Способ приготовления системы твердофазного металлоценового катализатора без носителя и ее использование при полимеризации олефинов

СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ СИСТЕМЫ ТВЕРДОФАЗНОГО МЕТАЛЛОЦЕНОВОГО КАТАЛИЗАТОРА БЕЗ НОСИТЕЛЯ И ЕЕ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ПРИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ Изобретатель: где n - это число, которое принимает значения от 10 до 100, m - это число, которое принимает значения от 1 до 40, х - это число, которое принимает значения от 5 до 16, у - это число, которое принимает значения от 11 до 33, при условии, что m, n, х и у выбираются таким образом, что блок-сополимер растворяется в растворителе В или в растворе А до такой степени, что при введении блок-сополимера образуется стойкая эмульсия, b1) растворитель (В) составляет непрерывную фазу эмульсии, b2) раствор (А) присутствует как диспергированная фаза в виде капель и b3) в каплях присутствует и металлоорганическое соединение и совместно действующий катализатор, c) отверждение упомянутой диспергированной фазы,чтобы перевести упомянутые капли в твердые частицы, и d) опционно извлечение упомянутых частиц с получением упомянутой системы катализатора; гетерогенный катализатор полимеризации олефина без носителя, который можно получить по данному способу, и использование катализатора при полимеризации олефина. Способ приготовления системы гетерогенного катализатора полимеризации олефина, в состав которого входит металлоорганическое соединение переходного металла группы 4-16 Периодической таблицы (IUPAC 2007) в форме твердых частиц, включающий этапы: a) приготовление раствора (А), в состав которого входит a1) металлоорганическое соединение переходного металла группы 3-6 Периодической таблицы (IUPAC 2007), a2) совместно действующий катализатор, включающий элемент группы 13 Периодической таблицы(IUPAC 2007) и a3) растворитель (А-1), b) приготовление эмульсионной системы "жидкость-жидкость" путем диспергирования раствора (А) в растворителе (В), очень плохо смешивающимся с упомянутым раствором (А) в присутствии сополимера полистирол-b-фтор-полистирол по формуле (I) Изобретение относится к усовершенствованному способу приготовления системы твердофазного металлоценового катализатора без носителя, в процессе которой в технологии эмульсионного отверждения в качестве поверхностно-активных веществ используются сополимеры полистирол-b-фторполистирол (polystyrene-b-fluoro polystyrene), и к использованию данной системы катализатора при полимеризации олефина. Предпосылки создания изобретения Известно много катализаторов и технологий приготовления полимеров олефина. В технологии приготовления полиолефинов используются, например, катализаторы Циглера-Натта и соединения оксида хрома. Кроме того, использование металлоценовых катализаторов при полимеризации олефина было известно в течение многих лет и было выяснено, что при использовании катазилаторов Циглера-Натта не просто обеспечить требуемые свойства полимера. Металлоценовые соединения/прокатализаторы обычно активируются с помощью такого известного из литературы катализатора, как алюминоксан, обеспечивающего образование активных разновидностей металлоценовых катализаторов. Первые из разработанных одноцентровых катализаторов были гомогенными, то есть они использовались в растворе в реакции полимеризации. Из-за многих недостатков гомогенных систем в виде растворов было применено несколько различных подходов, чтобы попытаться решить проблемы систем катализаторов в виде растворов. В настоящее время в состав широко используемых систем катализаторов входят гетерогенные катализаторы, при этом компоненты катализатора удерживаются на внешнем носителе. Такие системы катализаторов описаны, например, у Северна и др. (Severn), Chem. Rev. 2005; 105(11); 4073-4147, или в справочнике "Полимеры с заданными свойствами: через иммобилизацию катализаторов полимеризации альфа-олефинов" (Tailor-Made Polymers: Via Immobilization of Alpha-Olefin Polymerization Catalysts) (авторы Северн и др.). Используемые носители имеют пористую структуру, что облегчает пропитку подложки катализатором. Обычно в качестве материала носителя используются полимерные или неорганические подложки, к которым наиболее часто относятся материалы на основе кремнезема, глинозема или дихлорида магния. Однако использование внешней подложки приводит к дополнительным издержкам, качество подложки должно тщательно контролироваться и полимеры, произведенные с помощью катализаторов на носителе, могут содержать остатки носителя, что вызывает некоторые проблемы. Например, это очень важно для пленок, так как для полимеров, изготовленных с помощью таких катализаторов на носителе, на пленке могут быть видны остатки носителя. В последние годы с помощью технологии эмульсионного отверждения без использования внешних носителей для производства катализаторов были разработаны системы твердофазных металлоценовых катализаторов, обеспечивающие преимущества как гомогенных, так и гетерогенных катализаторов, что,например, раскрытого в заявках WO 03/051934 или WO 2006/069733, содержание которых включено здесь в качестве ссылки. Приготовление систем катализаторов этого вида с помощью технологии эмульсионного отверждения основано на эмульсионной системе "жидкость-жидкость", включающей по крайней мере две фазы,при этом частицы катализатора отделяются от дисперсной фазы эмульсии посредством отверждения. Как описано в заявках WO 03/051934 или WO 2006/069733, такая технология включает отверждение капель, включающих частицы катализатора, диспергированные в непрерывной фазе эмульсии "вода во фторсодержащем соединении" (oil-in-fluorus emulsion). Для получения такой эмульсии, и в частности,для сохранения морфологии капли на этапе отверждения, необходимо использовать поверхностноактивные вещества. Согласно описанию заявок WO 03/051934 или WO 2006/069733 желательно, чтобы основу поверхностно-активного вещества составляли углеводороды (включая полимерные углеводороды с молекулярной массой, например, до 10000), опционно прерываемые (а) гетероатомом (гетероатомами), в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения галогенизированными углеводородами, опционно имеющими функциональную группу, как известно состоящую в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения из полуфторированных углеводородов, высокофторированных углеводородов или перфторуглеродов. К сожалению такие поверхностно-активные вещества не очень эффективны при стабилизации эмульсии и, кроме того, не совсем подходят для сохранения морфологии при нагревании на этапе отверждения. Кроме того, и как показано в примерах, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения поверхностно-активное вещество получают на месте в результате реакции предшественника поверхностно-активного вещества с соединением в виде раствора катализатора. В качестве упомянутого предшественника поверхностно-активного вещества может использоваться галогенизированный углеводород, по крайней мере, чем с одной функциональной группой, например, высокофторированный спирт C1-С 30 по крайней мере с одной функциональной группой, выбираемой из - О, -SH,-NH2, -СООН, -COONH2, оксидов алкенов, оксогрупп и/или любых производных реакции этих групп,которые вступают в реакцию, например, с компонентом совместно действующего катализатора, напри-1 021590 мер, алюминоксаном. При этом, в соответствии с предпочтительными примерами осуществления настоящего изобретения применяется 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-додекафторгептанол или 3-перфтороктил-1,2 пропеноксид. Кроме того, использование таких химически активных фторированных соединений считается проблематичным с точки зрения здоровья, безопасности и окружающей среды, так что доступность этих соединений в будущем не гарантируется. Поэтому существует необходимость в разработке усовершенствованных способов приготовления систем твердофазных металлоценовых катализаторов без носителя с помощью технологии эмульсионного отверждения, которая позволяет решить проблемы систем катализатора в соответствии с существующим уровнем техники. В настоящем изобретении предлагается усовершенствованная технология получения систем твердофазных металлоценовых катализаторов без носителя с помощью технологии эмульсионного отверждения, в которой не применяются химически высокоактивные фторированные соединения для производства поверхностно-активного вещества на месте, при этом можно получить системы катализатора с превосходной каталитической активностью, обеспечивающей получение полимеров с хорошей морфологией полимерных частиц. Настоящая цель достигается с помощью высокомолекулярного амфифильного блок-сополимера, то есть сополимера полистирол-b-фтор-полистирол, вместо обычных химически высокоактивных фторированных соединений для стабилизации эмульсии в процессе производства систем твердофазных металлоценовых катализаторов без носителя с помощью технологии эмульсионного отверждения. Таким образом, настоящее изобретение относится к усовершенствованной технологии (способу) производства системы гетерогенного катализатора полимеризации олефина, включающей металлоорганическое соединение переходного металла группы 4-6 Периодической таблицы (IUPAC 2007) в форме твердых частиц, включающей такие этапы, какa) приготовление раствора (А), в состав которого входит а 1) металлоорганическое соединение переходного металла группы 4-6 Периодической таблицы (IUPAC 2007),a2) сокатализатор, включающий элемент группы 13 Периодической таблицы (IUPAC 2007) и а 3) растворитель (А-1),b) приготовление эмульсионной системы "жидкость-жидкость" путем диспергирования раствора где n - это число, которое принимает значения от 10 до 100,m - это число, которое