Устройство для аутентификации изделия
Формула / Реферат
1. Устройство для аутентификации изделия, содержащее средство формирования изображения и средство подавления изображения, причем средство формирования изображения выполнено обеспечивающим формирование изображения излучением, отраженным указанным средством формирования изображения или прошедшим сквозь него, и содержит слой материала с трехмерным распределением комплексного показателя преломления по своему объему, в котором формируются одно или более голографических или дифракционных изображений; а средство подавления изображения выполнено с возможностью подавления изображения с превращением его в недоступное для наблюдения таким образом, что степень подавления изображения средством подавления изображения изменяется в качестве реакции на контрольную процедуру, осуществляемую посредством контрольного средства, модифицирующего или изменяющего средство подавления изображения и тем самым делая изображение наблюдаемым или скрытым.
2. Устройство по п.1, отличающееся тем, что контрольное средство является химическим реагентом, который избирательно воздействует на средство подавления изображения, изменяя степень указанного подавления.
3. Устройство по п.1 или 2, отличающееся тем, что средство формирования изображения содержит рельефную поверхность, обеспечивающую возможность формирования изображения отраженным от нее излучением.
4. Устройство по любому из предыдущих пунктов, отличающееся тем, что средство подавления изображения содержит слой покрывающего материала, оптические свойства которого обеспечивают подавление одного или более изображений.
5. Устройство по п.2, отличающееся тем, что содержит на одной из поверхностей первого листа материала рельефный паттерн, обеспечивающий формирование изображения отраженным излучением, и средство ослабления, содержащее слой покрывающего материала, находящегося в контакте с рельефным паттерном.
6. Устройство по п.5, отличающееся тем, что рельефный паттерн формирует два или более изображений, причем ослабление по меньшей мере одного из изображений изменяется посредством контрольного средства.
7. Устройство по п.5 или 6, отличающееся тем, что слой покрывающего материала является непрозрачным.
8. Устройство по п.7, отличающееся тем, что слой покрывающего материала является поглощающим.
9. Устройство по любому из пп.5-8, отличающееся тем, что дополнительно содержит второй лист материала, расположенный под первым листом материала и характеризующийся трехмерным распределением комплексного показателя преломления по объему, в котором в отраженном или в проходящем излучении формируется видимое изображение.
10. Устройство по любому из предыдущих пунктов, отличающееся тем, что средство подавления изображения находится в контакте с рельефной поверхностью средства формирования изображения и имеет показатель преломления, близкий к показателю преломления рельефной поверхности средства формирования изображения.
11. Устройство по п.10, отличающееся тем, что средство подавления изображения имеет такой же показатель преломления, что и средство формирования изображения в области, примыкающей к рельефной поверхности.
12. Устройство по любому из предыдущих пунктов, отличающееся тем, что средство подавления изображения расположено таким образом, что излучение, отраженное от средства формирования изображения, проходит через средство подавления изображения.
13. Устройство по любому из предыдущих пунктов, отличающееся тем, что средство подавления изображения расположено таким образом, что излучение, падающее на средство формирования изображения, проходит через средство подавления изображения.
14. Устройство по любому из предыдущих пунктов, отличающееся тем, что подавление изображения происходит за счет реагирующего на контрольную процедуру поглощения, рассеяния или отражения излучения средством подавления изображения.
15. Устройство по п.1, отличающееся тем, что средство формирования изображения содержит множество слоев, верхний из которых имеет рельефную поверхность, а нижележащий слой характеризуется трехмерным распределением комплексного показателя преломления.
16. Устройство по п.15, отличающееся тем, что единственное или каждое изображение представляет собой голограмму.
17. Устройство по п.16, отличающееся тем, что голограмма сформирована посредством дифракции излучения.
18. Устройство по п.16 или 17, отличающееся тем, что голограмма выполнена доступной для наблюдения при увеличении.
19. Устройство по любому из пп.16-18, отличающееся тем, что голограмма выполнена доступной для наблюдения при использовании белого света или ультрафиолетового или инфракрасного излучения.
20. Устройство по любому из предыдущих пунктов, отличающееся тем, что дополнительно содержит средство для получения эффекта интерференции при освещении лазерным излучением.
21. Устройство по п.20, отличающееся тем, что указанное средство содержит деполяризующий слой.
22. Изделие, содержащее прикрепленное к нему или встроенное в него устройство по любому из предыдущих пунктов.
23. Изделие по п.22, отличающееся тем, что представляет собой карту для осуществления транзакций, банкноту, паспорт, идентификационную карточку, интеллектуальную карту, водительские права, сертификат на акцию, денежное обязательство, чек, дорожный чек, акцизную марку, подарочный ваучер, почтовую марку, железнодорожный билет или авиабилет, телефонную карту, лотерейную карточку, пригласительный билет, кредитную или дебетовую карту, визитную карточку или объект, используемый в целях защиты потребителя, бренда или продукта для того, чтобы отличать подлинные продукты от поддельных или чтобы идентифицировать украденные продукты.
24. Изделие по п.22, отличающееся тем, что представляет собой результат промышленного или ручного производства, содержащий декоративный элемент и выбранный из группы, состоящей из ювелирных изделий, предметов одежды, включая обувь, тканей, мебели, игрушек, сувениров, товаров бытового назначения, включая керамику и стеклянную посуду, изделий для внутренних и наружных архитектурных сооружений, в том числе из стекла, черепицы, краски, металлов, кирпичей, керамики, дерева и пластика, произведений искусства, включая картины, скульптуры, керамику и световые установки, канцелярских принадлежностей, включая открытки, печатные бланки и промоутерские материалы, и спортивных товаров.
25. Изделие по п.22, отличающееся тем, что представляет собой продукт или устройство для использования в сельскохозяйственных или экологических исследованиях, прогностике применительно к людям или животным, тераностике, диагностике, терапии или химическом анализе.
26. Изделие по п.25, отличающееся тем, что представляет собой индикаторную полоску, чип, картридж, тампон, трубку, пипетку, контактную линзу, интраокулярный имплант, подкожный имплант, алкогольно-респираторную трубку, катетер или устройство для отбора или анализа проб.
27. Переносимая голографическая пленка, несущая устройство, выполненное в соответствии с любым из пп.1-21.
28. Способ защиты изделия, позволяющий отличать изделие от поддельных продуктов или идентифицировать украденные продукты, включающий перенос на изделие устройства с пленки, выполненной в соответствии с п.27.
