального жидкокристаллического предшественника и вторая композиция хирального жидкокристаллического предшественника могут быть одинаковыми. В альтернативном варианте первая и вторая композиции хирального жидкокристаллического предшественника могут отличаться друг от друга. Например, вторая композиция хирального жидкокристаллического предшественника может отличаться от первой композиции хирального жидкокристаллического предшественника по меньшей мере тем, что вторая композиция включает по меньшей мере одну из одной или более хиральных добавок В в концентрации, отличающейся от концентрации той же хиральной добавки в первой композиции, и/или по меньшей мере тем, что вторая композиция включает по меньшей мере одну хиральную добавку В, отличающуюся от любой из одной или более хиральных добавок В, присутствующих в первой композиции. В другом аспекте маркировки согласно настоящему изобретению по меньшей мере одна модифицирующая композиция может включать композицию хиральной добавки. Композиция хиральной добавки может включать, например, по меньшей мере одну хиральную добавку С, которая представляет собой соединение, имеющее формулу (I), представленную выше. Согласно другому аспекту композиция хиральной добавки может дополнительно включать по меньшей мере одну хиральную добавку D, отличающуюся от соединения, имеющего формулу (I). В предлагаемой маркировке согласно дополнительному аспекту изобретения модифицирующая композиция может дополнительно включать по меньшей мере один полимер (смолу) и/или по меньшей мере одну соль и/или по меньшей мере один пигмент и/или краситель, область поглощения которого лежит в видимой или невидимой области электромагнитного спектра, и/или по меньшей мере один люминесцентный пигмент и/или краситель. При получении маркировки согласно другому аспекту настоящего изобретения этап (ii) способа может включать нагревание нанесенной композиции до температуры, составляющей приблизительно от 55 до приблизительно 150 С, например от приблизительно 55 до приблизительно 100 С или от приблизительно 60 до приблизительно 100 С. В одном из дополнительных аспектов этап (iii) способа может включать нанесение (например, осаждение) по меньшей мере одной модифицирующей композиции с помощью непрерывной струйной печати и/или капельно-импульсной струйной печати и/или нанесения покрытия распылением и/или струйной печати с клапанным распределителем (или клапанно-струйной печати, англ. - "valve-jet printing"). В другом аспекте непосредственно после выполнения этапа (iii) способа, над поверхностью по меньшей мере одной области может быть пропущен поток воздуха, предпочтительно (по существу) параллельно этой поверхности. В другом аспекте маркировка согласно настоящему изобретению может представлять собой по меньшей мере одну из следующих форм: изображение, картинка, логотип, знаки или узор, представляющий собой код, выбранный из одного или более следующих кодов: одномерных штрих-кодов, повторяющихся (составных) одномерных штрих-кодов, двухмерных штрих-кодов, трехмерных штрих-кодов и матрицы данных. Настоящее изобретение также относится к основе, которая включает (например, имеет на поверхности) маркировку согласно настоящему изобретению, описанную выше, включающую различные аспекты изобретения. В основе согласно одному из аспектов изобретения маркировка может служить по меньшей мере одним из следующих элементов: защитным элементом, элементом для аутентификации, элементом для идентификации и элементом для обнаружения и отслеживания. Согласно другому аспекту основа может представлять собой или включать по меньшей мере один из следующих предметов: документ, удостоверяющий личность, этикетку, упаковку, банкноту, документ, обеспечивающий защиту, паспорт, печать, пленку для переноса краски и отражающую пленку. Настоящее изобретение также относится к защитной типографской краске, которая включает (i) одно или более нематических соединений А и (ii) одну или более хиральных добавок В, которые способствуют переходу защитной типографской краски в холестерическое состояние при воздействии на нее тепла. В одном из аспектов защитная типографская краска может включать по меньшей мере одну хиральную добавку В, имеющую формулу (I), представленную выше. Настоящее изобретение также относится к способу получения основы с жидкокристаллической полимерной маркировкой. Способ включает:(i) нанесение композиции хирального жидкокристаллического предшественника на основу;(ii) нагревание нанесенной композиции хирального жидкокристаллического предшественника для ее приведения в первое хиральное жидкокристаллическое состояние;(iii) нанесение на одну или более областей нанесенной композиции в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии, где указанная одна или более областей меньше всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии, по меньшей мере одного из следующих веществ:(1) по меньшей мере одной модифицирующей композиции, которая локально модифицирует первое хиральное жидкокристаллическое состояние в одной или более областях, и(2) по меньшей мере одной модифицирующей композиции, которая при нагревании локально модифицирует первое хиральное жидкокристаллическое состояние в одной или более областях;(iv) в случае (2) нагревание по меньшей мере одной из одной или более областей для приведения ее в по меньшей мере одно из следующих состояний: во второе хиральное жидкокристаллическое состояние и в изотропное состояние, с образованием локально модифицированного хирального жидкокристаллического предшественника в указанной по меньшей мере одной из одной или более областей; и(v) выполнение по меньшей мере одной из следующих операций: отверждения и полимеризации полученной локально модифицированной композиции предшественника для ее превращения в жидкокристаллическую полимерную маркировку, причем до отверждения и/или полимеризации локально модифицированной указанным образом композиции хирального жидкокристаллического предшественника никакого отверждения/полимеризации компонентов не осуществляется. Настоящее изобретение также относится к основе, которая включает маркировку (например, на по меньшей мере одной (внешней) поверхности основы). Маркировка включает слой или пленку из хирального жидкокристаллического полимера. Слой или пленка включает в по меньшей мере одной области(участке) жидкокристаллический полимер, имеющий по меньшей мере одно оптическое свойство, отличающееся от оптического свойства остальной части слоя или пленки. В основе согласно одному из аспектов жидкокристаллический полимер в по меньшей мере одной области слоя или пленки может включать изотропное состояние (например, может находиться в изотропном состоянии). Согласно другому аспекту жидкокристаллический полимер в по меньшей мере одной области слоя или пленки может включать анизотропное состояние (например, может находиться в анизотропном состоянии). Настоящее изобретение также относится к основе, которая включает маркировку (например, на по меньшей мере одной (внешней) поверхности основы). Маркировка включает слой или пленку из первого хирального жидкокристаллического полимера, имеющего первое оптическое свойство. Слой или пленка включает в по меньшей мере одной области (участке) второй жидкокристаллический полимер, имеющий по меньшей мере одно второе оптическое свойство, отличающееся от первого оптического свойства. Настоящее изобретение также относится к основе, которая включает маркировку (например, на по меньшей мере одной (внешней) поверхности основы). Маркировка включает слой или пленку из хирального жидкокристаллического полимера, находящегося в первом хиральном жидкокристаллическом со-4 022293 стоянии. Слой или пленка включает в по меньшей мере одной области (участке) жидкокристаллический полимер, находящийся во втором хиральном жидкокристаллическом состоянии, который имеет по меньшей мере одно оптическое свойство, отличающееся от оптического свойства полимера, находящегося в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии. Краткое описание графических материалов Ниже настоящее изобретение описано более подробно с помощью неограничивающих иллюстративных примеров осуществления изобретения, сопровождаемых графическими материалами, в которых: на фиг. 1 схематически представлено строение нематических, смектических и холестерических жидких кристаллов; на фиг. 2 представлены фотографии маркировок согласно настоящему изобретению. Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения Приведенное ниже подробное описание дано лишь для примера и иллюстрации примеров осуществления настоящего изобретения, и оно составляет, как полагают изобретатели, полезное и понятное описание принципов и концептуальных аспектов настоящего изобретения. По этой причине, структурные особенности настоящего изобретения не описаны более подробно, чем это требуется для общего понимания настоящего изобретения, поскольку предлагаемое описание, сопровождаемое прилагаемыми графическими материалами, должно быть достаточным для того, чтобы специалист в данной области техники смог реализовать некоторые примеры осуществления настоящего изобретения на практике. Выбор основы, применяемой согласно настоящему изобретению, по существу не ограничен, и для осуществления изобретения могут быть использованы основы разных типов. Основа может, например,состоять (по существу) или включать одно или более из следующих веществ: металл (например, в виде контейнера, предназначенного, например, для вмещения различных веществ, таких как напитки или продукты питания), оптическое волокно, тканую ткань, покрытие и их эквиваленты, пластмассу, стекло (например, в виде контейнера, такого как бутылка, содержащего различные вещества, например, напитки или продукты питания), картон, упаковку, бумагу и полимерный материал. Следует отметить, что перечисленные материалы основы названы исключительно в качестве примеров, не ограничивающих объем изобретения. Предпочтительно основа имеет ограниченную пористость (и может быть, например, по существу, непористой). Дополнительно