принимает значения от 1 до 40,х - это число, которое принимает значения от 5 до 16,у - это число, которое принимает значения от 11 до 33,при условии, что m, n, х и у выбираются таким образом, что блок-сополимер растворяется в растворителе В или в растворе А до такой степени, что при введении блок-сополимера образуется стойкая эмульсия,b1) растворитель (В) составляет непрерывную фазу эмульсии,b2) раствор (А) присутствует как диспергированная фаза в виде капель иb3) в каплях присутствует и металлоорганическое соединение и совместно действующий катализатор,c) отверждение упомянутой диспергированной фазы, чтобы перевести упомянутые капли в твердые частицы иd) опционно извлечение упомянутых частиц с получением упомянутой системы катализатора. Сополимер, растворимый в растворителе В или в растворе А до такой степени, что при введении сополимера образуется стойкая эмульсия, определяется также, как растворимый в достаточной степени. Оказалось, что во время производства таких систем одноцентровых катализаторов с высокой каталитической активностью для стабилизации эмульсий "вода во фторсодержащем соединении" могут использоваться сополимеры полистирол-b-фтор-полистирол (polystyrene-b-fluoro polystyrene) по формуле(I). По сравнению с широко применяемыми химически активными поверхностно-активными веществами такие сополимеры по формуле (I) имеют определенную структуру и химически инертны, что означает, что никакие нежелательные побочные продукты не образуются даже в присутствии химически высокоактивного метила алюминоксана, который может использоваться как совместно действующий катализатор. Еще одним преимуществом такого сополимера по формуле (I) является снижение тенденции полимерного поверхностно-активного вещества мигрировать или эктрагироваться из полимеров, произведенных с помощью системы катализатора, полученной по настоящему изобретению. Ниже более подробно приводятся основные особенности настоящего изобретения. Термин "раствор" в настоящей заявке указывает на то, что два жидких вещества или большее их количество смешиваются до гомогенного состояния. По крайней мере одно из этих веществ является растворителем, в котором растворены другие вещества (растворенные вещества). В данном изобретении растворителем в растворе (А) является растворитель (А-1), что, в частности, рассмотрено ниже, тогда как растворенными веществами раствора (А) являются, по крайней мере, металлоорганическое соединение переходного металла группы 3-10 Периодической таблицы (IUPAC 2007) и совместно действующий катализатор."Эмульсией" согласно данному изобретению является смесь двух веществ, которые совсем или почти не смешиваются в тех условиях, в каких эта эмульсия образуется. Одно вещество (дисперсная фаза) диспергируется в другое (непрерывная фаза) в виде капель. В настоящей заявке непрерывной фазой является растворитель (В), а дисперсной фазой (в форме капель) является раствор (А), содержащий компоненты катализатора. Более точно, растворитель (А-1) по настоящему изобретению является растворителем, который растворяет компоненты системы катализатора, то есть, по крайней мере, металлоорганическое соединение переходного металла группы 3-10 Периодической таблицы (IUPAC 2007) и совместно действующий катализатор. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения растворитель (А-1) является органическим растворителем (А-1). В соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения органический растворитель (А-1) выбирается из группы, в состав которой входят линейный алкан, циклический алкан, линейный алкен, циклический алкен,ароматический углеводород, например толуол, бензол, этилбензол, пропилбензол, бутилбензол и/или ксилол, и галоген-содержащий углеводород. Для образования раствора (А) с компонентами системы катализатора предпочтение отдается толуолу в качестве растворителя (А-1). Растворитель (В) может быть единственным растворителем или смесью различных растворителей и совсем или почти не смешиваться с раствором (А), по крайней мере, в условиях (например, температурных), характерных для этапа диспергирования b). В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения упомянутый растворитель (В) инертен относительно соединений системы катализатора, которую будут получать. Термин "инертный относительно соединений" означает здесь, что растворитель (В) непрерывной фазы химически инертен, то есть не вступает ни в какие химические реакции с любым соединением, образующим систему катализатора, или с соединением, образующим предшественника системы катализатора(например, металлоорганическое соединение переходного металла группы 3-10 Периодической таблицы(IUPAC 2007) и совместно действующий катализатор). Таким образом, твердые частицы системы катализатора или любого ее предшественника образуются в каплях из соединений, которые появляются из дисперсной фазы, то есть поступают в эмульсию в растворе (А) диспергированном в непрерывной фазе, образующей растворитель (В). В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения соединения системы катализатора, используемые для образования твердой фазы системы катализатора (например,металлоорганическое соединение переходного металла группы 3-10 Периодической таблицы (IUPAC 2007) и совместно действующий катализатор), плохо растворимы в упомянутой непрерывной фазе, образующей растворитель (В). В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав растворителя (В) входит галогенизированный органический растворитель, в частности, фторированный органический растворитель, и/или его функционализированная производная, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав несмешивающегося растворителя (В) входит полуфторированный углеводород, высокофторированный углеводород или перфторуглерод и/или его функционализированная производная. В данном случае термин "высокофторированный" относится вообще к соединению, в котором атомы фтора составляют, по крайней мере, половину неуглеродных заместителей атомов углерода в молекуле. В перфторуглеродах все водородные атомы замещены на фтор. В частности, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения упомянутый растворитель (В) состоит из перфторуглерода или его функционализированной производной, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - из пер-3 021590 фторалканов С 3-С 30, -алкенов или -циклоалканов, более предпочтительно - из перфторалканов С 4-С 10,-алкенов или -циклоалканов, в частности, предпочтительно - из перфторгексана, перфторгептана, перфтороктана или перфтор(диметилциклогексана) или из их смеси. Эти (фторированные) растворители (В) химически инертны и являются очень плохими растворителями для соединений типа растворителя (А-1) и соединений системы катализатора. Соответственно химически активные соединения (например, металлоорганическое соединение переходного металла группы 3-10 Периодической таблицы (IUPAC 2007) и совместно действующий катализатор) могут сохраняться в капельной фазе так, чтобы не происходили никакие реакции в непрерывной фазе, что ухудшило бы морфологию отвержденных частиц системы катализатора. Из-за вышеупомянутых плохих растворяющих свойств растворителя (В) "капельная форма" соединений системы катализатора остается, даже если растворитель (А-1), используемый первоначально, удаляется в растворитель (В) во время отверждения, например, при нагреве системы. Кроме того, следует отметить, что растворимость соединений системы катализатора должна быть низкой в смеси В и А 1 даже при повышенных температурах, обычно применяемых во время отверждения. Если бы это не имело место, тогда отвержденные частицы немедленно растворились бы повторно. В настоящем изобретении сополимер полистирол-b-фтор-полистирол по формуле (I) (описанный, в частности, ниже) используется как поверхностно-активное вещество для образования эмульсии. После образования системы эмульсии упомянутая система катализатора образуется на месте из соединений системы катализатора, то есть из металлоорганического соединения на основе переходного металла группы 3-10 Периодической таблицы (IUPAC 2007) и совместно действующего катализатора в упомянутом растворе (А). На первом этапе технологии по настоящему изобретению образуется раствор из компонентов катализатора. В соответствии с настоящим изобретением компоненты катализатора включают металлоорганическое соединение переходного металла группы 3-10 Периодической таблицы (IUPAC 2007) и совместно действующий катализатор. В соответствии с настоящим изобретением термин "металлоорганическое соединение переходного металла" относится к любому металлоценовому или неметаллоценовому соединению переходного металла, которое имеет, по крайней мере, один органический (координированный) лиганд и проявляет каталитическую активность самостоятельно или вместе с совместно действующим катализатором. Известны соединения на основе переходного металла и настоящее изобретение охватывает металлы группы 310, например, группы 3-7, или 3-6, например, группы 4-6 Периодической таблицы (IUPAC 2007). Соответственно, упомянутое органопереходное химическое соединение металла может иметь следующую формулу II: где Т - переходный металл, как определено выше, и каждое А независимо ни от чего - это одновалентный анионный лиганд типа сигма-лиганда, каждое L независимо ни от чего - это органический лиганд, который согласуется с Т, R - это мостиковая группа, связывающая два лиганда L, m принимает значения 1, 2 или 3, n принимает значения 0, 1 или 2, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - 0 или 1, q принимает значения 1, 2 или 3, и m+q равно валентности металла. В соответствии с более предпочтительным определением каждое L независимо является (а) замещенным или незамещенным циклопентадиенилом или моно-, би - или поликонденсированной производной циклопентадиенила, каждый из которых опционно несет другие заместители и/или один или более гетероциклических атомов из группы 13-16 Периодической таблицы (IUPAC); или (b) нециклическим 1-4 - или 6 лигандом, состоящим из атомов группы 13-16 Периодической таблицы, и где лиганд, имеющий незамкнутое цепочечное строение, может сливаться с одним или двумя, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - с двумя ароматическими или неароматическими кольцами и/или иметь других заместителей; или (с) циклическим сигма-, 1-4-или 6-, моно-,би - или полидентантным лигантом, состоящим из незамещенных или замещенных моно-, би - или полициклических кольцевых систем, которые выбираются из ароматических или неароматических или частично насыщенных кольцевых систем, и содержат углеродные атомы кольца и опционно - это один гетероатом или большее их число, которые выбираются из групп 15 и 16 Периодической таблицы. Под "сигма-лигандом" следует понимать группу, образующую связь с металлом в одном или в большем числе мест через сигму-связь. