Превращение кислородсодержащих соединений в олефины с димеризацией и диспропорционированием

ПРЕВРАЩЕНИЕ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ В ОЛЕФИНЫ С ДИМЕРИЗАЦИЕЙ И ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНИЕМ Технологическая схема и способ получения повышенного выхода легких олефинов, особенно относительно повышенного выхода пропилена, включают конверсию кислородсодержащих соединений в олефины и последующую обработку потока процесса конверсии кислородсодержащих соединений, которая включает димеризацию этилена в бутилен и диспропорционирование бутиленов и/или гексенов с этиленом. Кроме того, технологическая схема и способ могут включать изомеризацию по меньшей мере части 1-бутилена в 2-бутилен для того, чтобы получить дополнительное количество пропилена. 015128 Область техники, к которой относится изобретение Настоящее изобретение относится главным образом к превращению кислородсодержащих соединений в олефины и более конкретно в легкие олефины. Предшествующий уровень техники Во всем мире нефтехимическая промышленность занимается главным образом производством легких олефиновых соединений и их последующим применением в производстве многочисленных важных химических продуктов с использованием хорошо известных химических процессов полимеризации, олигомеризации и алкилирования. Легкие олефины включают этилен, пропилен и их комбинации. Эти легкие олефины представляют собой существенные компоновочные блоки для современной нефтехимической и химической промышленности. В настоящее время основным источником этих соединений на нефтеперерабатывающих заводах является процесс крекинга нефтяного сырья с водяным паром. По различным причинам, в том числе географическим, экономическим, политическим, и по соображениям ограниченного предложения в этой области проведен длительный поиск альтернативных нефти источников для массового производства исходных материалов, которые необходимы для удовлетворения спроса на указанные легкие олефиновые соединения. Поиск альтернативных материалов для производства легких олефинов привел к использованию кислородсодержащих соединений, таких как спирты и, более конкретно, к использованию метанола, этанола и высших спиртов или их производных, таких как, например, диметиловый эфир, диэтиловый эфир и др. Известно, что молекулярные сита, такие как микропористые кристаллические цеолиты, и нецеолитные катализаторы, в частности силикоалюмофосфаты (SAPO), облегчают конверсию кислородсодержащих соединений в смеси углеводородов, особенно в углеводородные смеси, главным образом состоящие из легких олефинов. Такая переработка кислородсодержащих соединений с образованием легких олефинов обычно называется процессом метанол-в-олефины (МТО), поскольку метанол (один или вместе с другими кислородсодержащими соединениями, такими как диметиловый эфир (ДМЭ является типичным кислородсодержащим соединением, которое наиболее часто применяется в этом процессе. На практике, при таком варианте переработки кислородсодержащих соединений в качестве основных продуктов обычно образуются этилен и пропилен, и как непревзойднная переработка, позволяет получить продукт с соотношением пропилена к этилену вплоть до 1,4. Кроме получения этилена и пропилена в качестве основных продуктов, такая переработка обычно также дает или приводит к относительно небольшим количествам высших олефинов C4 и более тяжелых углеводородных потоков. В обычно переуступленном патенте США 5990369 (автор Barger и др.) раскрыт способ получения легких олефинов, содержащих олефины, имеющие от 2 до 4 атомов углерода в молекуле, из кислородсодержащего сырья. Способ включает пропускание кислородсодержащего сырья в зону превращения кислородсодержащих соединений, содержащую металлалюмофосфатный катализатор, чтобы получить поток легких олефинов. Поток легких олефинов фракционируют и часть продуктов подвергают диспропорционированию с целью увеличения выхода продуктов - этилена, пропилена и/или бутилена. Пропилен может быть подвергнут диспропорционированию с получением дополнительного количества этилена, или комбинация этилена и бутилена может быть подвергнута диспропорционированию для того, чтобы получить дополнительное количество пропилена. Описана комбинация процесса получения легких олефинов и диспропорционирования или метатезиса, которая обеспечивает гибкость процесса, таким образом преодолеваются ограничения равновесия на металлалюмофосфатном катализаторе в зоне превращения кислородсодержащих соединений. Кроме того, в раскрытом способе изобретения обеспечивается преимущество повышенного срока службы катализатора и увеличения стабильности катализатора в зоне превращения кислородсодержащих соединений. Хотя при такой переработке может быть получен желательный результат - образование повышенных относительных количеств пропилена, являются желательными и изыскиваются дальнейшие усовершенствования, такие как получение и извлечение дополнительных относительных количеств пропилена. Краткое раскрытие изобретения Основная цель настоящего изобретения состоит в разработке или получении усовершенствованной переработки кислородсодержащего сырья в легкие олефины. Более конкретной целью изобретения является преодоление одной или нескольких проблем, описанных выше. Основная цель изобретения может быть достигнута, по меньшей мере, частично с помощью специального способа получения легких олефинов из кислородсодержащего сырья. В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления такой способ включает контактирование кислородсодержащего сырья в реакторе конверсии с катализатором конверсии кислородсодержащих соединений в условиях процесса, при которых кислородсодержащее сырье эффективно превращается с образованием отходящего потока конверсии кислородсодержащих соединений, содержащего легкие олефины и C4+ углеводороды, причем легкие олефины содержат этилен и C4+ углеводороды содержат некоторое количество бутиленов. Поток продуктов конверсии кислородсодержащих соединений обрабатывают в зоне разделения и получают первый технологический поток, содержащий, по меньшей мере, этилен из потока-1 015128 процесса конверсии кислородсодержащих соединений. По меньшей мере часть этилена из первого технологического потока димеризуют в зоне димеризации с целью получения потока димеризации, содержащего некоторое количество бутиленов. По меньшей мере часть бутиленов из потока димеризации вводят в контакт с этиленом в зоне диспропорционирования в условиях, в которых эффективно получается поток процесса диспропорционирования, содержащий пропилен, причем желательно извлекать из него по меньшей мере часть этого пропилена. Кроме того, способ может включать формирование в зоне разделения второго технологического потока, содержащего по меньшей мере часть количества бутиленов, в том числе некоторое количество 1-бутилена из потока процесса конверсии кислородсодержащих соединений, и введение по меньшей мере части этого количества бутиленов из второго технологического потока в контакт с этиленом в зоне диспропорционирования для того, чтобы получить пропилен. Обычно в процессах уровня техники не удается обеспечить технологические схемы и устройства для конверсии кислородсодержащего сырья в олефины с целью максимального производства пропилена,насколько это может быть желательным. Более того, обычно в уровне техники не удается обеспечить технологические схемы и устройства, настолько интенсивные и эффективные, как это может быть желательным для повышения относительного выхода пропилена в сочетании с конверсией кислородсодержащих соединений в легкие олефины. Способ получения легких олефинов из кислородсодержащего сырья в соответствии с другим вариантом осуществления включает контактирование кислородсодержащего сырья в реакторе конверсии кислородсодержащих соединений с катализатором превращения кислородсодержащих соединений в условиях процесса, которые эффективны для конверсии кислородсодержащего сырья с образованием потока процесса конверсии кислородсодержащих соединений, содержащего легкие олефины и C4+ углеводороды, при этом легкие олефины содержат некоторое количество этилена и C4+ углеводороды содержат некоторое количество диолефинов и некоторое количество бутиленов, в том числе некоторое количество 1-бутилена. Поток процесса конверсии кислородсодержащих соединений разделяют в зоне разделения с образованием первого технологического потока, содержащего по меньшей мере часть количества этилена из потока процесса конверсии кислородсодержащих соединений. По меньшей мере часть количества этилена из первого технологического потока димеризуют в зоне димеризации для того, чтобы получить поток димеризации, содержащий остаточное количество этилена, некоторое количество бутиленов, в том числе некоторое количество 1-бутиленов, и некоторое количество гексенов. По меньшей мере часть количества остаточного этилена из потока димеризации подвергают диспропорционированию по меньшей мере с частью количества гексенов из потока димеризации в первой зоне диспропорционирования для того, чтобы получить первый поток процесса диспропорционирования, содержащий некоторое количество бутиленов, в том числе некоторое количество 1-бутилена и некоторое количество пропилена. По меньшей мере часть количества 1-бутилена из первого потока процесса диспропорционирования изомеризуют в зоне изомеризации с получением изомеризованного потока, содержащего некоторое количество 2-бутиленов. По меньшей мере часть 2-бутиленов из изомеризованного потока подвергают диспропорционированию с этиленом во второй зоне диспропорционирования с получением второго потока процесса диспропорционирования, содержащего пропилен. Затем пропилен может быть соответственно извлечен из второго потока процесса диспропорционирования. Этот процесс дополнительно может включать образование в зоне разделения второго технологического потока, содержащего по меньшей мере часть количества диолефинов и по меньшей мере часть количества бутиленов, в том числе некоторое количество 1-бутилена, из потока процесса конверсии кислородсодержащих