Композиция полимерного предшественника кислоты для обработки подземных пластов

КОМПОЗИЦИЯ ПОЛИМЕРНОГО ПРЕДШЕСТВЕННИКА КИСЛОТЫ ДЛЯ ОБРАБОТКИ ПОДЗЕМНЫХ ПЛАСТОВ Композицию получают из полимерного предшественника кислоты, такого как полимолочная кислота (ПМК), который является, по меньшей мере, не полностью растворенным в растворителе,диспергирующем полимер. Эмульсия может быть получена из полимерного предшественника кислоты, который является, по меньшей мере, не полностью растворенным в растворителе, и жидкости, которая является, по существу, несмешиваемой с растворителем. В определенных случаях при получении раствора может быть уменьшена молекулярная масса полимерного предшественника кислоты. Раствор может быть использован при обработке пласта, пронизанного стволом буровой скважины. Область техники Данное изобретение относится к полимерным предшественникам кислот, которые в определенных условиях образуют кислоты, а также к композициям для обработки подземных пластов, содержащим такие предшественники. Говоря более конкретно, оно относится к материалам сложных полиэфиров,которые способны образовывать кислоты при разложении, и их применению, в частности, при обработке подземных пластов. Уровень техники В прошлом кислоту уже использовали для обработки подземных пластов. При обработках для кислотного гидравлического разрыва пласта кислоту, например, размещают в трещине, на некотором расстоянии от ствола буровой скважины, где она вступает в реакцию с поверхностью трещины, протравливая в поверхностях трещины различные линии тока. Обычно кислоту размещают в желательном местоположении, получая кислотную рабочую жидкость на поверхности земли и закачивая кислотную рабочую жидкость с поверхности земли вниз по стволу буровой скважины при давлении, большем, чем давление гидравлического разрыва пласта. Однако при использовании данных кислотных рабочих жидкостей могут возникать проблемы. Во-первых, при проведении операции закачивания кислота находится в контакте с железосодержащими компонентами ствола буровой скважины, такими как обсадная труба, хвостовик, гибкие насоснокомпрессорные трубы малого диаметра и т.п. Кислоты оказывают коррозионное воздействие на такие материалы, в особенности при высокой температуре. Это означает то, что для того, чтобы не ограничивать количество кислоты и/или время воздействия, которые могут быть использованы во время нагнетания кислоты, к нагнетаемой рабочей жидкости должны быть добавлены ингибиторы коррозии. Кроме того, кислотная коррозия создает соединения железа, такие как хлориды железа. Данные соединения железа могут осаждаться, в особенности в случае присутствия серы или сульфидов, и могут оказывать неблагоприятное воздействие на стабильность или эффективность других компонентов рабочей жидкости,что, таким образом, требует добавления к рабочей жидкости регуляторов уровня содержания железа или комплексообразователей железа. Во-вторых, в случае намерения использовать кислоту для обработки части пласта на значительном удалении от ствола буровой скважины это может оказаться очень трудным для реализации, поскольку кислота будет иметь тенденцию к вступлению в реакцию с первым реакционноспособным материалом, с которым она войдет в контакт. В результате это может привести к вступлению кислоты в реакцию с материалами, более близко расположенными к стволу буровой скважины, прежде чем кислота окажется в желательном местоположении. Кроме того, подземные пласты, в которых используют кислоту, обычно представляют собой высокотемпературные среды, и чем более высокой будет температура, тем более реакционноспособной будет кислота. Существует несколько способов действий, которые операторы использовали в отношении данных проблем в прошлом. Один способ заключается в отделении кислоты от материала, реакция с которым нежелательна. Это осуществляют, например, в результате а) размещения кислоты во внутренней фазе эмульсии (так называемая "эмульгированная кислота"), а после этого либо обеспечения прохождения или принудительного, или самопроизвольного обращения эмульсии в то время и в том месте, когда и где реакция будет желательной, либо обеспечения медленного самопроизвольного транспортирования кислоты через границы фаз или b) инкапсулирования кислоты, например, по способу, описанному в патенте США 6207620, а после этого высвобождения кислоты тогда и там, когда и где это потребуется. Однако данным способам свойственны проблемы. Несмотря на популярность и эффективность обычно использующихся эмульгированных кислот они требуют использования дополнительных добавок и специализированного оборудования и высококвалифицированных кадров и могут оказаться трудными для контроля. Кроме того, поскольку они имеют тенденцию к существованию в форме эмульсий с "масляной внешней фазой", гидравлические потери, связанные с закачиванием данных рабочих жидкостей, имеют тенденцию к достижению относительно высоких значений. Проблема, связанная с инкапсулированными кислотами, заключается в том, что местоположение и момент времени высвобождения кислоты могут оказаться трудно контролируемыми. Высвобождение возникает в результате либо физического, либо химического разложения покрытия. Физическое повреждение инкапсулирующего материала или неполное или ненадлежащее нанесение покрытия во время изготовления могут привести к преждевременному высвобождению кислоты. Второй способ заключается в отсроченном получении кислоты. В работе Templeton, et al. "HigherpH Acid Stimulation Systems", SPE paper 7892, 1979 описывался гидролиз сложных эфиров, таких как метилформиат и метилацетат, в качестве генераторов кислоты in situ на нефтяном месторождении. В ней также описывалась реакция между монохлорацетатом аммония и водой с образованием на нефтяном месторождении гликолевой кислоты и хлорида аммония. Однако данные "предшественники кислот" представляют собой жидкости и данные реакции протекают очень быстро, как только "предшественники кислот" вступят в контакт с водой. Не так давно было разработано отсроченное получение кислоты в результате использования твердых "полимерных предшественников кислот", таких как полимолочная кислота, где твердый полимер-1 020082 ный предшественник кислоты нагнетают в пласт и обеспечивают его самопроизвольный гидролиз таким образом, чтобы "мономерные кислоты" высвобождались бы с контролируемыми скоростями. Использование таких твердых полимерных предшественников кислот описывается в патентной публикации США 2004/0152601 А 1. Краткое изложение Один вариант реализации представляет собой композицию, включающую определенное количество полимерного предшественника кислоты, по меньшей мере, не полностью растворенного в растворителе,диспергирующем полимер. В различных аспектах данного варианта реализации: композиция дополнительно включает жидкость, которая является несмешиваемой с растворителем, включающую по меньшей мере одно соединение, выбранное из минеральной кислоты, органической кислоты, предшественника органической кислоты, основания, предшественника основания, окислителя, фермента, хелатообразователя, сшивателя и неорганической соли; композиция дополнительно включает по меньшей мере одно соединение, выбираемое из поверхностно-активного вещества и стерического стабилизатора; поверхностно-активное вещество характеризуется гидрофильно-липофильным балансом в диапазоне от приблизительно 6 до приблизительно 35; растворитель включает сложный эфир, который претерпевает разложение с образованием по меньшей мере одного соединения, выбираемого из карбоновых кислот, дикарбоновых кислот и поликарбоновых кислот; растворитель представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбираемое из двухосновного сложного эфира, одноосновного сложного эфира, кетона, простого эфира и сложного эфира неалифатической дикарбоновой кислоты и их комбинации; растворитель включает по меньшей мере одно соединение, выбираемое из диметилоксалата, диметилового эфира пропандиовой кислоты, диметилмалеата, диметилмалоната, диметилсукцината, диметилглутарата и диметиладипата; растворитель характеризуется абсолютной разностью параметра растворимости Хильдебранда по отношению к полимерному предшественнику кислоты, которая является меньшей чем приблизительно 5 МПа 1/2, например растворитель характеризуется абсолютной разностью параметра растворимости Хильдебранда по отношению к полимерному предшественнику кислоты, которая является меньшей чем приблизительно 3 МПа 1/2, например растворитель характеризуется абсолютной разностью параметра растворимости Хильдебранда по отношению к полимерному предшественнику кислоты, которая является меньшей чем приблизительно 1 МПа 1/2; растворитель характеризуется абсолютной разностью параметра растворимости Хансена для полярного взаимодействия по отношению к полимерному предшественнику кислоты менее чем приблизительно 5 МПа 1/2, и абсолютной разностью параметра растворимости Хансена для взаимодействия по водородной связи по отношению к полимерному предшественнику кислоты менее чем приблизительно 5 МПа 1/2, и абсолютной разностью параметра растворимости Хансена для дисперсионного взаимодействия по отношению к полимерному предшественнику кислоты менее чем приблизительно 5 МПа 1/2, например растворитель характеризуется абсолютной разностью параметра растворимости Хансена для полярного взаимодействия по отношению к полимерному предшественнику кислоты менее чем приблизительно 3 МПа 1/2, и абсолютной разностью параметра растворимости Хансена для взаимодействия по водородной связи по отношению к полимерному предшественнику кислоты менее чем приблизительно 3 МПа 1/2, и абсолютной разностью параметра растворимости Хансена для дисперсионного взаимодействия по отношению к полимерному предшественнику кислоты менее чем приблизительно 3 МПа 1/2, например растворитель характеризуется абсолютной разностью параметра растворимости Хансена для полярного взаимодействия по отношению к полимерному предшественнику кислотыменее чем приблизительно 1 МПа 1/2, и абсолютной разностью параметра растворимости Хансена для взаимодействия по водородной связи по отношению к полимерному предшественнику кислоты менее чем приблизительно 1 МПа 1/2, и абсолютной разностью параметра растворимости Хансена для дисперсионного взаимодействия по отношению к полимерному предшественнику кислоты менее чем приблизительно 1 МПа 1/2; растворитель характеризуется расстоянием растворимости Ra по отношению к полимерному предшественнику кислоты, которое является меньшим, чем 1,1-кратное значение радиуса сферы растворимости Ro для полимерного предшественника кислоты, например, растворитель характеризуется расстоянием растворимости Ra по отношению к полимерному предшественнику кислоты, которое является меньшим, чем 0,8-кратное значение радиуса сферы растворимости Ro для полимерного предшественника кислоты, например растворитель характеризуется расстоянием растворимости Ra по отношению к полимерному предшественнику кислоты, которое является меньшим, чем 0,5-кратное значение радиуса сферы растворимости Ro для полимерного предшественника кислоты; полимерный предшественник кислоты включает по меньшей мере один материал, выбираемый из гомополимеров молочной кислоты, гликолевой кислоты, гидроксибутирата, гидроксивалерата и эпсилон-капролактона, статистических сополимеров по меньшей мере двух соединений, выбираемых из молочной кислоты, гликолевой кислоты, гидроксибутирата, гидроксивалерата, эпсилон-капролактона, L-серина, L-треонина, Lтирозина, блок-сополимеров по меньшей мере двух соединений, выбираемых из полигликолевой кислоты, полимолочной кислоты, гидроксибутирата, гидроксивалерата, эпсилон-капролактона, L-серина, Lтреонина, L-тирозина, гомополимеров этилентерефталата (ПЭТФ), бутилентерефталата (ПБТФ) и этиленнафталата (ПЭН), статистических сополимеров по меньшей мере двух соединений, выбираемых из этилентерефталата, бутилентерефталата и этиленнафталата, блок-сополимеров по меньшей мере двух соединений, выбираемых из этилентерефталата, бутилентерефталата и этиленнафталата и их комбинации; причм растворитель содержит по меньшей мере одно соединение, выбранное из диметилоксалата,диметилового эфира пропандиовой кислоты, диметилмалеата, диметилсукцината, диметилглутарата и диметиладипата и их смеси; полимерный предшественник кислоты в растворителе присутствует в количестве в диапазоне от более чем 0 до менее чем 100%, при расчете на массу раствора полимерный предшественник кислоты/растворитель; полимерный предшественник кислоты в растворителе присутствует в количестве в диапазоне от приблизительно 10 до приблизительно 60% при расчете на массу раствора полимерный предшественник кислоты/растворитель; и твердый полимерный предшественник кислоты включает аморфное твердое вещество. Еще один вариант реализации представляет собой композицию, включающую эмульсию, полученную из полимерного предшественника кислоты, по меньшей мере, не полностью растворенного в растворителе, и жидкости, которая является, по существу, несмешиваемой с растворителем. В различных аспектах данного варианта реализации растворителем является по меньшей мере одно соединение, выбираемое из двухосновного сложного эфира, одноосновного сложного эфира, кетона, простого эфира и сложного эфира неалифатической дикарбоновой кислоты и их комбинации; жидкость образует внешнюю фазу эмульсии, а раствор полимерный предшественник кислоты/растворитель образует внутреннюю фазу эмульсии; раствор полимерный предшественник кислоты/растворитель образует внешнюю фазу эмульсии, а жидкость образует внутреннюю фазу эмульсии; композиция дополнительно включает по меньшей мере одно соединение, выбираемое из поверхностно-активного вещества и стерического стабилизатора; поверхностно-активное вещество выбирают по меньшей мере из одного соединения, выбираемого из четвертичных аммониевых солей, бетаинов, сульфобетаинов, сульфонатов, сульфатов, аминоксидов, жирных кислот, солей жирных кислот, аминоксидов, полипропиленгликоля и производных, этоксилированных поверхностно-активных веществ и их комбинаций; растворителем является по меньшей мере одно соединение, выбираемое из диметилоксалата, диметилового эфира пропандиовой кислоты,диметилмалеата, диметилмалоната, диметилсукцината, диметилглутарата, диметиладипата, и их смеси; поверхностно-активное вещество характеризуется гидрофильно-липофильным балансом в диапазоне от приблизительно 6 до приблизительно 35; полимерный предшественник кислоты включает по меньшей мере один материал, выбираемый из гомополимеров молочной кислоты, гликолевой кислоты, гидроксибутирата, гидроксивалерата и эпсилон-капролактона, статистических сополимеров по меньшей мере двух соединений, выбираемых из молочной кислоты, гликолевой кислоты, гидроксибутирата, гидроксивалерата, эпсилон-капролактона, L-серина, L-треонина, L-тирозина, блок-сополимеров по меньшей мере двух соединений, выбираемых из полигликолевой кислоты, полимолочной кислоты, гидроксибутирата,гидроксивалерата, эпсилон-капролактона, L-серина, L-треонина, L-тирозина, гомополимеров этилентерефталата (ПЭТФ), бутилентерефталата (ПБТФ) и этиленнафталата (ПЭН), статистических сополимеров по меньшей мере двух соединений, выбираемых из этилентерефталата, бутилентерефталата и этиленнафталата, блок-сополимеров по меньшей мере двух соединений, выбираемых из этилентерефталата,бутилентерефталата и этиленнафталата и их комбинации; полимерный предшественник кислоты в растворителе присутствует в количестве в диапазоне от более чем 0 до менее чем 90%, при расчете на массу раствора полимерный предшественник кислоты/растворитель; твердый полимерный предшественник кислоты включает аморфное твердое вещество; несмешиваемая жидкость является водной; эмульсию стабилизируют при использовании по меньшей мере одного материала, выбираемого из блоксополимеров пропилена и этилена, этиленоксида, пропиленоксида, полисахаридов, сополимеров поливинилацетат/поливиниловый спирт, сополимеров стирол-малеиновый ангидрид, амфифильных полимеров и их комбинаций; эмульсию стабилизируют в результате добавления основания, способного нейтрализовать концевые карбокислотные группы полимера; водная жидкость является загущенной; эмульсия дополнительно включает нежидкостную фазу газа или сверхкритической среды; нежидкостная фаза включает по меньшей мере одно соединение, выбираемое из азота и диоксида углерода; водная жидкость включает по меньшей мере одно соединение, выбираемое из минеральной кислоты, органической кислоты, предшественника органической