Способ и устройство для обработки дисульфидов

008757 Область техники, к которой относится изобретение Настоящее изобретение относится к способу гидрогенизации дисульфидов ГД (DSO), полученных при превращении меркаптанов, содержащихся в сжиженном нефтяном газе СНГ (LPG), в сероводород и углеводороды и их конверсии в аппаратах Клауса. Способ применим в равной степени как в установках сжижения природных газов, так и в установках обработки природных газов или газов на нефтеперегонных заводах. Уровень техники Природный газ, экстрагированный из подпочвы, является в нормальных условиях температуры и давления смесью газообразных углеводородов. Обычно природный газ состоит, например, из 75% метана, 20% других газообразных углеводородов, преимущественно этана, и 5% кислых газов, а именно углекислого газа (СО 2) и сероводорода (H2S). Сжиженный нефтяной газ СНГ (LPG) обычно образован, в основном, газообразными углеводородами с цепью из 3 или 4 атомов углерода, т.е. пропаном, бутаном и их ненасыщенными вариантами пропиленом и бутиленом. Эти компоненты сопровождаются следами загрязнений, преимущественно сернистых соединений, а именно сернистым карбонилом (COS) и меркаптанами. Меркаптаны подразделяются, главным образом, на метилмеркаптан (CH3SH), этилмеркаптан(C2H5SH), пропилмеркаптан (C3H7SH) и возможно меркаптаны с более высоким молекулярным весом. Чем более кислым является природный газ, т.е. чем больше он содержит углекислого газа и сероводорода, тем больше он содержит сернистых соединений и, следовательно, меркаптанов. В некоторых осадках природного газа содержание меркаптана может поэтому превышать предел, допустимый для коммерческого природного газа. В связи с этим необходимо извлекать меркаптаны, если газ должен продаваться в газообразном или сжиженном виде. Из-за того, что газы, содержащие меркаптаны, являются кислыми, они подвергаются первому этапу устранения кислотности, чтобы экстрагировать H2S и СО 2. Однако меркаптаны удаляются только незначительно, когда проводятся классические способы удаления кислотности, в которых наиболее часто используются промывки растворами амина. Считается, что едва ли более одной трети, если не одна четверть меркаптанов, присутствующих в природном газе, абсорбируется таким способом. Их извлечение поэтому делает необходимым проведение дополнительного экстрагирования. В настоящее время обычно используются два типа обработки: адсорбция молекулярным ситом или криогенная конденсация. В патентах США А-5291736 и 5659109 показано, что криогенная конденсация газов сжиженного нефтяного газа (LPG) сопровождается криогенной конденсацией меркаптанов. Меркаптаны после этого оказываются сконцентрированными в конденсированных жидкостях. В статье Gas processing options for mercaptans and carbonyl sulfide removal from NG and NGLstreams (UOP, AIChE 1993, Spring National Meeting, Houston, Texas, March 28 to April 1, 1993) показана технологическая цепочка из трех установок, первая из них (установка А - фиг. 1) является установкой сжижения газов с высоким содержанием сернистых соединений. Это показывает, что СНГ продукты сильно загрязнены одновременно сконденсированными меркаптанами и что последние концентрируются естественно в пропане и бутане. Измеренное содержание меркаптанов в СНГ достигает уровней 112 и 288 ч./млн (ррm) мас. соответственно в пропане и бутане. Эти коммерчески недопустимые уровни делают необходимым обработку СНГ. Независимо от происхождения конденсированных углеводородов: экстрагирование из природного газа подпочвы или из газа нефтеперегонного завода, криогенная конденсация во время охлаждения для сжижения природного газа, жидкая смесь углеводородов, по существу, состоит из этана, смешанного с более тяжелыми углеводородами. Наблюдается, что метиловый и этиловый меркаптаны концентрируются предпочтительно в бутане и пропане, а пропиловые меркаптаны и более тяжелые меркаптаны остаются в конденсатах. Следующее описание относится, в основном, к СНГ бутановой и пропановой фракциям, но способ в соответствии с изобретением также применим ко всем фракциям (например, к конденсату), пока их плотность позволяет проводить обработку промывкой гидроксидом натрия (см. ниже). Содержание серы в бутане и пропане поэтому является высоким, часто более 1000 ч./млн, если не более 1%. При таких высоких уровнях содержания извлечение меркаптана из пропановой и бутановой фракций не может осуществляться с применением молекулярных сит. Оно проводится промывкой гидроксидом натрия и дается на примере метилового меркаптана. 2CH3SH+2NaOHCH3SNa+2 Н 2 О Регенерация раствора гидроксида натрия кислородом превращает меркаптаны в дисульфид. 