Внутренняя облицовка холодильника и способ ее изготовления

ВНУТРЕННЯЯ ОБЛИЦОВКА ХОЛОДИЛЬНИКА И СПОСОБ ЕЕ ИЗГОТОВЛЕНИЯ Данное изобретение представляет собой внутреннюю облицовку холодильника, сделанную из композиции на основе модифицированного каучуком моновинилароматического полимера,содержащей: а) матрицу моновинилароматического полимера, имеющую средневесовой молекулярный вес Mw выше 150000 г/моль, b) частицы каучука, диспергированные в ней, указанные частицы, имеющие объемный медианный размер частицы (объемный RPS) приблизительно 8,5 мкм, мономодальное распределение в основном без "плеча", от низкого до среднего сшивание каучука, выраженное как индекс вспучивания (SI) выше 13,8, объемную долю каучуковой фазы(RPVF) по меньшей мере 39%, с) среднее количество пластификаторов с низкой, определенное как весовая доля растворимых веществ в метаноле, и так, что весовое соотношение c/(a+b+c) находится в диапазоне 0-5%. Данное изобретение также представляет способ получения указанной выше композиции, содержащий этапы, на которых: а) формируют полимеризуемую смесь,содержащую по меньшей мере один моновинилароматический мономер и необязательно один или более сомономеров, b) растворяют, по меньшей мере, вязкий каучук в основном линейной структуры в указанной полимеризуемой смеси для формирования полимеризуемого раствора,содержащего каучук, с) вводят в контакт свободнорадикальный инициатор и агент передачи цепи с полимеризуемой смесью при условиях, при которых впоследствии возникает фазовая инверсия, где агент передачи цепи способен увеличивать соотношение вязкости каучука к фазеPS в инверсионном реакторе, d) продолжают полимеризацию раствора, полученного на этапе с), факультативно в присутствии свободнорадикального инициатора, пока не получат матрицу моновинилароматического полимера, имеющую частицы каучука, диспергированные в ней.(71)(73) Заявитель и патентовладелец: ТОТАЛ РЕСЕРЧ ЭНД ТЕКНОЛОДЖИ ФЕЛЮИ (BE) Данное изобретение относится к внутренней облицовке холодильника, изготовленной из композиции на основе модифицированного каучуком моновинилароматического полимера, такого как, в качестве примера, ABS (акрилонитрил-бутадиен-стирол) или HiPS (ударопрочный полистирол). "Холодильник" в данном изобретении следует рассматривать как (i) аппарат, имеющий отделение с температурой приблизительно 4C и отделение с температурой приблизительно -18C или даже с такой низкой температурой,как приблизительно -30C, или (ii) аппарат (морозильная камера), имеющий одно или более отделений с температурой -18C или даже с такой низкой температурой, как приблизительно -30C. Облицовка холодильника находится в контакте с одной стороны с пищевыми продуктами внутри холодильника и с другой стороны с пеноизоляцией. Указанная пеноизоляция, типично полиуретановая пена, изготовлена со вспенивающим средством, которое может способствовать растрескиванию облицовки под воздействием окружающей среды (ESCR). ESCR представляет собой образование трещин в материале, вызванное относительно низкой нагрузкой на растяжение и условиями окружающей среды. Вспенивающее средство может вызывать образование вздутий облицовки, сильные трещины, микротрещины (растрескивание) и потерю ударных свойств (повышение хрупкости), а также отбеливание и/или растворение при напряжении. Следующий известный уровень техники относится к данному объекту. В документе US 5221136 описывают холодильник, содержащий облицовку на основе ABS илиHiPS, но указанная облицовка содержит барьерный слой на стороне, обращенной к полиуретановой пене. Барьерный слой содержит полимер или сополимер этилена или пропилена, содержащий 0-40 вес.% блоксополимерного каучука. В документе US 5834126 описывают облицовку, подобную описанной выше, но композиция барьерного слоя, устойчивого к действию полиуретановых пенообразователей, содержит эффективное количество полиэтилена, модифицированного соединением, таким как малеиновый ангидрид, малеиновая кислота, производные малеинового ангидрида, производные малеиновой кислоты или их смеси, и эффективное количество каучука. Композиция барьерного слоя может содержать полиэтилен, полипропилен,полибутилен или их сополимеры. Другой известный уровень техники касается модифицированных каучуком моновинилароматических полимеров, которые, как полагают, будут представлять интерес во многих применениях, включая холодильники, но характерны не только для холодильников. В документе US 6706814 описывают модифицированный каучуком моновинилиденовый ароматический полимер, содержащий:a) моновинилиденовую ароматическую полимерную матрицу иb) частицы каучука, диспергированные в нем, отличающиеся тем, что частицы каучука получены из диенового каучука, имеющего в основном линейную структуру, содержащую менее одной ветви длинной цепи на 10000 атомов углерода в полимерном скелете с вязкостью раствора 5-1000 сП и вязкостью по Муни 5-120. Частицы каучука диспергируют в форме мелких и крупных частиц, где объемный средний диаметр мелких частиц составляет от приблизительно 0,1 до приблизительно 2 мкм и объемный средний диаметр крупных частиц от приблизительно 2 до приблизительно 6 мкм. Описано множество применений, включая холодильники и морозильные камеры. В документе US 6545090 описывают модифицированный каучуком моновинилиденовый ароматический полимер, содержащий:a) моновинилиденовую ароматическую полимерную матрицу,b) частицы каучука, диспергированные в ней, отличающиеся тем, что частицы каучука получены из диенового каучука, содержащего: I) высокомолекулярный компонент и II) низкомолекулярный компонент; при этом высокомолекулярный компонент имеет средневесовой молекулярный вес по меньшей мере в два с половиной раза больше, чем средневесовой молекулярный вес низкомолекулярного компонента, и низкомолекулярный компонент составляет от приблизительно 20 до приблизительно 80 вес.% общего содержания каучука, где оба компонента I и II имеют содержание 1,4-цис-звеньев более 70%, иIII) привитую сополимеризацию каучука осуществляют с применением химического инициатора, возбуждающего привитую сополимеризацию, с моновинилиденовым ароматическим полимером при условии,что количество привитого каучука составляет по меньшей мере 30% от общего содержания каучука при инверсии фазы. Частицы каучука диспергируют в форме мелких и крупных частиц, где объемный средний диаметр мелких частиц составляет от приблизительно 0,1 до приблизительно 2 мкм, а объемный средний диаметр крупных частиц составляет от приблизительно 2 до приблизительно 6 мкм, и мелкие частицы каучука составляют от 20 до 80 вес.% от общего содержания каучука. Описано множество применений, включая холодильники и морозильные камеры. В документе US 6441090 описывают модифицированный каучуком моновинилиденовый ароматический полимер с бимодальным распределением размера частиц, содержащий:a) звездообразные частицы каучука или разветвленный каучук низкой вязкости, имеющий объемный медианный размер частицы от 0,1 до 2 мкм, и клеточную или морфологию внутренней оболочки или их смесь, иb) звездообразные частицы каучука или разветвленный каучук низкой вязкости, линейный диеновый каучук или блоксополимерный каучук, имеющий объемный медианный размер частицы от 0,5 до 10 мкм, отличающиеся тем, что частицы каучука b) более плотные, чем частицы каучука а), имеющие меньшее содержание включенного моновинилиденового ароматического полимера, чем частицы а), где частицы а) составляют от 50 до 99 вес.