Водная фунгицидная композиция, способ её получения и ее применение для борьбы с вредоносными микроорганизмами

012571 Настоящее изобретение относится к водным, фунгицидным композициям действующих веществ и к их применению для борьбы с вредоносными микроорганизмами, в частности, для защиты содержащих целлюлозу материалов, специальной древесины от поражения патогенными грибами, в частности такими патогенными грибами, которые могут вредить древесине, соответственно, целлюлозе. Известно, что древесина и другие содержащие целлюлозу материалы могут быть поражены микроорганизмами и, в особенности грибами (далее, патогенными грибами) и в крайнем случае могут быть разрушены, если они подвержены влиянию условий окружающей среды, которые способствуют росту таких микроорганизмов. Также если отдельные виды древесины имеют природную стойкость к подобному поражению, другие виды, в частности виды мягкой древесины, крайне подвержены поражению (см. также EN 350, часть 2). В связи с этим древесина часто обрабатывается средствами ее защиты. Классические средства защиты древесины на базе дегтярных масел, таких как карболиний, вследствие их запаха и их потенциальной карциногенности являются менее применимыми. В различных публикациях органические фунгициды были предложены в качестве средств защиты древесины (см. публикацию Е. Н. Pommer in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry on CD Rom, 5. Auflage, 1997, WileyVCH Weinheim, Wood preservation, Kapitel 2.3.1). В связи с тем, что при фунгицидных действующих веществах обычно речь идет о нерастворимых в воде веществах, они часто приготавливаются для этих целей как растворы в органических растворителях. Применение растворителей связано с дополнительными расходами и к тому же вследствие рабочей гигиены, а также вследствие защиты окружающей среды не желательно. В сфере защиты растений фунгицидные действующие вещества, которые имеют только малую растворимость в воде, часто приготавливаются в форме водных суспензий или эмульсий. В то время как эмульсии обычно содержат еще органические растворители, суспензии приготавливаются обычно без растворителя. В этих суспензиях действующее вещество присутствует в форме тонких частиц в диапазоне микрометров. Если древесину обрабатывают такой суспензией, действующее вещество остается на поверхности древесины, так как вследствие размера частиц не может проникнуть в поры древесины. Это,однако, требуется для того, чтобы достичь эффективной защиты древесины. К тому же действующее вещество легко смывается с поверхности при погодных условиях. В различных публикациях в качестве защиты древесины предлагаются также и фунгицидные лессирующие вещества. При этом речь идет о водных покрытиях на базе водных полимерных латексов, которые содержат действующее вещество в суспендированной форме. Также и здесь защита древесины не достаточна, так как действующие вещества не проникают в древесину, а остаются на поверхности. В различных публикациях предлагается приготавливать нерастворимые в воде фунгицидные действующие вещества в форме водных микро-, соответственно, наноэмульсий (см., например, WO 02/082900,WO 02/45507 и WO 99/65301). В противоположность обычным, молочно-матовым макроэмульсиям, в которых диспергированные фазы имеют величину частиц четко выше 1 мкм, действующие вещества в прозрачных до опаловых микро-, соответственно, наноэмульсий имеются в тонко распределенной форме с величиной частиц четко ниже 1000 до 10 нм или ниже [см. публикацию D.J. Shaw, Introduction to Colloid and Surface Chemistry, Butterworths, London 1986, S.273]. Однако, для получения подобных микро-,соответственно, наноэмульсий требуется сравнительно большое количество эмульгатора и органических растворителей. Вследствие высокой доли эмульгатора имеется опасность, что действующее вещество при воздействии воды вымывается из древесины или обрабатываемого, содержащего целлюлозу материала. Растворители не желательны в связи с рабочей гигиеной и стоимостью. К тому же вследствие применения эмульгаторов способность водопоглощения древесины при увлажнении и влажности при хранении во влажном климате повышается по сравнению с необработанной древесиной, что делает древесину более подверженной поражению патогенными грибами. Другая проблема подобных микроэмульсий заключается в их нестабильности по отношению к деэмульгированию. Подобное деэмульгирование может возникать, например, тогда, когда микроэмульсия вследствие высокого сродства эмульгатора с древесиной обедняется эмульгатором или наступает обеднение растворителем, что легко может произойти при пропитке под давлением. В связи с этим в основу настоящего изобретения положена задача разработки водной, фунгицидно активной композиции действующих веществ с небольшой растворимостью в воде, т.е. менее 5 г/л, в частности менее 1 г/л при 25 С/1013 мбар, которая пригодна для защиты содержащих целлюлозу материалов, в частности древесины, от поражения патогенными грибами. Композиция должна содержать только малое количество или не содержать летучих органических соединений, таких как органические растворители. К тому же действующее вещество не должно вымываться или вымываться до не стоящего упоминания объема из обработанных материалов также и при воздействии воды. Далее водные композиции действующих веществ должны иметь лучшую стабильность, чем обычные суспензии или микроэмульсии. Неожиданным образом было установлено, что эта задача решается водной композицией действующих веществ, в которой не растворимое или мало растворимое в воде фунгицидное действующее вещество имеется в полимерных частицах тонкодисперсного, водонерастворимого полимеризата, полимерные частицы которого имеют среднюю величину не более чем 300 нм и где полимеризат выполнен по мень-1 012571 шей мере из 60 вес.%, в пересчете на общее количество мономеров М по меньшей мере из одного нейтрального моноэтиленовоненасыщенного мономера M1 с водорастворимостью не более 30 г/л при 25 С и из до 40 вес.%, в пересчете на общее количество мономеров М, из одного или нескольких отличных от мономеров M1 этиленовоненасыщенных мономеров М 2. Таким образом, настоящее изобретение относится к водной композиции действующих веществ, содержащей:a) по меньшей мере одно фунгицидное органическое действующее вещество с водорастворимостью не более чем 5 г/л при 25 С/1013 мбар иb) тонкодисперсный полимеризат со средней величиной частиц, определенной динамическим светорассеянием, не более чем 300 нм, где полимерные частицы содержат действующее вещество,причем полимеризат выполнен из этиленовоненасыщенных мономеров М, включающих от 70 до 99,5 вес.%, в пересчете на общее количество мономеров М по меньшей мере одного нейтрального моноэтиленовоненасыщенного мономера M1 с водорастворимостью не более чем 30 г/л при 25 С и от 0,5 до 30 вес.%, в пересчете на общее количество мономеров М, одного или нескольких отличных от мономеров M1, этиленовоненасыщенных мономеров М 2,где этиленовоненасыщенные мономеры М 2 выбраны из группы, включающей моноэтиленовоненасыщенные мономеры М 2 а, которые имеют по меньшей мере одну кислотную группу или по меньшей мере одну анионную группу; моноэтиленовоненасыщенные, нейтральные мономеры М 2b, которые имеют водорастворимость по меньшей мере 50 г/л при 25 С, и моноэтиленовоненасыщенные мономеры М 2 с, которые имеют по меньшей мере одну катионную группу и/или по меньшей мере одну протонируемую в водной (среде) группу. При составах согласно изобретению речь идет о стабильных водных композициях не растворимых или мало растворимых в воде фунгицидных действующих веществ, которые в основном пригодны для всех форм применения, при которых хотят достигнуть эффективной защиты от поражения микроорганизмами, в особенности патогенными грибами. Неожиданным образом, несмотря на введение фунгицидного действующего вещества в полимерную матрицу, требуемое для эффективной защиты количество применяемого действующего вещества не выше и в некоторых случаях даже ниже, чем при применении обычных водных композиций действующего вещества. Настоящее изобретение относится также и к применению подобных водных композиций для борьбы с микроорганизмами, в особенности для борьбы с патогенными грибами. Понятие борьба включает здесь и далее снижение или предотвращение поражения микроогранизмами, в особенности патогенными грибами, а также уничтожение микроорганизмов, в особенности патогенных грибов в пораженных субстратах. Композиции согласно изобретению особенным образом пригодны для борьбы с микроорганизмами,в особенности с патогенными грибами в древесине и других целлюлозных материалах и в особенности для защиты материалов от поражения микроорганизмами, в особенности патогенными грибами. Поэтому особая форма выполнения изобретения относится к применению подобных композиций для защиты содержащих целлюлозу материалов против поражения микроорганизмами, в особенности, против поражения вредящими древесине грибами. Водные композиции согласно изобретению пригодны, однако, также и для других областей применения, при которых желательна борьба с микроорганизмами, в особенности с патогенными грибами, например, при защите растений для борьбы с вредящими растениям микроорганизмами, при обработке посевного материала, а также при защите материалов в качестве резервуарных и пленочных консервантов, для защиты против микробиологического обрастания, и для защиты кожи и других органических материалов против поражения вредоносными микроорганизмами. Приведенные размеры частиц тонкодисперсного полимеризата представляют собой средневесовые величины, которые могут быть определены динамическим светорассеянием. Методы такого определения известны специалисту, например, из публикации Н. Wiese in D. Distler, Wissrige Polymerdispersionen,Wiley-VCH 1999, Kapitel 4.2.1, S. 40ff и из цитируемых в ней литературных источников, а также из Н.oder H. Wiese, D. Horn, J. Chem. Phys. 94 (1991) 6429. Средний размер частиц предпочтительно составляет от 10 до 250 нм, в особенности от 20 до 200 нм, особенно предпочтительно от 30 до 150 нм и наиболее предпочтительно от 30 до 100 нм. Согласно изобретению полимеризат включает от 70 до 99,5 вес.