Кремнийалюмофосфатное молекулярное сито

006851 Область техники, к которой относится изобретение Настоящее изобретение относится к новым кремнийалюмофосфатным молекулярным ситам, к способам их приготовления и к их применению в способе получения олефинового продукта введением этих кремнийалюмофосфатных молекулярных сит в контакт с кислородсодержащим сырьем. Настоящее изобретение относится, в частности, к кремнийалюмофосфатным молекулярным ситам, включающим по меньшей мере одну сросшуюся фазу молекулярных сит AEI и СНА. Предпосылки создания изобретения Кремнийалюмофосфатные (SAPO) молекулярные сита обладают микропористой кристаллической структурой с трехмерным каркасом из угловых обобществленных тетраэдрических звеньев [SiO2], [АlO2] и [РО 2]. Тетраэдрические звенья [РО 2] образованы самыми разнообразными композициями, включающими фосфорную кислоту, органические фосфаты, такие как триэтилфосфат, и алюмофосфатами. Тетраэдрические звенья [АlO2] образованы самыми разнообразными композициями, включающими алкоксиды алюминия, такие как изопропоксид алюминия, алюмофосфаты, гидроксид алюминия, алюминат натрия и псевдобмит. Тетраэдрические звенья [SiO2] образованы самыми разнообразными композициями, включающими коллоидные растворы кремнекислоты и алкоксиды кремния, такие как тетраэтилортосиликат и белая сажа. Алюмофосфатные (ALPO) молекулярные сита представляют собой кристаллические микропористые оксиды, которые могут обладать каркасом AlPO4. Внутри каркасов ALPO могут находиться дополнительные элементы и как правило они характеризуются однородными размерами пор в интервале от примерно 3 до примерно 10. Легкие олефины, в частности этилен и пропилен, могут быть получены введением сырья, включающего кислородсодержащие органические соединения, такие как метанол и диметиловый эфир, в контакт с катализатором, содержащим SAPO и/или ALPO (см., например, US4499327). Имеются сообщения о материалах SAPO-34 и SAPO-18 как о катализаторах, приемлемых для получения из метанола легких олефинов. Материал SAPO-34 принадлежит семейству молекулярных сит, обладающих структурой типа структуры цеолитного минерала шабазита (СНА). Сообщения о приготовлении и охарактеризовывании SAPO-34 содержатся в нескольких публикациях, включая US4440871;in "Journal of Physical Chemistry", т. 98, cc. 10216-10224 (1994); J.Chen и др. in "Catalysis Letters", том 28,cc. 241-248 (1994); A.M. Prakash и др. in "Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions", т. 90(15),cc. 2291-2296 (1994); Yan Xu и др. in "Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions", т. 86(2), cc. 425-429 (1990), причем все эти публикации в полном объеме включены в настоящее описание в качестве ссылок. Материал SAPO-18 принадлежит семейству молекулярных сит, обладающих структурой типа структуры AEI. Другими молекулярными ситами со структурой типа структуры AEI являются ALPO-18 и RUW-18. Сообщения о приготовлении и охарактеризовывании молекулярных со структурой типа структуры AEI содержатся в нескольких публикациях, включая US4440871; J.Chen и др. in "Studies inXu и др. in "Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions", т. 86 (2), cc. 425-429 (1990); US5609843, причем все эти публикации в полном объеме включены в настоящее описание в качестве ссылок. Содержание международной заявки PCT/NO/97/00272, опубликованной как WO 98/15496, относится к молекулярному ситу, которое представляет собой смешанную фазу, включающую кремнийалюмофосфаты структур AEI и СНА, обозначенную как RUW-19. В ней сказано, что материал RUW-19 характеризуется дифрактограммой в рентгеновских лучах, которая включает пики при следующих значениях 2: 9,3-9,5, 10,4-10,6, 12,7-12,9, 13,8-14,0, 15,9-16,1, 16,7-16,9, 18,9-19,0, 20,5-20,7, 21,0-21,3, 23,7-24,0,25,7-26,0, 30,9-31,1. На фиг. 1 этой публикации показаны линии ДРЛ в диапазоне (2) для RUW-19(пример 6). В этой публикации содержится предположение о том, что материал RUW-19 отличается от физической смеси SAPO-18 и SAPO-34. Для материала RUW-19 свойственны пики, характерные для молекулярного сита со структурой типа структуры AEI, за исключением того, что характерное уширение с центром при примерно 16,9 (2) в RUW-19 заменяет пару отражений с центром при примерно 17,0 (2) в SAPO-18 или AEI. Кроме того, материалу RUW-19 не свойственны отражения, связанные с SAPO-34 или СНА с центрами при 17,8 (2) и 24,8 (2). В соответствии с WO 98/15496 материал RUW-19 приемлем для превращения метанола в олефины. По всему тексту этого описания значения отражения ДРЛ представлены как параметр (2), который является синонимом выражения "градусов 2". В процессе превращения метанола в олефины материал SAPO-34 проявляет относительно высокую селективность в отношении получаемых этилена и пропилена и низкую селективность в отношении образования парафина и олефина с четырьмя или большим числом углеродных атомов (олефин С 4+). Таким-1 006851 образом, катализаторы, содержащие SAPO-34, особенно приемлемы для превращения метанола в олефин. Несмотря на хорошие эксплуатационные свойства SAPO-34, в его каталитических полостях быстро образуются углеродистые отложения, которые обычно называют коксом. В конечном счете присутствие слишком большого количества кокса обычно закупоривает такую полость и дезактивирует катализатор. Кроме того, несмотря на низкую селективность SAPO-34 в отношении образования парафина, он обуславливает, тем не менее, образование побочных продуктов. Отделение побочных продуктов от целевых этилена и пропилена сопряжено с удорожанием процесса превращения метанола в олефины. Таким образом, существует потребность в создании новых молекулярных сит, которые проявляют хорошую селективность в отношении продуктов и обуславливают образование малых количеств побочных продуктов. Краткое изложение сущности изобретения Объектом настоящего изобретения являются кремнийалюмофосфатные молекулярные сита, включающие по меньшей мере одну сросшуюся фазу молекулярных сит, обладающих каркасами типов AEI и СНА, где эта сросшаяся фаза характеризуется соотношением AEI/CHA от примерно 5/95 до 40/60, как это определяют анализом с помощью DIFFaX с использованием порошковой рентгенограммы кальцинированного образца упомянутого кремнийалюмофосфатного молекулярного сита. Кремнийалюмофосфатные молекулярные сита по настоящему изобретению проявляют характерные признаки дифракции рентгеновских лучей. В одном из вариантов выполнения изобретения молекулярные сита по изобретению характеризуются значениями молярных соотношений между диоксидом кремния и оксидом алюминия (SiO2/Аl2O3) в интервале от 0,01 до 0,25. Молекулярные сита по настоящему изобретению можно эффективно готовить по способу, который включает а) объединение реакционноспособного источника кремния, реакционноспособного источника фосфора и гидратированного оксида алюминия в присутствии органического структуронаправляющего агента (шаблон) с получением смеси; б) непрерывное перемешивание и нагревание смеси, приготовленной на стадии а), до температуры кристаллизации; в) выдержку этой смеси при кристаллизационной температуре и в условиях перемешивания в течение периода времени от 2 до 150 ч и г) выделение кристаллов кремнийалюмофосфатного молекулярного сита, где смесь, приготовленная на стадии а), обладает молярным составом в следующих интервалах: Р 2 О 5:Аl2 О 3 от 0,6:1 до 1,2:1SiO2:Al2O3 от 0,005:1 до 0,35:1 Н 2 О:Аl2 О 3 от 10:1 до 40:1 а шаблон представляет собой тетраэтиламмониевое соединение. В одном варианте выполнения изобретения органический структуронаправляющий агент представляет собой гидроксид тетраэтиламмония. Кремнийалюмофосфатные молекулярные сита по настоящему изобретению проявляют хорошие каталитические эксплуатационные свойства в процессах получения олефиновых продуктов из кислородсодержащего сырья, такого как сырье, включающее метанол. Краткое описание чертежей На фиг. 1 а и 1 б представлены моделированные с использованием DIFFaX дифрактограммы сросшихся фаз, которые характеризуются разными соотношениями AEI/CHA; на фиг. 2 представлены дифрактограмма ДРЛ кремнийалюмофосфата в соответствии с изобретением, материала MTO-RUW-356 из WO 98/15496 и моделированные с использованием DIFFaX дифрактограммы сросшихся фаз, которые характеризуются разными