2CH3SNa+1/2O2+Н 2 ОCH3SSCH3+2NaOH Общая реакция может быть записана так: 2CH3SH+1/2O2(CH3S)2+H2O-1 008757 2 молекулы метилового меркаптана дают 1 молекулу диметилдисульфида. Реакция такая же и для других меркаптанов. Смесь дисульфидов, полученная из меркаптанов в соответствии с такой реакцией,известна как дисульфидное масло (ДСМ). Чтобы избавиться от ДСМ, наиболее стандартная практика заключается в смешивании его с углеводородными фракциями (конденсатами, нафтой или другими) для последующей обработки на нефтеперегонном заводе. Однако преимущественно в установках для обработки газов случается, что такие фракции отсутствуют, и тогда нужно будет обрабатывать ДСМ in situ. Практичным способом избавления от ДСМ является его обработка оксидированием вместе с H2S в аппарате рекуперации серы на основе реакции Клауса в соответствии со следующей реакцией, приведенной, например, для диметилдисульфида:(CH3S)2+1,5O22 СО 2+2SO2+3 Н 2 О Однако, чтобы реакция дошла до конца, он должна проводиться в присутствии избытка кислорода над стехиометрией, а реакция оксидирования H2S в аппарате Клауса протекает при отсутствии кислорода. Количество ДСМ, которое может быть сожжено вместе с H2S, поэтому ограничено и часто меньше количества, полученного при обработке СНГ. В настоящее время этот способ еще не используется в промышленном масштабе. Другим способом избавления от ДСМ является его сжигание вне аппарата Клауса. Чтобы произошло полное его сгорание, оно должно проводиться при избытке воздуха. Дым, образующийся при сжигании, содержит диоксид серы SO2. Он может быть введен в аппарат Клауса, но остаточный кислород, все еще присутствующий в дыме, сначала должен быть отделен. Таким образом необходимо проводить промывку дыма физическим растворителем, который отделяет диоксид серы от остаточного кислорода и концентрирует диоксид серы перед его инжекцией в аппарат Клауса. Эта технология, однако, неудобна для обработки очень коррозионной среды и требует применения благородных металлов для изготовления оборудования, например нержавеющей стали. Промышленное применение этого способа осуществляется в установке для обработки Дольфина, установке, питаемой природным газом из North Dome. Изобретение в противоположность двум вышеуказанным способам относится к обработке ДСМ,интегрированной во всю цепочку обработки серы в установке обработки газов. Сущность изобретения Способ в соответствии с изобретением относится к гидрогенизации ДСМ, полученного превращением меркаптанов. Основными продуктами гидрогенизации являются сероводород и углеводороды. H2S(предпочтительно отделенный от углеводородов промывкой основным раствором амина) подается в аппарат для получения серы на основе реакции Клауса. Изобретение применимо для обработки газа, содержащего кислые газы и меркаптаны. Изобретение, следовательно, предлагает способ обработки газа, содержащего меркаптаны и кислые газы, включающий в себя следующие стадии:(1) отделение кислых газов от упомянутого газа и получение очищенного газа и потока кислого газа, содержащего H2S;(2) проведение реакции H2S, полученного на стадии (1) в соответствии с реакцией Клауса;(3) концентрация меркаптанов по меньшей мере в одной фракции упомянутого очищенного газа;(4) экстрагирование меркаптанов из упомянутой фракции; включающее также:(5) превращение меркаптанов в диалкилдисульфиды, полученные из меркаптанов (из ДСМ);(7) проведение реакции H2S, полученного таким образом на стадии (6), в соответствии с реакцией Клауса. В одном варианте реализации изобретения реакции Клауса на стадиях (2) и (7) проводятся вместе. В одном варианте реализации поток, полученный на стадии (6), рециркулируют в сторону газа, который подлежит обработке. В одном варианте реализации способ также содержит стадию (8), т.е. смешивание H2S, полученного на стадии (6), с потоком кислых газов, содержащих H2S, отделенный на стадии (1). В одном варианте реализации стадия (1) является стадией промывки амином и поток, полученный на стадии (6), рециркулируется к стадии (1) промывки амином. В одном варианте реализации стадия (1) является стадией промывки амином, причем эта стадия содержит следующие подстадии:(a) получение очищенного газа и потока амина, содержащего кислые газы;(b) испарительное разделение амина, содержащего кислые газы, на первый поток амина для регенерации и на поток остаточных углеводородов;(c) промывка потока остаточных углеводородов амином и получение второго потока амина для его регенерации;(d) подача потока, полученного на стадии (6), на подстадию (с);(e) объединение двух потоков амина и их регенерация. В одном варианте реализации способ также содержит стадию (1 а) концентрации H2S из указанного потока кислых газов избирательной промывкой амином, и поток, полученный на стадии (6), рециркулируют к стадии (1 а) избирательной промывки амином посредством смешивания его с указанным потоком кислых газов. В одном варианте реализации способ также содержит стадию (1 а) концентрации H2S из указанного потока кислых газов избирательной промывкой амином, причем эта стадия содержит следующие подстадии:(b) регенерация первого потока амина, содержащего H2S, и получение потока H2S и потока регенерированного амина;(c) контактирование одной части указанного регенерированного амина с потоком, полученным на стадии (6), для получения потока углеводородов и второго потока аминов, избирательно содержащих(d) регенерация второго потока амина, содержащего H2S, и получение потока H2S. В одном варианте реализации способ содержит между стадиями (с) и (d) следующие подстадии:(f) разделение испарением второго потока амина, содержащего H2S, и получение второго потока дегазированного амина, содержащего H2S, и потока газа, и, если требуется,(h1) рециркуляция второго потока газа к подстадии (а) или(h2) объединение второго потока газа с потоком СO2, полученным в подстадии (а). В одном варианте реализации стадия (3) концентрации меркаптанов по меньшей мере в одной фракции указанного очищенного газа включает в себя получение по меньшей мере одной фракции, содержащей пропан и/или бутан и/или конденсаты. В одном варианте реализации стадия (3) концентрации меркаптанов по меньшей мере в одной фракции указанного очищенного газа включает в себя получение очищенного