29. Способ верификации аутентичности устройства, выполненного в соответствии с любым из пп.1-21, включающий следующие операции:
осуществление процедуры опрашивания устройства путем нанесения на него избирательного контрольного средства;
наблюдение голографического изображения, измененного в результате реакции на избирательное контрольное средство; и
проверку соответствия наблюдаемого изображения аутентичному устройству.
30. Способ верификации аутентичности изделия, выполненного в соответствии с любым из пп.22-26, включающий следующие операции:
осуществление процедуры опрашивания изделия путем нанесения на него избирательного контрольного средства;
наблюдение голографического изображения, измененного в результате реакции изделия на избирательное контрольное средство, и
проверку соответствия наблюдаемого изображения устройству, которое ранее было нанесено на аутентичное изделие.
Текст
УСТРОЙСТВО ДЛЯ АУТЕНТИФИКАЦИИ ИЗДЕЛИЯ Миллингтон Роджер Бредли (GB) Изобретение относится к голографическоу или дифракционному устройству, реагирующему на контрольную процедуру и содержащему средства формирования изображения и подавления изображения. Средство формирования изображения выполнено таким образом, что отраженный от него или прошедший сквозь него свет формирует по меньшей мере одно изображение. Средство подавления изображения служит для того, чтобы подавить изображение (сделать его ненаблюдаемым), при этом степень подавления изображения с помощью данного средства изменяется при осуществлении контрольной процедуры.(71)(73) Заявитель и патентовладелец: СМАРТ ХОЛОГРЭМЗ ЛИМИТЕД (GB) 014334 Область техники Настоящее изобретение относится к голографическим или дифракционным устройствам, которые могут быть использованы для аутентификации (подтверждения аутентичности) различных изделий и продуктов. Уровень техники В настоящее время голографические защитные этикетки изготавливаются в больших количествах с использованием массовых технологий на основе тиснения фольгой. За счет комбинирования нескольких изображений, подбора сложности изображения, множества цветов, множества форматов освещения,включения в голограмму различных сообщений, в том числе кодированных, открытых изображений и скрытых изображений, а также мер по предотвращению удаления этикетки обеспечивается широкий диапазон степени защиты. Известны полупрозрачные тисненые отражающие голограммы, предназначенные для нанесения на визуальную печатную документацию. В US 5351142 приведено описание отражающей голограммы, содержащей прозрачный тисненый слой, отражающая способность которого усилена с помощью слоя двойного оксида олова и вольфрама. US 5781316 описывает экономически эффективный способ изготовления отражающей голограммы, содержащей прозрачный тисненый слой, отражающая способность которого усилена слоем сульфида цинка. В US 4856857 приведено описание отражающей голограммы, содержащей прозрачный тисненый слой, отражающая способность которого усилена нанесенным поверх него слоем с другим показателем преломления. Рассмотренные способы обеспечивают получение тисненых отражающих голограмм, которые формируют стабильное изображение, вид или различимость которого не должны изменяться в нормальных условиях использования. В US 5838466 рассмотрена отражающая голограмма, содержащая прозрачный тисненый слой, отражающая способность которого подавлена добавлением прозрачного слоя, снимающегося рукой, чтобы сделать голографическое изображение видимым. Данное устройство представляет собой средство формирования скрытой тисненой отражающей голограммы, которую легко сделать видимой удалением вручную слоя, имеющего согласованный показатель преломления. Еще один подход к получению скрытых голографических изображений состоит в формировании изображения, которое может быть считано только сфокусированным световым пучком, как это описано вUS 5742411. Были разработаны также различные устройства и способы, относящиеся не к защитным голографическим этикеткам, но к области химического детектирования. Эти устройства функционируют за счет модифицирования оптических дифракционных свойств дифракционных решеток и других поверхностных структур для того, чтобы обнаружить присутствие или определить концентрацию химических аналитов. В документах WO 88/07273, ЕР 0254575 и US 5118608 приведены методы обработки дифракционной решетки полимером, к которому был присоединен химический лиганд таким образом, что оптические свойства решетки изменяются за счет связывания химического аналита с лигандом. Оптические устройства данного типа предназначены для того, чтобы обнаруживать небольшие изменения интенсивности или цвета дифрагированного излучения и связать эти изменения с присутствием аналита или с его определенной концентрацией. Данные устройства не относятся к устройствам формирования изображений или к защитным этикеткам. Документ WO 95/26499 описывает голографический датчик, который содержит среду, поддерживающую формирование голограмм (далее - несущую среду), и голограмму, распределенную в этой среде. Несущая среда взаимодействует с аналитом, что приводит к изменению ее физических свойств. Данное изменение, в свою очередь, вызывает изменение оптической характеристики голографического элемента, например его поляризуемости, отражающей способности, показателя преломления или оптической плотности. Если такое изменение происходит во время воспроизведения голограммы (например, с использованием падающего широкополосного пучка неионизирующего электромагнитного излучения), то с помощью оптического приемника можно наблюдать, например, изменение цвета. В качестве оптического приемника можно использовать спектрометр или просто человеческий глаз. Альтернативный способ построения голографического датчика описан в WO 99/63408. Используется метод последовательной обработки, в соответствии с которым сначала получают пленку полимера, а затем вводят в нее чувствительные частицы галоида серебра. Данные частицы вводят посредством диффузии растворимых солей в полимерной матрице, где они реагируют с образованием нерастворимого светочувствительного осадка. После этого производят запись голографического изображения. В WO 01/50113 описан голографический датчик, который содержит множество голографических записей. Возможность визуально обнаруживать присутствие или появление каждого голографического изображения представляет собой отклик датчика на присутствие аналита. Это присутствие может вызывать появление (исчезновение) видимого изображения или его изменение. Обычно каждое изображение имеет спектр отражения, который характеризуется своим положением по видимому или невидимому спектру излучения. Положение по спектру может быть уникальным для каждого изображения, так что изображения можно разделять с помощью средств, селективных по длине волны, а затем осуществлять их мультиплексирование по длинам волн. В процессе записи состояние расширения (например, набуха-1 014334 ния) несущей среды можно изменять для каждой экспозиции, чтобы получить изображения, которые воспроизводятся на различных длинах волн. В WO 04/081676 описывается голографический "бессеребряный" датчик, в котором топографические полосы заданы различной степенью расширения жидкости. Голографическое изображение записывается путем селективной (де)полимеризации несущей среды, которая во время записи находится в состоянии расширения. Конкретная использованная