Стекло с солнцезащитным покрытием

1 Область техники, к которой относится изобретение Настоящее изобретение относится к стеклу с покрытием, которое применяется для окон жилых домов, в архитектуре, на транспорте и в разных случаях, когда требуется и противосолнечная защита, и свойство низкой излучательной способности. Покрытия для противосолнечной защиты, имеющие низкую излучательную способность, содержат оксид олова с различными легирующими примесями. Настоящее изобретение позволяет избежать использования подслоя, подавляющего иризацию. Изделия из стекла могут иметь любую форму, но в типичном случае они плоские или с криволинейной поверхностью. Состав стекла может широко варьировать, но в типичном случае это силикатное стекло, получаемое термополировкой. Это может быть отожженное, термоупрочненное или закаленное стекло. Предшествующий уровень техники Солнцезащитные свойства - это термин,описывающий свойство регулирования количества солнечной тепловой энергии, которая может быть пропущена через стеклянное изделие внутрь какого-либо замкнутого пространства,такого как здание или салон автомобиля. Низкая излучательная способность - это термин, описывающий свойство поверхности изделия, у которой поглощение и испускание инфракрасного излучения в средней части ИК диапазона подавлено, что делает эту поверхность отражателем инфракрасного излучения для средней части ИК диапазона, и таким образом снижает тепловой поток через указанное изделие за счет ослабления излучательной составляющей процесса теплопередачи в сторону поверхности и от поверхности с низкой излучательной способностью(иногда называемой поверхностью с низким ). За счет подавления передачи солнечного тепла внутренние помещения зданий и салоны автомобилей поддерживаются более холодными, что позволяет снизить требования к кондиционированию воздуха и уменьшить затраты. Эффективные покрытия с низкой излучательной способностью повышают комфортность и в летний,и в зимний сезоны за счет улучшения теплоизоляционных характеристик окон. Для изделий из стекла с покрытием, которые одновременно обладают солнцезащитными свойствами и низкой излучательной способностью, и которые пригодны для промышленного производства, важным, несомненно, является экономичность процессов получения этих изделий и их долговечность, а также обеспечение сопутствующих свойств, таких как светопропускание, видимость, цвет, чистота и светоотражение. Как будет описано ниже, чтобы выполнить требования для стекол с солнцезащитными свойствами и низкой излучательной способностью, использовалось множество технологий, 001886 2 однако, ни одна из систем не обеспечивала успешно все требуемые характеристики при выполнении условия экономичности. Многие покрытия и системы покрытий вызывали появление на изделии иризирующих(радужных) цветов. Это может быть вызвано химическим составом покрытия, толщиной какого-либо индивидуального слоя или слоев или взаимодействием подложки и слоев в отношении падающего света. Такая иризация может быть в некоторых случаях сведена к минимуму или исключена путем нанесения противорадужного слоя между стеклянной подложкой и первым слоем покрытия. Использование интерференционного слоя между стеклом и последующим функциональным слоем или слоями для подавления радужности или цветового отражения было впервые продемонстрировано Гордоном (Roy G. Gordon) и явилось предметом патента США 4187336, выданного 5 февраля 1980 г. Технология Гордона определяет уровень техники для солнцезащитных стекол с покрытием, что подтверждается недавно выданным патентом США 5780149 (14.07.98), согласно которому для получения солнцезащитных свойств наносят два слоя поверх интерференционного слоя гордоновского типа. Такой интерференционный слой часто содержит двуокись кремния. По сравнению с уровнем техники настоящее изобретение обеспечивает неожиданный и значительный прорыв, исключая необходимость нанесения подслоя гордоновского типа для контроля отраженного цвета. Патент США 3149989 раскрывает составы покрытий, полезных при производстве стекла, отражающего излучение (т.е. солнцезащитного стекла). В качестве первого слоя покрытия, который связывается со стеклянной подложкой, используются, по меньшей мере,два вида покрытия, состоящие из оксида олова,легированного сурьмой в относительно высокой концентрации. Второй слой покрытия также состоит из оксида олова, легированного сурьмой в относительно низкой концентрации. Эти две пленки могут быть наложены одна на другую или могут наноситься на противоположные стороны стеклянной подложки. В любом случае,эти солнцезащитные покрытия не дают стеклянному изделию значительного снижения излучательной способности. Патент США 4601917 рекомендует составы жидкостей для получения высококачественных покрытий с высокими характеристиками из оксида олова, легированного фтором, методом химического осаждения из паровой фазы. Одним из применений таких покрытий является производство энергетически эффективных окон, известных в промышленности как окна с низким . Описаны также способы получения стекла с покрытием. В этом патенте не сообщается, как получить стеклянные изделия с покрытием, одновременно обладающие солнце 3 защитными свойствами и низкой излучательной способностью. Патент США 4504109, права на который переданы фирме Kabushiki Kaisha Toyota Chou,описывает стекло с многослойным экранирующим ИК покрытием, состоящее из прозрачной для видимого света подложки и покрывающих слоев, включающих, по меньшей мере, один экранирующий ИК слой и, по меньшей мере,один интерференционный, отражающий слой, с чередованием наложенных друг на друга. В качестве примера ИК экранирующего слоя использовался оксид индия, легированный оловом, а в качестве интерференционного экранирующего слоя использовался ТiO2. Чтобы уменьшить радужность, значение толщины ИК экранирующего слоя и интерференционного отражающего слоя должно составлять четверть длины волны (/4) с допустимым отклонением от 75% до 130% величины /4. Хотя в патенте раскрываются другие составы ИК экранирующего слоя и интерференционного отражающего слоя, такие как SnО 2 с легирующими примесями или без примесей (см. столбец 6, строки с 12 по 27), однако, конкретное сочетание слоев SnO2 с легирующими примесями, соответствующее настоящему изобретению, которое выполняет солнцезащитные функции, обладает низкой излучательной способностью и противорадужностью и не имеет ограничения на толщину слоев/4, в упомянутом патенте не раскрывается и не приводится как пример для подавления радужности или цветовых отражений. Патент США 4583815, также принадлежащий фирме Kabushiki Kaisha Toyota Chou,описывает многослойный экран волн теплового излучения, состоящий из двух покрывающих слоев из оксида индия-олова, содержащих различное количество олова. Также описаны антиотражающие слои, сверху и снизу слоев из оксида индия-олова. Раскрываются другие составы для ИК экранирующего слоя и интерференционного отражающего слоя, такие как SnO2 с легирующей примесью, которая становится положительным ионом с валентностью +5, такой как Sb, P, As, Nb, Та, W или Мо, или элементом,таким как F, который легко становится отрицательным ионом с валентностью -1 (см. столбец 22, строки с 17 по 23). Однако конкретное сочетание слоев SnO2 с легирующими примесями,соответствующее настоящему изобретению,которое выполняет солнцезащитные функции,обладает низкой излучательной способностью и противорадужностью, не раскрывается и не приводится в качестве примера. В патентной формуле не предлагаются слои из оксида олова и в описании изобретения отсутствуют сообщения, описывающие состав таких слоев, например, концентрации легирующих примесей в оксиде олова. Также следует отметить, что содержание патента приводит к использованию той 4 же самой легирующей примеси в обоих слоях(оксида индия-олова), в то время как согласно настоящему изобретению один слой должен содержать легирующую примесь, отличную от примеси другого слоя. Патент США 4828880, принадлежащий фирме Pilkington PLC, описывает барьерные слои, препятствующие миграции ионов щелочных металлов с поверхности стекла и/или действующие как подстилающие слои цветового подавления для наносимых сверху слоев, отражающих ИК излучение или электропроводящих слоев. Некоторые из этих слоев цветового подавления применяются в конструкциях солнцезащитных стекол или стекол с низкой излучательной способностью. Патент США 5168003, принадлежащий фирме Ford Motor Company, описывает изделие для остекления окон, имеющее существенно прозрачное покрытие, состоящее из оптически функционального слоя (который может быть слоем с низкой излучательной способностью или солнцезащитным) и более тонкого, противорадужного слоя, который представляет собой многослойное, градиентное, ступенчатое покрытие. Оксид олова, легированный сурьмой,упоминается как возможная альтернатива или возможный компонент слоя с низкой излучательной способностью, который приведен в качестве примера. Патент США 5780149, принадлежащий фирме Libbey-Owens-Ford, описывает солнцезащитное стекло с покрытием, в котором присутствуют, по меньшей мере, три слоя, первый и второй - прозрачные покрытия - и противорадужный слой, лежащий между стеклянной подложкой и упомянутыми прозрачными верхними слоями. Изобретение основано на этих прозрачных слоях, у которых разница коэффициентов преломления для ближней ИК (БИК) области спектра больше, чем разница коэффициентов преломления для видимой области спектра. Эта разница заставляет солнечное тепловое излучение в БИК области не поглощаться, а отражаться. Легированные оксиды металлов, которые имеют низкую излучательную способность, такие как оксид олова, легированный фтором, используются в качестве первого прозрачного слоя. Оксиды металлов, такие как нелегированный оксид олова, используются в качестве второго слоя. В патенте не описаны никакие сочетания, поглощающие в БИК области. Европейский патент 0546302 В 1 выдан 16 июля 1997 г. и принадлежит фирме AsahiGlass Co. В этом патенте описана система покрытий для солнцезащитного, термообработанного (закаленного или гнутого) стекла, включающая защитный слой на основе нитрида металла. Защитный слой или слои наносятся поверх солнцезащитного слоя (чтобы предотвратить его окисление при термообработке). Приведено много примеров солнцезащитных слоев, 5 включая оксид олова, легированный сурьмой или фтором. Однако конкретное сочетание слоев SnО 2 с легирующими примесями, соответствующее настоящему изобретению, которое выполняет солнцезащитные