газа, содержащего менее 30 ч./млн, предпочтительно менее 10 ч./млн, наиболее предпочтительно менее 2 ч./млн меркаптанов. В одном варианте реализации стадия (3) концентрации меркаптанов по меньшей мере в одной фракции указанного очищенного газа включает в себя экстрагирование жидкого нефтяного газа криогенным способом. В одном варианте реализации стадия (3) концентрации меркаптанов по меньшей мере в одной фракции указанного очищенного газа включает в себя конденсацию жидкого нефтяного газа во время сжижения газа, который будет обрабатываться. В одном варианте реализации газ для обработки, содержащий меркаптаны и кислые газы, является природным газом или газом, содержащим водород, предпочтительно газом нефтеперегонного завода. Изобретение также предлагает способ обработки фракции, содержащей меркаптаны, включающий в себя вышеприведенные стадии (5), (6) и (7). Изобретение также предлагает способ конверсии диалкилсульфида из меркаптанов (ДСМ), включающий в себя вышеприведенные стадии (6) и (7). Изобретение также предлагает установку для обработки газов, содержащих меркаптаны и кислые газы, включающую в себя следующие элементы:(1) аппарат для отделения кислых газов от указанного газа и получения очищенного газа и потока кислых газов, содержащих H2S,(2) аппарат клаусовского типа для получения серы, соединенный с аппаратом для разделения,(3) аппарат для концентрации меркаптанов по меньшей мере в одной фракции указанного очищенного газа, соединенный с аппаратом для разделения,(4) аппарат для промывки основанием меркаптанов из указанной фракции и для регенерации основания, превращения меркаптанов в диалкилсульфиды, полученные из меркаптанов (ДСМ), причем указанный аппарат для промывки и регенерации соединен с аппаратом для концентрации меркаптанов,(5) аппарат для гидрогенизации ДСМ в H2S, соединенный с аппаратом для промывки основанием и для регенерации основания, и(6) аппарат клаусовского типа для получения серы, соединенный с аппаратом для гидрогенизации. В одном варианте реализации два аппарата клаусовского типа для получения серы образуют один аппарат. В одном варианте реализации аппарат для гидрогенизации соединен трубопроводом с аппаратом для разделения. В одном варианте реализации аппарат для разделения является аппаратом для разделения промывкой амином, причем этот аппарат содержит следующие элементы:(a) колонну для получения в головной части потока очищенного газа и в нижней части потока амина, содержащего кислые газы,(b) сосуд для разделения испарением амина, содержащего кислые газы, на первый поток амина для регенерации и на поток остаточных углеводородов,(c) соединенную с головной частью указанного сосуда колонну для промывки амином потока оста-3 008757 точных углеводородов и для получения второго потока амина для его регенерации,(d) трубопровод, соединяющий аппарат для гидрогенизации с нижней частью указанной колонны,(e) трубопровод у нижней части сосуда, соединяющий два потока амина в один поток, и(f) аппарат для регенерации. В одном варианте реализации эта установка также включает в себя аппарат для концентрации H2S в указанном потоке кислых газов избирательной промывкой амином, при этом поток, полученный на стадии (6), рециркулируется к аппарату для избирательной промывки амином. В одном варианте реализации установка также включает в себя аппарат для концентрации H2S в указанном потоке кислых газов избирательной промывкой амином, причем этот аппарат содержит следующие элементы:(a) первую колонну для получения в головной части потока СO2 и в нижней части первого потока амина, избирательно содержащего H2S,(b) колонну для регенерации первого потока амина, содержащего H2S, и для получения в головной части потока H2S и в нижней части потока регенерированного амина,(c) колонну для промывки амином, соединенную трубопроводом с указанной нижней частью,(d) трубопровод, соединяющий аппарат для гидрогенизации с указанной колонной, при этом указанная колонна формирует в головной части поток углеводородов и в нижней части второй поток амина,избирательно содержащего H2S, и(e) трубопровод, соединяющий нижнюю часть со вторым потоком амина с колонной для регенерации. В одном варианте реализации установка также включает в себя сосуд для разделения испарением,формирующий в головной части поток газа, а в нижней части второй поток дегазированного амина, содержащего H2S, при этом линия, которая соединяет нижнюю часть со вторым потоком амина с колонной для регенерации, тогда соединяет нижнюю часть сосуда с колонной для регенерации, и, если требуется,трубопровод, соединяющий головную часть сосуда с первой колонной, или трубопровод, соединяющий головную часть сосуда с головной частью первой колонны. Изобретение также предлагает установку для обработки фракции, содержащей меркаптаны, включающую в себя аппараты (4) и (6), указанные выше. Изобретение также предлагает установку для конверсии диалкилсульфидов из меркаптанов (ДСМ),включающую в себя аппараты (5) и (6), указанные выше. Краткое описание чертежей На фиг. 1 показана блок-схема способа в соответствии с изобретением. На фиг. 2 показана блок-схема первого варианта реализации способа в соответствии с изобретением. На фиг. 2 а показана детальная блок-схема первого варианта реализации способа в соответствии с изобретением. На фиг. 3 показана блок-схема второго варианта реализации способа в соответствии с изобретением. На фиг. 3 а показана детальная блок-схема второго