кислоты, основания, предшественника основания, окислителя, фермента, хелатообразователя, сшивателя и неорганической соли; и эмульсия дополнительно включает по меньшей мере один материал, выбираемый из восков, волокон, карбонатных материалов, бикарбонатных материалов, бентонитовых материалов, гранул, волокон или зерен из термопластичных или термоотверждающихся полимеров, стеклянных шариков, минералов, керамических материалов, древесины, скорлупы орехов каштанов или грецких орехов, песка, расклинивающего наполнителя, боксита или частиц с нанесенным покрытием из смолы. Еще один другой вариант реализации представляет собой способ получения композиции, включающий, по меньшей мере, неполное растворение твердого полимерного предшественника кислоты в растворителе в виде по меньшей мере одного соединения, выбираемого из двухосновного сложного эфира и ацетона, до получения раствора полимерный предшественник кислоты/растворитель. В различных аспектах данный вариант реализации включает уменьшение молекулярной массы твердого полимерного предшественника кислоты в результате обработки полимерного предшественника кислоты под действием реагента, уменьшающего молекулярную массу; получение эмульсии из смеси раствора растворенный полимерный предшественник кислоты/растворитель и жидкости, которая является, по существу, несмешиваемой с растворителем; и уменьшение молекулярной массы полимерного предшественника кислоты,которого добиваются в результате проведения, по меньшей мере, одной реакции, выбираемой из трансэтерификации и гидролиза сложного эфира. В дополнительных аспектах реагент, уменьшающий молекулярную массу, выбирают по меньшей мере из одного соединения, выбираемого из кислоты и предшественника кислоты; реагент, уменьшающий молекулярную массу, выбирают по меньшей мере из одного соединения, выбираемого из основания и предшественника основания; реагент, уменьшающий молекулярную массу, выбирают по меньшей мере из одного соединения, выбираемого из минеральной кислоты,серной кислоты, хлористо-водородной кислоты, фосфорной кислоты, пара-толуолсульфоновой кислоты,метансульфоновой кислоты, органической кислоты, уксусной кислоты, муравьиной кислоты, щавелевой кислоты, бензойной кислоты, ионообменной смолы, сополимера стиролсульфоновой кислоты, сополимера винилсульфоновой кислоты, кислой глины, гидроксида натрия, аммиака, гидроксида аммония, карбоната аммония, гексаметилентетрамина (ГМТА), триэтаноламина, карбоната натрия, бикарбоната натрия,вторичного амина, третичного амина, ангидрида, малеинового ангидрида, фталевого ангидрида, тетраизопропоксида титана, тетрафеноксида титана, метанола, этанола, изопропанола и стерически затрудненного спирта; растворителем являются, по меньшей мере, одно соединение, выбираемое из двухосновного сложного эфира, одноосновного сложного эфира, кетона, простого эфира и сложного эфира неалифатической дикарбоновой кислоты и их комбинации; растворитель включает по меньшей мере одно соединение, выбираемое из диметилоксалата, диметилового эфира пропандиовой кислоты, диметилмалеата, диметилмалоната, диметилсукцината, диметилглутарата и диметиладипата; твердый полимерный предшественник кислоты включает аморфное твердое вещество; смесь полимерный предшественник кислоты/растворитель образует внутреннюю фазу эмульсии; полимерный предшественник кислоты включает по меньшей мере один материал, выбираемый из гомополимеров молочной кислоты, гликолевой кислоты, гидроксибутирата, гидроксивалерата и эпсилон-капролактона, статистических сополимеров по меньшей мере двух соединений, выбираемых из молочной кислоты, гликолевой кислоты, гидроксибутирата, гидроксивалерата, эпсилон-капролактона, L-серина, L-треонина, L-тирозина, блок-сополимеров по меньшей мере двух соединений, выбираемых из полигликолевой кислоты, полимолочной кислоты, гидроксибутирата, гидроксивалерата, эпсилон-капролактона, L-серина, L-треонина, L-тирозина, гомополимеров этилентерефталата (ПЭТФ), бутилентерефталата (ПБТФ) и этиленнафталата (ПЭН), статистических сополимеров по меньшей мере двух соединений, выбираемых из этилентерефталата, бутилентерефталата и этиленнафталата, блок-сополимеров по меньшей мере двух соединений, выбираемых из этилентерефталата, бутилентерефталата и этиленнафталата и их комбинации; эмульсия содержит по меньшей мере одно соединение, выбираемое из поверхностно-активного вещества и стерического стабилизатора; поверхностно-активное вещество характеризуется гидрофильно-липофильным балансом в диапазоне от приблизительно 6 до приблизительно 35; поверхностно-активное вещество выбирают по меньшей мере из одного соединения, выбираемого из четвертичных аммониевых солей, бетаинов, сульфонатов, сульфатов, аминоксидов, жирных кислот, солей жирных кислот, аминоксидов, полипропиленгликоля и производных, этоксилированных поверхностно-активных веществ и их комбинаций; эмульсию стабилизируют при использовании по меньшей мере одного материала, выбираемого из блок-сополимеров пропилена и этилена, этиленоксида, пропиленоксида, полисахаридов; сополимеров поливинилацетат/поливиниловый спирт, сополимеров стирол-малеиновый ангидрид, амфифильных полимеров и их комбинаций; эмульсию стабилизируют в результате добавления основания, способного нейтрализовать концевые карбокислотные группы полимерного предшественника кислоты; полимерный предшественник кислоты в растворителе присутствует в количестве в диапазоне от более чем 0 до менее чем 100%,при расчете на массу раствора полимерный предшественник кислоты/растворитель; жидкость образует внешнюю фазу эмульсии, а раствор полимерный предшественник кислоты/растворитель образует внутреннюю фазу эмульсии; раствор полимерный предшественник кислоты/растворитель образует внешнюю фазу эмульсии, а жидкость образует внутреннюю фазу эмульсии; несмешиваемая жидкость является водной; а раствор является загущенным. В других модификациях способ включает получение эмульсии,которое дополнительно включает получение нежидкостной фазы в результате объединения газа, сверхкритической среды или газообразующего компонента со смесью раствор/жидкость; нежидкостная фаза включает по меньшей мере одно соединение, выбираемое из азота и диоксида углерода; водная жидкость включает по меньшей мере одно соединение, выбираемое из минеральной кислоты, органической кислоты, предшественника органической кислоты, основания, предшественника основания, окислителя, фермента, хелатообразователя, сшивателя и неорганической соли; и эмульсия дополнительно включает по меньшей мере один материал, выбираемый из восков, волокон, карбонатных материалов, бикарбонатных материалов, бентонитовых материалов, гранул, волокон или зерен из термопластичных или термоотверждающихся полимеров, стеклянных шариков, минералов, керамических материалов, древесины, скорлупы орехов каштанов или грецких орехов, песка, расклинивающего наполнителя, боксита и частиц с нанесенным покрытием из смолы. Дополнительный вариант реализации представляет собой способ получения композиции, включающий уменьшение молекулярной массы твердого полимерного предшественника кислоты в результате обработки полимерного предшественника кислоты под действием реагента, уменьшающего молекулярную массу; по меньшей мере, неполное растворение полимерного предшественника кислоты, имеющего пониженную молекулярную массу, в растворителе; и получение эмульсии из смеси раствора растворенный полимерный предшественник кислоты/растворитель и жидкости, которая является, по существу,несмешиваемой с растворителем. В различные аспекты данного варианта реализации включается уменьшение молекулярной массы полимерного предшественника кислоты, которого добиваются в результате проведения по меньшей мере одной реакции, выбираемой из трансэтерификации и гидролиза сложного эфира, при которых реагент, уменьшающий молекулярную массу, выбирают по меньшей мере из одного соединения, выбираемого из кислоты и предшественника кислоты; реагент, уменьшающий молекулярную массу, выбирают по меньшей мере из одного соединения, выбираемого из основания и предшественника основания; реагент, уменьшающий молекулярную массу, выбирают по меньшей мере из одного соединения, выбираемого из минеральной кислоты, серной кислоты, хлористо-водородной кислоты, фосфорной кислоты, пара-толуолсульфоновой кислоты, метансульфоновой кислоты, органической кислоты, уксусной кислоты, муравьиной кислоты, щавелевой кислоты, бензойной кислоты, ионообменной смолы, сополимера стиролсульфоновой кислоты, сополимера винилсульфоновой кислоты,кислой глины, гидроксида натрия, аммиака, гидроксида аммония, карбоната аммония, гексаметилентетрамина (ГМТА), триэтаноламина, карбоната натрия, бикарбоната натрия, вторичного амина, третичного амина, ангидрида, малеинового ангидрида, фталевого ангидрида, тетраизопропоксида титана, тетрафеноксида титана, метанола, этанола, изопропанола и стерически затрудненного спирта; растворителем являются, по меньшей мере, одно соединение, выбираемое из двухосновного сложного эфира, одноосновного сложного эфира, кетона, простого эфира и сложного эфира неалифатической дикарбоновой кислоты и их комбинации; растворитель включает по меньшей мере одно соединение, выбираемое из диметилоксалата, диметилового эфира пропандиовой кислоты, диметилмалеата, диметилмалоната, диметилсукцината, диметилглутарата и диметиладипата; твердый полимерный предшественник кислоты является аморфным; смесь полимерный предшественник кислоты/растворитель образует внутреннюю фазу эмульсии; полимерный предшественник кислоты включает по меньшей мере один материал, выбираемый из гомополимеров молочной кислоты, гликолевой кислоты, гидроксибутирата, гидроксивалерата и эпсилон-капролактона, статистических сополимеров по меньшей мере двух соединений, выбираемых из молочной кислоты, гликолевой кислоты, гидроксибутирата, гидроксивалерата, эпсилон-капролактона, Lсерина, L-треонина, L-тирозина, блок-сополимеров по меньшей мере двух соединений, выбираемых из полигликолевой кислоты, полимолочной кислоты, гидроксибутирата, гидроксивалерата, эпсилонкапролактона, L-серина, L-треонина, L-тирозина, гомополимеров этилентерефталата (ПЭТФ), бутилентерефталата (ПБТФ) и этиленнафталата (ПЭН), статистических сополимеров по меньшей мере двух соединений, выбираемых из этилентерефталата, бутилентерефталата и этиленнафталата, блок-сополимеров по меньшей мере двух соединений, выбираемых из этилентерефталата, бутилентерефталата и этиленнафталата и их комбинации; эмульсия содержит по меньшей мере одно соединение, выбираемое из поверхностно-активного вещества и стерического стабилизатора; поверхностно-активное вещество характеризуется гидрофильно-липофильным балансом в диапазоне от приблизительно 6 до приблизительно 35; поверхностно-активное вещество выбирают по меньшей мере из одного соединения, выбираемого из четвертичных аммониевых солей, бетаинов, сульфобетаинов, сульфонатов, сульфатов, аминоксидов,жирных кислот, солей жирных кислот, аминоксидов, полипропиленгликоля и производных, этоксилированных поверхностно-активных веществ и их комбинаций; эмульсию стабилизируют при использовании,по меньшей мере, одного материала, выбираемого из 1,1-дихлорэтилена, блок-сополимеров пропилен/этилен, полисахарида, сополимеров поливинилацетат/поливиниловый спирт и сополимеров стиролмалеиновый ангидрид; эмульсию стабилизируют в результате добавления основания, способного нейтрализовать концевые карбокислотные группы полимерного предшественника кислоты; полимерный предшественник кислоты в растворителе присутствует в количестве в диапазоне от более чем 0 до менее чем 100%, при расчете на массу раствора полимерный предшественник кислоты/растворитель; жидкость образует внешнюю фазу эмульсии, а раствор полимерный предшественник кислоты/растворитель образует внутреннюю фазу эмульсии; раствор полимерный предшественник кислоты/растворитель образует внешнюю фазу эмульсии, а жидкость образует внутреннюю фазу эмульсии; несмешиваемая жидкость является водной; раствор является загущенным; получение эмульсии дополнительно включает получение нежидкостной фазы в результате объединения газа, сверхкритической среды или газообразующего компонента со смесью раствор/жидкость; нежидкостная фаза включает по меньшей мере одно соединение, выбираемое из азота и диоксида углерода; водная жидкость включает по меньшей мере одно соединение, выбираемое из минеральной кислоты, органической кислоты, предшественника органической кислоты, основания, предшественника основания, окислителя, фермента, хелатообразователя, сшивателя и неорганической соли; и эмульсия дополнительно включает по меньшей мере один материал, выбираемый из восков, волокон, карбонатных материалов, бикарбонатных материалов, бентонитовых материалов, гранул, волокон или зерен из термопластичных или термоотверждающихся полимеров, стеклянных шариков, минералов, керамических материалов, древесины, скорлупы орехов каштанов или грецких орехов, песка, расклинивающего наполнителя, боксита и частиц с нанесенным покрытием из смолы. Дополнительный вариант реализации представляет собой способ обработки пласта, пронизанного стволом буровой скважины, включающий, по меньшей мере, неполное растворение твердого полимерного предшественника кислоты в растворителе, диспергирующем полимер, до получения раствора полимерный предшественник кислоты/растворитель и необязательно объединение раствора полимерный предшественник кислоты/растворитель с, по существу, несмешиваемой жидкостью до получения эмульсии; и введение раствора или эмульсии в ствол буровой скважины в пласте. Аспекты включают уменьшение молекулярной массы твердого полимерного предшественника кислоты в результате обработки полимерного предшественника кислоты под действием реагента, уменьшающего молекулярную массу,перед растворением твердого полимерного предшественника кислоты. В других аспектах раствор или эмульсию в ствол буровой скважины вводят через насосно-компрессорную трубу, выбираемую из гибких насосно-компрессорных труб малого диаметра и составных насосно-компрессорных труб и расположенную внутри ствола буровой скважины; раствор или эмульсию в ствол буровой скважины вводят через кольцевое пространство между стенкой ствола буровой скважины и насосно-компрессорной трубой, выбираемой из гибких насосно-компрессорных труб малого диаметра и составных насосно-компрессорных труб и расположенной внутри ствола буровой скважины; раствор или эмульсию в ствол буровой скважины вводят через насосно-компрессорную трубу, выбираемую из гибких насосно-компрессорных труб малого диаметра и составных насосно-компрессорных труб и расположенную внутри ствола буровой скважины, в то время как другую рабочую жидкость вводят в кольцевое пространство между стенкой ствола буровой скважины и насосно-компрессорной трубой, расположенной внутри ствола буровой скважины; раствор или эмульсию в ствол буровой скважины вводят через кольцевое пространство между стенкой ствола буровой скважины и насосно-компрессорной трубой, выбираемой из гибких насоснокомпрессорных труб малого диаметра и составных насосно-компрессорных труб и расположенной внутри ствола буровой скважины, в то время как другую рабочую жидкость в ствол буровой скважины вводят через насосно-компрессорную трубу; и раствор или эмульсию в ствол буровой скважины в пласте вводят для проведения по меньшей мере одной обработки, выбираемой из кислотной обработки, обработки для гидравлического разрыва пласта, обработки пласта под давлением, обработки для кислотного гидравлического разрыва пласта, обработки для формирования гравийной засыпки, использования в качестве рабочей жидкости для гидравлического разрыва пласта, использования в качестве рабочей жидкости для формирования гравийной засыпки, использования в качестве рабочей жидкости для кислотного гидравлического разрыва пласта, использования в качестве понизителя поглощения рабочей жидкости пластом, использования в качестве добавки для предотвращения ухода рабочей жидкости в проницаемую часть пласта, использования в качестве добавки для создания временной пробки, использования в качестве системы для борьбы с поглощением рабочей жидкости пластом, использования в качестве системы для объединенной обработки в целях борьбы с поглощением рабочей жидкости пластом и разжижения матрицы, использования при очистке буровых рабочих жидкостей на нефтяной основе, использования при очистке ствола буровой скважины, использования в качестве рабочей жидкости для доставки кислоты при структурной кислотной обработке, использования в качестве