%, в пересчете на общее количество образующих полимеризат мономеров М, предпочтительно на 70 до 99 вес.% из нейтральных, моноэтиленовоненасыщенных мономеров M1 с водорастворимостью не более чем 30 г/л при 25 С/1013 мбар. В особенности водорастворимость мономеров M1 составляет при этих условиях от 0,1 до 20 г/л. Пригодные мономеры M1 включают винилароматические мономеры, такие как стирол, сложные эфиры моноэтиленовоненасыщенных моно- и дикарбоновых кислот с 3 до 8 и в частности, 3 или 4 атомами углерода с C1-C10-алканолами или с С 5-С 8-циклоалканолами, в частности сложными эфирами акриловой кислоты,метакриловой кислоты, кротоновой кислоты, диэфирами малеиновой кислоты, фумаровой кислоты и итаконовой кислоты и особенно предпочтительно сложными эфирами акриловой кислоты с C2-C10 алканолами (=C2-C10-акрилакрилатами), такими как этилакрилат, н-бутилакрилат, изобутилакрилат, трет-2 012571 бутилакрилат, н-гексилакрилат, 2-этилгексилакрилат и 3-пропилгептилакрилат, и сложными эфирами метакриловой кислоты с C1-C10-алканолами, такими как метилметакрилат, этилметакрилат, нбутилметакрилат, изобутилметакрилат, трет-бутилметакрилат, н-гексилметакрилат и т.п. Пригодными мономерами M1 являются, кроме того, сложные винил- и аллиловые эфиры алифатических карбоновых кислот с 2 до 10 С-атомами, например винилацетат, винилпропионат, а также виниловые эфиры версатиковых кислот (винилверзататы), винилгалогениды, такие как винилхлорид и винилиденхлорид, сопряженные диолефины, такие как бутадиен и изопрен, а также C2-C6-олефины, такие как этилен, пропен, 1 бутен и н-гексен. Предпочтительными мономерами M1 являются винилароматические мономеры, в частности стирол, C2-C10-алкилакрилаты, в частности C2-C8-алкилакрилаты и C1-C10-алкилметакрилаты. Предпочтительно образующие полимеризат этиленоволненасыщенные мономеры М включают,кроме того, по меньшей мере от 0,5 до 30 вес.%, в частности от 1 до 30 вес.% по меньшей мере одного отличного от мономеров M1 этиленовоненасыщенного мономера М 2. К мономерам М 2 причисляются, в частности, моноэтиленовоненасыщенные мономеры М 2 а, которые имеют по меньшей мере одну кислотную группу или по меньшей мере одну анионовую группу, в частности мономеры М 2 а, которые имеют сульфокислотную группу, фосфоновокислотную группу или одну или две карбоксильные группы, а также соли мономеров М 2 а, в частности соли щелочных металлов, например соли натрия или калия, а также соли алюминия. К ним причисляются этиленовоненасыщенные сульфокислоты, в частности винилсульфокислота, 2-акриламино-2-метилпропансульфокислота,2-акрилоксиэтансульфокислота и 2-метакрилоксиэтансульфокислота,3-акрилоксии 3 метакрилоксипропансульфокислота, винилбензолсульфокислота и их соли, этиленовоненасыщенные фосфоновые кислоты, такие как винилфосфоновая кислота и сложный диметиловый эфир винилфосфоновой кислоты и их соли и ,-этиленовоненасыщенные C3-C8-моно- и С 4-С 8-дикарбоновые кислоты, в частности акриловая кислота, метакриловая кислота, кротоновая кислота, малеиновая кислота, фумаровая кислота и итаконовая кислота. Доля мономеров М 2 а составляет часто не более чем 35 вес.%, предпочтительно не более чем 20 вес.%, например от 0,1 до 20 вес.% и в особенности от 0,5 до 15 вес.%, в пересчете на общее количество мономеров М. К мономерам М 2 причисляются моноэтиленовоненасыщенные, нейтральные мономеры М 2b, которые имеют водорастворимость по меньшей мере 50 г/л при 25 С и, в частности, по меньшей мере 100 г/л при 25 С. Примерами для этого являются амиды названных выше этиленовоненасыщенных карбоновых кислот, в частности акриламид и метакриламид, этиленовоненасыщенные нитрилы, такие как метакрилонитрил и акрилонитрил, сложные гидроксиалкиловые эфиры названных выше ,этиленовоненасыщенных C3-С 8-монокарбоновых кислот и C4-C8-дикарбоновых кислот, в частности гидроксиэтилакрилат, гидроксиэтилметилакрилат, 2- и 3-гидроксипропилакрилат, 2- и 3-гидроксипропилметакрилат, сложные эфиры выше названных моноэтиленовоненасыщенных моно- и дикарбоновых кислот с С 2-С 4-пилиалкиленгликолями, в частности сложные эфиры этих карбоновых кислот с полиэтиленгликолем или алкил-полиэтиленгликолем, причем (алкил)полиэтиленгликолевый остаток обычно имеет молекулярный вес в диапазоне от 100 до 3000. К мономерам М 2b причисляются далее Nвиниламиды, такие как N-винилформамид, N-винилпирролидон, N-виниламидазол и Nвинилкапролактам. Доля мономеров М 2b составляет предпочтительно не более чем 20 вес.% и, в частности, не более чем 10 вес.%, например от 0,1 до 10 и, в частности, от 0,5 до 5 вес.%, в пересчете на общее количество мономеров М. К мономерам М 2 причисляются далее моноэтиленовоненасыщенные мономеры М 2 с, которые имеют по меньшей мере одну катионовую группу и/или по меньшей мере одну группу протонируют в водной среде. К мономерам М 2 с причисляются, в частности, такие, которые имеют протонируемую аминогруппу, четвертичную аммониевую группу, протонируемую иминогруппу или кватернизированную иминогруппу. Примерами для мономеров с протонируемой иминогруппой являются N-винилиимидазол и винилпиридины. Примерами для мономеров с кватернизированной иминогруппой являются соли Nалкилвинилпиридиния и соли N-алкил-N'-винилимидазолиния, такие как хлорид N-метил-N'винилимидазолиния или метосульфат. Среди мономеров М 2 с особенно предпочтительны мономеры общей формулы IR1 означает водород или С 1-С 4-алкил, в особенности водород или метил,R2, R3 независимо друг от друга означают С 1-С 4-алкил, в особенности метил, иR4 означает водород или С 1-С 4-алкил, в особенности водород или метил,Y означает кислород, NH или NR5 с R5 = С 1-С 4-алкил,А означает C2-С 8-алкилен, например 1,2-этандиил, 1,2- или 1,3-пропандиил, 1,4-бутандиил или 2 метил-1,2-пропандил, который необязательно прерван 1, 2 или 3 не смежными атомами кислорода, и-3 012571 Х- означает эквивалент анионов, например Cl-, HSO4-, SSO42- или CH3OSO3- и т.п.,и R4 = Н свободных оснований мономеров формулы I. Примерами подобных мономеров являются 2-(N,N-диметиламино)этилакрилат, 2-(N,N-диметиламино)этилметилакрилат, 2-(N,N-диметиламино)этилакриламид, 3-(N,N-диметиламино)пропилакриламид, 3-(N,N-диметиламино)пропилметакриламид, 2-(N,N-диметиламино)этилметакриламид, 2-(N,N,Nтриметиламмоний)этилакрилатхлорид, 2-(N,N,N-триметиламмоний)этилметакрилатхлорид, 2-(N,N,Nтриметиламмоний)этилметакриламидхлорид, 3-(N,N,N-триметиламмоний)пропилакриламидхлорид, 3(N,N,N-триметиламмоний)пропилметакриламидхлорид,2-(N,N,N-триметиламмоний)этилакриламидхлорид, а также соответствующие метосульфаты и сульфаты. В одной предпочтительной форме выполнения образующие полимеризат мономеры М включают по меньшей мере один мономер М 2 с. Доля мономеров М 2 с составляет тогда предпочтительно от 0,5 до 20 вес.%, в особенности от 0,5 до 10 вес.% и, в частности, от 1 до 7 вес.%, в пересчете на общее количество мономеров М. При еще одной предпочтительной форме выполнения изобретения полимер имеет катионный нетто-заряд, т.е. молярная доля мономеров М 2 с в полимеризате преобладает над долей мономеров М 2 а и составляет предпочтительно 110 мол.% в особенности, по меньшей мере 120 мол.% и, в частности, по меньшей мере 150 мол.%, в пересчете на мономеры М 2 а. К мономерам М 2 причисляются далее все мономеры, которые обычно могут применяться при эмульсионной полимеризации. Доля мономеров, которые имеют две или более не сопряженные, этиленовоненасыщенные двойные связи, составляет обычно не более чем 5 вес.%, в особенности не более чем 2 вес.%, например от 0,01 до 2 вес.% и в особенности от 0,05 до 1,5 вес.