соотношениями AEI/CHA; на фиг. 3 представлены моделированные с использованием DIFFaX дифрактограммы сросшихся фаз, которые характеризуются разными соотношениями AEI/CHA, со значениями 20 в интервале от 15 до 19; на фиг. 4 а показана РЭМ-фотография кристаллического кремнийалюмофосфатного молекулярного сита в соответствии с изобретением, выполненная с помощью растрового автоэлектронного проектораJEOL JSM-6340F с использованием 20000-кратного увеличения при напряжении 2 кэВ; на фиг. 4 б показана выполненная с помощью ПЭМ микрофотография кристаллического кремнийалюмофосфатного молекулярного сита в соответствии с изобретением; а на фиг. 5 представлена дифрактограмма ДРЛ кремнийалюмофосфатного молекулярного сита в соответствии с изобретением и (для сравнения) материалов MTO-RUW-356 и MTO-RUW-335T из WO 98/15496. Подробное описание изобретения Объектом настоящего изобретения является кремнийалюмофосфатное молекулярное сито, включающее по меньшей мере одну сросшуюся фазу молекулярных сит, обладающих каркасами типов AEI и СНА, где эта сросшаяся фаза характеризуется соотношением AEI/CHA от примерно 5/95 до 40/60, как это определяют анализом с помощью DIFFaX с использованием порошковой рентгенограммы кальцинированного образца упомянутого кремнийалюмофосфатного молекулярного сита. Сросшиеся фазы молекулярных сит представляют собой разупорядоченные плоские срастания каркасов молекулярных сит. Что касается подробного разъяснения по поводу сросшихся фаз молекулярных сит, следует обращаться к "Catalog of Disordered Zeolite Structures", издание 2000 г, опубликованномуder Patterns for Zeolites", M.M.J.Treacy и J.B.Higgins, издание 2001 г, опубликованной от имени StructureCommission of the International Zeolite Association. Нормальные кристаллические твердые вещества периодические упорядочивают в трех измерениях. Структурно разупорядоченные структуры проявляют периодическое упорядочение меньше чем в трех измерениях, т.е. в двух, одном или ни в одном из измерений. Это явление называют дефектом упаковки структурно инвариантных периодических строительных элементов. Если во всех трех измерениях достигается периодическое упорядочение, кристаллические структуры, построенные из периодических строительных элементов, называют структурами концевого элемента. Разупорядоченные структуры представляют собой такие структуры, у которых упаковочная последовательность периодических строительных элементов отклоняется от периодического упорядочения вплоть до статической упаковочной последовательности. Молекулярными ситами по настоящему изобретению являются разупорядоченные плоские сросты структур концевого элемента AEI и СНА. По этому поводу следует обратиться к работе A.Simmen и др. вZeolites (1991), т. 11, сс. 654-661, в которой описана структура молекулярных сит с каркасами типов AEI и СНА. Периодический строительный элемент для AEI и СНА представляет собой двойной шестиколечный слой. Существуют слои двух типов, "а" и "б", которые идентичны, за исключением того, что слой"б" является зеркальным отображением слоя "а" (поворот на 180 относительно нормальной плоскости или зеркальная операция перпендикулярно нормальной плоскости). Когда слои того же типа уложены один поверх другого, т.е. как ааа или ббб, образуется каркас типа СНА. Когда слои "а" и "б" чередуются,т.е. уложены как абаб, образуется каркас типа AEI. Молекулярные сита по настоящему изобретению состоят из упаковок слоев "а" и "б", которые включают зоны каркаса типа СНА и зоны каркаса типа AEI. Каждый переход с каркаса типа СНА к каркасу типа AEI является упаковочным разупорядочением или плоскостным дефектом. Предпочтительные молекулярные сита по изобретению характеризуются соотношением AEI/CHA от примерно 7/93 до 38/62, более предпочтительно от примерно 8/92 до 35/65, еще более предпочтительно от примерно 9/91 до 33/67, наиболее предпочтительно от 10/90 до 30/70, как это определяют анализом с помощью DIFFaX с использованием порошковой рентгенограммы кальцинированного образца упомянутого кремнийалюмофосфатного молекулярного сита. В случае кристаллов с плоскостными дефектами интерпретация дифрактограмм ДРЛ требует возможности имитации влияний дефекта упаковки. DIFFaX является компьютерной программой на основе математической модели для расчета интенсивностей, обусловленных кристаллами, включающими плоскостные дефекты [см. работу M.M.J.Treacy и др. Proceedings of the Royal Chemical Society, Лондон, АInternational Zeolite Association, выбранной для моделирования порошковых рентгенограмм ДРЛ для сросшихся фаз цеолитов (см. работу "Collection of Simulated XRD Powder Patterns for Zeolites"M.M.J.Treacy и J.B.Higgins, издание четвертое, 2001 г., опубликованную от имени Structure Commissionof the International Zeolite Association). Ее также используют и для теоретического изучения сросшихся фаз AEI, СНА, tmm и KFI, как сообщают K.P.Lillirud и др. в "Studies in Surface Science and Catalysis",1994, том.94, cc. 543-550. DIFFaX является хорошо известным и укоренившимся методом охарактеризовывания кристаллических материалов с плоскостными дефектами, таких как сросшиеся молекулярные сита по настоящему изобретению. На фиг. 1 а и 1 б представлены моделированные дифрактограммы, полученные для сросшихся фаз,которые характеризуются разными соотношениями AEI/CHA. На фиг. 1 а представлены дифрактограммы в интервале значений (2) от 15 до 35, моделированные с помощью DIFFaX для сросшихся фаз с соотношениями AEI/CHA 0/100 (с концевым элементом СНА), 10/90 (при AEI/CHA 0,11), 20/80 (при(при AEI/CHA 1,50). На фиг. 1 б представлены дифрактограммы в интервале значений (2) от 5 до 20,моделированные с помощью DIFFaX для сросшихся фаз с соотношениями AEI/CHA 0/100 (с концевым элементом СНА), 10/90 (при AEI/CHA 0,11), 20/80 (при AEI/CHA 0,25), 50/50 (при AEI/CHA 1,0), 70/30(при AEI/CHA 2,33), 80/20 (при AEI/CHA 4,00), 100/0 (с концевым элементом AEI). Все дифрактограммы ДРЛ нормализуют в пределах 0 и 1. Нормализованные значения интенсивности определяют нормализацией интенсивностей дифракционных пиков к значению интенсивности отражения в диапазоне значений(2) от 20,5 до 20,7. Так, например, если пик в диапазоне значений (2) от 20,5 до 20,7 характеризуется абсолютной интенсивностью 50 ед., а пик при (2) 26,0 характеризуется абсолютной интенсивностью 16 ед., нормализованная интенсивность пика при (2) 26,0 составляет 0,32. Нормализация значений интенсивности позволяет сравнивать дифрактограммы с интенсивностью пика дифракции рентгеновских лучей при определенном значении (2). С увеличением соотношения между AEI и СНА в сросшейся фазе можно наблюдать снижение интенсивности некоторых пиков, в частности пика при 2 примерно 25,0, и повышение интенсивности других пиков, в частности пика при 2 примерно 17,05 и плеча при 2 21,2. Сросшиеся фазы с соотношениями AEI/CHA 50/50 и выше (при значениях AEI/CHA 1,0) проявляют явный признак с центром-3 006851 при (2) примерно 16,9. На фиг. 2 представлена порошковая дифрактограмма ДРЛ кремнийалюмофосфата в соответствии с изобретением (образец В) и для сравнения дифрактограмма ДРЛ материала MTO-RUW-356, представленного в примере 1 и на фиг. 1 WO 98/15496, а также моделированные с использованием DIFFaX дифрактограммы сросшихся фаз с варьируемыми соотношениями AEI/CHA. Дифрактограмму MTO-RUW356 преобразовали в цифровую форму и повторно нормализовали. Анализ с использованием DIFFaX указывает на то, что образец В в соответствии с настоящим изобретением характеризуется соотношением AEI/CHA 25/75 (при значении соотношения AEI/CHA 0,33) и что материал MTO-RUW-356 характеризуется соотношением AEI/CHA 70/30 (при значении соотношения AEI/CHA 2,3). Материал MTORUW-356 проявляет явный признак с центром при (2) примерно 16,9. Кремнийалюмофосфаты по настоящему изобретению характеризуются порошковыми дифрактограммами ДРЛ, полученными для образцов после кальцинирования и предотвращения повторной гидратации после кальцинирования, проявляя по меньшей мере отражения в диапазоне (2) от 5 до 25, как это показано в табл. 1. Таблица 1 Дифрактограммы ДРЛ сросшихся фаз AEI/CHA в соответствии с настоящим изобретением характеризуются также отсутствием пиков в диапазоне (2) от 9,8 до 12,0 и отсутствием какого-либо явного признака с центром при (2) примерно 