функции, обладает низкой излучательной способностью и противорадужностью и не следует идеям Гордона, в патенте не раскрывается и не приводится в качестве примера. Заявка на европейский патент 0735009 А 1 была опубликована в феврале 1996 г. и принадлежит фирме Central Glass Co. В этой заявке описано теплоотражающее оконное стекло, имеющее многослойное покрытие и содержащее лист из стекла в два слоя. Первый слой представляет собой оксид металла, Сr, Mn, Fe, Со, Ni или Сu с высоким коэффициентом преломления, а второй слой - пленку с низким коэффициентом преломления на основе оксида металла, такого как оксид олова. В заявке на патент не раскрывается наличие легированных слоев и сочетаний слоев с низкой излучательной способностью или слоев, поглощающих в БИК области спектра. Международная публикация WO 98/11031,опубликованная в марте 1998 г. и принадлежащая фирме Pilkington PLC. В ней описано солнцезащитное стекло с высокими характеристиками, состоящее из стеклянной подложки с покрытием, состоящим из теплопоглощающего слоя и слоя с низкой излучательной способностью из оксида металла. Теплопоглощающий слой может являться слоем оксида металла. Этот слой может представлять собой легированный оксид вольфрама, кобальта, хрома, железа, молибдена, ниобия или ванадия или их смесь. Слой с низкой излучательной способностью может быть легированным оксидом олова. В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения, противорадужный слой или слои встраиваются под покрытие, содержащее теплопоглощающий слой и слой с низкой излучательной способностью. В этой заявке не раскрывается и не предлагается конкретное сочетание слоев SnO2 с легирующими примесями, соответствующее настоящему изобретению, которое выполняет солнцезащитные функции, обладает низкой излучательной способностью и противорадужностью и не требует нанесения подслоя гордоновского типа для подавления радужности и цветового отражения. Патент Канады 2193158 раскрывает состав слоя из оксида олова, легированного сурьмой, нанесенного на стекло, с молярным отношением содержания олова к сурьме от 1:0,2 до 1:0,5, который уменьшает светопропускание стекла. В статье Dopant Effects in Sprayed Tin Oxide Films, by E. Shanthi, A. Banerjee and K.L.Chopra, Thin Solid Films, vol.88, 1981, pp. 93-100,обсуждается влияние легирующих примесей сурьмы, фтора и сочетания сурьмы-фтора на электрические свойства пленок из оксида олова. 6 В статье не раскрываются ни оптические свойства пленок, содержащих сурьму-фтор, ни их влияние на цвет в проходящем и отраженном свете. Заявка на патент Великобритании 2302101 А, принадлежащая фирме Glaverbel, описывает стеклянное изделие, покрытое пленкой из сурьмы/оксида олова, толщиной, по меньшей мере, 400 нм, с молярным отношением содержания сурьмы к олову Sb/Sn от 0,05 до 0,5, с пропусканием в видимой области спектра менее чем 35%. Пленки наносятся методом химического осаждения из паровой фазы с водяным распылением и предназначены для применения в тонированных стеклах. Сообщается о покрытиях, снижающих мутность, а также о толстых слоях с низким отношением Sb/Sn, которые обладают низкой излучательной способностью при высоком поглощении солнечного излучения. В заявке также сообщается,что возможно нанести один или более дополнительных слоев покрытия, чтобы добиться определенных желаемых оптических свойств. Но ни одно из этих свойств, кроме мутности не упоминается. В заявке ничего не сообщается о более тонких слоях, об использовании более чем одной легирующей примеси и об управлении цветом пленки. Заявка на патент Великобритании 2302102 А, также принадлежащая фирме Glaverbel, описывает стеклянную подложку, покрытую слоем оксида Sn/Sb, содержащим олово и сурьму в молярном отношении от 0,01 до 0,5 и полученным методом химического осаждения из паровой фазы, при этом такая подложка с покрытием имеет коэффициент солнцезащиты(коэффициент передачи солнечного теплового потока) менее чем 0,7. Покрытия предназначены для использования в окнах и имеют коэффициенты пропускания от 40 до 65% и толщины в диапазоне от 100 до 500 нм. Заявляются также подстилающие покрытия, снижающие дымчатость, а свойство низкой излучательной способности считается возможным придавать покрытиям путем рационального выбора отношенияSb/Sn. Как и в предыдущей заявке, в данной заявке сообщается о возможности нанесения одного или более дополнительных слоев покрытия с целью получения определенных, желаемых оптических свойств. Кроме того, поверх слоев Sb/Sn, можно осаждать слои с низкой излучательной способностью из оксида олова,легированного фтором, либо фторсодержащие компоненты могут добавляться к реагентамSb/Sn, чтобы дать пленки с низкой излучательной способностью, которые содержат F, Sb и Sn. Два последних способа не были одобрены из-за дополнительного времени и затрат, связанных с нанесением третьего слоя и тем фактом, что было отмечено увеличение коэффициента излучения пленок Sb/F, а не его снижение. В заявке отсутствует упоминание об управлении цветом или нейтральностью цвета. 7 В патенте Великобритании 2200139 фирмы Glaverbel сообщается о способе осаждения покрытия путем нанесения методом распыления растворов, включающих оловосодержащие исходные вещества, фторсодержащие соединения и, по меньшей мере, одну другую легирующую примесь из группы: сурьма, мышьяк,ванадий, кобальт, цинк, кадмий, вольфрам, теллур или марганец. Ранеe производители стекла контролировали теплопередачу через окна путем использования поглощающих и/или отражающих покрытий, путем окрашивания стекла и путем последующего нанесения пленок. Большинство этих покрытий и пленок рассчитаны на ослабление только в одном участке спектра теплового солнечного излучения, либо в БИК области спектра, т.е. области электромагнитного излучения с длинами волн в диапазоне 750-2500 нм, либо в средней ИК области спектра электромагнитного излучения с длинами волн в диапазоне 2,5-25 мкм. Было сконструировано покрытие для поглощения во всей области спектра теплового излучения, однако, многослойная структура из напыленных металлических/диэлектрических пленок, будучи эффективной, имеет ограниченную долговечность и должна быть защищена и герметично закрыта в средней секции теплоизоляционного стеклопакета. Необходимо иметь пленку, обеспечивающую полную защиту от солнечного излучения, или сочетание пленок,которые могут легко наноситься методом пиролитического осаждения в процессе производства стекла, что позволит получать изделия,имеющие приемлемый коэффициент пропускания в видимой области спектра, отражающие или поглощающие в БИК области, отражающие в средней ИК области спектра, и которые имеют нейтральный или близкий к нейтральному цвет. В вышеприведенных ссылочных материалах, взятых по отдельности или в сочетании, не сообщается и не предлагается конкретного сочетания слоев SnO2 с легирующими примесями,соответствующего настоящему изобретению,которое выполняет солнцезащитные функции,обладает низкой излучательной способностью и противорадужностью и не требует нанесения подслоя гордоновского типа. Сущность изобретения В настоящем изобретении предлагается улучшенное солнцезащитное стекло, которое имеет приемлемый коэффициент пропускания в видимой области спектра, поглощает излучение в БИК области спектра и отражает излучение в средней ИК области спектра (имеет низкую излучательную способность, или низкий ), обладая заданным цветом в видимой области спектра в отраженном свете, причем этим цветом можно управлять с целью получения конкретного цвета или получения по существу бесцветного стекла (в дальнейшем нейтрального) Также предлагается способ получения улучшенного, 001886 8 солнцезащитного стекла с покрытием. Это улучшенное стекло имеет слой, поглощающий солнечную энергию (в БИК области спектра),состоящий из оксида олова с легирующей примесью, такой как сурьма, и слой с низкой излучательной способностью, способный отражать ИК излучение средней области спектра, и состоящий из оксида олова с легирующей примесью в виде фтора и/или фосфора. Отдельный слой для подавления иризирующего цвета, как это описывалось для прототипов, как правило,не нужен, если требуется, чтобы стекло с покрытием имело в отраженном свете нейтральный (бесцветный) вид, однако, противорадужный слой или другие слои могут наноситься в сочетании с двухслойной системой, предлагаемой в настоящем изобретении. Если требуется,то могут быть использованы многослойные солнцезащитные покрытия и/или многослойные покрытия с низкой излучательной способностью. Слой, поглощающий в БИК области спектра (БИК слой), и слой с низкой излучательной способностью могут являться различными участками одной пленки из оксида олова, так как оба слоя состоят из легированного оксида олова. В изобретении предлагается способ получения солнцезащитного стекла с покрытием. Кроме того, в настоящем изобретении предлагается способ влияния на цвет или изменения цвета пропущенного света посредством введения цветообразующих добавок в БИК слой. Любопытно, что легирующий фтор, который дает бесцветную пленку оксида олова, действует как цветообразующая добавка, если он добавляется в качестве дополнительного легирующего элемента в БИК слой, и модифицирует цвет света,проходящего через пленку, поглощающую в БИК области спектра (БИК пленку). Задачей настоящего изобретения является получение прозрачного изделия с заданным отраженным цветом (включая нейтральный цвет, в соответствии с приведенным здесь определением),которое будет поглощать солнечное излучение в БИК области спектра и отражать тепловое излучение в средней ИК области спектра (низкая излучательная способность), состоящее из двух слоев тонких пленок, содержащих легированный SnO2. Другой задачей является нанесение слоев способом химического осаждения из паровой фазы при атмосферном давлении, или иными методами,такими как распыление растворов или испарение/возгонка растворов/твердых солей. Предпочтительным способом нанесения покрытий, в соответствии с настоящим изобретением, является химическое осаждение из паровой фазы при атмосферном давлении с испарением жидких исходных веществ. Другой задачей изобретения является получение многослойного покрытия с солнцезащитными свойствами и/или с низкой излучательной способностью, вместе с другими слоями в сочетании с солнцезащитным слоем или со слоем с низкой излучательной способностью. Следую 9 щей задачей является получение солнцезащитной пленки или комбинации пленок, которые могли бы легко наноситься способом пиролитического осаждения в процессе производства стекла, что давало бы возможность получать изделия, имеющие приемлемое пропускание в видимой области спектра, отражающие или поглощающие в БИК области спектра, отражающие в средней ИК области (низкое значение ), имеющие нейтральный или близкий к нейтральному цвет, производство которых является задачей настоящего изобретения. Другой задачей настоящего изобретения является управление цветом в проходящем свете,независимо от цвета в отраженном свете, посредством введения цветообразующих добавок в БИК слой. Перечень чертежей Фиг. с 1 по 4 и с 8 по 13 изображают поперечное сечение стекла с покрытием, имеющего различное число слоев или пленок, в различной последовательности нанесенных на стеклянную подложку; фиг. 5 и 6 графически изображают степень защиты от солнечного излучения, достигнутую на пленках, легированных сурьмой, при различных концентрациях легирующей примеси и различных толщинах пленок на оконных стеклах,т.