и предпочтительно основа имеет темную или черную поверхность или фон, на который нанесена композиция предшественника. Не прибегая к какой-либо теории, можно предположить,что в случае темного или черного фона большая часть света, пропущенного холестерическим жидкокристаллическим материалом, поглощается фоном, и при этом остаточное обратное отражение от фона не мешает восприятию собственного отражения холестерического жидкокристаллического материала невооруженным глазом. Напротив, на основе со светлой или белой поверхностью или фоном, из-за сильного отражения от фона, отраженный цвет холестерического жидкокристаллического материала менее заметен по сравнению с черным или темным фоном. Тем не менее, даже в случае светлого или белого фона холестерический жидкокристаллический материал может быть всегда идентифицирован при помощи кругового поляризационного фильтра, поскольку благодаря своей хиральной спиралевидной структуре такой материал селективно отражает только одну из двух возможных компонент света, прошедшего круговой поляризационный фильтр. Неограничивающие примеры подходящих основ включают картон, затемненный с помощью черной краски для глубокой печати (без нанесения поверхностного лака); картон, затемненный с помощью черной краски для офсетной печати (без нанесения поверхностного лака); картон, затемненный с помощью любой черной краски с нанесением поверх лака на основе воды; картон, затемненный с помощью любой черной краски с нанесением поверх лака на основе растворителя; металл с нанесенным черным покрытием. В общем, основа, подходящая для целей настоящего изобретения включает любую (предпочтительно непористую и предпочтительно черную) основу (которая необязательно может быть плоской и может быть неровной), имеющую покрытие, нерастворимое или плохо растворимое в растворителе (растворителях), содержащемся в композиции хирального жидкокристаллического предшественника и в модифицирующем агенте. Композиция хирального жидкокристаллического предшественника, применяемая для получения маркировки согласно настоящему изобретению и наносимая (например, осаждаемая) на по меньшей мере часть по меньшей мере одной поверхности основы, включает смесь (i) одного или более нематических соединений А и (ii) одного или более холестерических соединений В (т.е. хиральных добавок) (включающих холестерин), которые способствуют переходу композиции в холестерическое состояние. Шаг спирали получаемого холестерического состояния зависит от относительного отношения количеств нематического и холестерического соединений. Обычно (общая) концентрация одного или более нематических соединений А в композиции хирального жидкокристаллического предшественника, применяемой согласно настоящему изобретению, составляет приблизительно от пяти до приблизительно двадцати (общих) концентраций одного или более холестерических соединений В. Получение композиции предшественника с высокой концентрацией холестерических соединений обычно нежелательно (и, тем не менее,во многих случаях возможно), поскольку одно или более холестерическое соединение имеет тенденцию кристаллизоваться, что затрудняет получение нужного жидкокристаллического состояния с определенными оптическими свойствами. Нематические соединения А, подходящие для введения в композицию хирального жидкокристаллического предшественника согласно настоящему изобретению, известны в данной области техники; при использовании их как таковых (т.е. в отсутствии холестерических соединений), они образуют структуру,характеризующуюся двойным лучепреломлением. Неограничивающие примеры нематических соединений А, подходящих для применения согласно настоящему изобретению, описаны, например, в патентных публикациях WO 93/22397, WO 95/22586, ЕР 0847432 В, в патенте US 6589445, патентных публикацияхUS 2007/0224341 А 1 и JP 2009300662 А. Содержание всех перечисленных документов полностью включено в настоящее описание посредством ссылки. Предпочтительный класс нематических соединений, применяемых согласно настоящему изобретению, содержит в одной молекуле одну или более (например, 1, 2 или 3) полимеризуемых групп, одинаковых или отличающихся друг от друга. Примеры полимеризуемых групп включают группы, способные участвовать в свободнорадикальной полимеризации и, в частности, группы, включающие углеродуглеродную двойную или тройную связь, такие как акрилатный фрагмент, винильный фрагмент или ацетиленовый фрагмент. В частности, предпочтительными полимеризуемыми группами являются акрилатные фрагменты. Нематические соединения, применяемые согласно настоящему изобретению, дополнительно могут включать одну или более (например, 1, 2, 3, 4, 5 или 6) необязательно замещенные ароматические группы, предпочтительно фенильные группы. Примеры необязательно присутствующих заместителей ароматических групп включают заместители, указанные в качестве примеров групп заместителей фенильных колец хиральных добавок, имеющих формулу (I), например, алкильные и алкоксигруппы. Примеры групп, которые могут необязательно присутствовать для связывания полимеризуемых групп и арильных (например, фенильных) групп нематических соединений А, включают группы, примеры которых приведены при описании хиральных добавок В, имеющих формулу (I) (включающих добавки, имеющие формулу (IA) и формулу (IB), приведенные ниже). Например, нематические соединения А могут включать одну или более групп, имеющих формулы с (i) по (iii), рассмотренных выше в качестве группировок A1 и А 2 в формуле (I) (и формулах (IA) и (IB, обычно связанных с необязательно замещенными фенильными группами. Конкретные неограничивающие примеры нематических соединений,подходящих для применения согласно настоящему изобретению, рассмотрены ниже в примере. Предпочтительно, если одно или более нематических соединений А (а также одна или более хиральных добавок В), применяемых согласно настоящему изобретению, по существу не включают соединения, которые не содержат никаких полимеризуемых групп (т.е. предпочтительно включают соединения, которые, если включают полимеризуемые группы, то не содержащие полимеризуемые группы исключительно в виде загрязнений). Также предпочтительно, чтобы нематические соединения не представляли собой производные целлюлозы. Одно или более холестерических соединений В (т.е. хиральных добавок), вводимых в композицию хирального жидкокристаллического предшественника (а также одна или более хиральные добавки в композиции хиральной добавки, применяемой в качестве модифицирующей композиции), предпочтительно включают по меньшей мере одну полимеризуемую группу. Как указано выше, подходящие примеры одной или более хиральных добавок В (а также одной или более хиральных добавок в композиции хиральной добавки, применяемой в качестве модифицирующей композиции) включают соединения, имеющие формулу (I) где каждый из R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 и R8 независимо обозначает C1-C6-алкил и C1-C6-алкокси; каждый из А 1 и А 2 независимо обозначает группу, имеющую формулу с (i) по (iii):z равен 0, если у равен 0, и z равен 1, если у составляет от 1 до 6. В одном из аспектов одна или более хиральных добавок В (а также одна или более хиральных добавок в композиции хиральной добавки, применяемой в качестве модифицирующей композиции) может включать одно или более производных изоманнида, имеющих формулу (IA) где каждый из R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 и R8 независимо обозначает C1-C6-алкил и C1-C6-алкокси; каждый из А 1 и А 2 независимо обозначает группу, имеющую формулу с (i) по (iii):z равен 0, если у равен 0, и z равен 1, если у составляет от 1 до 6. В одном из примеров осуществления соединений, имеющих формулу (IA) (и соединений, имеющих формулу (I, каждый из R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 и R8 независимо обозначает C1-C6-алкил. В альтернативном примере осуществления каждый из R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 и R8 в формуле (IA) (и в формуле (I независимо обозначает C1-C6-алкокси. В другом примере осуществления соединений, имеющих формулу (I) и имеющих формулу (IA), каждый из А 1 и А 2 независимо обозначает группу, имеющую формулу -[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2; каждый из R1, R2, R3 и R4 независимо обозначает C1-C6-алкил; и каждый из m, n, о и р независимо равен 0, 1 или 2. В другом примере осуществления каждый из A1 и А 2 в формуле (I) и формуле (IA) независимо обозначает группу, имеющую формулу -[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2; каждый из R1, R2, R3 и R4 независимо обо-7 022293 значает C1-C6-алкокси; и каждый из m, n, о и р независимо равен 0, 1 или 2. В другом примере осуществления соединений, имеющих формулу (IA) (и имеющих формулу (I,каждый из А 1 и А 2 независимо обозначает группу, имеющую формулу -C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)CH=CH2 и/или имеющую формулу -C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2; и каждый из R1, R2, R3, R4, R5,R6, R7 и R8 независимо обозначает C1-C6-алкил. В альтернативном примере осуществления каждый из A1 и А 2 в формуле (IA) (и в формуле (I независимо обозначает группу, имеющую формулу -C(O)-D1-O[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2, и/или группу, имеющую формулу -C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2; и каждый из R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 и R8 независимо обозначает C1-C6-алкокси. Согласно другому аспекту одна или более хиральных добавок В (а также одна или более хиральных добавок в композиции хиральной добавки, применяемой в качестве модифицирующей композиции) может включать одно или более производных изосорбида, имеющих формулу (IB) где каждый из R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 и R8 независимо обозначает C1-C6-алкил и C1-C6-алкокси; каждый из A1 и А 2 независимо обозначает группу, имеющую формулу с (i) по (iii):z равен 0, если у равен 0, и z равен 1, если у составляет от 1 до 6. В одном из примеров осуществления соединений, имеющих формулу (IB), каждый