% общего содержания диенового каучука. Эти усиленные каучуком бимодальные композиции описаны как пригодные в широком разнообразии применений, таких как бытовая электроника, мелкая бытовая техника, игрушки и фурнитура. Также полагают, что эти полимеры пригодны в экструзионных применениях, таких как получении блестящего слоя, применяя методики совмещенной экструзии для холодильных камер. В документе US 7115684 описывают массполимеризованную модифицированную каучуком полимерную композицию, содержащую: непрерывную матричную фазу, содержащую полимер моновинилиденового ароматического мономера, и необязательно этиленненасыщенный нитриловый мономер, а также дискретные частицы каучука, диспергированные в указанной матрице, при этом указанные частицы каучука получены из каучукового компонента, содержащего 5-100 вес.% функционализированного диенового каучука, содержащего по меньшей мере одну функциональную группу на молекулу каучука, способную обеспечить контролируемую радикальную полимеризацию; где композиция дополнительно отличается следующим:a) объемный медианный размер частицы каучука составляет от приблизительно 0,15 до 0,35 мкм,b) общий фазовый объем каучука составляет 12-45%, исходя из общего объема комбинации матричной фазы и частиц каучука;c) частичный фазовый объем каучука, составляющий 2-20%, характеризуется частицами каучука,имеющими объемный медианный размер частицы более 0,40 мкм; иd) фракция сшитого каучука составляет по меньшей мере 85 вес.% от общего веса частиц каучука. Эти модифицированные каучуком полимеры можно использовать в различных применениях, включая инжекционное формование и горячее формование внутренних холодильных камер, бытовой техники,игрушек, применениях в двигателе внутреннего сгорания и фурнитуре. Другая техническая проблема заключается в стойкости к растрескиванию пластика под воздействием окружающей среды, вызванным локализованными резкими колебаниями температуры и/или присутствием жиров и масел в пищевых продуктах или любого агрессивного химического средства, которое может вступить в контакт с пластичным материалом. Предлагается обеспечить пластичную листовую структуру, которую можно формовать вгорячую в холодильную облицовку, которая устойчива к химическому воздействию. Целью данного изобретения является обеспечение облицовки холодильных установок, которую можно изготовить из формующегося вгорячую, пластичного листового материала, проявляющего устойчивость к химическому воздействию, например, образованию вздутий, образованию трещин, растрескиванию, как указано выше, с помощью полиуретановых вспенивающих средств. Целью данного изобретения является обеспечение облицовки холодильных установок, которую можно изготовить из формующегося вгорячую, пластичного листового материала, который сохраняет высокую степень жесткости (ударные свойства) и прочности (свойства при растяжении) даже при низких температурах (-20C или менее). Другой целью данного изобретения является обеспечение облицовки, изготовленной из пластичного листового материала, который поддерживает пригодность для химической переработки подобно HIPS или ABS, включая подходящие условия экструзии и подобный горячему формованию режим работы. Далее будет раскрыта внутренняя облицовка холодильника, изготовленная из композиции на основе модифицированного каучуком моновинилароматического полимера, который по меньшей мере соответствует одному из перечисленных критериев. Кратко, основные признаки этой полимерной композиции следующие: (i) крупный размер среднесшитых частиц каучука в комбинации с мономодальным распределением размера частиц и (ii) объемная доля каучуковой фазы (RPVF) по меньшей мере 39%. Ширина распределения размера частиц каучука, оцененная соотношением объемного RPS к поверхностномуRPS, составляет предпочтительно ниже 2,0, более предпочтительно ниже 1,5 и наиболее предпочтительно равна или ниже 1,4. Объемный RPS означает объемный медианный размер частицы, поверхностныйRPS означает поверхностный медианный размер частицы каучука. Во-вторых, средневесовой молекулярный вес PS фазы должен быть достаточно высоким, тогда как общая концентрация пластификаторов низкого молекулярного веса, таких как белое минеральное масло и олигомеры PS, должна удерживаться от низкой до средней. Данное изобретение также относится к способу изготовления указанного полимера. Способ изготовления HIPS хорошо известен специалистам данной области техники и включает полимеризацию стирольного мономера в присутствии растворенного каучука. Полимеризация стирола, и необязательно сомономера, возникает при нагревании и/или с помощью инициатора, в качестве примера, радикального инициатора. Каучук "растворяют" в стирольном мономере (фактически каучук безгранично вспучен мономером). Обычные типы каучука, применяемые в производстве HIPS, включают полибутадиен (РВ),бутадиен-стирольный каучук (SBR) и стирол-бутадиен-стирольный каучук (SBS). Полистирол первона-2 021374 чально образуют из стирольного мономера в однородном растворе каучука в стироле. В начале полимеризации реакционный раствор находится в точке до точки инверсии каучук/стирол, т.е. точке, в которой реагирующий раствор проходит от частиц полистирола в каучуке/матрице стирольного мономера до частиц каучука в матрице полистирола. Когда степень полимеризации приблизительно равна вес.% каучука в системе, происходит преобразование, например, фаза стирол/стирольный полимер становится непрерывной, а каучуковая фаза становится дисперсной. Стирол полимеризуют вокруг и внутри частиц каучука, что приводит к включению полистирола в частицы каучука. Часть стирола полимеризуют привитой сополимеризацией на каучук, другую часть гомополимеризуют, указанную часть называют полимеризацией "без прививки". В HIPS часть стирола можно заменить ненасыщенными мономерами, сополимеризуемыми со стиролом, такими как другие моновинилароматические мономеры, алкиловые сложные эфиры акриловой или метакриловой кислоты и акрилонитрил. Тот же механизм "привитой сополимеризации" и "сополимеризации без прививки" действует со стирольным сомономером, что означает, что одна часть стирола и сомономера полимеризуется привитой сополимеризацией на каучук, другая часть стирола и сомономера сополимеризуется. Свойства HIPS связаны с количеством каучука, типом каучука, распределением размера частиц каучука и объемной долей, а также полистиролом, включенным в частицы каучука. Количественное соотношение стирола и необязательного сомономера, который привит (полимеризован путем "привитой сополимеризации"), соединен с функционализацией каучука. Композиции на основе модифицированного каучуком винилароматического полимера хорошо известны из уровня техники. Композиция, подобранная настолько точно, чтобы достичь хорошо сбалансированных физических свойств, остается, однако, объектом ноу-хау. Помимо контроля реологических характеристик фазы, контроль привитой сополимеризации фазы каучука, которая возникает типично in situ при осуществлении обычного радикального способа для HIPS, является сложно преодолимой задачей. Привитую сополимеризацию каучуковой фазы фактически обычно регулируют добавлением органических пероксидов с образованием предпочтительно Н-отщепляющих радикалов термическим разложением, и тщательно подбирают согласно их температуры полураспада и установок температуры реактора. Однако in situ привитая сополимеризация каучука при осуществлении способа для HIPS оставалось, по сути, произвольной реакцией. Основные признаки способа данного изобретения представляют собой применение инициатора привитой сополимеризации, вязкого каучука в основном линейной структуры и применение агента передачи цепи до инверсии фаз. Дополнительно способ, описанный в данном изобретении, выполняют в одном или нескольких реакторах полимеризации при периодических или непрерывных условиях полимеризации с предпочтительно ограниченными условиями обратного смешения в инверсионном реакторе,т.