16,9. Дополнительной характеристикой является наличие пика в диапазоне (2) от 17,7 до 18,1. Пик отражения в диапазоне (2) от 17,7 до 18,1 характеризуется относительной интенсивностью в пределах 0,09 и 0,4, предпочтительно в пределах 0,1 и 0,35, относительно пика отражения при (2) 17,9 на дифрактограмме материала SAPO-34, причем все дифрактограммы нормализованы к значению интенсивности пика отражения в диапазоне (2) от 20,5 до 20,7. На фиг. 3 проиллюстрирована эволюция этих признаков ДРЛ в диапазоне (2) от 15 до 19 для соотношений AEI/CHA 0/100 (с концевым элементом СНА), 10/90 (при AEI/CHA 0,11), 20/80 (при(при AEI/CHA 1,50). Кремнийалюмофосфатные молекулярные сита по настоящему изобретению включают по меньшей мере одну сросшуюся фазу молекулярных сит AEI и СНА. В предпочтительном варианте молекулярное сито СНА представляет собой SAPO-34, а молекулярное сито AEI выбирают из SAPO-18, ALPO-18 или смеси SAPO-18 и ALPO-18. Предпочтительные кремнийалюмофосфаты по настоящему изобретению характеризуются значениями молярного соотношения между диоксидом кремния и оксидом алюминия(SiO2/Аl2O3) в интервале от 0,01 до 0,25, более предпочтительно от 0,02 до 0,20, еще более предпочтительно от 0,03 до 0,19, наиболее предпочтительно от 0,03 до 0,08. Молярное соотношение между диоксидом кремния и оксидом алюминия (SiO2/Аl2O3) удобно определять химическим анализом. В одном варианте кремнийалюмофосфаты по настоящему изобретению получают, подвергая гидротермической обработке смесь, включающую реакционноспособный источник кремния, реакционноспособный источник алюминия и реакционноспособный источник фосфора в присутствии органического структуронаправляющего агента (шаблон) под самопроизвольно создающимся давлением. Молекулярные сита по настоящему изобретению можно эффективно готовить по способу, который включает следующие стадии: а) объединение реакционноспособного источника кремния, реакционноспособного источника фосфора и гидратированного оксида алюминия в присутствии органического структуронаправляющего агента (шаблон) с получением смеси; б) непрерывное перемешивание и нагревание смеси, приготовленной на стадии а), до температуры кристаллизации; в) выдержку этой смеси при кристаллизационной температуре и в условиях перемешивания в течение периода времени от 2 до 150 ч; г) выделение кристаллов кремнийалюмофосфатного молекулярного сита, где смесь, приготовлен-4 006851 ная на стадии а), обладает молярным составом в следующих интервалах: от 0,6:1 до 1,2:1 Р 2 О 5:Аl2 О 3SiO2:Al2O3 от 0,005:1 до 0,35:1 Н 2 О:Аl2 О 3 от 10:1 до 40:1 а шаблон представляет собой тетраэтиламмониевое соединение. Предпочтительная смесь, приготовленная на стадии а), обладает молярным составом в следующих интервалах: Р 2 О 5:Аl2 О 3 от 0,8:1 до 1,1:1SiO2:Al2O3 от 0,01:1 до 0,3:1, наиболее предпочтительно от 0,015:1 до 0,25:1 Н 2 О:Аl2 О 3 от 10:1 до 40:1 Совершенно очевидно, что молярное соотношение между диоксидом кремния и оксидом алюминия в реакционной смеси влияет на соотношение между диоксидом кремния и оксидом алюминия в молекулярном сите после синтеза. Реакционноспособным источником кремния, используемым при приготовлении кремнийалюмофосфатов по изобретению, может служить силикат, например белая сажа, такая как продукт Aerosil (доступен на фирме Degussa), тетраалкилортосиликат и водная коллоидная суспензия диоксида кремния, например поставляемая на рынок фирмой E.I. du Pont de Nemours под товарным знаком Ludox. Примеры подходящих гидратированных оксидов алюминия, которые могут быть использованы в соответствии с настоящим изобретением, включают бмит и псевдобмит. В предпочтительном варианте применяют псевдобмит. Органический структуронаправляющий агент, также называемый шаблоном, представляет собой тетраэтиламмониевое соединение, выбранное из ряда тетраэтиламмонийгидроксида (ТЭА-ОН), тетраэтиламмонийфосфата, тетраэтиламмонийфторида, тетраэтиламмонийбромида, тетраэтиламмонийхлорида, тетраэтиламмонийацетата. Наиболее предпочтительным шаблоном является тетраэтиламмонийгидроксид. Для того чтобы приготовить кремнийалюмофосфаты по изобретению, реакционную смесь, образовавшуюся в результате смешения реакционноспособных источников оксида алюминия, диоксида кремния, фосфора и структуронаправляющего агента, подвергают гидротермической обработке. Реакционную смесь непрерывно нагревают до температуры кристаллизации, которая может находиться в интервале от примерно 120 до 250 С, предпочтительно от 130 до 200 С, наиболее предпочтительно от 150 до 185 С. Нагревание до кристаллизационной температуры как правило проводят в течение периода времени от примерно 5 до примерно 16 ч, предпочтительно от примерно 6 до 12 ч, наиболее предпочтительно от примерно 6 до 9 ч. Температуру можно повышать ступенчато или непрерывно. Однако предпочтительно непрерывное нагревание. Во время нагрева реакционную смесь можно поддерживать в статическом состоянии, галтовать или перемешивать. В предпочтительном варианте реакционную смесь галтуют или перемешивают,наиболее предпочтительно перемешивание. В дальнейшем температуру поддерживают на уровне кристаллизационной температуры в течение периода времени в интервале от 2 до 150 ч, причем продолжительность кристаллизации зависит главным образом от кристаллизационной температуры. Тепло подводят в течение периода времени, эффективного для образования кристаллического продукта. В конкретном варианте реакционную смесь выдерживают при кристаллизационной температуре в течение периода от 20 до 60 ч. Синтезу кремнийалюмофсофата можно содействовать с помощью зародышей кристаллизации, приготовленных перед синтезом, или с использованием в качестве зародышей кристаллизации другого молекулярного сита, целесообразно зародышей кристаллизации из SAPO-34. Гидротермическую обработку можно проводить с перемешиванием или без него, например с перемешиванием или галтовкой (вращением сосуда вокруг горизонтальной оси), но в предпочтительном варианте ее проводят с перемешиванием. В предпочтительном варианте смесь перемешивают в течение периода, необходимого для нагрева реакционной смеси до температуры кристаллизации, и в течение периода кристаллизации. Кристаллическое молекулярное сито в качестве продукта, как правило, готовят в виде суспензии,его можно рекуперировать с помощью стандартного средства, такого как центрифугирование и фильтрование. Выделенное в качестве продукта молекулярное сито можно также промывать, рекуперировать центрифугированием или фильтрованием и сушить. Вследствие процесса кристаллизации молекулярного сита рекуперированное молекулярное сито в своих порах включает по меньшей мере часть использованного шаблона. Этот шаблон по существу охватывается кристаллической структурой, и для достижения каталитической активности шаблон необходимо удалить. В предпочтительном варианте активацию осуществляют таким образом, чтобы удалить из молекулярного сита шаблон, оставив каталитически активные участки с микропористыми каналами в молекулярном сите открытыми для вхождения в контакт с сырьем. Процесс активации как правило проводят кальцинированием или по существу выдержкой молекулярного сита, включающего шаблон, при температуре от 200 до 800 С в присутствии кислородсодержащего газа. В некоторых случаях может по-5 006851 требоваться нагрев молекулярного сита в окружающей среде, содержащей кислород в низкой концентрации. Метод такого типа можно применять для частичного или полного удаления шаблона из системы внутрикристаллических пор. В других случаях, в особенности при меньшем количестве шаблона, полное или частичное удаление из сита может быть осуществлено по обычным методам десорбции. Кристаллические кремнийалюмофосфатные молекулярные сита по настоящему изобретению как правило представляют собой пластины, пластинки малого размера или упаковки пластинок малого размера. Эти пластины, пластинки малого размера или упаковки пластинок малого размера могут выглядеть как сплющенные кубы, наименьший размер которых обозначают как Z, а наибольший размер обозначают как Y, причем предпочтительное значение Z/Y составляет меньше 1. Предпочтительное значение Z/Y находится в пределах от 0,05 до 0,5. На фиг. 4 показана выполненная с помощью электронного микроскопа микрофотография кристаллического