варианта реализации способа в соответствии с изобретением. На фиг. 4 показана блок-схема третьего варианта реализации способа в соответствии с изобретением. Подробное описание вариантов реализации изобретения Способ в соответствии с изобретением применим для обработки природного газа или газа от нефтеперегонного завода, когда СНГ экстрагируются криогенным способом, и для обработки сжиженного природного газа (СПГ), когда его конденсируют во время сжижения. В следующем описании используется в качестве примера природный газ без ограничения для объема изобретения. Описание изобретения иллюстрируется общей блок-схемой на фиг. 1. Природный газ (1) очищают от кислых газов H2S и СO2 в аппарате (2) для промывки амином. В соответствии с требуемой спецификацией используются растворы амина, которые могут быть на основе диэтаноламина (ДЭА), метилдиэтаноламина (МДЭА) или активированного МДЭА, а не любой другой раствор. Очищенный газ (3) затем сушат в аппарате (4). В соответствии с требуемой точкой росы процесс сушки основан на использовании гликоля, и более конкретно на использовании триэтиленгликоля (ТЭГ),или молекулярных сит. Осушенный и очищенный газ (5) затем вводится в аппарат (6) для обработки газа. Аппарат (6) или является аппаратом для экстрагирования СНГ криогенным способом или промывкой тяжелым маслом, или аппаратом для сжижения, в котором СНГ отделяют криогенной конденсацией. Аппарат (6) обычно обеспечивает фракционирование; классически он включает в себя блок для удаления этана, блок для удаления пропана и блок для удаления бутана. Газ в виде жидкости или пара в соответствии с используемым процессом выводится через (7). Пропан и бутан выводятся соответственно через (8) и (9). Этот природный газ (7) удовлетворяет специфика-4 008757 циям на серу, и меркаптаны, присутствующие в природном газе, оказываются сконцентрированными в бутане и пропане. Они обрабатываются промывкой гидроксидом натрия в аппаратах (10) и (11). Пропан и бутан, свободные от меркаптанов, соответствующие параметрам спецификаций на коммерческие продукты, выводятся соответственно через (12) и (13). Используемый раствор гидроксида натрия регенерируется воздухом перед его возвращением в аппараты (10) и (11). Полученное ДСМ извлекается из аппаратов (10) и (11) через (14) и (15), и смесь вводится в аппарат (16), где она гидрогенизируется. Реакции гидрогенизации могут проводиться классически на катализаторе, в особенности кобальтомолибденовом катализаторе. Реакция для диметилдисульфида дается следующим уравнением:CH3SSCH3+3 Н 22 СН 4+2H2S (реакция А) Уравнения для диэтилдисульфида и для более тяжелых дисульфидов во всех отношениях одинаковы. Водород, необходимый для реакции А, вводится в аппарат (16) для гидрогенизации через (17). Реакция гидрогенизации чрезвычайно экзотермична и могла бы являться причиной бесконтрольного повышения температуры. Для уменьшения повышения температуры предпочтительно через (18) инжектируется жидкость, которая не участвует в реакции, при этом такая жидкость служит термическим резервом для ограничения повышения температуры во время реакции. Для осуществления этого могут быть использованы, например, азот, природный газ, пропан или бутан из паров сжиженного нефтяного газа(СНГ), пары воды или даже нафта. Смесь от гидрогенизации, содержащая, главным образом, H2S и углеводороды, при избытке компонента, используемого в качестве термического резерва, выводится из аппарата (16) через (19). Эта смесь в равной степени содержит избыток водорода, не израсходованного в реакции. Условия проведения реакции А - это обычно давление 15-35 бар и предпочтительно 22-25 бар и температура по меньшей мере 150 С. Кислые газы H2S и СО 2, отделенные от природного газа в аппарате (2), удаляются из него через(20). Они находятся под низким давлением, обычно от 1 до 4 бар абс. В соответствии с концентрациямиH2S и СО 2, содержащимися в природном газе, относительные доли этих двух компонентов в потоке кислого газа (20) различны. Как общее правило, цель заключается в удалении серы, присутствующей в H2S,в аппарате на основе реакции Клауса. Сначала частично окисляют H2S по реакцииH2S+3/2O2SO2+H2O чтобы получить смесь SO2, которая реагирует с неокисленным H2S с образованием серы и воды: 2H2S+SO2S+2 Н 2 О (реакция В, называемая реакцией Клауса) Чтобы получить удовлетворительные условия для стабильности пламени, частичное окисление H2S проводится при температуре между 1000 и 1100 С. Если кислый газ (20) содержит слишком много СО 2 по отношению к H2S, то СО 2 играет роль термического модератора, и пламя не может достигнуть требуемой оптимальной температуры. Поэтому обычно необходимо, чтобы содержание H2S в кислом газе было выше величины, обеспечивающей стабильность пламени. Ниже этой величины можно иметь обогащение кислого газа сероводородом. Эта операция проводится в аппарате (21), который в связи с этим не является обязательным в соответствии с условиями операции. Она заключается в промывке кислого газа раствором амина МДЭА, который избирательно поглощает H2S и который не поглощает большую часть СО 2. Раствор МДЭА регенерируют дистилляцией, проводимой в аппарате (21), от которого получают поток (22), обогащенный H2S. Поэтому последний может подаваться в аппарат (23) для получения серы, также известный как аппарат Клауса, где протекает реакция В Клауса и откуда выходит поток (24) жидкой серы. Хвостовые газы выводятся из аппарата Клауса через (25) и могут, если