рабочей жидкости для доставки кислоты при кислотном гидравлическом разрыве пласта, использования в качестве добавки, которая функционирует в роли разжижителя, использования в качестве носителя для ингибиторов образования отложений, использования в качестве носителя для сшивателей и использования в рамках механизма отсроченного высвобождения. Еще один вариант реализации представляет собой способ обработки подземного пласта, пронизанного стволом буровой скважины, включающий получение эмульсии из двухосновного сложного эфира и жидкости, которая является, по существу, несмешиваемой с двухосновным сложным эфиром; и введение эмульсии в ствол буровой скважины для облегчения обработки пласта. Подробное описание При использовании определенных растворителей могут быть получены растворы определенных полимерных материалов, которые способны образовывать кислоты при разложении. Кроме того, из данных растворов могут быть получены эмульсии. Как сам раствор, так и эмульсии, полученные из данных растворов, могут быть использованы при обработке подземных пластов и в других областях применения,где при разложении растворенного материала сложного полиэфира образуется "мономерная органическая кислота". Данные полимерные материалы в настоящем документе называются "полимерными предшественниками кислот". Данные материалы при комнатной температуре обычно представляют собой твердые вещества. Материалы полимерных предшественников кислот включают полимеры и олигомеры, которые претерпевают гидролиз или разложение в определенных химических средах в известных и контролируемых условиях по температуре, времени и значению рН с высвобождением молекул органических кислот,которые, как и в предшествующем изложении, называются "мономерными органическими кислотами". В соответствии с использованием в настоящем документе выражение "мономерная органическая кислота" или "мономерная кислота" также может включать и димерную кислоту или кислоту, содержащую небольшое количество связанных мономерных звеньев, которые для целей изобретения, описанного в настоящем документе, функционируют подобно мономерным кислотам, образованным только из одного мономерного звена. Полимерные материалы могут включать те сложные полиэфиры, которые получают в результате проведения полимеризации гидроксикарбоновых кислот, таких как алифатический сложный полиэфир,полученный из молочной кислоты и называемый полимолочной кислотой; полученный из гликолевой кислоты и называемый полигликолевой кислотой; полученный из 3-гидроксимасляной кислоты и называемый полигидроксибутиратом; полученный из 2-гидроксивалериановой кислоты и называемый полигидроксивалератом; полученный из эпсилон-капролактона и называемый поли-эпсилон-капролактоном или поликапролактоном; сложные полиэфиры, полученные в результате проведения этерификации гидроксилсодержащих аминокислот, таких как серин, треонин и тирозин; и сополимеры, полученные из смесей перечисленных ранее мономеров. Общая структура описанных ранее сложных гомополиэфиров представляет собой где R1, R2, R3, R4 представляют собой либо Н, либо линейную алкильную, такую как СН 3, СН 2 СН 3,(CH2)nCH3, либо разветвленную алкильную, либо арильную, либо алкиларильную, либо функциональную алкильную группу (имеющую карбокислотные группы, аминогруппы, гидроксильные группы, тиольные группы или другое), либо функциональную арильную группу (имеющую карбокислотные группы, аминогруппы, гидроксильные группы, тиольные группы или другое); х представляет собой целое число от 1 до 11; у представляет собой целое число от 0 до 10;z представляет собой целое число от 2 до 50000. В надлежащих условиях (рН, температура, уровень содержания воды) сложные полиэфиры, подобные тем, которые описываются в настоящем документе, могут претерпевать гидролиз и разложение с образованием гидроксикарбоновой кислоты и соединений, которые относятся к тем кислотам, которые в предшествующем изложении называются "мономерными кислотами". Один пример подходящего для использования полимерного предшественника кислоты, упомянутого ранее, представляет собой полимер молочной кислоты, иногда называемый полимолочной кислотой,"ПМК", полилактатом или полилактидом. Молочная кислота представляет собой хиральную молекулу и имеет два оптических изомера. Ими являются D-молочная кислота и L-молочная кислота. Формы поли(L-молочной кислоты) и поли(D-молочной кислоты) по своей природе в общем случае являются кристаллическими. Полимеризация смеси L- и D-молочных кислот до получения поли(DL-молочной кислоты) в результате приводит к образованию полимера, который по своей природе является более аморфным. Полимеры, описанные в настоящем документе, являются, по существу, линейными. Степень полимеризации у линейной полимолочной кислоты может варьироваться в диапазоне от нескольких звеньев(2-10 звеньев) (олигомеров) до нескольких тысяч (например, 2000-5000). Также могут быть использованы и циклические структуры. Степень полимеризации у данных циклических структур может быть меньшей, чем у линейных полимеров. Данные циклические структуры могут включать циклические димеры. Еще один пример представляет собой полимер гликолевой кислоты (гидроксиуксусной кислоты),также называемый полигликолевой кислотой ("ПГК") или полигликолидом. Другие материалы, подходящие для использования в качестве полимерных предшественников кислоты, представляют собой все те полимеры гликолевой кислоты с самой собой или другими фрагментами, содержащими гидроксикислоту, которые описываются в патентах США 4848467; 4957165 и 4986355. Каждая кислота, выбираемая из полимолочной кислоты и полигликолевой кислоты, может быть использована в виде гомополимеров, которые могут содержать менее чем приблизительно 0,1 мас.% других сомономеров. В соответствии с использованием при ссылке на полимолочную кислоту "гомополимер(гомополимеры)" подразумевает включение полимеров D-молочной кислоты, L-молочной кислоты и/или смесей сополимеров чистой D-молочной кислоты и чистой L-молочной кислоты. В дополнение к этому могут быть использованы и статистические сополимеры молочной кислоты и гликолевой кислоты и блок-сополимеры полимолочной кислоты и полигликолевой кислоты. Также могут быть использованы и комбинации описанных гомополимеров и/или описанных ранее сополимеров. Другие примеры сложных полиэфиров гидроксикарбоновых кислот, которые могут быть использованы в качестве полимерных предшественников кислот, представляют собой полимеры гидроксивалериановой кислоты (полигидроксивалерат), гидроксимасляной кислоты (полигидроксибутират) и их сополимеры с другими гидроксикарбоновыми кислотами. В качестве полимерных предшественников кислот также могут быть использованы и сложные полиэфиры, получающиеся в результате проведения полимеризации с раскрытием цикла для лактонов, таких как эпсилон-капролактон (поли-эпсилон-капролактон),или сополимеры гидроксикислот и лактонов. В качестве полимерных предшественников кислот могут быть использованы сложные полиэфиры,полученные в результате проведения этерификации других мономеров, содержащих гидроксилсодержащую кислоту, таких как гидроксиаминокислоты. Аминокислоты природного происхождения представляют собой L-аминокислоты. В числе 20 наиболее часто встречающихся аминокислот три, которые имеют гидроксильные группы, представляют собой L-серин, L-треонин и L-тирозин. При надлежащей тем-7 020082 пературе и с использованием надлежащих катализаторов данные аминокислоты могут быть заполимеризованы до получения сложных полиэфиров в результате прохождения реакции между их спиртовой и их карбокислотной группами. D-аминокислоты по своей природе являются менее часто встречающимися,но в качестве полимерных предшественников кислот также могут быть использованы и их полимеры и сополимеры. Необходимо понимать то, что по всему ходу изложения данного описания изобретения в случае описания диапазона концентрации или количества как подходящего или пригодного или тому подобного подразумевается то, что в качестве заявленных должны рассматриваться все без исключения концентрации или количества в пределах данного диапазона, в том числе граничные точки. Кроме того, каждое численное значение должно один раз прочитываться как модифицированное термином "приблизительно"(если только уже такое модифицирование однозначно не будет проведено), а другой раз снова прочитываться как не требующее такого модифицирования, если только в контексте не будет заявлено другого. Например, "диапазон от 1 до 10" должен прочитываться как указывающий на все без исключения возможные числа по непрерывной протяженности интервала от приблизительно 1 до приблизительно 10. Другими словами, в случае однозначного указания определенного диапазона даже при недвусмысленном указании или наименовании только нескольких конкретных точек данных в пределах данного диапазона или даже в случае неназывания каких-либо точек данных в пределах данного диапазона необходимо понимать то, что изобретатель (изобретатели) осознает и понимает то, что в качестве заявленных должны рассматриваться все без исключения точки данных в пределах данного диапазона, и то, что изобретатель(изобретатели) подразумевает включение всего диапазона и всех точек в пределах данного диапазона. Компания NatureWorks, LLC, Миннетонка, Миннесота, США производит твердый циклический димер молочной кислоты, называемый "лактидом", и из него производит полимеры молочной кислоты или полилактаты, характеризующиеся переменными молекулярными массами и степенями кристалличности,под родовым торговым наименованием NATUREWORKS PLA. Материалы ПМК, доступные в настоящее время в компании NatureWorks, LLC, имеют среднечисленные молекулярные массы (Mn), доходящие вплоть до приблизительно 100000, и среднемассовые молекулярные массы (Mw), доходящие вплоть до приблизительно 200000, хотя может быть использован и любой полилактид (полученный по любому способу любым производителем). Материалы, доступные в компании NatureWorks, LLC, обычно имеют температуры плавления кристаллов в диапазоне от приблизительно 120 до приблизительно 170 С,но могут быть получены и другие. Поли(d,l-лактид), имеющий различные молекулярные массы, также коммерчески доступен и в компании Bio-Invigor, Пекин и Тайвань. Компания Bio-Invigor также поставляет и полигликолевую кислоту (также известную под наименованием полигликолида) и различные сополимеры молочной кислоты и гликолевой кислоты, зачастую называемые "полиглактином" или сополи(лактидом-гликолидом). Степень кристалличности можно регулировать при помощи способа получения для гомополимеров и способа получения и соотношения и распределения лактида и гликолида для сополимеров. В дополнение к этому, на степень кристалличности полимера влияние оказывает также и хиральность использованной молочной кислоты. Полигликолид может быть изготовлен в пористой форме. Некоторые из полимеров перед тем, как подвергнуться гидролизу, очень медленно растворяются в воде. В настоящем изобретении аморфные полимеры могут оказаться в особенности подходящими для использования, поскольку в сопоставлении с кристаллическими полимерами они легче растворяются в растворителях, описанных в настоящем документе. Примером подходящего для использования коммерчески доступного аморфного полимера является тот, который доступен в виде марки NATUREWORKS 4060D PLA, доступной в компании NatureWorks, LLC, которая представляет собой поли(DL-молочную кислоту) и содержит приблизительно 12 мас.% D-молочной кислоты и имеет среднечисленную молекулярную массу (Mn), равную приблизительно 98000 г/моль, и среднемассовую молекулярную массу (Mw),равную приблизительно 186000 г/моль. Другими полимерными материалами, которые могут оказаться подходящими для использования,являются сложные полиэфиры, полученные в результате проведения полимеризации между производными поликарбоновых кислот, такими как производные дикарбоновых кислот, и полигидроксисодержащими соединениями, в частности дигидроксисодержащими соединениями. Производными поликарбоновых кислот, которые могут быть использованы, являются дикарбоновые кислоты, такие как щавелевая кислота, пропандиовая кислота, малоновая кислота, фумаровая кислота, малеиновая кислота, янтарная кислота, глутаровая кислота, пентандиовая кислота, адипиновая кислота, фталевая кислота, изофталевая кислота, терефталевая кислота, аспарагиновая кислота или глутаминовая кислота; производные поликарбоновых кислот, такие как лимонная кислота, поли- и олигоакриловая кислота и сополимеры метакриловой кислоты; ангидриды дикарбоновых кислот, такие как малеиновый ангидрид, янтарный ангидрид,ангидрид пентандиовой кислоты, адипиновый ангидрид, фталевый ангидрид; галогенангидриды дикарбоновых кислот, в первую очередь, хлорангидриды дикарбоновых кислот, такие как пропандиоацилхлорид, малонилхлорид, фумароилхлорид, малеилхлорид, сукцинилхлорид, глутароилхлорид, адипоилхлорид, фталоилхлорид. Подходящими для использования полигидроксисодержащими соединениями являются дигидроксисоединения, такие как этиленгликоль, пропиленгликоль, 1,4-бутандиол, 1,5-пентандиол,-8 020082 1,6-гександиол, гидрохинон, резорцин, бисфенолы, такие как бисфенолацетон (бисфенол А) или бисфенолформальдегид (бисфенол F); полиолы, такие как глицерин. В случае использования как производного дикарбоновой кислоты, так и дигидроксисоединения в результате получают линейный сложный полиэфир. Необходимо понимать то, что в случае использования одного типа дикарбоновой кислоты и использования одного типа дигидроксисоединения получают линейный сложный гомополиэфир. В случае использования нескольких типов поликарбоновых кислот и/или полигидроксисодержащего мономера получают сложные сополиэфиры. В соответствии с кинетикой Флори-Штокмайера "функциональность" поликарбокислотных мономеров (количество кислотных групп на одну молекулу мономера) и "функциональность" полигидроксисодержащих мономеров (количество гидроксильных групп на одну молекулу мономера) и их соответственные концентрации будут определять конфигурацию полимера (линейную, разветвленную, звездообразную, слегка сшитую или полностью сшитую). Все данные конфигурации могут претерпевать гидролиз или "разложение" с образованием карбокислотных мономеров и поэтому могут рассматриваться в качестве полимерных предшественников кислот. В рамках примера конкретного случая без желания исчерпать все возможные структуры сложного полиэфира, которые могут быть рассмотрены, а только в целях приведения указания на общую структуру наиболее простого случая,который может встретиться, общая структура линейных сложных гомополиэфиров изобретения представляет собой где R1 и R2 представляют собой линейную алкильную, разветвленную алкильную, арильную, алкиларильную группы;z представляет собой целое число от 2 до 50000. Другими примерами подходящих для использования полимерных предшественников кислот являются сложные полиэфиры, полученные из производных фталевой кислоты, такие как полиэтилентерефталат (ПЭТФ), полибутилентерефталат (ПБТФ), полиэтиленнафталат (ПЭН) и т.п. В надлежащих условиях (рН, температура, уровень содержания воды) сложные полиэфиры, подобные тем, которые описываются в настоящем документе, могут претерпевать "гидролиз" и "разложение" с образованием поликарбоновых кислот и полигидроксисоединений вне зависимости от того, из какого одного из перечисленных ранее производных поликарбоновых кислот будет синтезирован первоначальный сложный полиэфир. Поликарбокислотные соединения, к получению которых будет приводить процесс разложения полимера, также рассматриваются в качестве мономерных кислот. Другими примерами полимерных материалов, которые могут быть использованы, являются те, которые получают в результате проведения полимеризации между производными сульфоновых кислот и полигидроксисоединениями, такие как полисульфоны, или которые получают в результате проведения полимеризации между производными фосфорной кислоты и полигидроксисоединениями, такие как полифосфаты. Растворители, использующиеся для растворения полимерных предшественников кислот, в настоящем документе называются "растворителями, диспергирующими полимер" или "диспергирующими растворителями". Растворителем, диспергирующим полимер, может являться любой растворитель, который способен диспергировать полимерные молекулы полимерного предшественника кислоты до получения смеси диспергированных полимерных молекул с растворителем, как это более полно описывается далее,и который во время процесса растворения не будет иметь тенденцию к стимулированию быстрых разложения или деполимеризации самих полимеров до получения их мономерных органических кислот. Данные растворители представляют собой органические растворители; в частности, как было установлено, в особенности подходящими для использования в качестве растворителя, диспергирующего полимер, являются органические растворители, такие как двухосновные сложные эфиры. Двухосновные сложные эфиры могут быть выбраны обеспечивающими высокую растворимость полимерного предшественника кислоты и обеспечивающими низкую смешиваемость с водой в случае намерения использования раствора в эмульсии, как это обсуждается далее. Примеры подходящих для использования двухосновных сложных эфиров включают диметилсукцинат (ДОСЭ-4), диметилглутарат (ДОСЭ-5), диметиладипат(ДОСЭ-6) и их смеси. Другими подходящими для использования растворителями являются те двухосновные сложные эфиры, которые имеют более значительные длины алкильных цепей, такие как этильная, пропильная, бутильная, гексильная, 2-этилгексильная, фенильная и другие. Подходящими для использования, в частности, в более высокотемпературных областях применения, являются также и другие сложные эфиры неалифатических дикарбоновых кислот, такие как диметилфталат, диэтилфталат, дибутилфталат, бис-2-этилгексилфталат, бисдодецилфталат и т.