Композитные частицы и композиции с композитными частицами

В изобретении описаны композитные частицы и композиции с композитными частицами. Частицы имеют полимерную основу с пустотами или без пустот и субчастицы при условии, что субчастицы имеют показатели преломления выше и ниже показателя преломления полимерной основы. При обычном нанесении данные композиции придают коже потребителей прекрасный мягкий фокус.(CN), Велтхйзен Роберт Пол (US), Ван Сюся (CN) Фелицына С.Б. (RU) Область техники, к которой относится изобретение Настоящее изобретение направлено на композитные частицы, а также на композиции, содержащие композитные частицы. Более конкретно, композитные частицы содержат полимерную основу, которая содержит субчастицы, имеющие показатель преломления выше показателя преломления полимерной основы, а также субчастицы и/или свободное пространство, имеющие показатель преломления ниже, чем показатель преломления полимерной основы. Композиция, содержащая композитные частицы, имеет прекрасные органолептические характеристики и неожиданно демонстрирует измеряемо и значимо более высокий мягкий фокус, чем обычные светорассеивающие частицы, что придает улучшенный внешний вид потребителям при местном нанесении композиции. Предшествующий уровень техники Многие потребители хотят выглядеть моложе и уменьшить видимость пятен, мелких тонких морщинок и морщин, особенно на лице и руках. Такое желание объединяется с фактом того, что потребители хотят выглядеть ярко и естественно без искусственной матовости, которая, как правило, привносится традиционными продуктами на основе тонального крема, которые по своей природе имеют тенденцию к излишней непрозрачности и могут вызвать эстетическое и/или культурное неприятие. Предпринимались попытки "улучшения" кожи. Зачастую композиции для местного применения изготовляются с поглощающими фильтрами (например, тальком, оксидом кремния, каолином), причем такие неорганические наполнители скрывают изъяны кожи путем поглощения некоторой части света и попросту отражения света назад, в отличие от краски. Альтернативный подход называется эффектом мягкого фокуса. Данный эффект имеет место, когда свет искажается рассеянием (дисперсией), когда свет отклоняется в различных направлениях. Мягкий фокус часто воспринимается как характеристика, схожая с замутненностью, но применима к изделиям в виде тонких пленок. Традиционные подходы, к сожалению, либо скрывают изъяны без яркости, либо дают яркость и здоровый румянец, но с эстетически неприятным внешним видом кожи, например, из-за усиления видимости топографии кожи. Существует повышенный интерес к разработке композитных частиц и композиций с композитными частицами, которые дают прекрасный мягкий фокус. Данное изобретение, следовательно, направлено на композитные частицы и композиции, содержащие такие частицы, которые, как ожидается, дадут прекрасные органолептические характеристики и неожиданно покажут превосходные результаты по части мягкого фокуса. Композитные частицы содержат полимерную основу и субчастицы с пустотами или без пустот, некоторые из которых имеют показатели преломления выше, а некоторые из которых имеют показатели преломления ниже, чем показатель преломления полимерной основы. Дополнительная информация Описаны попытки, предпринятые для изготовления композиций, которые придают мягкий фокус. В патентной заявке США No. 2008/0152682 описаны композиции, содержащие монокристаллический пластинчатый сульфат бария. Также описаны попытки, предпринятые для изготовления композиций для местного применения,которые улучшают характеристики кожи. В патентных заявках США No. 2005/0100568 и 2009/0155321 описаны косметические композиции для улучшения внешнего вида кожи. Также описаны другие попытки, предпринятые для изготовления композиций для местного применения, которые улучшают характеристики кожи. В патентах США No. 5972359, 5997890 и 6174533 описаны композиции для местного применения для скрытия недостатков кожи. Ни в одном из дополнительных документов, представленных выше, не описана композитная частица и композиция, которые заявлены в данном изобретении. Краткая сущность изобретения В первом аспекте настоящее изобретение направлено на композитные частицы, содержащие:(b) субчастицы, имеющие показатель преломления выше показателя преломления полимерной основы; и(c) субчастицы, пустоту или и то, и другое, имеющие показатель или показатели преломления ниже показателя преломления полимерной основы. Во втором аспекте настоящее изобретение направлено на композицию, содержащую композитные частицы первого аспекта данного изобретения. В третьем аспекте настоящее изобретение направлено на способ улучшения характеристик кожи путем нанесения на кожу композиции второго аспекта данного изобретения. Все другие аспекты настоящего изобретения станут более очевидными при рассмотрении подробного описания и примеров, которые следуют за ним. Кожа, при использовании в данном документе, подразумевает кожу на лице, шее, грудной клетке,спине, верхних конечностях, кистях, ногах, ягодицах и на волосистой части головы. Субчастица, при использовании в данном документе, подразумевает частицу, которая меньше, чем композитная частица,но является ее компонентой. Предпочтительно подразумевается, что композитная частица и субчастица являются сферическими частицами, на основании чего диаметр субчастиц зачастую в 10-2100 раз мень-1 024756 ше диаметра композитной частицы. Подразумевается, что субчастицы диспергированы в полимерной основе. В тех случаях, когда совершенные сферы не образуются, под диаметром подразумевается наиболее длинное поперечное расстояние, измеряемое на частице. Пустота, при использовании в данном документе, означает зазор, пространство или карман, заполненный вакуумом или воздухом, и предпочтительно полученная применением порогена (образователя пор), такого как этилацетат. Такая пустота может быть использована вместо субчастиц, имеющих показатель преломления ниже показателя преломления полимерной основы. "Низкий" и "ниже", и "высокий" и "выше", могут быть использованы взаимозаменяемо для описания низкого показателя преломления субчастиц и высокого показателя преломления субчастиц соответственно. Диаметр композитных частиц может быть измерен, например, сканирующей электронной микроскопией(SEM). Диаметр субчастицы и/или пустоты может быть измерен, например, трансмиссионной электронной микроскопией (TEM). Показатель преломления может быть определен обычным способом в данной области, предпочтительно с помощью света, имеющего длину волны 589 нм, и при 25C."