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения упомянутое органопереходное химическое соединение металла (I) относится к группе соединений, известных как металлоцены. Упомянутые металлоцены несут по крайней мере один органический лиганд, в общем случае 1, 2 или 3, например 1 или 2, который образует -соединение с металлом, например 2-6 лиганд, например 5 лиганд. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения металлоцен является переходным металлом группы 4-6, соответственно титаноценом, цирконоценом-4 021590 или гафноценом, который содержит по крайней мере один 5 лиганд, который, например, опционно является замещенным циклопентадиенилом, опционно замещенным инденилом, опционно замещенным тетрагидроинденилом, или опционно замещенным фторэнилом. Металлоценовое соединение может иметь формулу III где каждое Ср независимо - это незамещенный или замещенный и/или конденсированный лиганд: гомо- или гетероциклопентадиенил, например, замещенный или незамещенный циклопентадиенил, замещенный или незамещенный инденил, или замещенный или незамещенный фторэнил; опционно - это один заместитель или большее их число, который выбирается (выбираются) в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения из группы, в состав которой входит галоген,гидрокарбил (например, C1-С 20-алкил, С 2-С 20-алкенил, С 2-С 20-алкинил, С 3-С 12-циклоалкил, С 6-С 20-арил или С 7-С 20-арилалкил), С 3-С 12-циклоалкил, который содержит 1, 2, 3 или 4 гетероатома в кольцевой части, С 6-С 20-гетероарил, C1-С 20-галоалкил, -SiR3,-OSiR", -SR", или -NR2, при этом каждое R" - это независимо водород или гидрокарбил, например, C1-С 20-алкил, С 2-С 20-алкенил, С 2-С 20-алкинил, С 3-С 12 циклоалкил или С 6-С 20-арил; или, например, в случае -NR"2 эти два заместителя R" могут образовывать кольцо, например, пяти- или шестизвенное кольцо вместе с атомом азота, к которому они присоединяются.R - это мостик из 1-7 атомов, например мостик из 1-4 атомов углерода и 0-4 гетероатомов, при этом гетероатомом (гетероатомами) может быть, например, атом (атомы) Si, Ge и/или О, при этом каждый из мостиковых атомов может независимо нести на себе таких заместителей, как C1-С 20-алкил, три(С 1-С 20 алкил)силил, три(С 1-С 20-алкил)силокси или С 6-С 20-арил); или мостик из 1-3, например, из одного гетероатома или двух гетероатомов, таких как атом (атомы) кремния, германия и/или кислорода, например,-SiR12, при этом каждое R1 независимо ни от чего - это C1-С 20-алкил, С 6-С 20-арил или три(С 1-С 20 алкил)силил-остаток, например, триметилсилил-остаток. Т - это переходный металл группы 4-6, например группы 4, например Ti, Zr или Hf. Каждое А независимо ни от чего - это сигма-лиганд, например, Н, галоген, C1-С 20-алкил, C1-С 20 алкокси, С 2-С 20-алкенил, С 2-С 20-алкинил, С 3-С 12-циклоалкил, С 6-С 20-арил, С 6-С 20-арилокси, С 7-С 20 арилалкил, С 7-С 20-арилалкенил, -SR", -PR3, -SiR3, -OSiR3 или -NR2; при этом каждое R" - это независимо водород или гидрокарбил, например, C1-C20-алкил, С 2-С 20-алкенил, С 2-С 20-алкинил, С 3-С 12 циклоалкил или С 6-С 20-арил; или, например, в случае -NR2 эти два заместителя R" могут образовывать кольцо, например, пяти- или шестизвенное кольцо вместе с атомом азота, к которому они присоединяются. Каждый из вышеупомянутых кольцевых участков, сам по себе или в составе заместителя для Cp, X,R" или R1, может быть также замещен, например, C1-С 20-алкилом, в состав которого могут входить атомы Si и/или O;n принимает значения 0, 1 или 2, например, 0 или 1,m принимает значения 1, 2 или 3, например, 1 или 2,q принимает значения 1, 2 или 3, например, 2 или 3, при этом m+q равно валентности Т. Упомянутые металлоцены по формуле (III), а также способ их производства хорошо известны. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в качестве Ср используется циклопентадиенил, инденил, тетрагидроинденил или фторэнил, каждый из которых опционно может быть замещен, как определено выше, и может также нести конденсированное кольцо из 37 атомов, например, из 4, 5 или 6, которое может быть ароматическим или частично насыщенным. В соответствующей подгруппе соединений по формуле (III) каждое Ср независимо несет один или более заместителей, выбираемых из группы, в состав которой входит C1-С 20-алкил, С 6-С 20-арил, С 7-С 20 арилалкил (при этом ариловое кольцо само по себе или как часть другой половины может быть также замещено, как показано выше), -OSiR"3, при этом R", как показано выше, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - это C1-С 20-алкил; X - это H, галоген, C1-С 20 алкил, С 1-С 20-алкокси, С 6-С 20-арил, С 7-С 20-арилалкенил или -NR2, как определено выше, например,-N(C1-C20-алкил)2; R - это метиленовый, этиленовый или силиловый мостик, при этом, силил может быть замещен, как определено выше, например, на диметилсилил=, метилфенилсилил= или триметилсилилметилсилил = мостик; n принимает значения 0 или 1; m принимает значения 2, и q принимает значение два. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, R" не является водородом. В состав особой подгруппы входят известные металлоцены Zr, Hf и Ti, включающие один или два,например, два n-лиганда, которые могут образовывать или не образовывать мостики с такими лигандами,как циклопентадиенил, которые опционно замещаются, например, такими звеньями, как силокси, алкил и/или арил, как определено выше, или два таких лиганда, как инденил, с мостиками или без них, которые опционно замещаются на любом участке кольца, например, на такие звенья, как силокси, алкил или арил,как определено выше, например, на 2-, 3-, 4- и/или 7 позициях. В качестве примеров можно упомянуть бис(алкилциклопентадиенил)Zr(или Ti или Hf)дигалогениды, бис(n-бутилциклопентадиенил)ZrCl2 и бис(n-бутилциклопентадиенил)HfCl2, см., например, заявку ЕР-А-129368. Примеры соединений, в которых атом металла несет -NR"2 лиганд раскрыты, например, в заявках WO-A-98/56831 и WO-A-00/34341. Содержание вышеупомянутых документов включено здесь в качестве ссылки. Другие металлоцены описаны, например, в заявке ЕР-А-260 130. Другие примеры применения металлоценов можно также найти,например, в следующих заявках: WO-A-97/28170, WO-A-98/46616, WO-A-98/49208, WO-A-99/12981,WO-A-99/19335, WO-A-98/56831, WO-A-00/34341, WO 423 101 и WO 537 130, а также у Гибсона B.C. и др. (V.C. Gibson et al.), в издании "Angew. Chem. Int. Ed.", англ., том 38, 1999, стр 428-447 и Гибсона B.C. и С.Л. Шпицмессер (V.C. Gibson and S.K. Spitzmesser), в издании "Chem. Rev." 2003; 103 (1); стр. 283316, которые включены здесь в качестве ссылок. Кроме того, еще в одной подгруппе металлоценовых соединений металл несет на себе группу Ср,как определено выше, и дополнительно 1 или 2 лиганд, при этом упомянутые лиганды могут быть соединены, а могут и не быть соединены друг с другом мостиками. Эта подгруппа включает так называемые "скорпионатные соединения" (с ограниченной геометрией), в которых металл образует комплексное соединение с 5 лигандом, соединенным мостиком с 1 или 2 лигандом, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения с 1 (например, сигма) лигандом, например,металлическим комплексом группы Ср, как определено выше, например, группой циклопентадиенила,которая несет посредством мостикового звена ациклическую или циклическую группу, содержащую, по крайней мере, один гетероатом, например, -NR2, как определено выше. Такие соединения описаны, например, в заявке WO-A-96/13529, содержание которой включено здесь в качестве ссылки. Любой алкиловый, алкениловый или алкиниловый остаток, упомянутый выше, сам по себе или как часть половины может быть линейным или разветвленным, и содержать в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения до 9, например, до 6 атомов углерода. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в качестве арила используется фенил или нафталин. Под галогеном понимается F, Cl, Br или I, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - Cl. Другая подгруппа органопереходых металлических соединений по формуле (II), применяемых в настоящем изобретении, известна как неметаллоцены, при этом переходный металл (в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения переходный металл группы 4-6,соответственно Ti, Zr или Hf) в качестве лиганда координации использует не циклопентадиенил. Термин "неметаллоцен" здесь означает соединения, которые не несут циклопентадиенил в качестве лигандов или их конденсированных производных, но один не-циклопентадиенил - или -, моно-, биили полидентентный лиганд или большее их число. Такие лиганды можно выбрать, например, из (а) ациклических, 1-4 или 6-лигандов, состоящих из атомов группы 13-16 Периодической таблицы (IUPAC), например, ациклический пентадиенил, при этом цепь состоит из атомов углерода и опционно из одного гетероатома групп 13-16 (IUPAC) или большего их числа, и где лиганд, имеющий незамкнутое цепочечное строение, может сливаться с одним или двумя, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения с двумя ароматическими или неароматическими кольцами и/или иметь других заместителей (см., например, заявки WO 01/70395, WO 97/10248, и WO 99/41290),или (b) циклических -, 1-4-или 6-, моно-, би- или полидентентных лигандов, состоящих из незамещенных или замещенных моно-, би - или полициклических кольцевых систем, например, ароматических или неароматических или частично насыщенных кольцевых систем, содержащих атомы углеродного кольца и опционно - это один гетероатом или большее их число, которые выбираются из групп 15 и 16 Периодической таблицы (IUPAC) (см., например, заявку WO 99/10353). Висмутовые или полидентентные кольцевые системы включают также кольцевые системы с мостиковыми связями, при этом каждое кольцо соединено посредством группы мостиковых связей, например, посредством атома групп 15 или 16 Периодической таблицы, например N, О или S, с атомом переходного металла (см., например, заявкуWO 02/060963). В качестве примеров таких соединений можно привести комплексные соединения переходных металлов с циклическими или ациклическими алифатическими или ароматическими лигандами на основе азота, описанные, например, в более ранней заявке WO-A-99/10353 или в обзоре B.C. Гибсона и др. (V.C. Gibson at al.), в издании "Angew. Chem. Int. Ed.", англ., том 38, 1999, стр. 428-447 и ГибсонаB.C. и С.Л. Шпицмессер (V.C. Gibson and S.K. Spitzmesser), в издании " Chem. Rev." 2003; 103(1) стр. 283-316, или с лигандами на основе кислорода, например, с металлическими комплексами группы 4, несущими бидентатные циклические или нециклические алифатические или ароматические алкоксидные лиганды, например, опционно замещенные, бисфенольные лиганды с мостиковыми связями (см., например, вышеупомянутый обзор Гибсона и др.). К другим специфическим примерам не-5 лигандов относятся амиды, амид-дифосфан, амидинато, аминопиридинат, бензамидинат, азациклоалкенил, например,триазабициклоалкенил, аллил, бета-дикетимат и арилоксид. Вышеупомянутые документы включены здесь в качестве ссылки. Следует отметить, что такое разнообразие не влияет на применимость технологии по настоящему изобретению. Специфические примеры металлоценов для использования в настоящем изобретении включают рацемический-диметилсилил бис(2-метил-4-фенилинденил)дихлорид циркония, рацемический-диметил-6 021590 силил бис(2-метилинденил) дихлорид циркония, рацемический-диметилсилил бис(2-метил-4,5 бензоинденил)дихлорид циркония, рацемический-изопропилиден бис(2,3-диметилциклопентадиенил) диметил циркония, рацемический изопропилиден бис(2,4 диметилциклопентадиенил) диметил циркония,этилен бис(инденил)диметил циркония, и соответствующие дихлориды. Другие металлоцены включают этилен бис(2-метилиденил)дихлорид циркония, дифенилсилил бис(2-метил и денил) дихлорид циркония,дифенилсилил бис(с 2 метилами, 4-фенилинденил) дихлорид циркония, и диэтилсилил бис(инденилом с 4 фенилами с 2 метилами) дихлорид циркония. Помимо этого подходящими металлоценовыми комплексами являются бис(n-бутилциклопентадиенил) Hf дибензил, бис(метилциклопентадиенил)Hf дибензил, бис(1,2-диметилциклопентадиенил)Hf дибензил, бис(n-пропилциклопентадиенил) Hf дибензил, бис(i-пропилциклопентадиенил)Hf дибензил,бис(1,2,4-триметилциклопентадиенил)Zr дибензил, бис(тетрагидроинденил)Zr дибензил, из(n-бутилциклопентадиенил) Hf (CH2SiMe3)2, бис(n-пропилциклопентадиенил)Hf (CH2SiMe3)2, бис(i-пропилциклопентадиенил) Hf (CH2SiMe3)2, бис(1,2,4-триметилциклопентадиенил)-Zr (CH2SiMe3)2. Такие подходящие металлоцены описаны, например, среди прочего, в заявках ЕР 629631, WO 629632, WO 00/26266, WO 02/002576, WO 02/002575, WO 99/12943, WO 98/40331, WO 776913, WO 1074557 и WO 99/42497, а также в заявках WO-A-95/12622, WO-А-96/32423, WO-A-97/28170, WO-A98/32776, WO-A-99/61489, WO-A-03/010208, WO-A-03/051934, WO-A-03/051514, WO-A-2004/085499,WO 1752462 и WO 1739103. Производство металлоценов и неметаллоценов, и их органических лигандов по настоящему изобретению хорошо известно, например, из заявки WO 01/48034 и поэтому на вышеупомянутый документ дается ссылка. Некоторые из упомянутых соединений также коммерчески доступны. Таким образом, упомянутые соединения на основе переходного металла можно получить согласно или аналогично способам, описанным в литературе, например, сначала путем производства органического лиганда, а затем металлированием упомянутого органического лиганда (-лиганд) переходным металлом. Кроме того,ион металла данного металлоцена может быть обменен на другой ион металла через трансметаллирование. Если использовать несколько различных соединений переходного металла (смешанные двойные или многокаталитические системы), то могут возникать любые комбинации вышеупомянутых металлоорганических соединений с другими каталитическими соединениями (включая Циглера-Натта и системы оксидов хрома), например, комбинация, по крайней мере, из двух металлоценов или большего их числа,из металлоценов и неметаллоценов, а также металлоценов и/или неметаллоценов с системой катализатора Циглера-Натта (которая включает обычно соединение переходного металла и соединение металла из группы 2 Периодической таблицы, например, соединение Mg). В качестве еще одного требования система катализатора согласно настоящему изобретению должна включать совместно действующий катализатор, в состав которого входит элемент группы 13 Периодической таблицы (IUPAC 2007). Таким образом, совместно действующий катализатор включает, например,алюминий (А 1) или бор (В). В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения совместно действующий катализатор включает соединение А 1. Примерами таких совместно действующих катализаторов являются органоалюминиевые соединения, например, триалкил алюминий и/или алюминоксан. В соответствии с предпочтительными примерами осуществления настоящего изобретения в качестве совместно действующих катализаторов используются алюминоксаны, в частности C1-С 10-алкил алюминоксаны, или метил алюминоксан (МАО). Такие алюминоксаны могут использоваться в качестве единственного совместно действующего катализатора или вместе с другим совместно действующим катализатором (катализаторами). Помимо алюминоксанов или в дополнение к ним могут использоваться другие каталитические активаторы, образующие катионный комплекс. Упомянутые совместно действующие катализаторы коммерчески доступны или могут быть произведены по способам, описанным в литературе. Другие совместно действующие катализаторы на основе алюминоксана описаны, например, в заявке WO 94/28034, которая включена здесь в качестве ссылки. Это линейные или циклические олигомеры,включающие до 40, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 3 до 20, повторяющихся звеньев -(Al(R"')O) (где R'" - это водород, C1-С 10-алкил (в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - метил) или С 6-C18-арил или их смесь). Применение и количество применяемых совместно действующих катализаторов определяются специалистами. В качестве примера приведем активаторы на основе бора, когда отношение количества переходного металла к количеству совместно действующего катализатора на основе бора составляет от 5:1 до 1:5, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 2:1 до 1:2, например, 1:1. В случае с использованием в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения алюминоксанов, например, метила алюминоксана (МАО), количество А 1,получаемого алюминоксаном, может быть выбрано таким образом, чтобы обеспечить молярное отношение А 1:переходный металл, например, в диапазоне от 1 до 10000, соответственно от 5 до 8000, в соответ-7 021590 ствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 10 до 7000, например от 100 до 4000, например от 1000 до 3000. Обычно в случае твердофазного (гетерогенного) катализатора это отношение в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения составляет меньше 500. Количество совместно действующего катализатора, который используется в катализаторе по настоящему изобретению, является величиной переменной, и зависит от условий и конкретного соединения на основе переходного металла, которые определяются специалистами. Перед этапом диспергирования или после него в упомянутый раствор, содержащий органопереходное соединение, можно вводить любые добавки. Как уже говорилось выше, соединение системы катализатора, то есть металлоорганическое соединение на основе переходного металла группы 3-10 Периодической таблицы (IUPAC 2007) и совместно действующий катализатор растворяются в растворителе (А-1). В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения растворитель (А-1) - это органический растворитель (А 1). В соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения органический растворитель (А-1) выбирается из группы, в состав которой входят линейный алкан, циклический алкан, линейный алкен, циклический алкен, ароматический углеводород, например, толуол, бензол,этилбензол, пропилбензол, бутилбензол и/или ксилол, и галоген-содержащие углеводороды. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в качестве растворителя(А-1) для образования раствора (А) с компонентами системы катализатора используется толуол. На этапе b) раствор (А) компонентов катализатора, то есть металлоорганического соединения на основе переходного металла группы 3-10 Периодической таблицы (IUPAC 2007) и совместно действующего катализатора, диспергируется в растворителе (В) с образованием эмульсии. Соответствующей технологией для диспергирования раствора (А) в растворителе (В) с образованием эмульсии является использование механического устройства, а также использование ультразвука для образования смеси, или так называемого способа преобразования фаз, описанного в заявке WO 03/051934 и известного специалистам. Для регулирования размера частиц системы катализатора используются параметры технологического процесса, например, время смешивания, интенсивность смешивания, тип смешивания, мощность, используемая для смешивания, например, скорость смесителя или длина волны используемого ультразвука, вязкость фазы растворителя. Для стабилизации эмульсии используется поверхностно-активное вещество. По настоящему изобретению в качестве поверхностно-активного вещества используется сополимер полистирол-b-фторполистирол по формуле (I) где n - это число, которое принимает значения от 10 до 100, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - от 25 до 90, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - от 35 до 80 и в соответствии с наиболее предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - от 45 до 75;m - это число, которое принимает значения от 1 до 40, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 3 до 30, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 5 до 25 и в соответствии с наиболее предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 8 до 20; х - это число, которое принимает значения от 5 до 16, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - от 6 до 12, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - от 7 до 9 и в соответствии с наиболее предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - 8; у - это число, которое принимает значения от 11 до 33, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - от 13 до 25, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - от 15 до 20 и в соответствии с наиболее предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - 17; при условии, что m, n, х и у выбираются таким образом, что блок-сополимер растворяется в растворителе В или в растворе А до такой степени, что при введении блок-сополимера образуется стойкая эмульсия. Зная параметры n, m, x и у любой квалифицированный специалист легко сможет вычислить другие важные параметры такие, например, как молекулярная масса, соотношение блоков, мольная доля F и элементный состав F (%). Другим параметром, характеризующим сополимеры по формуле (I), является коэффициент полидисперсности (PDI = Mw/Mn), который определяется с помощью гель-проникающей хроматографии. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения коэффициент полидисперсности PDI сополимеров по формуле (I) составляет от 1,1 до 2, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 1,2 до 1,8 и в соответствии с наиболее предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 1,3 до 1,6. Такие поверхностно-активные вещества можно получить способом "живой" контролируемой полимеризации, известной квалифицированным специалистам. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения поверхностно-активные вещества получают по способуATRP (радикальная полимеризация с переходом атома). Масса поверхностно-активного вещества, добавляемого для образования эмульсии, составляет от 0,1 до 5% массы дисперсной фазы, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 0,2 до 4%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 0,3 до 3% и в соответствии с наиболее предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 0,4 до 2% массы дисперсной фазы. Если масса поверхностно-активного вещества составляет менее 0,1% массы дисперсной фазы, то это будет оказывать отрицательный эффект на морфологию. Растворимость поверхностно-активного вещества будет оставаться достаточно стабильной при вводе более 5% поверхностно-активного вещества относительно массы дисперсной фазы. После образования системы эмульсии упомянутый катализатор образуется в упомянутом растворе по месту из компонентов катализатора. В принципе для производства системы твердофазного катализатора из диспергированных капель может применяться любой способ отверждения. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения отверждение выполняется путем изменения. Таким образом, эмульсия подвергается ступенчатому изменению температуры до 10 С/мин, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 0,5 до 6 С/мин и в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 1 до 5 С/мин. В соответствии с еще более предпочтительными примерами осуществления настоящего изобретения изменение температуры эмульсии составляет более 40 С, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения более 50 С за время менее 10 с, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения за время менее 6 с. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения средний размер частиц полученной системы твердофазного катализатора составляет от 5 до 200 мкм, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 10 до 100 мкм. Кроме того, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения отвержденная система катализатора имеет сферическую форму, заданное распределение размера частиц,и в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения площадь ее поверхности составляет менее 25 м 2/г, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения площадь поверхности составляет менее 20 м 2/г, в соответствии еще с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения площадь поверхности составляет менее 15 м 2/г, в соответствии еще с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения площадь поверхности составляет менее 10 м 2/г и в соответствии с наиболее предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения площадь поверхности составляет менее 5 м /г, при этом упомянутые частицы произведены с помощью технологии описанной выше. Примеры непрерывной и диспергированной фазы, способ производства эмульсии и способ отверждения приведены, например, в международной патентной заявке WO 03/051934. Вышеупомянутые компоненты катализатора получают способами, описанными в заявкеWO01/48034. Этапы реакции b) и с) могут выполняться циклически или по крайней мере один из этапов (b)-(с) вышеупомянутой технологии производства катализатора может выполняться в непрерывном режиме, а не циклическим способом. Примеры полунепрерывной или непрерывной технологии для этапов b) и с) описаны, например, в заявке WO 2006/069733, содержание которой включено здесь в качестве ссылки. Настоящее изобретение также относится к использованию вышеупомянутой системы катализатора для полимеризации олефина с целью производства полиолефинов и полиолефинов, произведенных с помощью такой системы катализатора. Соответствующие полиолефины включают гомополимеры полиэтилена и полипропилена, а также полиэтилен, полипропилен и сополимеры полипропилена/этилена с массовым содержанием звеньев, яв-9 021590 ляющихся производными С 2-олефина или C3-C30 альфа-олефина или C4-C30 диена, составляющим от 0 до 40%, и, в частности, сополимер или терполимер этилена и/или пропилена с массовым содержанием алкенов, например этилена, 1-пропена, 1-бутена, 1-пентена, 4-метил-пент-1-ена, 1-гексена, циклогексена, 1 октена и норборнена, или диена, например бутадиена, гексадиен или октадиена, составляющим от 0 до 10%. В соответствии с предпочтительным примером осуществления полиолефины, произведенные с помощью катализатора по настоящему изобретению, являются полимерами на основе пропилена. Получаемый таким способом полипропилен может быть унимодальным или многомодальным, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - бимодальным."Многомодальный" или "многомодальное распределение" относится к частотному распределению с несколькими относительными максимумами (в отличие от унимодального, у которого только один максимум). В частности, выражение "модальность полимера" относится к форме его кривой молекулярномассового распределения (MWD), то есть к виду кривой доли молекулярной массы полимера как функции молекулярной массы. Если полимер произведен по технологии последовательно выполняемых этапов, то есть с использованием реакторов, установленных последовательно и с использованием различных условий в каждом реакторе, то каждая из фракций полимера, произведенных в различных реакторах,имеет свое собственное молекулярно-массовое распределение, которое может значительно отличаться от молекулярно-массового распределения других фракций. Кривая молекулярно-массового распределения последнего из получаемых таким способом полимеров, произведенная путем наложения кривых молекулярно-массового распределения фракций полимера, характеризуется, соответственно, более выраженным максимумом, или, по крайней мере, более отчетливым уширением по сравнению с кривыми отдельных фракций. Полимер с такой кривой молекулярно-массового распределения называют соответственно бимодальным или многомодальным. Кроме того, полипропилен может быть гомополимером или сополимером. В случае, если полипропилен является унимодальным, то в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - это гомополимер. В свою очередь в случае, если полипропилен является многомодальным, то в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения лучше, если он является бимодальным, полипропилен может быть как гомополимером, так и сополимером. Выражение "гомополимер пропилена", используемое в данном изобретении, относится к полипропилену, масса которого состоит в значительной степени, то есть, по крайней мере, на 97%, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения по крайней мере на 99%, и в соответствии с наиболее предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения по крайней мере на 99,8% из звеньев пропилена. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в гомополимере пропилена можно обнаружить только звенья пропилена. Содержание сомономера может быть определено с помощью инфракрасной спектроскопии с преобразованием Фурье. В случае многомодального или бимодального сополимера полипропилена предпочтительно, чтобы в качестве сомономера использовался этилен. Однако могут подойти и другие известные сомономеры высших олефинов, например С 4-C10. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения общая масса сомономера, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - этилена, в сополимере пропилена составляет до 30%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения до 25%. Кроме того, настоящее изобретение относится к процессу производства полиолефинов с использованием описанной выше системы катализатора. Для производства полиолефинов в сочетании с системой катализатора по настоящему изобретению может применяться любой из известных способ полимеризации олефина, включая, например, газофазный, суспензионный, в растворе или сочетание любых из них. Полимеризация может быть одноступенчатой или двух- или многоступенчатой, выполняемой по крайней мере в одном реакторе полимеризации. Многомодальные полимеры получают в многоступенчатом процессе, где на различных ступенях полимеризации производят низкомолекулярные и высокомолекулярные полимеры. Для производства многомодальных полимеров могут использоваться сочетания различных технологий с использованием таких фаз, например, как газ-газ, суспензия-суспензия, суспензия-газ; однако предпочтительной является технология полимеризации, сочетающая в себе газовую и суспензионную фазы. Унимодальные полимеры могут быть произведены по технологии одноступенчатой полимеризации, хотя этапов полимеризации может быть и больше, но тогда на каждой ступени могут быть произведены полимеры приблизительно с одинаковой молекулярной массой. Как упоминалось выше, возможен любой тип полимеризации, однако в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения используется суспензионная технология. В дополнение к предложенной полимеризации технологическая конфигурация может включать как предвключенные, так и поствключенные реакторы. Система катализатора по настоящему изобретению может вводиться в реактор полимеризации любыми подходящими средствами независимо от типа используемого реактора полимеризации. В соответствии с одним из примеров осуществления настоящего изобретения система катализатора подается в реактор в значительной степени в сухом состоянии, а это значит, что выделенная твердая форма катализатора перед вводом в реактор не разжижается или не смешивается с разжижителем. В соответствии с другим примером осуществления настоящего изобретения система катализатора смешивается с разжижителем и вводится в реактор; в соответствии с одним из примеров осуществления настоящего изобретения разжижителем является алкан, например, C4-C20-алкан, или фторированный углеводород, минеральное или силиконовое масло, или их сочетание (примечание, this US is for ZN - Циглера-Натта). Вообще количество применяемой системы катализатора зависит от природы системы катализатора,типов реакторов и реакторных условий, и от свойств получаемой полимерной продукции. Могут использоваться те количества катализатора, которые, например, описаны в приводимых здесь публикациях. В частности не вводятся ограничения на реакторную установку, и поэтому может использоваться любая из известных реакторных установок. Для суспензионных реакторов, например, петлевых реакторов, температура реакции в общем случае будет в диапазоне от 50 до 110 С (например, от 60 до 100, или от 70 до 110 С), реакторное давление в общем случае будет в диапазоне от 20 до 80 бар (например, от 30 до 70 бар), и время пребывания смеси в реакторе в общем случае будет в диапазоне от 0,3 до 5 ч (например, от 0,5 до 2 ч). Используемый разжижитель в общем случае будет алифатическим углеводородом с температурой кипения в диапазоне от 70 до +100 С. В таких реакторах при желании полимеризация может проходить при сверхкритических условиях. В газофазных реакторах температура реакции в общем случае будет в диапазоне от 50 до 130 С(например, от 60 до 115 С или от 60 до 100 С), реакторное давление в общем случае будет в диапазоне от 5 до 60 бар, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 10 до 40 бар, и временем пребывания смеси в реакторе в общем случае будет от 1 до 8 ч. В качестве газа обычно используется мономер или смесь мономера и химически неактивного газа типа азота. При полимеризации полипропилена газ главным образом будет мономерным. Как известно, для регулирования молекулярной массы полимера в реактор может вводиться водород. В соответствии с одним из примеров осуществления настоящего изобретения молярное отношение водорода ко всему мономеру олефина в потоке циркулирующего газа находится в диапазоне от 0,001,или от 0,002, или от 0,003 до 0,014, или до 0,016, или до 0,018, или до 0,024, при этом необходимый диапазон может включать любую комбинацию любого верхнего предела молярного отношения с любым нижним пределом приведенного здесь молярного отношения. Другими словами, в соответствии с одним из примеров осуществления настоящего изобретения количество водорода в реакторе в любое время может находиться в диапазоне от 1000 частей на млн. до 20000 частей на млн., и в соответствии с другим примером осуществления настоящего изобретения - от 2000 до 10000, и в соответствии еще с одним из примеров осуществления настоящего изобретения - от 3000 до 8000, и в соответствии еще с одним из примеров осуществления настоящего изобретения - от 4000 до 7000, при этом необходимый диапазон может включать любой верхний предел водорода и любой нижний из приведенных здесь пределов водорода. В настоящем изобретении также предлагается технология получения полимерной композиции,включающей, по крайней мере, (i) гомо- или сополимерный компонент альфа-олефина, как определено выше, при этом мономеры альфа-олефина опционно вместе с одним сомономером или с большим числом сомономеров полимеризируется в присутствии специальной системы катализатора по настоящему изобретению. В случае, если полимерная композиция состоит из компонента (i), процесс является одноступенчатым. В настоящем изобретении также предлагается технология получения полимерной композиции,включающей по крайней мере два различных гомо- или сополимерных компонента альфа-олефина (i) и(ii), как определено выше или в пунктах формулы изобретения ниже, при этом каждый компонент производится путем полимеризации мономеров альфа-олефина опционно вместе с одним сомономером или с большим числом сомономеров в присутствии системы катализатора полимеризации по настоящему изобретению в многоступенчатом процессе полимеризации с помощью одного реактора полимеризации или большего их числа, в качестве которых могут использоваться одни и те же или разные типы реакторов,например, по крайней мере, петлевой с петлевым, газофазный с газофазным, или любое сочетание петлевых и газофазных реакторов. Каждая ступень может быть включена параллельно или последовательно и при этом на каждой ступени может применяться тот же самый или другой способ полимеризации. В случае последовательно включенных ступеней каждый из компонентов, например, (i) и (ii) может быть произведен в любом порядке путем осуществления полимеризации на каждой ступени, кроме первой ступени, в присутствии образуемого полимерного компонента и в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения применяемой на предыдущей ступени системы катализато- 11021590 ра. Кроме того, на следующей ступени (ступенях) может вводиться та же самая или другая система катализатора. В соответствии с одним из примеров осуществления настоящего изобретения технология производства любой вышеупомянутый полимерной композиции, включающей (i) гомополимерный или сополимерный компонент альфа-олефина и, опционно, (ii) гомополимерный или сополимерный компонент альфа-олефина включает следующие этапы:(a) полимеризация в зоне суспензионного реактора (в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - в зоне петлевого реактора) мономеров альфа-олефина опционно вместе с одним сомономером или большим числом сомономеров в присутствии системы катализатора по настоящему изобретению для производства полимерного компонента (i), и(b) опционно передача реакторного продукта с этапа (а) в зону последовательно включенного газофазного реактора и полимеризация мономеров альфа-олефина опционно вместе с одним сомономером или с большим числом сомономеров в присутствии реакторного продукта с этапа (а) для производства полимерного компонента (ii) с целью производства полимерной композиции, и(с) извлечение полученного соединения. В соответствии с предпочтительными примерами осуществления настоящего изобретения используется многоступенчатая технология - "петлевая-газофазная" технология, например, разработанная компанией Борилис (Borealis), Дания (известная как технология Борстар (BORSTAR, которая описана,например, в патентной литературе, например в заявках ЕР 0887379, WO92/12182 или WO 2005/002744. Полимерные композиции, произведенные по настоящему изобретению, могут найти самое разнообразное применение, например, при производстве выдувных пленок, труб, экструзионного покрытия, оболочек проводов и кабелей, инжекционных молдингов, выдувных молдингов или ротационных молдингов. Способы Гель-проникающая хроматография. Средние молекулярные массы, молекулярно-массовое распределение и коэффициент полидисперсности (Mn, Mw, MWD, PDI). Средние молекулярной массы (Mw, Mn), молекулярно-массовое распределение (MWD) и его ширина, описываемая коэффициентом полидисперсности, PDI = Mw/Mn (где Mn - это среднечисленная молекулярная масса, и Mw - средневзвешенная молекулярная масса), измерялись с помощью гель-проникающей хроматографии согласно ISO 16014-4:2003 