соединений и диспропорционирование по меньшей мере части количества бутиленов из второго технологического потока с этиленом во второй зоне диспропорционирования с целью получения пропилена. Кроме того, этот процесс может включать гидрирование по меньшей мере части диолефинов из второго технологического потока в зоне гидрирования с получением потока процесса гидрирования, содержащего дополнительное количество 1-бутилена, и изомеризацию по меньшей мере части количества 1-бутилена из потока процесса гидрирования в зоне изомеризации для того, чтобы получить дополнительное количество 2-бутиленов. Кроме того, предусмотрено устройство для получения легких олефинов из кислородсодержащего сырья. В соответствии с одним вариантом осуществления изобретения такое устройство включает реактор для контактирования кислородсодержащего сырья с катализатором конверсии кислородсодержащих соединений и превращения кислородсодержащего сырья в поток процесса конверсии кислородсодержащих соединений, содержащий легкие олефины и C4+ углеводороды, где легкие олефины включают некоторое количество этилена, и C4+ углеводороды содержат некоторое количество бутиленов. Зона разделения предусмотрена для разделения потока процесса конверсии кислородсодержащих соединений и получения первого технологического потока, содержащего по меньшей мере часть количества этилена из потока процесса конверсии кислородсодержащих соединений. Зона димеризации предусмотрена для димеризации по меньшей мере части количества этилена из первого технологического потока с получением потока димеризации, содержащего некоторое количество бутиленов, в том числе некоторое количество 1-бутилена и некоторое количество гексенов. Кроме того, устройство включает зону диспропорционирования для контактирования по меньшей мере части бутиленов из потока димеризации с этиленом, чтобы получить поток процесса диспропорционирования, содержащий пропилен. Также предусмотрена зона-2 015128 извлечения для выделения пропилена из потока процесса диспропорционирования. Используемые в описании ссылки на "легкие олефины" следует понимать как относящиеся главным образом к C2 и C3 олефинам, то есть этилену и пропилену, индивидуально или в сочетании. Ссылки на "Cx углеводороды" следует понимать как относящиеся к углеводородным молекулам,имеющим число атомов углерода, представленное нижним индексом "x". Аналогично, термин "поток,содержащий Cx," относится к потоку, который содержит Cx углеводороды. Термин "Cx+ углеводороды" относится к углеводородным молекулам, имеющим число атомов углерода, представленное нижним индексом "x", или больше. Например, "C4+ углеводороды" включают углеводороды C4, C5 и углеводороды с большим числом атомов углерода. Термин "Cx- углеводороды" относится к углеводородным молекулам, имеющим число атомов углерода, представленное нижним индексом "x" или меньше. Например,"C4- углеводороды" включают углеводороды C4, C3 и углеводороды с меньшим числом атомов углерода. Другие цели и преимущества станут очевидны для специалистов в этой области техники из следующего подробного описания, рассматриваемого в сочетании с прилагаемыми формулой изобретения и чертежами. Краткое описание чертежей На фиг. 1 представлена упрощенная принципиальная технологическая блок-схема, иллюстрирующая процесс конверсии кислородсодержащих соединений в олефины, с использованием зоны димеризации, с целью увеличения относительного количества бутиленов, и зоны диспропорционирования, с целью увеличения относительного выхода пропилена, в соответствии с одним вариантом осуществления; на фиг. 2 - упрощенная принципиальная технологическая блок-схема, иллюстрирующая процесс конверсии кислородсодержащих соединений в олефины, с использованием зоны димеризации, с целью увеличения относительного количества бутиленов, и зоны диспропорционирования, с целью увеличения относительного выхода пропилена, в соответствии с другим вариантом осуществления; на фиг. 3 - упрощенная принципиальная технологическая блок-схема, иллюстрирующая процесс конверсии кислородсодержащих соединений в олефины с использованием зоны димеризации, с целью увеличения относительного количества бутиленов, и зоны изомеризации для того, чтобы увеличить относительное количество 2-бутиленов, и зоны диспропорционирования, с целью увеличения относительного выхода пропилена, в соответствии с еще одним вариантом осуществления; на фиг. 4 представлена упрощенная принципиальная технологическая блок-схема, иллюстрирующая процесс конверсии кислородсодержащих соединений в олефины, с использованием зоны димеризации, с целью увеличения относительного количества бутиленов, первой зоны диспропорционирования, с целью увеличения относительного выхода пропилена за счет диспропорционирования гексенов с этиленом, зоны изомеризации для того, чтобы увеличить относительное количество 2-бутиленов, и второй зоны диспропорционирования, с целью увеличения относительного выхода пропилена за счет диспропорционирования 2-бутиленов с этиленом, в соответствии с еще одним вариантом осуществления. Специалисты в этой области техники, руководствуясь приведенными в этом изобретении рекомендациями, могут признать и оценить, что иллюстрирующие системы и технологические схемы упрощены за счет удаления различных обычных или традиционных единиц технологического оборудования, в том числе некоторые теплообменники, системы управления технологическим процессом, насосы, устройства для фракционирования и тому подобное. Кроме того, можно понять, что технологические блок-схемы,приведенные на чертежах, могут быть модифицированы во многих аспектах без отклонения от общего замысла, составляющего основу изобретения. Подробное раскрытие изобретения Кислородсодержащее сырье можно превратить в легкие олефины в каталитическом реакторе, причем более тяжелые углеводороды (например, C4+ углеводороды), образующиеся при такой переработке,в последующем могут быть обработаны таким образом, что по меньшей мере часть количества этилена,образовавшегося при таком превращении, в последующем подвергается димеризации с образованием потока, содержащего, по меньшей мере, бутилены. Затем эти бутилены могут быть подвергнуты диспропорционированию с целью получения дополнительного количества пропилена. Как можно понять, такая переработка может быть осуществлена в разнообразных технологических устройствах. В качестве образца на фиг. 1 приведена упрощенная принципиальная технологическая блок-схема, обобщенно обозначенная позицией номер 10, для конверсии кислородсодержащих соединений в олефины и использования зоны димеризации и зоны диспропорционирования для увеличения выхода пропилена, в соответствии с одним вариантом осуществления. Более конкретно, кислородсодержащее сырье или поток сырья, такой, который обычно состоит из легких кислородсодержащих соединений, таких как один или больше из числа метанола, этанола, диметилового эфира, диэтилового эфира, или их сочетаний, вводится по линии 12 в зону превращения кислородсодержащих соединений или секцию реактора 14, где кислородсодержащее сырье контактирует с катализатором превращения кислородсодержащих соединений в условиях процесса, при которых кислородсодержащее сырье эффективно превращается с образованием потока процесса конверсии кислородсодержащих соединений в линии 16, содержащего углеводороды топливного газа, легкие олефины и C4+ углеводороды, в способе, известном из уровня техники, как, например, с использованием реактора с-3 015128 флюидизированным слоем катализатора. Как могут признать специалисты в этой области техники, ознакомившись с рекомендациями настоящего изобретения, таким сырьем может быть технический метанол, неочищенный метанол или метанол любой промежуточной чистоты. Неочищенный метанол может быть сырым продуктом из установки синтеза метанола. Специалисты в этой области техники, ознакомившись с рекомендациями настоящего изобретения, могут понять и признать, что с учетом таких факторов, как улучшение стабильности катализатора, могут быть предпочтительными варианты осуществления с использованием метанольного сырья повышенной чистоты. Таким образом, в этих вариантах осуществления подходящие виды сырья могут включать метанол или водно-метанольные смеси с возможным содержанием метанола в таком сырье между 65 и 100 мас.%, предпочтительным является содержание метанола между 80 и 100 мас.% и в соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления содержание метанола находится между 95 и 100 мас.%. Поток сырья в установку превращения метанола-в-олефины может содержать между 0 и 35 мас.% и более предпочтительно между 5 и 30 мас.% воды. В потоке сырья метанол может составлять между 70 и 100 мас.% и более предпочтительно между 75 и 95 мас.% от потока сырья. В потоке сырья этанол может составлять между 0,01 и 0,5 мас.% и более типично между 0,1 и 0,2 мас.% от потока сырья, хотя могут быть выгодны более высокие концентрации. Когда метанол является основным компонентом в потоке сырья, высшие спирты в потоке сырья могут составлять между 200 и 2000 вес.ч./млн и более типично между 500 и 1500 вес.ч./млн. Дополнительно, когда метанол является основным компонентом в потоке сырья, диметиловый эфир в потоке сырья может составлять между 100 и 20000 вес.ч./млн и более типично между 200 и 10000 вес.ч./млн. Однако изобретение также включает и охватывает варианты осуществления, в которых основным кислородсодержащим сырьем является диметиловый эфир, и в определенных вариантах осуществления кислородсодержащим сырьем является главным образом диметиловый эфир, или индивидуально или не более чем с незначительным количеством других кислородсодержащих соединений. Условия процесса конверсии кислородсодержащих соединений в легкие олефины известны специалистам в этой области техники. В соответствии с конкретными вариантами осуществления предпочтительные условия процесса включают температуру между 200 и 700C, более предпочтительно между 300 и 600C и наиболее предпочтительно между 400 и 550C. Кроме того, типичное рабочее давление в реакторе превышает атмосферное, обычно такое как в диапазоне от 69 до 689 кПа изб. (от 10 до 100 фунт/кв.