е. на одиночных листах стекла, и на теплоизоляционных стеклопакетах, которые представляют собой сборку, по меньшей мере, из двух стекол; фиг. 7 - спектр цветов в терминах, принятых Международной Комиссией по Освещению(МКО) (Comission Internationale de L'Exclairage C.I.E.), в виде координат х и у, и конкретный цвет, который можно получить за счет различной толщины пленки и концентрации легирующей примеси. Английский перевод C.I.E - International Commission on Illumination. Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения Солнцезащитное стекло с низкой излучательной способностью получается методом осаждения на нагретую прозрачную подложку,по меньшей мере, двух слоев, слоя с низкой излучательной способностью, состоящего из пленки SnO2, содержащей легирующую примесь в виде фтора и/или фосфора, и БИК слоя, состоящего из пленки SnО 2, содержащей легирующую примесь в виде сурьмы, вольфрама,ванадия, железа, хрома, молибдена, ниобия, кобальта, никеля или их смеси. Было обнаружено,что такое сочетание позволяет эффективно влиять на области электромагнитного спектра солнечного и теплового излучения таким образом,что свойства окна, покрытого этими пленками,будут значительно улучшены. Свойство изделия влиять на поток солнечного излучения обычно описывается коэффициентом передачи солнечного теплового потока(КПСТП) и величиной U. КПСТП является мерой полного солнечного теплового потока, про 001886 10 шедшего через систему окна, отнесенного к падающему потоку солнечного излучения, в то время как величина U представляет собой полный коэффициент теплопередачи окна. КПСТП стекла с покрытием в основном зависит от толщины пленки, поглощающей в БИК области, и от содержания сурьмы в этой пленке (см. фиг. 5 и 6), в то время как величина U в основном зависит от коэффициента излучения пленки и от конструкции окна. КПСТП, измеренный в центре стекла, может варьировать приблизительно от 0,40 до 0,80, в то время как величины U, измеренные в центре стекла, могут меняться приблизительно от 0,7 до 1,2 для одиночного стекла, покрытого пленками, соответствующими предпочтительному варианту осуществления. В теплоизоляционном стеклопакете значения КПСТП снижаются до 0,30, при величине U,равной 0,28. Согласно настоящему изобретению, цветом стекла с покрытием в отраженном и проходящем свете можно управлять. Кроме того, количеством света видимой области спектра, пропускаемым через стекло с покрытием, можно управлять в диапазоне 25-80% путем изменения толщины пленки, отвечающей за БИК область,и пленки с низкой излучательной способностью,а также путем изменения концентрации легирующей примеси в БИК пленке. Цветом в проходящем свете, т.е. цветом света, прошедшего через стекло с покрытием, можно управлять независимо от цвета в отраженном свете путем введения эффективного количества цветообразующей добавки в БИК слой покрытия. Отраженный цвет может изменяться от почти нейтрального до красного, желтого, синего или зеленого, и им можно управлять посредством изменения толщины пленок и содержания легирующих примесей в слоях. Кажется неожиданным, что можно добиться почти нейтрального отраженного цвета, и при этом не потребуется никакого противорадужного слоя. Хотя коэффициенты преломления слоя, отвечающего за БИК область, и слоя с низкой излучательной способностью различны, отраженный цвет не зависит от классического явления интерференции, что первоначально было обнаружено Гордоном (патент США 41887336). Неожиданно оказалось, что наблюдаемым отраженным цветом можно управлять посредством сочетания коэффициентов поглощения и отражения, которые получены в БИК слое (поглощение), и посредством коэффициента отражения, который получен в слое или слоях с низкой излучательной способностью. Коэффициентом поглощения БИК слоя можно управлять путем изменения толщины его пленки SnO2 и концентрации легирующей примеси этого слоя, обычно, сурьмы. Коэффициентом отражения слоя с низкой излучательной способностью можно управлять путем изменения толщины его пленки SnO2 и концентрации легирующей примеси этого слоя, 11 обычно, фтора. Слой с низкой излучательной способностью, состоящий из SnO2, легированного фтором или фосфором, иногда в данном описании обозначается аббревиатурой TOF или ТОР, в то время как БИК слой из SnO2, когда он содержит легирующую примесь в виде сурьмы,иногда обозначается аббревиатурой TOSb. В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения используется сочетание пленки из оксида олова, легированного фтором (TOF), в качестве слоя с низкой излучательной способностью и пленки из оксида олова, легированного сурьмой (TOSb) в качестве БИК слоя. Пленки TOF и процессы их осаждения на стекло известны и отработаны, а сами пленки известны как пленки с низкой излучательной способностью. Пленка, поглощающая в БИК области спектра, также представляет собой пленку из SnO2, но содержит легирующую примесь, отличающуюся от слоя с низкой излучательной способностью. Предпочтительной легирующей примесью для БИК слоя является сурьма, хотя в качестве этой примеси может служить элемент, выбранный из группы, в которую входит сурьма, вольфрам, ванадий, железо,хром, молибден, ниобий, кобальт, никель и их смеси. Смесь из одной или большего числа легирующих примесей может быть использована в БИК слое, однако, слой с низкой излучательной способностью должен содержать примесь с низким коэффициентом излучения, которая придает слою значительную электропроводность, такую как фтор или фосфор, хотя в сочетании с примесью с низким коэффициентом излучения могут использоваться и другие легирующие примеси. Так как в настоящем изобретении и слой с низкой излучательной способностью, и БИК слой, оба используют SnO2 в качестве матрицы из оксида металла, содержащей легирующую примесь, то оба указанных слоя могут являться частью одной пленки, имеющей градиент концентрации легирующей примеси. Одиночная пленка, в которой создан градиент концентрации примеси, обозначена как 16 на фиг. 3. В пленке 16 имеется градиент концентрации примеси, при котором легирующая примесь, контролирующая ближнюю ИК область спектра (БИК примесь), имеет большую концентрацию, чем другая(ие) примесь(и) на одной поверхности пленки, на поверхности 18 или 22,а примесь, обеспечивающая низкую излучательную способность, имеет большую концентрацию, чем другие примеси на другой поверхности пленки. Это приводит к изменению или градиенту концентраций БИК примеси и примеси с низким коэффициентом излучения от поверхности 18 к поверхности 22. В некоторой промежуточной точке 20, между поверхностью 18 и поверхностью 22, концентрация БИК примеси изменяется от максимального значения с одной стороны от точки 22 таким образом, что она уже не является максимальной с другой 12 стороны от точки 22. На фиг. 8 показана пленка 10 с низким , нанесенная поверх БИК пленки 12. БИК пленка 12, показанная на фиг. 8, имеет градиент концентрации БИК примеси в пленке из оксида олова такой, что более низкая концентрация примеси находится ближе к пленке 10 с низким . Стекло с покрытием на фиг. 9 по структуре подобно показанному на фиг. 8, за исключением того, что концентрация БИК примеси, обычно сурьмы, выше вблизи пленки 10 с низким , и ниже вблизи подложки. Пленка 12 отличается от пленки 16, показанной на фиг. 3,тем, что пленка 12 является БИК пленкой, в то время как пленка 16 одновременно контролирует ближнюю ИК область и обладает низкой излучательной способностью и содержит и примесь с низкой , и БИК примесь, при этом создан градиент концентрации примеси с низкойи градиент концентрации БИК примеси. На фиг. 10, 11, 12 и 13 показан БИК слой в виде двух отдельных пленок 28 и 30. Пленка 28 показана более толстой, чем пленка 30, а общая толщина БИК слоя представляет собой сумму толщин пленок 28 и 30, и она должна находиться в диапазоне толщин, который был ранее определен для БИК слоя, и предпочтительно составлять от 80 до 300 нм. На фиг. 10 и 11 пленки 28 и 30 располагаются рядом друг с другом, в то время,как на фиг. 12 и 13 пленки 28 и 30 располагаются на противоположных сторонах пленки 10 с низкой излучательной способностью. Предпочтительно, чтобы концентрация легирующей примеси в пленке 28 отличалась от концентрации примеси в пленке 30. В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения в качестве БИК пленки используется пленка, легированная сурьмой. Осаждение такой пленки может быть произведено рядом способов, включая распыление с пиролизом, физическое осаждение из паровой фазы (ФОПФ) и химическое осаждение из паровой фазы (ХОПФ). Способ распыления с пиролизом известен и раскрыт в патентах, например, в патенте Канады 2193158. Методы ХОПФ для осаждения пленок SnO2 с легирующей примесью или без примеси и исходные химические вещества для образования пленокSnO2, содержащих легирующие примеси, хорошо известны и раскрыты в патентах США 4601917 и 4285974. Предпочтительным является ХОПФ-осаждение слоев SnO2, содержащих примеси, в соответствии с известными методами, непосредственно на производственной линии получения термополированного листового стекла, снаружи или внутри камеры термополировки, с использованием стандартной технологии осаждения на потоке и исходных химических веществ, как это предложено в патенте США 4853257. Однако пленки SnO2, содержащие легирующие примеси, можно наносить в виде слоев на стекло, используя другие процес 13 сы, такие как распыление растворов или испарение/возгонка растворов/твердых солей при атмосферном давлении. Предпочтительным способом нанесения покрытий, согласно настоящему