потребуется, быть подвергнуты обработке стандартными способами для их превращения. Инертные газы выводятся из системы через (26). Поток (19) от аппарата (16) гидрогенизации ДСМ подается на вход аппарата (21) для обогащения кислого газа (20). H2S, полученный гидрогенизацией в (16), также там избирательно поглощается раствором МДЭА перед его подачей также в аппарат (23) для получения серы. Сера, содержащаяся в ДСМ, таким образом восстанавливается до химического компонента H2S, обработка которого хорошо известна и теперь осуществляется в промышленном масштабе. Одним из преимуществ изобретения является повышение содержания H2S в потоке, подаваемом в аппарат (23) для получения серы. Таким образом, как показано выше, в этот аппарат предпочтительно подается кислый газ, имеющий минимальное содержание H2S, чтобы получить достаточно высокую температуру пламени. Кроме того, известно, что в соответствии с известным уровнем техники один из возможных способов удаления ДСМ заключается в превращении его сжиганием в SO2, и после промывки-5 008757 дыма таким образом рекуперированный SO2 подается в аппарат для получения серы. Однако сера, содержащаяся в ДСМ, теперь не может участвовать в повышении температуры пламени, потому что она уже находится в окисленном виде после поступления от аппарата для получения серы. В противоположность этому, в способе в соответствии с изобретением сера, содержащаяся в ДСМ, поступает в аппарат для получения серы в виде H2S, который активно поддерживает температуру пламени. Также упоминалось, что другим способом удаления ДСМ является прямое его сжигание в аппарате для получения серы, но что последний принимает только ограниченное количество ДСМ по отношению к H2S. В способе в соответствии с изобретением не имеется ограничений на количество получаемого ДСМ, потому что сера, содержащаяся в ДСМ, прямо подается в аппарат для получения серы в виде H2S. Способом в соответствии с изобретением можно обрабатывать все газы, независимо от относительного содержания в них H2S и меркаптанов. Даже возможно вводить ДСМ, которое после гидрогенизации будет способствовать повышению содержания H2S на входе в аппарат (23) Клауса. И, наконец, можно задействовать способ в соответствии с изобретением в существующих установках для обработки природных кислых газов, оснащенных аппаратами для получения серы. Достаточно добавить аппарат для гидрогенизации ДСМ к уже имеющейся установке. После монтажа аппарата для гидрогенизации ДСМ, полученное промывкой меркаптанов гидроксидом натрия, больше не будет сжигаться, или смешиваться с конденсатами, или подаваться в аппарат Клауса, а будет направляться в аппарат для гидрогенизации для превращения в H2S, который будет подаваться в аппарат Клауса. Первый вариант реализации способа в соответствии с изобретением представлен на фиг. 2, где поток (19 а) от гидрогенизации ДСМ подается в аппарат (2) для промывки амином. Описание принципа работы аппарата (2) для промывки амином основано на фиг. 2 а. Кислый природный газ (1) поступает в колонну (101), где осуществляется его противоточный контакт с водным раствором амина (102) (МЭА, ДЭА, МДЭА или активированный МДЭА), который поглощает кислые газы H2S и СО 2. Очищенный природный газ извлекается через (103). Раствор амина, насыщенный кислым газом, называемый обогащенным раствором, извлекается в нижней части (104), и его давление понижается до промежуточного (обычно от 5 до 15 бар), чаще всего, вентилем (105). Понижение давления вызывает испарение части растворенного газа, в особенности углеводородов, и незначительной части кислого газа. Газы отделяются от жидкости в сосуде-испарителе (106). Раствор амина, извлекаемый через трубопровод (106 а), затем повторно нагревается в теплообменнике (107) перед его вводом в колонну (108) для регенерации, которая обычно работает при давлении, близком к атмосферному. Колонна для регенерации включает в себя кипятильник (109) и конденсатор (110). Кислые газы H2S и СО 2 извлекаются через (20) в головной части сосуда (111) для флегмы, и раствор амина регенерируется в нижней части (112). Он повторно охлаждается в (107), при предварительном нагреве обогащенного раствора амина, подкачивается до высокого давления природного газа в (113), перед тем как его снова вводят в колонну (101) для промывки. Освобожденные газы в сосуде-испарителе (106) являются углеводородами, смешанными с кислыми газами. Вообще же, они не находятся в состоянии, подходящем для их использования, и их нужно очищать от кислых газов. Это является функцией абсорбционной колонны (114). Одна часть (115) регенерированного амина в (112) подается в головную часть колонны (114), и испарившийся газ, полученный при расширении раствора амина посредством (104) в (105), промывается для поглощения содержащихся в нем кислых газов. Углеводороды извлекаются в головной части через (116). Газ от аппарата (16) для гидрогенизации содержит, в основном, H2S и углеводороды. Поэтому выгодно рекуперировать углеводороды и использовать их в качестве топлива, но высокое содержание H2S на выходе из аппарата (16) делает газ (19) непригодным для прямого использования, и, следовательно,нужно устранить его кислотность. Особенно выгодно проводить эту операцию совместно с промывкой испарившегося газа, образующегося в результате расширения в (105). Газ от аппарата (16) для гидрогенизации вводится по линии (19 а) в нижнюю часть колонны (114) и после очистки его раствором амина