е. реактор работает пока происходит инверсия фаз, и в пределах только формирующего и только последующего реакторов, а также с ограниченными рециркуляционными потоками между этими указанными реакторами. В документе EP 1201693 А 2 описывают подобные композиции для пищевых контейнеров и поддонов для холодильников, но не для облицовки. Более того, этот известный уровень техники не указывает на ESCR облицовки из-за вспенивающего средства изоляции. В документе WO 94 12551 A1 описывают ударопрочные стирольные полимеры, имеющие хорошие свойства ESCR и улучшенные физические свойства, для использования в изготовлении более тонких листовых материалов для применения в производстве, например, внутренних камер холодильников, таким образом, приводя к сниженным затратам для производства камер. Композиции имеют объемный медианный размер частицы по меньшей мере 4 микрон и прочность расплава по меньшей мере 4,5 г. Отсутствуют конкретные требования для каучука, и ничего не сказано о ширине распределения размера частиц каучука. Краткое описание данного изобретения Данное изобретение представляет собой внутреннюю облицовку холодильника, изготовленную из композиции на основе модифицированного каучуком моновинилароматического полимера, содержащую: а) матрицу моновинилароматического полимера, имеющую средневесовой молекулярный вес выше 150000 г/моль,b) частицы каучука, диспергированные в ней, причем указанные частицы, имеют объемный медианный размер частицы (объемный RPS) приблизительно 8,5 мкм, мономодальное распределение в основном без "плеча", от низкого до среднего сшивание каучука, выраженное как индекс вспучивания (SI), выше 13,8, объемную долю каучуковой фазы (RPVF) по меньшей мере 39%,c) среднее количество пластификаторов с низким, определенное как весовая доля растворимых веществ в метаноле, такое, при котором весовое соотношение c/(a+b+c) находится в диапазоне 0-5%. Данное изобретение также представляет собой способ получения указанной выше композиции для изготовления внутренней облицовки холодильника, включающий этапы, на которых:a) формируют полимеризуемую смесь, содержащую по меньшей мере один моновинилароматический мономер и необязательно один или более сомономеров,-3 021374b) растворяют, по меньшей мере, вязкий каучук в основном линейной структуры в указанной полимеризуемой смеси с образованием полимеризуемого раствора, содержащего каучук,c) вводят в контакт свободнорадикальный инициатор и агент передачи цепи с полимеризуемой смесью при условиях, при которых впоследствии возникает фазовая инверсия, где агент передачи цепи способен увеличивать соотношение вязкости каучука к фазе PS в инверсионном реакторе,d) продолжают полимеризацию раствора, полученного на этапе с) необязательно в присутствии свободнорадикального инициатора, пока не получат матрицу моновинилароматического полимера, содержащую частицы каучука, диспергированные в ней. Необязательно существует дополнительный этап для дегазирования продукта этапа d) для разделения необязательных неполимеризованных мономеров и сомономеров, необязательных разбавителей и восстановления ударопрочного моновинилароматического полимера. Преимущественно агент передачи цепи делает частицы каучука менее чувствительными к скорости сдвига в инверсионном реакторе. Это приводит к однородному распределению крупных частиц каучука. Преимущественный каучук в основном линейной структуры в рамках данного изобретения характеризуется соотношением вязкости SV к вязкости по Муни по меньшей мере 2,8 и более предпочтительно выше 3,3. Преимущественно каучука находится в диапазоне 100000-500000 и предпочтительно 280000360000 г/моль. Преимущественно индекс полидисперсности каучука находится в диапазоне 2,1-2,5 и предпочтительно 2,1-2,3. Молекулярные веса каучука можно измерять обычными методиками гельфильтрации. Здесь они выражены в эквивалентах PS, т.е. применяя изомолекулярные образцы PS в качестве калибровочных стандартов. Каучуки, особенно подходящие для данного изобретения, имеют вязкость раствора (SV), измеренную при 5,43 вес.% в толуоле или стироле, 50-1000 сП, предпочтительно 100-500 сП и более предпочтительно 120-250 сП. Каучуки, особенно подходящие для данного изобретения, также имеют вязкость по Муни (ML4+1, 100C) 5-120, предпочтительно 10-100 и более предпочтительно 30-60. Индекс текучести расплава композиции на основе модифицированного моновинилароматического полимера для изготовления облицовки, измеренный по ISO 1133 (5 кг загрузка, 200C), составляет преимущественно 2-10, более преимущественно 2-7, предпочтительно 2,5-6 и более предпочтительно 2,5-5. Данное изобретение также представляет собой способ получения ударопрочного моновинилароматического полимера, включающий этапы на которых:a) формируют полимеризуемую смесь, содержащую по меньшей мере один моновинилароматический мономер и необязательно один или более сомономеров,b) растворяют, по меньшей мере, вязкий каучук в основном линейной структуры в указанной полимеризуемой смеси с образованием полимеризуемого раствора, содержащего каучук,c) вводят в контакт свободнорадикальный инициатор и агент передачи цепи с полимеризуемой смесью при условиях, при которых впоследствии возникает фазовая инверсия,где агент передачи цепи способен увеличивать соотношение вязкости каучука к фазе PS в инверсионном реакторе,d) продолжают полимеризацию раствора, полученного на этапе с), необязательно в присутствии свободнорадикального инициатора, пока не получат матрицу моновинилароматического полимера, содержащую частицы каучука, диспергированные в нем. Необязательно существует дополнительный этап для дегазирования продукта этапа d) для разделения необязательных неполимеризованных мономеров и сомономеров, необязательных разбавителей и восстановления ударопрочного моновинилароматического полимера. Преимущественно агент передачи цепи делает частицы каучука менее чувствительными к скорости сдвига в инверсионном реакторе. Это приводит к однородному распределению крупных частиц каучука. Подробное описание изобретения Моновинилароматический полимер, подходящий для данного изобретения, получен полимеризацией винилароматического мономера. В отношении моновинилароматического мономера он относится к любому ароматическому, содержащему винильную функциональную группу. В качестве примера можно указать стирол, винилтолуол, альфа-метилстирол, альфа-этилстирол, метил-4-стирол, метил-3-стирол,метокси-4-стирол, гидроксиметил-2-стирол, этил-4-стирол, этокси-4-стирол, диметил-3,4-стирол, хлор-2 стирол, хлор-3-стирол, хлор-4-метил-3-стирол, трет-бутил-3-стирол, дихлор-2,4-стирол, дихлор-2,6 стирол, винил-1-нафталин и винилантрацен. Не будет отступлением от объема данного изобретения применение более одного моновинилароматического мономера. Часть моновинилароматического мономера можно заменить ненасыщенными мономерами, сополимеризуемыми со стиролом. В качестве примера можно указать алкиловые эфиры акриловой или метакриловой кислоты, акрилонитрил и метакрилонитрил. Количественное соотношение сомономера может составлять 0-50 вес.