изобретению, является ХОПФ при атмосферном давлении, с испарением жидких исходных веществ. Этот процесс очень хорошо подходит к существующим промышленным системам поточного осаждения. Исходные вещества, в предпочтительном варианте осуществления, экономичны в применении, обеспечивают долгий срок службы покрытия, позволяют реже проводить очистку системы и, с небольшой модификацией, или без нее, могут быть использованы в существующем оборудовании для нанесения покрытий на линиях изготовления термополированного стекла. Работа покрытий основана на сочетании отражения и поглощения света. Пленка с низкой излучательной способностью отражает тепловой поток в средней ИК области спектра, в диапазоне 2,5-25 мкм, в то время как пленка, поглощающая в ближней ИК области, поглощает тепло, в основном, в диапазоне 750-2500 нм. Не будучи единственным обоснованием, теория,которой в данном описании объясняется этот эффект, состоит в том, что переходная длина волны (PL - длина волны, при которой пленка с низкой излучательной способностью из пропускающей световой поток превращается в отражающую) для пленки с низкой излучательной способностью приходится на ближнюю ИК область спектра. В области вокруг PL поглощение волн ближней ИК области спектра у пленки с низкой излучательной способностью максимально, и, когда она комбинируется с БИК пленкой, то имеет место усиление поглощения. БИК пленки в предпочтительных вариантах осуществления настоящего изобретения также представляют собой легированные полупроводники и, следовательно, в средней ИК области спектра обладают отражающими свойствами. Эта их отражающая способность, в совокупности с характеристиками отражения пленки с низкой излучательной способностью, дает общее повышенное тепловое отражение в средней ИК области спектра. Предпочтительно, чтобы SnO2 пиролитически осаждался на стекло из оловосодержащего исходного вещества, в частности из органического оловосодержащего соединения, такого как монобутилтрихлорид олова, диметилдихлорид олова, дибутилдиацетат олова, метилтрихлорид олова или любого из известных исходных веществ для осаждения SnO2 методом ХОПФ, таких, какие раскрыты в патенте США 4601917, который включен в настоящее описание посредством ссылки на него. Часто такие оловосодержащие органические соединения,используемые для пиролитического осажденияSnO2, содержат стабилизаторы, такие как этанол. Желательно, чтобы концентрация стабили 001886 14 заторов была менее 1%, чтобы снизить риск возгорания при контакте горячего стекла с такими веществами в присутствии кислорода. Желательно, чтобы исходными веществами для легирующих примесей в БИК слое (сурьмы,вольфрама, ванадия, железа, хрома, молибдена,ниобия, кобальта и никеля) являлись галогениды, такие как трихлорид сурьмы, однако, также могут использоваться алкоксиды, сложные эфиры, ацетилацетонаты и карбонилы. Специалистам известны и другие подходящие исходные вещества для легирующих примесей и для SnO2. Подходящие исходные вещества и данные количественного содержания легирующей примеси фтора в слое SnO2 с низкой излучательной способностью раскрыты в патенте США 4601917 и включают в себя трифторуксусную кислоту, этилтрифторацетат, фторид аммония и фтористоводородную кислоту. Концентрация легирующей примеси, обеспечивающей низкую излучательную способность, обычно составляет менее 30%, при этом оптимальная концентрация такой примеси составляет от 1% до 15% по весу исходного вещества легирующей примеси, если считать от суммы веса исходного вещества, содержащего примесь, и веса оловосодержащего исходного вещества. Это, в общем, соотносится с концентрацией легирующей примеси в пленке с низкойот 1% до 5% от веса оксида олова в этой пленке. В предпочтительном варианте осуществления свойства зависят от толщины слоя с низкой излучательной способностью и поглощающего слоя, а также от содержания сурьмы в пленке поглощающего (БИК) слоя. Толщина пленки с низкой излучательной способностью может составлять 200-450 нм, при этом толщина от 280 до 320 нм является самой предпочтительной. Пленки, поглощающие в ближней ИК области, предпочтительно получать осаждением, подобно пленкам с низкой излучательной способностью, используя такие же способы, какие раскрыты в патенте США 4601917. Исходные оловосодержащие органические вещества для SnО 2 можно испарять в воздухе или в среде других газов-носителей, содержащих источник О 2, при молярной концентрации исходного вещества 0,25-4,0% (концентрация 0,5-3,0% более предпочтительна). Концентрация исходного вещества для SnO2 выражена здесь в процентах от суммы молей исходного вещества и молей несущего газа. Предпочтительная концентрация исходного вещества для легирующей примеси БИК слоя составляет от 1% до примерно 20% (значения от 2,5% до 7,5% более предпочтительны, а от 3% до 6% наиболее оптимальны) и вычисляется от суммы веса исходного вещества легирующей примеси и веса исходного вещества для SnO2. В качестве легирующей примеси наиболее желательно использовать сурьму, при этом в качестве исходного вещества желательно использовать трихлорид сурьмы с весовой концентрацией при 15 близительно от 2% до 8%, причем весовая концентрация 4% наиболее предпочтительна. Это соотносится с аналогичным массовым процентным содержанием сурьмы в БИК пленке из оксида олова. Стекло с покрытием, предлагаемое согласно настоящему изобретению, иллюстрируется на фигурах. На фиг. 1 показаны поперечные сечения пленок. Толщина пленок может варьировать от 200 до 450 нм для пленки 10 с низкой излучательной способностью, и от 80 до 300 нм для БИК пленки 12. Самая предпочтительная толщина составляет 280-320 нм для пленки с низким , и 220-260 нм для БИК пленки. Если использовать пленки, соответствующие предпочтительным вариантам осуществления, то можно получить солнцезащитное стекло с покрытием синевато-серого цвета, которое в настоящем описании определяется как стекло с покрытием, отражающее свет преимущественно в области координат цветности МКО х - от 0,285 до 0,310, у - от 0,295 до 0,325. Это определение синевато-серого цвета показано на фиг. 7 в виде прямоугольной области с пометкой Синевато-серый цвет. Как показывают данные примеров 15, 20 и 22 на фиг. 7, можно целенаправленно получить отраженный цвет, близкий к серому (нейтральному) со слегка красноватым оттенком (с величиной х - до 0,325, и величиной у - до 0,33), но такие, по существу нейтральные,с красноватым оттенком отраженные цвета непривлекательны для потребителей. На фиг. 2 показаны две пленки, или два слоя, нанесенные в обратной последовательности по сравнению с показанными на фиг. 1. На фиг. 2 пленка с низкой излучательной способностью расположена ближе к стеклу 14, чем БИК пленка 12. На фиг. 3 показан БИК слой и слой с низкой излучательной способностью, встроенные в одну пленку 16 из SnO2, с градиентом концентрации примесей. Пленка 16 имеет преобладание концентрации одной примеси (например, примеси,формирующей низкую излучательную способность фтора) на верхней поверхности 18, удаленной от стекла 14, и преобладание концентрации другой примеси (например, БИК примеси, такой, как сурьма) на поверхности 22 пленки, ближайшей к стеклу. Концентрация примеси меняется от поверхности 18 к поверхности 22 таким образом, что ее значение для одной примеси изменяется от более чем 50% на поверхности 18 до приблизительно 0% на поверхности 22. В промежуточной точке 20, лежащей ниже верхней поверхности 18, происходит смена доминирующей примеси, от той, которая преобладает на поверхности 18, к той, которая преобладает на поверхности 22. На поверхности 18 может доминировать или БИК примесь, или примесь, обеспечивающая низкую излучательную способность (фтор), при этом на поверхности 22 будет преобладать другая примесь. На фиг. 4 изображено стекло с покрытием, имеющее, 001886 16 кроме слоя 10 с низкой излучательной способностью и БИК слоя 12, дополнительные слои 24 и 26. Дополнительные слои 24 и 26 могут представлять собой слои с низкой излучательной способностью и/или БИК слои, или иные слои,стандартно используемые для покрытия стекла,такие как окрашивающий слой. Например, слой 12 может быть БИК слоем (т.е. оловом, легированным сурьмой), слой 10 - слоем с низкой излучательной способностью (т.е. оловом, легированным фтором), а слой 24 - еще одним БИК слоем. Слой 26 может быть еще одним слоем с низкой излучательной способностью или какимто иным стандартным слоем. Если используется более чем один слой с низкой излучательной способностью, то концентрация легирующей примеси может быть той же самой или отличающейся, и толщина каждого из слоев может также быть той же самой или отличаться. Аналогично, когда используется более одного БИК слоя, концентрация легирующей примеси и тип легирующего элемента (сурьма, вольфрам, ванадий, железо, хром, молибден, ниобий, кобальт и никель) могут быть теми же самыми или другими, и толщина каждого БИК слоя может быть той же самой или отличаться. Хотя при обсуждении легирующей примеси БИК слоев здесь чаще всего упоминалась сурьма, следует понимать, что легирующие элементы для БИК слоя можно выбирать из группы, состоящей из сурьмы, вольфрама, ванадия, железа, хрома, молибдена, ниобия, кобальта, никеля и их смесей. Аналогично, в варианте осуществления настоящего изобретения с градиентным слоем, как показано на фиг. 3, преобладающая примесь на БИК поверхности (на поверхности 18 или 22) может быть выбрана из группы, состоящей из сурьмы, вольфрама, ванадия, железа, хрома,молибдена, ниобия, кобальта, никеля и их смесей, при этом существенным является только то,что примесь, обеспечивающая низкий , например фтор, должна быть доминирующей примесью на противоположной поверхности. Градиентный слой может существовать в сочетании с одним или большим числом БИК слоев или слоев с низкой излучательной способностью, таких как слои 10 и 12 на фиг. 1-3 и/или с другими стандартными слоями. Согласно патенту США 4590096, для ускорения осаждения пленки SnO2 на стекло предпочтительно использовать воду в молярной концентрации от примерно 0,75 до 12,0 % Н 2 О от массы газовой смеси. Предпочтительные варианты осуществления настоящего изобретения будут описаны на последующих примерах. Для специалистов в данной области будет понятно,что в форму и детали осуществления изобретения могут быть внесены изменения, не выходящие за границы идеи и объема изобретения. Наиболее предпочтительным вариантом осуществления изобретения, с целью получения 17 стекла с покрытием со свойствами низкогои поглощения в БИК области, с нейтральным отраженным цветом, при помощи только двух нанесенных на стекло пленок, является пленкаTOSb (оксид олова, легированный сурьмой) толщиной около 2400 нм, нанесенные на стекло. Толщина пленки для слоя TOF может варьировать в диапазоне 2800-3200 нм и, тем не менее,в отраженном свете давать нейтральный цвет. Концентрация атомов фтора может составлять 1-5%. Толщина пленки TOSb может варьировать в диапазоне около 220-260 нм при концентрации сурьмы 3-8% и, тем не менее, в отраженном свете давать стеклу с покрытием нейтральный цвет. В рамках диапазонов предпочтительных толщин и концентраций легирующей примеси, в соответствии с настоящим изобретением, может быть получено солнцезащитное стекло с покрытием, имеющее БИК слой и слой с низким , имеющее в отраженном свете синевато-серый цвет, т.