п. В дополнение к этому, в качестве растворителей, диспергирующих полимер, могут быть использованы некоторые кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон (МЭК), метилизобутилкетон (МИБК) и другие, и некоторые сложные эфиры одноосновных кислот, такие как этилацетат (EtOAc), метилацетат, метилформиат, этилформиат, бутилацетат, и некоторые простые эфиры, такие как диэтиловый эфир и метилэтиловый эфир. Подходящими для использования в некоторых областях применения также могут являться и другие сложные эфиры одноосновных или двухосновных кислот, содержащие другие спирто-9 020082 вые цепи, такие как более длинные линейные или разветвленные алкильные цепи (С 2-С 24), такие как этильная, пропильная, бутильная, 2-этилгексильная, додецильная, лаурильная, стеарильная, пальмитоильная, тетрадецильная цепи, цепь алкильного производного жирных кислот кокосового масла, октадецильная, олеильная, линолеильная, линоленильная, тридецильная, ундецильная, эрудецильная цепи, или арильные цепи, такие как фенильная, алкилфенильная, или циклоалкильные цепи, такие как циклогексильная, циклопентильная. Для каждого полимерного предшественника кислоты могут быть конкретно найдены и другие подходящие для использования растворители, диспергирующие полимер. Выбор надлежащих растворителей, диспергирующих полимер, может быть чисто эмпирическим или может быть сделан на основании некоторых простых правил, таких как те, которые предлагаются в хорошо известных схемах параметров растворимости Хильдебранда и/или Хансена. Значения различных параметров растворимости для интересующих полимеров и растворителей могут быть найдены во множестве литературных источников; в особенности подходящей для использования является работа Hansen Solubility Parameters, a user Handbook, Charles Hansen, CRC Press, 2000. В соответствии со схемой "параметра растворимости Хильдебранда" подходящие для использования растворители, диспергирующие полимер, для полимерного предшественника кислоты могут быть найдены в результате согласования параметра растворимости Хильдебранда для растворителя (S) и параметра растворимости Хильдебранда для полимера (P). На практике согласование параметров растворимости Хильдебранда S и P обозначает вычисление абсолютной разности параметра растворимости Хильдебранда для растворителя по отношению к полимеру (абсолютное значение S-P). В случае заданного полимерного предшественника кислоты надлежащими растворителями, диспергирующими полимер, являются растворители, у которых "абсолютная разность параметра растворимости Хильдебранда" по отношению к полимеру является меньшей чем 5 МПа 1/2. В случае заданного полимерного предшественника кислоты подходящие для использования растворители, диспергирующие полимер, могут представлять собой растворители, у которых абсолютная разность параметра растворимости Хильдебранда по отношению к полимеру является меньшей чем 3 МПа 1/2. В случае заданного полимерного предшественника кислоты в особенности хорошо подходящими для использования в качестве растворителя, диспергирующего полимер, могут оказаться растворители, у которых абсолютная разность параметра растворимости Хильдебранда по отношению к полимеру является меньшей чем 1 МПа 1/2. Схема параметра растворимости Хансена представляет собой более трудоемкий способ отбора растворителя, в котором для растворителя сопоставляют три различных компонента. Параметр растворимости Хансена для полярного взаимодействия у растворителя (PS), параметр растворимости Хансена для взаимодействия по водородной связи у растворителя (HS) и параметр растворимости Хансена для дисперсионного взаимодействия у растворителя (DS) сопоставляют с параметром растворимости Хансена для полярного взаимодействия у полимера (PP), параметром растворимости Хансена для взаимодействия по водородной связи у полимера (HP) и параметром растворимости Хансена для дисперсионного взаимодействия у полимера (DP), соответственно. В дополнение к этому, "расстояние растворимости" Ra сопоставляют с "радиусом сферы растворимости" Ro, который представляет собой свойство полимера."Расстояние растворимости" рассчитывают в виде квадратного корня из определенной линейной комбинации квадратов разностей трех параметров для растворителя и полимера:"Радиус сферы растворимости" Ro определяет радиус граничной сферы в трехмерном пространстве параметра растворимости Хансена, которая разделяет хорошие и плохие растворители для выбранного полимера. Значения PP, HP, DP и Ro известны для большинства коммерческих полимеров и зачастую доступны от поставщиков полимеров или могут быть найдены в литературе. Значения PS, HS, DS известны для огромного набора растворителей; в особенности подходящими для использования являются те значения, которые можно найти в работе "Hansen Solubility Parameters, a user Handbook", Charles Hansen, CRC Press, 2000. Для тех растворителей, для которых значения PS, HS, DS недоступны, хорошие оценки могут быть получены при использовании способов, учитывающих вклады групп. На практике согласование параметров растворимости Хансена обозначает вычисление трех абсолютных разностей для параметра растворимости у растворителя по отношению к полимеру по каждому из трех компонентов. Три величины представляют собой (1) абсолютную разность параметра растворимости Хансена для полярного взаимодействия (абсолютное значение PS-PP); (2) абсолютную разность параметра растворимости Хансена для взаимодействия по водородной связи (абсолютное значение HSHP); и (3) абсолютную разность параметра растворимости Хансена для дисперсионного взаимодействия(абсолютное значение 4[DS-DP]). Необходимо отметить то, что для последнего определения обычно используют множитель 4. В случае заданного полимерного предшественника кислоты подходящими для использования растворителями, диспергирующими полимер, могут оказаться растворители, у которых(абсолютное значение PS-PP) является меньшим чем 5 МПа 1/2, у которых (абсолютное значение HS-HP) является меньшим чем 5 МПа 1/2 и у которых (абсолютное значение 4[DS-DP]) является меньшим чем 5- 10020082 МПа 1/2. В случае заданного полимерного предшественника кислоты в особенности подходящим для использования растворителем, диспергирующим полимер, могут оказаться растворители, у которых (абсолютное значение PS-PP) является меньшим чем 3 МПа 1/2, у которых (абсолютное значение HS-HP) является меньшим чем 3 МПа 1/2 и у которых (абсолютное значение 4[DS-DP]) является меньшим чем 3 МПа 1/2. В случае заданного полимерного предшественника кислоты в особенности подходящими для использования в качестве растворителя, диспергирующего полимер, в еще большей степени могут оказаться растворители, у которых (абсолютное значение PS-PP) является меньшим чем 1 МПа 1/2, у которых(абсолютное значение HS-HP) является меньшим чем 1 МПа 1/2 и у которых (абсолютное значение 4[DSDP]) является меньшим, чем 1 МПа 1/2. Пригодность растворителя для того, чтобы стать растворителем, диспергирующим полимер, в случае конкретного полимерного предшественника кислоты, также может быть установлена и в результате вычисления "расстояния растворимости" Ra для растворителя и полимера, как это описывалось ранее. Его согласовывают с "радиусом сферы растворимости" Ro для полимера, найденным в литературе. На практике для полимерного предшественника кислоты подходящими для использования в качестве растворителя, диспергирующего полимер, могут оказаться растворители, у которых "расстояние растворимости" Ra по отношению к заданному полимерному предшественнику кислоты является не большим чем 1,1-кратное, говоря более конкретно 0,8-кратное, а говоря еще более конкретно 0,5-кратное значение"радиуса сферы растворимости Ro для полимера. В порядке примера можно сказать то, что в работе Agrawal Abhishek; Saran Amit D.; Rath Swagat S.;and K hanna Ashok in Polymer, 2004, vol. 45, n. 25, p. 8603-8612 для полимолочной кислоты были приведены значения PS, HS, DP и Ro, равные 9,70 МПа 1/2, 6,00 МПа 1/2, 18,50 МПа 1/2 и 10,50 МПа 1/2, соответственно. В случае полимолочной кислоты подходящим для использования растворителем, диспергирующим полимер, может оказаться диметилсукцинат, у которого в соответствии с сообщением в работахParameters, a user Handbook", Charles Hansen, CRC Press, 2000 значения PS, HS, DS составляют 5,30, 7,20,15,00 МПа 1/2 соответственно. В случае полимолочной кислоты подходящим для использования растворителем, диспергирующим полимер, может оказаться этилацетат, у которого в соответствии с сообщением в работе Hansen on "Hansen Solubility Parameters, a user Handbook", Charles Hansen, CRC Press, 2000 значения PS, HS, DS составляют 5,30, 7,40, 16,60 МПа 1/2 соответственно. В дополнение к этому, в случае полимолочной кислоты подходящим для использования растворителем, диспергирующим полимер, также может оказаться диметилфталат, у которого в соответствии с сообщением в работе Hansen on "HansenHS, DS составляют 1/2 10,80, 4,90, 18,60 МПа . В примерах легко может быть проверено то, что по отношению к полимолочной кислоте "расстояние растворимости" у подходящих для использования растворителей, диспергирующих полимер, таких как диметилсукцинат, этилацетат или диметилфталат, составляет 4,99, 8,35 и 1,43 МПа 1/2 соответственно, и значения всех данных величин являются меньшими, чем значение Ro для полимолочной кислоты, равное 10,50 МПа 1/2. В случае заданного полимерного предшественника кислоты подходящими для использования растворителями, диспергирующими полимер, могут являться смеси двух и более смешиваемых растворителей. Такие смешиваемые растворители образуют одну жидкостную фазу. В случае заданного полимерного предшественника кислоты смеси растворителей, подходящие для использования в качестве растворителя, диспергирующего полимер, могут быть выбраны при использовании параметров растворимости Хансена, которые суммируются в соответствии с объемной долей каждого растворителя в смеси. В случае смеси смешиваемых растворителей, где каждый "i-тый" из них при объемной доле характеризуется параметрами растворимости Хансена В случае полимерного предшественника кислоты, подходящей для использования в качестве растворителя, диспергирующего полимер, может оказаться однофазная смесь растворителей при том условии, что параметры растворимости у смеси будут соответствовать тем же самым правилам согласования,что и предусмотренные для индивидуальных растворителей, вне зависимости от того, можно ли будет в качестве растворителей, диспергирующих полимер, индивидуально выбрать все растворители в смеси,или в таком качестве ни одного растворителя в смеси индивидуально выбрать будет нельзя. В качестве растворителей, диспергирующих полимер, для растворения полимерного предшествен- 11020082 ника кислоты могут быть использованы и другие растворители или смеси растворителей, не упомянутые конкретно при согласовании параметров растворимости по отношению к полимеру. На выбор растворителя в качестве растворителя, диспергирующего полимер и подходящего для использования в случае полимерного предшественника кислоты, влияние также будет оказывать и область применения раствора или эмульсии. Факторы, которые оказывают влияние на такой выбор, могут включать совокупное количество кислоты, высвобожденной из раствора при разложении, длину алкильной цепи и вязкость раствора. Полимерные предшественники кислот могут быть растворены в описанных растворителях, диспергирующих полимер, так чтобы они больше уже не находились бы в твердой форме. В соответствии с использованием в настоящем документе растворение полимерного предшественника кислоты в растворителе, диспергирующем полимер, отличают от "разложения" предшественника в результате прохождения процесса гидролиза или трансэтерификации, которое в результате приводит к получению мономерных органических кислот, образованных из полимерных предшественников кислот. Процесс растворения включает получение истинного молекулярного раствора полимерного предшественника кислоты в растворителе, диспергирующем полимер, так чтобы можно было бы наблюдать только пренебрежимо малое уменьшение молекулярной массы полимера, а также пренебрежимо малое увеличение уровня содержания мономерной органической кислоты. В соответствии с этим термины "растворять", "растворение" и т.п. выражения, использующиеся в настоящем документе, подразумевают обозначение растворения твердых полимерных предшественников кислот, так чтобы они больше уже не находились бы в твердой форме в растворителе при одновременном, по существу, сохранении их полимерной формы. Подобным же образом термины "разлагать", "разложение" и т.п. выражения, использующиеся в настоящем документе при ссылке на полимерного предшественника кислоты, подразумевают обозначение получения мономерных органических кислот, которые образуются в результате полного гидролиза полимерных предшественников кислот. В результате неполного разложения полимера также могут быть получены и олигомеры мономера. Многие коммерчески доступные твердые полимерные предшественники кислот, в частности те, которые являются высококристаллическими или имеют высокие молекулярные массы, могут и не быть легкорастворяющимися в растворителях, диспергирующих полимер. Поэтому необходимым может оказаться модифицирование полимерного предшественника кислоты в результате уменьшения его молекулярной массы. При необходимости для уменьшения молекулярной массы полимерного предшественника кислоты могут быть использованы различные способы. Они включают реакции неполного гидролиза сложного эфира, трансэтерификации с участием кислоты и спирта и аммонолиза, при которых полимерные цепи полимерного предшественника кислоты распадаются на более мелкие полимерные цепи или олигомеры. Для проведения данных реакций могут быть использованы различные добавки или реагенты,уменьшающие молекулярную массу. Конкретный тип уменьшения молекулярной массы также может упростить и контроль концевых групп. Таким образом, в случае кислотного гидролиза концевые группы представляют собой -СО 2 Н, в случае оснований они представляют собой СО 2-, в случае трансэтерификации они представляют собой -CO2R, где R представляет собой алкил, алкиларил и т.п., в случае аммонолиза они представляют собой -CONH2. Неполный гидролиз сложного эфира может быть проведен при относительно низких температурах в присутствии следовых количеств воды. Для проведения данного гидролиза могут быть использованы протонные и апротонные катализатор и реагенты. Неполное расщепление сложного эфира также может быть проведено и в расплаве, по существу, в безводных средах. Вода сильно увеличивает скорость разложения. Для получения данного уменьшения молекулярной массы могут быть использованы протонные катализаторы или реагенты. В случае неполного гидролиза сложного эфира и трансэтерификации данные реагенты могут включать кислоты, вещества, образующие кислоты, основания, вещества, образующие основания, и катализаторы. Неограничивающие примеры подходящих для использования кислот включают сильные минеральные кислоты, такие как серная кислота, хлористо-водородная кислота, фосфорная кислота, пара- толуолсульфоновая кислота, метансульфоновая кислота, органические кислоты, такие как уксусная кислота,муравьиная кислота, щавелевая кислота, бензойная кислота, ионообменные смолы, имеющие кислотные группы, сополимеры стиролсульфоновой кислоты, сополимеры винилсульфоновой кислоты и кислую глину. Неограничивающие примеры веществ, образующих кислоту, включают ангидриды, такие как малеиновый ангидрид и фталевый ангидрид. Сильные кислоты могут быть использованы только в небольших каталитических количествах, или они могут стимулировать прохождение реакции гидролиза до конца, т.