процедура включает два этапа полимеризации. На первом из них формируют чувствительную полимерную матрицу, а на втором получают в выбранных частях матрицы различную степень или различный тип полимеризации, формируя тем самым голографическое изображение. Второй этап может включать также формирование поперечных связей (сшивание матрицы) или образование взаимопроникающего полимера. Сущность изобретения Настоящее изобретение основано на осознании того, что датчики вышеописанного типа могут обладать определенной полезностью в области защиты. Это осознание основано, в частности, на разработке различных методов, с использованием которых можно затруднить подделывание голографических устройств. Настоящее изобретение позволяет, например, получить улучшенную тисненую отражающую голограмму или устройство на основе дифракционного паттерна (дифракционный элемент) для нанесения на изделие или продукт. В результате появляется возможность сделать скрытое изображение наблюдаемым путем преднамеренного выполнения специфической химической операции, направленной на изменение свойств слоя с согласованным показателем преломления с целью проверки аутентичности голографического устройства и/или изделия, на которое оно нанесено. В соответствии с первым аспектом изобретения создается устройство на основе топографического или дифракционного паттерна, способного формировать изображение, которое может быть изменено с помощью контрольного (опрашивающего) средства. Устройство содержит средство формирования изображения и средство подавления (ослабления) изображения. Средство формирования изображения выполнено таким образом, что отраженный от него или прошедший сквозь него свет формирует по меньшей мере одно голографическое или дифракционное изображение, тогда как средство подавления изображения служит для ослабления (подавления) голографического изображения. При этом действие контрольного средства направлено на то, чтобы изменить ослабление голографического или дифракционного изображения, вносимое средством подавления изображения. В соответствии со вторым аспектом изобретения устройство на основе голографического или дифракционного паттерна содержит в одной поверхности первого листа материала рельефный паттерн (который может рассматриваться как средство формирования изображения), так что отраженное излучение формирует одно или более голографических или дифракционных изображений, и слой химически чувствительного материала, наложенного на рельефный паттерн. Этот слой сочетает в себе свойства подавления (скрывания) голографического или дифракционного изображения, сформированного рельефным паттерном, со свойствами, которые делают данный слой подверженным деградации под действием одного или более специфических химических реагентов. Еще в одном своем аспекте изобретение относится к способу верификации (подтверждения) аутентичности голографических или дифракционных устройств. Способ по изобретению предусматривает формирование голографического или дифракционного изображения, которое изменяется в качестве реакции на контрольную процедуру (процедуру опрашивания), осуществляемую посредством избирательного контрольного средства (средства опрашивания). Данный способ включает операции нанесения на указанное устройство избирательного контрольного средства, наблюдения изображения и проверки соответствия наблюдаемого изображения аутентичному устройству. В своем следующем аспекте изобретение относится к способу верификации аутентичности продукта, на котором имеется голографическое или дифракционное устройство, формирующее голографическое или дифракционное изображение, изменяющееся в качестве реакции на избирательное контрольное средство. Способ по изобретению включает операции нанесения на элемент избирательного контрольного средства, наблюдения изображения и проверки соответствия наблюдаемого изображения устройству,которое ранее было нанесено на аутентичный продукт. В своем дальнейшем аспекте изобретение относится к способу преобразования изображения в ненаблюдаемое или наблюдаемое голографическое или дифракционное изображение. Данный способ включает операции нанесения средства подавления изображения для подавления голографического или дифракционного изображения, сформированного средством формирования изображения, и проведения контрольной процедуры с применением контрольного средства в отношении средства подавления изображения для изменения степени подавления изображения с переводом изображения в ненаблюдаемое или наблюдаемое состояние. В своем другом аспекте изобретение относится к способу изготовления голографического устройства (голографического элемента). Данный способ включает запись голограммы посредством избирательной (де)полимеризации полимерной среды, находящейся в процессе записи в состоянии расширения,причем экспозицию среды в процессе записи варьируют для различных зон среды.-2 014334 Настоящее изобретение обеспечивает получение улучшенного отражательного голографического элемента (устройства), пригодного для проверки аутентичности устройства или изделия, к которому он может быть прикреплен. Средство формирования изображения может характеризоваться трехмерным распределением комплексного показателя преломления по объему, в котором формируются одно или более изображений,доступных для наблюдения в отраженном излучении. При этом данное средство может содержать множество слоев, верхний из которых имеет рельефную поверхность (рельефный паттерн, который может быть нанесен посредством эмбоссирования). При отражении излучения от рельефной поверхности это излучение создает изображение. Нижележащий слой в данном случае характеризуется трехмерным распределением комплексного показателя преломления по своему объему, в котором в отраженном или проходящем излучении формируются одно или более изображений, доступных для наблюдения. Первый лист материала (т.е. слой химически чувствительного материала) в этом случае может быть поглощающим. Альтернативно, первый лист материала может быть оптически прозрачным и иметь показатель преломления, близкий к показателю преломления слоя химически чувствительного материала. Средство формирования изображения предпочтительно содержит рельефную поверхность. Рельефная поверхность может быть поглощающей. В предпочтительном варианте средство подавления изображения содержит слой материала, оптические свойства которого обеспечивают подавление единственного или каждого изображения. Контрольное средство предпочтительно содержит химический реагент, который избирательно воздействует на средство подавления изображения. Действие контрольного средства может быть направлено на изменение оптических свойств средства подавления изображения. Средство подавления изображения может находиться в контакте с рельефной поверхностью средства формирования изображения и иметь показатель преломления, близкий к показателю преломления рельефной поверхности средства формирования изображения. Оптическим свойством средства подавления изображения, которое изменяется под воздействием химических реагентов, может являться показатель преломления всего или части средства подавления изображения. Данное средство может быть расположено таким образом, что через него будет проходить излучение, отраженное от средства формирования изображения или падающее на него. Поглощение излучения средством подавления изображения может приводить к подавлению (т.