%, в пересчете на общее количество мономеров. Далее предпочтительной формой выполнения является такая, при которой содержащийся в композиции согласно изобретению полимеризат имеет температуру перехода в стеклообразное состояние Tg по меньшей мере 10 С, предпочтительно по меньшей мере 20 С и особенно предпочтительно по меньшей мере 30 С. В частности, температура перехода в стеклообразное состояние не превышает значения в 180 С и особенно предпочтительно 130 С. Если композиция действующих веществ согласно изобретению включает несколько полимеризатов с различной температурой перехода в стеклообразное состояние как в форме полимеризата ступенчатой полимеризаций, соответственно, полимеризации в ядре-оболочке,так и в форме слоев различных полимеризатов, доля полимеризатов с температурой перехода в стеклообразное состояние по меньшей мере 10 С, предпочтительно по меньшей мере 20 С и, в частности, по меньшей мере 30 С составляет по меньшей мере 40 вес.%. Под температурой перехода в стеклообразное состояние Tg при этом понимается определенная согласно ASTM D 3418-82 посредством дифференциального термоанализа (DSC) "среднеточечная температура" (см. энциклопедию Ullmann's Encyclopedia ofIndustrial Chemistry, 5th Edition, Volume A 21, VCH Weinheim 1992, S. 169, а также публикацию Zosel,Farbe und Lack 82 (1976), S. 125-134, см. также DIN 53765). В этой связи оказалось полезным оценивать температуру Tg полимера Р. Согласно публикациям Fox(T.G. Fox, Bull. Am. Phys. Soc. (Ser. II) 1, 123 [1956] и Ullmanns Encyklopedie der technischen Chemie,Weinheim (1980), S. 17-18) для температуры перехода в стеклообразное состояние слабо сшитых смешанных полимеризатов при больших молярных массах в хорошем приближении действительно уравнение где X1, X2, , Xn означают массы мономеров 1, 2 n и Tg1, Tg2, , Tgn означает температуры перехода в стеклообразное состояние построенного только из одного из мономеров 1, 2, , n полимера в градусах Кельвина. Последние известны, например, из публикации Ullmann's Encyclopedia of IndustrialChemistry, VCH, Weinheim, Vol. A 21 (1992) S. 169 или из J. Brandrup, E.H. Immergut, Polymer Handbook 3rd ed., J. Wiley, New York 1989. В качестве действующих веществ пригодны в принципе все органические вещества с органиченной водорастворимостью, которые ингибируют рост или размножение патогенных грибов или же уничтожают их. Их водорастворимость при 25 С/1013 мбар составляет, как правило, не более чем 5 г/л, часто не более чем 3 г/л и в особенности не более чем 1 г/л, например от 0,001 г/л до 1 г/л, особенно от 0,002 до 0,5 г/л при 25 С/1013 мбар. Примерами пригодных действующих веществ являются приведенные в публикации Compendium of-4 012571 4) антибиотики, такие как циклогексимид, гризеофульвин, казугамицин, натамицин, полиоксин или стрептомицин; 5) азолы, такие как азаконазол, битертанол, бромоконазол, ципроконазол, дихлобутразол, дифеноконазол, динитроконазол, эпоксиконазол, фенбуконазол, флуквиконазол, флузилазол, флутриафол, кетоконазол, гексаконазол, имазалил, метконазол, миклобутанил, пенконазол, пропиконазол, прохлорац, протиоконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, трифлумизол, тритиконазол; 6) дикарбоксимиды, такие как ипродион, миклозолин, процимидон, винклозолин; 7) дитиокарбаматы, такие как фербам, набам, манеб, манкозеб, метам, метирам, пропинеб, поликарбамат, тирам, зирам, зинеб; 8) гетероциклические соединения, такие как анилазин, беномил, боскалид, карбендазим, карбоксим,оксикарбоксин, циазофамид, дазомет, дитианон, фамоксадон, фенамидон, фенаримол, фуберидазол, флутоланил, фураметпир, изопропиолан, мандипропамид, мепронил, нуаримол, пентиопирад, пробеназол,проквиназид, пирифенокс, пироквилон, квиноксифен, сильтиофам, тиабендазол, тифлузамид, тиофанатметил, тиадинил, трициклазол, трифорин; 9) нитрофениловые производные, такие как бинапакрил, динокап, динобутон, нитрофтализопропил; 10) фенилпирролы, такие как фенпиклонил или флудиоксонил; 11) стробилурины, такие как димоксистробин, флуоксастробин, крезоксимметил, метоминостробин,орисастробин, пикоксистробин, пираклостробин и трифлоксистробин; 12) прочие фунгициды, такие как ацибензолар-S-метил, бензоилбенезоат, додецилгуанидингидрохлорид, бентиаваликарб, капропамид, хлороталонил, цифлуфенамид, цимоксанил, дикломезин, диколцимет, диэтофенкарб, эдифенфос, этабоксам, фенгексамид, фентин-ацетат, феноксанил, феримзон,флуазинам, фосетил, фосетилалюминий, ипроваликарб, гексахлорбензол, метрафенон, пенцикурон, пропамокарб, фталид, толоклофосметил, квинтоцен, зоксамид; 13) производные сульфеновой кислоты, такие как каптафол, каптан, дихлофлуанид, фолпет, толилфлуанид; 14) амиды коричной кислоты и аналоги, такие как диметоморф, флуметовер или флуморф. К ним относятся далее: 15) соединения йода: дийодметил-р-толилсульфон, 3-йод-2-пропиниловый спирт, 4-хлорфенил-3 йодпропаргилформаль, 3-бром-2,3-дийод-3-пропенилэтилкарбонат, 2,3,3-трийодаллиловый спирт, 3 бром-2,3-дийод-2-пропениловый спирт, 3-йод-2-пропинил-н-бутилкарбамат, 3-йод-2-пропинил-нгексилкарбамат, 3-йод-2-пропинилфенилкарбамат, O-1-(6-йод-3-оксогекс-5-инил)бутилкарбамат, O-1-(6 йод-3-оксогекс-5-инил)фенилкарбамат, напкоцид; 16) производные фенола, такие как трибромфенол, тетрахлорфенол, 3-метил-4-хлорфенол, дихлорофен, О-фенилфенол, м-фенилфенол, 2-бензил-4-хлорфенол; 17) изотиазолиноны, такие как N-метилизотиазолин-3-он, 5-хлоро-N-метилизотиазолин-3-он, 4,5 дихлор-N-октилизотиазолин-3-он, N-окстил-изотиазолин-3-он; 18) (бенз)изотиазолиноны, такие как 1,2-бензизотиазол-3(2 Н)он, 4,5-триметилизотиазол-3-он, 2 октил-2 Н-изотиазол-3-он; 19) пиридины, такие как 1-гидрокси-2-пиридинтион (и соли Na, Fe, Mn, Zn), тетрахлор-4 метилсульфонилпиридин; 20) металлические мыла, такие как нафтенат, октат, 2-этилгексаноат, олеат, фосфат, бензоат олова,меди, цинка; 21) оловоорганические соединения, например оловотрибутиловые соединения, такие как трибутилолово и производные трибутил(мононафтеноилокси)олова; 22) диалкилдитиокарбамат и соли Na и Zn диалкидитиокарбамитов, тетраметилтиоурамдисульфид; 23) нитрилы, такие как 2,4,5,6-тетрахлоризофталодинитрил; 24) бензтиазолы, такие как 2-меркаптобензотиазол; 25) хинолины, такие как 8-гидроксихинолин и их Cu-соли; 26) трис-N-(циклогексилдиазенийдиокси)алюминий,N-(циклогексилдиазенийдиокси)трибутилолово, бис-N-(циклогексилдиазенийдиокси)медь; 27) 3-бензотиен-2-ил-5,6-дигидро-1,4,2-оксадиазин-4-оксид (бетоксазин). При учете применения композиций согласно изобретению для защиты содержащих целлюлозу материалов от поражения микроорганизмами, прежде всего от плесневых грибов, окрашивающих и древоразрушающих грибов, в особенности предпочтительны такие фунгициды, которые, например, эффективны против следующей группы микроорганизмов: окрашивающие древесину грибы: 28) Ascomyceten, такие как Ophiostoma sp. (например, Ophiostoma piceae, Ophiostoma piliferum),Ceratocystis sp. (например, Ceratocystis coerulescens), Aureobasidium pullulans, Sclerophoma sp. (например,Sclerophoma pityophila); 29) Deuteromyceten такие как Aspergillus sp. (например, Aspergillus niger), Cladosporium sp. (например, Cladosporium sphaerospermum), Penicillium sp. (например, Penicillium funiculosum), Trichoderma sp.lepideus), Pleurotus sp. (например, Pleurotus ostreatus), Poria sp. (например, Poria placenta, Poria vaillantii),Serpula sp. (например, Serpula lacrymans) и Tyromyces sp. (например, Tyromyces palustris). Предпочтительные действующие вещества выбирают, таким образом, из группы, включающей коназолы, из группы морфолинов, группы стробилуринов, группы тиазолов, из группы сульфенамидов и из группы йодсодержащих соединений. В особенности предпочтительны такие фунгициды, которые названы в предписаниях по биоцидам Европейского Союза (VERORDNUNG (EG) Nr. 2032/2003 DER KOMMISSION от 4.11.2003) в классе 08(средства защиты древесины). Композиции действующих веществ согласно изобретению содержат фунгицидное вещество, как правило, в количестве от 0,1 до 50 вес.%, предпочтительно в количестве от 0,2 до 30 вес.% и, в частности, в количестве от 0,5 до 20 вес.