е. полимер будет полностью или почти полностью гидролизован до получения его мономеров. Неограничивающие примеры оснований или веществ, образующих основания, подходящих для использования при гидролизе сложного эфира, включают гидроксид натрия, аммиак, триэтаноламин, карбонат аммония, гексаметилентетрамин (ГМТА), карбонат натрия, бикарбонат натрия и те органические соединения, которые способны образовывать вторичные и третичные амины. Основания и предшественников оснований обычно используют в стехиометрических количествах. В случае трансэтерификации вместо воды присутствуют спирты или кислоты. Подходящие для ис- 12020082 пользования спирты включают метанол, этанол, изопропанол и другие стерически незатрудненные спирты и их комбинации. При трансэтерификации обычно используют стехиометрические количества спирта,поскольку для облегчения уменьшения молекулярной массы разрушаются только несколько связей. Примеры подходящих для использования кислот включают уксусную кислоту и пропионовую кислоту. Также могут быть использованы и комбинации кислот. Трансэтерификация может оказаться в особенности подходящей для использования при уменьшении молекулярной массы благодаря возможности более легкого контроля прохождения реакции вследствие меньшего количества реакционноспособных групп. Для получения пониженной молекулярной массы также могут быть использованы и катализаторы, такие как тетраизопропоксид титана и тетрафеноксид титана. При аммонолизе реакция подобна гидролизу, однако в качестве реагента, уменьшающего молекулярную массу, используют аммиак или предшественник аммиака. Примеры включают аммиак, гидроксид аммония, карбонат аммония, ГМТА и те органические соединения, которые способны образовывать вторичные и третичные амины. При аммонолизе аммиак или предшественник аммиака используют в стехиометрических количествах. При реакциях уменьшения молекулярной массы твердый полимерный предшественник кислоты может быть перемешан с растворителем, диспергирующим полимер, и реагентом, уменьшающим молекулярную массу. Полимерный предшественник кислоты может быть использован в количестве, обеспечивающем присутствие от более чем 0 до менее чем приблизительно 100% полимера при расчете на массу раствора полимерный предшественник кислоты/растворитель. Предусматривается то, что может быть использовано даже 100% полимера, если он образует жидкий полимер, так как в случае полимерных предшественников кислот, которые характеризуются низкой вязкостью расплава и могут быть ожижены при достаточно высоких температурах и давлениях. Как было установлено, подходящими для использования во множестве областей применения являются растворы полимеров, содержащие предшественник кислоты в количестве в диапазоне от приблизительно 20 до приблизительно 60% при расчете на массу раствора предшественник/растворитель. Для облегчения прохождения реакций могут быть использованы нагревание и перемешивание смеси. Как было установлено, подходящими для использования являются температуры в диапазоне от приблизительно 60 до приблизительно 90 С. Количество использующихся реагента, уменьшающего молекулярную массу, и растворителя может быть отрегулировано для получения желательной конечной вязкости раствора полимера. Реакции могут быть проведены в течение периода времени продолжительностью от нескольких минут до нескольких часов вплоть до достаточного уменьшения молекулярной массы полимера. Степень уменьшения молекулярной массы может быть оценена, исходя из мольных долей полимера и кислоты, спирта, воды или аммиака, добавленных в реакционную смесь. Уменьшение молекулярной массы, вероятно, будет следовать хорошо известной кинетике Флори-Штокмайера. При получении требуемой молекулярной массы в целях прекращения дополнительного уменьшения молекулярной массы может быть выбран и добавлен в раствор или расплав дезактиватор катализатора, такой как основание в случае кислотного катализатора, кислота в случае основного катализатора и т.п. Для получения выбранных концентрации полимерного предшественника кислоты или вязкости раствора по завершении реакции к раствору при желании может быть добавлен дополнительный растворитель. Растворы полимерных предшественников кислот могут быть использованы как таковые или в виде эмульсии. Двухосновные сложные эфиры, сложные моноэфиры и метилизобутилкетон характеризуются низкой смешиваемостью с водой и имеют тенденцию к образованию стабильных эмульсий. В дополнение к этому, двухосновные сложные эфиры являются в особенности хорошо подходящими для использования во многих областях применения, в частности, в тех, которые относятся к использованию при обработке подземных пластов. Это обусловливается тем, что двухосновные сложные эфиры также являются гидролизуемыми, так что они могут распадаться на свои компоненты (двухосновную кислоту и спирт). Это делает их более экологически безопасными, а очистку после их использования более легкой. Гидролиз двухосновных сложных эфиров в результате также приводит к дополнительному получению кислоты, что в определенных случаях может оказаться подходящим для использования. При получении эмульсий с использованием раствора полимерный предшественник кислоты/диспергирующий растворитель раствор полимера может быть использован либо в качестве внутренней, либо в качестве внешней фаз в комбинации с, по существу, несмешиваемой жидкостью. Эмульсии могут быть стабилизированы при использовании различных эмульгаторов или поверхностно-активных веществ и стабилизаторов. Данные поверхностно-активные вещества и стабилизаторы и их количества могут быть выбраны, исходя из типа получаемой эмульсии и желательной стабильности эмульсии. Исходя из хорошо известного числа гидрофильно-липофильного баланса (ГЛБ), которое является индикатором относительной силы гидрофильной и гидрофобной частей молекулы поверхностно-активного вещества, можно сказать то, что при получении стабильных эмульсий с масляной непрерывной фазой могут быть использованы поверхностно-активные вещества, характеризующиеся низким числом ГЛБ, например от приблизительно 3 до приблизительно 6. Поверхностно-активные вещества, характеризующиеся высоким числом ГЛБ (например, 10 и более), могут быть использованы при получении стабильной эмульсии с водной непрерывной фазой. В случае эмульсий, содержащих двухосновный сложный эфир,- 13020082 поверхностно-активные вещества могут представлять собой катионные, анионные, цвиттер-ионные или неионные поверхностно-активные вещества. Пригодные поверхностно-активные вещества, подходящие для использования при стабилизации растворов полимеров в виде внутренней фазы эмульсий, будучи использованными, включают нижеследующие, но не ограничиваются только этими: четвертичные аммониевые соли, бетаины, сульфобетаины,сульфонаты, сульфаты, аминоксиды, жирные кислоты, соли жирных кислот, аминоксиды, полипропиленгликоль и производные, этоксилированные поверхностно-активные вещества и их комбинации. Поверхностно-активные вещества могут быть использованы в количествах в диапазоне от более чем 0 до приблизительно 10% при расчете на массу эмульсии. Обычно их добавляют в водную жидкостную фазу в случае их растворимости в воде и в органическую фазу в случае их растворимости в масле. В дополнение к этому, эмульсии могут быть стабилизированы при использовании "стерических стабилизаторов", таких как блок-сополимеры пропилена и этилена в комбинации с акриловой кислотой,этиленоксидом или пропиленоксидом или их смесями; полисахариды (например, крахмал, гидроксиэтилцеллюлоза, гуаровая камедь и производные); сополимеры поливинилацетат/поливиниловый спирт и сополимеры стирол-малеиновый ангидрид и другие подходящие для использования амфифильные полимеры. Стерические стабилизаторы могут быть использованы в количествах в диапазоне от 0,1 до приблизительно 5% при расчете на массу эмульсии. Обычно их добавляют в водную жидкостную фазу в случае их растворимости в воде, и они могут быть добавлены в органическую фазу в случае их преимущественной растворимости в масле. Эмульсия также может быть стабилизирована при использовании волокон(таких как гидрофильные волокна), пластинок, небольших частиц, порошков и подобных материалов. В эмульсиях масло-в-воде, в которых раствор полимерный предшественник кислоты/растворитель,диспергирующий полимер, образует внутреннюю фазу, а, по существу, несмешиваемая водная жидкость образует непрерывную внешнюю фазу, раствор полимерный предшественник кислоты/диспергирующий растворитель может быть использован в количестве в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 80% при расчете на массу эмульсии. Более часто раствор полимера будут использовать в количестве в диапазоне от приблизительно 10 до приблизительно 70% при расчете на массу эмульсии, и раствор полимера может содержать от приблизительно 10 до приблизительно 50 мас.% полимера, более часто от приблизительно 10 до приблизительно 20 мас.% полимера. Эмульсии масло-в-воде могут оказаться в особенности подходящими для использования в областях применения внутри скважины при обработке подземных пластов вследствие обычно меньшего трения, создаваемого водной внешней фазой в сопоставлении с внутренней органической фазой, и поэтому их легче закачивать и проще размещать по месту. Необходимо отметить то, что термин "масло" при ссылке на эмульсии (например, эмульсии масло-вводе), описанные в настоящем документе, используется для облегчения описания и подразумевает обозначение органической фазы эмульсии, такой как в случае органических растворителей, описанных в настоящем документе, и необязательно подразумевает обозначение "масла", как при возможном обычном использовании данного термина. В областях применения внутри скважины эмульсии могут быть стабилизированы без необходимого добавления внешних поверхностно-активных веществ, поскольку поверхностно-активные олигомеры могут быть получены in situ. Этого можно добиться в результате нейтрализации концевого кислотного фрагмента растворенного полимерного предшественника кислоты. Нейтрализация может быть проведена в результате добавления подходящего для использования основания, такого как аммиак, амины, триэтаноламин, третичные амины или их комбинации, к несмешиваемому растворителю, которым в общем случае могут являться водная среда, вода или рассол. Эмульсии также могут быть стабилизированы и при использовании внешних поверхностно-активных веществ и/или стерических стабилизаторов, таких как те, которые описывались ранее, в комбинации с поверхностно-активными олигомерами, полученными in situ. Непрерывная водная жидкостная фаза эмульсий масло-в-воде изобретения также может включать различные соединения или добавки, обеспечивающие придание определенных желательных свойств или характеристик. Они могут включать загустители, такие как вязкоупругое поверхностно-активное вещество, такое как те, которые описываются в патенте США 6258859. Загуститель может представлять собой полимер, который является либо сшитым, либо линейным, либо любой их комбинацией. В случае введения загустителя на полимерной основе он может присутствовать при любой подходящей для использования концентрации. Загустители на полимерной основе, подходящие для использования в рабочих жидкостях, включают природные полимеры, производные природных полимеров, синтетические полимеры, биополимеры и т.п. или любые их смеси. Некоторые неограничивающие примеры подходящих для использования полимеров включают гуаровые камеди, высокомолекулярные полисахариды,образованные из маннозных и галактозных Сахаров, или производные гуаровой смолы, такие как гидроксипропиловое производное гуаровой смолы (ГПГ), карбоксиметиловое производное гуаровой смолы(КМГ) и карбоксиметилгидроксипропиловое производное гуаровой смолы (КМГПГ). Либо в сшитой форме, либо в отсутствие сшивателя в линейной форме также могут быть использованы и производные целлюлозы, такие как гидроксиэтилцеллюлоза (ГЭЦ) или гидроксипропилцеллюлоза (ГПЦ) и карбоксиметилгидроксиэтилцеллюлоза (КМГЭЦ). Как было показано, подходящими для использования в качест- 14020082 ве загустителей также являются ксантан, диутан и склероглюкан - три биополимера. Обычно в высокотемпературных областях применения используются синтетические полимеры, такие как нижеследующие, но не ограничивающиеся только этими: полимеры и сополимеры полиакриламида и полиакрилата. Кроме того, могут быть использованы ассоциированные полимеры, у которых вязкостные свойства улучшают при помощи подходящих для использования поверхностно-активных веществ и гидрофобно модифицированных полимеров, так как в случае заряженного полимера в присутствии поверхностноактивного вещества, имеющего заряд, который противоположен заряду заряженного полимера, при этом поверхностно-активное вещество способно образовывать ассоциацию с полимером в виде ионной пары,что в результате приводит к получению гидрофобно модифицированного полимера, имеющего множество гидрофобных групп, как это описывается в публикации патента СШАUS 2004/209780, Harris et al. В некоторых вариантах реализации загуститель может представлять собой диспергируемый в воде,линейный, неионный, гидроксиалкилгалактоманнановый полимер или замещенный гидроксиалкилгалактоманнановый полимер. Примеры подходящих для использования гидроксиалкилгалактоманнановых полимеров включают нижеследующие, но не ограничиваются только этими: гидрокси-C1-С 4 алкилгалактоманнаны, такие как гидрокси-С 1-С 4-алкиловые гуаровые смолы. Предпочтительные примеры таких гидроксиалкиловых гуаровых смол включают гидроксиэтиловые гуаровые смолы (ГЭ-гуаровая смола), гидроксипропиловые гуаровые смолы (ГП-гуаровая смола) и гидроксибутиловые гуаровые смолы (ГБ-гуаровая смола) и смешанные С 2-С 4, C2/C3, С 3/С 4 или С 2/С 4 гидроксиалкиловые гуаровые смолы. В любом из них также могут присутствовать и гидроксиметильные группы. В соответствии с использованием в настоящем документе замещенные гидроксиалкилгалактоманнановые полимеры могут быть получены в виде замещенных производных гидрокси-С 1-С 4 алкилгалактоманнанов, которые включают 1) гидрофобно модифицированные гидроксиалкилгалактоманнаны, например, С 1-С 24 алкилзамещенные гидроксиалкилгалактоманнаны, например, те, у которых количество групп алкильных заместителей предпочтительно составляет приблизительно 2% и менее при расчете на массу гидроксиалкилгалактоманнана; и 2) галактоманнаны, привитые поли(оксиалкиленом),(см., например, работу A. BahamdanW.Н. Daly, in Proc. 8th Polymers for Adv. Technol. Int'l Symp. (Budapest, Hungary, Sep. 2005) (проиллюстрирована прививка ПЭГ и/или ППГ, хотя в данном случае используют карбоксиметиловое производное гуаровой смолы, а не непосредственно галактоманнан. Поли(оксиалкилен), привитый на них, может содержать два или более чем два оксиалкиленовых фрагмента; а оксиалкиленовые остатки могут представлять собой C1-C4-оксиалкилены. Подходящими для использования в настоящем изобретении также являются и полимеры со смешанным замещением, имеющие на гидроксиалкилгалактоманнане группы алкильных заместителей и группы поли(оксиалкиленовых) заместителей. В различных вариантах реализации замещенных гидроксиалкилгалактоманнанов соотношение между количествами групп алкильных и/или поли(оксиалкиленовых) заместителей и остатков маннозильной основной цепи может составлять 1:25 и менее, т.