Содержащий", при использовании в данном документе, предназначен для включения "по существу, состоящий из" и "состоящий из". Все диапазоны, идентифицированные в данном диапазоне, предназначены для включения всех поддиапазонов, попадающих в имеющиеся, если, например, явно не дано указание на иное. Подробное описание предпочтительных воплощений Единственным ограничением в отношении полимерной основы, которая может быть использована в настоящем изобретении, является то, что основа должна подходить для применения в композициях, которые наносят местно, и имеет показатель преломления, который находится между значениями показателей преломления использованных субчастиц. Зачастую полимерная основа является одной из имеющих показатель преломления от 1,3 до 1,8, предпочтительно от 1,4 до 1,7 и наиболее предпочтительно от 1,45 до 1,7, включая все поддиапазоны, попадающие в имеющиеся. В особенно предпочтительном воплощении полимерная основа, используемая в данном изобретении, является основой, которая может быть получена из мономеров, подходящих для свободнорадикальной полимеризации. Наглядные, но не ограничивающие примеры типов мономеров, которые могут быть использованы в данном изобретении для полимерной основы, включают стирол и его производные, такие как 1-метил-4 винилбензол, 1-трет-бутил-4-винилбензол, 1-бром-4-винилбензол, 1-метокси-4-винилбензол, 4 винилбензол ацетат, акрилаты, такие как 2-гидроксиэтилакрилат (HEA), трет-бутилакрилат (t-BA), метилметакрилат (MMA), 2-(диметиламино)этилметакрилат (DMAEMA), 2-гидроксиэтилметакрилат (HEMA), глицидилметакрилат (GMA), акриламиды, такие как диметилакриламид (DMA), Nизопропилакриламид (NIPAM), акриловую кислоту и ее производные, например метакриловую кислоту,акрилонитрилы, такие как метакрилонитрил, диены, такие как 4-винилпиридин (4VP), винилпропионат,винилбутират, виниловый эфир, аллилбутиловый эфир, аллилглицидиловый эфир, малеиновая кислота,винилацетат, а также их сополимеры и смешивающиеся и несмешивающиеся смеси полимеров, полученные из них. В особенно предпочтительном воплощении используемым мономером является метилметакрилат, а полимерной основой является поли(метилметакрилат). В другом особенно предпочтительном воплощении полимерная основа имеет показатель преломления, который на от 30 до 80%, а предпочтительно на от 35 до 60% выше, чем показатель преломления используемых субчастиц, которые имеют более низкий показатель преломления, чем полимерная основа,и имеют показатель преломления, который на от 10 до 50%, а предпочтительно от 15 до 45% ниже, чем показатель преломления используемых субчастиц, которые имеют более высокий показатель преломления, чем у полимерной основы. Необязательно может быть использован сшивающий агент в случае, если более желательной является плотная композитная частица. Подходящие сшивающие агенты, которые могут быть использованы,включают, например, дивинилбензол, 1,4-дивинилоксибутан, дивинилсульфон, диаллилфталат, диаллилакриламид, триаллилизоцианурат, триаллилтримеллитат, этиленгликольдиметакрилат, диметакрилат пропиленгликоль, тетраметакрилат пентаэритрит, триметакрилат пентаэритрит, диметакрилат пентаэритрит, триметакрилат триметилолпропан, гексаметакрилат дипентаэритрит, пентаметакрилат дипентаэритрит, триметилолпропан глицерин, их смеси и тому подобное. В случае применения наиболее предпочтительным сшивающим агентом является этиленгликоль диметакрилат. Как правило, при использовании сшивающий агент составляет от 0,01 до 20, а предпочтительно от 0,1 до 15 и наиболее предпочтительно от 0,5 до 10 мас.% от общей массы полимерной основы. Зачастую полимерная основа (в отсутствие сшивающего агента) имеет молекулярную массу (Mn) от 75000 до 1,2 млн, а предпочтительно от 100000 до 800000 и наиболее предпочтительно от 400000 до 600000, включая все поддиапазоны, попадающие в имеющиеся. Такая основа коммерчески доступна у поставщиков, таких как "Sigma-Aldrich". Субчастицы, имеющие показатель преломления выше, чем показатель преломления полимерной основы (например, показатель преломления от 1,65 до 3,0, а предпочтительно от 1,7 до 2,8 и наиболее предпочтительно от 1,9 до 2,6, включая все поддиапазоны, попадающие в имеющиеся) ограничены только возможностью применения в композиции, предназначенной для местного нанесения. Наглядными примерами типов субчастиц, имеющих показатель преломления выше, чем показатель преломления полимерной основы, являются оксид цинка, диоксид титана, оксид циркония, оксид железа или их смеси. Как правило, такие субчастицы имеют диаметр от около 20 до 800 нм, а предпочтительно от 25 до 500 нм и наиболее предпочтительно от 30 до 400 нм, включая все поддиапазоны, попадающие в имеющиеся. Количество таких используемых субчастиц с высоким показателем преломления находится в диапазоне от 0,1 до 35%, а предпочтительно от 0,3 до 25% и наиболее предпочтительно от 8 до 20 мас.