от(115) извлекается через (116) вместе с испарившимися углеводородами. Второй вариант реализации способа в соответствии с изобретением заключается в подаче потока(19b) от аппарата (16) для гидрогенизации ДСМ непосредственно в аппарат (21) для обогащения. Этот второй вариант представлен на фиг. 3. Аппарат (21) для обогащения очень похож по своему принципу работы на аппарат (2) для промывки амином. Его целью является отделение H2S от двуокиси углерода для ввода газа, достаточно обогащенного H2S, в аппарат (23) для получения серы, чтобы обеспечить достаточно высокую температуру пламени. Описание принципа работы аппарата (21) для обогащения основано на фиг. 3 а. Кислый газ (20) вводится в нижнюю часть абсорбционной колонны (201), где он приводится в противоточный контакт с раствором МДЭА (202), который предпочтительно поглощает H2S. Двуокись углерода, промытая от H2S, извлекается в головной части (203). Обогащенный амин, содержащий H2S, извлекается в нижней части (204), перекачивается посредством (205) и после предварительного нагрева в (206) горячим регенерированным амином вводится в регенерационную колонну (207). H2S получают в головной части (208) и регенерированный амин - в нижней части (209). Регенерационная колонна (207) снаб-6 008757 жена конденсатором (210) и кипятильником (211). Регенерированный амин возвращается в абсорбер(201) через теплообменник (206). В соответствии с первой альтернативной реализацией газ от аппарата (16) для гидрогенизации подается одновременно с газом (20) в колонну (201). В соответствии с более предпочтительной второй альтернативной реализацией добавляется дополнительный аппарат. В первой альтернативной реализации изобретения газ (19) от гидрогенизации смешивается с кислым газом (20) и одновременно обрабатывается. Однако колонны (201) и (207) функционируют при давлении, близком к атмосферному, а аппарат (16) для гидрогенизации функционирует предпочтительно при давлении около 25 бар. Поэтому будет происходить потеря при отпуске давления газа (19) для его обработки в колонне (201). Фиг. 3 а разделена на две части: часть А и часть В. Оборудование, показанное в части А, относится к известному уровню техники. В противоположность этому, чтобы задействовать второй вариант второй реализации способа в соответствии с изобретением, оборудование, присутствующее в части В, придается аппарату (21) для обогащения, который теперь описывается. Газ от аппарата (16) для гидрогенизации вводится по трубопроводу (19b) в колонну (212), где он приводится в противоточный контакт с частью (213) регенерированного амина (209). Промытые углеводороды извлекаются в головной части через (214) и находятся под давлением. Они могут быть также использованы в качестве горючего газа, особенно с учетом их давления, в газовых турбинах. Раствор, обогащенный амином, извлекается в нижней части через (215). Предпочтительно он расширяется в (216), и испаряющиеся газы отделяются в сосуде (217). Раствор амина поэтому извлекается в нижней части через (221) и возвращается по трубопроводу (220) на регенерацию после смешивания с основным потоком (204). Испаряющиеся газы, извлекаемые в головной части через (222), подаются по трубопроводу (218) в кислый газ в трубопроводе (20) или по трубопроводу (219) вводятся в двуокись углерода (203). Полученная смесь (в трубопроводе (219 а в последнем случае вообще сжигается для удаления последних следов H2S. Вторая реализация таким образом дает возможность использовать давление газа в трубопроводе(19) от аппарата для гидрогенизации. В соответствии с третьей реализацией способа в соответствии с изобретением, показанной на фиг. 4,газ, полученный от гидрогенизации ДСМ, подается по линии (19 с) в трубопровод (1) природного газа, с которым он смешивается после своего сжатия. Поэтому больше не имеется никакого отличия между ним и природным газом, и H2S, содержащийся в потоке (19), подается в аппарат (23) для получения серы,пройдя через аппараты (2) и (21). В заключение важно отметить, что способ в соответствии с изобретением и его первая и третья реализации могут быть также задействованы без наличия аппарата (21) для обогащения; в этом случае поток(20) прямо вводится в аппарат Клауса (23). Фактически, как упомянуто выше в описании, аппарат (21) для обогащения нужен только тогда, когда отношение H2S/CO2 является слишком низким. ОтношениеH2S/CO2 является функцией состава природного газа, от которого зависит поэтому присутствие или отсутствие аппарата (21) для обогащения. Следующий пример иллюстрирует изобретение, не ограничивая его объем. Пример Пример, приведенный ниже, соответствует способу по первому варианту второй реализации изобретения. Природный газ (1) последовательно обрабатывается в аппаратах (2) и (4) и сжижается в аппарате(6). Во время сжижения пропан и бутан экстрагируются и одновременно последовательно конденсируются меркаптаны. Они обрабатываются промывкой гидроксидом натрия в аппаратах (10) и (11), и в (14) и (15) получают ДСМ. После гидрогенизации в (16), где в качестве разбавителя используется природный газ для ограничения повышения температуры, ДСМ, превращенное в H2S, подается на вход аппарата (21) для обогащения. Сжиженный природный газ (7), соответствующий спецификациям по содержанию серы,получают непосредственно конденсацией меркаптанов без дополнительной обработки. Материальный баланс, приведенный ниже (таблица), позволяет проследить за миграцией серы, содержащейся в меркаптанах. В