е. на одну молекулу гидроксиалкилгалактоманнана приходится по меньшей мере один заместитель; данное соотношение может составлять по меньшей мере либо приблизительно 1:2000, 1:500, 1:100 или 1:50, либо вплоть до или приблизительно 1:50, 1:40,1:35 или 1:30. Также могут быть использованы и комбинации галактоманнановых полимеров, соответствующих настоящему описанию изобретения. В соответствии с использованием в настоящем документе галактоманнаны содержат полиманнозную основную цепь, присоединенную к галактозным ответвлениям, которые присутствуют при среднем количественном соотношении галактозные ответвления:маннозные остатки в диапазоне от 1:1 до 1:5. Предпочтительные галактоманнаны содержат 14-связанную -D-маннопиранозную основную цепь,которая является 16-связанной с -D-галактопиранозными ответвлениями. Галактозные ответвления могут содержать от 1 до приблизительно 5 галактозильных остатков; в различных вариантах реализации средняя длина ответвления может составлять от 1 до 2 или от 1 до приблизительно 1,5 остатка. Предпочтительные ответвления представляют собой моногалактозильные ответвления. В различных вариантах реализации соотношение между количествами галактозных ответвлений и маннозных остатков основной цепи в среднем может находиться в диапазоне приблизительно от 1:1 до 1:3, от 1:1,5 до 1:2,5 или от 1:1,5 до 1:2. В различных вариантах реализации галактоманнан может содержать линейную полиманнозную основную цепь. Галактоманнан может быть природным или синтетическим. Природные галактоманнаны,подходящие для использования в настоящем документе, включают галактоманнаны растительного и микробиологического (например, грибкового) происхождения, в числе которых предпочтительными являются галактоманнаны растительного происхождения. В различных вариантах реализации могут быть использованы галактоманнаны из семян бобовых растений, примеры которых включают нижеследующие, но не ограничиваются только этими: камедь цезальпинии колючей (например, из семян Cesalpiniaspinosa) и гуаровая камедь (например, из семян Cyamopsis tetragonoloba). В дополнение к этому, несмотря на представление описания или примеров вариантов реализации настоящего изобретения в связи с гуаровой смолой, так как в связи с гидрокси-С 1-С 4-алкиловыми производными гуаровой смолы, такие описания равным образом относятся также и к другим галактоманнанам. Эмульсии могут быть получены при нагревании и перемешивании. Могут быть использованы тем- 15020082 пературы от приблизительно 25 до приблизительно 95 С. При приложении давления могут быть использованы и более высокие температуры в случае применения расплавленных олигомеров. Стабильность эмульсий может варьироваться, и эмульсии могут быть получены характеризующимися различными стабильностями, исходя из их варианта использования. Термин "стабильность" как таковой относится к эмульсиям, например эмульсии масло-в-воде, ко времени, необходимому для того,чтобы существенное количество масляной фазы, в данном случае смеси полимерный предшественник кислоты/растворитель, диспергирующий полимер, больше уже не оставалось бы диспергированным в водной фазе и образовало бы непрерывный слой. Стабильность водных дисперсий хорошо известна на современном уровне техники. В общем случае получение подходящих для использования эмульсий обеспечивает образование подходящего потенциального барьера между различными диспергированными"каплями" или "частицами". Природу и величину данного потенциального барьера изменяют, используя природу и концентрацию поверхностно-активных веществ и стабилизатора, включенных в рецептуру, и вязкость водной рабочей жидкости, и в общем случае хорошо описывают хорошо известными теориями ДВЛО (Дерягина-Верви-Ландау-Овербика) и ГЛБ. Стабильность эмульсии начинает играть роль тогда, когда становится желательным обращение эмульсии, так чтобы внутренняя фаза стала бы внешней с высвобождением растворенного полимерного предшественника кислоты. При обработке подземных пластов эмульсия может быть стабильной в условиях на поверхности земли в течение определенного периода времени. Например, некоторые эмульсии могут характеризоваться стабильностями, равными 10 мин и менее, в то время как другие могут быть стабильными в течение нескольких часов (например, от 3 до 4 ч) или недель. В результате надлежащих выбора буфера и выбора рецептур поверхностно-активного вещества или стерического стабилизатора долговременная стабильность эмульсий может быть доведена до величины продолжительностью от часов до дней, недель или месяцев. Эмульсии могут быть получены значительно раньше момента закачивания их внутрь скважины, для чего требуется стабильность при хранении в течение различного количества месяцев, или могут быть получены по месту нахождения скважины при помощи подходящего для использования механического устройства, такого как высокоскоростной смеситель или генератор эмульсии высокого давления. Однако сразу после размещения по месту в пласте эмульсии могут претерпеть обращение, так что полимерный предшественник кислоты будет высвобожден для получения кислоты,как это более полно обсуждается далее. Эмульсии, которые являются менее стабильными, могут не обеспечить наличия запаса времени, достаточного для надлежащего размещения эмульсии в пласте. В эмульсиях вода-в-масле, в которых раствор полимерный предшественник кислоты/растворитель,диспергирующий полимер, составляет непрерывную внешнюю фазу, а водная жидкость образует внутреннюю фазу, раствор полимерный предшественник кислоты/растворитель, диспергирующий полимер,может быть использован в количестве в диапазоне от приблизительно 30 до приблизительно 90% при расчете на массу эмульсии. Данные эмульсии могут иметь тенденцию к демонстрации очень высокой вязкости. Обычно раствор полимерный предшественник кислоты/растворитель, диспергирующий полимер, будут использовать в количестве в диапазоне от приблизительно 35 до приблизительно 70% при расчете на массу эмульсии. Полимер может присутствовать в количестве в диапазоне от 10 до приблизительно 40% или приблизительно 50% и более при расчете на массу эмульсии. Органические растворители, подходящие для использования в эмульсиях вода-в-масле, включают ДОСЭ-4, ДОСЭ-5 и смеси ДОСЭ-5 и ДОСЭ 6 (например, 75 мас.% ДОСЭ-5+25 мас.% ДОСЭ-6). В случае эмульсий вода-в-масле молекулярная масса полимерного предшественника кислоты может быть уменьшена, например, под действием карбоната аммония, серной кислоты и карбоната калия. В случае использования для эмульсий вода-вмасле поверхностно-активных веществ они могут быть теми же самыми, что и использующиеся для описанных ранее эмульсий масло-в-воде. Поверхностно-активные вещества могут быть использованы в количествах в диапазоне от более чем 0 до приблизительно 3% при расчете на массу эмульсии. Подходящие для использования поверхностно-активные вещества могут включать нижеследующие, но не ограничиваются только этими, сульфонаты, этоксилированные поверхностно-активные вещества и комбинации с катионными поверхностно-активными веществами и их комбинации. Одно в особенности подходящее для использования поверхностно-активное вещество представляет собой хлорид триметилоктадециламмония, который является коммерчески доступным в компании Akzo Nobel в виде марки ARQUAD Т-50. Данное поверхностно-активное вещество является в особенности подходящим для использования в случае полимерных предшественников кислот, имеющих молекулярные массы, пониженные под действием (NH4)2CO3. В дополнение к этому, эмульсии могут быть стабилизированы при использовании стерических стабилизаторов, таких как блок-сополимеры пропилена и этилена в комбинации с акриловой кислотой, этиленоксидом или пропиленоксидом или их смесями; полисахариды (например, крахмал, гидроксиэтилцеллюлоза, гуаровая камедь и производные); сополимеры поливинилацетат/поливиниловый спирт и сополимеры стирол-малеиновый ангидрид, гидрофобные порошок, частицы и волокна, другие подходящие для использования амфифильные полимеры, растворимые в воде. В эмульсиях вода-в-масле внутренняя водная жидкостная фаза может включать воду или другие водные жидкости. Примеры водных жидкостей, которые могут быть использованы для внутренней фазы,- 16020082 включают водные растворы, содержащие минеральную кислоту, органические кислоты или вещества,образующие кислоты, основания или вещества, образующие основания, окислители, ферменты, хелатообразователи, полимерные сшиватели и сшиватели. В определенных вариантах реализации изобретения растворы полимерный предшественник кислоты/растворитель, диспергирующий полимер, или эмульсии, полученные из данных растворов, могут быть активированы или вспенены под действием газа или сверхкритической среды, таких как азот или диоксид углерода, которые могут образовывать отдельную "газовую" фазу. Они также могут включать и дисперсные материалы, такие как гранулы, волокна или зерна из термопластичных или термоотверждающихся полимеров, стеклянные шарики, минералы, силикаты, глины природного происхождения,керамические материалы, древесина, скорлупа орехов каштанов или грецких орехов, песок, расклинивающий наполнитель, боксит и частицы с нанесенным покрытием из смолы. Разложения растворенных полимерных предшественников кислот с образованием кислот, подходящих для использования при обработке подземных пластов и тому подобном, можно добиться по способу, подобному тем, которые описываются для твердых полимерных предшественников кислот в публикации патента СШАUS 2004/0152601 A1. Разложение твердых полимерных предшественников кислот отличается от разложения растворенных полимерных предшественников кислот, поскольку протекает на поверхности твердого полимера. В эмульсии полимер находится в органической жидкостной фазе, и капли являются гораздо более мелкими, что в результате приводит к увеличению скорости гидролиза вследствие более высоких скоростей диффузии. Капли органической фазы в эмульсии также содержат некоторое количество воды (например, 5 мас.%), что облегчает протекание гидролиза внутри капель. В случае неиспользования ускорителя, такого как те, которые описываются в публикации патента СШАUS 2004/0152601 A1, скорость реакции может быть очень низкой, однако, и при низких скоростях реакции кислотные концевые группы все еще образуются. Кислотные концевые группы увеличивают скорости реакции. Использование ускорителей будет увеличивать скорость реакции. В случае эмульсий масло-в-воде эмульсию обращают таким образом, чтобы полимерный предшественник кислоты находился бы во внешней фазе и мог бы вступить в реакцию с водой или подвергнуться гидролизу под ее действием с образованием кислоты, которая после этого будет принимать участие в реакции с контролируемой скоростью. В этом заключается отличие от обычно использующихся эмульгированных кислот, которые имеют тенденцию к немедленному вступлению в реакцию при обращении эмульсии. Однако в сопоставлении с предшественниками кислот в твердой форме растворенные полимерные предшественники кислот могут иметь тенденцию к более активному участию в гидролизе. Стабильность эмульсии масло-в-воде может быть отрегулирована таким образом, чтобы для инициирования разложения полимерного предшественника кислоты обеспечить обращение эмульсии, исходя из минерализации, рН или температуры пласта. В некоторых областях применения эмульсию не требуется обращать, поскольку условия внутри скважины (температура, рН, минерализация) обеспечивают самопроизвольное диффундирование некоторой части растворителя, диспергирующего полимер, из внутренней фазы эмульсии, а также поступление некоторой части воды во внутреннюю фазу и инициирование разложения полимерного предшественника кислоты. Как только эмульсия будет подвергнута воздействию условий внутри скважины, полимерный предшественник кислоты начнет разлагаться. Эмульсия может содержать достаточное количество воды для гидролиза всего полимера, а также растворителя. В качестве примера можно сказать то, что типичная эмульсия может содержать 20% полимолочной кислоты, 50% ДОСЭ-5 и 30% воды. Для получения одного моля мономерной молочной кислоты требуется один моль воды. Для гидролиза одного моля ДОСЭ-5 требуются два моля воды. В предположении наличия 100 г эмульсии имеем: Для гидролиза всех связей сложного эфира требуется 0,9 моль Н 2 О: Таким образом, имеется достаточное количество воды для гидролиза всех связей сложного эфира в эмульсии. В случае гидролиза полимолочной кислоты ее растворимость в воде сильно увеличивается,олигомеры молочной кислоты и молочная кислота растворяются в воде и вступают в реакцию с пластом. Следовательно, обращение фаз не является необходимым условием для получения кислоты. Для облегчения протекания процесса растворения может быть использован ускоряющий реагент("ускоритель"), который может переноситься в первоначально внешней водной фазе; после этого процесс растворения может протекать без какого-либо добавленного реагента. С другой стороны, в случае присутствия дополнительного реагента вследствие его быстрой реакции с полимерным предшественником кислоты он будет ускорять продолжающийся процесс разложения. Это и есть механизм действия "ускорителя". Ускоритель не потребляет всю полученную кислоту; но вызывает более быстрое образование большего количества кислоты в результате разрушения структуры полимерного предшественника кислоты. Обратите внимание на то, что в роли твердого ускорителя может выступать сам пласт. Кроме того,действие ускорителей может быть отсрочено, например, если они будут представлять собой медленно растворяющиеся твердые вещества, или если они будут химически связаны в жидком реагенте, который необходимо будет гидролизовать для высвобождения ускорителя. Один полимерный предшественник кислоты может являться ускорителем для другого; например, ПГК ускоряет гидролиз ПМК. При использовании данных методик можно регулировать момент времени и скорость разложения предшественника кислоты с образованием кислоты. Для ускорения разложения растворенных полимерных предшественников кислот с эмульсиями или растворами полимеров могут быть перемешаны или в них могут быть введены твердые материалы, нерастворимые в воде и растворимые в кислоте, или твердые материалы, растворимые в воде и реагирующие с кислотой, такие как нижеследующие, но не ограничивающиеся только этими: твердые гидроксид магния, карбонат магния, доломит (карбонат магния-кальция), карбонат кальция, гидроксид алюминия,оксалат кальция, фосфат кальция, метафосфат алюминия, стекло на основе полифосфата натрия-цинкакалия и стекло на основе полифосфата натрия-кальция-магния. По меньшей мере часть полимерного предшественника кислоты претерпевает медленный гидролиз с контролируемыми скоростями, обеспечивая высвобождение кислот в трещине в предварительно выбранных местоположениях и в предварительно выбранные моменты времени. Разложение полимерных предшественников кислот также может быть ускорено в результате добавления определенных жидких добавок, растворимых в воде. Данными ускорителями могут быть кислоты,основания или источники кислот или оснований. Они являются в особенности ценными при низких температурах (например, ниже приблизительно 135 С), при которых некоторые из полимерных предшественников кислот претерпевают медленный гидролиз в сопоставлении со временем, за которое оператор предпочитал бы ввести скважину в эксплуатацию после обработки пласта для интенсификации притока. Неограничивающие примеры таких растворимых жидких добавок, которые претерпевают гидролиз с высвобождением органических кислот, представляют собой сложные эфиры (в том числе циклические сложные эфиры), сложные диэфиры, ангидриды, лактоны и амиды. Соединение данного типа и должное количество, для которых гидролиз будет протекать с надлежащей скоростью для температуры пласта и значения рН рабочей жидкости, для заданной обработки легко определяют в результате проведения простых лабораторных экспериментов по гидролизу. Другими подходящими для использования растворимыми жидкими добавками являются простые основания (они называются "жидкостями", поскольку на практике будет проще и безопасней их добавлять к рабочей жидкости для гидравлического разрыва пласта в виде водных растворов, а не в виде твердых веществ). Подходящими для использования основаниями являются гидроксид натрия, гидроксид калия и гидроксид аммония. Другими подходящими для использования растворимыми жидкими добавками являются алкоксиды, растворимые в воде карбонаты и бикарбонаты, спирты, такие как нижеследующие, но не ограничивающиеся только этими: метанол и этанол, алканоламины и органические амины, такие как моноэтаноламин и метиламин. Другими подходящими для использования растворимыми жидкими добавками являются кислоты, такие как нижеследующие, но не ограничивающиеся только этими: хлористо-водородная кислота, фтористо-водородная кислота, бифторид аммония, муравьиная кислота, уксусная кислота, молочная кислота, гликолевая кислота, аминополикарбоновые кислоты (такие как нижеследующая, но не ограничивающиеся только этой: гидроксиэтилиминодиуксусная кислота), полиаминополикарбоновые кислоты (такие как нижеследующая, но не ограничивающиеся только этой: гидроксиэтилэтилендиаминтриуксусная кислота),соли - в том числе неполные соли - органических кислот (например, аммониевые, калиевые или натриевые соли) и смеси данных кислот или солей (бифторид аммония при попадании в контакт с водой претерпевает неполный гидролиз с образованием некоторого количества HF и, таким образом, в настоящем документе будет называться кислотой). Органические кислоты могут быть использованы так же, как и их соли. В случае возможного попадания коррозионно-активной кислоты в контакт с корродирующим металлом добавляют ингибиторы коррозии. Растворенные полимерные предшественники кислот претерпевают разложение in situ, т.