% от общей массы композитной частицы, включая все поддиапазоны, попадающие в имеющиеся. Что касается субчастиц, имеющих показатель преломления ниже, чем у полимерной основы, то они,как правило, имеют показатель преломления от 1 до 1,4, а предпочтительно от 1 до 1,35 и наиболее предпочтительно от 1,0 до 1,3, включая все поддиапазоны, попадающие в имеющиеся. Наглядные примеры таких субчастиц включают частицы, инкапсулирующие воздух, газ или вакуум или их смеси. Как правило, такие субчастицы имеют диаметр от около 50 до 800 нм, а предпочтительно от 60 до 700 нм и наиболее предпочтительно от 70 до 600 нм, включая все поддиапазоны, попадающие в имеющиеся. Эти субчастицы могут иметь оболочку (например, покрытие или инкапсулянт) с одним или большим количеством неионных этиленненасыщенных мономеров. Необязательно один или большее количество моноэтиленненасыщенных мономеров, содержащих по меньшей мере одну карбоксильную группу,могут быть полимеризованы в оболочку, такие как, например, акриловая кислота, метакриловая кислота,акрилоксипропионовая кислота, метакрилоксипропионовая кислота, акотиновая кислота, малеиновая кислота, фумаровая кислота, итаконовая кислота, цитраконовая кислота их сополимеры и их производные. Предпочтительными мономерами, содержащими карбоксильные группы, являются акриловая кислота и метакриловая кислота. В случае присутствия в оболочке мономер, содержащий карбоксильную группу, как правило, составляет от 0,1 до 12 мас.%. В рамках изобретения в оболочку необязательно включены один или несколько моноэтиленненасыщенных мономеров, без карбоксильных групп. К ним относятся, например, аллилсульфоновая кислота, аллилфосфиновая кислота, аллилоксибензол сульфоновая кислота, 2-метил-2-пропен-1-сульфоновая кислота,винилсульфоновая кислота,стиролсульфоновая кислота,2-акриламидо-2-метилпропансульфоновая кислота, а также их производные и сополимеры. Эти мономеры, в случае присутствия, как правило, составляют от 0,1 до 12 мас.% от общей массы оболочки. Другие ненасыщенные мономеры, пригодные для получения полимера оболочки, включают, например, винилацетат, акрилнитрил, метакрилонитрил, ненасыщенные мономеры с азотсодержащими циклическими соединениями, винилароматические мономеры, этиленовые мономеры и некоторые производные (мет)акриловой кислоты. Предпочтительно, если оболочечная часть субчастиц содержит в виде полимеризованных единиц от 0,001 до 90% мономера производного (мет)акриловой кислоты, и от 0,001 до 80% винилароматического мономера, от общей массы оболочечной части. Зачастую оболочка частицы с низким показателем преломления содержит в виде полимеризованных единиц от 5 до 95%, а предпочтительно от 10 до 80% и наиболее предпочтительно от 20 до 70% от общей массы оболочечной части, мономера производного (мет)акриловой кислоты, выбранного из одного или нескольких из числа метилакрилата, метилметакрилата, этилакрилата, этилметакрилата, бутилакрилата, бутилдиметиламиноэтилметакрилата и диметиламинопропилметакрилата. Подходящие винилароматические мономеры для применения в качестве оболочки в частицах с низким показателем преломления включают, например, стирол, альфа-метилстирол, винилтолуол, алкилзамещенный стирол (такие как трет-бутилстирол и этилвинилбензол), галогенированные стиролы (например, хлорстирол и 3,5-бис-(трифторметил)стирол), этилвинилбензол, трет-бутилстирол и их сополимеры. В случае присутствия в полимере оболочки, количество единиц винилароматического мономера зачастую составляет от 1 до 85%, а предпочтительно от 5 до 75% и наиболее предпочтительно от 10 до 50% от общей массы оболочечной части полимерных частиц. Примеры мономеров на основе азотсодержащих ненасыщенных циклических соединений, подходящих для применения, включают винилпиридин, 2-метил-5-винилпиридин, 2-этил-5-винилпиридин, Зметил-5-винилпиридин, 2,3-диметил-5-винилпиридин, 2-метил-3-этил-5-винилпиридин, метилзамещенные хинолины и изохинолины, 1-винилимидазол, 2-метил-1-винилимидазол, N-винилкапролактам, Nвинилбутиролактами N-винилпирролидон и сополимеры. Дополнительные подходящие мономеры, которые могут быть использованы для изготовления оболочки частиц с низким показателем преломления, используемых в композиции данного изобретения,включают этиленовые мономеры (такие как, например, этилен, пропилен, изобутилен, длинноцепочечные алкил альфа-олефины (такие как C10-C20 алкилолефины), винилгалогениды (такие как винилхлорид, винилфторид, винилбромид), винилиденгалогениды (такие как винилиденхлорид и винилиденфторид), частично галогенированные (мет)акрилаты (такие как 2-(перфторододецил)этилакрилат, 2(перфтордодецил)этилметакрилат, 2-(перфторгексил)этилакрилат, 2-(перфторгексил)этилметакрилат,гексафтороизопропилметакрилат, 2,2,3,3-тетрафторопропилакрилат, 2-(перфторгексил)этилметакрилат,гексафтороизопропил метакрилат, 2,2,3,3-тетрафторопропилакрилат и 2,2,2-трифтороэтилметакрилат и частично галогенированные алкены (такие как 1,1,1-трифторо-2,2-(трифторометил)-бутен). Такие субчастицы коммерчески доступны, где предпочтительны для применения в данном документе, и сделаны коммерчески доступными "Rohm and Haas" под названием "SunSphere". Количество таких используемых субчастиц с низким показателем преломления, как правило, находится в диапазоне от 0,1 до 20%, а предпочтительно от 0,2 до 10% и наиболее предпочтительно от 0,3 до 6% от общей массы композитной частицы, включая все поддиапазоны, попадающие в имеющиеся. Полимеризация может быть усилена инициаторами, такими как бензоил пероксид. В другом особенно предпочтительном воплощении порообразующие агенты, или порогены, такие как, например, циклогексанол, толуол, 2-этилгексановая кислота, дибутилфталат, 1-метил-2-пирролидон,1-деканол, гептан, силиконовое масло, поли(алилен)гликоль, этилацетат, их смеси или тому подобное,могут быть использованы в ходе изготовления композитных частиц данного изобретения. Такие порогены могут быть удалены растворителем и/или нагреванием, что приводит к появлению пустот в композитной частице. Такие пустоты, которые будут иметь показатель преломления ниже показателя преломления полимерной основы, могут быть использованы вместо субчастиц, имеющих показатель преломления ниже показателя преломления полимерной основы. В случае наличия пустот, они как ожидается,имеют размеры, которые соответствуют размерам субчастиц, имеющих показатель преломления ниже показателя преломления полимерной основы. Более того, общее количество пустот в полимерной основе при использовании отдельно или в комбинации с субчастицами с низким показателем отражения, как правило, составляет от 0,1 до 30%, а предпочтительно от 0,5 до 20%, а наиболее предпочтительно от 1 до 8 об.