и ASTM D 6474-99. Прибор GPCV 2000 фирмы Ватерс(Waters), оборудованный рефрактометрическим детектором и онлайновым вискозиметром, использовался с колонками TSK-gel (2 колонки GMHXL-HT и 1 колонка G7000HXL-HT) компании ТосоХаас (TosoHaas), а в качестве растворителя при 140 С и при постоянном расходе 1 м л/мин использовался 1,2,4 трихлорбензол (ТСВ, стабилизированный 200 мг/л 2,6-дитертбутил-4-метилфенола). На один анализ вводился образец раствора объемом 209,5 мкл. Набор колонок проходил универсальную калибровку (согласно ISO 16014-2:2003) при этом использовались по крайней мере 15 стандартных узкодисперсныхMWD полистиролов (PS) в диапазоне от 1 кг/моль до 12000 кг/моль. Согласно ASTM D 6474-99 для PS,РЕ и РР применялись константы Марка-Хаувинка. Все образцы были приготовлены путем растворения 0,5-4,0 мг полимера в 4 мл (при 140 С) стабилизированного ТСВ (такого же, что и для мобильной фазы) и выдерживались максимально в течение 3 ч максимально при 160 С при непрерывном легком встряхивании перед подачей образца в прибор для гель-проникающей хроматографии. Объемная плотность полимерного порошка определялась согласно ASTM D 1895, определение Al иZr (ICP-способ). Элементный анализ катализатора был выполнен путем отбора образца массой М с последующим охлаждением на сухом льду. Образцы разбавлялись до известного объема V путем растворения в азотной кислоте (HNO3, 65%, 5% объема) и в свежедеионизированной (DI) воде (5% объема). Затем этот раствор добавлялся к фтористоводородной кислоте (HF, 40%, 3% объема), разбавлялся деионизированной водой до окончательного объема V и оставлялся для стабилизации на два часа. Анализ выполнялся при комнатной температуре с помощью атомно-эмиссионного спектрометра с индуктивно соединенной плазмой серии IRIS фирмы Термо Элементал (США) (Thermo Elemental IRIS Advantage XUV Inductively CoupledPlasma - Atomic Excitation Spectrometer (ICP-AES), который прошел калибровку непосредственно перед анализом с помощью бланка (раствор 5% HNO3, 3% HF в деионизованной воде), низкого стандарта (10 частей на млн Аl в растворе 5% HNO3, 3% HF в деионизированной воде), высокого стандарта (50 частей на млн. Аl, 20 частей на млн. Zr в растворе 5% HNO3, 3% HF в деионизированной воде) и образца контроля качества (20 частей на млн. Al, 10 частей на млн. Zr в растворе 5% HNO3, 3% HF в деионизированной воде). Содержание циркония контролировалось по линии 339,198 нм, содержание алюминия контролировалось по линии 396,152 нм, и калия по линии 766,490 нм. Представленные в отчете величины, значения которых должны быть в диапазоне от 0 до 100, в противном случае необходимо дальнейшее разбавление, являются средним трех последовательных аликвот, взятых из того же образца и соединенных с начальным катализатором через уравнение 1.R - представленное в отчете значение по результатам анализа с помощью атомно-эмиссионного спектрометра с индуктивно соединенной плазмой;V - полный объем разбавления, мл; М - начальная масса образца, г. Если требуется разбавление, то следует С умножать на коэффициент разбавления. Активность катализатора определяется как количество полимера в килограммах, полученное на грамм использованного твердофазного каталитического компонента и в час (например, кг РР/г катализатора/ч).PSD. Распределение размеров частиц PSD: измерялось счетчиком Култера LS 200 при комнатной температуре с n-гептаном в качестве среды. Экспериментальная часть. Пример 1. Синтез мономера FSF. Синтез 2,3,5,6-тетрафтор-4-(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-гептадекафтордекаокси)стирола (FSF) протекал следующим образом. 1 Н, 1 Н, 2H, 2 Н-перфтордеканол (16 ммоль, компания "Флука" (Fluka смешивали с 32 мл 50%-ого водного раствора NaOH. Вводили дополнительно 32 мл дихлорметана и 1,6 ммоль тетрабутиламмоний гидросульфата (ТВАН, компания "Флука" (Fluka), 99%), и полученную суспензию энергично перемешивали. После добавления пентафторстирола (18 ммоль; компания "Олдрич Кемикалс" (Aldrich Chemicals), 99 %, вакуумная перегонка для удаления стабилизаторов), реакционная смесь приобретала желтый оттенок. После перемешивания в течение 72 ч при 40 С органический слой сепарировали и промывали 0,1 М HCl и водой, и сушили над сульфатом натрия. После выпаривания растворителя продукт кристаллизовали в метаноле. Выход составлял 30%. 1 Н ЯМР (200 МГц, CDCl3)частей на млн.: 2,6 (2H,-OCH2CH2C8F17), 4,45 (2 Н,-OCH2CH2C8F17), 5,7(1H,-CH=CH(1, 6,05 (1 Н,-СН=СН(2, 6,65 (1 Н,-СН=СН 2). Пример 2. Общая процедура ATRP для макроинициаторов. Макроинициатор на основе полистирола с бромом на конце цепи, PS-Br, был приготовлен следующим образом. В колбе с круглым дном (молярное соотношение мономер: инициатор: Cu(I)Br: лиганд составило 100:1:1:2) в 5 мл ксилола готовился раствор, содержащий 14,6 г стирола (компания "Мерк" (Merck), перед использованием вакуумная перегонка), 0,32 г фенил-2-бромпропионата (синтезируемый как описано в издании "Макромолекулы" (Macromulecules), 1999; 32: стр. 8732-9, авторы Хэддлтон и Ватерсон (Haddleton, Waterson) с использованием фенола (компания "Мерк" (Merck), 99.5 %) и 2-бромпропионил бромида (компания "Олдрич Кемикалс" (Aldrich Chemicals), 98 %, 0,20 г Cu(I)Br (промывка ледяной уксусной кислотой, компания "Аппликем" (AppliChem), 96 %), и 0,44 г бипиридина. Раствор проходил дегазацию в течение пяти циклов заморозки-отморозки, и герметично закрытая полимеризационная смесь погружалась в ванну с кремниевым маслом при 110 С. Спустя 135 мин реакции смесь охлаждалась до температуры окружающей среды, разбавлялась THF и фильтровалась в колонке на кремнии и Al2O3. После фильтрации было получено 8,6 г макроинициатора, затем следовало осаждение полимера в метаноле, и вакуумная сушка. Чистота образца определялась с помощью 1 Н ЯМР спектроскопии, а для расчета молярной массы и распределения молярной массы использовался метод эксклюзионной хроматографии по стандартам PS. Характеристики молекулы: Mn: 3877 г/моль, Mw: 5300 г/моль, PDI: 1,37. Пример 3. Процедура для ATRP фторированных мономеров; приготовление PS4000-b-PFSF2. В колбе с круглым дном (молярное соотношение мономер: инициатор: Cu(I)Br: лиганд 30:1:1:2) в 5 мл ксилола готовился раствор, содержащий 3,3 г FSF (мономер был приготовлен по примеру 1), 0,90 г макроинициатора (полистирол с бромом на конце цепи был приготовлен по примеру 2), 0,024 г Cu(I)Br и 0,053 бипиридина. Раствор проходил дегазацию в течение пяти циклов заморозки-отморозки, и герметично закрытая полимеризационная смесь погружалась в ванну с кремниевым маслом при 110 С. Спустя 18 ч реакции смесь охлаждалась до температуры окружающей среды, разбавлялась THF и фильтровалась в колонке на кремнии и Al2O3. После фильтрации следовало осаждение полимера в метаноле и вакуумная сушка с получением 2,6 г PS4000-b-PFSC8F17 в виде белого порошка. Чистота образца определялась с помощью 1 Н ЯМР спектроскопии. Молярная масса определялась с помощью спектров 1 Н ЯМР, а полидисперсность с помощью эксклюзионной хроматографии. Характеристики молекулы: Mn: 9400 г/моль, Mw: 14500 г/моль, PDI: 1,54. Пример 4. Приготовление катализатора. В перчаточной камере 25 мг полимерного поверхностно-активного вещества добавлялись к 5,0 мл 30%-ого раствора метил-алюминоксана (компания "Альбемарле" (Albemarle в толуоле. После перемешивания в течение 12 ч при комнатной температуре полученный прозрачный раствор добавлялся к 54 мг рац-диметилсилилбис-(2-метил-4-фенилинденил) дихлорида циркония (компания "Каталитика Эдвансед Текнолоджис" (Catalytica Advanced Technologies); CAS: 153882-67-8). Затем смесь перемешивалась в течение 30 мин при комнатной температуре. Полученный раствор красноватого цвета при 0 С добавляли к 40 мл перфтор-1,3-диметилциклогексана в 50 мл стеклянном реакторе для эмульгирования, оборудованном диафрагмами и верхней мешалкой. Реакционная смесь перемешивалась при 0 С и при частоте 570 оборотов в минуту в течение 20 мин с получением эмульсии с раствором толуола в качестве дисперсной фазы. Тем временем, 100 мл перфтор-1,3-диметилциклогексана нагревались до 90 С во втором стеклянном реакторе, оборудованном масляной ванной с механической мешалкой. Регулируемая частота перемешивания составляла 400 оборотов в минуту. Затем холодная эмульсия через тефлоновую трубу (внутренним диаметром 2 мм) на максимально возможной скорости подавалась в горячий перфтор-1,3 диметилциклогексан. Масляная ванна убиралась и полученная суспензия продолжала перемешиваться при частоте 300 оборотов в минуту в течение 15 мин. Затем перемешивание прекращалось, после чего твердый катализатор всплывал на поверхности перфтор-1,3-диметилциклогексана. После удаления перфторуглеводорода с помощью сифонирования оставшийся твердый катализатор сушили при 50 С в потоке аргона в течение 2 ч с получением 0,97 г катализатора в форме красного, рассыпчатого порошка. Молярное отношение Al/Zr = 200. Массовое содержание поверхностно-активного вещества в дисперсной фазе: 0,5%. Катализатор. Массовое содержание Zr в катализаторе: 0,50%. Размер частицы: d50 = 16,2 мкм. На фиг. 1 показано изображение катализатора, полученное с помощью сканирующего электронного микроскопа по примеру 4. На этих изображениях видна хорошая морфология катализатора по настоящему изобретению (пример 4). Пример 5. Приготовление катализатора. Пример 4 был повторен за исключением того, что массовое содержание поверхностно-активного вещества в дисперсной фазе составляло 1,5%. Выход: 0,95 г катализатора. Молярное отношение Al/Zr = 200. Катализатор. Массовое содержание Zr в катализаторе: 0,49%. Размер частицы: d50 = 13,5 мкм. На фиг. 2 показано изображение катализатора, полученное с помощью сканирующего электронного микроскопа по примеру 5. На этих изображениях видна хорошая морфология катализатора