е. в том местоположении, в котором их размещают (преднамеренно или непреднамеренно). В дополнение к этому,растворители в виде двухосновных сложных эфиров, использующиеся при растворении полимеров, также могут претерпевать гидролиз в случае их выбора из числа групп одноосновных сложных эфиров или двухосновных сложных эфиров и разложение с образованием подходящих для использования кислот,которые также могут быть использованы для обработки пластов. Кислоты, полученные из полимерных предшественников кислот, и растворители в общем случае являются нетоксичными и экологически безопасными. Растворы полимерный предшественник кислоты/растворитель, диспергирующий полимер, могут быть использованы во множестве областей применения внутри скважины в виде беспримесного раствора или в виде эмульсии. Беспримесный раствор или эмульсия могут быть закачаны внутрь скважины как таковые. Закачивание может быть проведено "непосредственно" или через один или несколько буферных резервуаров, обеспечивающих выдерживание в течение периода времени, достаточного для протекания диспергирования или предварительного разложения при температуре на поверхности земли. Растворы или эмульсии могут быть закачаны при скоростях, меньших, чем величины, соответствующие градиенту давления гидравлического разрыва продуктивного пласта (в случае кислотных обработок, обработок пласта под давлением или обработок для формирования гравийной засыпки), или больших, чем величины, соответствующие градиенту давления гидравлического разрыва продуктивного пласта, в случае обработок для гидравлического разрыва пласта, обработок для кислотного гидравлического разрыва пласта или обработок для гидравлического разрыва пласта с использованием расклинивающего наполнителя. Раствор или эмульсия в ствол буровой скважины могут быть введены через насосно-компрессорную трубу, выбираемую из гибких насосно-компрессорных труб малого диаметра и составных насоснокомпрессорных труб и расположенную внутри ствола буровой скважины, или через кольцевое пространство, определяемое насосно-компрессорной трубой и стенкой ствола буровой скважины. В определенных областях применения в другое пространство, выбираемое из пространства насосно-компрессорной трубы или кольцевого пространства, может быть введена другая рабочая жидкость. Растворы и эмульсии полимерных предшественников кислот изобретения могут найти себе широкий ассортимент областей применения. Как должно быть очевидно, растворы и эмульсии полимерных предшественников кислот могут найти себе области применения, подобные тем, в которых используют системы твердых предшественников кислот, такие как те, которые описываются в публикации патента СШАUS 2004/0152601 A1, где желательным является отсроченное получение кислоты. Растворы и системы эмульсий настоящего изобретения могут оказаться в особенности подходящими для использования при обработке пластов, характеризующихся ограниченной пористостью, где твердые предшественники кислот будут отсеиваться из рабочей жидкости-носителя. В одной конкретной области применения твердые предшественники кислот могут быть использованы в комбинации с описанными растворами и эмульсиями полимеров, при этом для твердого предшественника кислоты раствор или эмульсия растворенного полимера выступает в роли рабочей жидкости-носителя. Как хорошо известно практикам, знакомым с современным уровнем техники кислотного гидравлического разрыва пласта, в областях применения при кислотном гидравлическом разрыве пласта могут быть использованы эмульсии. Обычно образующий водную фазу раствор кислоты, наиболее часто хлористо-водородной кислоты, но могут быть использованы и другие, представляет собой дисперсную фазу эмульсии (внутреннюю фазу), а непрерывная внешняя фаза эмульсии образована из солярки, масла или определенного другого несмешиваемого углеводорода. Обычно эмульсию стабилизируют при использовании добавленных поверхностно-активных веществ. Основное преимущество эмульсии заключается в том, что реакция кислоты либо со стволом буровой скважины, либо с поверхностью трещины отсрочивается вследствие наличия физического барьера в виде непрерывной углеводородной фазы. Второе преимущество данных эмульсий заключается в том, что вязкость эмульсии может быть использована для оптимизации геометрии трещины. Во-первых, вязкость и многофазная структура эмульсии способствуют сведению к минимуму ухода рабочей жидкости в пласт. Таким образом, большее количество рабочей жидкости удерживается в трещине, где она потенциально может обеспечить наиболее выгодное травление поверхностей. Во-вторых, более высокая вязкость эмульсии может способствовать созданию большей ширины во время закачивания. В сочетании с другими технологическими практическими методиками, известными практикам, это может быть с выгодой использовано инженером при разработке и проведении обработок. Один из недостатков рабочих жидкостей для кислотного гидравлического разрыва пласта с углеводородной внешней фазой заключается в том, что они имеют тенденцию к демонстрации высоких гидравлических потерь во время закачивания. Это может уменьшить скорость, при которой может быть закачана рабочая жидкость для обработки, и это может потребовать размещения дополнительных насосов по месту нахождения скважины - что увеличит стоимость и сложность технического обслуживания. В то время как гидравлические потери у водных рабочих жидкостей или эмульсий с водной внешней фазой могут быть уменьшены в результате добавления растворенных полимеров и/или вязкоупругих поверхностно-активных веществ (известных практикам под наименованием понизителей трения), возможности уменьшения гидравлических потерь для углеводородных рабочих жидкостей являются намного более ограниченными. Эмульсии изобретения находят себе особенную область применения при кислотном гидравлическом разрыве пласта. В качестве примера можно сказать то, что в случае растворения полимолочной кислоты в двухосновном сложном эфире и последующего эмульгирования при использовании воды, содержащей понизитель трения на основе гуаровой смолы, образование кислоты дополнительно отсрочивается. Как и в случае предшествующих эмульсий, новая система является многофазной, и реакционноспособные вещества не находятся в физическом контакте с поверхностью трещины вплоть до разрушения эмульсии или вплоть до достижения поверхности трещины кислотой, образующейся при гидролизе и диффундирующей из внутренней фазы. Полимерная полимолочная кислота и двухосновный сложный эфир должны изначально претерпевать гидролиз до того, как кислота будет создана, и они смогут всту- 19020082 пать в реакцию с поверхностью пласта. Система также имеет водную внешнюю фазу и, таким образом,будет характеризоваться пониженными гидравлическими потерями при закачивании. В случае разрушения эмульсии и воздействия на раствор полимера водной среды ПМК может выйти из раствора, образуя твердые или аморфные пленки. Данные пленки могут оказаться подходящими для использования при борьбе с поглощением рабочей жидкости пластом во время проведения операции. Кроме того, вследствие значительной вязкости эмульсии она может быть использована для переноса дополнительных твердых частиц кислоты, что, тем самым, увеличивает совокупную загрузку кислоты в систему, и может оказаться способной вступать в реакцию с большим количеством карбоната. Растворы и эмульсии могут быть использованы в качестве добавки для предотвращения ухода рабочей жидкости в проницаемую часть пласта во многих типах областей применения внутри скважины и в качестве добавок для создания временной пробки в стволе буровой скважины, перфорационных каналах, при матричной обработке коллектора и в природных трещинах. Растворы и эмульсии первоначально могут быть очень вязкими. При распаде полимерных предшественников кислот с образованием кислот,которые могут вступать в последующую реакцию с любыми материалами, реагирующими с кислотой,функция создания пробки или предотвращения ухода рабочей жидкости в проницаемую часть пласта может становиться временной. В дополнение к этому, как описывалось ранее, растворители в виде двухосновных сложных эфиров, использующиеся для эмульгирования, также будут претерпевать гидролиз. Это делает использование данных рабочих жидкостей выгодным в том смысле, что очистка от них после обработки будет легкой. Время от времени в ходе заканчивания и строительства подземных скважин возникают ситуации,при которых высокопроницаемый пласт или трещину от гидравлического разрыва пласта, которая была закончена, или гравийную засыпку требуется изолировать и предохранить. Например, в продуктивном пласте зачастую создают трещину от гидравлического разрыва пласта. После ее размещения в скважину вводят скважинный насос или эксплуатационную насосно-компрессорную трубу. Перед проведением данной операции в скважине размещают рабочую жидкость для глушения скважины в целях уравновешивания пластового давления и предотвращения выброса из скважины. Зачастую данная рабочая жидкость для глушения скважины является грязной, и в случае ее ухода в трещину это может ухудшить проводимость трещины. Поэтому желательным может оказаться изолирование перфорационных каналов и призабойной зоны трещины при помощи добавки для создания временной изоляции, которая может предотвратить возникновение данного ухудшения, не вызывая долговременного ухудшения, связанного с собственным присутствием. В некоторых пластах в одной и той же буровой скважине размещают несколько трещин. Обычно уже размещенную трещину выгодно гидравлически изолировать от последующей обработки. То есть,сразу после заканчивания трещины от гидравлического разрыва пласта ее выгодно изолировать при помощи цементной пробки, песчаной пробки, волокнистой пробки или некоторой другой системы, которая будет предотвращать воздействие последующей обработки на результат обработки, проведенной прежде(в особенности предотвращать передавливание песка в трещину в ходе проведения последующих обработок). В качестве примера еще одной области применения можно сказать то, что полимолочную кислоту растворяют в двухосновном сложном эфире, а после этого эмульгируют при использовании воды, содержащей понизитель трения на основе гуаровой смолы. Данный материал может быть закачан в ствол буровой скважины по гибкой насосно-компрессорной трубе малого диаметра при высоком давлении при вдавливании его в перфорационные каналы и/или трещину от гидравлического разрыва пласта. По мере разрушения эмульсии раствор полимера начинает подвергаться воздействию водной среды, что приводит к осаждению из раствора, по меньшей мере, некоторой части ПМК с образованием твердых или аморфных пленок. Данные пленки осаждаются на перфорационные каналы или в высокопористой песчаной пробке, эффективно изолируя трещину от последующего проникновения рабочей жидкости. Эффективность данного типа обработки может быть модифицирована и потенциально улучшена при использовании в зависимости от конкретных условий в стволе буровой скважины и пласте данной эмульсии совместно с другими твердыми материалами (тампонирующими агентами), такими как волокна(как органические, так и неорганические), хлопья, ленты, отсортированные по крупности карбонаты кальция или магния, кварцевая мука, песок и т.п. В еще одной области применения эмульсия, содержащая растворенный материал ПМК, могла бы быть закачана в гибкую насосно-компрессорную трубу малого диаметра или заливочную колонну, а тампонирующий агент в твердом состоянии мог бы быть закачан через кольцевое пространство. Регламентированное закачивание может быть обращено при закачивании эмульсии через кольцевое пространство, а суспензии тампонирующего агента в гибкую насоснокомпрессорную трубу малого диаметра или заливочную колонну. Как вязкая рабочая жидкость эмульсия по самой своей природе может ослаблять поглощение рабочей жидкости пластом в случае ее ухода из буровой скважины в высокопроницаемые пласты или в трещины природного происхождения. На стабильность эмульсии может оказать влияние множество физических и химических факторов. На стабильность эмульсии могут оказывать влияние все факторы, выбираемые из скорости сдвига, температуры, добавления солей, изменения рецептуры поверхностно- 20020082 активного вещества. Одна область применения заключается в использовании разрушения эмульсии в определенных областях применения при борьбе с поглощением рабочей жидкости пластом. В качестве примера можно сказать то, что полимолочную кислоту растворяют в двухосновном сложном эфире, а после этого эмульгируют при использовании воды, содержащей понизитель трения на основе гуаровой смолы. По мере разрушения эмульсии раствор полимера начинает подвергаться воздействию водной среды, что приводит к осаждению из раствора, по меньшей мере, некоторой части ПМК с образованием твердых или аморфных пленок. Данные пленки осаждаются на поверхности пористой горной породы во время ухода рабочей жидкости, эффективно предотвращая дальнейшее поглощение рабочей жидкости пластом. В зависимости от температуры и условий в пласте продолжительность срока службы данной осажденной пленки может находиться в диапазоне от минут до дней. Локализованное уменьшение проницаемости, вызванное осажденным полимером, является временным. Долговременное ухудшение проницаемости либо пласта, либо трещины является минимальным,поскольку дальше полимер будет претерпевать гидролиз с образованием полностью растворимых молочной кислоты или солей молочной кислоты. Размер данного тампона может быть легко спроектирован специалистом в соответствующей области техники гидравлического разрыва пласта. Эмульсия может быть использована сама по себе или в комбинации с другими системами кислотной рабочей жидкости,стадиями предотвращения ухода рабочей жидкости в проницаемую часть пласта или жидкостями, предотвращающими собственный уход в проницаемую часть пласта, для областей применения при структурной кислотной обработке. Высоковязкие эмульсия и осажденный материал ПМК используются в качестве добавок, предотвращающих уход рабочей жидкости в проницаемую часть пласта, обеспечивая перенаправление тока рабочей жидкости в менее проницаемые области в пласте. Растворы и эмульсии могут быть использованы в качестве системы для борьбы с поглощением рабочей жидкости пластом или в системе для объединенной предварительной обработки в целях борьбы с поглощением рабочей жидкости пластом и разжижения матрицы в случае системы рабочей жидкости на основе вязкоупругого поверхностно-активного вещества (ВУПАВ) в областях применения при гидравлическом разрыве пласта с использованием вспенивания и без использования вспенивания, в областях применения при формировании гравийной засыпки и в областях применения при гидравлическом разрыве пласта с использованием расклинивающего наполнителя. В случае областей применения при борьбе с поглощением рабочей жидкости пластом выбирают эмульсии, характеризующиеся надлежащими распределениями частиц по размерам, или растворы, которые в случае закачивания совместно с типичной рабочей жидкостью на основе ВУПАВ образуют дисперсные фазы с размерами, способными обеспечивать предотвращение проникновения в пласт благодаря своему размещению на поверхности трещины. В случае области применения при объединенной обработке в целях борьбы с поглощением рабочей жидкости пластом и разжижения матрицы выбирают эмульсии, характеризующиеся надлежащими распределениями частиц по размерам, или растворы, которые в случае закачивания совместно с типичной рабочей жидкостью на основе ВУПАВ образуют дисперсные фазы с размерами, способными обеспечивать неполную миграцию в пласт совместно с поверхностно-активным веществом и неполное предотвращение проникновения в пласт благодаря своему размещению на поверхности трещины. Данные эмульсии и растворы могут быть закачаны на стадии использования рабочей жидкости для гидравлического разрыва пласта, не содержащей расклинивающего наполнителя, или в ходе проведения