е. к преобразованию в ненаблюдаемое) единственного или каждого изображения. При этом степень поглощения излучения данным средством может быть изменена под воздействием контрольного средства. Аналогично, рассеяние излучения средством подавления изображения также может приводить к подавлению единственного или каждого изображения. При этом степень рассеяния излучения данным средством может быть изменена под воздействием контрольного средства. Таким образом, в своем предпочтительном варианте изобретение может представлять собой устройство, содержащее одну или более скрытых голограмм или сочетание скрытых и открытых защитных голограмм, которые рассчитаны на контрольную процедуру (процедуру опрашивания). Эта процедура реализуется с помощью избирательных химических реактивов с целью подтверждения аутентичности продукта, к которому прикреплен данный элемент. При этом отсутствие положительного отклика указывает на то, что продукт может быть поддельным. Контрольная процедура обеспечивает также индикатор аутентичности самого голографического устройства. В таком устройстве отражающая голограмма может быть создана в форме рельефной (контурной) поверхности без какого-либо металлического покрытия,поскольку отражающая способность обеспечивается различием показателей преломления рельефного материала и его непосредственного окружения. Затем в процессе изготовления голографическое изображение может быть сделано невидимым путем нанесения поверх рельефной поверхности прозрачного слоя, имеющего показатель преломления, близкий к показателю преломления голограммы. В предпочтительных вариантах можно изменить показатель преломления материала покрывающего слоя под действием соответственно подобранной конкретной смеси реагентов. Желательно также, чтобы само открывающееся при этом изображение было бы трудно скопировать или подделать, т.е. чтобы оно также обладало бы защитными свойствами. В альтернативных вариантах могут быть сформированы не голограммы, а дифракционные изображения. Из приведенного описания специалистам должно быть понятно, что изобретение охватывает широкий круг вариантов его осуществления. В терминах принципа действия основные варианты характеризуются следующими признаками. Средство формирования изображения может содержать голографические или дифракционные элементы любого типа. Например, оно может содержать рельефный элемент, такой как тисненую поверхность, или объемный элемент, такой как фазовую голограмму или поглощающую голограмму. Альтернативно, оно может содержать и рельефную поверхность, и объемные элементы, например, для формирования различных изображений.-3 014334 Если поверхностный рельефный элемент должен использоваться для формирования скрытого изображения, он может быть скомбинирован со средством подавления изображения либо имеющим показатель преломления, близкий к показателю преломления рельефного элемента, т.е. подавляющим изображение, либо содержащим поглощающий или рассеивающий слой, делающий изображение трудноразличимым. Если для формирования скрытого изображения должен использоваться объемный элемент, он может быть скомбинирован со средством подавления изображения либо содержащим поглощающий или рассеивающий слой, делающий изображение трудноразличимым, либо способным выполнять функцию цветовой фильтрации (если изображение окрашено) с той же целью сделать изображение трудноразличимым. В случае использования функции цветовой фильтрации контрольная процедура будет изменять цвет фильтра. Если поверхностный рельефный элемент должен использоваться для формирования открытого изображения, тогда как устройство содержит также объемный элемент для формирования скрытого изображения, средство подавления изображения может обеспечивать функцию цветовой фильтрации. Если для формирования открытого изображения должен использоваться объемный элемент, тогда как устройство содержит также рельефный элемент для формирования скрытого изображения, средство подавления изображения может быть прозрачным и иметь показатель преломления, близкий к показателю преломления рельефного элемента. Следует отметить также, что в случаях, когда для того чтобы сделать изображение ненаблюдаемым или, наоборот, видимым, используется метод согласования показателя преломления или цветовой фильтрации, использование соответствующей контрольной процедуры может либо делать видимым изображение, ранее скрытое средством подавления изображения, либо, наоборот, скрывать изображение,которое ранее не было скрыто с помощью средства подавления изображения. Например, если средство подавления изображения, основанное на принципе согласования показателя преломления, покрывает средство формирования изображения на основе рельефного элемента, совпадение показателей преломления обоих средств с целью преобразования изображения в скрытое может достигаться только при воздействии контрольного средства. Как уже было описано, контрольное средство может представлять собой любое средство для модифицирования или изменения средства подавления изображения с целью сделать изображение наблюдаемым или скрытым. В качестве примеров контрольного средства можно назвать воду, поверхностноактивные вещества, средства, обеспечивающие нагрев или охлаждение (например, с целью изменения показателя преломления материала), растворители, ферменты, кислоты или основания. В одном из вариантов средство подавления изображения может делать неразличимым только часть поверхности нижележащего средства формирования изображения. Изобретение относится также к способу получения голограмм, имеющих цветовой градиент. Было обнаружено, что в случае применения метода "бессеребряной" полимеризации длина волны, необходимая для воспроизведения полученного изображения, зависит от длительности экспозиции при записи. Данный эффект особенно выражен для изображений, сформированных путем селективной(де)полимеризации с использованием ингибитора свободных радикалов. Отсюда следует, что при варьировании экспозиции в пределах среды, в которой производится запись, получаемая голограмма будет воспроизводиться на множестве длин волн. Уровень экспозиции можно варьировать, например, с помощью нейтральной маски. Данный метод намного проще, чем применяемые методы, поскольку не требует сжатия или растяжения несущей среды при каждой экспозиции. Таким образом, изобретение обеспечивает простой, но приемлемый подход к созданию голограмм, имеющих сложный цветовой градиент, который практически невозможно подделать. Для получения объемных голограмм, обладающих повышенной защищенностью, могут быть использованы два базовых подхода. Первый подход с целью затруднить подделку предусматривает использование в пределах голографического изображения множества цветов и/или цветовых градиентов. Второй подход использует голограммы-датчики, обладающие избирательной чувствительностью. Это позволяет сделать изображение появляющимся или исчезающим при воздействии на датчик определенным стимулом или группой стимулов. Для дальнейшего повышения надежности защиты соответствующего объекта может быть использован набор подобных голограмм-датчиков. Комбинируя оба подхода, можно сформировать объемную голограмму, которую очень трудно подделать. При использовании первого подхода голограммы, создающие изображения в различных цветах или изображения с цветовым градиентом, получают, управляя состоянием расширения полимерного материала в процессе записи. Такое