дюйм,изб.), что может потребоваться для обеспечения достаточного давления в компрессорной секции. Как могут признать специалисты в этой области техники, ознакомившись с рекомендациями настоящего изобретения, условия процесса обычно изменяются в зависимости от желательных продуктов. Например, если желателен более высокий выход этилена, тогда может быть предпочтительной рабочая температура в реакторе между 475 и 550C и более предпочтительно между 500 и 520C. Если желателен более высокий выход пропилена, тогда может быть предпочтительной рабочая температура в реакторе между 350 и 475C и более предпочтительно между 400 и 430C. Кроме того, повышенное давление способствует некоторому повышению выхода пропилена относительно этилена. В полученных легких олефинах отношение этилена к пропилену может составлять между 0,5 и 2,0 и предпочтительно между 0,75 и 1,25. Если желательно более высокое отношение этилена к пропилену,тогда обычно используют более высокую температуру процесса, чем в случае, когда желательно пониженное отношение этилена к пропилену. В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления предпочтительной является температура сырья в диапазоне между 120 и 210C. В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления предпочтительной является температура сырья в диапазоне между 180 и 210C. В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления желательно поддерживать температуру ниже 210C для того, чтобы исключить или свести к минимуму термическое разложение. В зоне 14 превращения кислородсодержащих соединений образуется или получается поток процесса конверсии кислородсодержащих соединений, выходящий по линии 16, который обычно содержит углеводороды топливного газа, легкие олефины и C4+ углеводороды. Эти легкие олефины содержат некоторое количество этилена, а C4+ углеводороды обычно содержат некоторое количество диолефинов, атакже некоторое количество бутиленов, в том числе некоторое количество 1-бутилена. Поток процесса конверсии кислородсодержащих соединений или по меньшей мере его часть по линии 16 поступает в зону обработки или разделения потока процесса конверсии кислородсодержащих соединений, которая обобщенно обозначена позицией номер 18, где разделяется поток процесса конверсии кислородсодержащих соединений, например, путем фракционирования с использованием традиционных средств разделения, чтобы получить первый технологический поток в линии 20, содержащий по меньшей мере часть количества этилена из потока процесса конверсии кислородсодержащих соединений. Такие традиционные средства разделения описаны более подробно ниже, например, в связи с фиг. 2. Поток процесса конверсии кислородсодержащих соединений в линии 16 может быть разделен дополнительно, например, путем фракционирования с использованием традиционных средств разделения,-4 015128 чтобы получить второй технологический поток в линии 22, содержащий по меньшей мере часть количества диолефинов и по меньшей мере часть количества бутиленов, в том числе часть количества 1-бутилена, из потока процесса конверсии кислородсодержащих соединений. Такие традиционные средства разделения описаны более подробно ниже, например, в связи с фиг. 2. Другие технологические потоки, которые могут быть выделены из потока процесса конверсии кислородсодержащих соединений в линии 16 в зоне 18 обработки или разделения, включают, например, поток 24 пропиленового продукта,парафиновый поток 26, содержащий, например, пропан, и поток 28 тяжелых углеводородов, который обычно содержит C5+ углеводороды. Первый технологический поток или по меньшей мере его часть проходит по линиям 20, 23 и 50 в зону димеризации 30, в которой по меньшей мере часть количества этилена из первого потока продуктов димеризуется под действием катализатора димеризации в условиях процесса, в которых эффективно образуется или получается поток димеризации в линии 32, содержащий некоторое количество бутиленов. В соответствии с определенными вариантами осуществления может быть предусмотрен увлекаемый поток 21, чтобы снизить накопление некоторых нежелательных углеводородных компонентов, таких как, например, этан в зоне димеризации 30. Обычно процесс димеризации проводят с использованием условий и катализаторов, которые известны из уровня техники. Например, такие катализаторы димеризации могут быть гомогенными или гетерогенными, причем гетерогенные катализаторы обычно являются предпочтительными. Предпочтительно катализатор димеризации может содержать каталитически эффективное количество компонента переходного металла. Предпочтительные для практического осуществления настоящего изобретения переходные металлы включают вольфрам, молибден, никель, рений и их сочетания, причем никель является предпочтительным. Компонент переходного металла может находиться в виде элементарного металла и/или одного или нескольких соединений этого металла. Если катализатор является гетерогенным,предпочтительно, чтобы компонент переходного металла был связан с носителем. Может быть использован любой подходящий материал носителя при условии, что он в существенной степени не взаимодействует с компонентами сырья. Предпочтительно материал носителя содержит диоксид кремния, алюмосиликат, Y-цеолит, X-цеолит, полимерный материал, сульфатированный оксид алюминия и ZSM-5. Особенно предпочтительным материалом носителя является алюмосиликат. Если используется материал носителя, то количество компонента переходного металла, применяемого в сочетании с материалом носителя, может изменяться в широких пределах, например, в зависимости от предполагаемой области применения и/или от используемого переходного металла. Типичные или обычные условия процесса димеризации, такого, в котором используется катализатор - никель на алюмосиликате, могут включать температуру от 80 до 120C и типичное давление 3 МПа(435 фунт/кв.дюйм). Обычно пониженные температуры типично являются предпочтительными для облегчения димеризации этилена до бутиленов и пентенов и для ограничения или предотвращения скелетной изомеризации бутиленов с образованием других олефиновых продуктов. Желательно, чтобы степень реакции димеризации можно было регулировать, например, путем регулирования температуры и/или давления в зоне димеризации 30 и/или путем регулирования количества этилена из первого технологического потока в линии 20, которая обходит зону димеризации 30 (то есть с помощью увлекаемого потока 21), так, чтобы регулировать отношение этилена к бутилену в потоке димеризации в линии 32. В соответствии с одним вариантом осуществления рабочие условия в зоне димеризации 30 регулируются таким образом, чтобы поддерживать отношение этилена к бутилену в диапазоне от 1:1 до 5:1 и селективность по бутилену в потоке димеризации, равную по меньшей мере 80% и предпочтительно по меньшей мере 90%. Поток процесса димеризации или по меньшей мере его часть вводится по линии 32 в зону диспропорционирования 34, в которой при эффективных условиях по меньшей мере часть бутиленов из потока димеризации контактирует с этиленом с получением потока процесса диспропорционирования в линии 36, содержащей пропилен. В соответствии с определенными вариантами осуществления поток процесса диспропорционирования может дополнительно включать остаточное количество этилена, остаточное количество бутиленов, некоторое количество C5 и/или C6 углеводородов, которые обычно состоят из пентенов и гексенов и некоторого количества тяжелых углеводородных материалов, обычно содержащих материалы более тяжелые, чем гексан. Процесс диспропорционирования обычно может быть осуществлен с использованием условий и катализаторов, которые известны из уровня техники. В соответствии с одним вариантом осуществления процесса диспропорционирования, подходящим в условиях этого процесса, является катализатор, содержащий, например, каталитическое количество по меньшей мере одного из оксида молибдена и оксида вольфрама. Условия процесса диспропорционирования в паровой фазе обычно включают рабочую температуру в диапазоне от 20 до 450C, предпочтительно от 250 до 350C, и давление в диапазоне от атмосферного до избыточного 20,6 МПа (3000 фунт/кв.дюйм, изб.), предпочтительно между 3000 и 3500 кПа изб. (от 435 до 510 фунт/кв.дюйм, изб.), хотя по желанию можно использовать более высокое давление. Условия процесса диспропорционирования в жидкой фазе обычно включают рабочую температуру в-5 015128 диапазоне от 25 до 50C, и давление, достаточное для сохранения жидкой фазы. Катализаторы, которые обладают активностью при диспропорционировании олефинов и которые могут быть использованы в способе этого изобретения, обычно известны из уровня техники. В связи с этим сделаны ссылки на журналы "Journal of Catalysis", 13 (1969) с. 99-114, "Applied Catalysis", 10 (1984), с. 29-229 и "Catalysis Review", 3(1) (1969) с. 37-60. Такие катализаторы диспропорционирования могут быть гомогенными или гетерогенными, причем гетерогенные катализаторы являются предпочтительными. Катализатор диспропорционирования предпочтительно содержит каталитически эффективное количество компонента переходного металла. Для использования в настоящем изобретении предпочтительные переходные металлы включают вольфрам, молибден, никель, рений и их комбинации. Компонент переходного металла может присутствовать в виде элементарного металла и/или одного или нескольких соединений этого металла. Если катализатор является гетерогенным, то обычно предпочтительно, чтобы компонент переходного металла был в сочетании с носителем. Может быть использован любой подходящий материал носителя при условии, что он в существенной степени не взаимодействует с компонентами сырья или не снижает степень превращения низших олефинов. Предпочтительно материал носителя является оксидом, таким как диоксид кремния, оксид алюминия, диоксид титана, диоксид циркония и их комбинации. Особенно предпочтительным материалом носителя является диоксид кремния. Если используется материал носителя, то количество компонента переходного металла, применяемого в сочетании с материалом носителя, может изменяться в широких пределах, например, в зависимости от предполагаемой области применения и/или от используемого переходного металла. Предпочтительно переходный металл составляет от 1 до 20 мас.