%, в пересчете на содержащийся в композиции полимеризат, соответственно, в пересчете на общее количество мономеров M, которые применяются для получения полимеризата. Наряду с фунгицидным действующим веществом композиции согласно изобретению могут содержать также и один или несколько инсектицидных действующих веществ. В одной предпочтительной форме выполнения инсектицидные действующие вещества имеются вместе по меньшей мере с одним фунгицидным действующим веществом в полимеризационных частицах. Предпочтительно при инсектицидном действующем веществе речь идет об органическом действующем веществе с малой водорастворимостью, как правило, не более чем 5 г/л, предпочтительно не более чем 3 г/л и, в частности, не более чем 1 г/л, например от 0,001 до 1 г/л или от 0,002 до 0,5 г/л при 25 С/1013 мбар. Примеры для пригодных инсектицидных действующих веществ приведены в Compendium of Pesticide Common Names:http://www.hclrss.demon.co.uk/class-insecticides.html (Index of common names). К ним относятся, например: 33) органо(тио)фосфаты, такие как ацефат, изаметифос, азинфосметил, хлорпирифос, хлорпирифосметил, хлорфенвинфос, диацинон, дихлорфос, дикротофос, диметоат, дисульфотон, этион, фенитротион,фентион, озоксатион, малатион, метамидофос, метидатион, метилпаратион, мевинфос, монокротофос,оксидименонметил, параоксон, папатион, фентоат, фозалон, фосмет, фосфамидон, форат, фоксим, пиримифосметил, профенофос, протиофос, сульпрофос, триазофос, трихлорофон; 34) карбаматы, такие как аланикарб, бенфуракарб, бендиокарб, карбарил, карбосульфан, феноксикарб, фуратиокарб, индоксакарб, метиокарб, метомил, оксамил, пиримикарб, пропоксур, тиодикарб,триазамат; 35) пиретроиды, такие как аллетрин, бифентрин, цифлутрин, цифенотрин, циперметрин, а также альфа-, бета-, тета- и цета-изомеры, дельтаметрин, эсфенвалерат, этофенпрокс, фенпропатрин, фенвалерат, цигалотрин, ламбда-цигалотрин, имипротрин, перметрин, праллетрин, пиретрин I, пиретрин II, цилафлуфен, тау-флувалинат, тефлутрин, тетраметрин, тралометрин, трансфлутрин, цета-циперметрин; 36) артроподные регуляторы роста, такие как а) ингибиторы синтеза цитина, например бензоилмочевины, такие как хлорфлуазурон, циромацин, дифлубензурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, люфенурон, новалурон, тефлубензурон, трифлумурон; бупрофезин, диофенолан, гекситиазокс, этоксизол, клофентазин; b) эктизонные антагонисты, такие как галофенозид, метоксифенозид; тебуфенозид; с) ювеноиды, такие как пирипроксифен, метопрен, феноксикарб; d) ингибиторы синтеза липидов, такие как спиродиклофен; 37) неоникотиноиды, такие как флоникамид, клотиадинидин, динотефуран, имидаклоприд, тиаметоксам, нитенпирам, нитиазин, ацетамиприд, тиаклопроид; 38) пиразол-инсектициды, такие как ацтопрол, этипрол, фипронил, тебуфенпирад, толфенпирад и ванилипрол. 39) далее абамктин, ацеквиноцил, амитраз, азадирахтин, бифеназат, картап, хлорфенапир, хлордимеформ, циромазин, диафентиурон, диофенолан, эмамектин, эндосульфан, феназаквин, форметанат,форметанат-гидрохлорид, гидраметилнон, индоксакарб, пиперонилбутоксид, пиридабен, пиметрозин,спинозад, тиаметоксам, тиоциклам, пиридалил, флуациприм, милбемектин, спиросмезифен, флупиразофос, NCS 12, флубендиамид, бистрифлурон, бенклотиаз, пирафлупрол, пирипрол, амидофлумед, флуфенерин, цифлуметофен, лепимектин, профлутрин, димефлутрин и метафлумизон. Среди них предпочтительны такие инсектициды, которые эффективны против древоразрушающих насекомых и, в частности, против следующих: порядка Coleoptera (жесткокрылые, жуки): 1) Cerambycidae, такие как Hylotrupes bajulus, Callidium violaceum;-6 012571 2) Lyctidae, такие как Lyctus linearis, Lyctus brunneus; 3) Bostrichidae, такие как Dinoderus minutus; 4) Anobiidae, такие как Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum; 5) Lymexylidae, такие как Lymexylon navale; 6) Platypodidae, такие как Platypus cylindrus; 7) Oedemeridae, такие как Nacerda melanura. порядка Hymenoptera (перепончатокрылые): 8) Formicidae, такие как Camponotus abdominalis, Lasius flavus, Lasius brunneus, Lasius fuliginosus; порядка Isoptera (термиты): 9) Calotermitidae, такие как Calotermes flavicollis, Cryptothermes brevis; 10) Hodotermitidae, такие как Zootermopsis angusticollis, Zootermopsis nevadensis; 11) Rhinotermitidae, такие как Reticulitermes flavipes, Reticulitermes lucifugus, Coptotermes formosanus, Coptotermes acinaciformis; 12) Mastotermitidae, такие как Mastotermes darwiniensis. К ним относятся в особенности инсектицидные действующие вещества из класса Pyrethroide, артроподные регуляторы роста, такие как ингибиторы биосинтеза цитина, экдизоновые антагонисты, эвеноиды, ингибиторы синтеза липидов, неоникотиноиды, пиразольные инсектициды, а также хлорфенапир. Предпочтительны, в частности, такие инсектицидные действующие вещества, которые названы в предписании по биоцидам Европейского Союза (VERORDNUNG (EG) Nr. 2032/2003 DER (COMMISSION vom 4. November 2003) в классах 08 (средства защиты древесины) и 18 (исектициды, акарициды и вещества для контроля других антроподов). Инсектицидное действующее вещество, если желательно, содержится в композиции действующих веществ согласно изобретению в количестве от 0,1 до 50 вес.%, предпочтительно в количестве от 0,2 до 30 вес.% и, в частности, в количестве от 0,5 до 20 вес.%, в пересчете на образующие полимеризат мономеры М. Предпочтительно общее количество действующего вещества в полимеризате композиции согласно изобретению составляет от 0,2 до 50 вес.%, в особенности, от 0,5 до 30 вес.% и, в частности, от 1 до 20 вес.%, в пересчете на полимерзат, соответственно, на образующие полимеразат мономеры М. Водные композиции согласно изобретению для стабилизации частиц полимеризата в водной среде обычно содержат поверхностно-активные вещества. К ним относятся как защитные коллоиды, так и низкомолекулярные эмульгаторы, причем последние в отличие от защитных коллоидов, как правило, имеют молекулярный вес ниже 2000 г/моль, в особенности ниже 1000 г/моль (массовое средство). Защитные коллоиды и эмульгаторы могут быть как катонными, анионными, нейтральными, так и амфионными. Примерами для анионных поверхностно-активных веществ являются анионные эмульгаторы, такие как алкилфенилсульфонаты, фенилсульфонаты, алкилсульфаты, алкилсульфонаты, алкилэфирсульфонаты, алкилфенолэфирсульфонаты, сульфонаты простого алкилполикликолевого эфира, сульфонаты простого алкилдифенилового эфира, фосфаты простого полиарилфенилового эфира, алкилсульфосукцинаты,олефинсульфонаты, парафинсульфонаты, сульфонаты нефти, тауриды, саркозиды, кислоты жирного ряда, алкинафталисульфокислоты, нафталинсульфокислоты, включая их щелочные, щелочно-земельные,аммониевые и амновые соли. Примерами для анионных защитных коллоидов являются лигнинсульфокислоты, продукты конденсации сульфонированных нафталинов с формальдегидом или с формальдегидом и фенолом и, в случае необходимости, мочевины, а также продукты конденсации из фенолсульфокислоты, формальдегида и мочевины, лигнинсульфитный отработанный щелок и лигнинсульфонаты, а также поликарбоксилаты, такие как полтарилаты, сополимеры ангидрида малеиновой кислоты и олефина(например, Sokalan CP9, BASF), а также щелочные, щелочно-земельные, аммониевые и аминовые соли названных защитных коллоидов. Неионными эмульгаторами являются, например, алкилфенолалкоксилаты, алкоксилаты спиртов,алкоксилаты жирного амина, сложные эфиры полиоксиэтиленглицеролевой кислоты жирного ряда, алкоксилаты касторового масла, алкоксилаты кислот жирного ряда, амидалкоксилаты кислот жирного ряда, полидиэтаноламиды кислот жирного ряда, ланолинет-алкоксилаты, сложные полигликолевые эфиры кислот жирного ряда, изотридедецилспирт, амиды кислот жирного ряда, метилцеллюлоза, сложные эфиры кислот жирного ряда, силиконовые масла, алкиполигликозиды и сложные эфиры глицеролевой кислоты жирного ряда. Примерами для неионных защитных коллоидов являются полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль, блоксополимеры полиэтиленгликоля и полипропиленгликоля, простой полиэтиленалкилалкиловый эфир, простой полипропиленгликольалкиловый эфир, блоксополимеры полиэтиленгликольпропилпропилена с простым полиэтиленгликолевым эфиром и их смеси. Примерами для катионных эмульгаторов являются четвертичные аммониевые соли, например триметил- и триэтил-C6-C30-алкиламмониевые соли, такие как сокотриметиламмониевые соли, триметилацетиламмониеавые соли, диметил- и диэтил-ди-С 4-C20-алкиламмониевые соли, такие как дидецилдиметиламмониевые соли и дисокодиметиламмониевые соли, метил- и этил-три-С 4-C20-алкиламмониевые соли,такие как метилтриоктиламмониевые соли, С 1-C20-алкил-ди-С 1-С 4-алкилбензиламмониевые соли, такие как триэтилбензиламмониевые соли и сокобензилдиметиламмониевые соли, метил- и этил-ди-С 4-С 20-7 012571 алкилполи(оксиэтил)аммониевые соли, например дидецилметилполи(оксиэтил)аммониевые соли, солиN-C6-C20-алкилпиридиния, например соли N-лаурилпиридиния, соли N-метил- и N-этил-N-C6-C20 алкилморфолиния, а также соли N-метил- и N-этил-N'-C6-C20-алкилиимдазолиния, в частности галогениды, бораты, карбонаты, формиаты, ацетаты, пропионаты, гидрокарбонаты, сульфаты и метосульфаты. Примерами катионных защитных коллоидов являются гомо- и сополимеры вышеназванных мономеров М 2 с с содержанием мономеров М 2 с по меньшей мере 20 вес.%, в особенности, по меньшей мере 30 вес.% мономеров М 2 с, например гомосополимеры солей N-винил-N-метилимидазолия или солей Nалкинилвинил-пирмидиния, а также сополимеры этих мономеров с нейтральными, предпочтительно смешиваемыми с водой мономерами М 2b. Амфотерными эмульгаторами являются эмульгаторы с бета-структурой. Подобные вещества известны специалисту и могут быть найдены в литературных источниках известного уровня техники (см. например, публикацию R. Heusch, in Ullmanns Encylopedia of Industrial Chemistry, 5th ed. on CD-ROM,Wiley-VCH 1997, "Emulsions", Kapitel 7, Tabelle 4). Обычно композиции согласно изобретению содержат по меньшей мере один эмульгатор, предпочтительно по меньшей мере один ионный эмульгатор и, в случае необходимости, один или несколько неионных эмульгаторов. При учете применения композиций для защиты древесины проявили себя такие,которые содержат по меньшей мере один катионный эмульгатор, в частности, если для получения полимеризата не применяются мономеры М 2 с. Количество эмульгатора лежит обычно в интервале от 0,1 до 15 вес.