е. стекло с покрытием,имеющее в отраженном свете доминирующие значения координат цветности МКО х - от 0,285 до 0,310 и у - от 0,295 до 0,325, что показано на фиг. 7 в виде прямоугольной области с надписью Синевато-серый цвет или стекло, близкое к синевато-серому цвету, со значениями х, доходящими примерно до 0,32, что показано на примерах 15, 20 и 22. Примеры с 1 по 30. Стеклянную (силикатное стекло) подложку толщиной 2,2 мм в виде квадрата со стороной 5 см разогрели на нагревательном блоке до 605625 С. Подложку установили под центром вертикальной коаксиальной покрывающей форсунки, на расстоянии 25 мм. Газ-носитель в виде сухого воздуха, который поступал с расходом 15 л/мин, нагревали до 160 С и пропускали через вертикальный испаритель с горячей стенкой. Жидкий раствор для покрытия, содержащий 95 вес.% монобутилтрихлорида олова и 5 вес.% трихлорида сурьмы, подавали в испаритель посредством шприцевого насоса с таким объемным расходом, чтобы создать молярную концентрацию органического оловосодержащего соединения в газовой смеси 0,5%. В испаритель также подавали некоторое количество воды, с таким расходом, чтобы создать молярную концентрацию водяного пара в газовой смеси 1,5%. Газовой смеси дали возможность соударяться со стеклянной подложкой в течение 6,1 с, со скоростью у поверхности 0,9 м/с, что привело к осаждению пленки оксида олова, легированного сурьмой толщиной 240 нм. Сразу же после этого использовали вторую газовую смесь, состоявшую из исходных компонентов: 95 вес. % монобутилтрихлорида олова и 5 вес.% трифторуксусной кислоты вместе с водой в той же самой концентрации и газом-носителем, какие прежде использовались при осаждении слояSnO2, легированного сурьмой. Этой второй газовой смеси дали возможность соударяться со стеклянной подложкой с покрытием в течение 6,7 с. При этом произошло осаждение пленки оксида олова, легированного фтором, толщиной 280 нм. Полученная двухслойная пленка имела бледно-голубой цвет в проходящем и отраженном свете. Оптические свойства измеряли спектрофотометром для УВИ и ближней ИК области спектра, а поверхностное сопротивление слоя на стандартной четырехзондовой измерительной установке. Коэффициент передачи солнечного теплового потока, величину U и пропускание в видимой области спектра для центра стекла рассчитывали при помощи программы Windows 4.1, разработанной в Lawrence Berkley National Laboratory, Windows and Daylight Group,Building Technologies Program, Energy and Environmental Division. Координаты цветности МКО, х и у, рассчитывали, используя ASTME308-96, на основе данных отражения в видимой области спектра 380-770 нм и значений цветовых компонент источника света типа С. Результаты анализа для такой пленки приведены в табл. 1 под номером 19. Процедуру, описанную в данном примере, провели дополнительно еще 29 раз, при этом варьировались концентрации исходных химических веществ и времена осаждения, чтобы получить образцы стекла с покрытием, имеющие различную толщину БИК слоя и слоя с низкой излучательной способностью и различные концентрации легирующих примесей. Результаты представлены в табл. 1. Примеры с 31 по 38. Повторили операции, описанные в примере 1, за исключением того, что очередность подачи пара изменили на обратную. Сначала в течение 8 с осаждали пленку из оксида олова,легированного фтором, после чего, в течение 6 с - пленку из оксида олова, легированного сурьмой. Окончательно пленка имела толщину 540 нм и состояла из слоя с низкой излучательной способностью (TOF) толщиной около 300 нм и БИК слоя (TOSb) толщиной около 240 нм и имела похожий вид и цвет в отраженном свете(синевато-серый), как и пленка в примере 19. Результаты анализа приведены в табл. 2 под номером 31. Процедуру, описанную в этом примере, повторили еще 7 раз, при этом варьировались концентрации исходных химических веществ и времена осаждения, чтобы получить образцы стекла с покрытием, имеющие различную толщину БИК слоя и слоя с низкой излучательной способностью и различные концентрации легирующих примесей. Результаты представлены в табл. 2. Пример 39. Повторили операции, описанные в примере 1,но с использованием трех смесей исходных веществ. Состав третьей смеси был 90 вес.% монобутилтрихлорида олова, 5 вес.% трифторуксусной 19 кислоты и 5 вес.% трихлорида сурьмы. Выполнили осаждение градиентной пленки, сначала осаждая только исходное вещество для получения оксида олова, легированного сурьмой, как в примере 1, в течение 70% времени, необходимого для осаждения 240 нм. Затем начали подачу смеси исходных веществ, с примесями сурьмы/фтора. Осаждение обеих смесей вели в течение 20% суммарного времени осаждения, а затем отключили подачу смеси с сурьмой. Осаждение смеси с примесями сурьмы/фтора продолжали в течение оставшихся 10% суммарного времени, необходимого для осаждения пленки с примесью сурьмы толщиной 240 нм. В этот момент включили подачу исходного вещества для получения пленки оксида олова, легированного фтором. Продолжали подавать обе смеси в течение 20% суммарного времени, необходимого для осаждения 300 нм оксида олова, легированного фтором. Отключили подачу смеси исходных веществ с примесями сурьмы/фтора, а подачу исходного вещества для получения пленки оксида олова, легированного фтором, продолжали в течение оставшегося времени осаждения пленки, легированной фтором. Полученный слой градиентного покрытия имел бледно-голубой цвет в проходящем и отраженном свете (х=0,292, у=0,316), КПСТП = 0,50, величинуU=0,6, а пропускание в видимой области спектра около 45%. Как показано на фиг. 3, на поверхности 22 градиентной пленки 16 концентрация примеси сурьмы составила по существу 100%, в то время,как на поверхности 18 концентрация примеси фтора по существу составила 100%, при этом между поверхностями 18 и 22, во всей толщине пленкиSnO2, имел место градиент концентрации легирующих примесей. Примеры с 40 по 43. Операции, описанные в примере 1, использовали в примерах с 40 по 43. Покрывающий состав для БИК слоя в примерах 41 и 43 составили из исходного вещества, содержащего фтор,сурьму и олово, которое было получено путем добавления SbСl3 и трифторуксусной кислоты к монобутилтрихлориду олова. Указанное исходное вещество содержало 0-5 вес.% трифторуксусной кислоты, 5,2-5,5 вес.% SbCl3, остальное монобутилтрихлорид олова, и его подавали вместе с водой во второй испаритель. В качестве газа-носителя для второго испарителя использовали сухой воздух с расходом 15 л/мин. Исходное вещество, содержащее фтор/сурьму/олово,подавали в молярной концентрации 0,5% от суммарного расхода газа-носителя, воду - в молярной концентрации 1,5% от суммарного расхода газа-носителя, а температуру испарителя поддерживали равной 160 С. Квадратную подложку из силикатного стекла со стороной 5 см и толщиной 2,2 мм предварительно разогрели на нагревательном блоке до 605-625 С. Затем нагревательный блок и подложку передвинули прямо под вертикальную покрывающую форсунку так, что подложка оказалась в 25 мм снизу от форсунки. Затем на эту стеклянную под 001886 20 ложку направили пары F/Sb/Sn/H2O от второго испарителя, осаждая подстилающий слой оксида олова, легированного сурьмой и фтором, в соответствии с примерами 41 и 43. Скорость газа-носителя была 0,9 м/с, а толщина пленки оксида олова, легированного сурьмой и фтором,составила 240 нм. Побочные продукты реакции и пары исходных веществ, не вступивших в реакцию, отводили от подложки с расходом 18 л/мин. По окончании осаждения подстилающего покрытия оксида олова, легированного сурьмой и фтором, кран покрывающей форсунки переключили с подачи от второго испарителя на подачу от первого испарителя. Затем на подложку направили пары монобутилтрихлорида олова/трифторуксусной кислоты/Н 2 О от второго испарителя, осаждая слой оксида олова, легированного фтором, непосредственно поверх подстилающего покрытия из оксида олова, легированного сурьмой/фтором. Скорость газаносителя была 0,9 м/с, а толщина пленки оксида олова, легированного фтором, составила 300 нм. Двухслойные пленки в примерах 41 и 43(содержащие в подстилающем БИК покрытии и фтор, и сурьму) имели в проходящем свете светло-серый цвет, а в отраженном - нейтральный. Примеры 40 и 42 по существу воспроизводят соответственно примеры 41 и 43, но без примеси фтора в подстилающем БИК слое. Свойства покрытий были измерены, а результаты представлены в табл. 3. Результаты показывают, как фтор, будучи дополнительной примесью в БИК слое, работает как модификатор цвета в отраженном и проходящем свете. Передаваемые цвета, Tvis, x и у, пленок, изготовленных при помощи трифторуксусной кислоты с примесями Sb в БИК слое, в примерах 41 и 43, являются более нейтральными в отраженном свете и более серыми в проходящем свете, чем у пленок, которые в БИК слое оксида олова, легированного сурьмой, в примерах 40 и 42, в качестве примеси содержали только сурьму. Более того,БИК слой, легированный сурьмой, содержащий примесь фтора в количестве, влияющем на цвет,имеет большее пропускание в видимой области спектра (возрастание Tvis от 54,5 до 58,5 в примере 41 по сравнению с примером 42, с немалым уровнем примеси сурьмы). Примеры с 44 по 47 демонстрируют осаждение пленок следующего состава:Sb)/TOF/TOSb (с высокой концентр. Sb)/Стекло,TOSb (с высокой концентр. Sb)/ TOF/ TOSb (с низкой концентр. Sb)/Стекло. Пример 44. Повторили операции, описанные в примере 1,за исключением того, что температура стекла была около 610 С, а молярная концентрация реагентов составила около 0,63% в воздухе, подававшемся с 21 расходом 20 л/мин. Сначала осадили около 40 нм оксида олова, легированного сурьмой из раствора жидкости, состоявшего из приблизительно 10 вес.% трихлорида сурьмы и 90 вес.