из R1, R2, R3, R4,R5, R6, R7 и R8 независимо обозначает C1-C6-алкил. В альтернативном примере осуществления каждый изR1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 и R8 в формуле (IB) независимо обозначает C1-C6-алкокси. В другом примере осуществления соединений, имеющих формулу (IB), каждый из А 1 и А 2 независимо обозначает группу, имеющую формулу -[(CH2)y-O]z-С(О)-СН=СН 2; каждый из R1, R2, R3 и R4 независимо обозначает C1-C6-алкил; и каждый из m, n, o и p независимо равен 0, 1 или 2. В другом примере осуществления каждый из А 1 и А 2 в формуле (IB) независимо обозначает группу, имеющую формулуm, n, o и p независимо равен 0, 1 или 2. В другом примере осуществления соединений, имеющих формулу (IB), каждый из А 1 и А 2 независимо обозначает группу, имеющую формулу -C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2 и/или имеющую формулу -C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-СН=СН 2; и каждый из R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 и R8 независимо обозначает C1-C6-алкил. В альтернативном примере осуществления каждый из А 1 и А 2 в формуле (IB) независимо обозначает группу, имеющую формулу -C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-СН=СН 2, и/или группу,имеющую формулу -C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2; и каждый из R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 и R8 независимо обозначает C1-C6-алкокси. В предпочтительном примере осуществления алкильная и алкоксигруппы R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 иR8 в формуле (I), (IA) и (IB) могут включать 3, 4, 6 или 7 атомов углерода и, в частности, 4 или 6 атомов углерода. Примеры алкильных групп, включающих 3 или 4 атома углерода, включают изопропил и бутил. Примеры алкильных групп, включающих 6 или 7 атомов углерода, включают гексил, 2-метилпентил, 3 метилпентил, 2,2-диметилпентил и 2,3-диметилпентил. Примеры алкоксигрупп, включающих 3 или 4 атома углерода, включают изопропокси-, бут-1-окси-,бут-2-окси- и трет-бутоксигруппы. Примеры алкоксигрупп, включающих 6 или 7 атомов углерода, включают группы гекс-1-окси, гекс-2-окси, гекс-3-окси, 2-метилпент-1-окси, 2-метилпент-2-окси, 2 метилпент-3-окси, 2-метилпент-4-окси, 4-метилпент-1-окси, 3-метилпент-1-окси, 3-метилпент-2-окси, 3 метилпент-3-окси, 2,2-диметилпент-1-окси, 2,2-диметилпент-3-окси, 2,2-диметилпент-4-окси, 4,4 диметилпент-1-окси, 2,3-диметилпент-1-окси, 2,3-диметилпент-2-окси, 2,3-диметилпент-3-окси, 2,3 диметилпент-4-окси и 3,4-диметилпент-1-окси. Конкретные неограничивающие примеры хиральных добавок В, имеющих формулу (I), применяемых согласно настоящему изобретению, приведены ниже в примере. Обычно общая концентрация одной или более хиральных добавок В в композиции предшественника составляет приблизительно от 0,1 до приблизительно 30 мас.%, например приблизительно от 0,1 до приблизительно 25 мас.% или приблизительно от 0,1 до приблизительно 20 мас.% от общей массы композиции. Наилучшие результаты часто получают при концентрациях от 3 до 10 мас.%, например от 5 до 8 мас.% от общей массы композиции предшественника. Концентрация одного или более нематических соединений А часто составляет приблизительно от 30 до приблизительно 50 мас.% от общей массы композиции предшественника. В маркировке согласно настоящему изобретению нанесение (например, осаждением) композиции предшественника предпочтительно выполняют с помощью печати и, в частности, способом печати, выбранным из по меньшей мере одного из следующих способов: непрерывной струйной печати, капельноимпульсной струйной печати и нанесения покрытия распылением. Очевидно, что могут быть использованы другие способы печати, известные специалистам в данной области техники. В предпочтительном примере осуществления применяют струйную печать. Для этой цели особенно подходят промышленные струйные принтеры, широко используемые для нумерации, кодирования и маркировки на линиях паспортизации и печатных прессах. Предпочтительные струйные принтеры включают струйные принтеры непрерывной печати с одной дюзой (соплом) (также называемые растровыми или многоуровневыми принтерами с дефлектором) и капельно-импульсные струйные принтеры, в частности, принтеры с клапанным управлением дюз (valve-jet printers). Толщина слоя нанесенной композиции предшественника обычно составляет приблизительно от 3 до приблизительно 20 мкм, например приблизительно от 5 до приблизительно 15 мкм. В частности, если композиция предшественника должна быть нанесена способом печати, указанным выше, например струйной печатью, композиция обычно включает растворитель, позволяющий устанавливать значение вязкости чернил (краски), подходящее для выбранной методики нанесения (печати). Характерные значения вязкости чернил для струйной печати находятся в диапазоне приблизительно от 4 до приблизительно 30 мПас при 25 С. Подходящие растворители известны специалистам в данной области техники. Неограничивающие примеры таких растворителей включают незначительно полярные апротонные органические растворители с низкой вязкостью, например метилэтилкетон (МЭК), ацетон,этилацетат, этил-3-этоксипропионат, толуол и смеси двух или более из перечисленных веществ. Дополнительно, в особенности, если композиция предшественника должна быть нанесена способом непрерывной струйной печати, композиция предшественника, применяемая согласно настоящему изобретению, также обычно включает по меньшей мере один агент, обеспечивающий электропроводность(например, соль). Растворимость агента, обеспечивающего электропроводность, в композиции превышает пренебрежимо малую. Неограничивающие примеры подходящих агентов, обеспечивающих электропроводность, включают соли, например, соли тетраалкиламмония (например, нитрат тетрабутиламмония,перхлорат тетрабутиламмония и гексафторфосфат тетрабутиламмония), тиоцианаты щелочных металлов,например тиоцианат калия, и перхлораты щелочных металлов, например перхлорат лития. Концентрация агента, обеспечивающего электропроводность, должна быть достаточной для достижения требуемой или желаемой электропроводности. Очевидно, что могут быть использованы смеси двух или более различных агентов (солей), обеспечивающих электропроводность. Если композиция хирального жидкокристаллического предшественника, применяемого согласно настоящему изобретению, предназначена для отверждения/полимеризации под действием УФизлучения, то композиция также включает по меньшей мере один фотоинициатор, растворимость которого в композиции превышает пренебрежимо малую. Неограничивающие примеры множества подходящих фотоинициаторов включают -гидроксикетоны, например 1-гидроксициклогексилфенилкетон и смесь (например, приблизительно 1:1) 1-гидроксициклогексилфенилкетона и одного или более из следующих соединений: бензофенона, 2-гидрокси-2-метил-1-фенил-1-пропанона и 2-гидрокси-1-[4-(2 гидроксиэтокси)фенил]-2-метил-1-пропанона; фенилглиоксилаты, например метилбензоилформат и смесь 2-[2-оксо-2-фенилацетоксиэтокси]этилового эфира оксифенилуксусной кислоты и 2-[2 гидроксиэтокси]этилового эфира оксифенилуксусной кислоты; бензилдиметилкетали, например альфа,альфа-диметокси-альфа-фенилацетофенон; -аминокетоны, например 2-бензил-2-(диметиламино)-1[4-(4-морфолинил)фенил]-1-бутанон и 2-метил-1-[4-(метилтио)фенил]-2-(4-морфолинил)-1-пропанон; фосфиноксид и производные фосфиноксида, например дифенил-(2,4,6-триметилбензоил)фосфиноксид; фенил-бис-(2,4,6-триметилбензоил), поставляемый Ciba; а также производные тиоксантона, напримерSpeedcure ITX (CAS 142770-42-1), Speedcure DETX (CAS 82799-44-8), Speedcure CPTX (CAS 5495-84-1-2 или CAS 83846-86-0), поставляемые Lambson. Очевидно, что, если композиция предшественника предназначена для отверждения способом, отличающимся от облучения УФ-светом, например, под действием частиц с высокой энергией (например,электронного пучка), рентгеновских лучей, гамма-лучей и т.д., то применение фотоинициатора не требуется. Композиция хирального жидкокристаллического предшественника, применяемая согласно настоящему изобретению, также может включать множество других необязательных компонентов, подходящих и/или желательных для получения конкретного требуемого свойства композиции и, в общем, может включать любые компоненты/вещества, не оказывающие существенного отрицательного влияния на целевое свойство композиции предшественника. Неограничивающие примеры таких необязательных компонентов включают полимеры (смолы), производные силана, сенсибилизирующие агенты для фотоинициаторов (если таковые присутствуют) и т.д. Например, композиция может включать одно или более производных силана, растворимость которых в композиции превышает пренебрежимо малую. Неограничивающие примеры подходящих производных силана включают необязательно полимеризуемые силаны,например силаны, имеющие формулу R1R2R3-Si-R4, где R1, R2 и R3 независимо представляют собой алкокси- и алкоксиалкоксигруппы, включающие всего от 1 до приблизительно 6 атомов углерода, и R4 представляет собой винил, аллил, (C1-10)алкил, (мет)акрилокси(C1-6)алкил и глицидилокси(C1-6)алкил,например винилтриэтоксисилан, винилтриметоксисилан, винил-трис-(2-метоксиэтокси)силан, 3 метакрилоксипропилтриметоксисилан, октилтриэтоксисилан и 3-глицидилоксипропилтриэтоксисилан,относящиеся к семейству Dynasylan, поставляемые Evonik. Концентрация одного или более производных силана, если таковые присутствуют в композиции предшественника, обычно составляет приблизительно от 0,5 до приблизительно 5 мас.