% от общего объема полимерной основы, включая все поддиапазоны, попадающие в имеющиеся. В особенно предпочтительном воплощении композитная частица (предпочтительно изготовленнаяin situ), как правило, имеет диаметр от 0,5 до 75 мкм, а предпочтительно от 1 до 50 мкм и наиболее предпочтительно от 4 до 20 мкм, включая все поддиапазоны, попадающие в имеющиеся. При изготовлении композиция, как правило, содержит от 0,1 до 20%, а предпочтительно от 0,2 до 15% и наиболее предпочтительно от 0,75 до 6 мас.% композитных частиц от общей массы композиции,включая все поддиапазоны, попадающие в имеющиеся. Множество материалов могут быть представлены в композициях, содержащих композитные частицы данного изобретения, для выполнения функции косметически приемлемых носителей. Такие носители могут, например, быть эмульсиями вода-в-масле, масло-в-воде, где тип масло-в-воде является предпочтительным. Основным носителем является вода. Количество воды может находиться в диапазоне от 1 до около 90%, предпочтительно от около 30 до около 80%, необязательно от около 50 до около 70% массы композиции. В качестве носителей в композиции изобретения могут быть включены смягчающие материалы. Они могут быть в виде силиконовых масел, синтетических эфиров и углеводородов. Количество смягчителей может находиться в любом диапазоне от около 0,1 до около 95%, предпочтительно от около 1 до около 50% от массы композиции. Силиконовые масла могут быть разделены на летучие и нелетучие. Термин "летучий" при использовании в данном документе относится к материалам, которые имеют измеряемое давление паров при температуре окружающей среды (20-25C). Летучие силиконовые масла предпочтительно выбирают из циклических (циклометикон) или линейных полидиметилсилоксанов, содержащих от 3 до 9, предпочтительно от 4 до 5 атомов кремния. Во множестве жидких версий композиций согласно настоящему изобретению, летучие силиконовые масла могут образовывать относительно большой компонент композиций в виде носителей. Количества могут находиться в диапазоне от около 5 до около 80%, предпочтительно от около 20 до около 70% от массы композиции. Нелетучие силиконовые масла, пригодные в качестве смягчающего материала, включают полиалкилсилоксаны, полиалкиларилсилоксаны и сополимеры силоксана и полиэфира. Преимущественно нелетучие полиалкилсилоксаны, пригодные в данном документе, включают, например, полидиметилсилоксаны с вязкостью от около 510-6 до 0,1 м 2/с при 25C. В числе предпочтительных смягчителей, пригодных для настоящих композиций, - полидиметилсилоксаны, имеющие вязкость от около 110-8 до около 410-4 м 2/с при 25C. Эффективно могут быть использованы сшитые полимеры органополисилоксана. Представителями этих материалов являются сшитые полимеры диметикона/винилдиметикона и кроссполимеры диметикона, которые можно приобрести у многих поставщиков, включая "Dow Corning""Gransil"), и сшитый полимеры лаурилдиетикона/винилдиметикона, поставляемые "Shin Etsu" (например,KSG-31, KSG-32, KSG-41, KSG-42, KSG-43 и KSG-44). Вышеупомянутые силиконовыхе эластомеры будут, как правило, присутствовать в количестве от 0,1 до 20 мас.%, растворенных, как правило, в летучем силиконовом масле, таком как циклометикон. Если в качестве носителя в больших количествах присутствуют силиконы, а также присутствует вода, система может быть непрерывной масляной. Это, как правило, будет требовать эмульгирования эмульгатором вода-в-масле, таким как диметикон сополиол (например, "Abil EM-90", который являетсяa) алкенил- или алкилэфиры жирных кислот, имеющие от 10 до 20 атомов углерода. Их примеры включают изоарахидил неопентаноат, изодецил неопентаноат, изононил изонаноат, цетил рецинолеат,олеил миристат, олеил стерарат и олеил олеат.b) Эфиры алкоксикислоты, такие как эфиры жирных кислот и этоксилированных жирных спиртов.c) Эфиры многоатомных спиртов. Подходящими эфирами многоатомных спиртов являются моно- и диэфиры бутиленгликоля, этиленгликоля и жирных кислот, моно- и диэфиры диэтиленгликоля и жирных кислот, моно- и диэфиры полиэтиленгликоля (200-6000) и жирных кислот, моно- и диэфиры пропиленгликоля и жирных кислот, моностеарат полипропиленгликоля 2000, моностеарат этоксилированного пропиленгликоля, моно- и диэфиры глицерина и жирных кислот, полиглицериновые эфиры полижирные эфиры, моностеарат этоксилированного глицерина, моностеарат 1,3-бутиленгликоля, дистеарат 1,3 бутиленгликоля, эфир полиэтоксилированного многоатомного спирта и жирной кислоты, эфиры сорбитола и жирных кислот и эфиры полиоксиэтилированного сорбитола и жирных кислот. Особо предпочтительно используемыми являются пентаэритритольные, триметилолпропановые и неопентилгликолевые эфиры спиртов C1-C30. Примером является пентаэритритил тетраэтилгексаноат.d) Восковые эфиры, такие как пчелиный воск, спермацетовый воск и трибегениновый воск.e) Эфиры стеролов, примерами которых являются эфиры холестерина и жирных кислот.f) Эфиры сахаров и жирных кислот, такие как полибегенат сахарозы и эфир сахарозы, и поликислот масла хлопковых семян. Особо применимым также являются сложные эфиры C12-15 бензоата, продаваемые под торговой маркой "Finsolve". Углеводороды, которые являются подходящими косметически приемлемыми носителями, включают вазелин, минеральное масло, C11-13 изопарафины, полиальфаолефины и особенно изогексадекан, доступный коммерчески как "Permethyl 101 A" у "Presperse Inc.". В качестве косметически приемлемых носителей могут быть использованы увлажнители типа многоатомных спиртов. Типичные многоатомные спирты включают полиалкиленгликоли, а более предпочтительно алкиленполиолы и их производные, включая пропиленгликоль, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, полиэтиленгликоль и их производные, сорбит, гидроксипропилсорбит, гексиленгликоль,1,3-бутиленгликоль, изопренгликоль, 1,2,6-гексантриол, глицерин, этоксилированный