управление может быть достигнуто проведением перед регистрацией голограмм предварительного расширения/предварительного сжатия полимера в различных растворителях с использованием различных значений влажности, нагрева, давления или различных химических реагентов. Аналогичный результат может быть достигнут селективным химическим повышением или уменьшением твердости определенных зон полимера. Степень расширения полимера будет определять цвет голографического изображения после высыхания голограммы. Обе системы могут быть также использованы для создания градиента расширения с целью получения цветовых градиентов в голографиче-4 014334 ском изображении. Использование множества цветов и/или цветовых градиентов сделает подделку голограммы с помощью единственного лазера практически невозможной и весьма сложной даже при использовании нескольких лазеров, генерирующих на различных длинах волн. Изображения в различных цветах могут быть наложены одно на другое путем регистрации этих изображений при различных состояниях расширения полимера, что также очень сильно усложнит подделывание. Данный подход может быть использован также для создания изображений, которые появляются или исчезают, когда полимер находится в конкретном состоянии расширения, что также улучшит качество защиты. В соответствии со вторым подходом в качестве материала для регистрации голограмм используются "умные" ("smart") полимеры, чувствительные к специфическим стимулам. С применением первого подхода в таких полимерах могут быть записаны многоцветные изображения, причем их можно сделать изменяющимися, появляющимися или исчезающими, когда "умный" полимер подвергается воздействию стимула, к которому он чувствителен. Дополнительные защитные свойства могут быть реализованы путем систематического изменения свойств подобного полимера, используемого для записи, или применения набора подобных полимеров. Голографический эффект может наблюдаться при освещении (например, белым светом, ультрафиолетовым или инфракрасным излучением), при создании определенной температуры, определенных магнитных параметров или давления или при использовании конкретных химических, биохимических или биологических стимулов. Голограмма может представлять собой изображение объекта или двумерный или трехмерный эффект. Кроме того, она может иметь вид паттернов, которые становятся видимыми только при увеличении. Голограммы согласно изобретению могут быть использованы для аутентификации изделия. При этом голограммы могут закрепляться на изделии с использованием переносимой голографической пленки, которую образуют, например, на фольге горячего тиснения. Защищаемое изделие может представлять собой карту для осуществления транзакций, банкноту, паспорт, идентификационную карточку, интеллектуальную карту, водительские права, сертификат на акцию, денежное обязательство, чек, дорожный чек, акцизную марку, подарочный ваучер, почтовую марку, железнодорожный билет или авиабилет,телефонную карту, лотерейную карточку, пригласительный билет, кредитную или дебетовую карту, визитную карточку или объект, используемый в целях защиты потребителя, бренда или продукта для того,чтобы отличать подлинные продукты от поддельных или чтобы идентифицировать украденные продукты. Голограммы могут использоваться также для обеспечения информации на продукте или на упаковке с целью создания системы интеллектуальной упаковки. "Система интеллектуальной упаковки" образует часть контейнера, упаковки или емкости (или крепится к ним) для отслеживания, индикации или тестирования информации о продукте или его качестве или окружающих условиях, которые будут оказывать влияние на качество продукта, срок его хранения или безопасность. Типичными применениями являются индикаторы изменений температуры во времени, свежести, влажности, содержания алкоголя, газа, наличия физических повреждений. Изделием может являться этикетка, снабженная средствами индикации попыток доступа к ней, или печать. Альтернативно, голограммы могут закрепляться на продуктах, снабженных декоративным элементом или имеющих декоративное применение, например на различных товарах промышленного или ручного производства, выбранных из группы, включающей (не ограничиваясь ими) ювелирные изделия,предметы одежды (в том числе обувь), ткани, мебель, игрушки, сувениры, товары бытового назначения(в том числе керамику и стеклянную посуду), изделия для внутренних и наружных архитектурных сооружений (в том числе из стекла, черепицы, краски, металлов, кирпичей, керамики, дерева и пластика),произведения искусства (в том числе картины, скульптуры, керамику и световые установки), канцелярские принадлежности (в том числе открытки, печатные бланки и промоутерские материалы) и спортивные товары. Важной областью применения изобретения являются голографические датчики. Голографический датчик согласно изобретению, как правило, содержит несущую среду и голограмму, распределенную по объему данной среды. Несущая среда взаимодействует с аналитом, что приводит к изменению ее физического свойства. Это изменение влечет изменение оптической характеристики голографического элемента, такой как его поляризуемость, отражающая способность, преломление или поглощение. Если какое-либо изменение имеет место во время воспроизведения голограммы падающим широкополосным неионизирующим электромагнитным излучением, может наблюдаться изменение цвета. Существует много базовых механизмов изменения физического свойства и, следовательно, оптической характеристики. Изменяющееся физическое свойство предпочтительно представляет собой изменение размера голографического элемента. Такое изменение может быть реализовано введением в матрицу,образующую опорную среду, специфичных групп, которые изменяют свою конформацию в результате взаимодействия с аналитом и тем самым вызывают расширение или сжатие несущей среды. Подобная группа предпочтительно представляет собой специфичный конъюгат вещества аналита. Другим методом изменения физического свойства является изменение содержания активной воды в несущей среде.-5 014334 Голографический датчик может быть использован для обнаружения множества аналитов просто путем модифицирования несущей среды. Данная среда предпочтительно содержит полимерную матрицу,состав которой должен быть модифицирован для получения высококачественной пленки, т.е. пленки,имеющей однородную матрицу, в которой может быть сформирована голографическая интерференционная картина. Матрица может быть получена в результате сополимеризации мономеров, представляющих,например, производные (мет)акриламида и/или (мет)акрилата, причем образующийся полимер может быть сшитым. Примером легко полимеризуемого мономера, способного обеспечить поперечные связи(сшивки), является оксиэтилметакрилат. Полиоксиэтилметакрилат является несущей средой широкого назначения, поскольку он способен расширяться, является гидрофильным и обладает широкой биосовместимостью. Другие материалы, пригодные для осуществления изобретения, описаны в документахWO 95/26499 и WO 99/63408, содержание которых включено в описание посредством ссылки. Предпочтительными являются "умные" полимеры, т.