% (в расчете на элементарный металл) от всего катализатора. Преимущественно катализатор диспропорционирования содержит каталитически эффективное количество по меньшей мере одного из указанных выше переходных металлов, которые способны облегчать диспропорционирование олефинов. Кроме того, катализатор может содержать по меньшей мере один активирующий агент, который присутствует в таком количестве, чтобы повысить эффективность катализатора. Могут быть использованы различные активирующие агенты, в том числе активирующие агенты, которые хорошо известны из уровня техники, с целью облегчения процесса диспропорционирования. Желательными катализаторами диспропорционирования легких олефинов могут быть,например, комплексы вольфрама (W), молибдена (Mo) или рения (Re) в гетерогенных или гомогенных системах. Поток процесса диспропорционирования или по меньшей мере его часть вводится по линии 36 в зону фракционирования 38 процесса диспропорционирования, в которой поток процесса диспропорционирования разделяют, например фракционируют, с помощью традиционного разделяющего устройства на поток пропиленового продукта 40 и фракцию бутиленов в линии 42, обычно состоящую по меньшей мере из части остаточного количества бутиленов из потока процесса диспропорционирования. Фракцию бутиленов (то есть рециркулирующий поток бутиленов) или по меньшей мере ее часть можно рециркулировать обратно в технологический цикл 10, например, путем введения фракции бутиленов в линии 42 в зону диспропорционирования 34 с помощью трубопроводов 43 и 44. В вариантах осуществления, где такую фракцию бутиленов из зоны фракционирования 38 процесса диспропорционирования рециркулируют в зону диспропорционирования 34, может быть предусмотрен увлекаемый или продувочный поток 46 для того, чтобы уменьшить накопление отдельных углеводородных компонентов, например, таких как изобутилен, в технологическом контуре. Поток процесса диспропорционирования в линии 36 или по меньшей мере его часть может быть подвергнут дополнительной обработке в зоне фракционирования 38 процесса диспропорционирования с целью получения или образования этиленового рециркулирующего потока в линии 48, обычно содержащего по меньшей мере часть остаточного количества этилена из потока процесса диспропорционирования в линии 36, и который в последующем может рециркулировать в зону димеризации 30. На практике по меньшей мере часть этиленового рециркулирующего потока в линии 48 может быть объединена с первым технологическим потоком в линии 20, причем такой объединенный поток может быть введен в зону димеризации 30 по линии 50. Кроме того, поток процесса диспропорционирования в линии 36 может быть разделен, например,путем фракционирования в соответствующей зоне 38 процесса диспропорционирования, например, с помощью традиционных приемов дистилляции, с получением третьего потока, обычно содержащего по меньшей мере часть углеводородов C5 и/или C6, который может быть введен в зону 18 обработки потока процесса конверсии кислородсодержащих соединений по линии 52 для дальнейшей переработки. В качестве альтернативы третий технологический поток может быть удален из технологической схемы 10. Например, третий технологический поток или его часть можно использовать в качестве топлива. Кроме того, поток процесса диспропорционирования в линии 36 может быть разделен, например,путем фракционирования в соответствующей зоне 38 процесса диспропорционирования, например, с помощью традиционных приемов дистилляции, с получением продувочного потока 54 тяжелых углеводородов. На практике продувочный поток 54 тяжелых углеводородов или его часть может быть использован в качестве топлива. Например, в местах, близких к нефтеперерабатывающим заводам, такие мате-6 015128 риалы или их отдельные части можно подмешивать в компаундированный бензин. Дополнительно или альтернативно, в зависимости от технических требований относительно содержания олефинов в сырье для установки получения синтез-газа, продувочный поток 54 тяжелых углеводородов или его часть можно рециркулировать в установку предварительной обработки синтез-газа. В соответствии с определенными вариантами способа по меньшей мере часть бутиленов, в том числе часть количества 1-бутилена из второго технологического потока в линии 22, может контактировать с этиленом в зоне диспропорционирования 34 с целью получения дополнительного количества пропилена. Дополнительно или альтернативно, технологическая схема 10 может включать зону гидрирования 56, в которой по меньшей мере часть количества диолефинов из второго технологического потока в линии 22 может гидрироваться с получением потока процесса гидрирования в линии 58, содержащего дополнительное количество 1-бутилена. На практике по меньшей мере часть потока процесса гидрирования в линии 58, отдельно или в сочетании, по меньшей мере с частью бутиленового рециркулирующего потока в линии 42 может быть введена в зону диспропорционирования 34 по линии 44 для того, чтобы получить дополнительное количество пропилена. В соответствии с другим вариантом осуществления, который показан на фиг. 2, технологическая схема 100 для получения легких олефинов из кислородсодержащего сырья включает введение по линиям 102 и 176 кислородсодержащего сырья или потока сырья, который обычно состоит из легких кислородсодержащих соединений, таких как один или несколько из метанола, этанола, диметилового эфира, диэтилового эфира, или их комбинаций, в зону превращения кислородсодержащих соединений или секцию реактора 104, где кислородсодержащее сырье вводят в контакт с катализатором конверсии кислородсодержащих соединений в условиях процесса, которые эффективны для превращения кислородсодержащего сырья с образованием потока процесса конверсии кислородсодержащих соединений в линии 106, содержащего углеводороды топливного газа, легкие олефины, в том числе этилен, и C4+ углеводороды, в том числе бутилены и диолефины (например, бутадиен), таким образом, как это известно из уровня техники, например, с использованием реактора с флюидизированным слоем катализатора. Поток процесса конверсии кислородсодержащих соединений в линии 106 в дальнейшем может быть обработан в зоне 108 разделения или обработки, в которой поток процесса конверсии кислородсодержащих соединений или по меньшей мере его часть можно разделить или фракционировать, например,с помощью традиционных приемов дистилляции, с получением одного или нескольких технологических потоков. В соответствии с определенными вариантами осуществления поток процесса конверсии кислородсодержащих соединений или его отдельную часть подают по трубопроводам 106 и 164 в зону деэтанизатора 110. В этой зоне деэтанизатора 110 поток процесса конверсии кислородсодержащих соединений фракционируется, например, с помощью традиционных приемов дистилляции, таким образом, чтобы получился или образовался верхний поток деэтанизатора в линии 112, содержащий C2-углеводороды, в том числе метан, этан, этилен, ацетилен и инертные газы, такие как N2, CO и тому подобное, и деэтанизированный нижний C3+ поток в линии 114, содержащий компоненты более тяжелые, чем этан, такие как пропилен, пропан, смешанные бутилены, диолефины (например, бутадиен) и/или бутан. Верхний поток деэтанизатора или по меньшей мере его часть поступает по линии 112 в зону гидрирования ацетилена 116, где по меньшей мере часть ацетилена из верхнего потока деэтанизатора обрабатывают, чтобы получить обработанный поток в линии 120, содержащий дополнительное количество этилена. Зона деметанизатора обычно может быть использована для того, чтобы предотвратить нежелательное накопление диоксида углерода в технологической схеме 100 и чтобы продлить срок службы катализаторов, используемых в процессах димеризации и/или диспропорционирования. В соответствии с одним вариантом осуществления обработанный поток или по меньшей мере его часть поступает по линии 120 в деметанизатор или зону фракционирования 122 углеводородов C2, где обработанный поток фракционируется, например, с помощью традиционных приемов дистилляции, с получением верхнего потока деметанизатора в линии 124, содержащей метан и инертные газы, такие как N2, CO и тому подобное (если они имеются), и первого технологического потока в линии 126, содержащего C2 материалы, в том числе этан и этилен. Первый технологический поток или по меньшей мере его часть поступает по трубопроводам 126,127 и 129 в зону димеризации 128, где по меньшей мере часть этилена из первого технологического потока димеризуется в присутствии катализатора димеризации и в условиях процесса, в которых эффективно образуется или получается поток димеризации в линии 130, содержащий некоторое количество бутиленов, некоторое количество гексенов и остаточное количество этилена. Обычно в процессе димеризации могут быть использованы катализаторы, и эта реакция обычно может быть осуществлена, как более подробно описано выше, в связи с зоной димеризации 30, показанной на фиг. 1. Поток, подвергнутый димеризации, или по меньшей мере его часть поступает по линии 130 в зону диспропорционирования 132, в которой по меньшей мере часть количества бутиленов и/или по меньшей мере часть количества гексенов из потока димеризации контактирует с некоторым количеством этилена в присутствии катализатора диспропорционирования с получением выходящего потока процесса дис-7 015128 пропорционирования в линии 136, содержащего пропилен. Обычно в процессе диспропорционирования могут быть использованы катализаторы, и эта реакция обычно может быть осуществлена так, как это более подробно описано выше, в связи с зоной диспропорционирования 34, показанной на фиг. 1. В соответствии с определенными вариантами осуществления по меньшей мере часть остаточного количества этилена из потока димеризации в линии 130 может обеспечить некоторое количество этилена