кремнийалюмофосфатного молекулярного сита в соответствии с изобретением. В предпочтительном варианте средний наименьший размер кристалла молекулярного сита по изобретению составляет меньше 0,1 мкм. После получения молекулярного сита катализатор на его основе можно готовить объединением молекулярного сита с другими материалами, которые сообщают готовому каталитическому продукту дополнительную твердость или каталитическую активность. После объединения с этими другими материалами образовавшуюся композицию как правило называют кремнийалюмофосфатным катализатором,причем этот катализатор включает молекулярное сито SAPO. Объектом настоящего изобретения являются катализаторы, включающие молекулярные сита по настоящему изобретению. В качестве материалов, которые можно смешивать с молекулярным ситом, могут быть использованы самые разнообразные инертные или каталитически активные материалы, или различные связующие материалы. Эти материалы включают композиции, такие как каолин и другие глины, редкоземельные металлы в самых разнообразных формах, другие нецеолитные каталитические компоненты, цеолитные каталитические компоненты, оксид алюминия или золь оксида алюминия, диоксид титана, диоксид циркония, кварц, диоксид кремния или коллоидный раствор кремнекислоты и их смеси. Кроме того, эти компоненты эффективно снижают общую стоимость катализатора, действуют как поглотители тепла,способствуя теплозащите катализатора во время регенерации, уплотняют катализатор и повышают прочность катализатора. После смешения с материалами, которые не являются кремнийалюмофосфатными молекулярными ситами, количество молекулярного сита, которое содержится в готовом каталитическом продукте, находится в интервале от 10 до 90 мас.% в пересчете на катализатор в целом, предпочтительно от 20 до 70 мас.% в пересчете на катализатор в целом. Молекулярные сита, синтезированные в соответствии с предлагаемым способом, могут быть использованы для сушки газов и жидкостей; для селективного разделения на основе размеров молекул и полярных свойств веществ; в качестве ионообменников; в качестве катализаторов в процессах крекинга,гидрокрекинга, диспропорционирования, алкилирования, изомеризации, окисления; в качестве химических носителей; в газовой хроматографии и в нефтяной промышленности для удаления из дистиллятов нормальных парафинов. Кремнийалюмофосфаты по настоящему изобретению особенно приемлемы для каталитического превращения кислородсодержащих веществ в углеводороды. Соответственно, объектом настоящего изобретения является также способ получения олефинового продукта из кислородсодержащего сырья, в котором это кислородсодержащее сырье вводят в контакт с катализатором по настоящему изобретению,включающим молекулярное сито по настоящему изобретению, в условиях, эффективных для превращения кислородсодержащего сырья в олефиновые продукты. Если сравнивать с другими кремнийалюмофосфатами, то в аналогичных рабочих условиях кремнийалюмофосфаты по настоящему изобретению проявляют повышенную селективность в отношении легких олефинов и обуславливают образование меньших количеств побочных продуктов. В ходе проведения такого процесса сырье, включающее кислородсодержащее вещество, входит в контакт с катализатором, включающим молекулярное сито, в реакционной зоне реактора в условиях, эффективных для получения легких олефинов, в частности этилена и пропилена. Кислородсодержащее сырье, как правило, вводят в контакт с катализатором, включающим молекулярное сито, когда кислородсодержащее вещество находится в паровой фазе. По другому варианту такой процесс можно проводить в жидкой или смешанной паровой/жидкой фазе. Когда процесс проводят в жидкой или смешанной паровой/жидкой фазе, в зависимости от катализатора и реакционных условий следствием могут быть разные превращения и селективности в отношении превращения сырья в продукт. В ходе проведения такого процесса превращения кислородсодержащего материала олефины обычно могут быть получены в широком интервале температур. Диапазон эффективных рабочих температур может составлять от примерно 200 до 700 С. При температуре нижнего предела этого диапазона скорость образования целевых олефиновых продуктов может оказаться заметно низкой. При температуре верхнего предела этого диапазона в процессе может не образовываться оптимальное количество продукта. Предпочтительна рабочая температура в пределах по меньшей мере 300 и до 525 С. В предпочтительном варианте процесс весьма целесообразно проводить при температуре по меньшей мере 300 С и при корректированной к температуре нормализованной чувствительности метана(КТНЧМ), составляющей меньше примерно 0,016, предпочтительнее меньше примерно 0,012, более предпочтительно меньше примерно 0,01. Особенно предпочтительные реакционные условия получения олефина из кислородсодержащего вещества включают ССПС (среднечасовая скорость подачи сырья) по меньшей мере примерно 20 ч-1 и КТНЧМ меньше примерно 0,016. Использованное в настоящем описании понятие КТНЧМ определяют как нормализованную чувствительность метана (НЧМ), когда температура составляет меньше 400 С. НЧМ определяют как выход метанового продукта, деленный на выход этиленового продукта, где выход каждого из продуктов выражают в пересчете или пересчитывают на массовые %. Когда температура составляет 400 С или больше,КТНЧМ определяют с помощью следующего уравнения, в котором Т обозначает среднюю температуру внутри реактора в С Давление также можно варьировать в широком диапазоне, включая самопроизвольно создающиеся давления. Предпочтительные давления находятся в интервале от примерно 5 кПа до примерно 5 МПа,причем наиболее предпочтительный интервал составляет от примерно 50 кПа до примерно 0,5 МПа. В вышеприведенных значениях давления не учитывается любой обедненный кислородом разбавитель и,следовательно, они относятся к парциальному давлению кислородсодержащих соединений и/или их смесей с сырьем. Процесс можно проводить в системе с динамическим слоем или любой системе, в которой используют множество транспортных слоев, хотя можно было бы применять систему с неподвижным слоем. Особенно целесообразно проводить реакционный процесс при высоких объемных скоростях. Процесс можно проводить как периодический, полунепрерывный или непрерывный процесс. Этот процесс можно проводить в одной реакционной зоне или в ряде реакционных зон, размещенных последовательно или параллельно. В предпочтительном варианте процесс превращения кислородсодержащих веществ с получением олефинов проводят в крупногабаритном каталитическом реакторе непрерывного действия. Реакторы такого типа включают реакторы с псевдоожиженным слоем и вертикальные трубные прямоточные реакторы, как они представлены в работе "Free Fall Reactor", Fluidization Engineering, D.Kunii и O.Levenspiel,Robert E.Krieger Publishimg Co. NY, 1977, включенной в полном объеме в настоящее описание в качестве ссылки. Кроме того, для процесса превращения можно применять противоточные реакторы свободного падения (см., например, патент US 4068136 и работу "Riser Reactor", Fluidization and Fluid-Particle Systems, cc. 48-59, F.A.Zenz и D.F.Othmo, Reinhold Publishing Corp., NY 1960, причем содержание этих публикаций специально включено в настоящее описание в качестве ссылок). Можно применять любую стандартную реакторную систему промышленного масштаба, например системы с неподвижным слоем или с подвижным слоем. Эти реакторные системы промышленного масштаба способны работать при среднечасовой скорости подачи сырья (ССПС) от 1 до 1000 ч-1. В случае реакторов промышленного масштаба ССПС определяют как массу углеводорода в сырье в час на массу кремнийалюмофсофатного молекулярного сита как компонента катализатора. Количество углеводорода равно количеству кислородсодержащего вещества и количеству всего углеводорода, который может находиться совместно с кислородсодержащим веществом. Выражение "кремнийалюмофсофатное молекулярное сито как компонент" означает только кремнийалюмофсофатное молекулярное сито как часть,которая содержится в катализаторе. Это исключает такие компоненты, как связующие вещества, разбавители, инертные вещества, редко-земельные компоненты и т.