% для соответственно 100-50% моновинилароматического мономера. В конкретном варианте осуществления моновинилароматический полимер содержит:i) 60-100 вес.% одного или более C8-12 моновинилароматических мономеров иii) 0-40 вес.% одного или более мономеров, выбранных из группы, включающей C1-4 алкиловые эфиры акриловой или метакриловой кислоты и акрилонитрил, а также метакрилонитрил; полимер, который может содержать от приблизительно 2 до приблизительно 20%, предпочтительно от приблизительно 3 до приблизительно 17%, более предпочтительно от приблизительно 3 до приблизительно 15 вес.% каучука,от общего веса модифицированного каучуком моновинилароматического полимера. Преимущественно находится в диапазоне 150000-250000 г/моль, предпочтительно 160000190000 г/моль и более предпочтительно 160000-170000 г/моль. Индекс полидисперсности (соотношение находится в диапазоне, например, 2,2-3, преимущественно 2,4-2,7. В варианте осуществления находится в диапазоне 150000-170000 г/моль, предпочтительно 150000-160000 г/моль. В другом варианте осуществления находится в диапазоне 180000-220000 г/моль, предпочтительно 190000-210000 г/моль. В отношении каучуков, предпочтительно применяемых в способе данного изобретения, можно указать те полимеры и сополимеры, которые проявляют температуру фазового перехода второго ряда, которая не выше приблизительно 0C, предпочтительно не выше приблизительно -50C и более предпочтительно не выше приблизительно -70C, как определено или приблизительно выражено с применением обычных методик, например, метода тестирования ASTM D-746-52 Т. В качестве примера каучуки можно выбрать из группы, включающей:a) со- и гомополимеры сопряженных C4-6 диолефинов,b) сополимеры, содержащие 60-85 вес.% одного или более С 4-6 сопряженных С 4-6 диолефинов и 1540 вес.% мономера, выбранного из группы, состоящей из акрилонитрила и метакрилонитрила иc) сополимеры, содержащие 20-60, предпочтительно 40-50 вес.% одного или более С 8-12 винилароматических мономеров, которые являются незамещенными или замещенными С 1-4 алкильным радикалом, и 60-40, предпочтительно 60-50 вес.% одного или более мономеров, выбранных из группы,включающей сопряженные С 4-6 диолефины. Каучук можно получить большим количеством способов,предпочтительно полимеризацией в эмульсии или в растворе. Эти способы хорошо известны специалистам данной области техники. Чрезвычайно предпочтительными каучуками являются алкадиеновые полимеры. Подходящими алкадиенами являются сопряженные 1,3-диены, такие как бутадиен, изопрен, хлоропрен или пиперилен. Наиболее предпочтительными являются гомополимеры (кроме любых сопряженных мономеров), изготовленные из сопряженных 1,3-диенов, с такими гомополимерами 1,3-бутадиена, которые особенно предпочтительны. Алкадиеновые сополимерные каучуки, содержащие небольшие количества, например,менее 15, предпочтительно менее 10 весовых процентов других мономеров, таких как моновинилиденовые ароматические вещества, также могут применяться, если каучуки удовлетворяют другим условиям,описанным в данном документе. Наиболее предпочтительными каучуками являются линейные гомополимеры 1,3-бутадиена, которые имеют содержание цис-звеньев по меньшей мере 30 процентов. Каучуки,подходящие для данного изобретения, можно изготовить с помощью анионной полимеризации или полимеризации с помощью катализаторов Циглера-Натта, хорошо известных специалистам данной области техники. Такие способы описаны, например, в US 2002-107339, содержание которого включено в данное изобретение. Относительно каучуковых материалов, подходящих для применения по данному изобретению, преимущественными являются каучуки в основном линейного типа. В основном линейный каучук представляет собой, например, каучук, который не содержит значительное количество длинноцепочечных ветвей. Такие каучуки обычно содержат менее одной длинноцепочечной ветви на 10000 атомов углерода в полимерном скелете. Эти каучуки должны иметь молекулярные веса в диапазоне, наиболее подходящем для изготовления HIPS и ABS смол. Микроструктура полибутадиеновых каучуков может быть любого обычного типа, включающего различные количества 1,2-винил, 1,4-цис и 1,4-транс-звеньев. Степень разветвления в каучуках можно легко определить с помощью техник, обычно хорошо известных специалистам данной области техники, как описано подробно в Т. Н. Mourey and S. Т. Balke, "A Strategy for Interpreting Multidetector Size-Exclusion Chromatography Data I: Development of a Systematic Approach," Am.Long-Chain Branch Frequency in Polyethylenes," Am. Chem. Soc. Symp. Ser. 521, 254 (1993). Другим практическим способом оценки степени разветвления цепи каучука является соотношение вязкости раствора к вязкости по Муни ML1+4 при 100C. Чем ниже это соотношение, тем больше разветвление цепи каучука. Каучук в основном линейной структуры, рекомендуемый в рамках данного изобретения, характеризуется соотношением вязкости SV к вязкости по Муни по меньшей мере 2,8, и более предпочтительно выше 3,3. Преимущественно каучука находится в диапазоне 100000-500000 и предпочтительно 280000360000 г/моль. Преимущественно индекс полидисперсности каучука находится в диапазоне 2,1-2,5 и предпочтительно 2,1-2,3. Молекулярные веса каучука можно измерить обычными методиками гельфильтрации. Здесь они выражены в PS эквивалентах, т.е. с применением изомолекулярных образцов PS в качестве калибровочных стандартов. Каучуки, особенно подходящие для данного изобретения, имеют вязкость раствора (SV), измеренную при 5,43 вес.% в толуоле или стироле, 50-1000 сП, предпочтительно 100-500 сП и более предпочтительно 120-250 сП. Каучуки, особенно подходящие для данного изобретения, также имеют вязкость по Муни (ML4+1, 100C) 5-120, предпочтительно 10-100 и более предпочтительно 30-60. Каучук преимущественно применяют в таких количествах, чтобы модифицированный каучуком полимерный продукт содержал от приблизительно 2 до приблизительно 20%, предпочтительно от приблизительно 3 до приблизительно 17%, более предпочтительно от приблизительно 3 до приблизительно 15 вес.% каучука от общего веса модифицированного каучуком моновинилароматического полимера. В отношении объемной доли каучуковой фазы (RPVF) и индекса вспучивания (SI) частиц каучука,следует объяснить расчет этих параметров. В следующих расчетах композиция на основе модифицированного каучуком моновинилароматического полимера названа HiPS для упрощения. Объемная доля каучуковой фазы является основным параметром, который характеризует каучуковую дисперсную фазу и который можно вычислить из данных динамо-механического анализа (DMA). Объем каучуковой фазы относится к частицам каучука или дискретной фазе, которая состоит из каучука,захваченного полистирола (включения) и привитого полимера. С помощью модели Кернера (Kerner E.H., Proc. Phys. Soc. 69, 808, 1956) и ее упрощенных версий можно рассчитать модули композита, изготовленного из сферических мягких частиц, диспергированных в твердой непрерывной фазе. Модель Хашина (Hashin Z., ASME J. Appl. Mechanics, 29(1), 143-150, 1962) особенно хорошо подходит для описания дисперсии частиц каучука в HIPS. RPVF рассчитывают из модели Хашина, включая постоянные величины динамических модулей упругости, измеренные с помощьюDMA при двух температурах:T1 значительно ниже температуры стеклования каучука (T1Tg каучука);Т 2 соответствует удачно выбранной температуре между температурой стеклования каучука и полистирола (Tg каучук Т 2 Tg PS), при которой динамические модуль упругости G' неизменный. Т 2 предпочтительно выбирают между -30 и +30C. Измерения DMA проводят на сформованных сжатием образцах с применением реометра ARES (ТАInstruments) в перекрученной конфигурации. Соотношение RPVF/% каучука важно в производстве HIPS материалов, так как оно представляет"эффективность использования каучука" способа, т.