для поддержания процесса диспропорционирования. В соответствии с определенными другими вариантами осуществления часть первого технологического потока в линии 126 может быть введена в зону диспропорционирования 132 по линии 134, чтобы обеспечить некоторое количество этилена для процесса диспропорционирования. В соответствии с определенными вариантами осуществления дополнительное количество бутиленов может быть введено в зону диспропорционирования 132, чтобы получить дополнительное количество пропилена. На практике такое дополнительное количество бутиленов может получиться или образоваться, например, из деэтанизированного нижнего C3+ потока в линии 114. Деэтанизированный нижний C3+ поток или по меньшей мере его часть можно подавать по линии 114 в зону депропанизатора 142. В зоне депропанизатора 142 деэтанизированный нижний C3+ поток в линии 114 фракционируют, например, с помощью традиционных приемов дистилляции, с образованием верхнего потока депропанизатора в линии 144, содержащего C3 материалы, в том числе пропилен и пропан, и депропанизированного потока в линии 146, содержащего C4+ углеводороды, в том числе компоненты более тяжелые, чем пропан, включая некоторое количество смешанных бутиленов и некоторое количество диолефинов. Верхний поток депропанизатора или по меньшей мере его часть может быть подан по линии 144 в устройство 148 для разделения углеводородов C3, где верхний поток депропанизатора обрабатывают, например фракционируют, например, с помощью традиционных приемов дистилляции, с получением верхнего потока 150 пропиленового продукта, такого, который состоит из пропилена,и нижнего потока 152, который в основном состоит из пропана. Депропанизированный поток или по меньшей мере его часть может быть подан по линии 146 в дебутанизатор или зону фракционирования 154 углеводородов C4. В зоне дебутанизатора 154 депропанизированный поток может быть обработан, например, путем фракционирования, например, с помощью традиционных приемов дистилляции, с получением верхнего потока дебутанизатора в линии 156, содержащего C4 материалы, включающие некоторое количество смешанных бутиленов и некоторое количество диолефинов (то есть бутадиена), и дебутанизированного потока в линии 158, обычно содержащего материалы более тяжелые, чем бутан. В соответствии с определенными вариантами осуществления по меньшей мере часть количества смешанных бутиленов из верхнего потока дебутанизатора в линии 156 может быть подана непосредственно в зону диспропорционирования 132. В соответствии с определенными другими вариантами верхний поток дебутанизатора или по меньшей мере его часть поступает по трубопроводам 156 и 157 в зону гидрирования 160, в которой по меньшей мере часть количества диолефинов из верхнего потока дебутанизатора селективно гидрируется с образованием потока процесса гидрирования в линии 162, содержащего дополнительное количество бутиленов. Дополнительное количество бутиленов из потока процесса гидрирования или по меньшей мере его часть в последующем можно вводить в зону диспропорционирования 132 по линии 162 для того, чтобы получить дополнительное количество пропилена за счет диспропорционирования с этиленом. Пропилен желательно извлекать из потока процесса диспропорционирования в линии 136. В соответствии с одним вариантом осуществления пропилен извлекают путем введения выходящего потока процесса диспропорционирования или его отдельной части по линии 136 в зону разделения 108. Например, выходящий поток процесса диспропорционирования в линии 136 или по меньшей мере его часть может быть объединен с выходящим потоком процесса конверсии кислородсодержащих соединений в линии 106, и этот объединенный поток может быть введен в секцию 108 разделения по линии 164, в которой пропилен извлекают из такого объединенного потока с использованием способа, описанного выше в связи с зоной деэтанизатора 110, зоной депропанизатора 142 и устройством 148 для разделения углеводородов C3. Альтернативно, выходящий поток процесса диспропорционирования или по меньшей мере его часть можно подавать по линии 136 в зону фракционирования (не показана) процесса диспропорционирования, в которой выходящий поток процесса диспропорционирования разделяется, например фракционируется, с использованием традиционного устройства разделения на поток пропиленового продукта и фракцию высших углеводородов, содержащую бутилен, которую можно рециркулировать обратно в технологический контур 100, как, например, обратно в любую одну из зон: зону деэтанизатора 110, зону депропанизатора 142, зону дебутанизатора 154 или зону диспропорционирования 132. В тех вариантах осуществления, в которых фракцию высших углеводородов из зоны фракционирования процесса диспропорционирования рециркулируют в зону диспропорционирования 132, может быть предусмотрен увлекаемый поток для того, чтобы снизить накопление отдельных высших углеводородных компонентов, таких как, например, изобутилен, в технологическом контуре. В соответствии с определенными вариантами осуществления может быть предусмотрен увлекае-8 015128 мый поток 166 с целью уменьшения накопления этана в технологической схеме 100. Этансодержащий увлекаемый поток 166 может быть, например, расположен между зоной деметанизатора 126 и зоной димеризации 128, то есть его отводят из первого технологического потока в линии 126. Этансодержащий увлекаемый поток 166 или его часть можно рециркулировать в установку предварительной обработки синтез-газа или, если такая установка труднодоступна, может быть использован в качестве топлива. В соответствии с определенными вариантами осуществления технологическая схема 100 может дополнительно включать C4 продувочный поток 168 для того, чтобы избежать нежелательного накопления нереагирующих материалов (например, насыщенных соединений) и особенно изобутилена, которые иначе могут накапливаться в технологическом контуре. Продувочный поток C4 168 может быть расположен между зоной дебутанизатора 154 и зоной диспропорционирования 132, то есть отводится из верхнего потока дебутанизатора в линии 156. В соответствии с определенными вариантами осуществления дебутанизированный поток в линии 158 или по меньшей мере его часть может быть в дальнейшем обработана, например фракционируется,например, с помощью традиционных приемов дистилляции в зоне разделения 170 тяжелых углеводородов. В этой зоне разделения 170 дебутанизированный остаточный поток обрабатывают, получая верхний поток в линии 172, который обычно содержит C5 и/или C6 углеводороды, и остаточный поток 174 тяжелых углеводородов, который обычно содержит компоненты более тяжелые, чем гексан. На практике верхний поток или его часть можно непосредственно рециркулировать в зону 104 превращения кислородсодержащих соединений для дальнейшей переработки. Альтернативно, по меньшей мере часть верхнего потока в линии 172 может быть объединена с кислородсодержащим сырьем, и такой объединенный поток может быть введен в зону 104 превращения кислородсодержащих соединений по линии 176. На практике остаточный поток 174 тяжелых углеводородов или его часть можно использовать в качестве топлива. Например, в местах, близких к нефтеперерабатывающим заводам, такие материалы или их отдельные части можно подмешивать в компаундированный бензин. Дополнительно или альтернативно, в зависимости от технических требований относительно содержания олефинов в сырье для установки получения синтез-газа остаточный поток 174 тяжелых углеводородов или его часть можно рециркулировать в установку предварительной обработки синтез-газа. В соответствии с дополнительным вариантом осуществления, который приведен на фиг. 3, технологическая схема 200 для получения легких олефинов из кислородсодержащего сырья включает введение по трубопроводам 202 и 276 кислородсодержащего сырья или потока сырья, которое в основном состоит из легких кислородсодержащих соединений, таких как одно или несколько из метанола, этанола, диметилового эфира, диэтилового эфира, или их комбинаций, в зону конверсии кислородсодержащих соединений или в секцию реактора 204, где кислородсодержащее сырье контактирует с катализатором конверсии кислородсодержащих соединений в условиях процесса, при которых кислородсодержащее сырье эффективно превращается с образованием потока процесса конверсии кислородсодержащих соединений в линии 206, содержащего углеводороды топливного газа, легкие олефины, в том числе этилен, и C4+ углеводороды, в том числе бутилены и диолефины, таким образом, как это известно из уровня техники,например, с использованием реактора с флюидизированным слоем катализатора. Поток процесса конверсии кислородсодержащих соединений в линии 206 в дальнейшем может быть переработан в зоне 208 разделения или обработки, в которой поток процесса конверсии кислородсодержащих соединений или по меньшей мере его часть, может разделяться или фракционироваться,например, с помощью традиционных приемов дистилляции, с получением одного или нескольких технологических потоков. В соответствии с определенными вариантами осуществления поток процесса конверсии кислородсодержащих соединений или его отдельная часть проходит по трубопроводам 206 и 264 в зону деметанизатора 210. В этой зоне деметанизатора 210 поток процесса конверсии кислородсодержащих соединений фракционируется, например, с помощью традиционных приемов дистилляции, таким образом, чтобы обеспечить или получить верхний поток деметанизатора в линии 212, содержащий метан и инертные газы, такие как N2, CO и тому подобное (если они имеются), и деметанизированный остаточный потокC2+ в линии 214, содержащий компоненты более тяжелые, чем метан, такие как этилен, этан, пропилен,пропан, смесь бутиленов, диолефинов (например, бутадиен) и/или бутан. Верхний поток деметанизатора в линии 212, или его части, может быть использован в качестве топлива. Деметанизированный остаточный поток C2+ или его отдельная часть проходит по линии 214 в зону деэтанизатора 216. В зоне деэтанизатора 216 деметанизированный остаточный поток C2+ фракционируется, например, с помощью традиционных приемов