д. В сырье может содержаться один или несколько разбавителей, например в количестве от 1 до 95 мол. % в пересчете на общее число молей всего исходного материала и разбавляющих компонентов, вводимых в реакционную зону. Типичные разбавители включают, хотя ими их список не следует ограничивать, гелий, аргон, азот, монооксид углерода, диоксид углерода, водород, воду, парафины, алканы (преимущественно метан, этан и пропан), алкилены, ароматические соединения и их смеси. Предпочтительными разбавителями являются вода и азот. Воду можно инжектировать либо в жидкой, либо в парообразной форме. Степень превращения кислородсодержащих веществ поддерживают таким образом, чтобы уменьшить количество нежелательных побочных продуктов. Поддерживают также такую степень превращения, которая достаточно высока для того чтобы избежать потребности в возврате в процесс технически нежелательных количеств непрореагировавших исходных материалов. Потребность в уменьшении количества нежелательных побочных продуктов возникает тогда, когда степень превращения изменяется от 100 до примерно 98 мол.% или меньше. Предпочтительная доля возвращаемого в процесс сырья составляет до примерно 50 мол.%. Таким образом, степень превращения, при которой достигаются обе цели,составляет от примерно 50 до примерно 98 мол.%, а целесообразно от примерно 85 до примерно 98 мол.%. Однако для того чтобы упростить операцию возврата в процесс, приемлемо также достижение степени превращения в пределах 98 и 100 мол.%. Превращение кислородсодержащих веществ поддерживают с применением ряда методов, которые обычному специалисту в данной области техники знакомы. Примеры включают, хотя ими их список не следует ограничивать, регулирование одного или не-7 006851 скольких следующих параметров: реакционная температура, давление, скорость потока (т.е. ССПС), количество и степень регенерации катализатора, количество возвращаемого в процесс катализатора, конкретная конфигурация реактора, состав сырья и другие параметры, которые влияют на превращение. Если прибегают к регенерации, то катализатор с молекулярным ситом в виде подвижного слоя можно непрерывно вводить в зону регенерации, где предусмотрена его регенерация, в частности удалением углеродистых материалов или окислением в кислородсодержащей атмосфере. В предпочтительном варианте на стадии регенерации катализатор подвергают обработке выжиганием углеродистых отложений, накопившихся во время реакций превращения. Кислородсодержащее сырье включает по меньшей мере одно органическое соединение, которое содержит по меньшей мере один кислородный атом, в частности алифатические спирты, простые эфиры, карбонильные соединения (альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, карбонаты, сложные эфиры и т.п.). Когда кислородсодержащим веществом является спирт, этот спирт может включать алифатический остаток, содержащий от 1 до 10 углеродных атомов, более предпочтительно от 1 до 4 углеродных атомов. Типичные спирты включают, хотя ими их список не следует ограничивать, низшие прямоцепочечные и разветвленные алифатические спирты и их ненасыщенные эквиваленты. Примеры подходящих кислородсодержащих соединений включают, хотя ими их список не ограничен, метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, С 4-С 20 спирты, метилэтиловый эфир, диметиловый эфир, диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, формальдегид, диметилкарбонат, диметилкетон, уксусную кислоту и их смеси. Предпочтительными кислородсодержащими соединениями являются метанол, диметиловый эфир и их смесь. Наиболее предпочтительное кислородсодержащее соединение представляет собой метанол. Процесс получения олефинового продукта из кислородсодержащего сырья введением этого кислородсодержащего сырья в контакт с катализатором, включающим кремнийалюмофосфат по настоящему изобретению,характеризуется хорошими каталитическими эксплуатационными свойствами, которые отражаются селективностью в отношении этилена и пропилена, равной или превышающей 75,0%, и/или значением соотношения между этиленом и пропиленом, равным или превышающим 0,75, и/или селективностью в отношении пропана, равной или составляющей меньше 1,0%. Способ получения олефиновых продуктов из кислородсодержащего сырья может включать дополнительную стадию приготовления кислородсодержащего сырья из углеводородов, таких как нефть, уголь, битуминозный песчаник, сланец, биомасса и природный газ. Методы приготовления кислородсодержащих исходных материалов в данной области техники известны. Эти методы включают ферментацию до спирта или простого эфира,получение синтез-газа, а затем превращение синтез-газа в спирт или простой эфир. Синтез-газ может быть получен по известным методам, таким как конверсия с водяным паром, автотермический реформинг и частичное окисление. Специалисту в данной области техники известно также, что олефиновые продукты, которые готовят реакцией превращения кислородсодержащего вещества в олефин с использованием молекулярного сита по настоящему изобретению, могут быть полимеризованы с образованием полиолефинов, в частности полиэтиленов и полипропиленов. Способы получения полиолефинов из олефинов в данной области техники известны. Предпочтительны каталитические способы. Особенно предпочтительны каталитические системы на основе металлоценов, катализаторов Циглера-Натта и кислот (см., например, патенты US 3258455, 3305538, 3364190, 5892079,4659685, 4076698, 3645992, 4302565 и 4243691, причем описание каждого из катализаторов и способов в этих публикациях специально включено в настоящее описание в качестве ссылки). Обычно эти способы включаютвведение олефинового продукта в контакт с образующим полиолефин катализатором под давлением и при температуре, которые эффективны для образования полиолефинового продукта. Предпочтительным образующим полиолефин катализатором является металлоценовый катализатор, который описан в US5324800. Предпочтительный для проведения процесса температурный диапазон находится в пределах 50 и 240 С, и такую реакцию можно проводить под низким, средним или высоким давлением, которое находится в интервале от примерно 1 до 200 бар. Для проведения процессов в растворе можно использовать инертный разбавитель, а предпочтительное рабочее давлением находится в интервале между 10 и 150 бар, причем предпочтительный температурный диапазон находится в пределах 120 и 230 С. При проведении газофазных процессов предпочтительная температура обычно находится в интервале от 60 до 160 С, а предпочтительное рабочее давление находится в пределах 5 и 50 бар. В дополнение к полиолефинам, из олефинов, получаемых при выполнении настоящего изобретения, может быть получено множество других олефиновых производных. Они включают, хотя ими их список не ограничен, альдегиды, спирты, уксусную кислоту, линейные альфа-олефины, винилацетат, этилендихлорид и винилхлорид, этилбензол, этиленоксид, кумол, изопропиловый спирт, акролеин, аллилхлорид, пропиленоксид, акриловую кислоту, этилен-пропиленовые каучуки, а также акрилонитрил, тримеры и димеры этилена, пропилена и бутиленов. Методы получения этих производных в данной области техники хорошо известны, поэтому в настоящем описании они не обсуждаются. Примеры Конкретные варианты, охватываемые общим объемом изобретения, который определен формулой изобретения, иллюстрируют следующие примеры. В этих примерах дифрактограммы ДРЛ получали с помощью рентгеновского дифрактометра для-8 006851 снятия порошковых дифрактограмм SCINTAG X2 (фирма Scintag Inc. USA) с использованием Кизлучения. После приготовления образцы молекулярных сит кальцинировали и содержали в отсутствии влаги в соответствии со следующим методом. Примерно 2 г молекулярного сита в токе азота нагревали от комнатной температуры до 200 С со скоростью 2 С/мин. Температуру 200 С поддерживали в течение 30 мин. Далее образец в токе азота нагревали от 200 до 650 С со скоростью 2 С/мин. В азотной атмосфере образец выдерживали при 650 С в течение 5 ч. Затем азот заменяли воздухом и образец выдерживали при 650 С на воздухе в течение 3 ч. После этого образец охлаждали до 200 С и выдерживали при 200 С с целью предотвратить гидратацию. Далее горячий образец переносили в чашку для образов для анализа по ДРЛ и с целью предотвратить гидратацию накрывали тонкой пленкой Mylar. Дифрактограммы ДРЛ снимали в интервале 2 от 12 до 24. Для определения соотношения AEI/CHA в молекулярных ситах использовали анализ с помощьюDIFFaX. Порошковые дифрактограммы ДРЛ для различных соотношений AEI/CHA получали с помощью программы DIFFaX, доступной в International Zeolite Association [см. также работы М.