е. сколько нужно использовать каучука для получения продукта подобного качества. Чем меньше каучука, необходимого для производства набора желаемых свойств в HIPS материале, тем более эффективным является способ. Индекс вспучивания (SI) измеряют растворением смолы HiPS в толуоле при комнатной температуре (25C). После отделения нерастворимой гелевой фазы центрифугированием, набухший гель взвешивают, сушат под вакуумом и затем получают вес сухого геля. Индекс вспучивания представляет собой соотношение веса набухшего геля к сухому гелю и он является мерой степени перекрестного сшивания каучуковой фазы. Индекс вспучивания является общим параметром, применяемым для характеристики степени перекрестного сшивания каучука. Чем выше индекс вспучивания, тем ниже степень сшивания каучуковой фазы. Содержание геля (или мягкой растворимой фракции каучука), определенное как соотношение веса сухого геля к начальному весу полимерного образца, дает определение как сшитой, так и привитой каучуковой фазе. Процент каучука представляет собой общее количество каучука в HIPS и его измеряют хорошо известным способом титрования монохлоридом йода (I-Cl). Чем меньше каучука необходимо для получения набора желаемых свойств в HIPS материале, тем более эффективным является способ.RPVF составляет по меньшей мере 39%, преимущественно по меньшей мере 40%, предпочтительно по меньшей мере 42% и более предпочтительно по меньшей мере 45%. Преимущественно SI составляет по меньшей мере 14 и предпочтительно по меньшей мере 16. В отношении размера частиц каучука, как используется в данном документе, указанный размер частиц представляет собой диаметр частиц каучука, измеренный в полученном продукте, включая все включения матрицы полимера внутри частиц каучука, включения, которые обычно присутствуют в диспергированных частицах модифицированного каучуком полимера, полученного с применением техники масс-полимеризаций. Относительно морфологии частиц каучука в различных группах, как хорошо известно, более мелкие частицы типично имеют морфологию внутренней оболочки (единичное большое включение) или клеточную (множество мелких включений) морфологию. Крупные частицы обычно имеют клеточную или подобную морфологию с множественными включениями. Объемный медианный размер частицы, также называемый объемным RPS, представляет собой диаметр частицы, который делит частотное распределение в объеме (момент третьего порядка) пополам; пятьдесят процентов объема каучука имеют частицы с большим диаметром, и пятьдесят процентов объема каучука имеют частицы с меньшим диаметром. Поверхностный медианный размер частицы, также называемый поверхностным RPS, представляет собой диаметр частицы, который делит частотное распределение на поверхности (момент второго порядка) пополам; пятьдесят процентов поверхности каучука имеют частицы с большим диаметром, и пятьдесят процентов поверхности каучука имеют частицы с меньшим диаметром. Мода представляет собой величину, которая возникает наиболее часто в распределении. В распределении размера частиц мода представляет собой диаметр частицы, который возникает наиболее часто. В данном изобретении объемный RPS равен приблизительно 8,5 мкм. Объемный RPS равен приблизительно 8,5 мкм, находясь в диапазоне 7-10 мкм, и предпочтительно в диапазоне 8,0-9,0 мкм. Мономодальное распределение означает, что распределения как на поверхности, так и в объеме находятся в форме колокола без "плеча" и боковых распределений. В конкретном варианте осуществления размер частиц можно дополнительно охарактеризовать поверхностным RPS, равным приблизительно 6,5 мкм. Поверхностный RPS, равный приблизительно 6,5 мкм, находится в диапазоне 5-8 мкм, преимущественно в диапазоне 5,2-7,8 мкм и предпочтительно в диапазоне 5,5-7,5 мкм. Ширину распределения размера частиц каучука можно также приблизительно оценить соотношением объемного RPS к поверхностному RPS, которое должно быть предпочтительно ниже 2,0, более предпочтительно ниже 1,5 и наиболее предпочтительно равно или ниже 1,4. В отношении пластификаторов, представленных в основном всеми молекулами, растворимыми в метаноле, весовое соотношение c/(a+b+c) находится в диапазоне преимущественно 0-5% и предпочтительно 1-4,5%. Пластификатор представляет собой любой компонент, который может увеличивать эластичность конечного продукта и уменьшать вязкость расплава блок-полимера для облегчения формования или экструзии. Пластификатор представляет собой, например, минеральное масло или неминеральное масло. "Минеральное масло" означает масло, полученное главным образом из нефти, типично при перегонке нефти для получения бензина. Типично минеральное масло представляет собой смесь, которая содержит большое количество, например, сотни, различных видов углеводородов, в основном линейных и разветвленных алканов (н- и изопарафинов), а также циклических парафинов, и является жидкой при условиях окружающей среды. "Неминеральное масло" означает одно или несколько растительных, эфирных, силиконовых и животных масел."Растительное масло" означает масло, полученное, главным образом, из растения, в частности семян и орехов растения, и содержащее в значительной степени глицериды насыщенных и ненасыщенных жирных кислот, например олеиновой, пальмитиновой, стеариновой и линоленовой."Животное масло" означает масло, полученное, главным образом, из животных, и таковое, которое является жидкостью при условиях окружающей среды, при этом включает рыбий жир, жир печени рыбы,спермацетовое масло и подобное. Животные масла типично имеют высокое содержание насыщенных жирных кислот."Эфирное масло" означает масло, полученное, главным образом, из цветов, стеблей и листьев. Эти масла являются сложными летучими жидкостями, типично содержащими терпены и содержащими относительно небольшое количество, если есть, глицеридов жирных кислот. Преимущественно пластификатор выбирают из минерального или растительного масла, совместимого с каучуком. Основная часть указанного пластификатора перемещается в каучук и усиливает RPVF. Пластификаторы с особым структурным сродством с каучуковой фазой и с низкой летучестью особенно предпочтительны. В качестве примера, когда каучук представляет собой полибутадиен, пластификатором может быть бутеновый олигомер типа, описанного в документе US 6613831 и также известного как полибутеновое масло, сырое рапсовое масло или рафинированное подсолнечное масло, предпочтительно смешанное с белым минеральным маслом с вязкостью 70-100 сантистокс. Преимущественно пластификатор вводят до или во время полимеризации. В отношении полимеризации для изготовления указанной выше композиции ее выполняют обычным способом полимеризацией в массе, полимеризацией в растворе или полимеризацией в водной дисперсии, каучук сначала растворяют в полимеризуемом мономере и затем этот раствор подвергают полимеризации. Преимущественно