% монобутилтрихлорида олова. Сразу же после этого из раствора жидкости, содержавшего 3,25% трихлорида сурьмы и 96,75% монобутилтрихлорида олова, осадили второй слой оксида олова, легированного сурьмой,толщиной около 200 нм. Третий слой оксида олова,легированного фтором, толщиной около 300 нм,осадили из раствора, содержавшего 5 вес.% трифторуксусной кислоты и 95 вес.% монобутилтрихлорида олова. Полученная пленка имела бледный зеленовато-синий цвет в отраженном свете и бледно-голубой цвет в проходящем свете. Свойства пленки измеряли, как описано в примере 1. Пропускание в видимой области спектра составило 64%, а вычисленное значение КПСТП составило 0,56. Координаты цветности, х и у, в отраженном свете были равны соответственно 0,304 и 0,299, что в цветовом пространстве МКО соответствует области синевато-серых цветов, как это было определено ранее. Пример 45. Повторили операции, описанные в примере 44, но в этот раз слои TOSb осаждали в обратном порядке. Полученная пленка в отраженном свете имела синевато-красный цвет с цветовыми координатами (х) 0,330 и (у) 0,293 соответственно. Было получено пропускание в видимой области спектра 59% и КПСТП - 0,54. Для специалистов в данной области будет понятно, что слои TOSb могут иметь толщины и концентрации, отличающиеся от здесь приведенных, и при этом не выходящие за границы идеи и объема изобретения. Пример 46. Повторили операции, описанные в примере 44, но в этом примере очередность осаждения слоя оксида олова, легированного фтором, и слоя, полученного из 3,25% раствора трихлорида сурьмы, изменили на обратную. Полученная пленка имела пропускание в видимой области спектра около 62%, КПСТП - 0,55 и, в отраженном свете, неопределенный коричневатый цвет,характеризуемый цветовыми координатами (х) 0,311 и (у) 0,311. Пример 47. Повторили операции, описанные в примере 45, но в этом примере очередность осаждения слоя оксида олова, легированного фтором и слоя, полученного из 10,0% раствора трихлорида сурьмы, изменили на обратную. Полученная пленка имела пропускание в видимой области спектра около 57%, КПСТП - 0,53, и в отраженном свете бледно-зеленый цвет, характеризуемый цветовыми координатами (х) 0,308 и (у) 0,341. Для специалистов в данной области будет понятно, что слои TOSb могут иметь толщины и концентрации, отличающиеся от здесь приведенных, и при этом не выходящие за границы идеи и объема изобретения. 22 Все значения КПСТП и величин U в таблицах были определены с применением однополосного приближения NFRC программы Windows 4.1. Использование более точного многополосного приближения (при этом необходим файл спектральных данных) улучшает точность определения значений КПСТП примерно на 14%. Значения цветовых компонент МКО для изделий с покрытием в отраженном и проходящем свете могут быть вычислены в соответствии со стандартом Е 308 ASTM, с использованием источника типа С в качестве стандартного источника света. По стандарту Е 308 ASTM цвет объекта может быть определен по одной из нескольких различных шкал. Шкала, используемая для изделий с покрытиями в настоящем изобретении, - это система координат цветности х и у, МКО 1931 г. Значения х и у можно легко перевести в значения шкалы цветовых различий, L, а, b, МКО 1976 г., путем использования следующих уравнений: х=X/(X+Y+Z) у=Y/(X+Y+Z)b=200[(Y/Yn)1/3-(Z/Zn)1/3],где X, Y и Z - значения трех координат цвета МКО для изделия с покрытием, а Xn, Yn и Zn равны соответственно 98,074, 100,00 и 118,232 для стандартного источника света С. Исходя из значений L, а, b, можно вычислить коэффициент насыщенности с из уравнения с = [(а)2+ (b)2]1/2. Цвет с коэффициентом насыщенности 12 или менее считается бледным. Определение синевато-серого цвета для отраженного света, т.е. для стекла с покрытием,дающим преобладающий отраженный свет со значениями координат цветности МКО по х - от 0,285 до 0,310, и по у - от 0,295 до 0,325, которые показаны на фиг. 7 прямоугольником с надписью синевато-серый цвет, соотносится со значениями L, а, b, МКО 1976 г., 37,85, -1,25,-5,9 и 39,62, -2,25, 1,5. Ниже приведен пример преобразования значений Пример 40 (табл. 3). 5,5% SbСl3 300/240 (F/Sb/Стекло)b=-3,466 с=5,778 Оценка солнцезащитных свойств окон из стекла и определение их категории производились Управлением по охране окружающей среды США по нормам оценок Energy Star. Нормативы Energy Star требуют, чтобы для центрального региона США номинальное значение вели 23 чины U было не более 0,40, а КПСТП - не более 0,55. По нормативам Energy Star для южного региона США номинальное значение величиныU должно быть не более 0,75, а КПСТП - не более 0,40. Стекло с покрытием, имеющее БИК слои и слои с низкой излучательной способностью, соответствующие настоящему изобретению, будучи установленным в окна стандартной конструкции, отвечает нормативам Energy Star для центрального и/или южного регионов США. Например, вертикальное раздвижное окно, шириной 3 фута и высотой 4 фута, рама которого обладает, по оценке Национального совета по устройству окон (NFRC), коэффициентом поглощения 0,5, и которое оснащено солнцезащитным стеклом, согласно настоящему изобретению, имеющим БИК пленку и пленку с низкимс предпочтительными параметрами для получения синевато-серого цвета, достигает КПСТП менее 0,40 и U - менее 0,64 для конструкции с монолитным стеклом и величиной U для рамы не более 0,7, и достигает КПСТП менее 0,38 и U - менее 0,48 для конструкции с теплоизоляционным стеклопакетом, состоящим из 2,5 мм стекла без покрытия, воздушного промежутка в 12,7 мм и наружного стекла с БИК покрытием и покрытием с низким , нанесенными на его поверхности 2, при величине U для рамы не более 1,0. Эти примеры доказывают, что при помощи минимум двух слоев SnO2 с легирующей примесью можно получить превосходное солнцезащитное стекло с покрытием, имеющее заданный цвет в отраженном свете. В табл. 1, 2 и 3 представлены данные, а на фиг. 5 и 6 показано графически, как солнцезащитные свойства стекла с покрытием изменяются с изменением концентраций легирующих примесей и толщины пленок, в основном, БИК пленки. На фиг. 7 построены координаты цветности МКО представительной выборки стекла с покрытием для примеров с 1 по 39. Как видно из фиг. 7, определенные сочетания толщин пленок БИК слоя и слоя с низкой излучательной способностью и определенные концентрации примеси(ей) могут быть использованы для получения солнцезащитного стекла с покрытием, с любым желаемым цветом в отраженном от покрытия свете,таким как красный, зеленый, желтый, синий и их оттенки или синевато-серый. Особенно любопытно то, что синевато-серый цвет может быть получен при помощи БИК слоя и слоя с низкой излучательной способностью без использования противорадужного слоя, такого какой рекомендован Гордоном. Хотя отличительные особенностей настоящего изобретения могут быть реализованы при использовании всего двух слоев, БИК слоя и слоя с низкой излучательной способностью,многослойные варианты осуществления также укладываются в границы идеи и объема изобре 001886 24 тения. Многослойные покрытия могут содержать дополнительные БИК слои, и/или слои с низкой излучательной способностью, или иные функциональные или декоративные слои. Многослойные варианты осуществления включают в себя системы TOSb/TOF/TOSb/Стекло, илиTO/TOF/TOSb/Стекло, или TO/TOSb/TOF/Стекло, где ТО является просто пленкой оксида олова. Когда используется несколько БИК слоев или слоев с низкой излучательной способностью, то концентрации и типы примесей в отдельных БИК пленках или пленках с низкой излучательной способностью не обязательно должны быть одинаковыми. Например, когда используются два БИК слоя в сочетании, по меньшей мере, с одним слоем с низкой излучательной способностью, один БИК слой может иметь низкий уровень легирования сурьмой(например, 2,5%), чтобы дать ощутимое отражение в средней ИК области спектра, а другой слой может иметь более высокий уровень легирования (5%), чтобы обеспечить поглощение в ближней ИК области. Термины слой и пленка, как правило, здесь используются взаимозаменяемо, кроме, как при обсуждении градиентной пленки, изображенной на фиг. 3, в котором об участке пленки говорится, как о слое, имеющем концентрацию примеси, отличающуюся от концентрации примеси в другом слое пленки. В способе изготовления стекла с покрытием, в соответствии с настоящим изобретением, который продемонстрирован в примерах, стекло последовательно вступает в контакт с газомносителем, содержащим исходные вещества. В соответствии с этим, стекло уже может иметь на себе покрытие, когда оно во второй раз вступает в контакт с газом-носителем, содержащим исходные вещества. Поэтому термин вступая в контакт со стеклом означает либо непосредственный контакт, либо контакт с одним или более покрытиями, ранее осажденными на стекло. Другой вариант осуществления изобретения дает возможность изменять цвет стекла с покрытием в проходящем свете. Термин цвет в проходящем свете относится к цвету, который воспринимается наблюдателем со стороны стекла, противоположной источнику света, в то время как цвет в отраженном свете это цвет,воспринимаемый наблюдателем со стороны источника света. Оказывать влияние на проходящий свет можно путем добавления дополнительных легирующих примесей в БИК пленку. Как уже ранее объяснялось, БИК слой содержит примесь, выбранную из группы, состоящей из сурьмы, вольфрама, ванадия, железа, хрома,молибдена, ниобия, кобальта и никеля. Цвет света, проходящего через БИК слой, можно изменить, вводя в БИК слой дополнительную примесь, отличающуюся от первоначальной примеси БИК слоя, и выбранную из группы,состоящей из вольфрама, ванадия, железа, хрома, молибдена, ниобия, кобальта, никеля и фто 25 ра или состоящую из комбинации более чем одной дополнительной примеси. Как показано в примерах 40-43, добавление фторсодержащего исходного вещества, такого как трифторуксусная кислота, к исходному раствору для нанесения БИК пленки, такому как SbCl3/ монобутилтрихлорид олова, дает пленку, содержащую фтор как дополнительную легирующую примесь в БИК слое оксида олова, легированного сурьмой. Если в качестве дополнительной легирующей примеси в слое оксида олова, легированного сурьмой, присутствует фтор, то цвет проходящего света - серый, в противоположность синему цвету слоя оксида олова, легированного сурьмой, в отсутствии примеси фтора. Дополнительная легирующая примесь оказыва 001886 26 ет слабое влияние или не оказывает никакого влияния на отраженный свет, и в соответствии с этим может быть получено стекло с покрытием,имеющее