е. материалы, способные реагировать (например, изменением объема) на присутствие в своем окружении одного или более специфичных аналитов. Подобный датчик может быть изготовлен способами, описанными в WO 95/26499, WO 99/63408 и WO 04/081676. Изменяющимся свойством голографического элемента может быть его плотность заряда, объем,форма, плотность, прочность, твердость, заряд, гидрофобность, способность к расширению (набуханию),целостность, плотность поперечных связей или любое иное физическое свойство. Изменение одного или каждого физического свойства, в свою очередь, вызывает изменение оптического свойства (такого как поляризуемость, отражающая способность, преломление или поглощение) голографического элемента. Взаимодействие может быть обнаружено дистанционно, с использованием неионизирующего излучения. Уровень взаимодействия между голографической средой и частицами аналита проявляется в степени изменения оптического свойства, которое детектируется, как изменение оптической характеристики, предпочтительно как сдвиг неионизирующего излучения по длинам волн. Управление сжатием или расширением среды при осуществлении процесса регистрации (записи) позволяет точно управлять длиной волны при воспроизведении и, следовательно, точно управлять чувствительностью датчика. Голографический датчик с управляемой чувствительностью может быть создан путем введения внутрь сжимающейся или расширяющейся голографической несущей среды материала для записи голограммы, сжатия или расширения среды и регистрации (записи) голографического изображения в среде, находящейся в сжатом или расширенном состоянии. При этом материал для записи голограммы помещают в указанную среду до осуществления ее сжатия или расширения. Сжатие или расширение несущей среды может быть осуществлено путем погружения несущей среды в соответствующую жидкость во время проведения записи. Например, несущую среду на основе акриламида можно сжать, используя раствор NaNO3 или этанола. В этом случае длину волны для воспроизведения и чувствительность получаемого датчика можно точно контролировать, контролируя концентрацию раствора. Голографический датчик может быть использован в составе индикаторной полоски, чипа, картриджа, тампона, трубки, пипетки или любого иного изделия для отбора и тестирования жидкостей, причем он может использоваться в любых продуктах и процессах, относящихся к прогностике применительно к людям или животным, тераностике (theranostics), диагностике и лекарственным средствам. В частности,подобные датчики могут встраиваться в контактную линзу, интраокулярный имплант, подкожный имплант, индикаторную полоску, чип, картридж, тампон, трубку, алкогольно-респираторную трубку, катетер, любое устройство для отбора и анализа проб крови, мочи или других жидкостей. Голографические датчики могут использоваться также в продуктах или в процессах, связанных с нефтехимическими или химическими анализами и тестами, например с использованием таких средств, как индикаторная полоска, чип, картридж, тампон, трубка, пипетка или любое иное устройство для отбора и анализа проб. Сжатие или расширение несущей среды может быть осуществлено путем погружения несущей среды в соответствующую жидкость при проведении процесса записи. Например, несущую среду на основе акриламида можно сжать, используя раствор NaNO3 или этанола. В этом случае длину волны для воспроизведения и чувствительность получаемого датчика можно точно контролировать, контролируя концентрацию раствора. Краткое описание чертежей Далее со ссылками на чертежи будут в качестве примеров описаны конкретные варианты настоящего изобретения. На фиг. 1 схематично, в сечении, показано устройство согласно первому варианту изобретения,обеспечивающее формирование скрытых изображений. На фиг. 2 схематично, в сечении, показаны устройства согласно другим вариантам изобретения,обеспечивающие формирование как открытых, так и скрытых изображений. Фиг. 3 иллюстрирует результаты, полученные с применением изобретения.-6 014334 Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения Первый вариант изобретения иллюстрируется фиг. 1, на которой схематично, в сечении, показано голографическое устройство, формирующее одно или более изображений, которые в нормальных условиях невидимы и поэтому именуются скрытыми. Голограмма записана в материале 1 с тисненой поверхностью 2, которая является отражающей, когда существует разность в показателе преломления между материалом 1 и его непосредственным окружением. Для того чтобы наблюдать изображение, это непосредственное окружение может, например, являться воздухом. Голографическое изображение делается ненаблюдаемым в процессе изготовления элемента за счет нанесения на тисненую поверхность слоя 3 материала, показатель преломления которого близок к показателю преломления тисненого материала 1. Главная особенность изобретения заключается в том, что добавленный слой 3 выполнен из материала,который стабилен при нормальных окружающих условиях, но способен изменить свой показатель преломления под действием одного или более специфических химических, включая биохимические, реагентов или реагентов, повышающих растворимость. После изменения показателя преломления данного слоя 3 голографическое изображение становится наблюдаемым. Назначение подобного химически специфичного оптического голографического устройства (элемента) в сфере защиты продукта состоит в создании трудновоспроизводимого средства в виде, по существу, прозрачного объекта для аутентификации продуктов, которые для сохранения имиджа соответствующего бренда или по иным причинам не должны иметь очевидной защитной марки. Еще один предпочтительный вариант осуществления изобретения представлен на фиг. 2 а, где схематично, в сечении, изображен голографический элемент, который формирует группу изображений, состоящую из одного или более изображений, видимых (наблюдаемых) при нормальных условиях и поэтому называемых "открытыми". Данный элемент формирует также группу изображений, состоящую из одного или более изображений, не наблюдаемых при нормальных условиях и поэтому называемых"скрытыми". Открытые голограммы в этом случае сформированы в объеме 5 материала 4, имеющем комплексный показатель преломления и образованном с использованием серебра, соли серебра, сшитого полимера, фотополимера или иного вещества, пригодного для формирования объемной голограммы, заключенной в соответствующей матрице. Вторая группа голограмм сформирована отражающей тисненой поверхностью 2. Эта поверхность 2 может быть поверхностью материала, в котором записаны первые,открытые объемные голограммы. Альтернативно, это может быть поверхность другого материала 1, нанесенного в виде слоя на первый материал, как это показано на фиг. 2b. Изображения второй группы в процессе изготовления элемента сделаны скрытыми (т.е. ненаблюдаемыми) путем нанесения на тисненую поверхность 2 слоя материала 3 с показателем преломления, близким к показателю преломления тисненого материала 1. Главная особенность изобретения заключается в том, что добавленный слой 3 выполнен из материала, который стабилен при нормальных окружающих условиях, но способен изменить свой показатель преломления под действием одного или более специфических химических реагентов. После изменения показателя преломления данного слоя 3 вторая группа изображений становится видимой (наблюдаемой). Назначение подобного химически специфичного оптического голографического устройства в сфере защиты продукта состоит в создании трудновоспроизводимого средства для аутентификации продуктов,которые для сохранения имиджа соответствующего бренда или по иным причинам должны иметь очевидную марку, а также средство подтверждения аутентичности. В одном из вариантов покрывающий слой (слой 3) должен оставаться на месте до тех пор, пока он не будет удален с помощью специфической смеси реагентов, нанесенной лицом, уполномоченным для расследования каналов распространения поддельных продуктов. Изображение, открываемое в результате такой операции, может являться собственностью владельца бренда, к которому относится продукт, и,следовательно, служить дополнительным средством защиты. Изобретение иллюстрируется также следующими примерами. Пример 1. Использование в качестве голографического датчика. Средство формирования изображения, содержащее слой материала с трехмерным распределением комплексного показателя преломления по своему объему, было сформировано путем сополимеризации 60 мол.