способ данного изобретения осуществляют как способ полимеризации в разбавленной массе. При применении полимеризации в разбавленной массе исходный раствор можно смешивать приблизительно с десятью процентами (10%) по весу, исходя из применяемого моновинилароматического мономера, инертного растворителя так, чтобы снизить вязкость при полимеризации в массе, сдержать теплоту полимеризации и улучшить теплообмен, а также тепловую однородность в массе. Подходящие разбавители включают ароматические растворители, такие как этилбензол, толуол, ксилолы, циклогексан и алифатические углеводородные растворители, такие как додекан, изопарафиновые фракции и уайт-спириты, проявляющие средние точки кипения, близкие к точкам кипения ЕВ и стирола,и их смеси. В способе данного изобретения может использоваться любой растворитель, пригодный для улучшения тепловой однородности в массе во время полимеризации, который можно удалить после полимеризации моновинилароматического мономера и который не препятствует полимеризации моновинилароматического мономера и необязательного сомономера. Каучук "растворяют" в моновинилароматическом мономере (фактически каучук безгранично вспу-7 021374 чивают мономером). Моновинилароматический полимер первоначально формируют из моновинилароматического мономера в однородном растворе каучука в моновинилароматическом мономере. В начале полимеризации реакционный раствор находится в точке до точки инверсии каучук/моновинилароматический мономер, т.е. в точке, в которой раствор, находящийся в реакции, проходит от частиц моновинилароматического полимера в каучук/матрица моновинилароматического мономера к частицам каучука в матрице моновинилароматического полимера. Другими словами, когда степень полимеризации приблизительно равна вес.% каучука в системе, происходит преобразование, например, фаза моновинилароматический мономер/моновинилароматический полимер становится непрерывной, а каучуковая фаза становится дисперсной. В данном изобретении свободнорадикальный инициатор и агент передачи цепи находятся в контакте с полимеризуемой смесью до точки инверсии так, чтобы когда впоследствии возникает фазовая инверсия, молекулярный вес моновинилароматического полимера до и во время фазовой инверсии был значительно ниже по сравнению с тем, какой бы он был в отсутствии агента передачи цепи. Целью указанного снижения молекулярного веса является содержание одновременно в точке инверсии каучуковой фазы высокой вязкости и жидкой фазы моновинилароматического полимера. Полагают, что эти условия приводят к крупным частицам каучука. Кроме того, они приводят к более резкому увеличению соотношения вязкости каучука к фазе PS при фазовой инверсии, делая, таким образом,сформированные частицы каучука менее чувствительными к скорости сдвига, созданной условиями перемешивания в инверсионном реакторе и последующих реакторах. Другими словами, крупные частицы,образованные таким образом в инверсионном реакторе, меньше предрасположены к разрушению и рассеканию, обеспечивая более однородное распределение размера частицы каучука. Среди подходящих агентов передачи цепи можно указать меркаптаны или димер альфаметилстирола. Агенты с высокой активностью передачи цепи, т.е. характеризующиеся коэффициентом передачи Ctr=ktr/kp намного выше 1, должны быть предпочтительными, так как они вступают в реакцию в основном в реакторе, в который они введены, без значительного снижения среднего молекулярного весаPS в конечном продукте. В качестве примеров меркаптанов наиболее предпочтительным является ндодецилмеркаптан. Агент передачи цепи обычно применяют в количестве от приблизительно 0,001 до приблизительно 0,5 вес.% от общего веса смеси полимеризации, к которой их добавляют. Если инверсионному реактору предшествует реактор, поддерживаемый специально ниже точки фазовой инверсии,широко известный как прединверсионный реактор, активный агент передачи предпочтительно вводится в прединверсионный реактор для обеспечения получения частиц каучука с хорошим распределением в последующем реакторе инверсии фаз. Среди инициаторов свободно-радикальной полимеризации можно указать пероксиды. Пероксиды можно классифицировать как инициаторы привитой сополимеризации и как инициаторы полимеризации без прививки. Конечно, инициатор привитой сополимеризации создает не только привитую полимеризацию, и инициатор полимеризации без прививки создает не только полимеризацию без прививки, но также инициатор привитой сополимеризации имеет повышенную способность приводить к привитой полимеризации, чем инициатор полимеризации без прививки. Инициатор привитой сополимеризации преимущественно выбирают из группы, включающей 1,1 ди-(трет-бутилперокси)циклогексан; 1,1-ди-(трет-амилперокси)циклогексан); 1,1-ди-(трет-бутилперокси)-3,3,5-триметилциклогексан; ОО-трет-амил-О-(2-этилбексилмонопероксикарбонат); ОО-трет-бутилО-изопропилмонопероксикарбонат; ОО-трет-бутил-О-(2-этилгексил)монопероксикарбонат; бутил 4,4 ди(трет-бутилперокси)валерат; этил 3,3-ди-(трет-бутилперокси)бутират и их смеси. Типично он представляет собой молекулу пероксида, которая высвобождает термическим разложением трет-бутоксил радикалы, которые предрасположены подвергаться реакции Н-отщепления. Инициатор полимеризации без прививки преимущественно выбирают из группы, включающей 2,2'-азобис(изобутиронитрил), 2,2'азобис(2-метилбутиронитрил), пероксид лауроила, пероксид деканоила и их смеси. От приблизительно 50 до приблизительно 2000, предпочтительно от приблизительно 100 до приблизительно 1500 вес.ч. инициатора применяют на миллион весовых частей полимеризуемой смеси. Моновинилароматический мономер полимеризуют вокруг и внутри частиц каучука, что приводит к включениям моновинилароматического полимера в частицы каучука. Часть моновинилароматического мономера полимеризуют привитой сополимеризацией на каучук, другую часть гомополимеризуют, указанная часть называется полимеризацией без прививки. Часть моновинилароматического мономера можно заменить ненасыщенными сополимеризуемыми мономерами, как описано выше. Тот же механизм "привитой сополимеризации" и "полимеризации без прививки" возникает с сомономером, что означает одна часть моновинилароматического мономера и сомономера полимеризованы привитой сополимеризацией на каучук, а другая часть моновинилароматического мономера и сомономера сополимеризована. Моновинилароматические полимеры высокой ударопрочности данного изобретения можно получить с применением добавок. Иллюстративные добавки включают наполнители, такие как тальк, органоглины (глины, смоченные органической улучшающей сочетаемость добавкой), антиоксиданты (например, алкилированные фенолы, такие как ди-трет-бутил-п-крезол, или фосфаты, такие как трис-8 021374 нонилфенилфосфат), УФ-стабилизаторы, скользящие вещества, смазки для форм, например стеарат цинка; РЕ-воски, пигменты и подобное. Любая добавка, известная специалистам в данной области техники для получения таких полимеров, как пригодная для получения моновинилароматических полимеров высокой ударопрочности, может использоваться в данном изобретении. Эти добавки, если есть, добавляют в реакционную смесь, где необходимо, включая до, во время или после полимеризации. Хотя полученные полимерные материалы особенно подходят в качестве облицовок в холодильнике или морозильной камере, они могут быть интересны в различных применениях, включая (неполный список) передние и задние крышки