%, в частности в интервале от 0,2 до 12 вес.% и особенно предпочтительно от 0,7 до 10 вес.%, в пересчете на мономеры N, соответственно, на полимеризат Р. Количество ионного эмульгатора составляет при этом предпочтительно от 0,3 до 10 вес.% и в особенности от 0,5 до 8 вес.%, в пересчете на образующие полимеризат мономеры М. Количество неионного эмульгатора составляет предпочтительно от 0,2 до 12 вес.%, в особенности от 0,5 до 10 вес.%, в пересчете на образующие полимеризат мономеры М. Получение водных композиций согласно изобретению включает радикальную водную эмульсионную полимеризацию эмульсии масла в воде мономеров N, где капельки мономера эмульсии содержат фунгицидное действующее вещество и, в случае необходимости, инсектицидное действующее вещество. Полимеразицию осуществляют при этом аналогично обычной эмульсионной полимеризации с той разницей, что подлежащая полимеризации мономерная эмульсия содержит действующее вещество растворенным в капельках мономеров. Эмульсия типа масло-в воде раствора действующего вещества в мономерах может быть получена на месте посредством добавки раствора действующего вещества к подлежащим полимеризации мономерам М в находящийся при условиях полимеризации сосуд. Предпочтительно действующее вещество растворяют в мономерах М и полученный таким образом раствор мономеров переводят в водную эмульсию мономеров, прежде чем полученную таким образом эмульсию мономеров и действующего вещества подают на реакцию полимеризации. Как правило, полимеразиция осуществляется по так называемому способу подачи мономеров, т.е. основное количество, предпочтительно по меньшей мере 70% и в особенности по меньшей мере 90% раствора действующего вещества в мономерах N, соответственно основное количество предпочтительно по меньшей мере 70% и в особенности по меньшей мере 90% эмульсии мономеров и действующего вещества подается в сосуд для полимеризации в течение реакции полимеризации. Предпочтительно подача раствора мономеров и действующего вещества, соответственно, эмульсии осуществляется в течение по меньшей мере 0,5 ч, предпочтительно по меньшей мере 1 ч, например от 1 до 10 ч и в особенности от 2 до 5 ч. Подача раствора мономеров и действующего вещества, соответственно, эмульсии может осуществляться с постоянной или изменяющейся нормой, например, в интервалах с константной нормой или с изменяющейся нормой или с константно изменяющейся нормой. Композиция раствора мономеров и действующего вещества, соответственно эмульсии может во время подачи оставаться констрантной или изменяться, причем изменения могут быть осуществлены как относительно состава мономеров, так и относительно вида действующего вещества или концентрации действующего вещества. При одной предпочтительной форме выполнения изобретения во время подачи мономеров изменяют состав мономеров, так что в полимерных частицах получают области полимера с различной температурой перехода в стеклообразное состояние (далее стеклования). Это достигается так называемой ступенчатой полимеризацией. Для этого сначала полимеризируют на первой ступени первый раствор или эмульсию мономера/действующего вещества, состав мономеров которого соответствует температуре стеклования TG1 , и к нему добавляют затем второй раствор или эмульсию мономера/действующего вещества, состав мономеров которого соответствует температуре стеклования TG2 (вторая ступень) и, в случае необходимости, в заключение последовательно еще один или несколько растворов или эмульсий мономера/действующего вещества, состав мономеров которых соответствует температуре стеклованияTGn, причем n означает соответствующую ступень. Предпочтительно температуры стеклования на следующих друг за другом ступенях полимеризации отличаются по меньшей мере на 10 K, в особенности по меньшей мере, на 20 K и особенно предпочтительно по меньшей мере на 30 K, например на 30 K до 200K, в частности 40 K до 160 K. Как правило, полимеризированное количество мономеров составляет по-8 012571 меньшей мере 5 вес.%, предпочтительно по меньшей мере 10 вес.%, например от 5 до 95 вес.%, и в частности, от 10 до 90 вес.% при двухступенчатой полимеризации и от 5 до 90, соответственно, от 5 до 85 вес.%, в особенности от 10 до 80 вес.% при трехступенчатой или многоступенчатой полимеризации. Для получения композиции действующего вещества согласно изобретению и для свойств композиции оказалось предпочтительным, если эмульсионную полимеризацию осуществляют в присутствии затравочного полимера (затравочный латекс). При этом речь идет о тонкодисперсном полимерном латексе,средняя величина частиц которого обычно составляет не более чем 100 нм, в особенности не более чем 80 нм и особенно предпочтительно не более чем 50 нм. Мономеры затравочного латекса выбраны предпочтительно по меньшей мере на 90 вес.%, в особенности по меньшей мере 95 вес.% и часто более чем на 99 вес.% из мономеров M1, причем затравочный латекс для стабилизации может содержать малое количество, например от 0,1 до 10 вес.%, в особенности от 0,1 до 5 вес.% и, в частности, от 0,1 до 1 вес.% различных мономеров М 2, например мономеров М 2 а. Часто затравочный латекс имеет температуру стеклования по меньшей мере 10, в особенности, по меньшей мере 50 и часто по меньшей мере 80 С. Количество затравочного латекса обычно составляет 0,01 до 5 вес.%, в особенности 0,1 до 4 вес.%, в пересчете на подлежащие полимеризации мономеры M1. Предпочтительно основное количество и, особенно общее количество, затравочного латекса в начале полимеризации находится полностью в реакционном сосуде. Затравочный латекс может также генерироваться в сосуде для полимеризации посредством радикальной эмульсионной полимеризации образующих затравочный латокс мономеров, причем образующие затравочный латекс мономеры выбраны из вышеприведенных мономеров M1 и М 2 и в особенности по меньшей мере на 90 вес.% из мономеров M1. Желаемая величина частиц затравочного латекса может регулироваться известным самим по себе образом через соотношение мономеров к эмульгатору. Пригодные для эмульсионной полимеризации согласно изобретению стартеры представляют собой пригодные и обычно применяемые для эмульсионной полимеризации инициаторы полимеризации, которые вызывают радикальную полимеризацию мономеров М. К ним причисляются азосоединения, такие как 2,2'-азобисизобутиронитрил, 2,2'-азобис(2-метилбутиронитрил), 2,2'-азобис-2-метил-N-(2-гидроксиэтил)пропионамид, 1,1'-азобис(1-циклогексанкарбонитрил), 2,2'-азобис(2,4-диметилвалеронитрил), 2,2'азобис(N,N'-диметиленизобутироамидин)дигидрохлорид и 2,2'-азобис(2-амидинопропан)дигидрохлорид,органические или неорганические пероксиды, такие как диацетилпероксид, ди-трет-бутилпероксид, диамилпероксид, диоктаноилпероксид, дидеканоилпероксид, дилауроилпероксид, дибензоилпероксид,бис(о-толуил)пероксид, сукцинилпероксид, трет-бутилперацетат, трет-бутилпермалеинат, третбутилперизобутират, трет-бутилперпивалат, трет-бутилперокстоат, трет-бутилпернеодеканоат, третбутилпербензоат,трет-бутилпероксид,трет-бутилгидропероксид,кумолгидропероксид,третбутиперокси-2-этилгексаноат и диизопропилпероксидикарбамат; соли пероксодисерной кислоты и окислительно-восстановительные инициирующие системы. Предпочтительно применяют водорастворимые инициаторы, например катионные азосоединения,такие как азобис(диметиламидинопропан), соли пероксидисерной кислоты, в особенности натриевые,калиевые или аммониевые соли или окислительно-восстановительную инициирующую систему, которая содержит в качестве агента окисления соль пероксодисерной кислоты, пероксид водорода или органический пероксид, такой как трет-бутилгидропероксид. В качестве агента восстановления она содержит предпочтительно соединение серы, которое выбрано из группы, включающей гидросульфит натрия, гидроксиметансульфинат натрия и продукта присоединения гидросульфита к ацетону. Другими пригодными агентами восстановления являются содержащие фосфор соединения, такие как фосфористые кислоты,гипофосфиты и фосфинаты, а также гидразин, соответственно гидразингидрат и аскорбиновая кислота. Окислительно-восстановительные инициирующие системы могут содержать добавку малого количества окислительно-восстановительных солей металла, таких как соли ванадия, соли меди, соли хрома или соли марганца, как, например, окислительно-восстановительная система: аскорбиновая кислота/сульфат железа(II)/пероксодисульфат натрия. Обычно инициатор применяют в количестве от 0,02 до 2 вес.% и особенно от 0,05 до 1,5 вес.