дистилляции, таким образом, чтобы обеспечить или получить верхний поток деэтанизатора в линии 218, содержащий C2 материалы, в том числе этан, этилен,а также, возможно, немного ацетилена, и деэтанизированный C3+ остаточный поток в линии 220, содержащий компоненты более тяжелые, чем этан, такие как пропилен, пропан, смесь бутиленов, диолефины(например, бутадиен) и/или бутан. Верхний поток деэтанизатора или по меньшей мере его часть проходит по линии 218 в зону гидрирования 222 ацетилена, в которой обрабатывают по меньшей мере часть ацетилена из верхнего потока деэтанизатора, чтобы получить первый технологический поток в линии 224, содержащий дополнитель-9 015128 ное количество этилена. Первый технологический поток или по меньшей мере его часть проходит по трубопроводам 224,225 и 227 в зону димеризации 226, где по меньшей мере часть этилена из первого технологического потока димеризуется в присутствии катализатора димеризации и в условиях процесса, при которых эффективно образуется или получается поток димеризации в линии 228, содержащий некоторое количество бутиленов, некоторое количество гексенов и остаточное количество этилена. В процессе димеризации обычно можно использовать катализаторы, причем процесс может быть осуществлен, как подробно описано выше, в связи с зоной димеризации 30, как показано на фиг. 1. Поток димеризации или по меньшей мере его часть проходит по линии 228 в зону диспропорционирования 230, в которой по меньшей мере часть количества бутиленов и/или по меньшей мере часть количества гексенов из потока димеризации контактирует с некоторым количеством этилена в присутствии катализатора диспропорционирования, чтобы получить поток процесса диспропорционирования в линии 232, содержащий пропилен. В процессе диспропорционирования обычно можно использовать катализаторы, причем процесс может быть осуществлен, как подробно описано выше, в связи с зоной диспропорционирования 34, как показано на фиг. 1. В соответствии с определенными вариантами осуществления по меньшей мере часть остаточного количества этилена из потока димеризации в линии 228 может обеспечить количество этилена для проведения процесса диспропорционирования. В соответствии с определенными вариантами осуществления часть первого технологического потока в линии 224 может быть введена в зону диспропорционирования 230 по линии 236 для того, чтобы обеспечить количество этилена для процесса диспропорционирования. В соответствии с определенными вариантами осуществления дополнительное количество бутиленов может быть введено в зону диспропорционирования 230 с целью получения дополнительного количества пропилена. На практике такое дополнительное количество бутиленов может получиться или образоваться, например, из деэтанизированного остаточного потока C3+ в линии 220. Деэтанизированный остаточный поток C3+ или по меньшей мере его часть может быть подан по линии 220 в зону депропанизатора 238. В зоне депропанизатора 238 деэтанизированный остаточный поток C3+ фракционируется, например, с помощью традиционных приемов дистилляции, чтобы получить верхний поток депропанизатора в линии 240, содержащий C3 материалы, в том числе пропилен и пропан,и депропанизированный поток в линии 242, включающей C4+ углеводороды и содержащий компоненты более тяжелые, чем пропан, в том числе некоторое количество смеси бутиленов и некоторое количество диолефинов. Верхний поток депропанизатора или по меньшей мере его часть может быть подан по линии 240 в разделяющее углеводороды C3 устройство 244, в котором обрабатывается верхний поток депропанизатора, например фракционируется, например, с помощью традиционных приемов дистилляции,с получением верхнего потока 246 пропиленового продукта, который в основном состоит из пропилена,и остаточного потока 248, который в основном состоит из пропана. Депропанизированный поток или по меньшей мере его часть может быть подан по линии 242 в зону дебутанизатора 250. В этой зоне дебутанизатора 250 депропанизированный поток может обрабатываться,например фракционироваться, например, с помощью традиционных приемов дистилляции, с образованием верхнего потока дебутанизатора в линии 252, содержащей C4 материалы, в том числе некоторое количество 1-бутилена, некоторое количество 2-бутиленов, некоторое количество изобутилена и некоторое количество диолефинов (например, бутадиена), причем дебутанизированный поток в линии 254 обычно содержит материалы более тяжелые, чем бутан. Верхний поток дебутанизатора или по меньшей мере его часть проходит по трубопроводам 252 и 253 в зону гидрирования 256, в которой селективно гидрируется по меньшей мере часть количества диолефинов из верхнего потока дебутанизатора, чтобы получить поток процесса гидрирования в линии 258,содержащий дополнительное количество бутиленов, в том числе некоторое количество 1-бутилена. Обнаружено, что в процессе диспропорционирования бутиленов с этиленом в присутствии катализатора диспропорционирования с образованием пропилена целесообразно, чтобы бутилены находились в виде 2-бутилена, но не 1-бутилена. Поэтому в соответствии с одним вариантом осуществления, и как описано более подробно ниже, поток процесса гидрирования или по меньшей мере его часть проходит по линии 258 в зону изомеризации 260 для изомеризации по меньшей мере части имеющегося в потоке количества 1-бутилена с образованием изомеризованного потока в линии 262, который содержит повышенное количество 2-бутиленов. Следует признать, что такая изомеризация 1-бутиленов в 2-бутилены, по желанию, может протекать в присутствии подходящего катализатора изомеризации в условиях процесса изомеризации, подобранных соответствующим образом. В соответствии с определенными вариантами осуществления процесс изомеризации 1-бутилена в 2-бутилен может быть осуществлен как гидроизомеризация, так как обычно он протекает в атмосфере водорода с целью облегчения миграции двойной связи, однако при этом потребление водорода сводится к минимуму для того, чтобы избежать нежелательных побочных процессов гидрирования. Обычно при такой переработке используются типичные катализаторы на основе благородных металлов (палладий, родий, платина и др.), осажденные на инертный носитель - оксид алюминия; палладий обычно является предпочтительным. Типичные или обычные условия процесса могут вклю- 10015128 чать температуру от 100 до 150C и типичное давление составляет от 1,5 до 2 МПа (от 215 до 300 фунт/кв.дюйм, абс.). Обычно сырье для реактора гидроизомеризации подогревают за счет теплообмена с потоком, выходящим из реактора, и с использованием пара. Затем это подогретое сырье поступает в реактор, который обычно эксплуатируется в смеси фаз, с одним или несколькими слоями катализатора. После охлаждения продукты изомеризации обычно испаряются с целью удаления избытка газообразного водорода. Обычно температуру процесса выбирают таким образом, чтобы максимизировать выход 2-бутилена (этому способствует понижение температуры), при этом поддерживается целесообразная скорость процесса; поэтому обычно желательная температура эксплуатации составляет менее 150C. В соответствии с определенными другими вариантами процесс изомеризации 1-бутилена в 2-бутилен может быть осуществлен в отсутствие водорода. Например, процесс изомеризации может быть проведен в присутствии катализатора, содержащего оксид рения и оксид щелочного металла, нанесенные на носитель - оксид алюминия или диоксид кремния. Типичные или обычные условия процесса могут включать температуру от 100 до 200C, и типичное давление составляет до 6,9 МПа (1000 фунт/кв.дюйм, изб.). При непрерывной подаче потока бутиленов на катализатор массовая скорость подачи на объем катализатора(МСПО) может находиться в диапазоне от 0,2 до 10 и обычно от 2 до 4. Желательно, чтобы изомеризованный поток содержал 2-бутилен и 1-бутилен в молярном соотношении по меньшей мере 8, например по меньшей мере 8 моль 2-бутиленов на 1 моль 1-бутилена, и в соответствии, по меньшей мере, с определенными вариантами осуществления это молярное соотношение превышает 10, например больше чем 10 моль 2-бутилена на 1 моль 1-бутилена. При фракционировании остаточный 1-бутилен можно рециркулировать в реактор изомеризации. Изомеризованный поток или по меньшей мере его часть можно вводить по линии 262 в зону диспропорционирования 230, в которой 2-бутилены могут подвергаться диспропорционированию с этиленом с образованием дополнительного количества пропилена. Пропилен желательно удалять из потока процесса диспропорционирования по линии 232. В соответствии с одним вариантом осуществления пропилен извлекают путем введения потока процесса диспропорционирования или его отдельной части в зону разделения 208. Например, поток процесса диспропорционирования в линии 232 или по меньшей мере его часть может быть объединен с потоком процесса конверсии кислородсодержащих соединений в трубопроводе 206 и такой объединенный поток может быть введен в секцию разделения 208 по линии 264, где пропилен извлекают из этого объединенного потока в соответствии с описанным выше способом, в связи с зоной деметанизатора 210, зоной деэтанизатора 216, зоной депропанизатора 238 и C3 разделяющим устройством 244. В качестве альтернативы поток процесса диспропорционирования в линии 232 или по меньшей мере его часть может быть подан в зону фракционирования процесса диспропорционирования (не показана), где поток процесса диспропорционирования разделяется, например фракционируется, с использованием традиционного разделяющего устройства на поток пропиленового продукта и углеводородную фракцию, содержащую бутилен, который можно рециркулировать обратно в технологический контур,как, например, обратно в любую одну из зоны деметанизатора 210, зоны деэтанизатора 216, зоны депропанизатора 238, зоны дебутанизатора 250 или зоны диспропорционирования 230. В тех вариантах осуществления, где такая фракция высших углеводородов из зоны фракционирования процесса диспропорционирования рециркулирует в зону диспропорционирования 230, может быть предусмотрен увлекаемый поток для снижения накопления в