% акриламида, 30 мол.% метакриламида, 5 мол.% метиленбисакриламида (сшивающего агента) и 5 мол.% 2-акриламидо-2-метил-1-пропансульфоновой кислоты. Затем производилась иммобилизация галоида серебра в среде, которую после этого погружали в воду, и регистрировали голографическое изображение. В этом случае слой воды, покрывающий материал, в котором сформирована голограмма, выполняет функцию средства подавления, задающего определенную окрашенность голограммы. Аналогичным способом были изготовлены еще четыре датчика. При получении каждого из них вместо воды использовали один из следующих растворов: 2 М NaNO3, 20 об.% этанола, 7 М NaNO3 и 40 об.% этанола (данные растворы упорядочены по степени сжатия, вносимого ими в несущую среду). Полученные таким способом датчики были протестированы на их поведение при обработке растворами аналита (т.е. контрольного средства, в качестве которого использовался хлорид натрия различной ионной силы).-7 014334 На фиг. 3 указаны значения сдвигов по длинам волн дифракционных максимумов для каждого датчика при заданной ионной силе раствора. Из фиг. 3 видно, что средство подавления изображения в рассматриваемом примере обеспечивает подавление изображения путем изменения его цвета, т.е. скрывания заданного цвета, наблюдаемого только в результате осуществления контрольной процедуры (нанесения аналита, причем в определенной концентрации). Например, для датчика, полученного регистрацией голограммы в несущей среде, погруженной в 40 об.% раствор этанола, изменение концентрации NaCl со 100 до 500 мМ приводило к сдвигу пика в дифракционном спектре голограммы по длинам волн более чем на 30 нм. Другими словами, вариант с объемным голографическим элементом эффективно обеспечивает функцию цветовой фильтрации с помощью средства подавления изображения. Благодаря этому технический результат, достигаемый применением средства формирования изображения, содержащего слой материала с трехмерным распределением комплексного показателя преломления по своему объему, состоит в обеспечении высокой чувствительности голографического датчика к присутствию определенного аналита. Пример 2. Проверка тисненой этикетки с использованием растворителя. Одним из применений любого из рассмотренных вариантов устройства по изобретению может быть его использование в качестве этикетки, которая прикрепляется к бутылке с алкогольным напитком. Этикетка содержит как видимое изображение, так и невидимое изображение, которое действует в качестве элемента аутентификации изделия, позволяющее отличить его от подделки. В данном примере этикетка содержит нижележащий слой 5 (см. фиг. 2b), в котором сформирована объемная голограмма, создающая всегда видимое (открытое) изображение, и слой 1 прозрачного пластика, например типа полиэстера или поливинилхлорида. В прозрачном пластике поверхностным тиснением формируют вторую голограмму, представляющую собой голографическую решетку. В результате конструктивной интерференции и отражения под углом Брэгга (брэгговское отражение) тисненая поверхность 2 приобретает четко различимый цвет при ее освещении от широкополосного источника. Цвет в данном примере может соответствовать розовато-лиловой части спектра. Для того чтобы данный цвет исчез, на него наносят средство подавления изображения в виде покрывающего слоя 3, образованного полимером или смесью полимеров, которые являются растворимыми,расширяющимися или сжимающимися в конкретных растворителях. Изменение толщины изменяет показатель преломления в результате одновременного изменения плотности и добавления к структуре растворителя. Один из способов (не являющийся единственным), который может быть использован для того, чтобы покрыть рельефный паттерн 2, состоит в заливке материала 3, растворенного в растворителе. Например, можно нанести слой ацетата целлюлозы, используя его раствор в ацетоне. В этом случае проверка этикетки на наличие скрытого цветного изображения может производиться растворением слоя ацетата целлюлозы в ацетоне. Техническим эффектом, реализуемом посредством данного варианта изобретения, является возможность формирования в одной и той же зоне устройства по меньшей мере двух голограмм (одна из которых сформирована в слое 5 материала 4 с трехмерным распределением комплексного показателя преломления, а другая - на тисненой поверхности 2), обладающих существенно различными свойствами. Данный технический эффект позволяет, например, создать этикетку (или иной объект из приведенного выше перечня возможных объектов), имеющую (имеющий) всегда видимое изображение (или группу изображений) и скрытое изображение (или группу скрытых изображений). Такое выполнение существенно снижает вероятность случайного обнаружения скрытого изображения, т.е. повышает эффективность защиты изделия подобной этикеткой. При этом отсутствие положительного отклика от рельефного паттерна 2 будет указывать на то, что продукт является поддельным. Очевидно, что можно выполнить обе голограммы скрытыми с помощью одного и того же или двух различных средств подавления и открываемыми соответственно с помощью одного и того же или двух различных контрольных средств. Последний вариант выполнения значительно уменьшит вероятность успешной подделки устройства (в данном примере - этикетки). ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Устройство для аутентификации изделия, содержащее средство формирования изображения и средство подавления изображения, причем средство формирования изображения выполнено обеспечивающим формирование изображения излучением, отраженным указанным средством формирования изображения или прошедшим сквозь него, и содержит слой материала с трехмерным распределением комплексного показателя преломления по своему объему, в котором формируются одно или более голографических или дифракционных изображений; а средство подавления изображения выполнено с возможностью подавления изображения с превращением его в недоступное для наблюдения таким образом, что степень подавления изображения средством подавления изображения изменяется в качестве реакции на контрольную процедуру, осуществляемую посредством контрольного средства, модифицирующего или изменяющего средство подавления изображения и тем самым делая изображение наблюдаемым или скрытым.-8 014334 2. Устройство по п.1, отличающееся тем, что контрольное средство является химическим реагентом, который избирательно воздействует на средство подавления изображения, изменяя степень указанного подавления. 3. Устройство по п.1 или 2, отличающееся тем, что средство формирования изображения содержит рельефную поверхность, обеспечивающую возможность формирования изображения отраженным от нее излучением. 