%, в пересчете на количество мономеров М. Оптимальное количество инициатора зависит от применяемой инициирующей системы и может определяться, исходя из известных специалисту экспериментов. Инициатор может подаваться в реакционный сосуд частями или полностью. Предпочтительно главное количество инициатора, в частности, по меньшей мере 80%, например от 80 до 99,5% инициатора подают в реактор полимеризации во время полимеризации. Давление и температура имеет подчиненное значение при получении композиций согласно изобретению температура зависит от примененной инициирующей системы и оптимальная температура полимеризации может определяться специалистом на основе обычных экспериментов. Обычно температура полимеризации составляет от 20 до 110 С, часто от 50 до 95 С. Полимеризация проводится обычно при нормальном давлении, соответственно, давлении окружающей среды. Она может также осуществляться при повышенном давлении, например при давлении до 3 бар или при незначительно приниженном давлении, например 800 мбар. В качестве поверхностно-активных веществ пригодны обычно применяемые для эмульсионной полимеризации эмульгаторы и защитные коллоиды, которые уже названы выше как компоненты компози-9 012571 ций согласно изобретению. Обычно применяемые для эмульсионной полимеризации количества поверхностно-активных веществ находятся в вышеприведенных интервалах, так что общее количество или часть поверхностно-активных веществ в композициях согласно изобретению подается через эмульсионную полимеризацию. Однако, также возможно только часть, например от 10 до 90 вес.%, в особенности от 20 до 80 вес.% содержащихся в композициях согласно изобретению поверхностно-активных веществ применять в эмульсионной полимеризации и остаточное количество поверхностно-активных веществ добавлять по конец эмульсионной полимеризации, перед или после проведенной в случае необходимости дезодорации эмульсионной полимеризации (последующее омыление). Само собой разумеется, что молекулярный вес полимеров может устанавливаться подачей в малых количествах регуляторов, например от 0,01 до 2 вес.%, в пересчете на полимеризирующиеся мономеры М. В качестве регуляторов пригодны в особенности органические тиосоединения, аллилспирты и альдегиды. Под конец собственно реакции полимеризации в случае необходимости требуется освободить водные дисперсии полимеризата согласно изобретению от запаха, остаточных мономеров и других органических летучих компонентов. Это можно осуществить известным образом путем дистилляционного удаления (в особенности дистилляцией водяным паром) или путем снятия инертным газом. Снижение остаточных мономеров может осуществляться химически путем дополнительной радикальной полимеризации, в особенности путем воздействия окислительно-восстановительной системы, как описано в документах DE-A 4435423, DE-A 4419518, а также DE-A 4435422. Предпочтительно дополнительная полимеризация проводится окислительно-восстановительной системой по меньшей мере из одного органического пероксида и одного органического сульфита. После окончания полимеризации применяемые полимерные дисперсии перед их применением согласно изобретению устанавливают часто на щелочь, предпочтительно на значение рН в диапазоне от 7 до 10. Для нейтрализации могут применяться аммиак или органические амины, а также предпочтительно гидроксиды, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия или гидроксид кальция. Таким образом получают стабильные водные полимерные дисперсии, которые содержат по меньшей мере одно фунгицидное действующее вещество и, в случае необходимости, одно или несколько инсектицидных действующих веществ в полимерных частицах дисперсии. Наряду с этим полученные таким образом дисперсии содержат вышеприведенные поверхностно-активные вещества. Полученные таким образом композиции действующих веществ отличаются высокой стабильностью и малым содержанием летучих органических соединений, которые часто составляют не более чем 0,1 вес.%, в особенности не более чем 500 млн.ч., в пересчете на общий вес композиции. Летучие соединения представляют собой здесь и далее все органические соединения, которые при нормальном давлении имеют точку кипения ниже 200 С. Содержание твердых веществ композиций согласно изобретению при первом приближении определяется действующим веществом и полимеризатом и составляет, как правило, от 10 до 60 вес.% и в особенности от 20 до 50 вес.%. Получаемые таким образом композиции действующих веществ согласно изобретению могут применяться как таковые или после разбавления. Кроме того, композиции согласно изобретению могут содержать обычные дополнительные вещества (присадки), например, изменяющие вязкость присадки (загустители, сгустители), антивспениватели, бактерициды и антифризы. Пригодными сгустителями являются соединения, которые придают композиции псевдопластичные свойства текучести, т.е. высокую вязкость в состоянии покоя и низкую вязкость в подвижном состоянии. Здесь применяются, например, полисахариды, соответственно, органические слоистые минералы, такие как Xanthan Gum (Kelzan фирмы Kelco), Rhodopol 23 (фирмы Rhone Poulenc) или Veegum (фирмыR.T. Vanderbilt) или Attaclay (фирмы Engelhardt), причем предпочтительно применяется XanthanGum. В качестве пригодных для дисперсий антивспенивателей согласно изобретению применяются, например, силиконовые эмульсии (как например, Silikon SRE, фирмы Wacker или Rhodorsil фирмыRhodia), длинноцепочечные спирты, кислоты жирного ряда, фторорганические соединения или их смеси. Бактерициды могут добавляться для стабилизации композиций согласно изобретению против поражения микроорганизмами. Пригодными бактерицидами являются, например, Proxel фирмы AveciaHaas. Пригодными антифризами являются органические полиолы, например этиленгликоль, пропиленгликоль или глицерин. Они применяются обычно в количестве не более чем 10 вес.%, в пересчете на общий вес композиции действующих веществ согласно изобретению. В случае необходимости, композиция действующих вещества согласно изобретению могут содержать от 1 до 5 вес.% буфера, в пересчете на общее количество полученной композиции, причем количество и вид применяемого буфера ориентируется на химические свойства действующего вещества, соответственно, действующих веществ. Примерами для буфера являются щелочные соли слабых неорганиче- 10012571 ских или органических кислот, таких как фосфорная кислота, борная кислота, уксусная кислота, пропионовая кислота, лимонная кислота, фумаровая кислота, винная кислота, щавелевая кислота и янтарная кислота. Наряду с этим водные композиции действующих веществ согласно изобретению могут быть приготовлены с обычными связующими, например водными полимерными дисперсиями, водорастворимыми смолами, например водорастворимой алкидной смолой или восками. Для применения в области защиты содержащих целлюлозу материалов, в частности, для защиты древесины, композиции действующих веществ согласно изобретению могут быть приготовлены с классическими водорастворимыми средствами защиты древесины, в особенности с их водными растворами,чтобы улучшить общее действие против древоразрушающих организмов. При этом речь идет, например,о водных композициях обычных солях защиты древесины, например, солях на базе борной кислоты и боратов щелочи, на базе четвертичных аммониевых соединений, например солей триметил- и триэтилC6-C30-алкиламмония, таких как хлорид цокотриметиламмония, соли триметилцетиламмония, соли диметил- и диэтил-ди-С 4-C20-алкиламмония, такие как хлорид и бромид дидецилдиметиламмония, хлорид дицокодиметиламония, соли C1-C20-алкил-ди-C1-C4-алкилбензиламмония, такие как хлорид цокобензилдиметиламмония, соли метил- и этил-ди-С 4-С 20-алкилполи(оксиэтил)аммония, например хлорид и пропионат дидецилметилполи(оксиэтил)аммония и бораты, карбонаты, формиаты, ацетаты, гидрокарбонаты,сульфаты и метосульфаты, водные композиции комплексов меди и амина, в особенности водные композиции содержащих медьэтаноламин солей, например Cu-HDO. Само собой разумеется водные композиции действующих веществ согласно изобретению могут быть приготовлены с другими фунгицидными и инсектицидными действующими веществами, например, с обычными концентратами эмульсий, концентратами суспензий, концентратами суспоэмульсий названных действующих веществ, например, вышеназванных фунгицидов из группы азолов и стробилуринов или вышеназванных инсектицидов или с упомянутыми в начале микроэмульсиями вышеназванных фунгицидов и инсектицидов. Смешением водной композиции действующих веществ согласно изобретению с обычными водными композициями вышеприведенных действующих веществ получают, с одной стороны, расширение спектра действия, если обычная композиция содержит другой действующее вещество, чем композиция согласно изобретению. С другой стороны, преимущества композиций согласно изобретению вследствие приготовления с обычными водными композициями, в особенности улучшение прилипаемости к содержащему целлюлозу материалу, не теряются. Вследствие этого можно улучшить свойства применения обычной водной композиции благодаря приготовлению с композицией согласно изобретению того же действующего вещества. Композиции действующих веществ согласно изобретению связаны с