глицерин, пропоксилированный глицерин и их смеси. Количество увлажнителя может находиться где-то в интервале от 0,5 до 50%, предпочтительно между 1 и 15% от массы композиции. Наиболее предпочтительным является глицериновый спирт (также известный как глицерин). Количества глицерина могут находиться в диапазоне от около 1% до около 50%, предпочтительно от 10 до 35%, оптимально от 15 до 30% от массы композиции. Помимо косметически приемлемых носителей, композиции данного изобретения могут включать множество других функциональных ингредиентов. В композиции настоящего изобретения могут быть включены активные вещества солнцезащитного действия. Это могут быть органические соединения,имеющие по меньшей мере одну хромофорную группу, абсорбирующую в диапазоне ультрафиолета от 290 до 400 нм. Хромофорные органические солнцезащитные агенты могут быть разделены на следующие категории (с конкретными примерами), включающие p-аминобензойную кислоту, ее соли и ее производные (этиловый, изобутиловый, глицериловый сложные эфиры; p-диметиламинобензойную кислоту); антранилаты (o-аминобензоаты; метиловый, этиловый, фениловый, бензиловый, фенилэтиловый,линалиловый, терпиниловый и циклогексениловый сложные эфиры); салицилаты (октиловый, амиловый,фениловый, бензиловый, ментиловый, глицериловый и дипропиленгликолевый сложные эфиры); производные коричной кислоты (ментиловый и бензиловый сложные эфиры, альфа-фенилциннамонитрил; бутилциннамоилпируват); производные дигидроксикоричной кислоты (умбеллиферон, метилумбеллиферон, метилацетоумбеллиферон); производные тригидроксикоричной кислоты (эскулетин, метилэскулетин, дафнетин и глюкозиды, эскулин и дафнин); углеводороды (дифенилбутадиен, стильбен); дибензальацетон и бензальацетофенон; нафтолсульфонаты (натриевые соли 2-нафтол-3,6-дисульфоновой и 2 нафтол-6,8-дисульфоновой кислот); дигидроксинафтойную кислоту и ее соли; о- и р-гидроксибифенилдисульфонаты; производные кумарина (7-гидрокси, 7-метил, 3-фенил); диазолы (2-ацетил-3 броминдазол, фенилбензоксазол, метилнафтоксазол, различные арилбензотиазолы); соли хинина (бисульфат, сульфат, хлорид олеат и таннат); производные хинолина (соли 8-гидроксихинолина, 2 фенилхинолин); гидрокси- или метоксизамещенные бензофеноны; мочевую и виломочевую кислоты; дубильную кислоту и ее производные (например, гексаэтиловый простой эфир); (бутил-карбитил) (6 пропилпиперониловый) простой эфир; гидрохинон; бензофеноны (оксибензон, сулисобензон, диоксибензон, бензорезорцинол, 2,2',4.4'-тетрагидроксибензофенон, 2,2'-дигидрокси-4,4'-диметоксибензофенон,октабензон; 4-изопропилдибензоилметан, бутилметоксидибензоилметан; этокрилен и 4-изопропилдибензоилметан). Особенно применимыми являются 2-этилгексил-п-метоксициннамат, 4,4'-трет-бутилметоксидибензоилметан, 2-гидрокси-4-метоксибензофенон, октилдиметил-п-аминобензойная кислота,дигаллоилтриолеат, 2,2-дигидрокси-4-метоксибензофенон, этил-4-[бис-(гидроксипропил)]аминобензоат,-5 024756 2-этилгексил-2-циано-3,3-дифенилакрилат, 2-этилгексилсалицилат, глицерил-п-аминобензоат, 3,3,5 триметилциклогексилсалицилат, метилантранилат, p-диметиламинобензойная кислота или аминобензоат,2-этилгексил-п-диметиламинобензоат,2-фенилбензимидазол-5-сульфоновая кислота,2-(pдиметиламинофенил)-5-сульфобензоксазоевая кислота и их смеси. Особенно предпочтительными являются материалы, такие как этилгексил p-метоксициннамат, доступный как "Parsol MCX", авобензон, доступный как "Parsol 1789", "Dermablock OS" (октилсалицилат) и "Mexoryl SX" (с названием по МНКИ терефталилиден дикамфор сульфониевая кислота). Количество солнцезащитных агентов (органических или неорганических) может находиться в диапазоне от 0,1 до 15%, предпочтительно от 0,5 до около 10%, оптимально от около 1 до около 20% от массы композиции. В композиции могут быть включены загустители. Наглядными, но не ограничивающими примерами являются стеариновая кислота, сополимер акриламида/акрилоилдиметилтаурата натрия ("Aristoflex AVC"), сополимера гидроксиэтилакрилата/акрилоилдиметилтаурата натрия, алюминий крахмал октенилсукцинат, полиакрилаты (например, карбомеры включая "Carbopol980", "Carbopol1342", "Pemulen TR-2 " и загустители "Ultrez "), полисахариды (включая ксантановую камедь, камедь рожкового дерева, пектин, каррагинан и камедь склероциев), целлюлозы (включая карбоксиметилцеллюлозу, этилцеллюлозу, гидроксиэтилцеллюлозу и метилгидроксиметилцеллюлозу), минеральные вещества (включая тальк, диоксид кремния, оксид алюминия,слюду и глины, последние соединения представлены бентонитами, гекторитами и аттапульгитами), алюмосиликат магния и их смеси. Количество загустителей может находиться в диапазоне от около 0,05 до около 10%, предпочтительно от около 0,3 до около 2% от массы композиции. По желанию, для защиты от роста потенциально опасных микроорганизмов в косметические композиции данного изобретения могут быть включены консерванты. Подходящими традиционными консервантами для композиций данного изобретения являются алкиловые эфиры пара-гироксибензойной кислоты. Другие консерванты, которые стали применяться совсем недавно, включают производные гидантоина, соли пропионата и разнообразные соединения четвертичного аммония. Косметические химики хорошо знают о подходящих консервантах и в установленном порядке выберут их для выполнения теста проверки консерванта с контрольным заражением и для обеспечения стабильности продукта. Особенно предпочтительными консервантами являются феноксиэтанол, метилпарабен, пропилпарабен, бутилпарабен, изобутилпарабен, имидазолилидинил мочевина, натрия дигидроацетат и бензиловый спирт. Консерванты должны быть выбраны с учетом применения композиции и возможной несовместимости между консервантами и их ингредиентами в эмульсии. Консерванты предпочтительно используют в количествах в диапазоне от 0,01 до 2% от массы композиции. Композиции настоящего изобретения могут также содержать витамины и флавоноиды. Наглядными примерами водорастворимых витаминов являются ниацинамид, витамин B2, витамин