технологическом контуре отдельных высших углеводородных компонентов, таких как, например, изобутилен. В соответствии с определенными вариантами осуществления может быть предусмотрен увлекаемый поток 266 для снижения накопления этана в технологическом контуре 200. Например, этансодержащий увлекаемый поток 266 может быть расположен между зоной гидрирования ацетилена 222 и зоной димеризации 226, то есть он отводится из первого технологического потока по линии 224. Этот этансодержащий увлекаемый поток 266 или его часть можно рециркулировать в установку предварительной обработки синтез-газа или можно использовать в качестве топлива, если такая установка отсутствует. В соответствии с определенными вариантами осуществления технологическая схема 200 дополнительно может включать C4 продувочный поток 268 с целью предотвращения нежелательного накопления нереагирующих материалов (например, насыщенных углеводородов) и особенно изобутилена, который иначе мог бы накапливаться в технологическом контуре. Этот C4 продувочный поток 268 может быть расположен между зоной дебутанизатора 250 и зоной гидрирования 256, то есть отводится из верхнего потока дебутанизатора по линии 252. В соответствии с определенными вариантами осуществления дебутанизированный поток в линии 254 или по меньшей мере его часть в дальнейшем может быть обработан, например подвергнут фракционированию, например, с помощью традиционных приемов дистилляции в зоне разделения 270 тяжелых углеводородов. В этой зоне разделения 270 тяжелых углеводородов дебутанизированный остаточный поток обрабатывается с получением верхнего потока в линии 272, который обычно состоит из углеводородов C5 и/или C6 и нижнего потока 274 тяжелых углеводородов, обычно содержащего компоненты более тяжелые, чем гексан. На практике верхний поток или его часть можно непосредственно рецирку- 11015128 лировать в зону 204 превращения кислородсодержащих соединений для дальнейшей переработки. Альтернативно, по меньшей мере часть верхнего потока в линии 272 может быть объединена с кислородсодержащим сырьем в линии 202, причем этот объединенный поток может быть введен в зону 204 превращения кислородсодержащих соединений по линии 276. На практике нижний поток 274 тяжелых углеводородов или его часть может быть использован в качестве топлива. Например, в местах, близких к нефтеперерабатывающим заводам, такие материалы или их отдельные части можно подмешивать в компаундированный бензин. Дополнительно или альтернативно, в зависимости от технических требований относительно содержания олефинов в сырье для установки получения синтез-газа, остаточный поток 274 тяжелых углеводородов или его часть можно рециркулировать в установку предварительной обработки синтез-газа. В соответствии с дальнейшим вариантом осуществления, который показан на фиг. 4, технологическая схема 300 для получения олефинов из кислородсодержащего сырья включает введение по линии 302 кислородсодержащего сырья или потока сырья, который обычно содержит легкие кислородсодержащие соединения, такие как один или несколько из числа метанола, этанола, диметилового эфира, диэтилового эфира или их сочетаний, в зону превращения кислородсодержащих соединений или секцию реактора 304, где кислородсодержащее сырье контактирует с катализатором конверсии кислородсодержащих соединений в условиях реакции, эффективных для превращения кислородсодержащего сырья с образованием потока процесса конверсии кислородсодержащих соединений в линии 306, содержащего углеводороды топливного газа, легкие олефины и C4+ углеводороды, таким образом, как это известно из уровня техники, как, например, с использованием реактора с флюидизированным слоем катализатора. Легкие олефины содержат некоторое количество этилена, а C4+ углеводороды обычно содержат некоторое количество диолефинов, а также некоторое количество бутиленов, в том числе некоторое количество 1-бутилена. Поток процесса конверсии кислородсодержащих соединений или по меньшей мере его часть проходит по линии 306 в зону обработки или зону разделения 308 потока процесса конверсии кислородсодержащих соединений, в которой поток процесса конверсии кислородсодержащих соединений разделяется, например фракционируется, с использованием традиционных устройств разделения с образованием первого технологического потока в линии 310, содержащего по меньшей мере часть количества этилена из потока процесса конверсии кислородсодержащих соединений. Такие традиционные устройства разделения описаны более подробно, например, в связи с фиг. 2 и 3. Поток процесса конверсии кислородсодержащих соединений в линии 306 или по меньшей мере его часть в дальнейшем могут быть разделены, например, путем фракционирования с использованием традиционных устройств разделения с образованием второго технологического потока в линии 312, содержащего по меньшей мере часть количества диолефинов и по меньшей мере часть количества бутиленов,в том числе часть количества 1-бутилена, из потока процесса конверсии кислородсодержащих соединений. Другие технологические потоки, которые могут быть выделены из потока процесса конверсии кислородсодержащих соединений в линии 306 в зоне обработки или разделения 308, включают, например,поток 314 пропиленового продукта, парафиновый поток 316, содержащий, например, пропан, и поток 318 тяжелых углеводородов, который обычно включает C5+ углеводороды. Первый технологический поток или по меньшей мере его часть проходит по трубопроводам 310,311 и 313 в зону димеризации 320, в которой по меньшей мере часть количества этилена из первого потока продукта димеризуется в присутствии катализатора димеризации и в условиях процесса, при которых эффективно образуется или получается поток димеризации в линии 322, содержащий остаточное количество этилена, некоторое количество бутиленов, в том числе некоторое количество 1-бутилена, и некоторое количество гексенов. Обычно в процессе димеризации могут быть использованы катализаторы, и эта реакция обычно может быть осуществлена, как подробно описано выше, в связи с зоной димеризации 30, показанной на фиг. 1. В соответствии с определенными вариантами осуществления может быть предусмотрен увлекаемый поток 324 с целью предотвращения накопления в зоне димеризации 320 отдельных углеводородных компонентов, таких как, например, этан. Поток димеризации или по меньшей мере его часть проходит по линии 322 в первую зону диспропорционирования или секцию 326. В этой первой зоне диспропорционирования 326 по меньшей мере часть остаточного количества этилена из потока димеризации подвергается диспропорционированию по меньшей мере с частью гексенов из потока димеризации с получением первого или промежуточного потока процесса диспропорционирования в линии 328, содержащего некоторое количество бутиленов, в том числе некоторое количество 1-бутилена, и некоторое количество пропилена. Кроме того, первый поток процесса диспропорционирования в линии 328 может содержать некоторое количество пентенов. Обычно в первой зоне процесса диспропорционирования 326 может быть использован катализатор,такой как подробно описано выше, в связи с зоной диспропорционирования 30, показанной на фиг. 1. Процесс диспропорционирования в первой зоне диспропорционирования 326 обычно может быть осуществлен в условиях, в которых эффективно протекает превращение по меньшей мере части гексенов из потока димеризации 328 в пропилен. Например, диспропорционирование гексена с этиленом может быть- 12015128 проведено в паровой фазе при температуре в диапазоне от 300 до 350C и обычно при 330C. Типичный процесс диспропорционирования обычно может быть осуществлен под давлением 0,5 МПа (75 фунт/кв.дюйм,абс.) при МСПО от 50 до 100. Первый поток процесса диспропорционирования или по меньшей мере его часть проходит по линии 328 в зону изомеризации 330. В этой зоне изомеризации 330 по меньшей мере часть 1-бутилена из первого потока процесса диспропорционирования изомеризуется с получением изомеризованного потока в линии 332, который содержит некоторое количество 2-бутиленов. Кроме того, изомеризованный поток в линии 332 может включать по меньшей мере часть количества пентенов и/или часть количества пропилена из первого потока процесса диспропорционирования в линии 328. Обычно в процессе изомеризации могут быть использованы катализаторы, причем процесс проводят так, как это подробно описано выше,в связи с зоной изомеризации 260, как показано на фиг. 3. По меньшей мере часть количества 2-бутиленов из изомеризованного потока и некоторое количество этилена, как, например, часть первого технологического потока в линии 310, вводится по трубопроводам 332 и 340 соответственно во вторую зону диспропорционирования или секцию 334, чтобы получить второй поток процесса диспропорционирования в линии 342, содержащей пропилен. В соответствии с определенными вариантами осуществления по меньшей мере часть количества пентенов из изомеризованного потока в линии 332 также подвергается диспропорционированию с этиленом во второй зоне диспропорционирования 334 с получением дополнительного количества пропилена и некоторого количества 1-бутилена, который, по желанию может быть извлечен из второго потока процесса диспропорционирования. В процессе диспропорционирования обычно можно использовать катализаторы, такие как подробно описано выше, в связи с зоной диспропорционирования 34, как показано на фиг. 1. В соответствии с определенными вариантами осуществления процесс диспропорционирования 2-бутилена с этиленом может быть осуществлен, например, в паровой фазе при температуре от 300 до 350C и давлении 0,5 МПа(75 фунт/кв.