% от общей массы композиции. После нанесения (например, осаждения) композиции хирального жидкокристаллического предшественника согласно изобретению на основу композицию предшественника переводят в первое хиральное жидкокристаллическое состояние, обладающее специфическими оптическими свойствами. Для этого композицию хирального жидкокристаллического предшественника нагревают, испаряют растворитель,если он содержится в композиции, и происходит перестройка в требуемое хиральное жидкокристаллическое состояние. Температура, требуемая для испарения растворителя и перехода в жидкокристаллическое состояние, зависит от типа компонентов композиции хирального жидкокристаллического предшественника, и во многих случаях может составлять приблизительно от 55 до приблизительно 150 С, например приблизительно от 55 до приблизительно 100 С, предпочтительно приблизительно от 60 до приблизительно 100 С. Примеры подходящих источников нагревания включают традиционные средства нагревания и, в частности, источники излучения, например инфракрасную лампу. Требуемая продолжительность нагревания зависит от нескольких факторов, например типа компонентов в композиции предшественника, типа нагревательного устройства и интенсивности нагревания (энергетического выхода нагревательного устройства). Во многих случаях достаточной является продолжительность нагревания,составляющая приблизительно от 1 до приблизительно 30 с, например не более приблизительно 20 с, не более приблизительно 10 с или не более приблизительно 5 с. Термин "специфические оптические свойства" означает жидкокристаллическое состояние с определенным шагом спирали, который отражает длины волн определенного диапазона. Полезным свойством композиции предшественника, которая содержит хиральную добавку, имеющую формулу (I) и родственные формулы, является способность быстро образовывать стабильное жидкокристаллическое состояние после нагревания (и испарения растворителя). Напротив, жидкокристаллические состояния, получаемые после нагревания и испарения растворителя из композиций предшественников согласно предшествующему уровню техники (см., например, публикации ЕР 1299375, ЕР 1669431 и ЕР 1339812, содержание которых полностью включено в настоящее описание посредством ссылки), часто легко разрушаются при небольших колебаниях температуры. Таким образом, для поддержания стабильности жидкокристаллического состояния в последнем случае необходимо заморозить или зафиксировать жидкокристаллическое состояния с помощью по меньшей мере частичного отверждения или полимеризации. Как отмечено выше, если жидкокристаллическое состояние заморожено или зафиксировано, создание кода или маркировки внутри маркировки становится затруднительным. Напротив, способ получения маркировки согласно настоящему изобретению не предусматривает отверждения/полимеризации компонентов композиции предшественника до проведения этапа (v). Другими словами, отверждение/полимеризацию прово- 10022293 дят только после локальной модификации хирального жидкокристаллического состояния композиции под действием композиции хиральной добавки. После нанесения композиции хирального жидкокристаллического предшественника и образования первого хирального жидкокристаллического состояния (которое может быть сформировано, например, в виде слоя, узора или пленки), на один или более участков нанесенной композиции, находящейся в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии, наносят (по меньшей мере одну) модифицирующую композицию. Модифицирующая композиция может изменять первое хиральное жидкокристаллическое состояние (необязательно при нагревании, в зависимости от типа модифицирующей композиции). Модифицирующая композиция может быть нанесена в то время, когда композиция хирального жидкокристаллического предшественника все еще находится в нагретом состоянии (например, непосредственно после окончания операции нагревания), или может быть нанесена после охлаждения композиции хирального жидкокристаллического предшественника, по меньшей мере, до некоторой степени (например,до, по существу, комнатной температуры). При необходимости охлаждение композиции предшественника может быть ускорено средствами, известными специалистам в данной области техники, например,обдуванием ранее нагретой композиции воздухом, находящимся при обычной температуре. Нанесение модифицирующей композиции на композицию предшественника, находящуюся в охлажденном состоянии, может улучшать разрешение маркировки. С другой стороны, нанесение модифицирующей композиции немедленно по завершении нагревания может быть желательным, если способ нанесения маркировки в целом должен быть выполнен как можно быстрее и проще. Модифицирующая композиция, применяемая согласно настоящему изобретению, не экстрагирует какие-либо соединения, образующие хиральное жидкокристаллическое состояние, и также не оказывает на химическую структуру этих соединений какого-либо заметного модифицирующего влияния (предпочтительно не оказывает никакого модифицирующего влияния). Не прибегая к какой-либо теории,можно предположить, что модифицирующая композиция инициирует локальную и контролируемую перестройку жидкокристаллического состояния. В этом отношении следует отметить, что способ согласно настоящему изобретению позволяет быстро наносить маркировку и может быть применен в промышленных масштабах, а также не требует использования сложного оборудования. В маркировке согласно настоящему изобретению модифицирующая композиция, в зависимости от ее свойств, предпочтительно модифицирует первое хиральное жидкокристаллическое состояние, превращая его из (по большей части или по существу) анизотропного состояния, которое характеризуется специфическими оптическими свойствами, в следующее состояние:(i) (по большей части или по существу) изотропное жидкокристаллическое состояние, в котором цветовой сдвиг, обусловленный жидкокристаллическим состоянием, по существу отсутствует и/или неразличим невооруженным глазом, или(ii) второе хиральное жидкокристаллическое состояние, имеющее по меньшей мере одно оптическое свойство, отличающееся от соответствующего оптического свойства первого хирального жидкокристаллического состояния. Модифицирующая композиция может, например, представлять собой или включать модифицирующий агент. Модифицирующий агент обычно включает одно или более апротонных органических соединений, жидких при комнатной температуре и предпочтительно имеющих относительно большой дипольный момент и относительно высокую диэлектрическую постоянную. Неограничивающие примеры таких соединений включают кетоны, содержащие от 3 до приблизительно 6 атомов углерода, сложные алкиловые сложные эфиры и диалкиламиды карбоновых кислот, которые включают всего от 2 до приблизительно 6 атомов углерода, диалкилсульфоксиды, включающие всего от 2 до приблизительно 4 атомов углерода, и необязательно замещенный (например, алкилзамещенный) нитробензол, т.е. такие соединения, как, например, диметилкетон, метилэтилкетон, этилацетат, диметилформамид, диметилсульфоксид, нитробензол, нитротолуол и смеси двух или более таких соединений. Предпочтительные соединения, которые могут быть введены в модифицирующий агент, включают ацетон, метилэтилкетон и этилацетат. Для регулирования вязкости модифицирующего агента, модифицирующий агент, применяемый согласно настоящему изобретению, может дополнительно включать один или более полимер (смолу). Очевидно, что полимер (полимеры) должен быть совместим с применяемым способом нанесения (например,печатью). Неограничивающие примеры полимеров, которые могут быть подходящими в соответствующих обстоятельствах, включают полимеры на основе сложных полиэфиров, например, DYNAPOL L 1203, L 205, L 206, L 208, L 210, L 411, L 651, L658, L 850, L 912, L 952, LH 530, LH 538, LH 727, LH 744,LH 773, LH 775, LH 818, LH 820, LH 822, LH 912, LH 952, LH 530, LH 538, LH 727, LH 744, LH 773, LH 775, LH 818, LH 820, LH 822, LH 823, LH 826, LH 828, LH 830, LH 831, LH 832, LH 833, LH 838, LH898,LH 908, LS436, LS615, Р 1500, S1218, S1227, S1247, S1249, S1252, S1272, S1401, S1402, S1426, S1450,S1510, S1606, S1611, S243, S320, S341, S361, S394 и S EP1408, поставляемые Evonik. Также могут быть использованы другие подходящие полимеры, известные специалистам в данной области техники. В предпочтительном примере осуществления один или более полимер выбраны из DYNAPOL L 1203, L 205, L 206, L 208, L 210, L 411, L 651, L 658, L 850, L 912, L 952, LH 530, LH 538, LH 727, LH 744, поставляемых Evonik. Характерный диапазон концентраций для одного или более полимеров составляет приблизительно от 3 до приблизительно 15 мас.% в пересчете на общую массу модифицирующего агента. Модифицирующий агент может дополнительно включать один или более агентов, обеспечивающих электропроводность, например, соли, которые должны придавать модифицирующему агенту электропроводность, достаточную для его использования в чернилах для принтера, например для струйного принтера непрерывного действия. Примеры подходящих агентов, обеспечивающих электропроводность,включают агенты, указанные выше в качестве примеров агентов, обеспечивающих электропроводность композиции предшественника согласно настоящему изобретению, такие как, например, нитрат тетрабутиламмония, перхлорат тетрабутиламмония и гексафторфосфат тетрабутиламмония, тиоцианат калия,перхлорат лития и другие агенты, обеспечивающие электропроводность, известные в данной области техники. Если модифицирующий агент включает растворитель или смесь растворителей, то после испарения растворителя произойдет локальный (в одном или более участках) переход первого хирального жидкокристаллического состояния из (в основном или по существу) анизотропного состояния в (в основном или по существу) изотропное состояние. В другом примере осуществления настоящего изобретения модифицирующая композиция может представлять собой или включать вторую композицию хирального жидкокристаллического предшественника. Вторая композиция хирального жидкокристаллического предшественника, которую наносят на одну или более областей первой композиции хирального жидкокристаллического предшественника, находящейся в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии, может быть идентичной первой композиции хирального жидкокристаллического предшественника или отличаться от нее. Кроме того, все,что указано выше при описании первой композиции хирального жидкокристаллического предшественника (например, компоненты, способы нанесения и т.