B6, витамин C и Биотин. В числе пригодных водонерастворимых витаминов - витамин A (ретинол), пальмитат витаминаA, аскорбил тетраизопальмитат, витамин E (токоферол), ацетат витамина E и DL-пантенол. Особенно подходящим производным витамина B6 является пиридоксина пальмитат. В числе предпочтительных флавоноидов - гликозил гесперидин и рутин. Общее количество витамином или флавоноидов, в случае присутствия в композициях по настоящему изобретению, может находиться в диапазоне от 0,001 до 10%,предпочтительно от 0,01% до 1%, оптимально от 0,1 до 0,5% от массы композиции. Дополнительными необязательными компонентами являются средства для отшелушивания. Наглядными примерами являются альфа-гидроксикарбоновые кислоты и бета-гидроксикарбоновые кислоты, и соли этих кислот. В числе первых - соли гликолевой кислоты, молочной кислоты и яблочной кислоты. Салициловая кислота является представителем бета-гидроксикарбоновых кислот. Количества этих материалов, в случае их присутствия, могут находиться в диапазоне от около 0,1 до около 15% от массы композиции. В композиции данного изобретения необязательно может быть включено множество травяных экстрактов. Наглядными примерами являются гранат, белая береза (Betula Alba), зеленый чай, ромашка, солодка, босвеллия пильчатая, оливковый лист (Olea Europaea), цветок арники, лаванда узколистная, и комбинации их экстрактов. Экстракты могут быть либо водорорастворимыми, либо водонерастворимыми, внесенные в растворитель, который соответственно является гидрофильным или гидрофобным. Вода и этанол являются предпочтительными экстрагирующими растворителями. Различные другие дополнительные косметические ингредиенты, которые могут быть подходящими для настоящих композиций по настоящему изобретению, включают церамиды (например, церамид 3 и церамид 6), конъюгированные линолевые кислоты, красители (например, оксиды железа), металлы (марганец, медь и/или цинк) глюконаты, аллантоин, пальмитоилпентапептид-3, аминокислоты (например,аланин, аргинин, глицин, лизин, пролин, серии, треонин, глутаминовая кислота и их смеси), триметилглицин, натрий PCA, хелатор, например динатрия ЭДТА, замутнители, такие как диоксид титана, аспартат магния, а также их комбинации. Количества могут изменяться от 0,000001 до 3% от массы композиции. Может присутствовать небольшое количество эмульгирующего поверхностно-активного вещества. Поверхностно-активные вещества могут быть анионными, неионными, катионными, амфотерными и их смесями. Уровни могут быть в диапазоне от 0,1 до 5%, предпочтительно от 0,1 до 2%, оптимально от 0,1 до 1 мас.%. Преимущественно количество присутствующего поверхностно-активного вещества должно быть достаточным для образования пены. В этих случаях поверхностно-активное вещество присутствует в количестве меньше чем 2 мас.%, предпочтительно меньше чем 1% и необязательно меньше чем 0,5 мас.%. Могут быть использованы эмульгаторы, подобные стеарату PEG-100, а также стабилизаторы эмульсии, такие как цетеариловый спирт, и цетеарет-20, как правило, в количествах, которые не превышают 5% от массы композиции. Другие необязательные добавки, подходящие для применения в композиции данного изобретения,включают катионные соединения аммония для усиления увлажнения. Такие соединения включают соли монозамещенного гидроксипропилтри (C1-C3 алкил)аммонием сахарида, соли монозамещенных гидроксипропилтри(C1-C3 алкил) аммонием полиолов, соли дигидроксипропидтри (C1-C3 алкил) аммония,соли дигидроксипропилди(C1-C3 алкил) моно(гидроксиэтил)аммония, соли гуар гидроксипропил тримония, соли 2,3-дигидрокси пропил три(C1-C3-алкил или гидроксиалкил)аммония или их смеси. В наиболее предпочтительном воплощении и при необходимости, катионное аммониевое соединение, используемое в данном изобретении, является соединением четвертичного аммония, хлоридом 1,2 дигидроксипропилтримония. В случае использования такие соединения, как правило, составляют от 0,01 до около 30%, а предпочтительно от около 0,1 до около 15% от массы композиции. При использовании катионных соединений аммония необязательными добавками для использования вместе с ними являются увлажняющие средства, такие как замещенные мочевины, например гидроксиметилмочевина, гидроксиэтилмочевина, гидроксипропилмочевина; бис-(гидроксиметил)мочевина; бис-(гидроксиэтил)мочевина; бис-(гидроксипропил)мочевина; N,N'-дигидроксиметилмочевина, N,N'дигидроксиэтилмочевина, N,N'-дигидроксипропилмочевина, N,N,N'-тригидроксиэтилмочевина; тетра(гидроксиметил)мочевина; тетра(гидроксиэтил)мочевина, тетра(гидроксипропил)мочевина, N-метилN'-гидроксиэтилмочевина; N-этил-N'-гидроксиэтилмочевина, N-гидроксипропил-N'-гидроксиэтилмочевина и N,N'-диметил-N-гидроксиэтилмочевина или их смеси. Там где представлен термин гидроксипропил, его значение означает обобщением каждого из числа 3-гидрокси-n-пропил, 2-гидрокси-n-пропил, 3 гидрокси-i-пропил или 2-гидрокси-i-изопропил радикалов. Наиболее предпочтительной является гидкросиэтилмочевина. Последняя доступна в виде 50% водного раствора у "National StarchChemical Divisionof ICI" под торговой маркой "Hydrovance". Такие замещенные мочевины, если они необходимы в увлажняющих составах, выбираются для применения, только если они совместимы с желаемым средством для искусственного загара или агентами, используемыми в композициях данного изобретения. Количества замещенных мочевин при их использовании в композиции данного изобретения находятся в диапазоне от около 0,01 до около 20%, а предпочтительно от около 0,5 до около 15% и наиболее предпочтительно от около 2 до около 10% от общей массы композиции и включая все диапазоны, попадающие в имеющиеся. При использовании катионных соединений аммония и замещенной мочевины в наиболее предпочтительном воплощении используется по меньшей мере от около 0,01 до около 25%, а предпочтительно от около 0,2 до около 20% и наиболее предпочтительно от около 1 до около 15% увлажнителя, такого как глицерин, от общей массы композиции, включая все поддиапазоны, попадающие в