телевизоров, бытовые изделия, электронику и бытовые электроприборы,резервуары для молока, упаковки для пищевых продуктов, пеноизоляцию и др. Все эти аппараты можно изготовить с помощью обычной технологии термопластов. Облицовки для холодильника часто производят в промышленности, применяя экстрударованные листы HIPS. Листы подвергают термоформованию в желаемую форму и размер, сначала нагревая их, чтобы довести полимер до температуры выше его температуры стеклования. Смягченный полимер затем прессуют в определенную форму облицовки двери или внутренней облицовки. Данное изобретение также представляет собой способ получения ударопрочного моновинилароматического полимера, включающий этапы, на которых:a) формируют полимеризуемую смесь, содержащую по меньшей мере один моновинилароматический мономер и необязательно один или более сомономеров,b) растворяют, по меньшей мере, вязкий каучук в основном линейной структуры в указанной полимеризуемой смеси с образованием полимеризуемого раствора, содержащего каучук,c) вводят в контакт свободнорадикальный инициатор и агент передачи цепи с полимеризуемой смесью при условиях, при которых впоследствии возникает фазовая инверсия, где агент передачи цепи способен увеличивать соотношение вязкости каучука к фазе PS в инверсионном реакторе,d) продолжают полимеризацию раствора, полученного на этапе с), необязательно в присутствии свободнорадикального инициатора, пока не получат матрицу моновинилароматического полимера, содержащую частицы каучука, диспергированные в ней. Необязательно существует дополнительный этап дегазирования продукта этапа d) для разделения необязательных неполимеризованных мономеров и сомономеров, необязательных разбавителей и восстановления ударопрочного моновинилароматического полимера. Преимущественно агент передачи цепи делает частицы каучука менее чувствительными к скорости сдвига в инверсионном реакторе. Это приводит к однородному распределению крупных частиц каучука. Преимущественный каучук в основном линейной структуры в рамках данного изобретения характеризуется соотношением вязкости SV к вязкости по Муни по меньшей мере 2,8 и более предпочтительно выше 3,3. Преимущественно каучука находится в диапазоне 100000-500000 и предпочтительно 280000360000 г/моль. Преимущественно индекс полидисперсности каучука находится в диапазоне 2,1-2,5 и предпочтительно 2,1-2,3. Молекулярные веса каучука можно измерить обычными методиками гельхроматографии. Здесь они выражены в эквивалентах PS, т.е. применяя изомолекулярные образцы PS в качестве калибровочных стандартов. Каучуки, особенно подходящие для данного изобретения, имеют вязкость раствора (SV), измеренную при 5,43 вес.% в толуоле или стироле, 50-1000 сП, предпочтительно 100-500 сП и более предпочтительно 120-250 сП. Каучуки, особенно подходящие для данного изобретения, также имеют вязкость по Муни (ML4+1, 100C) 5-120, предпочтительно 10-100 и более предпочтительно 30-60. Каучук преимущественно применяют в таких количествах, чтобы модифицированный каучуком полимерный продукт содержал от приблизительно 2 до приблизительно 20%, предпочтительно от приблизительно 3 до приблизительно 17%, более предпочтительно от приблизительно 3 до приблизительно 15 вес.% каучука от общего веса модифицированного каучуком моновинилароматического полимера. Все рабочие условия относительно способа, описанного выше, касающиеся способа изготовления облицовки для холодильников и морозильных камер, доступны в данном способе. Примеры Примеры ниже иллюстрируют данное изобретение. Они не должны расцениваться как ограничения данного изобретения. Части и процентные соотношения представлены по весу, если не указано иное. Продукты испытывали следующими способами. 1. Молекулярные веса измеряли гель-фильтрацией, применяя изомолекулярные стандарты PS отPolymer Laboratories для калибровки. 2. Размеры частиц каучука измеряли лазерным гранулометром. 3. Индекс вспучивания, если указано, рассчитывают из сырого веса и сухого веса, полученного ультрацентрифугированием раствора HIPS в толуоле согласно способу, описанному выше. 4. Объемную долю каучуковой фазы рассчитывают из модели Хашина и результатов DMA, применяя равенство (1), приведенное выше. 5. Свойства при растяжении измеряли согласно ISO 527-2. 6. Свойства при изгибе измеряли согласно ISO 178. 7. Значения ударной вязкости по Изоду получают согласно ISO 180. 8. Точку размягчения 50N измеряют согласно ISO 306. 9. Индексы текучести расплава измеряют по ISO 1133 (загрузка 5 кг, 200C). 10. Устойчивость к средствам образования трещин от напряжения: данный тест получали из ISO 4599. Пять (5) введенных гантелеобразных нагруженных образцов (104149,3 мм, ISO 527-2 A1) подвергали действию жирных сложных эфиров (например, оливковому маслу) и подвергали стабильной деформации в течение 1, 3, 4 и 7 дней, соответственно. Деформация заключается в изгибе образца путем устанавливания расстояния между зажимами 143 мм, что соответствует примерно 20 МПа поверхностного напряжения (см. фиг. 1). После удаления из опоры изогнутые образцы подвергают уменьшению напряжения на 2 ч при 5 кг нагрузки до подвергания измерениям испытания на растяжение при скорости 50 мм/мин. Применяют прибор для измерения длины для записи смещения и удлинения при разрыве с высокой точностью. Пять (5) недеформированных и не обработанных жиром образцов применяли в качестве эталонов и подвергали только измерениям испытания на растяжение. Устойчивость к образованию трещин при напряжении выражают в % как среднее удлинение при разрыве обработанных жиром и деформированных образцов, разделенное на удлинение при разрыве эталонных образцов (см. фиг. 1). Вариант этого теста состоит из последовательного понижения свойств удлинения - не подвергшиеся действию и недеформированные образцы берут в качестве эталонов - после определенного времени. Пример 1. В 5-литровый реактор непрерывного действия с перемешиванием (CSTR), применяемый в качестве инверсионного реактора, непрерывно подают при потоке 1,5 л/ч раствор каучука, содержащий:(i) 7,7% бутадиенового каучука, полученного с применением литиевого катализатора, с вязкостью 170 санталуаз, коммерчески доступного от Lanxess под торговым названием Buna СВ 528 Т (средн. Mw = 290000 г/моль; отношение вязкости SV к вязкости по Муни = 3,1);(ii) 2,5 вес.% белого минерального масла с вязкостью 70 сантистокс;(iii) 6 вес.