рядом преимуществ. С одной стороны, речь идет о стабильных водных композициях фунгицидных действующих веществ, которые не растворимы или мало растворимы в воде. В особенности не наблюдаются имеющиеся при обычных композициях, а также пр микро- и нанодиперсиях действующих веществ проблемы разделения фаз и не наблюдается осаждения действующих веществ, также и при применении при жестких условий, которые имеют место при процессах пропитки древесины фунгицидными действующими веществами. Содержание органических летучих соединений при обычном применении меньше, чем при сравнительных обычных композициях, а также по сравнению с микро- и нанодисперсиями действующих веществ, одновременно доля эмульгатора меньше, в пересчете на примененное действующее вещество. Вымывание действующего вещества из обрабатываемого материала при воздействии воды по сравнению с другими композициями значительно снижено. Далее не наблюдается взаимодействия действующих веществ с другими компонентами композиции или действующими веществами, что часто имеет место при обычных композициях. К тому же замедляется или даже полностью устраняется разрушение действующих веществ вследствие воздействия субстрата или окружающей среды, например, значения рН среды или УФизлучение. Сниженная эффективность действующего вещества вследствие привязывания к полимерной матрице неожиданным образом не наблюдается. Настоящее изобретение относится также и к способу защиты содержащих целлюлозу материалов, в частности древесины от поражения патогенными грибами, в частности против поражения вышеприведенными вредящими древесине грибами, при котором содержащий целлюлозу материал, в частности древесину, обрабатывают композицией согласно изобретению. Содержащими целлюлозу материалами наряду с деревом и последующими продуктами являются,например, раскрой лесоматериала, фанерные плиты, древесно-стружечные плиты, MDF-пластины, OSBплиты, целлюлозные материалы и промежуточные продукты при изготовлении бумаги, ткани на базе целлюлозы, такие как хлопок, материалы на базе одервеневших однолетних растений, например формованные изделия из рапсового материала, баргассовые плиты, соломенные поиты и т.п. К содержащим целлюлозу материалами причисляются далее предметы из содержащих целлюлозу волокнистых материалов, такие как ткани, нетканые материалы, бумага, картон, изоляционные материалы, канаты и т.п. Пригодные волокнистые материалы для способа согласно изобретению включают текстильные волокна,такие как лен, холст, пенька, жгут, хлопок и рами, бумажного волокно, такое как холст, пенька, бамбуковое волокно, волокно из бумажного тутового дерева и древесная целлюлоза, далее волокно крапивы коноплевой, пенька из стволов, сизаль, кенаф и кокосовые волокна.- 11012571 Обработка может осуществляться известным образом в зависимости от вида субстрата опрыскиванием, намазыванием, погружением или пропиткой субстрата неразбавленной или разбавленной водой водной композицией действующих веществ согласно изобретению. Композиции согласно изобретению могут также добавляться при изготовлении содержащих целлюлозу материалов, например, в качестве связующего или в качестве клеящего средства. Если при субстрате согласно изобретению речь идет о древесине, то можно применять обычные при защите древесины способы, описанные, например, в публикации Ullmann's Encyclopedia of IndustrialChemistry, Wood preservation, 5. Auflage auf CD-ROM, Wiley VCH, Weinheim, 1997, Kapitel 7. К ним причисляются в особенности способ пропитки древесины с помощью разницы давления, например способ под давлением в котле, а также пропитка под двойным вакуумом. Обработка подобных материалов композициями действующих веществ согласно изобретению может осуществляться обычными при этом способами и подгоняется под имеющиеся технические условия известным образом. Концентрация и введение зависят при этом от степени опасности повреждения материала, а также от соответствующего способа обработки и составляет обычно от 0,05 мг до 10 г действующего вещества на кг материала. При последующих древесных продуктах и содержащих целлюлозу материалах часто применяют неразбавленные, содержащие действующие вещества композиции, например, вместе с применяемым связующим в качестве сосвязующего. Само собой разумеется, что возможна также и отдельная обработка во время или после изготовления, например, нанесения клея. Наряду с упомянутыми материалами на базе целлюлозы композиции действующих веществ согласно изобретению могут применяться также в других областях защиты материалов от поражения патогенными грибами и, в случае необходимости, против поражения животными паразитами. Например, шкуры,меха и кожа могут эффективно защищаться композициями согласно изобретению от поражения микроорганизмами, в особенности от поражения вышеприведенными вредоносными грибами и животными вредителями. Далее водные композиции действующих веществ согласно изобретению могут применяться в качестве покрытий против обрастания, например, в судостроении, или в качестве альгицидных покрытий для фасадов и кровельной черепицы, в зависимости от содержащегося в них действующего вещества. Кроме того, композиции согласно изобретению могут применяться в качестве резервуарных и пленочных консервантов. Нижеследующие примеры поясняют изобретения, не ограничивая его объем защиты. Указанная вязкость была определена в ротационном вискозиметре согласно Брукфильду с учетом стандарта ISO 2555 при 23 С. Указанные размеры частиц были определены квазиэластичным светорассеянием по вышеописанному методу на разбавленных дисперсиях (от 0,01 до 0,1 вес.%). Указывается средний диаметр, который определялся оценкой кумулянтов измеренных функций автокорреляции. Температура стеклования определялась с учетом стандарта ASTM-D3418 посредством дифференциальной калориметрии. 1) Получение композиции действующих веществ Пример 1 а. Водная полимерная дисперсия с 3 вес.% действующего вещества, дисперсия D1 В реакционный сосуд при перемешивании подают 300 г энтионизированной воды и 13,6 г 33 вес.%ой водной полистирольной дисперсии (средняя величина частиц 30 нм), промывают реакционную смесь азотом и потом нагревают до 75 С. При перемешивании и сохранении температуры добавляют одновременно, начиная с притока 1 в течение 3 ч, а также приток 2 в течение 3,15 ч. После окончания подвода 2 сохраняют температуру еще 30 мин и подают 3,0 г 25 вес.%-го водного раствора аммиака. Затем при сохранении температуры добавляют в течение 90 мин притоки 3 и 4 с целью химического дезодорирования и охлаждают реакционную смесь до комнатной температуры, затем добавляют приток 5 за одну порцию,перемешивают 10 мин, аммиаком устанавливают значение рН от 7 до 7,5 и отфильтровывают через сетку с размером отверстий 125 мкм. Полученная дисперсия имеет содержание твердого вещества 38,7 вес.% и вязкость 30 мПас. Температура стеклования полимеризата составляет +16 С. Средняя величина частиц, определенная светорассеянием, составляет 146 нм. 1) лаурилсульфат натрия 2) С 16/С 18-этоксилат жирного ряда в среднем с 18 единицами этиленоксида на молекулу Пример 1b. Водная полимерная дисперсия с 2 вес.% фунгицидного действующего вещества и 1 вес.% исектицидного действующего вещества, дисперсия D2 Получение осуществляют аналогично примеру 1 а, причем приток 1 имеет следующий состав: Приток 1: Полученная дисперсия имеет содержание твердого вещества 39 вес.% и вязкость 45 мПас. Температура стеклования полимеризата составляет 31 С. Средняя величина частиц, определенная светорассеянием, составляет 151 нм. Пример 2. Полимеризаты ступенчатой полимеризации с различными действующими веществами,дисперсии от D3 до D8 Общие приемы. В реакционный сосуд подают 183 г воды и 75,8 г водного полистирольной дисперсии (33 вес.%-ой,со средним диаметром частиц 30 нм), промывают азотом и нагревают до 85 С. К реакционной смеси добавляют при сохранении температуры 25 вес.% раствора 1,5 г пероксидисульфата натрия в 21,4 г воды(приток 4). Через 10 мин стартуют, начиная одновременно, подачу притока 1 и подачу остаточного количества притока 4. Приток 1 подают при сохранении температуры в течение 90 мин, приток 4 в течение 225 мин. После окончания подачи притока 1 сохраняют температуру 30 мин, потом подают приток 2 в течение 60 мин, сохраняют температуру еще 45 мин и потом подают при сохранении температуры приток 3 в течение 30 мин. После окончания подачи притока 3 температуру сохраняют еще 30 мин и затем- 13012571 охлаждают реакционную смесь до комнатной температуры. Приток 1: Раствор эмульгатора Е 3: 45 вес.%-го водного раствора натриевой соли простого С 16-алкилдифенилэфира сульфокислоты Таблица 1 1) JPBC = 3-йод-2-пропилбутилкарбамат. Полученные дисперсии имеют содержание твердого вещества 45 вес.% и вязкость 115 мПас. Полимеризат имеет 2 температуры стеклования -31 и +99 С, определенные посредством DSC. Средняя величина частиц, определенная светорассеянием, составляет от 95 до 105 нм. Пример 3. Катионные дисперсии D9-D13 с различными действующими веществами Общие приемы. 