имеющиеся. При изготовлении композиций данного изобретения ингредиенты, как правило, смешивают с умеренным усилием сдвига в атмосферных условиях. Композиция может быть нанесена местно и, как правило, на квадратный сантиметр наносится 1-4 мг композиции. Как правило, композиции демонстрируют pH от 4 до 6. Упаковка для композиции данного изобретения может быть банкой или тубой, а также любым другим форматом, как правило, рассматриваемым для косметических продуктов, кремов, продуктов для умывания и лосьонов. Следующие примеры предназначены для облегчения понимания изобретения. Примеры не предназначены для ограничения объема притязаний формулы изобретения. Пример 1. Композитные частицы данного изобретения были приготовлены следующим способом. Оксид цинка, MZY-303S (коммерчески доступный у "TAYCA Corporation"), представляющий собой обработанные силиконом частицы, имеющие размер около 35 нм, был использован в качестве субчастицы, имеющей показатель преломления около 2,0. Количество используемого оксида цинка изменяли от 0,5, 10, 15, 20, 25, 30 до 35 мас.% от общей массы композитной частицы. Метилметакрилат использовали в качестве мономера для получения полимерной основы. В качестве сшивающего агента добавляли диметиакрилат этиленгликоля в количестве 10 мас.% от массы используемых мономеров. Пероксид бензоила использовали (1 мас.%) в качестве инициирующего агента. Этилацетат использовали в качестве порогена(массовое соотношение этилацетат: мономер составляло около 1:2). Оксид цинка диспергировали в смеси метилметакрилата, этиленгликоль диметилакрилата, пероксида бензоила, и этилацетата обработкой ультразвуком при комнатной температуре. Полученную смесь заливали в 2 мас.% водного раствора поливинилового спирта) и эмульгировали гомогенизацией при сдвиговом напряжении при 6000 об/мин в течение 5 мин. Полимеризацию проводили в стеклянном реакторе, оборудованном смесителем, обрат-7 024756 ным холодильником и системой впуска газообразного азота. Скорость перемешивания фиксировали на 300 об/мин в течение всего процесса. Температура реакции составляла 75C, а время реакции составляло 5 ч. После завершения, полученный продукт центрифугировали для удаления остатков реактивов путем промывки этанолом и несколько раз дистиллированной водой и сушки в вакууме с получением полых(т.е. содержащих пустоты) композитных частиц из оксида цинка-полиметилметакрилата в виде порошка в соответствии с настоящим изобретением и имеющих около 10 об.% пустот. Полученные частицы подходили для включения в состав продуктов для конечных потребителей, таких как лосьоны и кремы. Пример 2. Повторяли процедуру, схожую с описанной в примере 1, за исключением того, что вместо MZY3035 использовали частицы оксида цинка "Z-cote HP1" (с поверхностью, обработанной триэтоксикаприлилсиланом), поставляемые "BASF", для получения полых композитных частиц оксида цинкаполиметилметакрилата в соответствии с данным изобретением. Пример 3. Повторяли процедуру, схожую с описанной в примере 1, за исключением того, что вместо MZY3035 использовали частицы оксида цинка "ZnO-C-DMC2", поставляемые "KOBO", для получения полых композитных частиц оксида цинка-полиметилметакрилата в соответствии с данным изобретением. Пример 4. Повторяли процедуру, схожую с описанной в примере 1, за исключением того, что вместо порогена,образующего пустоты, использовали полые сферы "SunSphere" поставляемые "Rohm and Haas", для получения полых композитных частиц оксида цинка-полиметилметакрилата в соответствии с данным изобретением. Количество используемых полых сфер изменяли от 0, 1, 3, 5, 7, 10, 15 и 20 мас.%, где малое-большое количество соответственно совпадало с малым-большим количеством оксида цинка, используемого в композитной частице, изготовленной в примере 1. Пример 5. Повторяли процедуру, схожую с описанной в примере 1, за исключением того, что вместо оксида цинка использовали частицы диоксида титана "MT-700Z" (поставляемые "TAYCA Corporation"), для получения полых композитных частиц диоксида титана-полиметилметакрилата в соответствии с данным изобретением. Пример 6. Повторяли процедуру, схожую с описанной в примере 1, за исключением того, что вместо оксида цинка использовали частицы диоксида титана "TR-10" (поставляемые "MIYOSHI KASEI"), для получения полых композитных частиц диоксида титана-полиметилметакрилата в соответствии с данным изобретением. Пример 7. Повторяли процедуру, схожую с описанной в примере 1, за исключением того, что вместо оксида цинка использовали частицы оксида железа "Unipure Red LC 381 AS-EM" (поставляемые "SENSIENT"),для получения полых композитных частиц оксида железа-полиметилметакрилата в соответствии с данным изобретением. Пример 8. Повторяли процедуру, схожую с описанной в примере 1, за исключением того, что вместо одного оксида цинка использовали оксид цинка и диоксид титана при массовом соотношении 50:50 для получения полых композитных частиц оксида цинка-диоксида титана - полиметилметакрилата в соответствии с данным изобретением. Количество используемой смеси порошков оксида цинка и диоксида титана соответствовало количествам, описанным в примере 1. Пример 9. Повторяли процедуру, схожую с описанной в примере 1, за исключением того, что вместо одного оксида цинка использовали оксид цинка и оксид железа при массовом соотношении 50:50 для получения полых композитных частиц оксида цинка- оксида железа - полиметилметакрилата в соответствии с данным изобретением. Используемая смесь порошков оксида цинка и оксида железа соответствовала количествам, описанным в примере 1. Пример 10. Были составлены композиции (эмульсии масло-в-воде), содержащие композитные частицы данного изобретения и коммерчески доступные частицы (см. табл. 1). Композиции представлены в табл. 2. Композитные частицы примера 1 (10 мас.% оксида цинка) были полностью диспергированы в масляной фазе с добавлением дополнительных ингредиентов и тщательно смешаны. Полученную смесь на основе масла постепенно добавляли в водную фазу. Полученную смесь эмульгировали при сдвиговом напряжении при 9000 об/мин в течение 10 мин и постепенно перемешивали и охлаждали до комнатной температуры. 