этой таблице даны составы и скорости основных потоков. Некоторые потоки не пронумерованы, но являются очевидной смесью двух потоков (А) и (В), поэтому они отмечены как (А)+(В). Материальный баланс произвольно упрощен ради ясности. В частности, он не делает очевидными продукты, которые могут образоваться в побочных химических реакциях в аппаратах (10) и (11) для обработки СНГ, он также не делает очевидными продукты, образующиеся в побочных химических реакциях во время гидрогенизации. Эти реакции очень несущественны и, в основном, не влияют на общий баланс. Единицами измерения являются проценты, если не указаны другие. Также указаны ч./млн (ppm).DЕDS=диэтилдисульфид Различия в содержании меркаптанов в потоках (1) и (5) обусловлены их поглощениями раствором амина. Общее число кмолей/ч H2S, подаваемых в аппарат (23) для получения серы, составляет 102, из которых 4 получены из меркаптанов посредством гидрогенизации ДСМ. Поток H2S для аппарата Клауса(23), таким образом, увеличивается более чем на 4%. Из таблицы ясно видно одно из преимуществ способа. Если бы ДСМ сжигалось до его ввода в аппарат Клауса (23), то эти 4 кмолей/ч серы вводились в виде SO2, и это потребовало бы большего обогащения H2S в аппарате Клауса (23).(1) отделение кислых газов от указанного газа и получение очищенного газа и потока кислых газов,содержащих H2S;(2) проведение реакции Клауса с H2S, полученным на стадии (1);(3) концентрацию меркаптанов по меньшей мере в одной фракции указанного очищенного газа;(4) экстрагирование меркаптанов из указанной фракции, и включающий в себя также:(7) проведение реакции Клауса с H2S, полученным на стадии (6). 2. Способ по п.1, в котором реакции Клауса на стадиях (2) и (7) проводятся совместно. 3. Способ по п.2, в котором поток, полученный на стадии (6), рециркулируется навстречу газу, поступающему на обработку. 4. Способ по п.2, дополнительно включающий в себя стадию (8), в которой H2S, полученный на стадии (6), смешивают с потоком кислых газов, содержащих H2S, отделенный на стадии (1). 5. Способ по п.2, в котором стадия (1) является стадией промывки амином, и поток, полученный на стадии (6), рециркулируют на стадию (1) промывки амином. 6. Способ по п.5, в котором стадия (1) включает в себя следующие подстадии:(a) получение очищенного газа и потока амина, содержащего кислые газы,(b) разделение испарением амина, содержащего кислые газы, на первый поток амина для регенерации и поток остаточных углеводородов,(c) промывку потока остаточных углеводородов амином и получение второго потока амина для регенерации,(d) ввод потока, полученного на стадии (6), в подстадию (с),(e) объединение двух потоков амина и их регенерацию. 7. Способ по п.2, дополнительно включающий в себя стадию (1 а) концентрации H2S в указанном потоке кислых газов избирательной промывкой амином и рециркуляцию потока, полученного на стадии(6), к стадии (1 а) избирательной промывки амином посредством смешивания с указанным потоком кислых газов. 8. Способ по п.2, включающий в себя также стадию (1 а) концентрации H2S в указанном потоке кислых газов избирательной промывкой амином, причем эта стадия включает в себя следующие подстадии:(a) получение потока СО 2 и первого потока амина, избирательно содержащего H2S,(b) регенерацию первого потока амина, содержащего H2S, и получение потока H2S и потока регенерированного амина,(c) контактирование одной части указанного потока регенерированного амина с потоком, полученным на стадии (6), для получения потока углеводородов и второго потока амина, избирательно содержащего H2S,(d) регенерацию второго потока амина, содержащего H2S, и получение потока H2S. 9. Способ по п.8, включающий в себя между стадиями (с) и (d) следующие подстадии:(g) разделение испарением второго потока амина, содержащего H2S, и получение второго дегазированного потока амина, содержащего H2S, и потока газа, и, если требуется,(h1) рециркуляцию второго потока газа к подстадии (а) или(h2) соединение указанного второго потока газа с потоком СО 2, полученным на подстадии (а). 10. Способ по одному из пп.1-9, в котором стадия (3) концентрации меркаптанов по меньшей мере в одной фракции указанного очищенного газа включает в себя получение по меньшей мере одной фракции, содержащей пропан, и/или бутан, и/или конденсаты. 11. Способ по одному из пп.1-10, в котором стадия (3) для концентрации меркаптанов по меньшей мере в одной фракции указанного очищенного газа включает в себя получение очищенного газа, содержащего менее 30 ч./млн, предпочтительно меньше 10 ч./млн и более предпочтительно менее 2 ч./млн меркаптанов. 12. Способ по одному из пп.1-11, в котором стадия (3) концентрации меркаптанов по меньшей мере в одной фракции указанного очищенного газа включает в себя экстрагирование сжиженных нефтяных газов криогенным методом. 13. Способ по одному из пп.1-11, в котором стадия (3) концентрации меркаптанов по меньшей мере в одной фракции указанного очищенного газа включает в себя конденсацию сжиженных нефтяных газов во время сжижения газа, подлежащего обработке. 14. Способ по одному из пп.1-13 обработки газа, содержащего меркаптаны и кислые газы, в котором газом является природный газ или газ, содержащий водород, предпочтительно газ нефтеперегонного завода.-9 008757 15. Способ сжижения природного газа в сжиженный природный газ, содержащий способ по любому из пп.1-14. 16. Способ обработки фракции, содержащей меркаптаны, включающий в себя стадии (5), (6) и (7) п.1. 