всей обработки для гидравлического разрыва пласта. Растворы или эмульсии также могут быть использованы в качестве добавки для создания временной пробки индивидуально или в комбинации с растворами полисахаридов, неорганическими солями,восками, волокнами или карбонатными или бикарбонатными материалами, где кислоты, образующиеся из полимерных предшественников кислот, в конечном счете разрушают данные системы. Растворы и системы эмульсий могут быть использованы для пропитывания и очистки буровых рабочих жидкостей на нефтяной основе и для очистки стволов буровых скважин. Растворы и эмульсии могут быть использованы в качестве понизителя поглощения рабочей жидкости пластом в случае водных полисахаридных линейных или сшитых рабочих жидкостей (беспримесных или вспененных) в областях применения при гидравлическом разрыве пласта. Получают эмульсии, характеризующиеся надлежащими распределениями частиц по размерам, или растворы, которые в случае закачивания совместно с типичной рабочей жидкостью для гидравлического разрыва пласта образуют дисперсные фазы с размерами, способными обеспечивать предотвращение проникновения в пласт благодаря своему размещению на поверхности трещины и сохранению в фильтрационной корке. В одной области применения системы могут быть использованы в виде системы для объединенной предварительной обработки в целях борьбы с поглощением рабочей жидкости пластом и разжижения матрицы в областях применения рабочей жидкости для гидравлического разрыва пласта на полисахаридной основе. Получают эмульсии, характеризующиеся надлежащими распределениями частиц по размерам, или растворы, которые в случае закачивания совместно с типичной рабочей жидкостью для гидравлического разрыва пласта или самих по себе в рамках ранней стадии при обработке для гидравлического разрыва пласта образуют дисперсные фазы с размерами, способными обеспечивать неполную миграцию в пласт совместно с поверхностно-активным веществом и неполное предотвращение проникновения в пласт, и сохраняются в фильтрационной корке. Данные эмульсии и растворы могут быть закачаны на стадии использования рабочей жидкости для гидравлического разрыва пласта, не содержащей расклинивающего наполнителя, или в ходе проведения всей обработки для гидравлического разрыва пласта. Одно преимущество данных эмульсий и растворов заключается в том, что в результате разрушения сшивок или кислотного разложения полисахаридов они с течением времени могут обеспечивать получение кислоты в количестве, достаточном для разжижения фильтрационной корки. Растворы и эмульсии полимеров изобретения могут быть использованы для доставки кислоты при матричных обработках коллектора и кислотном гидравлическом разрыве пласта. В случае эмульсий масло-в-воде эмульсия может быть использована в комбинации с обычными обработками для кислотного гидравлического разрыва пласта, где эмульсия может быть использована в рамках первой стадии, где эмульсия, которая может быть более вязкой, может выступать в роли добавки для предотвращения ухода рабочей жидкости в проницаемую часть пласта, которая стремится проникнуть в высокопроницаемые зоны. Кроме того, поскольку эмульсия по самой своей природе представляет собой систему "отсроченного образования кислоты", кислота переносится в пласт глубже и с меньшей вероятностью расходуется на ранней стадии в трещине. За этим может последовать обычно использующийся кислотный раствор для обработки менее проницаемых зон. В случае эмульсий вода-в-масле они могут быть использованы при структурных кислотных обработках, при которых эмульсия может быть использована в качестве добавки для предотвращения ухода рабочей жидкости в проницаемую часть пласта в промежутке между обычными кислотными обработками. Эмульсии вода-в-масле также могут найти себе особенную область применения в качестве добавки,которая функционирует в качестве разжижителя, в качестве носителя для ингибиторов образования отложений, в качестве носителя для сшивателей и в рамках механизма отсроченного высвобождения. Для иллюстрирования изобретения дополнительно используются следующие далее примеры. Примеры Пример 1. Оценивали растворимость ПМК в различных растворителях. Использующийся материал ПМК представлял собой NatureWorks PLA 4060D, который представляет собой описанную ранее аморфную полимолочную кислоту. ПМК объединяли с растворителями в течение 6-7 ч при 70 С. Использующиеся растворители и результаты представлены в табл. 1. Таблица 1 ДОСЭ-2=75 мас.% ДОСЭ-5+25 мас.% ДОСЭ-6. Пример 2. Смесь, содержащую полимолочную кислоту, получали в результате объединения 50 мас.% полимолочной кислоты, доступной в виде полимолочной кислоты NatureWorks 4060D, и 50 мас.% ДОСЭ-4 в качестве растворителя. Полимеры ПМК сначала пропитывали растворителем в течение нескольких часов при температуре в диапазоне от приблизительно 60 до приблизительно 80 С. ПМК полностью растворялась, и получали высоковязкий гомогенный раствор. После этого данную смесь использовали при получении растворов из примеров 3-7. Пример 3. Для инициирования распада полимерных цепей к определенному количеству смеси ПМК/ДОСЭ-4 из примера 2 добавляли реагент, уменьшающий молекулярную массу, в виде 5 мол.% (0,0347 моль) триэтаноламина. Данную смесь размещали в водяной бане при 80 С. По истечении приблизительно 0,5 ч вязкость смеси значительно уменьшалась, что свидетельствовало о растворении молекул полимеров. Значение рН для водного экстракта было слабощелочным. Пример 4. Смесь ПМК/ДОСЭ-4 из примера 2 подвергали обработке под действием H2SO4. К смеси добавляли 10 мол.% H2SO4, результатом чего был успешный распад полимера, о чем свидетельствует резкое уменьшение вязкости. Значение рН для водного экстракта составляло приблизительно 1-2. Пример 5. Смесь ПМК/ДОСЭ-4 из примера 2 подвергали обработке под действием каталитического количества H2SO4. К смеси добавляли приблизительно 0,1 мл/50 г ПМК при 10 мол.% H2SO4, что приводило к очень хорошему распаду полимера. Значение рН для водного экстракта было слабокислотным. Пример 6. Для уменьшения молекулярной массы ПМК использовали карбонат аммония NH4)2CO3). Для инициирования распада полимера к смеси из примера 2 добавляли приблизительно 5-10 мол.%, карбоната аммония. По истечении 40-50 мин вязкость смеси значительно уменьшалась, и достигалось нейтральное значение рН. Раствор имел вид крема. Пример 7. Молекулярную массу ПМК в смеси из примера 2 уменьшали под действием NaOH. К смеси добавляли приблизительно 20 мол.% NaOH. Вязкость смеси уменьшалась, однако, образовывался осадок. Это может быть обусловлено осаждением NaOH после расходования воды на ДОСЭ-4. Пример 8. В деионизованной воде получали раствор поверхностно-активного вещества хлорида триметилоктадециламмония с концентрацией 5 мл/л (0,5 об.%) (в виде 25% воды, 25% изопропанола и 50% хлорида триметилоктадециламмония). К 5 мл образцов водного раствора при перемешивании добавляли чистый растворитель в виде ДОСЭ-4 (0,5 мл) вплоть до получения образцов очень разбавленной эмульсии (насыщенная вода при некотором остаточном количестве ДОСЭ-4 в качестве второй фазы). После этого в результате добавления 10 мл растворов ПМК:ДОСЭ-4 (50:50), полученных в примерах 3-7, к 5 образцам водной эмульсии при использовании интенсивного перемешивания при помощи чаши смесителя и подвесной мешалки и нагревания получали эмульсии "ПМК/ДОСЭ-4 в воде". Каждая из эмульсий"ПМК/ДОСЭ-4 в воде" при комнатной температуре была стабильной в течение по меньшей мере 15 ч. Пример 9. Смесь, содержащую полимолочную кислоту, получали в результате объединения 40 мас.% полимолочной кислоты, доступной в виде NatureWorks 4060D PLA, 30 мас.% ДОСЭ-2 и 30 мас.% ДОСЭ-6 в качестве растворителя. Полимеры ПМК сначала пропитывали растворителем в течение нескольких часов при температуре в диапазоне приблизительно 80-90 С. Получали гомогенный раствор. После этого данный раствор использовали при получении растворов из примеров 10-14. Пример 10. Сначала получали реагент, уменьшающий молекулярную массу, в результате насыщения деионизованной воды карбонатом аммония при комнатной температуре (1 г (NH4)2 СО 3 в 7 мл деионизованной Н 2 О). Раствор, полученный в примере 9, два раза разбавляли смесью ДОСЭ-2:ДОСЭ-6=1:1. К полученному раствору ПМК добавляли раствор карбоната аммония с концентрацией 2,5 мас.% и в течение 2 ч проводили нагревание при 90 С. Полученная жидкость являлась ньютоновской в диапазоне скоростей сдвига 0,01-10 с-1. Вязкость была менее чем 1 сП. Данную жидкость использовали при получении эмульсий из примеров 15-16. Пример 11. Сначала получали реагент, уменьшающий молекулярную массу, в результате насыщения деионизованной воды карбонатом аммония при комнатной температуре (1 г (NH4)2CO3 в 7 мл деионизованной Н 2 О). Раствор, полученный в примере 9, два раза разбавляли смесью ДОСЭ-2:ДОСЭ-6=1:1. К полученному раствору ПМК добавляли раствор карбоната аммония с концентрацией 0,5 мас.% и в течение 0,5 часа проводили нагревание при 90 С. Полученная жидкость являлась ньютоновской в диапазоне скоростей сдвига 0,01-10 с-1. Вязкость составляла приблизительно 10 сП. Пример 12. Сначала получали реагент, уменьшающий молекулярную массу, в результате насыщения деионизованной воды карбонатом аммония при комнатной температуре (1 г (NH4)2CO3 в 7 мл деионизованнойH2O). К раствору ПМК из примера 9 добавляли раствор карбоната аммония с концентрацией 2,5 мас.% и в течение 2 ч проводили нагревание при 90 С. Пример 13. Сначала получали реагент, уменьшающий молекулярную массу, в результате насыщения деионизованной воды карбонатом калия при комнатной температуре (4 г K2CO3 в 10 мл деионизованной Н 2 О). К раствору ПМК в ДОСЭ из примера 9 добавляли раствор карбоната калия с концентрацией 0,25 мас.% и в течение 3 ч проводили нагревание при 90 С. Данную жидкость использовали при получении эмульсий из примеров 17. Пример 14. В качестве реагента, уменьшающего молекулярную массу, использовали серную кислоту с концентрацией 0,05 моль/л. К раствору ПМК в ДОСЭ из примера 9 добавляли раствор серной кислоты с кон- 23020082 центрацией 2 мас.% и в течение 10 ч проводили нагревание при 90 С. Вязкость раствора резко уменьшалась. Пример 15. С 50% жидкости из примера 10 перемешивали 50 мас.% раствора гуаровой смолы в воде, насыщенной при помощи ДОСЭ-2, с концентрацией 2,4 г/л. Смесь эмульгировали при 90 С в присутствии 0,25 мас.% этоксисульфата С 6-С 10 спирта в водной среде. После немедленного охлаждения до комнатной температуры получали стабильную эмульсию с водной непрерывной фазой. Полученная жидкость являлась неньютоновской в диапазоне скоростей сдвига 0,01-1000 с-1. Вязкость уменьшалась от 40 сП при 0,01 с-1 до 0,02 сП при 100 с-1. Пример 16. Жидкость из примера 10 разбавляли смесью ДОСЭ-2:ДОСЭ-6=1:1 до получения 33,3 мас.% ПМК в ДОСЭ. Сюда же добавляли жидкость в виде 40 мас.% раствора гуаровой смолы в воде, насыщенной при помощи ДОСЭ-2, с концентрацией 2,4 г/л. Смесь эмульгировали при 90 С в присутствии 0,1 мас.% от 25 до 50 мас.% этоксисульфата С 6-С 10 спирта в водной среде и 0,4% полипропиленгликоля. После немедленного охлаждения до комнатной температуры получали стабильную эмульсию с водной непрерывной фазой. Полученная жидкость являлась неньютоновской в диапазоне скоростей сдвига 0,01-1000 с-1. Вязкость уменьшалась от 100 сП при 0,01 с-1 до 0,2 сП при 100 с-1. Пример 17. 33 мас.% раствора гуаровой смолы в воде, насыщенной при помощи ДОСЭ-2, с концентрацией 2,4 г/л перемешивали с 67% жидкости из примера 13. Смесь эмульгировали при 90 С в присутствии 0,33% от 25 до 50 мас.% этоксисульфата С 6-С 10 спирта в водной среде. После немедленного охлаждения до комнатной температуры получали стабильную эмульсию с масляной непрерывной фазой. Полученная жидкость являлась неньютоновской в диапазоне скоростей сдвига 0,001-1000 с-1. Вязкость уменьшалась от 1105 сП при 0,01 с-1 до 6 сП при 100 с-1. Пример 18. 33 мас.% раствора гуаровой смолы в воде, насыщенной при помощи ДОСЭ-2, с концентрацией 2,4 г/л перемешивали с 67% жидкости из примера 11. Смесь эмульгировали при 90 С в присутствии 0,33 мас.% поверхностно-активного вещества хлорида триметилоктадециламмония (в виде 25% воды,25% изопропанола и 50% хлорида триметилоктадециламмония). После немедленного охлаждения до комнатной температуры получали стабильную эмульсию с масляной непрерывной фазой. Полученная жидкость являлась неньютоновской в диапазоне скоростей сдвига 0,001-1000 с-1. Вязкость уменьшалась от 1105 сП при 0,01 с-1 до 6 сП при 100 с-1. Несмотря на демонстрацию изобретения, только в некоторых из его форм для специалистов в соответствующей области техники должно быть очевидно то, что оно таким образом не ограничивается, а может быть подвергнуто различным изменениям и модификациям без отклонения от объема изобретения. В соответствии с этим надлежащим является толкование прилагаемой формулы изобретения в широком смысле и в соответствии с объемом изобретения. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Композиция для обработки подземных пластов, содержащая полимерный предшественник кислоты, частично растворенный в диспергирующем полимер растворителе и выбранный, по меньшей мере, из гомополимеров молочной кислоты, гликолевой кислоты, гидроксибутирата, гидроксивалерата и эпсилонкапролактона, статистических сополимеров по меньшей мере двух соединений, выбираемых из молочной кислоты, гликолевой кислоты, гидроксибутирата, гидроксивалерата, эпсилон-капролактона, Lсерина, L-треонина, L-тирозина, блок-сополимеров по меньшей мере двух соединений, выбираемых из полигликолевой кислоты, полимолочной кислоты, гидроксибутирата, гидроксивалерата, эпсилонкапролактона, L-серина, L-треонина, L-тирозина, гомополимеров этилентерефталата (ПЭТФ), бутилентерефталата (ПБТФ) и этиленнафталата (ПЭН), статистических сополимеров по меньшей мере двух соединений, выбираемых из этилентерефталата, бутилентерефталата и этиленнафталата, блок-сополимеров по меньшей мере двух соединений, выбираемых из этилентерефталата, бутилентерефталата и этиленнафталата и их комбинации; и водную жидкость, которая является несмешиваемой с растворителем,включающую по меньшей мере одно соединение, выбранное из минеральной кислоты, органической кислоты, предшественника органической кислоты, основания, предшественника основания, окислителя,фермента, хелатообразователя, сшивателя и неорганической соли; причм растворитель содержит по меньшей мере одно соединение, выбранное из диметилоксалата, диметилового эфира пропандиовой кислоты, диметилмалеата, диметилсукцината, диметилглутарата и диметиладипата и их смеси. 2. Композиция по п.1, дополнительно содержащая по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество и стерический стабилизатор. 3. Композиция по п.2, где поверхностно-активное вещество характеризуется гидрофильнолипофильным балансом от приблизительно 6 до приблизительно 35. 4. Композиция по п.1, где растворитель дополнительно содержит сложный эфир, который претер- 24020082 певает разложение с образованием по меньшей мере одной из карбоновых кислот, дикарбоновых кислот и поликарбоновых кислот. 5. Композиция по п.1, где растворитель дополнительно содержит по меньшей мере один из двухосновного сложного эфира, одноосновного сложного эфира, кетона, простого эфира и сложного эфира неалифатической дикарбоновой кислоты и их комбинации. 6. Композиция по п.1, где растворитель характеризуется абсолютной разностью параметра растворимости Хансена для полярного взаимодействия по отношению к полимерному предшественнику кислоты, меньшей чем приблизительно 5 МПа 1/2, абсолютной разностью параметра растворимости Хансена для взаимодействия по водородной связи по отношению к полимерному предшественнику кислоты,меньшей чем приблизительно 5 МПа 1/2, и абсолютной разностью параметра растворимости Хансена для дисперсионного взаимодействия по отношению к полимерному предшественнику кислоты, меньшей чем приблизительно 5 МПа 1/2. 7. Композиция по п.1, где растворитель характеризуется расстоянием растворимости Ra по отношению к полимерному предшественнику кислоты, которое является меньшим, чем 1,1-кратное значение радиуса сферы растворимости Ro для полимерного предшественника кислоты. 8. Композиция по п.1, где полимерный предшественник кислоты в растворителе присутствует в количестве от более чем 10 до менее чем 60% при расчете на массу раствора полимерный предшественник кислоты/растворитель. 9. Композиция по п.1, где полимерный предшественник кислоты включает аморфное твердое вещество.