цвет в отраженном свете, отличающийся от цвета в проходящем свете. Примеси, вводимые в БИК слой, такие как ванадий, никель, хром и нестандартные цветообразующие добавки, такие как трифторуксусная кислота и НСl, могут быть добавлены к исходным веществам TO:Sb в весовой концентрации 1-5% (от суммарного веса исходных веществ и добавки), с целью изменения цвета пленки в проходящем свете на конечной стадии ее изготовления, при этом не влияя значительно на нейтральность цвета в отраженном свете. Таблица 1 Сводные данные свойств двухслойных пленок TOF/TOSb Продолжение Сводные данные свойств двухслойных пленок TOF/TOSb Таблица 2 Сводные данные двухслойных пленок Толщ., нм - Результат измерения профилометром отдельно пленки TO:F (оксид олова,легированный фтором) и пленки TO:Sb (оксид олова, легированный сурьмой)%Asol - % коэффициент поглощения солнечного излучения 1 при освещении со стороны пленки (=100-(%Tsol+%Rsol,1 - 300-2500 нм%Tsol - % коэффициент пропускания солнечного излучения 1 при освещении со стороны пленки - 300-2500 нм%Rsol,1 - % коэффициент отражения солнечного излучения 1 при освещении со стороны пленки - 300-2500 нм%Rsol,2 - % коэффициент отражения солнечного излучения 1 при освещении со стороны подложки - 300-2500 нм%Tvis - % коэффициент пропускания 1 в видимой области спектра при освещении со стороны пленки - 380-780 нмS.R. - Поверхностное сопротивление при измерении на 4-зондовой установке AlessiEmis.cal. - Коэффициент излучения, вычисленный на основе поверхностного сопротивления (=1-(1+0,0053S.R.)2) КПСТПц - Коэффициент передачи солнечного теплового потока 2 в центре стекла/для монолитного стекла"СтПак - Коэффициент передачи солнечного теплового потока 2 в центре стекла в теплоизоляционном стеклопакете 3Uц - Полный коэффициент теплопередачи 2 в центре стекла/для монолитного стекла"СтПак - Полный коэффициент теплопередачи 2 в центре стекла в теплоизоляционном стеклопакете 3Tvis-ц - Коэффициент пропускания 1 в видимой области спектра в центре стекла/для монолитного стекла - 380-780 нм"СтПак - Коэффициент пропускания 1 в видимой области спектра в центре стекла в теплоизоляционном стеклопакете 3 - 380-780 нм х, у - Координаты цветности, вычисленные из %Rvis в соответствии с ASTM Е 308-96, для источника С, наблюдатель МКO 1931 г, интервал 10 нм (таблица 5.5) - 380-770 нм%Rvis - % коэффициент отражения 1 в видимой области спектра при освещении со стороны пленки - 380-770 нм(1) Нормировано к функции спектральной плотности излучения солнца (ASTM E891-87), с использованием данных спектральных измерений, полученных на спектрофотометре Р-Е(3) В теплоизоляционном стеклопакете используется стекло 2,2 мм с покрытием (на поверхности 2) и 2,5 мм стекло без покрытия с промежутком в 12,7 мм между ними, который заполнен аргоном. Таблица 3 Сводные данные двухслойных пленок TOSb/TOF 30 ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Солнцезащитное стекло, имеющее в отраженном свете заданный цвет, с покрытием,включающим слой, поглощающий солнечное излучение в ближней ИК области спектра, и слой с низкой излучательной способностью,отличающееся тем, что слой, являющийся слоем, поглощающим солнечное излучение, содержит SnO2 и легирующую примесь, выбранную из группы, состоящей из сурьмы, вольфрама,ванадия, железа, хрома, молибдена, ниобия, кобальта, никеля и их смесей, а слой с низкой излучательной способностью, содержит SnО 2 и легирующую примесь, выбранную из группы,состоящей из фтора и фосфора. 2. Солнцезащитное стекло по п. 1, отличающееся тем, что толщина слоя, поглощающего солнечное излучение в ближней ИК области спектра, составляет от 80 до 300 нм, а толщина слоя с низкой излучательной способностью составляет от 200 до 450 нм. 3. Солнцезащитное стекло по п. 1, отличающееся тем, что толщина слоя, поглощающего солнечное излучение в ближней ИК области спектра, составляет от 200 до 280 нм, а толщина слоя с низкой излучательной способностью составляет от 250 до 350 нм. 4. Солнцезащитное стекло с покрытием по п. 1, отличающееся тем, что указанный слой,поглощающий солнечное излучение, имеет толщину от 220 до 260 нм, а весовая концентрация легирующей примеси в указанном слое,поглощающем солнечное излучение, составляет от 2,5% до 7% от веса SnO2 указанного слоя,поглощающего солнечное излучение, слой с низкой излучательной способностью имеет толщину от 280 до 320 нм, а весовая концентрация легирующего фтора в указанном слое с низкой излучательной способностью составляет от 1% до 5% от веса SnO2 указанного слоя с низкой излучательной способностью, при этом стекло с покрытием имеет в отраженном свете синеватосерый цвет. 5. Солнцезащитное стекло по п. 1, отличающееся тем, что слой, поглощающий солнечное излучение, представляет собой оксид оловаSnO2, содержащий легирующую примесь сурьмы с весовой концентрацией в интервале от 3% до 6% от веса SnO2 в слое, поглощающем солнечное излучение, а слой с низкой излучательной способностью представляет собой оксид олова SnO2, содержащий легирующую примесь фтора с весовой концентрацией примеси в диапазоне от 1% до 3% от веса SnO2 в слое с низкой излучательной способностью, при этом стекло имеет в отраженном свете синевато-серый цвет. 6. Солнцезащитное стекло по п. 1, отличающееся тем, что слой, поглощающий солнечное излучение, нанесен непосредственно на стекло, а слой с низкой излучательной способ 31 ностью нанесен поверх слоя, поглощающего солнечное излучение. 7. Солнцезащитное стекло с покрытием по п. 1, отличающееся тем, что в качестве заданного цвета в отраженном свете выбран красный. 8. Солнцезащитное стекло с покрытием по п. 1, отличающееся тем, что в качестве заданного цвета в отраженном свете выбран желтый. 9. Солнцезащитное стекло с покрытием по п. 1, отличающееся тем, что в качестве заданного цвета в отраженном свете выбран зеленый. 10. Солнцезащитное стекло с покрытием по п. 1, отличающееся тем, что в качестве заданного цвета в отраженном свете выбран синий. 11. Солнцезащитное стекло с покрытием по п. 1, отличающееся тем, что в качестве заданного цвета в отраженном свете выбран синевато-серый. 12. Солнцезащитное стекло с покрытием по п. 1, отличающееся тем, что слой, поглощающий солнечное излучение, и слой с низкой излучательной способностью заключены внутри одной пленки SnO2, содержащей, по меньшей мере, две легирующие примеси, причем первая примесь выбирается из группы, состоящей из сурьмы, вольфрама, ванадия, железа, хрома,молибдена, ниобия, кобальта, никеля и их смесей, а второй легирующей примесью является фтор или фосфор, при этом указанная первая примесь имеет более высокую концентрацию,чем указанная вторая примесь на одной поверхности пленки, и указанная первая примесь имеет более низкую концентрацию, чем указанная вторая примесь на противоположной поверхности пленки, причем участок указанной пленки вблизи указанной первой поверхности действует как слой, поглощающий солнечное излучение внутри указанной пленки, а участок указанной пленки вблизи указанной противоположной поверхности действует как слой с низкой излучательной способностью внутри указанной пленки. 13. Солнцезащитное стекло с покрытием по п. 1, отличающееся тем, что примесью для слоя, поглощающего солнечное излучение, является сурьма. 14. Солнцезащитное стекло с покрытием по п. 13, отличающееся тем, что легирующая сурьма получена из исходного вещества, содержащего трихлорид сурьмы, пентахлорид сурьмы, триацетат сурьмы, триоксид сурьмы, трифторид сурьмы, пентафторид сурьмы или ацетилацетонат сурьмы. 15. Солнцезащитное стекло с покрытием по п. 1, отличающееся тем, что примесью для слоя с низкой излучательной способностью является фтор. 16. Солнцезащитное стекло с покрытием по п. 15, отличающееся тем, что легирующий фтор получается из исходного вещества, содержащего трифторуксусную кислоту, дифторук 001886 32 сусную кислоту, монофторуксусную кислоту,этилтрифторацетат, фторид аммония, бифторид аммония или фтористоводородную кислоту. 17. Солнцезащитное стекло с покрытием по п. 1, отличающееся тем, что каждый из слоевSnO2 получен пиролитическим разложением оловосодержащего исходного вещества. 18. Солнцезащитное стекло с покрытием по п. 17, отличающееся тем, что исходное оловосодержащее вещество выбирается из группы,состоящей из монобутилтрихлорида олова, метилтрихлорида олова, диметилдихлорида олова,дибутилдиацетата олова и тетрахлорида олова. 19. Солнцезащитное стекло с покрытием по п. 1, отличающееся тем, что слой, поглощающий солнечное излучение, состоит, по меньшей мере, из двух пленок, поглощающих солнечное излучение, а суммарная толщина пленок, поглощающих солнечное излучение,составляет от 80 до 320 нм. 20. Солнцезащитное стекло с покрытием по п. 19, отличающееся тем, что концентрация легирующей примеси в одной из указанных пленок, поглощающих солнечное излучение,отличается от концентрации легирующей примеси в другой из пленок, поглощающих солнечное излучение. 21. Солнцезащитное стекло с покрытием по п. 1, отличающееся тем, что слой с низкой излучательной способностью состоит, по меньшей мере, из двух пленок с низкой излучательной способностью, а суммарная толщина пленок с низкой излучательной способностью составляет от 200 до 450 нм. 22. Солнцезащитное стекло с покрытием по п. 21, отличающееся тем, что концентрация легирующей примеси в одной из указанных пленок с низкой излучательной способностью,отличается от концентрации легирующей примеси в другой из пленок с низкой излучательной способностью. 23. Солнцезащитное стекло с покрытием по п.1, отличающееся тем, что оно дополнительно содержит в слое, поглощающем солнечное излучение, легирующую примесь в количестве, модифицирующем цвет в проходящем свете. 24. Солнцезащитное стекло с покрытием по п. 23, отличающееся тем, что указанной примесью, модифицирующей цвет, является фтор или хлор. 25. Солнцезащитное стекло с покрытием по п. 24, отличающееся тем, что в отраженном свете цвет стекла синевато-серый, а в проходящем свете цвет синий. 26. Солнцезащитное стекло с покрытием по п. 1, отличающееся тем, что оно дополнительно содержит хлор в качестве легирующей примеси в указанном слое, поглощающем солнечное излучение. 27. Солнцезащитное стекло с покрытием по п. 1, дополнительно содержащее примесь 33 фтора в указанном поглощающем солнечное излучение в ближней ИК области спектра слое,так что цвет указанного стекла в отраженном свете отличается от цвета в проходящем свете. 