% этилбензола. Эту исходную композицию полимеризуют в этом инверсионном реакторе при температуре 135C в присутствии 60 млн-1 коммерческого трет-бутилпероксиизопропилкарбоната (Akzo Trigonox BPIC-C75,вводят как есть) и 60 млн-1 коммерческого NDM (н-додецилмеркаптана) от Arkema. Среднее время удержания составляет примерно 90 мин. Скорость перемешивания в реакторе регулировали так, чтобы поддерживать максимальную скорость сдвига на конце лопасти 48 с-1. Массу, собранную на выходе инверсионного реактора и характеризующуюся содержанием твердых веществ приблизительно 35%, дополнительно полимеризуют в 20-литровом реакторе периодического действия с температурным профилем 140C (30 мин) и 150C до 60% содержания твердых веществ. Полученный продукт, в конечном счете,дегазируют в дегазаторе однократного испарения при 230C при 25 мбар перед грануляцией. Полученные характеристики и свойства конечных продуктов приведены в табл. 1. Пример 2. Эту же процедуру применяли затем в примере 1, за исключением того, что каучук, который заменяют бутадиеновым каучуком, полученным с применением неодимового катализатора, с вязкостью 170 сП, коммерчески доступным от Lanxess под торговым названием Buna СВ 728 Т (средн. Mw = 455000 г/моль; соотношение вязкости SV к вязкости по Муни = 3,9). Применение этого в основном линейного каучука микроструктуры с высоким содержанием цис-звеньев приводит к улучшенным свойствам ударной вязкости по Изоду и устойчивости к образованию трещин при напряжении (см. табл. 1), при этом жирный крем взят здесь в качестве агрессивного средства. Таблица 1 Примеры 3-5. Исходным раствором каучука, состоящим из 8,5% коммерческого бутадиенового каучука, полученного с применением литиевого катализатора, с вязкостью 170 сП Intene 50 AF от Polimeri Europa и 3% белого минерального масла с вязкостью 70 сантистокс, непрерывно заполняют ряд реакторов полимеризации. Раствор каучука перемешивают рециркулирующим потоком, созданным из приблизительно 58% стирольного мономера и 42% разбавителя (в основном этилбензол). Общая скорость потока в цепи реакторов составляет 40 кг/ч. Подаваемый раствор предварительно нагревают при 90C в трубчатом подогревателе. LuperoxTBIC-M75 (коммерческий органический пероксид) и NDM, оба от Arkema, совместно вводят в первый реактор CSTR-типа, R-201L, температура которого установлена на 110C и который имеет среднее время пребывания 45 мин. Содержание твердых веществ этого реактора удерживают в пределах диапазона 1214% содержания твердых веществ, т.е. значительно ниже точки фазовой инверсии. Основную массу раствора в нем поддерживают при высокой скорости сдвига, чтобы ограничить риски образования высокоэластичных гелей. Фазовая инверсия происходит при различных условиях в последующем реакторе CSTR-типа, R202L, характеризующимся средним временем пребывания 110 мин и плавными условиями перемешивания (скорость перемешивания установлена так, чтобы поддерживать максимальную скорость сдвига на конце лопасти 11 с-1). Полимеризацию затем заканчивают в последовательных реакторах типа идеального вытеснения, перед тем как продукт дегазируют в двух последовательных мгновенных дегазаторах, и гранулируют. В примере 3 дозировка TBIC и установки реактора и DV регулируют так, чтобы получить стандартный HiPS, подходящий для обычных применений для экструзии и горячего формования. NDM в реакторы не вводили. В примере 4 дозировки TBIC и NDM, а также установки реактора регулируют так, чтобы производить сорт HiPS с улучшенной устойчивостью к образованию трещин при напряжении, как описано в вариантах осуществления данного изобретения. Сорт ESCR далее улучшают в примере 5 с улучшенными условиями испарения. Условия получения продуктов в примерах 3-5 описаны в табл. 2 ниже, тогда как относящиеся к продукту характеристики и свойства приведены в табл. 3. На фиг. 2 ниже показано распределение RPS в объеме продуктов, тогда как на фиг. 3 дано представление их устойчивости ESCR со временем, при этом в качестве средства образования трещин при напряжении применяют оливковое масло. В табл. 3 дисперсия RPS V/S означает соотношение объемного RPS к поверхностному RPS. Таблица 2 ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Внутренняя облицовка холодильника, изготовленная из композиции на основе модифицированного каучуком моновинилароматического полимера, содержащая:a) матрицу моновинилароматического полимера, имеющую средневесовой молекулярный вес выше 150000 г/моль,b) частицы каучука, диспергированные в ней, причем указанные частицы имеют объемный медианный размер частиц в диапазоне 7-10 мкм,мономодальное распределение, где соотношение объемного медианного размера частиц (объемныйRPS) к поверхностному медианному размеру частиц (поверхностный RPS) ниже 2,сшивание каучука, выраженное как индекс вспучивания (SI), выше 13,8,объемную долю каучуковой фазы (RPVF) по меньшей мере 39%,c) среднее количество пластификаторов, выбранных из минерального масла или одного или более неминеральных масел, выбранных из растительного, эфирного, силиконового и животного масла, при этом среднее количество определено как весовая доля растворимых веществ в метаноле и весовое соотношение c/(a+b+c) составляет до 5%. 2. Облицовка по п.1, где матрицы моновинилароматического полимера составляет от 150000 до 250000 г/моль. 3. Облицовка по любому из предыдущих пунктов, где каучук имеет вязкость раствора (SV), измеренную при 5,43 вес.% в толуоле, 50-1000 сП, предпочтительно 100-500 сП и более предпочтительно 120-250 сП. 4. Облицовка по любому из предыдущих пунктов, где каучук имеет вязкость по Муни (ML4+1,100C) 5-120, предпочтительно 10-100 и более предпочтительно 30-60. 5. Облицовка по любому из предыдущих пунктов, где каучук имеет соотношение вязкости SV к вязкости по Муни по меньшей мере 2,8. 6. Облицовка по п.5, где каучук имеет соотношение вязкости SV к вязкости по Муни по меньшей мере 3,3. 7. Облицовка по любому из предыдущих пунктов, где RPVF составляет по меньшей мере 40%,предпочтительно по меньшей мере 42% и более предпочтительно по меньшей мере 45%. 8. Облицовка по любому из предыдущих пунктов, где SI составляет по меньшей мере 14 и предпочтительно по меньшей мере 16. 9. Облицовка по п.1, где объемный RPS находится в диапазоне 8,0-9,0 мкм. 10. Облицовка по любому из предыдущих пунктов, где поверхностный RPS находится в диапазоне 5-8 мкм. 11. Облицовка по п.1, где соотношение объемного RPS к поверхностному RPS составляет менее 1,5. 12. Способ изготовления внутренней облицовки холодильника по любому из предыдущих пунктов из композиции модифицированного каучуком моновинилароматического полимера, включающий этапы,на которых:a) формируют полимеризуемую смесь, содержащую по меньшей мере один моновинилароматический мономер и необязательно один или более сомономеров,b) растворяют, по меньшей мере, вязкий каучук в основном линейной структуры в полученной полимеризуемой смеси с образованием полимеризуемого раствора, содержащего каучук,c) вводят в контакт свободнорадикальный инициатор и агент передачи цепи с полимеризуемым раствором при условиях, при которых впоследствии возникает фазовая инверсия, где агент передачи цепи способен увеличивать соотношение вязкости каучука к фазе PS в инверсионном реакторе,d) продолжают полимеризацию раствора, полученного на этапе с), необязательно в присутствии свободнорадикального инициатора до получения композиции, содержащей матрицу моновинилароматического полимера и частицы каучука, диспергированные в ней, где пластификатор вводят до или во время полимеризации, а также включает стадию, на которой из полученной композиции изготавливают желаемую внутреннюю облицовку холодильника. 13. Способ по п.12, где агент передачи цепи обеспечивает частицам каучука меньшую чувствительность к скорости сдвига в инверсионном реакторе. 14. Способ по п.12 или 13, где осуществляют дополнительный этап дегазирования композиции, полученной на этапе d), для разделения необязательных неполимеризованных мономеров и сомономеров,необязательных разбавителей и восстановления ударопрочного моновинилароматического полимера. 15. Способ по любому из пп.12-14, где каучук имеет вязкость по Муни (ML4+1, 100C) 5-120, предпочтительно 10-100 и более предпочтительно 30-60. 16. Способ по любому из пп.12-15, где каучук имеет соотношение вязкости SV к вязкости по Муни по меньшей мере 2,8. 17. Способ по любому из пп.12-16, где каучук имеет соотношение вязкости SV к вязкости по Муни по меньшей мере 3,3.