по настоящему изобретению (пример 5). Как можно видеть на фиг. 2, морфология частиц значительно улучшается при повышении концентрации поверхностно-активного вещества. Пример 6. Полимеризация. В 5-ти литровый реактор из нержавеющей стали вводили жидкий пропилен (1400 г), раствор триизобутилалюминия (0,25 мл TIBA в 5 мл пентана) и водород (20 ммоль). Температура реактора была стабилизирована на уровне 30 С и 21,8 мг твердофазного катализатора, приготовленного в соответствии с примером 4, подавали в реактор с PFC (5 мл) при избыточном давлении азота. Частота перемешивания составляла 250 оборотов в минуту. Температура в реакторе за 15 мин повышалась до 70 С, после чего реакция полимеризации продолжалась в течение 30 мин. Затем выпол нялась дег азация реактора, промывка азотом, и реактор открывался. Выход полипропилена составлял 241,0 г. Активность катализатора составляла 22,1 кг РР/гкатч. MFR2 = 7,8 г/10 мин. Пример 7. Полимеризация. Повторялась процедура полимеризации из примера 6, но использовался катализатор, приготовленный по примеру 5. Выход полипропилена составлял 366,0 г. Активность катализатора составляла 33,6 кг РР/гкатч. MFR2 = 7,4 г/10 мин. Пример 8. Сравнительный пример 1. Приготовление катализатора. В нержавеющем эмалированном реакторе с рубашкой емкостью 90 дм 3 при -5 С был приготовлен комплексный раствор путем медленного (3,4 мл/мин) добавления 1,26 кг раствора 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9-гептадекафторнонил)оксиран)/толуола массовым содержанием 24,5% к 20 кг раствора метилалюминоксан/толуола массовым содержанием 30%. Температура повышалась до 25 С и раствор перемешивался в течение 60 мин. После добавления 242 г комплексного рац-диметилсиландиилбис(2-метил 4-фенилинденил) дихлорида циркония раствор перемешивался в течение еще двух часов. Эта смесь перекачивалась при расходе 5 л/ч в статор ротора с парой статор-ротор 4 М. В статоре ротора при скорости конца лопатки 4 м/с смесь смешивалась с потоком PFC при расходе 32 л/ч, образуя таким образом эмульсию. Капли в эмульсии отверждались дополнительным потоком PFC с расходом 450 л/ч при температуре- 14021590 76 С в тефлоновом рукаве. Рукав был соединен с нержавеющим реактором емкостью 160 дм 3 с рубашкой, оборудованным спиральной мешалкой. В этом реакторе частицы катализатора отделялись от PFC ввиду разной плотности. После использования комплексного раствора частицы катализатора сушились в реакторе емкостью 160 дм 3 при температуре 70 С и в потоке азота с расходом 5 г/ч в течение 5 ч. Средний размер частицы d50: 16 мкм. Молярное отношение Al/Zr: 230 моль/моль. Массовое содержание Zr: 0,49%. Массовое содержание Al: 34,4%. Пример 9. Сравнительный пример 2. Полимеризация. Полимеризация выполнялась тем же самым способом, что и в примере 6 с помощью 33,8 мг катализатора, приготовленного по примеру 8. Выход полипропилена составлял 157 г. Активность катализатора составляла 9,3 кг РР/гкатч. MFR2 = 21,6 г/10 мин. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Способ получения системы гетерогенного катализатора полимеризации олефина, в состав которого входит металлоорганическое соединение переходного металла группы 4-6 Периодической таблицыa1) металлоорганическое соединение переходного металла группы 4-6 Периодической таблицы (IUPAC 2007),а 2) сокатализатор, включающий элемент группы 13 Периодической таблицы (IUPAC 2007), и а 3) растворитель (А-1),b) приготовление эмульсионной системы "жидкость-жидкость" путем диспергирования раствора где n - это число, которое принимает значения от 10 до 100,m - это число, которое принимает значения от 1 до 40,х - это число, которое принимает значения от 5 до 16,у - это число, которое принимает значения от 11 до 33,при условии, что m, n, х и у выбираются таким образом, что блок-сополимер растворяется в растворителе В или в растворе А до такой степени, что при введении блок-сополимера образуется стойкая эмульсия,b1) растворитель (В) составляет непрерывную фазу эмульсии,b2) раствор (А) присутствует как диспергированная фаза в виде капель, иb3) в каплях присутствует и металлоорганическое соединение, и сокатализатор,с) отверждение упомянутой диспергированной фазы, чтобы перевести упомянутые капли в твердые частицы, иd) необязательно извлечение упомянутых частиц с получением упомянутой системы катализатора. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что сополимер полистирол-b-фтор-полистирол формулы (I) используют как поверхностно-активное вещество, при этом в формуле (I)n - это число, которое принимает значения от 25 до 90,m - это число, которое принимает значения от от 3 до 30,х - это число, которое принимает значения от 6 до 12, и у - это число, которое принимает значения от 13 до 25,при условии, что m, n, х и у выбираются таким образом, что блок-сополимер растворяется в растворителе В или в растворе А до такой степени, что при введении блок-сополимера образуется стойкая эмульсия. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что сополимер полистирол-b-фтор-полистирол формулы (I) используют как поверхностно-активное вещество, при этом в формуле (I)n - это число, которое принимает значения от 35 до 80,m - это число, которое принимает значения от 5 до 25,- 15021590 х - это число, которое принимает значения от 7 до 9, и у - это число, которое принимает значения от 15 до 20,при условии, что m, n, х и у выбираются таким образом, что блок-сополимер растворяется в растворителе В или в растворе А до такой степени, что при введении блок-сополимера образуется стойкая эмульсия. 4. Способ по любому из предыдущих пп.1-3, отличающийся тем, что значение коэффициента полидисперсности сополимера полистирол-b-фтор-полистирол формулы (I), определенное с помощью гельпроникающей хроматографии, составляет от 1,1 до 2. 5. Способ по любому из предыдущих пп.1-3, отличающийся тем, что массовое содержание поверхностно-активного вещества, которое вводят для образования эмульсии, составляет от 0,1 до 5% массы дисперсной фазы. 6. Способ по любому из предыдущих пп.1-3, отличающийся тем, что сополимер полистирол-bфтор-полистирол формулы (I) получают способом "живой" контролируемой полимеризации по способуATRP (радикальная полимеризация с переходом атома). 7. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве металлоорганического соединения переходного металла используют металлоценовое соединение формулы (III) где каждое Ср независимо - это незамещенный или замещенный и/или конденсированный лиганд: гомо- или гетероциклопентадиенил; необязательно имеющий один или более заместителей, выбранных из группы, включающей галоген, C1-С 20-алкил, С 2-С 20-алкенил, С 2-С 20-алкинил, С 3-С 12-циклоалкил, С 6 С 20-арил или С 7-С 20-арилалкил, С 3-С 12-циклоалкил, который содержит 1, 2, 3 или 4 гетероатома в кольцевой части, С 6-С 20-гетероарил, С 1-С 20-галоалкил, -SiR"3, -OSiR", -SR" или -NR2, при этом каждое R" - это независимо водород или С 1-С 20-алкил, С 2-С 20-алкенил, С 2-С 20-алкинил, С 3-С 12-циклоалкил или С 6-С 20 арил; или в случае -NR2 эти два заместителя R" могут образовывать кольцо вместе с атомом азота, к которому они присоединяются;R - это мостик из 1-7 атомов углерода и 0-4 гетероатомов, при этом гетероатомом может быть атом(атомы) Si, Ge и/или О, при этом каждый из мостиковых атомов может независимо нести на себе заместители, выбранные из группы: С 1-С 20-алкил, три(С 1-С 20-алкил)силил, три(С 1-С 20-алкил)силокси или С 6 С 20-арил; или мостик из 1-3 гетероатомов, выбираемых из группы, в состав которой входит атом (атомы) кремния, германия и/или кислорода; Т - переходный металл, выбираемый из группы, в состав которой входят Ti, Zr или Hf, при этом каждое А независимо Н, галоген, С 1-С 20-алкил, С 1-С 20-алкокси, С 2-С 20-алкенил, С 2-С 20-алкинил, С 3-С 12 циклоалкил, С 6-С 20-арил, С 6-С 20-арилокси, С 7-С 20-арилалкил, С 7-С 20-арилалкенил, -SR", -PR"3. -SiR"3,-OSiR"3 или -NR"2; при этом каждое R" - это независимо водород или С 1-С 20-алкил, С 2-С 20-алкенил, С 2 С 20-алкинил, С 3-С 12-циклоалкил или С 6-С 20-арил; или в случае -NR2 эти два заместителя R" могут образовывать кольцо, например пяти- или шестизвенное кольцо вместе с атомом азота, к которому они присоединяются;n принимает значения 0 или 1,m принимает значения 1 или 2,q принимает значения 2 или 3,при этом m+q равно валентности Т. 8. Способ по любому из предыдущих пп.1-3, отличающийся тем, что в качестве сокатализатора используют соединение триалкилалюминия и/или соединение алюминоксана, выбираемое из группы, в состав которой входят С 1-С 10-алкил алюминоксаны, которые могут использоваться в качестве единственного сокатализатора или вместе с другим сокатализатором. 9. Способ по любому из предыдущих пп.1-3, отличающийся тем, что растворитель (А-1), используемый на этапе а) для образования раствора А, выбирают из группы, в состав которой входят толуол,бензол, ксилол, этилбензол, кумен мезитилен или цимен. 10. Способ по п.9, отличающийся тем, что растворитель (А-1), используемый на этапе а), представляет собой толуол. 11. Способ по любому из предыдущих пп.1-3, отличающийся тем, что на этапе b) в состав упомянутого несмешивающегося растворителя, который образует непрерывную фазу, входит полуфторированный углеводород, высокофторированный углеводород или перфторуглерод или их смесь. 12. Способ по любому из предыдущих пп.1-3, отличающийся тем, что на этапе с) отверждение осуществляют путем изменения температуры. 13. Гетерогенный катализатор полимеризации олефинов без носителя, полученный способом по пп.1-12. 14. Применение катализатора по п.13 при полимеризации олефина. 15. Способ получения полиолефинов, включающий полимеризацию по крайней мере одного мономера олефина в присутствии катализатора полимеризации олефинов, как заявлено в п.13.