д.), равным образом и без исключения относится ко второй композиции хирального жидкокристаллического предшественника. Например, как в случае первой композиции хирального жидкокристаллического предшественника, общая концентрация одной или более хиральных добавок В во второй композиции хирального жидкокристаллического предшественника обычно составляет приблизительно от 0,1 до приблизительно 30 мас.%, например приблизительно от 0,1 до приблизительно 25% или приблизительно от 0,1 до приблизительно 20 мас.% в пересчете на общую массу второй композиции. Кроме того, концентрация одного или более нематических соединений А во второй композиции хирального жидкокристаллического предшественника обычно составляет приблизительно от 30 до приблизительно 50 мас.% в пересчете на общую массу второй композиции предшественника. Если вторая композиция хирального жидкокристаллического предшественника отличается от первой композиции хирального жидкокристаллического предшественника, то одно или более различий могут, например, состоять в наличии различных одного или более соединений А и В, содержащихся в этих композициях, и/или в концентрациях одного или более из этих соединений. Например, какое-либо или единственное различие между этими композициями может состоять в том, что одна или более (или все) хиральные добавки В содержатся во второй композиции в концентрации/концентрациях, отличающихся от соответствующей концентрации/концентраций в первой композиции. Дополнительно, какое-либо или единственное различие между первой и второй композициями может состоять в том, что одна или более хиральные добавки В в первой композиции могут иметь представленную выше формулу (I) и/или родственные формулы, а по меньшей мере одна из одной или более хиральных добавок В во второй композиции может иметь формулу, отличающуюся от формулы (I) и/или родственных формул. Например, по меньшей мере одна из одной или более хиральных добавок В во второй композиции может представлять собой производное изосорбида или изоманнида, как описано, например, в публикациях ЕР 0847432 В,GB 2330139 А и патенте US 6589445, содержание которых полностью включено в настоящее описание посредством ссылки. После нанесения (например, осаждения) второй композиции хирального жидкокристаллического предшественника на одну или более областей первой композиции хирального жидкокристаллического предшественника, находящейся в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии и имеющей первые специфические оптические свойства, вторую композицию предшественника приводят во второе хиральное жидкокристаллическое состояние, имеющее вторые специфические оптические свойства. Для этого по меньшей мере часть одной или более областей, на которые была нанесена вторая композиция хирального жидкокристаллического предшественника, нагревают, испаряют растворитель, который может содержаться в композиции, в результате чего образуется требуемое второе хиральное жидкокристаллическое состояние. Температура, используемая для испарения растворителя и перехода во второе жидкокристаллическое состояние, зависит от типа компонентов второй композиции хирального жидкокристаллического предшественника и во многих случаях составляет приблизительно от 55 до приблизительно 150 С, например приблизительно от 55 до приблизительно 100 С, предпочтительно приблизительно от 60 до приблизительно 100 С. Примеры подходящих источников нагревания включают традиционные средства нагревания и, в частности, источники излучения, например инфракрасную лампу. Следует понимать, что в случае применения второй композиции хирального жидкокристаллического предшественника в качестве модифицирующей композиции, маркировка согласно настоящему изобретению не идентична или не сравнима с простым наложением двух хиральных нематических жидкокристаллических слоев. В этом состоит значительное отличие и преимущество по сравнению с предшествующим уровнем техники. В частности, при осаждении первой композиции хирального жидкокристаллического предшественника на основу и образовании первого хирального жидкокристаллического состояния, это состояние характеризуется шагом спирали р 1. Аналогично, при осаждении второй композиции хирального жидкокристаллического предшественника на одну или более области нанесенной первой композиции и образовании второго хирального жидкокристаллического состояния, второе состояние характеризуется шагом спирали р 2 (одинаковым или отличающимся от р 1). Таким образом, следует отметить, что изделие, полученное после выполнения этапа (iv) и дополнительно отвержденное/полимеризованное в этапе (v) способа согласно настоящему изобретению, не включает наложение первого хирального жидкокристаллического состояния с шагом спирали р 1 и второго хирального жидкокристаллического состояния с шагом спирали р 2. Напротив, после приведения во второе хиральное жидкокристаллическое состояние, область, на которую нанесена вторая композиция хирального жидкокристаллического предшественника, имеет шаг спирали р 2', отличный от р 1 и р 2, но до некоторой степени зависящий от типа р 1. Не прибегая к какой-либо теории, можно предположить, что первое хиральное жидкокристаллическое состояние влияет на образование второго хирального жидкокристаллического состояния. Влияние первого хирального жидкокристаллического состояния на вторую композицию хирального жидкокристаллического предшественника ускоряет и способствует образованию второго хирального жидкокристаллического состояния, которое отличается от хирального жидкокристаллического состояния, определяемого исключительно свойствами второй композиции хирального жидкокристаллического предшественника. В этом состоит значительное отличие и преимущество по сравнению с предшествующим уровнем техники, в соответствии с которым для создания маркировки или кодировки применяют простое наложение двух разных слоев, состоящих из двух различных хиральных жидкокристаллических состояний. Маркировка согласно настоящему изобретению контролируется первой композицией хирального жидкокристаллического предшественника, состав которой известен только производителю маркировки. Из различных видов первых композиций хирального жидкокристаллического предшественника может быть получено большое количество определенных маркировок и кодировок, которые могут храниться в определенных базах данных, содержащих все получаемые маркировки или кодировки. Не прибегая к какой-либо теории, можно предположить, что нанесение второй композиции предшественника будет вызывать локальную и контролируемую перестройку первого хирального жидкокристаллического состояния. Дополнительно следует отметить, что способ согласно настоящему изобретению позволяет быстро наносить маркировку и может быть применен в промышленных масштабах, а также не требует использования сложного оборудования. В другом примере осуществления настоящего изобретения модифицирующая композиция может представлять собой или включать композицию хиральной добавки. Композиция хиральной добавки предпочтительно включает одну или более (например, одну, две, три или четыре) хиральные добавки С,имеющие представленную выше формулу (I) и/или родственные формулы. В более предпочтительном примере осуществления композиция хиральной добавки включает по меньшей мере одну хиральную добавку С и по меньшей мере одну другую хиральную добавку D, которая отличается от соединения, имеющего формулу (I) и родственные формулы. По меньшей мере одна хиральная добавка D может быть выбрана, например, из производных изосорбида и изоманнида, описанных, например, в публикациях ЕР 0847432 В, GB 2330139 А и патенте US 6589445, содержание которых полностью включено в настоящее описание посредством ссылки. В качестве хиральных добавок С, которые предпочтительно содержатся в композиции хиральной добавки, могут быть использованы, например, хиральные добавки В, описанные выше. Соответственно,все, что сказано выше при рассмотрении соединений В равным образом и без исключений относится к соединениям С. Кроме того, следует понимать, что хиральная добавка С (которая может быть единственной хиральной добавкой), содержащаяся в композиции хиральной добавки, может быть идентична хиральной добавке В (которая может быть единственной хиральной добавкой), содержащейся в композиции хирального жидкокристаллического предшественника. Общая концентрация одной или более хиральных добавок в композиции хиральной добавки обычно составляет приблизительно от 0,1 до приблизительно 30 мас.%, например приблизительно от 0,1 до приблизительно 25% или приблизительно от 0,1 до приблизительно 20 мас.% от общей массы композиции. Часто общая концентрация хиральных добавок составляет от 3 до 10 мас.%, например от 5 до 8 мас.% от общей массы композиции предшественника. В частности, если композиция хиральной добавки должна быть нанесена способом печати, указанным выше, например, струйной печатью, то композиция обычно включает растворитель, позволяющий устанавливать значение вязкости чернил (краски), подходящее для выбранной методики нанесения (пе- 13022293 чати). Характерные значения вязкости чернил для струйной печати находятся в диапазоне приблизительно от 4 до приблизительно 30 мПас при 25 С. Подходящие растворители известны специалистам в данной области техники. Неограничивающие примеры таких растворителей включают слабополярные апротонные органические растворители с низкой вязкостью, например метилэтилкетон (МЭК), ацетон, этилацетат, этил-3-этоксипропионат, толуол и смеси двух или более из перечисленных веществ. Композиция также может содержать другие подходящие компоненты, необходимые для осуществления способов печати, применяемых согласно настоящему изобретению (полимеры (смолы), соли и т.