М.J.Treacey и др., Proceedings of the Royal Chemical Society, London, A (1991), т. 433, cc. 499-520 и "Collection of Simulated XRD Powder Patterns for Zeolites" by M.M.J.Treacy и J.B.Higgins, 2001 г., издание четвертое, опубликована от имени Structure Commission of the International Zeolite Association]. В табл. 2 приведен файл исходных данных DIFFaX, используемых для моделирования дифрактограмм ДРЛ. В целях этого анализа расчеты производили на основе разупорядоченного распределения слоев. Такие расчеты используют только в статистических целях, и это не означает, что истинная природа материала является обязательно разупорядоченной. В дальнейшем моделированные дифрактограммы сопоставляли с экспериментальными порошковыми дифрактограммами ДРЛ. Таблица 2. Файл исходных данных, использованных для моделирования дифрактограмм ДРЛ с помощью Пример 1. В стеклянном химическом стакане готовили раствор 33,55 г фосфорной кислоты (85%-ная в воде),32,13 г деминерализованной воды и 61,4 г раствора ТЭА-ОН (35%-ный в воде). В этот раствор добавляли 3,32 г продукта Ludox AS-40 (40%-ный диоксид кремния). Добавляли 19,85 г оксида алюминия (CondeaPural SB) и получали суспензию состава, выраженного в виде следующего молярного соотношения: 0,15 SiO2/P2O5/Al2O3/TЭA-OH/35 H2O. Эту суспензию перемешивали до достижения гомогенности и переносили в 150-миллилитровый автоклав из нержавеющей стали. Этот автоклав устанавливали в печи на вращающейся оси. Ось приводили во вращение со скоростью 60 об./мин и печь в течение 8 ч нагревали до 175 С. Автоклав выдерживали при этой температуре в течение 48 ч. После охлаждения до комнатной температуры отбирали образец,промывали и сушили. Снимали дифрактограмму в рентгеновских лучах. В соответствии с данными анализа с помощью DIFFaX соотношение AEI/CHA составляло 15/85 (значение соотношения AEI/CHA было равным 0,18). Значение молярного соотношения между диоксидом кремния и оксидом алюминия(SiO2/Аl2O3) составляло 0,15. В дальнейшем этот образец обозначен как образец А. Пример 2. 67,51 г фосфорной кислоты (85%-ная в воде, доступна на фирме Aldrich) разбавляли 67,29 г деминерализованной воды. В приготовленный раствор добавляли 123,33 г раствора тетраэтиламмонийгидроксида (35%-ный в воде, доступен на фирме Eastern). Далее в этот раствор добавляли 2,23 г продукта LudoxAS-40 (40%-ный диоксид кремния фирмы Dupont). Наконец, добавляли 39,84 г оксида алюминия (CondeaPural SB) и получали суспензию. Состав этой смеси может быть выражен в виде следующего молярного соотношения: 0,05 SiO2/P2O5/Al2O3/TЭA-OH/35 H2O Эту суспензию перемешивали до достижения гомогенности и переносили в 150-миллилитровый автоклав из нержавеющей стали. Этот автоклав устанавливали в печи на вращающейся оси. Ось приводили во вращение со скоростью 60 об./мин и печь в течение 8 ч нагревали до 175 С. Автоклав выдерживали при этой температуре в течение 48 ч. После охлаждения до комнатной температуры отбирали образец,промывали и сушили, а затем снимали дифрактограмму в рентгеновских лучах. В соответствии с данными анализа с помощью DIFFaX соотношение AEI/CHA составляло 25/75 (значение соотношенияAEI/CHA было равным 0,33). Значение молярного соотношения между диоксидом кремния и оксидом алюминия (SiO2/Аl2O3) составляло 0,06. В дальнейшем этот образец обозначен как образец В. Другой образец готовили с применением того же метода, за исключением того, что автоклав приводили во вращение со скоростью 30 об./мин вместо 60 об./мин. Таким образом, перемешивание или галтовка была более умеренной, чем при приготовлении образца Б, когда перемешивание было более интенсивным. В соответствии с данными анализа с помощью DIFFaX соотношение AEI/CHA составляло 90/10(значение соотношения AEI/CHA было равным 9,0). В дальнейшем этот образец обозначен как сравнительный 1. На фиг. 3 и 5 представлена дифрактограмма образца В в рентгеновских лучах. Для сравнительных целей представлена также дифрактограммы материалов MTO-RUW-356 в рентгеновских лучах, описанного в примере 1 и приведенного на фиг. 1 WO 98/15496, и MTO-RUW-335T, описанного в примере 3 и приведенного на фиг. 1 WO 98/15496. Дифрактограммы MTO-RUW-356 и МТО-RUW-335T преобразовывали в цифровую форму и повторно нормализовали. В результате анализа с помощью DIFFaX MTORUW-356 и MTO-RUW-335T с помощью DIFFaX устанавливали, что значения соотношения AEI/CHA были равными соответственно 2,3 и 4,0. Пример 3. В смесительном резервуаре смешивали раствор 191,23 г фосфорной кислоты (85%-ная в воде, доступна на фирме Aldrich) и 214,25 г деминерализованной воды. В приготовленный раствор с помощью бюретки добавляли 348,71 г раствора тетраэтиламмонийгидроксида (35%-ный в воде, фирма Sachem). После того как смесь становилась гомогенной, добавляли 6,04 г продукта Ludox AS-40 (40%-ный диоксид кремния фирмы Dupont). Далее добавляли 122,33 г оксида алюминия (Condea Pural SB) и смесь перемешивали в течение 15 мин. Затем добавляли 163,46 г раствора тетраэтиламмонийгидроксида (35%ный в воде) и 10,13 г деминерализованной воды. Получали суспензию, состав которой выражали в виде следующего молярного соотношения: 0,045 SiO2/0,92P2O5/Al2O3/l,35TЭA-OH/41 H2O. Эту суспензию перемешивали до достижения гомогенности и переносили в 1-литровый автоклав Парра из нержавеющей стали и смесь перемешивали со скоростью вращения 600 об./мин в течение всей гидротермической обработки. Автоклав в течение 5 ч нагревали до 175 С. Автоклав выдерживали при этой температуре в течение 72 ч. После охлаждения до комнатной температуры суспензию промывали и сушили, а затем снимали дифрактограмму в рентгеновских лучах. В соответствии с данными анализа с помощью DIFFaX соотношение AEI/CHA составляло 30/70 (значение соотношения AEI/CHA было равным 0,43). Значение молярного соотношения между диоксидом кремния и оксидом алюминия(SiO2/Аl2O3) составляло 0,09. В дальнейшем этот образец обозначен как образец С. Пример 4. В смесительном резервуаре смешивали раствор 437,92 г фосфорной кислоты (85%-ная в воде) и 350,56 г деминерализованной воды. В приготовленный раствор добавляли 28,49 г продукта Ludox AS-40(40%-ный диоксид кремния) и получали мутный раствор. Далее с помощью бюретки добавляли 799,09 г раствора тетраэтиламмонийгидроксида (35%-ный в воде), и после того как вводили весь ТЭА-ОН, образовывался прозрачный раствор. В этот раствор осторожно добавляли 258,29 г оксида алюминия (CondeaPural SB), а также 42,45 г деминерализованной воды. Получали суспензию, состав которой выражали в виде следующего молярного соотношения: 0,1 SiO2/P2O5/Al2O3/TЭA-OH/34 H2O. Эту суспензию перемешивали до достижения гомогенности и переносили в 2-литровый автоклав Парра из нержавеющей стали (Т 316SS) с приваренной к внешней стенке рубашкой. Реактор нагревали пропусканием потока нагретого масла из внешней греющей бани через двойную стенку. Мешалка из нержавеющей стали состояла из сочетания стандартной якорной мешалки Парра и стандартного рабочего колеса турбинного типа. Смесь перемешивали в процессе кристаллизации со скоростью вращения 170 об./мин. Автоклав в течение 8 ч нагревали до 175 С. Автоклав выдерживали при этой температуре в течение 36 ч. После охлаждения до комнатной температуры суспензию промывали и сушили, а затем снимали дифрактограмму в рентгеновских лучах. В соответствии с данными анализа с помощью DIFFaX соотношение AEI/CHA составляло 30/70 (значение соотношения AEI/CHA было равным 0,43). Значение молярного соотношения между диоксидом кремния и оксидом алюминия (SiO2/Аl2O3) составляло 0,14. В дальнейшем этот образец обозначен как образец D. Пример 5. В смесительном резервуаре смешивали раствор 434,19 г фосфорной кислоты (85%-ная в воде) и 347,58 г деминерализованной воды. В приготовленный раствор добавляли 28,25 г продукта Ludox AS-40(40%-ный диоксид кремния) и получали мутный раствор. Далее с помощью бюретки добавляли 792,24 г раствора тетраэтиламмонийгидроксида (35%-ный в воде), и после того как вводили весь ТЭА-ОН, образовывался прозрачный раствор. В этот раствор осторожно добавляли 256,08 г оксида алюминия (CondeaPural SB), с последующим добавлением суспензии 0,761 г порошка SAPO-34 в 10 г деминерализованной воды (суспензию зародышей кристаллизации предварительно на 10 мин помещали в ультразвуковую ванну). В смесь также добавляли 42,07 г деминерализованной воды. Получали суспензию, состав которой выражали в виде следующего молярного соотношения: 0,1 SiO2/P2O5/Al2O3/TЭA-OH/34 H2O и 0,04 мас.