28. Солнцезащитное стекло, имеющее в отраженном свете заданный цвет, с покрытием,включающим слой, поглощающий солнечное излучение, и слой с низкой излучательной способностью, содержащее пленку SnO2, отличающееся тем, что указанная пленка включает, по меньшей мере, две легирующие примеси с изменяющимися концентрациями от одной поверхности пленки к противоположной ее поверхности, причем указанная первая легирующая примесь выбрана из группы, состоящей из сурьмы, вольфрама, ванадия, железа, хрома,молибдена, ниобия, кобальта, никеля и их смесей, а указанной второй легирующей примесью является фтор или фосфор, при этом первая указанная примесь содержит, по меньшей мере,50% легирующих примесей, присутствующих на первой поверхности указанной пленки SnO2 для формирования слоя, поглощающего солнечное излучение внутри указанной пленки SnO2 в области, прилежащей к указанной первой поверхности, а указанная вторая примесь присутствует в концентрации, по меньшей мере, 50% от легирующих примесей на второй поверхности указанной пленки, противоположной указанной первой поверхности, для формирования слоя с низкой излучательной способностью внутри указанной пленки SnO2 в области, прилежащей к указанной второй поверхности. 29. Солнцезащитное стекло с покрытием по п. 28, отличающееся тем, что указанная первая легирующая примесь присутствует в концентрации, по меньшей мере, 75% от легирующих примесей, присутствующих в указанной пленке SnO2, в области пленки, начинающейся с указанной первой поверхности и продолжающейся внутрь пленки SnO2 на глубину, по меньшей мере, 80 нм над указанной первой поверхностью, а указанная вторая примесь составляет, по меньшей мере, 75% легирующих примесей, присутствующих в указанной пленкеSnO2, в области пленки, начинающейся с указанной второй поверхности, и продолжающейся внутрь пленки SnO2 с концентрацией, по меньшей мере, 75% от присутствующих примесей на глубину, по меньшей мере, 80 нм, при этом указанная область указанной пленки SnO2, содержащая, по меньшей мере, 75% указанной второй примеси, функционирует как слой, поглощающий солнечное излучение в ближней ИК области спектра. 30. Солнцезащитное стекло с покрытием,имеющее в отраженном свете синевато-серый цвет и имеющее слой, поглощающий солнечное излучение в ближней ИК области спектра и слой с низкой излучательной способностью,содержащее стекло, имеющее покрытие, состоящее, по меньшей мере, из двух слоев, отли 001886 34 чающееся тем, что один слой является слоем,поглощающим солнечное излучение, содержащим SnO2, который содержит примесь, выбранную из группы, состоящей из сурьмы, вольфрама, ванадия, железа, хрома, молибдена, ниобия,кобальта, никеля и их смесей, а другой слой является слоем с низкой излучательной способностью, содержащим SnO2, который содержит примесь, выбранную из группы фтора или фосфора. 31. Солнцезащитное стекло, имеющее в отраженном свете коэффициент насыщенности цвета 12 или менее, с покрытием, включающим слой, поглощающий солнечное излучение в ближней ИК области спектра, и слой с низкой излучательной способностью и состоящим, по меньшей мере, из двух слоев, причем один слой является слоем, поглощающим солнечное излучение, содержащим SnO2, который содержит примесь, выбранную из группы, состоящей из сурьмы, вольфрама, ванадия, железа, хрома,молибдена, ниобия, кобальта, никеля и их смесей, а другой слой является слоем с низкой излучательной способностью, содержащим SnO2,который содержит примесь, выбранную из группы, состоящей из фтора и фосфора. 32. Солнцезащитное стекло, имеющее в отраженном свете координаты цветности МКО 1931 г., х приблизительно от 0,285 до 0,310 и у приблизительно от 0,295 до 0,325, с покрытием,включающим слой, поглощающий солнечное излучение в ближней ИК области спектра, и слой с низкой излучательной способностью и состоящий, по меньшей мере, из двух слоев,содержащее стекло, имеющее два слоя покрытия, отличающееся тем, что один слой является слоем, поглощающим солнечное излучение,содержащим SnО 2, который содержит примесь,выбранную из группы, состоящей из сурьмы,вольфрама, ванадия, железа, хрома, молибдена,ниобия, кобальта, никеля и их смесей, а второй слой является слоем с низкой излучательной способностью, содержащим SnО 2, который содержит примесь, выбранную из группы, состоящей из фтора и фосфора. 33. Солнцезащитное стекло, имеющее в отраженном свете координаты цветности МКО 1931 г., х приблизительно от 0,285 до 0,3250 и у приблизительно от 0,295 до 0,333, с покрытием,включающим слой, поглощающий солнечное излучение в ближней ИК области спектра, и слой с низкой излучательной способностью и состоящий, по меньшей мере, из двух слоев,содержащее стекло, имеющее, по меньшей мере,два слоя покрытия, отличающееся тем, что один слой является слоем, поглощающим солнечное излучение, содержащим SnO2, который содержит примесь, выбранную из группы, состоящей из сурьмы, вольфрама, ванадия, железа, хрома,молибдена, ниобия, кобальта, никеля и их смесей, а второй слой является слоем с низкой излучательной способностью, содержащим SnО 2, 35 который содержит примесь, выбранную из группы, состоящей из фтора и фосфора. 34. Способ получения стекла с покрытием по п. 1, включающий последовательную обработку стекла при температуре стекла более 400 С с использованием: первого газа-носителя, содержащего источник кислорода, Н 2 О, оловосодержащее исходное вещество и исходное легирующее вещество, выбранное из группы, состоящей из трихлорида сурьмы, пентахлорида сурьмы, триацетата сурьмы, триоксида сурьмы, трифторида сурьмы, пентафторида сурьмы или ацетилацетоната сурьмы, и второго газа-носителя, содержащего источник кислорода, H2O, оловосодержащее исходное вещество и исходное легирующее вещество, выбранное из группы, состоящей из трифторуксусной кислоты, этилтрифторацетата, дифторуксусной кислоты, монофторуксусной кислоты, фторида аммония, бифторида аммония и фтористоводородной кислоты; для формирования посредством пиролиза слоя, поглощающего солнечное излучение в ближней ИК области спектра и содержащегоSnO2 с легирующей примесью - сурьмой, и слоя с низкой излучательной способностью, содержащего SnO2 с легирующей примесью - фтором. 35. Способ получения стекла с покрытием по п. 1, включающий последовательную обработку стекла при температуре стекла более 400 С с использованием: первого газа-носителя, содержащего источник кислорода, Н 2 О, оловосодержащее исходное вещество и исходное легирующее вещество, содержащее металл, выбранный из группы, состоящей из сурьмы, вольфрама, ванадия,железа, хрома, молибдена, ниобия, кобальта и никеля, и второго газа-носителя, содержащего источник кислорода, Н 2 О, оловосодержащее исходное вещество и исходное легирующее вещество, содержащее фтор или фосфор; для формирования посредством пиролиза слоя, поглощающего солнечное излучение в ближней ИК области спектра и содержащегоSnO2 с легирующей примесью - сурьмой,вольфрамом, ванадием, железом, хромом, молибденом, ниобием, кобальтом или никелем или смесью примесей, и слоя с низкой излучательной способностью, содержащего SnO2 с легирующей примесью - фтором или фосфором. 36. Способ по п. 35, отличающийся тем,что указанное стекло входит в контакт с первым газом-носителем перед тем, как оно входит в контакт со вторым газом-носителем. 37. Способ по п. 35, отличающийся тем,что указанный первый газ-носитель также содержит компоненты указанного второго газаносителя для получения изделия, в котором поглощающий солнечное излучение в ближней ИК области спектра слой содержит легирующую 36 примесь фтора или фосфора, в дополнение к примеси сурьмы, вольфрама, ванадия, железа,хрома, молибдена, ниобия, кобальта или никеля. 38. Способ по п. 35, отличающийся тем,что указанный первый газ-носитель дополнительно содержит исходное легирующее вещество, содержащее фтор, хлор или фосфор. 39. Способ по п. 38, отличающийся тем,что указанное исходное легирующее вещество,содержащее фтор, хлор или фосфор, представляет собой трифторуксусную кислоту, НСl или трихлорид фосфора. 40. Способ по п. 35, отличающийся тем,что указанный первый газ-носитель дополнительно содержит модификатор пленки, выбранный из группы исходных легирующих веществ,содержащих фтор или фосфор. 41. Способ по п. 35, отличающийся тем,что указанный первый газ-носитель содержит дополнительно второе исходное легирующее вещество, содержащее фтор или фосфор, или второе исходное легирующее вещество, содержащее металл, выбранный из группы, состоящей из сурьмы, вольфрама, ванадия, железа,хрома, молибдена, ниобия, кобальта и никеля. 42. Способ по п. 41, отличающийся тем,что указанное второе исходное легирующее вещество выбирают из группы, состоящей из трифторуксусной кислоты, этилтрифторацетата,дифторуксусной кислоты, монофторуксусной кислоты, фторида аммония, бифторида аммония и фтористоводородной кислоты. 43. Изделие, полученное посредством способа по п. 34. 44. Изделие, полученное посредством способа по п. 35. 45. Пленка, поглощающая солнечное излучение в ближней ИК области спектра, содержащая оксид олова с поглощающей солнечное излучение в ближней ИК области спектра примесью, выбранной из группы, состоящей из сурьмы, вольфрама, ванадия, железа, хрома, молибдена, ниобия, кобальта и никеля, и примесь фтора в атомной концентрации, меньшей, чем концентрация поглощающей солнечное излучение в ближней ИК области спектра примеси. 46. Пленка по п. 45, отличающаяся тем что примесь фтора присутствует в количестве, достаточном для модификации цвета света, проходящего через пленку. 47. Пленка, поглощающая солнечное излучение в ближней ИК области спектра, содержащая оксид олова с поглощающей солнечное излучение в ближней ИК области спектра примесью, выбранной из группы, состоящей из сурьмы, вольфрама, ванадия, железа, хрома, молибдена, ниобия, кобальта и никеля, и примесь, модифицирующую цвет, присутствующую в количестве, достаточном для модификации цвета света, проходящего через пленку, и выбранную из группы, состоящей из сурьмы, вольфрама,ванадия, железа, хрома, молибдена, ниобия, ко 37 бальта, никеля и фтора, при условии, что для модификации цвета выбрана иная примесь, нежели поглощающая солнечное излучение в ближней ИК области спектра примесь, и если в качестве примеси выбран фтор, его атомная 38 концентрация выбрана меньшей, чем концентрация поглощающей солнечное излучение в ближней ИК области спектра примеси. Влияние концентрации Sb на КПСТП при постоянной толщине БИК пленки. Координаты цветности для отраженного света. Цветовой график МКО-пленки SnО 2:F/SnО 2:Sb Влияние толщины БИК пленки на КПСТП при постоянном значении % Sb.