д.), известные специалистам в данной области техники. Например, композиция хиральной добавки может включать один или более агентов, обеспечивающих электропроводность, например соли, придающие композиции хиральной добавки электропроводность, достаточную для нанесения чернил с помощью принтера, например струйного принтера непрерывного действия. Примеры подходящих агентов, обеспечивающих электропроводность, включают вещества, перечисленные выше в качестве примеров агентов, обеспечивающих электропроводность композиции хиральной добавки согласно настоящему изобретению, например,нитрат тетрабутиламмония, перхлорат тетрабутиламмония, гексафторфосфат тетрабутиламмония, тиоцианат калия, перхлорат лития и другие агенты, обеспечивающие электропроводность, известные в данной области техники. После нанесения композиции хиральной добавки на одну или более областей композиции хирального жидкокристаллического предшественника, находящейся в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии и имеющей первые специфические оптические свойства, по меньшей мере одну или более областей переводят во второе хиральное жидкокристаллическое состояние, имеющее вторые специфические оптические свойства. Для этого по меньшей мере часть одной или более областей, на которые была нанесена композиция хиральной добавки, нагревают, испаряют растворитель, который может содержаться в композиции, в результате чего образуется требуемое второе хиральное жидкокристаллическое состояние. Температура, используемая для испарения растворителя и перехода во второе жидкокристаллическое состояние, зависит от типа компонентов композиции хиральной добавки и во многих случаях составляет приблизительно от 55 до приблизительно 150 С, например приблизительно от 55 до приблизительно 100 С, предпочтительно приблизительно от 60 до приблизительно 100 С. Примеры подходящих источников нагревания включают традиционные средства нагревания и, в частности, источники излучения, например инфракрасную лампу. При получении маркировки согласно настоящему изобретению модифицирующую композицию осаждают на один или более участков композиции хирального жидкокристаллического предшественника, находящейся в первом жидкокристаллическом состоянии, предпочтительно с помощью печати и, в частности, с помощью способа, выбранного из непрерывной струйной печати, капельно-импульсной струйной печати, струйной печати с клапанным распределителем и нанесения покрытия распылением. Преимущество применения лазеров или экстракционных агентов для работы с полимеризуемыми или частично полимеризуемыми жидкими кристаллами, в частности, по сравнению с предшествующим уровнем техники, состоит в более высокой скорости и простоте получения маркировки, которую изготавливают практически в режиме реального времени. Другим преимуществом применения названных выше методик печати является точность и стабильность маркировки, получаемой внутри хиральной жидкокристаллической структуры. Другим преимуществом применения таких методик печати является практически неограниченное количество вариантов маркировки, которые могут быть получены и изменены практически в режиме реального времени. В предпочтительном примере осуществления для нанесения модифицирующей композиции применяют способы струйной печати. Особенно подходящими для этой цели являются промышленные струйные принтеры, широко используемые для нумерации, кодирования и маркировки на линиях паспортизации и печатных прессах. Предпочтительные струйные принтеры включают струйные принтеры непрерывной печати с одной дюзой (соплом) (также называемые растровыми или многоуровневыми принтерами с дефлектором) и капельно-импульсные струйные принтеры, в частности принтеры с клапанным управлением дюз (valve-jet printers). Для усиления разрешения нанесенной маркировки полезно, если немедленно после нанесения модифицирующей композиции на один или более участков нанесенной композиции хирального жидкокристаллическогопредшественника над поверхностью композиции предшественника, предпочтительно (по существу) параллельно этой поверхности, пропускают поток воздуха. Поток воздуха может быть получен с помощью любых средств, например с помощью (промышленной) воздушной сушилки. Предпочтительно поток воздуха пропускают с невысокой интенсивностью и/или скоростью. Воздух обычно имеет комнатную температуру (например, приблизительно 20 С); тем не менее, температура воздуха может быть выше или ниже, например, составлять приблизительно до 60 С, приблизительно до 40 С или приблизительно до 30 С. Фраза "немедленно после нанесения модифицирующей композиции "означает "без промедления", например, в течение периода времени, не превышающего приблизительно 10 с, например,не более приблизительно 5 с, не более приблизительно 3 с, не более приблизительно 2 с или не более приблизительно 1 с после завершения нанесения модифицирующей композиции. Область с нанесенной (первой) композицией предшественника, на которую наносят модифицирующую композицию, обычно составляет приблизительно от 0,1 до приблизительно 99,9% от всей области, на которую нанесена композиция предшественника. Такая область может составлять по меньшей сти, на которую нанесена композиция предшественника. Такая область может составлять по меньшей мере приблизительно 1%, например по меньшей мере приблизительно 5% или по меньшей мере приблизительно 10% и не более приблизительно 99%, например, не более приблизительно 95% или не более приблизительно 90% от всей области, на которую нанесена композиция предшественника. Маркировка согласно настоящему изобретению может быть выполнена в виде изображения, картинки, логотипа, знаков и/или узора, представляющего собой одно-, двух- или трехмерный код, например, одномерный штрих-код, повторяющийся одномерный штрих-код, двухмерный штрих-код, трехмерный штрих-код и/или матрицу данных. Пример соответствующей маркировки представлен на фиг. 2. Очевидно, что можно использовать более одной модифицирующей композиции (например, две, три или более разные модифицирующие композиции) и наносить их одновременно и/или последовательно на нанесенную (первую) композицию предшественника (например, на разные участки нанесенной первой композиции предшественника). Исключительно в качестве примера можно упомянуть, что различные модифицирующие композиции могут включать две разные композиции хиральной добавки, или они могут включать композицию хиральной добавки и модифицирующий агент и вторую композицию хирального жидкокристаллического предшественника, или они могут включать две разные вторые композиции хирального жидкокристаллического предшественника и модифицирующий агент, или они могут включать (по меньшей мере один) модифицирующий агент, (по меньшей мере одну) вторую композицию хирального жидкокристаллического предшественника и (по меньшей мере одну) композицию хиральной добавки и т.д. Также возможно, например, нанесение первой модифицирующей композиции и затем нанесение отличной от нее второй модифицирующей композиции на по меньшей мере часть области (областей), на которые была ранее нанесена первая модифицирующая композиция (и необязательно также на одну или более областей, на которые первая модифицирующая композиция не была нанесена). Также следует учесть, что, в частности, в случаях применения как модифицирующего агента, так и второй композиции хирального жидкокристаллического предшественника и/или композиции хиральной добавки, из соображений удобства нагревание этапа (iv) (которое не требуется для обработки модифицирующей композиции, которая локально модифицирует первое хиральное жидкокристаллическое состояние в одной или более областях, также как и модифицирующий агент) может быть проведено и в случае нанесения модифицирующего агента. Другими словами, не являющееся обязательной операцией возможное(повторное) нагревание композиции предшественника после нанесения модифицирующего агента (и необязательно пропускание воздуха над поверхностью композиции предшественника) может быть выполнено с целью дополнительной модификации хирального жидкокристаллического состояния и/или для удаления остаточного растворителя, который содержится в модифицирующем агенте. Тем не менее, в большинстве случаев операция (дополнительного) нагревания после нанесения модифицирующего агента не приводит к получению каких-либо значительных дополнительных преимуществ. Если эту операцию проводят, то применяемая температура (необязательной) операции нагревания во многих случаях составляет приблизительно от 55 до приблизительно 150 С, например, приблизительно от 55 до приблизительно 100 С или приблизительно от 60 до приблизительно 100 С. Примеры подходящих источников нагревания включают традиционные средства нагревания и, в частности, источники излучения, например инфракрасную лампу. В частности, если используют две или более различные модифицирующие композиции, то печать может быть произведена с помощью системы, включающей множество головок (например, две, три, четыре, пять или более головок), где каждая головка содержит отличную от других модифицирующую композицию. Преимущество такой конфигурации состоит в том, что такая печать позволяет последовательно получать различные модификации первого жидкокристаллического состояния и, таким образом,большое количество уникальных маркировок. Кроме того, с помощью системы, включающей множество головок, на одной маркировке можно создавать различные зоны с разными оптическими свойствами, то есть получать уникальную маркировку (в особенности, если маркировка имеет вид матрицы данных). Примеры таких матриц данных, включающих многоцветные матрицы данных, описаны, например, в патентных публикациях WO 2008/127950 и WO 01/24106, содержание которых полностью включено в настоящее описание посредством ссылки. Для повышения степени безопасности маркировки согласно настоящему изобретению модифицирующая композиция может дополнительно включать один или более пигментов и/или красителей, которые поглощают свет видимой или невидимой области электромагнитного спектра, и/или может дополнительно включать один или более люминесцентных пигментов и/или красителей. Неограничивающие примеры подходящих пигментов и/или красителей, которые поглощают свет видимой или невидимой области электромагнитного спектра, включают производные фталоцианина. Неограничивающие примеры подходящих люминесцентных пигментов и/или красителей включают производные лантаноидов. Присутствие пигмента (пигментов) и/или красителя (красителей) повышает и усиливает устойчивость маркировки к