17. Способ конверсии диалкилдисульфидов из меркаптанов (ДСМ), включающий в себя стадии (6) и (7) п.1. 18. Установка для обработки газа (1), содержащего меркаптаны и кислые газы, включающая следующие элементы:(1) устройство (2) для отделения кислых газов от указанного газа и для получения очищенного газа(2) устройство для получения серы по реакции Клауса (23 а), в котором подвергают взаимодействиюH2S, содержащийся в потоке кислых газов (20), полученных на стадии промывки, где указанное устройство соединено с устройством (2) для разделения;(3) устройство (6) для концентрации меркаптанов по меньшей мере в одной фракции (8, 9) указанного очищенного газа, соединенное с устройством (2) для разделения;(4) устройство для промывки основанием (10, 11) меркаптанов указанной фракции и для регенерации (10, 11) основания, превращающего меркаптаны в диалкилдисульфиды (14, 15) (ДСМ), причем указанное устройство для промывки и регенерации (10, 11) соединено с устройством (6) для концентрации меркаптанов;(5) устройство (16) для гидрогенизации ДСМ в H2S, соединенное с устройством (10, 11) для промывки основанием и для регенерации; и(6) устройство для получения серы по реакции Клауса (23b), в котором подвергают взаимодействиюH2S, полученный на стадии гидрогенизации ДСМ, где указанное устройство соединено с устройством(16) для гидрогенизации. 19. Установка по п.18, в которой два устройства (23 а) и (23b) для получения серы по реакции Клауса образуют одно устройство (23). 20. Установка по п.19, в которой устройство (16) для гидрогенизации соединено с устройством (2) для разделения трубопроводом (19 с). 21. Установка по п.19, в которой устройство (2) для разделения является устройством для разделения промывкой амином, причем это устройство (2) включает в себя следующие элементы:(a) колонну (101) для получения в головной части (103) потока очищенного газа и в нижней части(104) потока амина, содержащего кислые газы,(b) сосуд (106) для разделения испарением амина, содержащего кислые газы, на первый поток амина для его регенерации и поток остаточных углеводородов,(c) соединенную с головной частью сосуда колонну (114) для промывки амином потока остаточных углеводородов и для получения второго потока амина для регенерации,(d) трубопровод (19 а), соединяющий устройство (16) для гидрогенизации с нижней частью указанной колонны (114),(e) трубопровод (106 а) у нижней части сосуда, соединяющий оба потока амина, и(f) устройство (108) для регенерации. 22. Установка по п.19, также включающая в себя устройство (21) для концентрации H2S в указанном потоке кислых газов избирательной промывкой амином, при этом поток, полученный на стадии (6),рециркулируется к устройству (21) для избирательной промывки амином. 23. Установка по п.19, также включающая в себя устройство (21) для концентрации H2S в указанном потоке кислых газов избирательной промывкой амином, причем это устройство (21) включает в себя следующие элементы:(a) первую колонну (201) для получения в головной части (посредством (203 потока СО 2 и в нижней части (204) первого потока амина, избирательно содержащего H2S,(b) колонну (207) для регенерации первого потока амина, содержащего H2S, и для получения в головной части (208) потока H2S и в нижней части (209) потока регенерированного амина,(c) колонну (212) для промывки амином, соединенную трубопроводом (213) с нижней частью (209),(d) трубопровод (19b), соединяющий устройство (16) для гидрогенизации с указанной колонной(212), при этом колонна (212) формирует в головной части (214) поток углеводородов и в нижней части(e) трубопровод (220), соединяющий нижнюю часть (215) со вторым потоком амина к регенерационной колонне (207). 24. Установка по п.23, включающая в себя также сосуд (217) для разделения испарением для получения в головной части (222) потока газа и в нижней части (221) второго дегазированного потока амина,содержащего H2S, трубопровод (220), который соединяет нижнюю часть (215) со вторым потоком амина к регенерационной колонне (207), соединяя затем нижнюю часть сосуда (221) с регенерационной колонной (207) и, не обязательно, трубопровод (218), соединяющий головную часть сосуда (222) с первой колонной (201), или трубопровод (219), соединяющий головную часть сосуда (222) с головной частью (203)- 10008757 первой колонны (201). 25. Установка для обработки фракции, содержащей меркаптаны, включающая в себя:(1) устройство для промывки основанием (10, 11) меркаптанов указанной фракции и для регенерации (10, 11) основания, превращающего меркаптаны в диалкилдисульфиды (14, 15) (ДСМ), причем указанное устройство для промывки и регенерации (10, 11) соединено с устройством (6) для концентрации меркаптанов;(2) устройство (16) для гидрогенизации ДСМ в H2S, соединенное с устройством (10, 11) для промывки основанием и для регенерации; и(3) устройство для получения серы по реакции Клауса (23b), в котором подвергают взаимодействиюH2S, полученный на стадии гидрогенизации ДСМ, где указанное устройство соединено с устройством(16) для гидрогенизации. 26. Установка для конверсии диалкилдисульфидов (ДСМ) из меркаптанов, включающая:(1) устройство (16) для гидрогенизации ДСМ в H2S, соединенное с устройством (10, 11) для промывки основанием и для регенерации; и(2) устройство для получения серы по реакции Клауса (23b), в котором подвергают взаимодействиюH2S, полученный на стадии гидрогенизации ДСМ, где указанное устройство соединено с устройством