% зародышей кристаллизации из SAPO-34. Эту суспензию перемешивали до достижения гомогенности и переносили в 2-литровый автоклав Парра из нержавеющей стали и в процессе кристаллизации смесь перемешивали со скоростью вращения 170 об./мин. Автоклав в течение 8 ч нагревали до 175 С. Автоклав выдерживали при этой температуре в течение 36 ч. После охлаждения до комнатной- 12006851 температуры кристаллический материал из автоклава извлекали, промывали и сушили при 120 С, а затем снимали дифрактограмму в рентгеновских лучах. В соответствии с данными анализа с помощью DIFFaX соотношение AEI/CHA составляло 30/70 (значение соотношения AEI/CHA было равным 0,43). Значение молярного соотношения между диоксидом кремния и оксидом алюминия (SiO2/А 12 О 3) составляло 0,12. В дальнейшем этот образец обозначен как образец Е. Пример 6. В смесительном резервуаре смешивали раствор 184,36 г фосфорной кислоты (85%-ная в воде) и 176,29 г деминерализованной воды. В приготовленный раствор добавляли 13,33 г продукта Ludox AS-40(40%-ный диоксид кремния) и получали мутный раствор. Далее с помощью бюретки добавляли 373,79 г раствора тетраэтиламмонийгидроксида (35%-ный в воде), и после того как вводили весь ТЭА-ОН, образовывался прозрачный раствор. В этот раствор осторожно добавляли 120,82 г оксида алюминия (CondeaPural SB), а также 31,42 г деминерализованной воды. Получали суспензию, состав которой выражали в виде следующего молярного соотношения: 0,1 SiO2/0,9 Р 2 О 5/Аl2 О 3/ТЭА-ОН/35 Н 2 О Эту суспензию перемешивали до достижения гомогенности и переносили в 1-литровый автоклав Парра из нержавеющей стали и в процессе кристаллизации смесь перемешивали со скоростью вращения 170 об./мин. Автоклав в течение 8 ч нагревали до 175 С. Автоклав выдерживали при этой температуре в течение 48 ч. После охлаждения до комнатной температуры суспензию промывали и сушили. Снимали дифрактограмму в рентгеновских лучах. В соответствии с данными анализа с помощью DIFFaX соотношение AEI/CHA составляло 20/80 (значение соотношения AEI/CHA было равным 0,25). Значение молярного соотношения между диоксидом кремния и оксидом алюминия (SiO2/Аl2O3) составляло 0,16. В дальнейшем этот образец обозначен как образец F. Пример 7. В смесительном резервуаре смешивали раствор 411,23 г фосфорной кислоты (85%-ная в воде) и 329,18 г деминерализованной воды. В приготовленный раствор добавляли 26,75 г продукта Ludox AS-40(40%-ный диоксид кремния) и получали мутный раствор. Далее с помощью бюретки добавляли 750,35 г раствора тетраэтиламмонийгидроксида (35%-ный в воде), и после того как вводили весь ТЭА-ОН, образовывался прозрачный раствор. В этот раствор осторожно добавляли 242,59 г оксида алюминия (CondeaPural SB), а также 39,86 г деминерализованной воды. Получали суспензию, состав которой выражали в виде следующего молярного соотношения: 0,1 SiO2/P2O5/Al2O3/TЭA-OH/34 Н 2 О Эту суспензию перемешивали до достижения гомогенности и переносили в 2-литровый автоклав Парра из нержавеющей стали и в процессе кристаллизации смесь перемешивали со скоростью вращения 170 об./мин. Автоклав в течение 12 ч нагревали до 170 С. Автоклав выдерживали при этой температуре в течение 24 ч. После охлаждения до комнатной температуры отбирали образец, который промывали и сушили, а затем снимали дифрактограмму в рентгеновских лучах. В соответствии с данными анализа с помощью DIFFaX соотношение AEI/CHA составляло 40/60 (значение соотношения AEI/CHA было равным 0,67). Значение молярного соотношения между диоксидом кремния и оксидом алюминия(SiO2/Аl2O3) составляло 0,13. В дальнейшем этот образец обозначен как образец G. Пример 8 (сравнительный 2). Данный пример приведен в качестве сравнительного для иллюстрации каталитических рабочих характеристик сросшейся фазы AEI и СНА молекулярных сит, где соотношение AEI/CHA выходит из объема настоящего изобретения. 90,74 г изопропоксида алюминия помещали в смесительный резервуар и добавляли 135,29 г деминерализованной воды. Образовавшуюся смесь оставляли неподвижной в течение 10 мин, после чего ее перемешивали и получали гель. В этот гель с помощью бюретки по каплям добавляли 50,19 г фосфорной кислоты (85%-ная в воде), после чего добавляли 3,26 г продукта Ludox AS-40 (40%-ный диоксид кремния). Далее с помощью бюретки добавляли 91,54 г раствора тетраэтиламмонийгидроксида (35%-ный в воде), а также добавляли 5,23 г деминерализованной воды. Получали суспензию, состав которой выражали в виде следующего молярного соотношения: 0,1 SiO2/P2O5/Al2O3/TЭA-OH/56,9 Н 2 О Эту суспензию перемешивали до достижения гомогенности и переносили в 300-миллилитровый стальной автоклав. В течение 6 ч автоклав нагревали до 150 С. Автоклав выдерживали при этой температуре в течение 133 ч. Кристаллизацию проводили в статических условиях. После охлаждения до комнатной температуры отбирали образец, который промывали, сушили и снимали дифрактограмму в рентгеновских лучах. В соответствии с данными анализа с помощью DIFFaX соотношение AEI/CHA составляло 80/20 (значение соотношения AEI/CHA было равным 4,0). Значение молярного соотношения между диоксидом кремния и оксидом алюминия (SiO2/Аl2O3) составляло 0,10. В дальнейшем этот образец обозначен как сравнительный 2. Пример 9. Процесс превращения метанола в олефины проводили в трубчатом реакторе с неподвижным слоем,оборудованном установленным на технологической линии газовым хроматографом для анализа продук- 13006851 та. Часть испытательного образца кальцинировали в азотной атмосфере при 650 С в течение 5 ч с последующей выдержкой на воздухе при 650 С в течение 3 ч. Кальцинированное молекулярное сито добавляли в реактор и вводили в контакт с сырьем, содержавшим метанол, при температуре 450 С, среднечасовой скорости подачи сырья (ССПС) 25 ч-1 и под манометрическим давлением 25 фунтов/кв.дюйм. Объединенная селективность в отношении этиленового и пропиленового продуктов и селективность в отношении пропана представлены в табл. 3. В этой таблице селективность означает среднемассовую селективность в отношении продукта при данном продукте или группе продуктов m относительно массы метанола в сырье. Ее рассчитывают в соответствии со следующим математическим выражением: где (Sm)i обозначает среднюю точку селективности в отношении m в интервале рабочего времени i,(превр.МеОН)i обозначает среднюю точку превращения за интервал рабочего времени i,(МеОН/г кат.)i обозначает количество введенного метанола на грамм катализатора за интервал рабочего времени i. Все значения селективности рассчитывали, основываясь на отсутствии кокса. Данные табл. 3 показывают, что молекулярные сита по настоящему изобретению проявляют высокие значения селективности в отношении легких олефинов и обуславливают образование малых количеств побочных продуктов. В табл. 3 селективность выражают в процентах. Совершенно очевидно, что располагая теперь полным описанием настоящего изобретения, специалисты в данной области техники способны выполнить изобретение внутри широкого диапазона параметров, охватываемых формулой изобретения, не выходя при этом из сущности и объема изобретения. Таблица 3. Каталитические рабочие характеристики при превращении метанола в олефины Определяли с помощью DIFFaXСелективность в отношении углеводородов, содержащих по 4 или больше углеродных атомов ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Кремнийалюмофосфатное молекулярное сито, включающее по меньшей мере одну сросшуюся фазу молекулярных сит, обладающих каркасами типов AEI и СНА, для которого значение молярного соотношения между диоксидом кремния и оксидом алюминия (SiO2/Аl2O3) находится в интервале от 0,01 до 0,25, сросшаяся фаза характеризуется соотношением AEI/CHA от примерно 5/95 до 40/60, как это определяют анализом с помощью DIFFaX с использованием порошковой рентгенограммы кальцинированного образца упомянутого кремнийалюмофосфатного молекулярного сита, и на дифрактограмме в рентгеновских лучах отсутствуют пики отражений в диапазоне (2) от 9,8 до 12,0. 