фальсификации. Очевидно, что кроме перечисленных выше компонентов, модифицирующая композиция, применяемая согласно настоящему изобретению, может включать любые другие компоненты/вещества, не оказывающие заметного отрицательного влияния на целевые свойства модифицирующей композиции. Получение маркировки согласно настоящему изобретению завершается отверждением и/или полимеризацией композиции в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии, которое было локально модифицировано (в одном или более участках) нанесением модифицирующей композиции. Фиксацию или отверждение предпочтительно выполняют облучением УФ-светом, вызывающим полимеризацию полимеризуемых групп, находящихся в композиции предшественника (и необязательно в модифицирующей композиции). В отличие от описанного выше предшествующего уровня техники, маркировка согласно изобретению отличается легкостью нанесения в промышленном масштабе и надежностью. Другое преимущество маркировки согласно настоящему изобретению состоит в том, что естественные случайные вариации, обязательно получаемые при печати способом согласно настоящему изобретению, могут быть использованы в качестве уникального идентификатора ("отпечатков пальцев"), который буквально невозможно воспроизвести. В этом отношении следует учитывать, что даже без нанесения модифицирующей композиции, отвержденная и/или полимеризованная в хиральном жидкокристаллическом состоянии композиция предшественника сама по себе является маркировкой. Другими словами,модифицирующая композиция служит "маркировкой внутри маркировки/маркировкой на маркировке". Маркировка согласно настоящему изобретению может быть введена, например, в качестве элемента защиты, элемента аутентификации, элемента идентификации или элемента обнаружения и отслеживания. Примером элемента защиты является нескрытый элемент с 3D-эффектом. Ниже приведен неограничивающий пример осуществления изобретения. Описание примера осуществления изобретения Маркировку согласно настоящему изобретению получали следующим образом.(1) Получение композиции хирального жидкокристаллического предшественника. Композицию (1) хирального жидкокристаллического предшественника получали следующим образом: хиральную добавку В, имеющую формулу (I), представленную выше, т.е. (3R,3aR,6R,6aR)гексагидрофуро[3,2-b]фуран-3,6-диил-бис-(4-(4-(акрилоилокси)-3-метоксибензоилокси)-3-метоксибензоат)(7,5 г),нематическое соединение А 1,т.е. 4-4-[(1-оксо-2-пропен-1 ил)окси]бутокси]карбонил]окси]-1,1'-(2-метил-1,4-фениленовый) эфир бензойной кислоты (22,0 г), нематическое соединение А 2, т.е. 2-метил-1,4-фенилен-бис-(4-(4-(акрилоилокси)бутокси)бензоат) (14,0 г) и ацетон (49,9 г) взвешивали и помещали в снабженную пробкой колбу, которую затем нагревали в духовом шкафу, получая коричневатый раствор. Затем к смеси добавляли перхлорат тетрабутиламмония (0,6 г), перхлорат лития (0,3 г), 2-метил-1-[4-(метилтио)фенил]-2-морфолинопропан-1-он (Irgacure 907, поставляемый Ciba, 1,3 г), 2,4-диэтилтиоксантен-9-он (0,7 г) и винилтриэтоксисилан (3,7 г). Полученную смесь перемешивали или встряхивали до полного растворения, получая композицию (1) хирального жидкокристаллического предшественника. Композицию (2) хирального жидкокристаллического предшественника получали следующим образом: хиральную добавку В, имеющую формулу (I), представленную выше, т.е. (3R,3aR,6R,6aR)-6-(4-(4(акрилоилокси)-3-метоксибензоилокси)-3-метоксибензоилокси)гексагидрофуро[3,2-b]фуран-3-ил-4-(4(акрилоилокси)бензоилокси)-3-метоксибензоат (9,0 г), нематическое соединение А 1, т.е. 4-4-[(1-оксо 2-пропен-1-ил)окси]бутокси]карбонил]окси]-1,1'-(2-метил-1,4-фениленовый) эфир бензойной кислоты(16,0 г),нематическое соединение А 2,т.е. 2-метил-1,4-фенилен-бис-(4-(4(акрилоилокси)бутокси)бензоат) (20,0 г) и метилэтилкетон (48,0 г) взвешивали и помещали в снабженную пробкой колбу, которую затем нагревали в духовом шкафу, получая коричневатый раствор. Затем к смеси добавляли перхлорат тетрабутиламмония (0,5 г), перхлорат лития (0,6 г), 2-метил-1-[4(метилтио)фенил]-2-морфолинопропан-1-он (Irgacure 907, поставляемый Ciba, 1.2 г), 2-изопропилтиоксантен-9-он (0,7 г) и винилтриэтоксисилан (4,0 г). Полученную смесь перемешивали или встряхивали до полного растворения, получая композицию (2) хирального жидкокристаллического предшественника.(2) Осаждение композиции хирального жидкокристаллического предшественника на основу. Затем композицию (1) или (2) хирального жидкокристаллического предшественника наносили в виде простого узора способом непрерывной струйной печати на бумажную основу с темным фоном.(3) Переход композиции предшественника в хиральное жидкокристаллическое состояние. Переход в (первое) хиральное жидкокристаллическое состояние был вызван облучением простого узора светом ИК-лампы в течение приблизительно от 1 до 5 с (в зависимости от типа основы).(4) Нанесение модифицирующей композиции на один или более участков композиции, переведенной в первое жидкокристаллическое состояние. Затем с помощью струйного принтера непрерывного действия, имеющего множество печатающих головок (три головки) поверх полученного узора наносили маркировку или рисунок. Печать выполняли последовательно, используя три раствора, т.е. (а), (b) и (с):(a) раствор (в виде капель) полимера (от 5 до 15 мас.%) и перхлората лития (0.6 мас.%) в метилэтилкетоне или ацетоне; при нанесении этого раствора в областях нанесения образовывалось изотропное(b) чернила для струйной печати, состав которых был идентичен составу нанесенной изначально композиции (1) или (2) хирального жидкокристаллического предшественника;(с) чернила для струйной печати, которые представляли собой либо раствор (в виде капель)(3R,3aR,6R,6aR)-6-(4-(4-(акрилоилокси)-3-метоксибензоилокси)-3-метоксибензоилокси)гексагидрофуро[3,2-b]фуран-3-ил-4-(4-(акрилоилокси)бензоилокси)-3-метоксибензоата (от 5 до 20 мас.%) и перхлората лития (0,6 мас.%) в ацетоне. Спустя приблизительно 1 с после завершения каждой операции печати параллельно напечатанной поверхности пропускали поток воздуха.(5) Переход полученного изделия хиральное жидкокристаллическое состояние (в случае чернил (b) и (с) для струйной печати). Модифицированное хиральное жидкокристаллическое состояние было образовано на напечатанных участках при облучении полученного изделия с маркировкой светом ИК-лампы в течение приблизительно от 1 до 5 с (в зависимости от типа основы). Это привело к образованию на локальных участках нового анизотропного состояния, отличающегося от первого хирального жидкокристаллического состояния.(6) Отверждение или полимеризация полученного изделия. Полученное изделие с напечатанной на нем маркировкой затем подвергали отверждению под действием УФ сушильного устройства, снабженного ртутной лампой низкого давления, создающей поток УФ-излучения мощностью 10 мВт/см 2. Пример маркировки (состоящей из трех разных отдельных маркировок), полученной в соответствии с описанной выше процедурой, представлен на фиг. 2. Вместо хиральной добавки В, имеющей формулу (I), в описанной выше процедуре могут быть использованы другие соединения, например: В качестве нематического соединения А 1 для проведения описанной выше процедуры также подходят, например, следующие соединения: В качестве нематического соединения А 2 для проведения описанной выше процедуры также подходят, например, следующие соединения: Следует отметить, что представленные выше примеры приведены для разъяснения и никоим образом не ограничивают объем настоящего изобретения. Несмотря на то что настоящее изобретение было описано при помощи иллюстративного примера осуществления, следует понимать, что приведенное описание дано для иллюстрации и объяснения, а не для ограничения. В настоящее описание могут быть внесены изменения, не выходящие за пределы объема настоящего изобретения, включающего все его аспекты, ограничиваемого прилагаемой формулой изобретения. Несмотря на то что в описании настоящего изобретения были упомянуты конкретные средства, материалы и примеры осуществления, изобре- 23022293 тение не ограничено указанными конкретными параметрами; напротив, настоящее изобретение включает все функционально эквивалентные структуры, способы и применение, не выходящие за пределы объема изобретения, ограничиваемого прилагаемой формулой изобретения. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Жидкокристаллическая полимерная маркировка, полученная способом, включающим:(i) нанесение композиции хирального жидкокристаллического предшественника на основу;(ii) нагревание нанесенной композиции хирального жидкокристаллического предшественника для ее приведения в первое хиральное жидкокристаллическое состояние;(iii) нанесение на одну или более областей нанесенной композиции в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии, где указанная одна или более областей меньше всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии, по меньшей мере одного из следующих веществ:(1) по меньшей мере одной модифицирующей композиции, которая локально модифицирует первое хиральное жидкокристаллическое состояние в одной или более областях, и(2) по меньшей мере одной модифицирующей композиции, которая при нагревании локально модифицирует первое хиральное жидкокристаллическое состояние в одной или более областях;(iv) в случае (2) нагревание по меньшей мере одной из одной или более областей для приведения ее в по меньшей мере одно из следующих состояний: во второе хиральное жидкокристаллическое состояние и в изотропное состояние, с образованием локально модифицированного хирального жидкокристаллического предшественника в указанной по меньшей мере одной из одной или более областей; и(v) выполнение по меньшей мере одной из следующих операций: отверждения и полимеризации полученной локально модифицированной композиции предшественника для ее превращения в жидкокристаллическую полимерную маркировку, причем до отверждения и/или полимеризации локально модифицированной указанным образом композиции хирального жидкокристаллического предшественника никакого отверждения/полимеризации компонентов не осуществляется. 