465 г энтионизированной воды, 5 вес.% притока 1 и 10 вес.% притока 2 нагревают до 80 С. Через 10 мин начинают подавать остаточное количество притоков 1 и 2. Продолжительность подачи составляет 3,5 ч. После окончания подачи смесь сохраняют еще 30 мин при 80 С, потом охлаждают до комнатной температуры. Приток 1: Раствор эмульгатора Е 4: 40 вес.%-го раствора полученного последовательным этоксилированием стеариламина с помощью 4-5 моль этиленоксида и затем кватернизированием диметилсульфатом катионного эмульгатора. Таблица 2 Полученная дисперсия имеет содержание твердого вещества 29,5 вес.% и вязкость 100 мПас. Полимеризат имеет температуру стеклования 87 С, определенную с помощью DSC. Средняя величина частиц, определенная светорассеянием, составляет от 157 до 175 нм. Пример 4. Катионные дисперсии D14-D18c различными действующими веществами Общие приемы. 465 г энтионизированной воды, приток 1 и 10 вес.% притока 2 нагревают до 80 С. Через 10 мин начинают подавать остаточное количество притока 2 и 3. Время подачи притока 2 и 3 составляет 3,5 ч. После окончания подачи притоков смесь сохраняют еще 30 мин при 80 С, потом охлаждают до комнатной температуры. Приток 1: Полученная дисперсия имеет содержание твердого вещества 29,8 вес.% и вязкость 105 мПас. Полимеризат имеет температуру стеклования 110 С, определенную с помощью DSC. Средняя величина частиц, определенная светорассеянием, составляет от 155 до 175 нм.II. Эксперимент применения. Границы эффективности композиций согласно изобретению по отношению к разрушающим древесину базидомицетам определяют на пробах древесины из Pinus spp. (Southern Yellow Pine) с размерами 40154 мм 3. Известный как так называемый тест Bravery метод проводят на подобие EN 113, и он служит для определения превентивного действия средств защиты древесины от разрушающих древесину- 15012571 грибов (см. A. F. Bravery, Intern. Res. Group Wood Pres., Doc. No. IRG/WP/2113, 5S., Stockholm 1978). Пропитанные композицией согласно изобретению пробы древесины тестируют без, соответственно, с промывкой согласно EN 84, тест проводят с 6 различными концентрациями действующего вещества в интервале от 0,4 до 4 вес.% действующего вещества (при эпоксиконазоле), соответственно, от 0,63 до 6,3 вес.% действующего вещества (при тебуконазоле) и по 5 параллельных проб на концентрацию действующего вещества и тестируемый гриб. В качестве тест-грибов служат Coniophora puteana ВАМ Ebw. 15 и Poria placenta FPRL 280. вызванное поражением грибами разрушение древесины регистрируют потерей массы тест-изделий, который определяют через 6 недель. Если потеря массы составляет меньше, чем 3 вес.%, в пересчете на начальную сухую массу тест-изделия, достигнутая при определенной концентрации действующего вещества защита древесины признается как достаточная. Более низкие концентрации дают значение, при котором древесина не достаточно защищена и более высокая концентрация соответствует наименьшей концентрации, при которой достигается полная защита. Была тестована дисперсия с содержанием действующего вещества 5,52 вес.% эпоксиконазола (в пересчете на содержание твердого вещества, соответственно, 2,4 вес.%, в пересчете на дисперсию), с содержанием твердого вещества 43,7 вес.%, со средним размером частиц 107 нм, полученная по примеру 2,а также дисперсия с содержанием действующего вещества 4,69 вес.% тебуконазола (в пересчете на содержание твердого вещества, соответственно, 2,05 вес.%, в пересчете на дисперсию), с содержанием твердого вещества 43,8 вес.%, со средним размером частиц 98 нм, полученная по примеру 2. Границы эффективности представлены в табл. 4. Для сравнения даны определенные для раствора действующего вещества в ацетоне значения. Таблица 4 Для оценки средства защиты древесины на практике верхнее значение после промывания является решающим. Представленные в табл. 4 результаты показывают, что композиции действующего вещества согласно изобретению имеют, по меньшей мере, сравнимую, в случае эпоксиконазола даже более высокую эффективность против разрушающего древесину гриба, чем композиции в органических растворах. Образцы древесины, которые с целью контроля обрабатывают только свободной от действующего вещества дисперсией при в остальном одинаковом составе, при условиях тестования показывают сильные повреждения древесины вследствие поражения грибами, которые были только немного меньше, чем при необработанных образцах. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Водная фунгицидная композиция, содержащая:a) по меньшей мере одно фунгицидное органическое действующее вещество с водорастворимостью не более чем 5 г/л при 25 С/1013 мбар иb) тонкодисперсный полимеризат со средней величиной частиц, определенной динамическим светорассеянием, не более чем 300 нм, где полимерные частицы содержат действующее вещество,причем полимеризат образован из этиленненасыщенных мономеров N, включающих от 70 до 99,5 вес.%, в пересчете на общее количество мономеров N по меньшей мере одного нейтрального моноэтиленненасыщенного мономера M1 с водорастворимостью не более чем 30 г/л при 25 С и от 0,5 до 30 вес.%, в пересчете на общее количество мономеров N, одного или нескольких отличных от мономеров M1, этиленненасыщенных мономеров М 2, где этиленненасыщенные мономеры М 2 выбраны из группы, включающей моноэтиленненасыщенные мономеры М 2 а, которые имеют по меньшей мере одну кислотную группу или по меньшей мере одну анионную группу; моноэтиленненасыщенные, нейтральные мономеры М 2b, которые имеют водорастворимость по меньшей мере 50 г/л при 25 С, и моноэтиленовоненасыщенные мономеры М 2 с, которые имеют по меньшей мере одну катионную группу и/или по меньшей мере одну протонируемую в водной среде группу.- 16012571 2. Композиция по п.1, в которой мономеры М включают по меньшей мере один мономер М 2 с. 3. Композиция по п.2, причем мономер М 2 с выбран из мономеров общей формулы IR1 означает водород или С 1-С 4-алкил,R2, R3 независимо друг от друга означают С 1-С 4-алкил иR4 означает водород или С 1-С 4-алкил,Y означает кислород, NH или NR4 , где R4 означает С 1-С 4-алкил,А означает C2-C8-алкилен, который, в случае необходимости, прерван посредством 1, 2 или 3 несмежных атомов кислорода, и Х- означает эквивалент аниона,и R4 = Н, свободных оснований мономеров формулы I. 4. Композиция по одному из предыдущих пунктов, где мономеры M1 выбраны из группы, включающей винилароматические мономеры, C2-C10-алкилакрилаты и C1-C10-алкилметакрилаты. 5. Композиция по одному из предыдущих пунктов, причем полимеризат имеет температуру стеклования TG по меньшей мере 10 С. 6. Композиция по одному из предыдущих пунктов, содержащая по меньшей мере одно фунгицидное действующее вещество в количестве от 0,1 до 50 вес.%, в пересчете на вес использованных для получения полимеризата мономеров М. 7. Композиция по одному из предыдущих пунктов, где фунгицидное действующее вещество выбрано из группы коназолов, из группы морфолинов, из группы стробилуринов, из группы триазолов, из группы сульфенамидов и группы йодсоединений. 8. Композиция по одному из предыдущих пунктов, где частицы полимеризата дополнительно содержат инсектицидное действующее вещество. 9. Композиция по п.8, где инсектицидное действующее вещество выбрано из группы, включающей пиретроиды, артроподные регуляторы роста, хлорфенапир и неоникотиноиден. 10. Композиция по одному из предыдущих пунктов, где общее количество действующих веществ составляет от 0,5 до 50 вес.%, в пересчете на общее количество мономеров М. 11. Композиция по одному из предыдущих пунктов, причем полимеризат получен радикальной водной эмульсионной полимеризацией эмульсии типа "масло в воде" мономеров N, причем капли мономера подлежащей полимеризации эмульсии типа "масло в воде" содержат фунгицидное действующее вещество в растворенной форме. 12. Композиция по одному из предыдущих пунктов с содержанием летучих органических компонентов менее, чем 1 вес.%, в пересчете на общий вес композиции. 13. Композиция по одному из предыдущих пунктов с содержанием твердого вещества от 10 до 60 вес.%. 14. Способ получения фунгицидной композиции по одному из предыдущих пунктов, включающий радикальную водную эмульсионную полимеризацию эмульсии типа "масло в воде" мономеров N, где капли мономера эмульсии содержат по меньшей мере одно фунгицидное действующее вещество и, в случае необходимости, одно инсектицидное действующее вещество. 15. Применение фунгицидной композиции по одному из пп.1-13 для борьбы с микроорганизмами. 16. Применение фунгицидной композиции по одному из пп.1-13 для защиты содержащих целлюлозу материалов от поражения патогенными грибами, в особенности от поражения микроорганизмами. 17. Способ защиты содержащих целлюлозу материалов от поражения микроорганизмами, включающий обработку содержащих целлюлозу материалов композицией по одному из пп.1-13. 18. Способ по п.17, причем содержащий целлюлозу материал представляет собой древесину.