2. Кремнийалюмофосфатное молекулярное сито по п.1, в котором сросшаяся фаза характеризуется соотношением AEI/CHA от примерно 7/93 до 38/62. 3. Кремнийалюмофосфатное молекулярное сито по любому из предыдущих пунктов, в котором сросшаяся фаза характеризуется соотношением AEI/CHA от примерно 8/92 до 35/65. 4. Кремнийалюмофосфатное молекулярное сито по любому из предыдущих пунктов, в котором сросшаяся фаза характеризуется соотношением AEI/CHA от примерно 9/91 до 33/67. 5. Кремнийалюмофосфатное молекулярное сито по любому из предыдущих пунктов, где молекулярное сито, обладающее каркасом типа СНА, представляет собой SAPO-34. 6. Кремнийалюмофосфатное молекулярное сито по любому из предыдущих пунктов, где молекулярное сито, обладающее каркасом типа AEI, представляет собой SAPO-18, ALPO-18 или смесь SAPO-18 и ALPO-18. 7. Кремнийалюмофосфатное молекулярное сито по любому из предыдущих пунктов, характеризующееся дифрактограммой в рентгеновских лучах, обладающей по меньшей мере одним пиком отраже- 14006851 ния в каждом из следующих интервалов в диапазоне (2) от 5 до 25: 8. Кремнийалюмофосфатное молекулярное сито по любому из предыдущих пунктов, у которого дифрактограмма в рентгеновских лучах характеризуется отсутствием характерного уширения с центром при (2) примерно 16,9. 9. Кремнийалюмофосфатное молекулярное сито по любому из предыдущих пунктов, у которого пик отражения в диапазоне (2) от 17,7 до 18,1 характеризуется относительной интенсивностью в пределах 0,09 и 0,40 относительно пика отражения при (2) 17,9 на дифрактограмме материала SAPO-34, причем все дифрактограммы нормализованы к значению интенсивности пика отражения в диапазоне (2) от 20,5 до 20,7. 10. Кремнийалюмофосфатное молекулярное сито по п.9, у которого пик отражения в диапазоне(2) от 17,7 до 18,1 характеризуется относительной интенсивностью в пределах 0,10 и 0,35 относительно пика отражения при (2) 17,9 на дифрактограмме материала SAPO-34. 11. Кремнийалюмофосфатное молекулярное сито по любому из предыдущих пунктов, для которого значение молярного соотношения между диоксидом кремния и оксидом алюминия (SiO2/Аl2O3) находится в интервале от 0,02 до 0,20. 12. Кремнийалюмофосфатное молекулярное сито по любому из предыдущих пунктов, для которого значение молярного соотношения между диоксидом кремния и оксидом алюминия (SiO2/Аl2O3) находится в интервале от 0,03 до 0,19. 13. Кремнийалюмофосфатное молекулярное сито по любому из предыдущих пунктов, которое состоит из кристаллических пластин, пластинок малого размера или упаковок пластинок малого размера. 14. Кремнийалюмофосфатное молекулярное сито по п.13, где средний наименьший размер кристалла молекулярного сита составляет меньше 0,1 мкм. 15. Катализатор, включающий кремнийалюмофосфатное молекулярное сито по любому из предыдущих пунктов и связующее вещество. 16. Способ получения олефинового продукта из кислородсодержащего сырья, включающий введение этого кислородсодержащего сырья в контакт с катализатором по п.15. 17. Способ по п.16, где кислородсодержащее соединение выбирают из метанола, этанола, нпропанола, изопропанола, С 4-С 20 спиртов, метилэтилового эфира, диметилового эфира, диэтилового эфира, диизопропилового эфира, формальдегида, диметилкарбоната, диметилкетона, уксусной кислоты и их смесей. 18. Способ по п.17, где кислородсодержащее соединение выбирают из метанола, диметилового эфира и их смесей. 19. Способ по любому из пп.16-18, где кислородсодержащее соединение представляет собой метанол. 20. Способ по любому из пп.16-19, в котором селективность в отношении этилена и пропилена равна или превышает 75,0%. 21. Способ по любому из пп.16-20, в котором значение соотношения между этиленом и пропиленом равно или превышает 0,75. 22. Способ по любому из пп.16-21, в котором селективность в отношении пропана равна или составляет меньше 1,0%. 23. Способ по любому из пп.16-22, в котором селективность в отношении пропана равна или составляет меньше 1,0%. 24. Кремнийалюмофосфатное молекулярное сито, которое характеризуется дифрактограммой в рентгеновских лучах, обладающей по меньшей мере одним пиком отражения в каждом из следующих интервалов в диапазоне (2) от 5 до 25: и не обладающей пиком отражения в диапазоне (2) от 9,8 до 12,0. 25. Кремнийалюмофосфатное молекулярное сито по п.24, которое характеризуется дифрактограммой в рентгеновских лучах, не обладающей характерным уширением с центром при примерно 16,9 (2). 26. Кремнийалюмофосфатное молекулярное сито по п.24 или 25, у которого пик отражения в диапазоне (2) от 17,7 до 18,1 характеризуется относительной интенсивностью в пределах 0,09 и 0,40 относительно пика отражения при (2) 17,9 на дифрактограмме материала SAPO-34, причем все дифрактограммы нормализованы к значению интенсивности пика отражения в диапазоне (2) от 20,5 до 20,7. 27. Кремнийалюмофосфатное молекулярное сито по любому из пп.24-26, у которого пик отражения в диапазоне (2) от 17,7 до 18,1 характеризуется относительной интенсивностью в пределах 0,10 и 0,35 относительно пика отражения при (2) 17,9 на дифрактограмме материала SAPO-34, причем все дифрактограммы нормализованы к значению интенсивности пика отражения в диапазоне (2) от 20,5 до 20,7. 28. Кремнийалюмофосфатное молекулярное сито по любому из пп.24-27, для которого значение молярного соотношения между диоксидом кремния и оксидом алюминия (SiO2/Аl2O3) находится в интервале от 0,01 до 0,25. 29. Кремнийалюмофосфатное молекулярное сито по любому из пп.24-28, для которого значение молярного соотношения между диоксидом кремния и оксидом алюминия (SiO2/Аl2O3) находится в интервале от 0,02 до 0,20. 30. Кремнийалюмофосфатное молекулярное сито по любому из пп.24-29, для которого значение молярного соотношения между диоксидом кремния и оксидом алюминия (SiO2/Аl2O3) находится в интервале от 0,03 до 0,19. 31. Кремнийалюмофосфатное молекулярное сито по любому из пп.24-30, которое состоит из кристаллических пластин, пластинок малого размера или упаковок пластинок малого размера. 32. Кремнийалюмофосфатное молекулярное сито по любому из пп.24-31, где средний наименьший размер кристалла составляет меньше 0,1 мкм. 33. Катализатор, включающий кремнийалюмофосфатное молекулярное сито по любому из пп.24-32 и связующее вещество. 34. Способ получения молекулярного сита по любому из пп.1-14 или по любому из пп.24-32, который включает следующие стадии: а) объединение реакционноспособного источника кремния, реакционноспособного источника фосфора и гидратированного оксида алюминия в присутствии органического структуронаправляющего агента (шаблон) с получением смеси; б) непрерывное перемешивание и нагревание смеси, приготовленной на стадии а), до температуры кристаллизации; в) выдержка этой смеси при температуре кристаллизации и в условиях перемешивания в течение периода времени от 2 до 150 ч; г) выделение кристаллов кремнийалюмофосфатного молекулярного сита, причем смесь, приготовленная на стадии а), обладает молярным составом в следующих интервалах: Р 2 О 5:Аl2 О 3 от 0,6:1 до 1,2:1SiO2:Al2O3 от 0,005:1 до 0,35:1 Н 2 О:Аl2 О 3 от 10:1 до 40:1 и шаблон представляет собой тетраэтиламмониевое соединение. 35. Способ получения молекулярного сита по п.34, в котором температура кристаллизации находится в пределах примерно 120 и 250 С, предпочтительно 130 и 200 С, наиболее предпочтительно 150 и 185 С. 36. Способ получения молекулярного сита по п.34 или 35, в котором стадию б) осуществляют в течение периода от примерно 5 до примерно 16 ч, предпочтительно от примерно 6 до 12 ч. 37. Способ получения молекулярного сита по любому из пп.34-36, в котором шаблон представляет собой тетраэтиламмониевое соединение, предпочтительно гидроксид тетраэтиламмония. 38. Способ получения молекулярного сита по любому из пп.34-37, в котором гидратированный ок- 16006851 сид алюминия представляет собой псевдобмит. 39. Способ получения молекулярного сита по по любому из пп.34-38, в котором зародыши кристаллизации из SAPO-34 объединяют с реакционноспособным источником кремния, реакционноспособным источником фосфора, гидратированным оксидом алюминия и органическим структуронаправляющим агентом (шаблон).