2. Маркировка по п.1, где композиция хирального жидкокристаллического предшественника включает (i) одно или более нематических соединений А и (ii) одну или более хиральных добавок В, которые способствуют переходу композиции хирального жидкокристаллического предшественника в холестерическое состояние. 3. Маркировка по п.2, где одно или более нематических соединений А, а также одна или более хиральных добавок В включают по меньшей мере одно соединение, которое содержит по меньшей мере одну полимеризуемую группу. 4. Маркировка по п.3, где по меньшей мере одна полимеризуемая группа включает ненасыщенную углерод-углеродную связь. 5. Маркировка по п.4, где по меньшей мере одна полимеризуемая группа включает группу, имеющую формулу Н 2 С=СН-С(О)-. 6. Маркировка по п.3, где композиция хирального жидкокристаллического предшественника включает по меньшей мере одну хиральную добавку В, имеющую формулу (I) где каждый из R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 и R8 независимо обозначает C1-C6-алкил и C1-C6-алкокси; каждый из A1 и А 2 независимо обозначает группу, имеющую формулу с (i) по (iii):z равен 0, если у равен 0, и z равен 1, если у составляет от 1 до 6. 7. Маркировка по п.1, где по меньшей мере одна модифицирующая композиция включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из кетонов, содержащих от 3 до приблизительно 6 атомов углерода, алкиловых сложных эфиров и диалкиламидов карбоновых кислот, которые включают всего от 2 до приблизительно 6 атомов углерода, диалкилсульфоксидов, включающих всего от 2 до приблизительно 4 атомов углерода, и необязательно замещенного нитробензола. 8. Маркировка по п.1, где по меньшей мере одна модифицирующая композиция включает по меньшей мере одну вторую композицию хирального жидкокристаллического предшественника. 9. Маркировка по п.1, где по меньшей мере одна модифицирующая композиция включает по меньшей мере одну композицию хиральной добавки. 10. Маркировка по п.1, где по меньшей мере одна модифицирующая композиция дополнительно включает по меньшей мере одно из следующих веществ: пигмент и краситель, которые поглощают свет в видимой или невидимой области электромагнитного спектра. 11. Маркировка по п.10, где по меньшей мере одна модифицирующая композиция дополнительно включает по меньшей мере одно из следующих веществ: люминесцентный пигмент и люминесцентный краситель. 12. Маркировка по п.1, где этап (ii) включает нагревание нанесенной композиции до температуры,составляющей приблизительно от 55 до приблизительно 150 С. 13. Маркировка по п.1, где этап (iii) включает нанесение по меньшей мере одной модифицирующей композиции одним из следующих способов: непрерывной струйной печати, капельно-импульсной струйной печати, нанесения покрытия распылением и струйной печати с клапанным распределителем. 14. Маркировка по п.1, где немедленно по завершении этапа (iii) над одной или более областями пропускают поток воздуха. 15. Маркировка по п.1, отличающаяся тем, что маркировка выполнена по меньшей мере в одном из следующих видов: изображения, картинки, логотипа, знаков и узора, представляющего собой код, выбранный из одного или более следующих кодов: одномерного штрих-кода, повторяющегося одномерного штрих-кода, двухмерного штрих-кода, трехмерного штрих-кода и матрицы данных. 16. Основа, которая включает маркировку по п.1. 17. Основа по п.16, где маркировка имеет по меньшей мере одну из следующих функций: защитного элемента, элемента для аутентификации, элемента для идентификации и элемента для обнаружения и отслеживания. 18. Основа по п.16, отличающаяся тем, что основа представляет собой или включает по меньшей мере один из следующих предметов: документ, удостоверяющий личность, этикетку, упаковку, банкноту, документ, обеспечивающий защиту, паспорт, печать, пленку для переноса краски и отражающую пленку. 19. Способ получения основы с жидкокристаллической полимерной маркировкой, который включает:(i) нанесение композиции хирального жидкокристаллического предшественника на основу;(ii) нагревание нанесенной композиции хирального жидкокристаллического предшественника для ее приведения в первое хиральное жидкокристаллическое состояние;(iii) нанесение на одну или более областей нанесенной композиции в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии, где указанная одна или более областей меньше всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии, по меньшей мере одного из следующих веществ:(1) по меньшей мере одной модифицирующей композиции, которая локально модифицирует первое хиральное жидкокристаллическое состояние в одной или более областях, и(2) по меньшей мере одной модифицирующей композиции, которая при нагревании локально модифицирует первое хиральное жидкокристаллическое состояние в одной или более областях;(iv) в случае (2) нагревание по меньшей мере одной из одной или более областей для приведения ее в по меньшей мере одно из следующих состояний: во второе хиральное жидкокристаллическое состояние и в изотропное состояние, с образованием локально модифицированного хирального жидкокристаллического предшественника в указанной по меньшей мере одной из одной или более областей; и(v) выполнение по меньшей мере одной из следующих операций: отверждения и полимеризации полученной локально модифицированной композиции предшественника для ее превращения в жидкок- 25022293 ристаллическую полимерную маркировку, причем до отверждения и/или полимеризации локально модифицированной указанным образом композиции хирального жидкокристаллического предшественника никакого отверждения/полимеризации компонентов не осуществляется. 20. Маркировка по п.1, где указанная одна или более областей составляет не более чем приблизительно 99% от всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии. 21. Маркировка по п.20, где указанная одна или более областей составляет не более чем приблизительно 90% от всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии. 22. Маркировка по п.21, где указанная одна или более областей составляет по меньшей мере приблизительно 5% от всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии. 23. Маркировка по п.22, где указанная одна или более областей составляет по меньшей мере приблизительно 10% от всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии. 24. Маркировка по п.1, где модифицирующая композиция не экстрагирует соединения, образующие хиральное жидкокристаллическое состояние. 25. Способ по п.19, где указанная одна или более областей составляет не более чем приблизительно 99% от всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии. 26. Способ по п.25, где указанная одна или более областей составляет не более чем приблизительно 90% от всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии. 27. Способ по п.26, где указанная одна или более областей составляет по меньшей мере приблизительно 5% от всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии. 28. Способ по п.27, где указанная одна или более областей составляет по меньшей мере приблизительно 10% от всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии. 29. Способ по п.19, где модифицирующая композиция не экстрагирует соединения, образующие хиральное жидкокристаллическое состояние. 30. Жидкокристаллическая полимерная маркировка, полученная способом, включающим:(i) нанесение композиции хирального жидкокристаллического предшественника на основу;(ii) нагревание нанесенной композиции хирального жидкокристаллического предшественника для ее приведения в первое хиральное жидкокристаллическое состояние;(iii) нанесение на одну или более областей нанесенной композиции в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии, где указанная одна или более областей меньше всей области, на которую нанесена композиция в первом хиральном жидкокристаллическом состоянии, по меньшей мере одного из следующих веществ:(1) по меньшей мере одной модифицирующей композиции, которая локально модифицирует первое хиральное жидкокристаллическое состояние в одной или более областях, и(2) по меньшей мере одной модифицирующей композиции, которая при нагревании локально модифицирует первое хиральное жидкокристаллическое состояние в одной или более областях;(iv) в случае (2) нагревание по меньшей мере одной из одной или более областей для приведения ее в по меньшей мере одно из следующих состояний: во второе хиральное жидкокристаллическое состояние и в изотропное состояние, с образованием локально модифицированного хирального жидкокристаллического предшественника в указанной по меньшей мере одной из одной или более областей; и(v) выполнение по меньшей мере одной из следующих операций: отверждения и полимеризации полученной локально модифицированной композиции предшественника для ее превращения в жидкокристаллическую полимерную маркировку, причем до отверждения и/или полимеризации локально модифицированной композиции предшественника никакого отверждения/полимеризации компонентов не осуществляется, причем маркировка выполнена по меньшей мере в одном из следующих видов: изображения, картинки, логотипа, знаков и узора, представляющего собой код, выбранный из одного или более следующих кодов: одномерного штрих-кода, повторяющегося одномерного штрих-кода, двухмерного штрих-кода, трехмерного штрих-кода и матрицы данных.
МПК / Метки
МПК: C09D 11/02, B42D 15/00, B42D 15/10, C09D 11/00, B41M 5/28, B41M 3/14
Метки: модифицированная, маркировка, жидкокристаллических, хиральных, полимеров, основе
Код ссылки
<a href="https://eas.patents.su/28-22293-modificirovannaya-markirovka-na-osnove-hiralnyh-zhidkokristallicheskih-polimerov.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Модифицированная маркировка на основе хиральных жидкокристаллических полимеров</a>
Предыдущий патент: Материал на основе штукатурки, включающий вещество, способное связывать формальдегид
Следующий патент: Маркировка на основе модифицированных хиральных жидкокристаллических полимеров
Случайный патент: Устройство для параметрической генерации света