дюйм, абс.) при МСПО от 50 до 100 и степени превращения за проход, равной 15%, в зависимости от соотношения этилен/2-бутилен. Второй поток процесса диспропорционирования или по меньшей мере его часть вводится по линии 342 в зону фракционирования 344 процесса диспропорционирования, где второй потока процесса диспропорционирования разделяется, например фракционируется, с использованием традиционного разделяющего устройства на поток 346 пропиленового продукта и фракцию бутиленов 348, содержащую по меньшей мере часть остаточного количества бутиленов, включая в соответствии с определенными вариантами осуществления часть количества 1-бутилена из второго потока процесса диспропорционирования. Фракцию бутиленов 348 или по меньшей мере ее часть можно рециркулировать обратно в технологический контур 300, как, например, вводя фракцию бутиленов 348 в зону изомеризации 330 по линии 350. В тех вариантах осуществления, где такую фракцию бутиленов 348 из зоны фракционирования 344 процесса диспропорционирования рециркулируют в зону изомеризации 330, может быть предусмотрен увлекаемый или продувочный поток 352 для предотвращения накопления в технологическом контуре отдельных углеводородных компонентов, таких как, например, изобутилен. Второй поток процесса диспропорционирования в линии 342 или по меньшей мере его часть в дальнейшем может быть обработан в зоне фракционирования 344 процесса диспропорционирования с получением или образованием этиленового рециркулирующего потока в линии 354, который обычно содержит по меньшей мере часть остаточного количества этилена из второго потока процесса диспропорционирования и который в последующем можно рециркулировать в зону димеризации 320 по линии 354. Второй поток процесса диспропорционирования в линии 342 в дальнейшем может быть разделен в зоне фракционирования 344 процесса диспропорционирования, например, с помощью традиционных приемов дистилляции, чтобы получить третий технологический поток, обычно содержащий C5 и/или C6 материалы, такие как, например, остаточные количества пентенов и/или гексенов из второго потока процесса диспропорционирования, который может быть введен по линии 358 в зону 308 обработки потока процесса конверсии кислородсодержащих соединений для дальнейшей переработки. Альтернативно,третий технологический поток может быть выведен из технологической схемы 300. Например, по меньшей мере часть третьего технологического потока может быть использована в качестве топлива. Второй поток процесса диспропорционирования в линии 342 в дальнейшем может быть разделен,например фракционирован, в зоне фракционирования 344 процесса диспропорционирования, например,с помощью традиционных приемов дистилляции, чтобы получить продувочный поток тяжелых углеводородов 360. На практике этот продувочный поток тяжелых углеводородов 360 или его часть может быть использован в качестве топлива. Например, в местах, близких к нефтеперерабатывающим заводам, такие материалы или их отдельные части можно подмешивать в компаундированный бензин. Дополнительно или альтернативно, в зависимости от технических требований относительно содержания олефинов в сырье для установки получения синтез-газа продувочный поток 360 тяжелых углеводородов или его часть можно рециркулировать в установку предварительной обработки синтез-газа.- 13015128 В соответствии с определенными вариантами осуществления по меньшей мере часть бутиленов, в том числе некоторое количество 1-бутилена из второго технологического потока в линии 312, может подвергаться изомеризации в зоне изомеризации 330 для того, чтобы получить дополнительное количество 2-бутиленов. Дополнительно или альтернативно, технологическая схема 300 может включать зону гидрирования 362, в которой по меньшей мере часть количества диолефинов из второго технологического потока в линии 312 может гидрироваться с получением потока процесса гидрирования в линии 364,содержащего дополнительное количество 1-бутилена. На практике поток процесса гидрирования или по меньшей мере его часть может быть введен в зону изомеризации 330 с помощью линии 364, чтобы получить дополнительное количество 2-бутиленов. Иллюстративно описанное здесь изобретение может быть соответствующим образом осуществлено в отсутствие любого элемента, детали, стадии, компонента или ингредиента, который конкретно не раскрыт в этом описании. Хотя в приведенном подробном описании настоящее изобретение раскрыто в отношении некоторых вариантов осуществления и были представлены многие детали с целью иллюстрации, для специалистов в этой области техники будет очевидно, что это изобретение допускает дополнительные варианты осуществления и что определенные описанные здесь детали могут быть существенно изменены без отклонения от основных принципов настоящего изобретения. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Способ получения легких олефинов из кислородсодержащего сырья, который заключается в том,что вводят в контакт кислородсодержащее сырье с катализатором превращения кислородсодержащих соединений в реакторе конверсии кислородсодержащих соединений в условиях реакции, которые эффективны для конверсии кислородсодержащего сырья с образованием потока процесса конверсии кислородсодержащих соединений, содержащего легкие олефины и C4+ углеводороды, при этом легкие олефины содержат этилен, а C4+ углеводороды содержат некоторое количество бутиленов; обрабатывают поток процесса конверсии кислородсодержащих соединений в зоне разделения с образованием первого технологического потока, содержащего по меньшей мере часть количества этилена из потока процесса конверсии кислородсодержащих соединений; проводят димеризацию по меньшей мере части этилена из первого технологического потока в зоне димеризации, чтобы получить поток димеризации, содержащий некоторое количество бутиленов; по меньшей мере часть количества бутиленов из потока димеризации вводят в контакт с этиленом в зоне диспропорционирования в условиях, которые эффективны для получения потока процесса диспропорционирования, содержащего пропилен; и извлекают пропилен из потока процесса диспропорционирования. 2. Способ по п.1, в котором на стадии обработки дополнительно получают второй технологический поток, содержащий по меньшей мере часть бутиленов, в том числе некоторое количество 1-бутилена из потока процесса конверсии кислородсодержащих соединений, причем в способе дополнительно проводят стадию контактирования по меньшей мере части бутиленов из второго технологического потока с этиленом в зоне диспропорционирования с целью получения пропилена. 3. Способ по п.1, в котором дополнительно вводят часть этилена из первого технологического потока в зону диспропорционирования. 4. Способ по п.2, который дополнительно включает следующие стадии: проводят изомеризацию по меньшей мере части количества 1-бутилена из второго технологического потока в зоне изомеризации для того, чтобы получить изомеризованный поток, содержащий некоторое количество 2-бутиленов; и вводят в контакт по меньшей мере часть количества 2-бутиленов из изомеризованного потока с этиленом в зоне диспропорционирования для того, чтобы получить пропилен. 5. Способ по п.1, в котором поток процесса диспропорционирования дополнительно содержит некоторое количество этилена и некоторое количество бутиленов и в котором поток процесса диспропорционирования разделяют в зоне фракционирования с получением потока пропиленового продукта, этиленового рециркулирующего потока и бутиленового рециркулирующего потока, причем способ дополнительно включает следующие стадии: вводят по меньшей мере часть этиленового рециркулирующего потока в зону димеризации для того, чтобы получить дополнительное количество бутиленов; и вводят по меньшей мере часть бутиленового рециркулирующего потока в зону диспропорционирования для того, чтобы получить дополнительное количество пропилена. 6. Способ по п.1, в котором поток димеризации дополнительно содержит некоторое количество гексенов и остаточное количество этилена, причем способ дополнительно включает следующие стадии: проводят диспропорционирование по меньшей мере части остаточного количества этилена из потока димеризации по меньшей мере с частью количества гексенов из потока димеризации в первой секции- 14015128 диспропорционирования для того, чтобы получить промежуточный поток процесса диспропорционирования, содержащий некоторое количество бутиленов, включающих некоторое количество 1-бутилена и некоторое количество пропилена; проводят изомеризацию по меньшей мере части количества 1-бутилена из промежуточного потока процесса диспропорционирования в зоне изомеризации для того, чтобы получить изомеризованный поток, содержащий некоторое количество 2-бутиленов; проводят диспропорционирование по меньшей мере части количества 2-бутиленов из изомеризованного потока с этиленом во второй секции диспропорционирования для того, чтобы получить поток процесса диспропорционирования, содержащий пропилен. 7. Способ по п.6, в котором на стадии обработки дополнительно получают второй технологический поток, содержащий по меньшей мере часть бутиленов, в том числе некоторое количество 1-бутиленов из потока процесса конверсии кислородсодержащих соединений, причем в способе дополнительно проводят стадию изомеризации по меньшей мере части бутиленов из второго технологического потока в зоне изомеризации для того, чтобы получить дополнительное количество 2-бутиленов. 8. Способ по п.6, в котором дополнительно вводят часть этилена из первого технологического потока во вторую секцию диспропорционирования. 9. Способ по п.6, в котором поток процесса диспропорционирования дополнительно содержит некоторое количество этилена и некоторое количество бутиленов и в котором поток процесса диспропорционирования разделяют в зоне фракционирования с образованием потока пропиленового продукта, этиленового рециркулирующего потока и бутиленового рециркулирующего потока, причем способ дополнительно включает следующие стадии: вводят по меньшей мере часть этиленового рециркулирующего потока в зону димеризации для того, чтобы получить дополнительное количество бутиленов; и вводят по меньшей мере часть бутиленового рециркулирующего потока в зону изомеризации для того, чтобы получить дополнительное количество 2-бутиленов. 10. Способ по одному из пп.1-9, в котором дополнительно регулируют условия эксплуатации в зоне димеризации с целью поддержания отношения этилена к бутилену в диапазоне от 1:1 до 5:1 в потоке димеризации и селективности по бутилену, равной по меньшей мере 80%.