75-мкм тонкую пленку композиции наносили на предметное стекло с помощью кубического аппликатора для нанесения пленок (Sheen 1103). Функцию распределения отражения и пропускания пленок двунаправленно определяли с помощью гониометра способом, аналогичным описанному в патентной заявке США No. 2008/0152682. Мягкий фокус (SF) рассчитывали по формуле Тявляется пропусканием при угле ; ST является углом направленного пропускания. Угол падения установили на 48. Все значения мягкого фокуса измеряли при одной температуре (22C) и влажности (45%) в помещении с постоянной температурой и влажностью. Результаты мягкого фокуса, изложенные в табл. 3, неожиданно показали, что композиции, содержащие композитные частицы данного изобретения, демонстрируют лучшие результаты мягкого фокусапо сравнению с композициями, содержащими обычные частицы. Таблица 3 Пример 11. Композитные частицы схожи с композитными частицами, изготовленными в примере 1, были добавлены к коммерческим кремам. Коммерческие продукты перечислены в табл. 4. Композитные частицы (5 мас.%) были полностью диспергированы в коммерческих кремах при 60C. Полученный продукт эмульгировали при сдвиговом напряжении при 9000 об/мин в течение 10 мин и постепенно перемешивали и охлаждали до комнатной температуры. Мягкий фокус для данных продуктов определяли способом, описанным в примере 10. Результаты указывают на то, что композитные частицы данного изобретения могут улучшить мягкий фокус дневного крема "NIVEA" на около 200% через 10 мин, a "Olay total effect" на около 225% через 2 ч. Пример 12. Первый набор коммерчески доступных композиций для местного нанесения, похожий на набор,описанный в табл. 4, заправляли оксидом цинка (0,5 мас.%), полыми сферами "SunSphere" (0.25 мас.%) и полиметилакрилатом (4,25 мас.%) в качестве индивидуальных добавок. Второй набор идентичных композиций заправляли теми же самыми ингредиентами, за исключением того, что оксид цинка, полые сферы и полиметилметакрилат находились в форме композитной частицы, полученной способом, сходным со способом, описанным в примере 4. Мягкий фокус двух наборов композиций оценивали согласно способу, изложенному в примере 10. Результаты неожиданно показали, что после 2 ч мягкий фокус композиций, изготовленных в соответствии с изобретением, был приблизительно в пять раз лучше, чем у композиций, имеющих частицы,добавленные в виде индивидуальных добавок. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Композитные частицы для косметической композиции, имеющие диаметр от 0,5 до 7,5 мкм, содержащие:(b) субчастицы, диспергированные в полимерной основе, имеющие показатель преломления выше показателя преломления полимерной основы, при этом указанные субчастицы имеют диаметр от 20 до 800 нм и количество субчастиц составляет 0,1-35 мас.%;(c) от 0,1 до 20 мас.% в расчете на композитную частицу субчастиц, диспергированных в полимерной основе, имеющих показатель преломления ниже показателя преломления полимерной основы; или от 0,1 до 30 об.% в расчете на полимерную основу пустот, имеющих показатель преломления ниже показателя преломления полимерной основы; или и то, и другое, при этом субчастицы и пустоты имеют диаметр от 50 до 800 нм. 2. Композитные частицы по п.1, в которых диаметр субчастицы в 10-2100 раз меньше диаметра композитной частицы. 3. Композитные частицы по одному из предшествующих пунктов, в которых полимерная основа имеет показатель преломления от 1,3 до 1,8. 4. Композитные частицы по одному из предшествующих пунктов, в которых полимерная основа имеет показатель преломления, который на 30-80% выше показателя преломления субчастиц или пустот,которые имеют показатель преломления ниже показателя преломления полимерной основы, и полимерная основа имеет показатель преломления, который на 10-50% ниже показателя преломления субчастиц,которые имеют показатель преломления выше показателя преломления полимерной основы. 5. Композитные частицы по одному из пп.3 или 4, в которых полимерной основой является поли(метилметакрилат). 6. Композитные частицы по одному из предшествующих пунктов, в которых субчастицы, имеющие показатель преломления выше показателя преломления полимерной основы, являются оксидом цинка,диоксидом титана, оксидом циркония, оксидом железа или их смесью. 7. Композитные частицы по одному из предшествующих пунктов, в которых пустоты, имеющие показатель преломления ниже показателя преломления полимерной основы, являются инкапсулированным воздухом, вакуумом или газом. 8. Композитные частицы по одному из предшествующих пунктов, в которых пустоты получены при использовании порогена. 9. Композитные частицы по одному из предшествующих пунктов, в которых субчастицы, имеющие показатель преломления выше показателя преломления полимерной основы, имеют показатель преломления от 1,65 до 3, составляют от 0,1 до 35 мас.% композитной частицы и имеют диаметр от 20 до 800 нм, а субчастицы и/или пустота, имеющие показатель преломления ниже показателя преломления полимерной основы, имеют показатель преломления от 1 до 1,4 и имеют диаметр от 50 до 800 нм. 10. Композитные частицы по п.9, в которых пустота занимает от 0,1 до 30% объема полимерной основы, а субчастицы, имеющие показатель преломления ниже показателя преломления полимерной частицы, составляют от 0,1 до 20 мас.% композиции. 11. Косметическая композиция, содержащая:(i) композитные частицы по одному из предшествующих пунктов и(ii) косметически приемлемый носитель. 12. Косметическая композиция по п.11, в которой косметически приемлемый носитель является эмульсией типа вода-в-масле или эмульсией типа масло-в-воде. 13. Косметическая композиция по одному из пп.11 или 12, в которой от 0,1 до 20 мас.% приходится на композитные частицы. 14. Способ улучшения характеристик кожи, содержащий стадию местного нанесения на кожу композиции по одному из пп.11-13.