4. Устройство по любому из предыдущих пунктов, отличающееся тем, что средство подавления изображения содержит слой покрывающего материала, оптические свойства которого обеспечивают подавление одного или более изображений. 5. Устройство по п.2, отличающееся тем, что содержит на одной из поверхностей первого листа материала рельефный паттерн, обеспечивающий формирование изображения отраженным излучением, и средство ослабления, содержащее слой покрывающего материала, находящегося в контакте с рельефным паттерном. 6. Устройство по п.5, отличающееся тем, что рельефный паттерн формирует два или более изображений, причем ослабление по меньшей мере одного из изображений изменяется посредством контрольного средства. 7. Устройство по п.5 или 6, отличающееся тем, что слой покрывающего материала является непрозрачным. 8. Устройство по п.7, отличающееся тем, что слой покрывающего материала является поглощающим. 9. Устройство по любому из пп.5-8, отличающееся тем, что дополнительно содержит второй лист материала, расположенный под первым листом материала и характеризующийся трехмерным распределением комплексного показателя преломления по объему, в котором в отраженном или в проходящем излучении формируется видимое изображение. 10. Устройство по любому из предыдущих пунктов, отличающееся тем, что средство подавления изображения находится в контакте с рельефной поверхностью средства формирования изображения и имеет показатель преломления, близкий к показателю преломления рельефной поверхности средства формирования изображения. 11. Устройство по п.10, отличающееся тем, что средство подавления изображения имеет такой же показатель преломления, что и средство формирования изображения в области, примыкающей к рельефной поверхности. 12. Устройство по любому из предыдущих пунктов, отличающееся тем, что средство подавления изображения расположено таким образом, что излучение, отраженное от средства формирования изображения, проходит через средство подавления изображения. 13. Устройство по любому из предыдущих пунктов, отличающееся тем, что средство подавления изображения расположено таким образом, что излучение, падающее на средство формирования изображения, проходит через средство подавления изображения. 14. Устройство по любому из предыдущих пунктов, отличающееся тем, что подавление изображения происходит за счет реагирующего на контрольную процедуру поглощения, рассеяния или отражения излучения средством подавления изображения. 15. Устройство по п.1, отличающееся тем, что средство формирования изображения содержит множество слоев, верхний из которых имеет рельефную поверхность, а нижележащий слой характеризуется трехмерным распределением комплексного показателя преломления. 16. Устройство по п.15, отличающееся тем, что единственное или каждое изображение представляет собой голограмму. 17. Устройство по п.16, отличающееся тем, что голограмма сформирована посредством дифракции излучения. 18. Устройство по п.16 или 17, отличающееся тем, что голограмма выполнена доступной для наблюдения при увеличении. 19. Устройство по любому из пп.16-18, отличающееся тем, что голограмма выполнена доступной для наблюдения при использовании белого света или ультрафиолетового или инфракрасного излучения. 20. Устройство по любому из предыдущих пунктов, отличающееся тем, что дополнительно содержит средство для получения эффекта интерференции при освещении лазерным излучением. 21. Устройство по п.20, отличающееся тем, что указанное средство содержит деполяризующий слой. 22. Изделие, содержащее прикрепленное к нему или встроенное в него устройство по любому из предыдущих пунктов. 23. Изделие по п.22, отличающееся тем, что представляет собой карту для осуществления транзакций, банкноту, паспорт, идентификационную карточку, интеллектуальную карту, водительские права,сертификат на акцию, денежное обязательство, чек, дорожный чек, акцизную марку, подарочный ваучер,почтовую марку, железнодорожный билет или авиабилет, телефонную карту, лотерейную карточку, пригласительный билет, кредитную или дебетовую карту, визитную карточку или объект, используемый в-9 014334 целях защиты потребителя, бренда или продукта для того, чтобы отличать подлинные продукты от поддельных или чтобы идентифицировать украденные продукты. 24. Изделие по п.22, отличающееся тем, что представляет собой результат промышленного или ручного производства, содержащий декоративный элемент и выбранный из группы, состоящей из ювелирных изделий, предметов одежды, включая обувь, тканей, мебели, игрушек, сувениров, товаров бытового назначения, включая керамику и стеклянную посуду, изделий для внутренних и наружных архитектурных сооружений, в том числе из стекла, черепицы, краски, металлов, кирпичей, керамики, дерева и пластика, произведений искусства, включая картины, скульптуры, керамику и световые установки, канцелярских принадлежностей, включая открытки, печатные бланки и промоутерские материалы, и спортивных товаров. 25. Изделие по п.22, отличающееся тем, что представляет собой продукт или устройство для использования в сельскохозяйственных или экологических исследованиях, прогностике применительно к людям или животным, тераностике, диагностике, терапии или химическом анализе. 26. Изделие по п.25, отличающееся тем, что представляет собой индикаторную полоску, чип, картридж, тампон, трубку, пипетку, контактную линзу, интраокулярный имплант, подкожный имплант, алкогольно-респираторную трубку, катетер или устройство для отбора или анализа проб. 27. Переносимая голографическая пленка, несущая устройство, выполненное в соответствии с любым из пп.1-21. 28. Способ защиты изделия, позволяющий отличать изделие от поддельных продуктов или идентифицировать украденные продукты, включающий перенос на изделие устройства с пленки, выполненной в соответствии с п.27. 29. Способ верификации аутентичности устройства, выполненного в соответствии с любым из пп.121, включающий следующие операции: осуществление процедуры опрашивания устройства путем нанесения на него избирательного контрольного средства; наблюдение голографического изображения, измененного в результате реакции на избирательное контрольное средство; и проверку соответствия наблюдаемого изображения аутентичному устройству. 30. Способ верификации аутентичности изделия, выполненного в соответствии с любым из пп.2226, включающий следующие операции: осуществление процедуры опрашивания изделия путем нанесения на него избирательного контрольного средства; наблюдение голографического изображения, измененного в результате реакции изделия на избирательное контрольное средство, и проверку соответствия наблюдаемого изображения устройству, которое ранее было нанесено на аутентичное изделие.
МПК / Метки
МПК: G03H 1/18, G07D 7/14, B41M 3/14, G07D 7/12, B42D 15/10, G03H 1/04
Метки: изделия, устройство, аутентификации
Код ссылки
<a href="https://eas.patents.su/12-14334-ustrojjstvo-dlya-autentifikacii-izdeliya.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Устройство для аутентификации изделия</a>
Предыдущий патент: Аминопроизводные в-гомоандростанов и в-гетероандростанов
Следующий патент: Способ и установка для повышения энергии сгорания природного газа
Случайный патент: Способ разложения n2o, катализатор для него и способ получения такого катализатора